專利名稱：調(diào)色劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及調(diào)色劑的制備方法，具體地說，涉及粒度分布窄、定影性及圖像品質(zhì)優(yōu)秀的調(diào)色劑的制備方法。
背景技術(shù)：
通常情況下，調(diào)色劑通過在起粘結(jié)樹脂作用的熱塑性樹脂中，添加著色劑、脫模齊U、電荷控制劑等制備而成。另外，為了賦予調(diào)色劑以流動(dòng)性，或使其電荷控制或凈化性能等物理性能提高，可將二氧化硅或氧化鈦等無機(jī)金屬微粉作為外加劑添加在調(diào)色劑中。這樣的調(diào)色劑的制備方法，有粉碎法等物理法和懸浮聚合法及乳化凝聚法等化學(xué)法。由于所述方法中依靠聚合的調(diào)色劑制備方法伴隨著自由基聚合，因而僅可以將乙烯基樹脂用作粘結(jié)樹脂。然而在此情況下聚合難以完全結(jié)束，使未反應(yīng)單體、表面活性劑等殘留在調(diào)色劑顆粒內(nèi)，引起調(diào)色劑顆粒的電荷特性惡化等問題。聚酯樹脂由于與例如苯乙烯-丙烯酸系共聚物樹脂這樣的乙烯基樹脂相比，具有提高的顏料分散性、優(yōu)異的透明度、低的定影溫度和窄的玻璃化溫度范圍等優(yōu)點(diǎn)，因此適合用作高速打印機(jī)用或彩色打印機(jī)用調(diào)色劑的粘結(jié)樹脂。作為使用聚酯樹脂作為粘結(jié)樹脂的調(diào)色劑的制備方法，有在聚酯樹脂分散液、著色劑分散液與臘分散液的混合液中，將聚氯化招(polyaluminum chloride ；PAC)用作凝聚劑使調(diào)色劑顆粒凝聚，之后經(jīng)凝聚固化/聚結(jié)(freezing/coalescence)過程,制備調(diào)色劑顆粒的方法。將聚氯化鋁用作凝聚劑的情況下，在凝聚固化過程中，通過反應(yīng)液PH變化難以使聚氯化鋁失活，清洗及干燥過程中不易實(shí)現(xiàn)凝聚劑的清洗，可能會(huì)對(duì)調(diào)色劑的帶電產(chǎn)生消極影響。另一方面，在制備聚酯樹脂分散液時(shí)，可以將氨水用作表面活性劑。然而在此情況下，由于氨氣帶有不好的氣味，因此存在著制備出的調(diào)色劑中殘留不好的氣味的問題。日本特許公開第2009-009162號(hào)中提出了將聚酯樹脂用作粘結(jié)樹脂的調(diào)色劑顆粒的制備方法，其中記錄凝聚步驟使用相當(dāng)于粘結(jié)樹脂10重量％的MgCl2作為凝聚劑，在pH 10條件下實(shí)施凝聚。在此情況下，不僅在冷卻及清洗步驟發(fā)生過度凝聚，而且殘留Mg離子及Mg(OH)2在中性條件下溶解度非常低，不易清洗，在清洗步驟的低pH下重新產(chǎn)生凝聚力，可能對(duì)調(diào)色劑的特性產(chǎn)生不利影響。

發(fā)明內(nèi)容
要解決的技術(shù)問題為此，本發(fā)明的目的在于提供一種調(diào)色劑的制備方法，將聚酯樹脂用作粘結(jié)樹脂，提供一種粒度分布窄、定影性及圖像品質(zhì)優(yōu)秀的調(diào)色劑的制備方法。解決問題的技術(shù)方案為實(shí)現(xiàn)如上所述的技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種制備調(diào)色劑的方法，該方法包括:
