專利名稱：平版印刷版載體和預(yù)制感光版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及平版印刷版載體和使用該載體獲得的預(yù)制感光版。
背景技術(shù)：
平版印刷是一種利用水和油的固有不混溶性的印刷方法。在平版印刷中使用的平版印刷版的表面上形成有接受水并且排斥油基墨的區(qū)域(以下稱為“非圖像區(qū)域”)和排斥水并且接受油基墨的區(qū)域(以下稱為“圖像區(qū)域”)。用于平版印刷版中的鋁載體(以下簡(jiǎn)稱為“平版印刷版載體”)以在其表面上攜帶非圖像區(qū)域這樣的方式使用。因此其必須具有許多沖突性質(zhì)，包括一方面要具有優(yōu)異的親水性和保水性，另一方面要具有對(duì)設(shè)置在其上的圖像記錄層的優(yōu)異的粘附性。如果載體的親水性太低，則在印刷時(shí)墨很可能附著于非圖像區(qū)域，導(dǎo)致橡皮滾筒(blanket cylinder)起浮渣，從而導(dǎo)致所謂的浮渣產(chǎn)生。另外，如果載體的保水性太低，則在陰影部分產(chǎn)生堵塞，除非在印刷時(shí)增加潤(rùn)版液的量。因此，所謂的水裕度(water allowance)變窄。已經(jīng)進(jìn)行了各種研究以獲得表現(xiàn)出良好性質(zhì)的平版印刷版載體。例如，JP11-291657A公開了一種制備平版印刷版載體的方法，該方法包括用于陽(yáng)極氧化粗糙鋁板表面的第一步，和用于在微孔的直徑可能小于在第一步中形成的陽(yáng)極氧化膜中的微孔的直徑這樣的條件下再陽(yáng)極氧化的第二步。其描述了使用該平版印刷版載體獲得的平版印刷版在繼續(xù)印刷中不使脫墨性劣化，提高對(duì)感光層的粘附性，不導(dǎo)致突出高亮區(qū)域(highlightarea),并且具有長(zhǎng)的印刷壽命(press life)。另一方面，可能暫停印刷。在這樣的情況下，平版印刷版留置在印版滾筒上，并且在氣氛的污染的影響下其非圖像區(qū)域可能起浮渣。因此，當(dāng)恢復(fù)已經(jīng)中斷的印刷時(shí)，在可以進(jìn)行正常的印刷之前必須印刷大量的紙張，因此導(dǎo)致印刷紙的使用浪費(fèi)或其他缺點(diǎn)。已知的是，這些缺點(diǎn)主要發(fā)生在已經(jīng)在含有鹽酸的酸性溶液中經(jīng)歷了電化學(xué)砂目化處理的平版印刷版中。在以下說(shuō)明中，將當(dāng)恢復(fù)已經(jīng)暫停的印刷時(shí)浪費(fèi)的紙張數(shù)用于評(píng)價(jià)暫停印刷后的脫墨性，并且當(dāng)浪費(fèi)張數(shù)小時(shí)，暫停印刷后的脫墨性評(píng)級(jí)為“好”。另外，已經(jīng)對(duì)近年來(lái)取得了重大進(jìn)展的計(jì)算機(jī)直接制版(computer-to-plate)(CTP)系統(tǒng)進(jìn)行了大量研究。特別地，需要可以在曝光后不用顯影而安裝在印刷機(jī)上用于印刷的預(yù)制感光版來(lái)解決廢水處理的問(wèn)題，同時(shí)將工藝進(jìn)一步地合理化。用于消除處理步驟的方法中的一種是稱為“機(jī)上顯影”的方法，其中將已曝光的預(yù)制感光版安裝在印刷機(jī)的印版滾筒上，并且在印版滾筒旋轉(zhuǎn)時(shí)供應(yīng)潤(rùn)版液和墨從而移除預(yù)制感光版的非圖像區(qū)域。換言之，這是一種這樣的系統(tǒng)，其中在不進(jìn)行任何進(jìn)一步處理的情況下將曝光的預(yù)制感光版安裝在印刷機(jī)上從而顯影在普通印刷工藝中完成。適合在這樣的機(jī)上顯影中使用的預(yù)制感光版需要具有可溶于潤(rùn)版液或墨溶劑的圖像記錄層，并且需要具有適合在置于亮室內(nèi)的印刷機(jī)上顯影的亮室處理性能。在以下說(shuō)明中，使用達(dá)到在未曝光部分的機(jī)上顯影完成后沒(méi)有墨轉(zhuǎn)印到非圖像區(qū)域的狀態(tài)所需的印刷紙的張數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)機(jī)上顯影性，這在浪費(fèi)的紙張數(shù)小時(shí)被評(píng)級(jí)為“好”。
