專利名稱：包含對末端進行了修飾的聚酰胺酸酯的液晶取向劑及液晶取向膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含對末端進行了修飾的聚酰胺酸酯的液晶取向劑、由該液晶取向劑得到的液晶取向膜及液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
液晶電視、液晶顯不器等所用的液晶顯不兀件通常在兀件內(nèi)設(shè)有用于控制液晶的取向狀態(tài)的液晶取向膜。作為液晶取向膜，目前主要采用將以聚酰胺酸等聚酰亞胺前體或可溶性聚酰亞胺的溶液為主要成分的液晶取向劑涂布于玻璃基板等并燒成而得的聚酰亞胺類液晶取向膜。伴隨液晶顯示元件的高精細化，基于抑制液晶顯示元件的對比度下降和減少殘影現(xiàn)象的要求，液晶取向膜不僅需要呈現(xiàn)良好的液晶取向性和穩(wěn)定的預(yù)傾角，高電壓保持率、因交聯(lián)驅(qū)動產(chǎn)生的殘影的抑制、施加直流電壓時的殘留電荷少和/或因直流電壓而積聚的殘留電荷的緩和快等特性也變得越來越重要。對于聚酰亞胺類液晶取向膜，為了應(yīng)對如上所述的要求，提出了各種方案。例如，作為因直流電壓產(chǎn)生的殘影消失為止的時間短的液晶取向膜，已知使用除聚酰胺酸或含亞氨基的聚酰胺酸外還包含特定結(jié)構(gòu)的叔胺的液晶取向劑的液晶取向膜(參照例如專利文獻I)、使用包含將具有吡啶骨架等的特定二胺化合物用作原料的可溶性聚酰亞胺的液晶取向劑的液晶取向膜(參照例如專利文獻2)等。此外，作為電壓保持率高且因直流電壓產(chǎn)生的殘影消失為止的時間短的液晶取向膜，已知使用除聚酰胺酸或其酰亞胺化聚合物等外還包含極少量的選自分子內(nèi)含I個羧基的化合物、分子內(nèi)含I個羧酸酐基的化合物和分子內(nèi)含I個叔胺基的化合物的化合物的液晶取向劑的液晶取向膜(參照例如專利文獻3)。此夕卜，作為液晶取向性良好、電壓保持率高、殘影少、可靠性良好且呈現(xiàn)高預(yù)傾角的液晶取向膜，已知使用包含由特定結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐、具有環(huán)丁烷的四羧酸二酐、特定的二胺化合物得到的聚酰胺酸或其酰亞胺化聚合物的液晶取向劑的液晶取向膜(參照例如專利文獻4)。此外，作為抑制橫向電場驅(qū)動方式的液晶顯示元件中產(chǎn)生的由交流驅(qū)動導(dǎo)致的殘影的方法，已知使用液晶取向性良好且與液晶分子的相互作用大的特定的液晶取向膜的方法(參照專利文獻5)。但是，近年來大畫面、高精度的液晶電視成為主流，對于殘影的要求變得更嚴(yán)格，且要求可耐受嚴(yán)酷的使用環(huán)境下的長期使用的特性。與此同時，所使用的液晶取向膜需要可靠性比以往更高的產(chǎn)品，關(guān)于液晶取向膜的各種特性，也要求不僅初始特性良好，例如長時間暴露在高溫下后也維持良好的特性。用于實現(xiàn)這一目的的聚酰亞胺類液晶取向劑中，報道了對聚酰胺酸或聚酰亞胺的末端進行修飾而得的液晶取向劑。即，為了實現(xiàn)液晶取向性的提高、高預(yù)傾角、短殘影消失時間和高可靠性，提出了通過使一元酸酐、單胺化合物和單異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到末端經(jīng)過修飾的酰亞胺化聚合物的方案(參照專利文獻6)。
基于這些反應(yīng)的修飾法具有無副產(chǎn)物而不需要反應(yīng)后的純化的優(yōu)點，但一元酸酐與胺的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，因此存在無法高效地修飾聚合物末端的難點，而且異氰酸酯化合物的反應(yīng)性高，構(gòu)成液晶取向劑的有機溶劑中的聚合物的溶解性可能會因生成的脲鍵的影響而下降。另一方面，已報道作為構(gòu)成聚酰亞胺類液晶取向劑的聚合物成分，聚酰胺酸酯的可靠性高，不會因?qū)ζ溥M行酰亞胺化時的加熱處理而導(dǎo)致分子量下降，因此液晶的取向穩(wěn)定性、可靠性良好(參照專利文獻8)。但是，目前還沒有報道了具有所述的對末端進行了修飾的結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸酯的例子。現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻專利文獻I:日本專利特開平9-316200號公報專利文獻2:日本專利特開平10-104633號公報專利文獻3:日本專利特開平8-76128號公報專利文獻4:日本專利特開平9-138414號公報專利文獻5:日本專利特開平11-38415號公報專利文獻6:日本專利特開2001-296525號公報專利文獻7:日本專利特開2003-26918號公報發(fā)明的概要發(fā)明所要解決的技術(shù)問題本發(fā)明的目的在于提供包含具有特定的重復(fù)單元且對末端進行了修飾而使末端氨基具有特定結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸酯的液晶取向劑。此外，本發(fā)明提供通過使具有特定的重復(fù)單元且在末端具有氨基的聚酰胺酸酯與氯羰基化合物反應(yīng)而對聚酰胺酸酯的末端進行修飾的方法。