將聚酯樹脂分散液、著色劑分散液及蠟分散液混合的步驟；向所述混合液中添加凝聚劑，使調(diào)色劑顆粒凝聚的步驟；以及將所述凝聚后的調(diào)色劑顆粒的步驟，所述聚酯樹脂分散液中所添加的分散穩(wěn)定劑使用無機(jī)堿，所述凝聚步驟所添加的凝聚劑使用無機(jī)鹽，所述無機(jī)堿的I價(jià)金屬離子濃度、所述無機(jī)鹽的2價(jià)金屬離子濃度、及所述凝聚步驟所添加的酸的氫離子濃度滿足下式:〈數(shù)學(xué)式1>-11 < 1gUM1+].[M22+].[H+]} < _8所述式中，[M1"]是I價(jià)金屬離子在凝聚步驟反應(yīng)液中的摩爾濃度，[M22+]是2價(jià)金屬離子在凝聚步驟反應(yīng)液中的摩爾濃度，[H+]是凝聚步驟反應(yīng)液中氫離子的摩爾濃度。本發(fā)明一實(shí)施方式中，用作所述分散穩(wěn)定劑的無機(jī)堿可以是NaOH、KOH或LiOH。根據(jù)本發(fā)明另一實(shí)施方式，用作所述凝聚劑的無機(jī)鹽可以是MgCl2、CaCl2、BaCl2、ZnCl2 或 NiCl2。本發(fā)明又另一實(shí)施方式中，所述聚酯樹脂的重均分子量為6,000至80，000，玻璃化溫度為50至80°C。有益效果通過本發(fā)明制備方法，可提供粒度分布窄、定影性及圖像品質(zhì)優(yōu)秀的調(diào)色劑顆粒。
具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)說明本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式。本發(fā)明從一個(gè)角度提供了一種制備調(diào)色劑的方法，該方法包括:將聚酯樹脂分散液、著色劑分散液及蠟分散液混合的步驟；向所述混合液中添加凝聚劑，使調(diào)色劑顆粒凝聚的步驟；以及將所述凝聚后的調(diào)色劑顆粒聚結(jié)的步驟，所述聚酯樹脂分散液中所添加的分散穩(wěn)定劑使用無機(jī)堿，所述凝聚步驟所添加的凝聚劑使用無機(jī)鹽，所述無機(jī)堿的I價(jià)金屬離子濃度、所述無機(jī)鹽的2價(jià)金屬離子濃度、及所述凝聚步驟所添加的酸的氫離子濃度滿足下式:<數(shù)學(xué)式1>-11 < 1gUM1+].[M22+].[H+]} < _8所述式中，[M1"]是I價(jià)金屬離子在凝聚步驟反應(yīng)液中的摩爾濃度，[M22+]是2價(jià)金屬離子在凝聚步驟反應(yīng)液中的摩爾濃度，[H+]是凝聚步驟反應(yīng)液中氫離子的摩爾濃度。所述調(diào)色劑的制備方法，還可以包括對(duì)聚結(jié)的調(diào)色劑顆粒進(jìn)行清洗及干燥的步驟。具體說明所述調(diào)色劑的制備方法，大致可以分為(A)分散液制備工序、(B)凝聚工序、(C)凝聚固化及聚結(jié)工序、及(D)清洗及干燥工序。
(A)分散液制備工序分散液制備工序大致可分為3部分。即，聚酯樹脂分散液的制備、著色劑分散液的制備、及臘分散液的制備。聚酯樹脂分散液通過制備水相、制備包含聚酯樹脂的有機(jī)相、之后將聚酯樹脂有機(jī)相混合在所述水相中進(jìn)行攪拌制備而成。所述水相包括極性溶劑、表面活性劑及分散穩(wěn)定劑。所述有機(jī)相包括聚酯樹脂及有機(jī)溶劑。用作所述分散穩(wěn)定劑的無機(jī)堿是NaOH、LiOH、KOH等。所述極性溶劑包括水、甲醇、乙醇、丁醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯等，水為最佳。本發(fā)明中使用的聚酯樹脂的重均分子量為6,000至80,000，酸值以10至20mgK0H/g 為佳。制備所述聚酯樹脂可將酸成分與醇成分縮聚，以酸成分主要使用多元羧酸、醇成分主要使用多元醇類的聚酯樹脂為佳。