專利名稱：著色感光性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種著色感光性樹脂組合物
背景技術(shù)：
著色感光性樹脂組合物用于濾色片的制造中。日本專利公開特開2004-83857號公報中，記載有含有由甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物構(gòu)成的樹脂、2-芐基-2-二甲基氨基-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、4，4’ -雙(二乙基氨基)_ 二苯甲酮、季戊四醇四(3-硫烷基丙酸酯)、光聚合性化合物、溶劑、顏料以及顏料分散劑的著色感光性樹脂組合物。以往的著色感光性樹脂組合物中，有時所得的圖案的析像性以及耐久性未必令人滿意。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供以下的[I] [9]。[I] 一種著色感光性樹脂組合物(colored photosensitive resincomposition)，其含有(A)、⑶、(C)、⑶、(E)以及(F)。(A)著色劑(B)使將下述(a)與(b)共聚而得的共聚物與(C)反應(yīng)、接著再與⑷反應(yīng)而得的樹脂(a):具有碳數(shù)2 4的環(huán)狀醚骨架及烯屬性不飽和鍵的單體，(b):具有可以與(a)共聚的不飽和鍵且與(a)不同的單體(c):選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐中的至少I種(d):多兀酸酐(polybasic acid anhydride)(C)聚合性化合物(polumerabIe compound)(D)聚合引發(fā)劑(polymerization initiator)(E)多官能硫醇化合物(polyfunctional thiol compound)(F)溶劑。[2]根據(jù)[I]中記載的著色感光性樹脂組合物，其中，⑶是肟化合物。[3]根據(jù)[I]或[2]中記載的著色感光性樹脂組合物，其中，還含有噻噸酮(thioxanthone)化合物。[4]根據(jù)[I] [3]中任一項記載的著色感光性樹脂組合物，其中，⑶包含?；趸?acyl phosphine oxide)化合物或者苯燒基酮(alkylphenone)化合物。[5]根據(jù)[I] [4]中任一項記載的著色感光性樹脂組合物，其中，(b)包含具有選自三環(huán)癸燒(tricyclodecane)骨架及三環(huán)癸烯(tricyclodecene)骨架中的至少I種骨架、和烯屬性不飽和鍵(ethylenically unsaturated bond)的化合物。[6]根據(jù)[I] [5]中任一項記載的著色感光性樹脂組合物，其中，(a)是具有環(huán)氧乙燒基(oxiranyl group)及烯屬性不飽和鍵的單體。
[7] 一種使用[I] [6]中任一項記載的著色感光性樹脂組合物形成的圖案。[8] 一種包含[7]中記載的圖案的濾色片。[9] 一種濾色片的制造方法，其包括下述⑴ (3)中所示的工序。(I)通過將[I] [6]中任一項記載的著色感光性樹脂組合物涂布在基板上而得到涂布膜的工序；(2)通過對涂布膜隔著掩模進行曝光而得到曝光后涂布膜的工序 '及(3)通過將曝光后涂布膜用堿顯影液顯影而得到圖案的工序。根據(jù)本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物，可以獲得析像性及耐久性良好的圖案。本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物包含著色劑(A)、樹脂 (B)、聚合性化合物(C)、聚合引發(fā)劑(D)、多官能硫醇化合物(E)以及溶劑(F)，樹脂⑶是使將下述(a)與(b)共聚而得的共聚物與(C)反應(yīng)、接著再與(d)反應(yīng)而得的樹脂。(a):具有碳數(shù)2 4的環(huán)狀醚骨架及烯屬性不飽和鍵的單體(b):具有可以與(a)共聚的不飽和鍵且與(a)不同的單體(c):不飽和羧酸(d):多元酸酐本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物包含著色劑(A)。作為著色劑(A)，可以舉出顏料及染料，然而從耐熱性、耐光性的方面考慮，優(yōu)選包含顏料。作為顏料，可以舉出有機顏料及無機顏料，可以舉出顏色索引(Color Index) (TheSociety of Dyers and Colourists 出版)中分類為顏料(pigment)的化合物。作為有機顏料，具體來說，例如可以舉出C. I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、
20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214 等黃色顏料；C. I.顏料橙 13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73 等橙色顏料；C. I.顏料紅 9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265 等紅色顏料；C. I.顏料藍 15、15:3、15:4、15:6、60 等藍色顏料；C. I.顏料紫 I、19、23、29、32、