解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案本發(fā)明人對于在末端具有氨基的聚酰胺酸酯的修飾進行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在堿的存在下使其與氯羰基化合物反應(yīng)，可高效地對末端進行修飾。聚酰胺酸酯不具有羧基，不會與存在的堿發(fā)生副反應(yīng)，因此基于所述方法的末端修飾是可能的，對于聚酰胺酸或可溶性酰亞胺的情況下的末端氨基的修飾無效。另外，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)即使是末端氨基被修飾后的聚酰胺酸酯的分子量高的情況下，由于在有機溶劑中的溶解性提高，因此也可獲得在有機溶劑以高濃度含有所述對末端進行了修飾的聚酰胺酸酯的低粘度液晶取向劑，由此采用例如噴墨法的液晶取向膜的制造變得容易，且較厚的液晶取向膜的制造也變得容易。本發(fā)明基于上述的新發(fā)現(xiàn)，具有以下的技術(shù)要點。I. 一種液晶取向劑，其特征在于，包含具有下式(I)的重復(fù)單元且對末端進行了修飾而使其末端的氨基具有下式(2)的結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸酯以及有機溶劑。[化I]
權(quán)利要求
1.一種液晶取向劑，其特征在于，包含具有下式(I)的重復(fù)單元且對末端進行了修飾而使其末端的氨基具有下式(2)的結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸酯以及有機溶劑； [化I]
2.如權(quán)利要求I所述的液晶取向劑，其特征在于，所述對末端進行了修飾的聚酰胺酸酯的含量為所包含的聚酰胺酸酯的15質(zhì)量％以上。
3.如權(quán)利要求I或2所述的液晶取向劑，其特征在于，相對于有機溶劑，所述對末端進行了修飾的聚酰胺酸酯的含量為O. 5 15質(zhì)量％。
4.如權(quán)利要求I 3中的任一項所述的液晶取向劑，其特征在于，所述對末端進行了修飾的聚酰胺酸酯通過使所述聚酰胺酸酯的末端氨基與以下式(3)表示的結(jié)構(gòu)的氯羰基化合物反應(yīng)而獲得； [化3]
5.如權(quán)利要求I 4中的任一項所述的液晶取向劑，其特征在于，所述式(I)中的X1為選自以下式表不的結(jié)構(gòu)的至少一種， [化4]
6.如權(quán)利要求I 5中的任一項所述的液晶取向劑,其特征在于,所述式(I)中的Y1為選自以下式表不的結(jié)構(gòu)的至少一種， [化5]
7.一種對末端進行了修飾的聚酰胺酸酯的制造方法，其特征在于，使在末端具有氨基的聚酰胺酸酯與以下式(3)表示的結(jié)構(gòu)的氯羰基化合物反應(yīng)；
8.如權(quán)利要求7所述的對末端進行了修飾的聚酰胺酸酯的制造方法，其特征在于，相對于聚酰胺酸酯的一個重復(fù)單元，使O. 5 60mol %的氯羰基化合物在堿的存在下與其反應(yīng)。
9.如權(quán)利要求7或8所述的對末端進行了修飾的聚酰胺酸酯的制造方法，其特征在于，在有機溶劑的存在下于-20°C 150°C進行反應(yīng)。
10.一種液晶取向膜，其特征在于，將權(quán)利要求I 6中的任一項所述的液晶取向劑涂布、燒成而獲得。
11.一種液晶取向膜，其特征在于，對將權(quán)利要求I 6中的任一項所述的液晶取向劑涂布、燒成而得的被膜照射經(jīng)偏振后的放射線而獲得。
全文摘要
本發(fā)明提供包含具有特定的重復(fù)單元且對末端進行了修飾而使末端氨基具有特定結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸酯的液晶取向劑。一種液晶取向劑，其特征在于，包含具有下式(1)的重復(fù)單元且對末端進行了修飾而使其末端的氨基具有下式(2)的結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸酯以及有機溶劑；式(1)中，X1為4價有機基團，Y1為2價有機基團，R1為碳數(shù)1～5的烷基，A1～A2分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數(shù)1～10的烷基、烯基或炔基；式(2)中，A為單鍵、-O-、-S-或-NR3-，R2、R3分別獨立地表示碳數(shù)1～30的有機基團，R2、R3可相互結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)，A3為氫原子或可具有取代基的碳數(shù)1～10的烷基、烯基或炔基。
文檔編號G02F1/1337GK102934011SQ20118002361
公開日2013年2月13日 申請日期2011年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月15日
發(fā)明者作本直樹, 堀隆夫, 飯沼洋介, 野口勇步 申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社