多元醇成分具體包括:聚氧乙烯-(2，0)-2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙稀_ (2,0)-2, 2-雙(4-輕基苯基)丙燒、聚氧丙稀_ (2, 2)_聚氧乙稀_ (2,0)-2, 2-雙(4_輕基苯基)丙烷、聚氧乙烯-(2，3)-2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(6)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2，3)-2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2，4)-2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(3，3)-2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧乙烯-(6)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，3-丁二醇、甘油、及聚氧丙烯等。多元羧酸成分具體包括，聚酯樹脂制備中通常使用的芳香族多元酸和/或其烷基酯。這樣的芳香族多元酸包括:對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、1，2，4-環(huán)己烷三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,2,7,8-辛烷四羧酸等和/或這些羧酸的烷基酯，此時(shí)烷基可以列舉出甲基、乙基、丙基、丁基等。所述芳香族多元酸和/或其烷基酯可以單獨(dú)使用或以兩種以上混合的形態(tài)使用。此外所述聚酯樹脂的玻璃化溫度以50 80°C為佳，50 75°C更佳。在玻璃化溫度低于50°C的情況下，使用聚酯樹脂顆粒形成的調(diào)色劑可能出現(xiàn)儲(chǔ)存穩(wěn)定性問題。相反，若玻璃化溫度超過80°C則容易出現(xiàn)黏臟(offset)，尤其是彩色打印時(shí)問題可能更加嚴(yán)重。用于所述有機(jī)相的有機(jī)溶劑，可以使用選自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、甲基乙基酮、二甲醚、二乙醚、1，1-二氯乙烷、1，2_ 二氯乙烷、二氯甲烷及氯仿組成的組中的I種以上，但不限于此。相比聚酯樹脂100重量份，所述水相中使用的表面活性劑以占I至4重量份為佳，有機(jī)溶劑的用量以15至200重量份為佳，表面活性劑的用量以相當(dāng)于聚酯樹脂酸值的2至3倍為佳。所述著色劑分散液可以使用表面活性劑等分散劑將著色劑分散在水中，或者也可以使用有機(jī)溶劑分散。分散在水中的情況下，作為分散劑以陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑為佳，陰離子表面活性劑更佳。通過使用分散劑，能夠使顏料容易分散在水中，使調(diào)色劑中顏料的分散粒徑變小，能夠制備出具有優(yōu)秀特性的調(diào)色劑。多余的分散劑可通過后續(xù)的清洗工序去除。在使用有機(jī)溶劑分散著色劑的情況下，使用顏料與聚酯樹脂混練形成的母料制備分散液。具體地說，將母料與有機(jī)溶劑置于球磨機(jī)中磨約24小時(shí)，之后將該混合液添加在含有表面活性劑和分散穩(wěn)定劑的水中，即可得到母料顏料分散液。另外，也可以使用與聚酯樹脂分散液制備方法相同的方法進(jìn)行分散。此時(shí)使用的分散穩(wěn)定劑，可以使用制備聚酯樹脂分散液時(shí)使用的分散穩(wěn)定劑。與使用顏料分散液時(shí)相比，使用母料顏料分散液制備的調(diào)色劑的色彩表現(xiàn)性更加優(yōu)秀。著色劑可以適當(dāng)?shù)倪x自商業(yè)上經(jīng)常使用的黑色顏料、青色顏料、洋紅顏料、黃色顏料、及它們的混合物。所述著色劑的含量，達(dá)到足夠使調(diào)色劑著色并通過顯影形成可見圖像的程度即可，例如，以聚酯樹脂100重量份為基準(zhǔn)，優(yōu)選3至15重量份。所述含量若不足3重量份，則著色效果可能不充分，若超過15重量份，尤其是在黑色調(diào)色劑的情況下，則由于電阻降低而無法得到足夠的摩擦帶電量，可能會(huì)發(fā)生污染，且增加了調(diào)色劑的消耗量，發(fā)生圖像濃度不準(zhǔn)確的情況。