36、38等紫色顏料；C. I.顏料綠7、36、58等綠色顏料；C. I.顏料棕23、25等棕色顏料；C. I.顏料黑1、7等黑色顏料等。尤其優(yōu)選C. I.顏料黃138、150、C. I.顏料紅177,254, C. I.顏料紅紫23、C. I.顏料藍15:6及C. I.顏料綠36、58。這些顏料既可以單獨使用，也可以混合使用2種以上。對于所述顏料，根據(jù)需要，可以實施松香處理、使用導(dǎo)入了酸性基團或堿性基團的顏料衍生物或顏料分散劑等進行的表面處理、借助高分子化合物等的對顏料表面的接枝處理、借助硫酸微粒化法等的微?；幚?、或者借助用于除去雜質(zhì)的有機溶劑或水等的清洗處理、借助離子性雜質(zhì)的離子交換法等的除去處理等。另外，優(yōu)選顏料的粒徑是均勻的。通過含有顏料分散劑而進行分散處理，就可以獲得將顏料均勻地分散在溶液中的狀態(tài)的顏料分散液。作為所述顏料分散劑，可以使用市售的表面活性劑，例如可以舉出硅酮系、氟系、酯系、陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等表面活性劑等。作為所述表面活性劑，可以舉出聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚乙二醇二酯類、脫水山梨醇脂肪酸酯類、脂肪酸改性聚酯類、叔胺改性聚氨酯類、聚乙烯亞胺類等，此外還可以舉出商品名為KP(信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、Florene (共榮社化學(xué)(株)制)、Solsperse (Zeneka(株) 制)、EFKA(CIBA 社制)、Ajisper (味之素精細化學(xué)(株)制)、Disperbyk(Byk Chemie公司制)等。它們既可以分別單獨使用，也可以組合使用2種以上。在使用了顏料分散劑的情況下，其使用量相對于顏料優(yōu)選為100質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5 50質(zhì)量％。如果顏料分散劑的使用量處于所述的范圍，則有可以獲得均勻的分散狀態(tài)的顏料分散液的趨勢。著色劑(A)的含量相對于著色感光性樹脂組合物的固體成分優(yōu)選為5 60質(zhì)量％，更優(yōu)選為5 45質(zhì)量％。如果著色劑㈧的含量為所述的范圍，則可以獲得所需的分光、顏色濃度。這里，本說明書中的所謂固體成分是指從著色感光性樹脂組合物中除去了溶劑后的成分的總量。本發(fā)明的著色感光性樹脂組合物包含樹脂(B)。樹脂⑶是使將下述(a)與(b)共聚而得的共聚物與(C)反應(yīng)、接著再與(d)反應(yīng)而得的樹脂。(a):具有碳數(shù)2 4的環(huán)狀醚骨架及烯屬性不飽和鍵的單體(b):具有可以與(a)共聚的不飽和鍵且與(a)不同的單體(c):選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐中的至少I種(d):多元酸酐作為(a)，例如可以舉出具有環(huán)氧乙烷基及烯屬性不飽和鍵的單體(a-Ι)(以下有時稱作“(a-Ι)”)、具有氧雜環(huán)丁烷基及烯屬性不飽和鍵的單體(a-2)(以下有時稱作“ (a-2) ”)、具有四氫呋喃基及烯屬性不飽和鍵的單體(a-3)(以下有時稱作“(a_3) ”)等。作為(a-Ι)，例如可以舉出具有將鏈式烯烴環(huán)氧基化了的結(jié)構(gòu)和烯屬性不飽和鍵的單體(a-11)(以下有時稱作“(a-ΙΙ)”)、具有將環(huán)烯烴環(huán)氧基化了的結(jié)構(gòu)和烯屬性不飽和鍵的單體(a-12)(以下有時稱作“(a-12) ”)。作為(a-Ι)，優(yōu)選具有環(huán)氧乙烷基和(甲基)丙烯酰氧基的單體，更優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的(a-12)。這里，在本說明書中，所謂“(甲基)丙烯酰氧基”，表示選自丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基中的至少I種。“(甲基)丙烯?；奔啊?甲基)丙烯酸酯”等表述也具有相同的意味。作為(a-11)，具體來說，可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β -甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β -乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰乙烯基芐基縮水甘油基醚、間乙烯基芐基縮水甘油基醚、對乙烯基芐基縮水甘油基醚、α -甲基-鄰乙烯基芐基縮水甘油基醚、α -甲基-間乙烯基芐基縮水甘油基醚、α -甲基-對乙烯基芐基縮水甘油基醚、2，3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，4_雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，5_雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，6_雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，4_三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，5_三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，6_三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3，4，5_三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，4，6_三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、日本特開平7-248625號公報中記載的化合物等。作為(a-12)，可以舉出乙烯基環(huán)己烯單氧化物、1，2-環(huán)氧基-4-乙烯基環(huán)己烷(例如、Celloxide2000 ;株式會社 Daicel (Daicel Corporation)制)、丙烯酸 3，4_ 環(huán)氧基環(huán)己基甲酯(例如、Cyclomer A400 ;株式會社Daicel制)、甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯(例如、Cyclomer MlOO ;株式會社Daicel制)、以式⑴表示的化合物、以式(II)表