蠟分散液可以將天然或合成蠟分散在水中，或者分散在有機(jī)溶劑中制得。蠟可以使用公知的蠟。舉例來說，可以列舉巴西棕櫚蠟、米糠蠟等天然蠟，聚丙烯蠟、聚乙烯蠟等合成蠟，褐煤蠟等石油蠟、醇蠟及酯蠟等。蠟可以單獨(dú)使用I種，也可以同時(shí)使用2種以上。在將蠟分散在水中的情況下，使用表面活性劑或分散穩(wěn)定劑，利用如高壓或高速均質(zhì)機(jī)、超聲波分散機(jī)等分散機(jī)進(jìn)行分散，得到分散液。在將蠟分散在有機(jī)溶劑中的情況下，可以參照制備聚酯樹脂分散液的情況，以相同的方法分散。即，在包含表面活性劑和分散穩(wěn)定劑的水中，加入有機(jī)溶劑制備溶劑乳液，以固體狀態(tài)加入蠟，制備分散液。蠟含量相比聚酯樹脂100重量份，以0.5 20重量份為佳，I 10重量份更佳。(B)凝聚工序?qū)⑺龇稚⒁褐苽涔ば蛑兴苽涞母鞣稚⒁夯旌虾螅厰嚢柽吿砑幽蹌┖退崾拐{(diào)色劑顆粒凝聚。凝聚工序以在常溫下進(jìn)行為佳，但加熱至聚酯樹脂的玻璃化溫度(Tg)附近亦可，使用攪拌器通過機(jī)械剪切力攪拌各分散液的混合液，能夠使凝聚物形成粒徑及形狀均勻的顆粒狀態(tài)。用作所述凝聚劑的無機(jī)鹽可以是MgCl2、CaCl2, BaCl2, ZnCl2、或NiCl2。用作所述凝聚劑的無機(jī)鹽的2價(jià)金屬離子濃度，在凝聚步驟的反應(yīng)液中可以是0.5 至 25.0mM0制備所述聚酯樹脂分散液時(shí)，用作分散穩(wěn)定劑的無機(jī)堿的I價(jià)金屬離子濃度，在凝聚步驟的反應(yīng)液中可以是1.0至50.0mM。凝聚過程中，需要在凝聚反應(yīng)液中添加酸，將反應(yīng)液的pH值控制成酸性狀態(tài)。此時(shí)pH可以是3至8。所述凝聚步驟反應(yīng)液中，用作所述分散穩(wěn)定劑的無機(jī)堿的I價(jià)金屬離子濃度、用作凝聚劑的無機(jī)鹽的2價(jià)金屬離子濃度、及添加的酸的氫離子濃度，通過使其具有以下數(shù)學(xué)式I中的關(guān)系，可得到調(diào)色劑顆粒粒度分布窄、定影性及圖像品質(zhì)優(yōu)秀的調(diào)色劑顆粒。<數(shù)學(xué)式1>-11 < 1gUM1+].[M22+].[H+]} < _8
所述式中，[M1"]是I價(jià)金屬離子在凝聚步驟反應(yīng)液中的摩爾濃度，[M22+]是2價(jià)金屬離子在凝聚步驟反應(yīng)液中的摩爾濃度，[H+]是凝聚步驟反應(yīng)液中氫離子的摩爾濃度。若所述的值小于-11則缺少凝聚力難以使微粉量最小化，若大于-8則發(fā)生過度凝聚形成粗粉的可能性高。所述凝聚步驟可在40至60°C的溫度以0.5m/s至3.5m/s的速度攪拌反應(yīng)液而進(jìn)行。(C)凝聚固化及聚結(jié)工序?yàn)槭鼓酃袒?freezing),可保持所述反應(yīng)液的溫度,并將pH提高到8至11。此時(shí)如NaOH、KOH或LiOH的無機(jī)堿，添加量為所述添加的凝聚劑當(dāng)量的50至200%。此時(shí)可以同時(shí)添加EDTA，其作用在于使用作凝聚劑的無機(jī)鹽失活，添加量為所述添加的凝聚劑當(dāng)量的O至200%。此后加熱包含調(diào)色劑顆粒的混合液，使凝聚的調(diào)色劑顆粒的粒徑及形狀均一化。將溫度加熱至聚酯樹脂的玻璃化溫度(Tg)以上，調(diào)節(jié)體積平均粒徑6.0 7.0 μ m.GSDv不超過1.4為佳，從而可以得到粒徑及形狀幾乎均勻的調(diào)色劑顆粒。在選擇性凝聚固化之前的步驟，加入聚酯樹脂分散液或聚苯乙烯丙烯酸丁酯乳膠，發(fā)揮將凝聚工序中生成的調(diào)色劑顆粒包裹一次的作用，防止進(jìn)入內(nèi)部的顏料或蠟出外，使調(diào)色劑牢固，可提高帶電性。