示的化合物等。(I)(II)在式⑴及式(II)中，R1及R2各自獨立，表示氫原子、或碳數(shù)I 4的烷基，該烷基中所含的氫原子也可以由羥基取代。X1 及 X2 各自獨立，表示單鍵、-R3-> * -R3-O-, * -R3-S-, * -R3_NH-。R3表不碳數(shù)I 6的鏈燒二基。*表示與O的結(jié)合鍵。作為碳數(shù)I 4的烷基，具體來說，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。作為由羥基取代了的烷基，可以舉出羥甲基、I -羥基乙基、2-羥基乙基、I -羥基丙基、2-輕基丙基、3-輕基丙基、I-輕基_1_甲基乙基、2-輕基- I-甲基乙基、1_輕基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。作為R1及R2，可以優(yōu)選舉出氫原子、甲基、羥基甲基、I-羥基乙基、2-羥基乙基，更優(yōu)選舉出氫原子、甲基。作為鏈烷二基，可以舉出亞甲基、亞乙基、丙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基、丁燒_1，4_ 二基、戍燒-1,5- 二基、己燒-1,6- 二基等。作為X1及X2，可以優(yōu)選舉出單鍵、亞甲基、亞乙基、* -CH2-O-( *表示與O的結(jié)合鍵)基、* -CH2CH2-O-基，更優(yōu)選舉出單鍵、-CH2CH2-O-基。作為以式⑴表示的化合物，可以舉出以式(I-I) 式(1-15)表示的化合物等?？梢詢?yōu)選舉出以式(I-I)、式(1_3)、式(1-5)、式(1-7)、式(1-9)、式(I-Il) 式(1-15)的任意一個表不的化合物。更優(yōu)選舉出以式(1-1)、式(1-7)、式(1-9)、式(1-15)的任意一個
表不的化合物。
權(quán)利要求
1.一種著色感光性樹脂組合物，其包含(A)、(B)、(C)、(D)、(E)以及(F)， (A)為著色劑， (B)為使將下述(a)與(b)共聚而得的共聚物與(C)反應(yīng)、接著再與(d)反應(yīng)而得的樹月旨， (C)為聚合性化合物， (D)為聚合引發(fā)劑， (E)為多官能硫醇化合物， (F)為溶劑， (a)為具有碳數(shù)2 4的環(huán)狀醚骨架及烯屬性不飽和鍵的單體， (b)為具有可以與(a)共聚的不飽和鍵且與(a)不同的單體， (C)為選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐中的至少I種， (d)為多元酸酐。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的著色感光性樹脂組合物,其中， (D)是肟化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的著色感光性樹脂組合物，其中， 還含有噻噸酮化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的著色感光性樹脂組合物,其中， (D)包含?；趸⒒衔锘蛘弑酵榛衔铩?br> 5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的著色感光性樹脂組合物,其中， (b)包含具有選自三環(huán)癸烷骨架及三環(huán)癸烯骨架中的至少I種骨架、和烯屬性不飽和鍵的化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的著色感光性樹脂組合物,其中， (a)是具有環(huán)氧乙烷基及烯屬性不飽和鍵的單體。
7.一種圖案，其是使用權(quán)利要求I所述的著色感光性樹脂組合物而形成的。
8.一種濾色片，其包含權(quán)利要求7所述的圖案。
9.一種濾色片的制造方法，其包括下述(I) (3)所示的工序， (1)通過將權(quán)利要求I所述的著色感光性樹脂組合物涂布在基板上而得到涂布膜的工序; (2)通過對涂布膜隔著掩模進行曝光而得到曝光后涂布膜的工序；以及 (3)通過將曝光后涂布膜用堿顯影液進行顯影而得到圖案的工序。
全文摘要
本發(fā)明提供一種著色感光性樹脂組合物，其包含(A)、(B)、(C)、(D)、(E)以及(F)，其可以獲得析像性及耐久性良好的圖案。(A)為著色劑，(B)為使將下述(a)與(b)共聚而得的共聚物與(c)反應(yīng)、接著再與(d)反應(yīng)而得的樹脂，(C)為聚合性化合物，(D)為聚合引發(fā)劑，(E)為多官能硫醇化合物，(F)為溶劑，(a)為具有碳數(shù)2～4的環(huán)狀醚骨架及烯屬性不飽和鍵的單體，(b)為具有可以與(a)共聚的不飽和鍵并與(a)不同的單體，(c)為選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐中的至少1種，(d)為多元酸酐。
文檔編號G03F7/004GK102621809SQ201210014769
公開日2012年8月1日 申請日期2012年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月31日
發(fā)明者三浦洋之, 宮芳子 申請人:住友化學(xué)株式會社