此時(shí)，額外加入的聚酯樹脂分散液或聚苯乙烯丙烯酸丁酯乳膠，可以使用與先前步驟使用的聚酯樹脂分散液具有相同物理性質(zhì)(Tg，分子量)的樹脂分散液，也可以使用Tg和分子量更高者。在使用Tg和分子量更高者時(shí)，以Tg為60 85°C，分子量為10，000至300，000者為佳。像這樣額外加入的樹脂分散液，在包裹凝聚步驟生成的調(diào)色劑顆粒的過程中，顆粒尺寸可能變大。鑒于此，調(diào)節(jié)初步凝聚的調(diào)色劑的粒徑，使溫度和攪拌速度保持合適水平，而使單膜的添加樹脂包裹在調(diào)色劑上。之后可以進(jìn)行加熱至聚酯樹脂玻璃化溫度(Tg)以上的溫度而改善顆粒表面性等的聚結(jié)工序。(D)清洗及干燥工序是將所述聚結(jié)工序中得到的調(diào)色劑顆粒用水清洗并干燥的步驟。該工序中，將含有調(diào)色劑的混合液冷卻至室溫，過濾混合液，去除過濾液，以水清洗調(diào)色劑。清洗中以使用三重蒸餾水以上的去離子水為佳，清洗調(diào)色劑時(shí)，以清洗調(diào)色劑后的過濾液的導(dǎo)電率達(dá)到5 μ S/cm以下為佳。使用純水清洗調(diào)色劑時(shí)可分批或連續(xù)進(jìn)行。使用純水清洗調(diào)色劑的目的在于，去除對(duì)調(diào)色劑的帶電性產(chǎn)生影響的雜質(zhì)，及與凝聚無關(guān)的不必要的凝聚劑等調(diào)色劑成分以外的不必要的成分。之后對(duì)于得到的調(diào)色劑使用流化床干燥機(jī)、噴射式快速(flashjet)干燥機(jī)等進(jìn)行干燥。另外也可以在干燥得到的調(diào)色劑中添加所需的外加劑。以下，列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限于此類實(shí)施例。實(shí)施例1(I)制備聚酯樹脂分散液I)合成聚酯樹脂向裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入口和冷凝器的5升反應(yīng)器中，添加120g的對(duì)苯二甲酸二甲酯、74g的間苯二甲酸二甲酯、160g的1，2-丙二醇和6g的苯偏三酸。然后，以相對(duì)于這些單體混合物重量的500ppm的量添加二丁基氧化錫作為催化劑。然后，在以1.1m/s的速度攪拌反應(yīng)物的同時(shí)將溫度升高到150°C維持8小時(shí)。之后升高溫度至200°C，對(duì)反應(yīng)槽進(jìn)行減壓，去除未反應(yīng)物和反應(yīng)副產(chǎn)物。所制備的聚酯樹脂的玻璃化溫度(Tg)為630C (Jade DSC+AS，珀金埃爾默公司)。由滴定測(cè)得的酸值為12mg KOH/g。使用裝有RI檢測(cè)器的凝膠滲透色譜儀(Waters 2690)測(cè)得的數(shù)均分子量為7，800，PDI為3.2。通過下列方法測(cè)定聚酯樹脂的珀金埃爾默公司玻璃化溫度、酸值及數(shù)均分子量。測(cè)量玻璃化溫度(Tg，0C )采用差示掃描量熱儀(珀金埃爾默公司制造的Jade DSC+AS)，以10°C /分鐘的加熱速度將樣品從20°C加熱到200°C后，以20°C /分鐘的冷卻速度快速冷卻到10°C，然后再以10°C /min的加熱速度升溫而測(cè)量。測(cè)量酸值將樹脂溶解在二氯甲烷中后冷卻,用0.1N KOH甲醇溶液滴定而測(cè)量酸值(mg KOH/g)。測(cè)量數(shù)均分子量利用使用聚苯乙烯(Polystyrene)標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線，采用凝膠滲析色譜法(gel permeation chromatography, GPC)測(cè)量粘結(jié)樹脂的數(shù)均分子量。2)制備水相在裝有攪拌器的3升恒溫反應(yīng)器中加入600g的去離子水、6.66g的烷基二苯醚二橫酸鹽(Alkyldiphenyloxide Disulfonate, 45 % 陶氏 2A1)、900mL 的 0.1N NaOH,之后以
0.8m/s持續(xù)攪拌至內(nèi)部溫度達(dá)到75°C。3)制備有機(jī)相在裝有攪拌器的I升恒溫反應(yīng)器中加入300g的2- 丁酮及所述I)中制備的300g的聚酯樹脂，以0.8m/s攪拌的同時(shí)加熱至75°C。4)制備聚酯樹脂分散液當(dāng)所述3)中的聚酯樹脂溶解在有機(jī)相中而成透明狀態(tài)，則加入到所述2)中制備的水相中，同時(shí)以1.lrn/s攪拌，加入有機(jī)相完成后再攪拌I小時(shí)。粒度測(cè)量使用粒度分析儀(美國麥奇克(MiCTotrac)公司制造)測(cè)量溶液相。所制備的聚酯樹脂分散液的平均粒徑(D50)測(cè)定為200nm以下，粒度分布呈現(xiàn)值為FWHM
<IOOnm的單分散分布。(2)制備顏料分散液顏料分散液通過在水相中使用陰離子表面活性劑烷基二苯醚二磺酸鹽(45 %陶氏2A1)采用物理分散方法制備得到。向裝有攪拌器的4L反應(yīng)器中加入540g的青色顏料(日本，大日精化工業(yè)株式會(huì)社產(chǎn)品，ECB303)、27g的陰離子表面活性劑烷基二苯醚二磺酸鹽(45%陶氏2A1)、及2，450g的蒸餾水，預(yù)分散約5小時(shí)后，使用超聲波分散機(jī)(ARMSTEC公司)以1500bar分散至顆粒尺寸為200nm以下。結(jié)果可得到170nm(microtrac測(cè)定)的顏料分散液。(3)制備蠟分散液蠟分散液與制備顏料分散液類似，向5L反應(yīng)器中加入94.4g的陰離子表面活性劑烷基二苯醚二磺酸鹽(45%陶氏2Al)、2，000g的蒸餾水、及850g的蠟(日本NOF公司，WE-5)，升溫至高溫(80°C以上)，之后攪拌2小時(shí)。蠟融化后使用均質(zhì)機(jī)(意大利NiiOSoavi公司)以600bar的壓力分散2小時(shí)。分散時(shí)的溫度為蠟熔點(diǎn)+15°C。分散后蠟分散液的粒度為220nm(microtrac測(cè)定)。(4)凝聚/凝聚固化/聚結(jié)工序?qū)⑸鲜鲋苽涞木埘渲稚⒁骸㈩伭戏稚⒁杭跋灧稚⒁夯旌?。在所述混合物中添加無機(jī)酸(0.3M硝酸溶液)5-15g使pH調(diào)節(jié)至4或7，及MgCl2 (凝聚反應(yīng)液固形份質(zhì)量為基準(zhǔn)的0.05wt% )，均質(zhì)化后實(shí)施凝聚工序。此時(shí)聚酯樹脂分散液、顏料分散液及蠟分散液的固形份質(zhì)量比為85: 7: 8,反應(yīng)液總固形份含量為13重量％。以反應(yīng)液固形份為準(zhǔn)，進(jìn)入聚酯樹脂分散液中的NaOH投料量為1.0重量％。反應(yīng)液的pH調(diào)節(jié)至約6.0。得到的調(diào)色劑的平均粒徑(d50)為6.5 ±0.5 μ m，GSDv及GSDp值為1.3以下。使用庫爾特顆粒計(jì)數(shù)儀(貝克曼庫爾特公司的Coulter Counter)測(cè)量平均粒徑和粒度分布。在保持凝聚溫度的同時(shí)，將所加入凝聚劑當(dāng)量70%的1.0M NaOH溶液、及相當(dāng)于凝聚劑摩爾當(dāng)量1.2倍的pH 8以上的0.5M EDTA溶液定量加入并攪拌。之后將溫度升高至95°C進(jìn)行聚結(jié)，直至圓度達(dá)到0.985以上。(5)清洗及干燥工序所述調(diào)色劑顆粒過篩后經(jīng)過堿洗然后酸洗的工序，將表面活性劑及凝聚劑全部去除。進(jìn)行清洗工序直至清洗水的導(dǎo)電率達(dá)到5 μ S/cm以下。使用噴射式快速干燥機(jī)將完成清洗后的調(diào)色劑濕餅干燥至含水率低于I %。實(shí)施例2至4及比 較例I至3制備聚酯樹脂分散液時(shí)使用的NaOH投料量、MgCl2投料量、凝聚步驟反應(yīng)液的pH值、及凝聚固化條件如以下表I所示，除此之外采用與所述實(shí)施例1相同的方法制備調(diào)色劑顆粒。表I
權(quán)利要求
1.一種調(diào)色劑的制備方法，該方法包括:將聚酯樹脂分散液、著色劑分散液及蠟分散液混合的步驟； 向所述混合液中添加凝聚劑，使調(diào)色劑顆粒凝聚的步驟；以及 將所述凝聚后的調(diào)色劑顆粒聚結(jié)的步驟， 所述聚酯樹脂分散液中所添加的分散穩(wěn)定劑使用無機(jī)堿，所述凝聚步驟所添加的凝聚劑使用無機(jī)鹽，所述無機(jī)堿的I價(jià)金屬離子濃度、所述無機(jī)鹽的2價(jià)金屬離子濃度及所述凝聚步驟所添加的酸的氫離子濃度滿足下式: 〈數(shù)學(xué)式1>-11 < 1gUM1+].[M22I.[H+]} < -8所述式中， [M1I是I價(jià)金屬離子在凝聚步驟反應(yīng)液中的摩爾濃度， [M22+]是2價(jià)金屬離子在凝聚步驟反應(yīng)液中的摩爾濃度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，所述表面活性劑是NaOH、LiOH或KOH。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，所述凝聚劑是MgCl2、CaCl2、BaCl2、ZnCl2 或附(:12。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，用作所述表面活性劑的無機(jī)堿的I價(jià)金屬離子在凝聚步驟反應(yīng)液中具有1.0至50.0mM的濃度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，用作所述凝聚劑的無機(jī)鹽的2價(jià)金屬離子在凝聚步驟反應(yīng)液中具有0.5至25.0mM的濃度。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，所述聚結(jié)步驟之后還包括清洗及干燥調(diào)色劑顆粒的步驟。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，所述聚酯樹脂分散液，是在包括極性溶劑、表面活性劑及表面活性劑的水相中，添加包括聚酯樹脂及有機(jī)溶劑的有機(jī)相之后，進(jìn)行攪拌而得到。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑的制備方法，其中，所述聚酯樹脂的重均分子量為.6，000至80，000,玻璃化溫度為50至80°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種調(diào)色劑的制備方法。本發(fā)明調(diào)色劑的制備方法中，通過調(diào)節(jié)調(diào)色劑顆粒凝聚步驟反應(yīng)液中表面活性劑的濃度、凝聚劑的濃度及氫離子的濃度，能夠制備出粒度分布窄、定影性及圖像品質(zhì)卓越的調(diào)色劑顆粒。
文檔編號(hào)G03G9/08GK103097961SQ201180008452
公開日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2011年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月5日
發(fā)明者金成熱, 黃大一, 黃日宣, 金甫映, 金東垣, 金成淳 申請(qǐng)人:三星精密化學(xué)株式會(huì)社