耐點(diǎn)狀浮渣性是預(yù)制感光版所需的另一個(gè)特性。在長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存預(yù)制感光版的情況下，墨容易附著在非圖像區(qū)域表面的部分上，從而在印刷紙上導(dǎo)致點(diǎn)狀或環(huán)狀污跡(以下稱作“點(diǎn)狀浮渣”)并且需要改善這種缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)對(duì)JP 11-291657A中具體所述的平版印刷版和使用該平版印刷版載體得到的預(yù)制感光版的各種性能進(jìn)行了深入的研究，并且發(fā)現(xiàn)，印刷壽命與暫停印刷后的脫墨性或機(jī)上顯影性存在折中關(guān)系，并且不能同時(shí)實(shí)現(xiàn)這些性能，而這在實(shí)際應(yīng)用中未必是令人滿意的。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，還要提高平版印刷版載體的耐劃傷性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，點(diǎn)狀浮渣非常經(jīng)常地出現(xiàn)在JP 11-291657A中具體所述的使用平版印刷版載體得到的平版印刷版中，并且進(jìn)一步的改進(jìn)是必要的。另外，在平版印刷版載體上形成感光聚合物型圖像記錄層以制備預(yù)制感光版，并且研究了其性能。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用通過(guò)將長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存的預(yù)制感光版曝光且顯影而得到的平版印刷版進(jìn)行印刷時(shí)，可能出現(xiàn)完全圓形的圖像斑點(diǎn)(也稱為“白斑”)?？紤]到上述情形，本發(fā)明的第一方面的一個(gè)目的是提供一種平版印刷版載體，其具有優(yōu)異的耐劃傷性并且能夠獲得預(yù)制感光版，該預(yù)制感光版顯示出優(yōu)異的機(jī)上顯影性，并且能夠使由其形成的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性。本發(fā)明的第一方面的另一個(gè)目的是提供使用該載體得到的預(yù)制感光版?？紤]到上述情形，本發(fā)明的第二方面的一個(gè)目的是提供一種平版印刷版載體，其具有優(yōu)異的耐劃傷性并且能夠獲得預(yù)制感光版，該預(yù)制感光版顯示出優(yōu)異的機(jī)上顯影性，并且能夠使由其形成的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性以及優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性，同時(shí)抑制白斑的出現(xiàn)。本發(fā)明的第二方面的另一個(gè)目的是提供使用該載體得到的預(yù)制感光版。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)進(jìn)行了深入的研究以實(shí)現(xiàn)第一方面的目的，并且作為結(jié)果，發(fā)現(xiàn)上述問(wèn)題可以通過(guò)控制陽(yáng)極氧化膜中的微孔的形狀而解決。本發(fā)明的發(fā)明人還已經(jīng)進(jìn)行了深入的研究以實(shí)現(xiàn)第二方面的目的，并且作為結(jié)果，發(fā)現(xiàn)上述問(wèn)題可以通過(guò)控制陽(yáng)極氧化膜中的微孔的形狀和微孔底部與鋁板之間的陽(yáng)極氧化膜的厚度而解決。具體地，本發(fā)明提供下列⑴至(11)。(I) 一種平版印刷版載體，所述平版印刷版載體包括鋁板；和陽(yáng)極氧化膜，所述陽(yáng)極氧化膜在所述鋁板的表面形成并且具有微孔，所述微孔從所述陽(yáng)極氧化膜的與所述鋁板相反的表面在所述陽(yáng)極氧化膜的深度方向上延伸，其中所述微孔的每一個(gè)具有大直徑部分和樹枝狀(dendritic)小直徑部分，所述大直徑部分從所述陽(yáng)極氧化膜的所述表面延伸至5至60nm的深度A，所述樹枝狀小直徑部分與所述大直徑部分的底部連通，并且分支且從所述小直徑部分與所述大直徑部分之間的連通位置延伸至900至2，OOOnm的深度，其中在所述陽(yáng)極氧化膜的所述表面的所述大直徑部分的孔平均直徑為10至IOOnm,并且所述大直徑部分的深度A與所述大直徑部分的孔平均直徑的比率(深度A/孔平均直徑)為O. I至4.0，
其中所述小直徑部分在所述連通位置的連通位置平均直徑大于O但小于20nm，并且其中所述小直徑部分的連通位置平均直徑與所述大直徑部分的孔平均直徑的比率(連通位置平均直徑/孔平均直徑)為至多O. 85。
(2)根據(jù)(I)所述的平版印刷版載體，其中在所述小直徑部分的底部與所述鋁板的所述表面之間的所述陽(yáng)極氧化膜的厚度為至少20nm。(3)根據(jù)(I)或(2)所述的平版印刷版載體，其中所述陽(yáng)極氧化膜在所述連通位置的橫截面中的小直徑部分密度A為100至3，OOOpcs/ μ m2。(4)根據(jù)(I)至(3)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版載體，其中所述陽(yáng)極氧化膜在所述小直徑部分的深度方向上的中心位置的橫截面中的小直徑部分密度B大于所述陽(yáng)極氧化膜在所述連通位置的橫截面中的小直徑部分密度A，且所述密度B為300至9，OOOpcs/ μ m2。(5) 一種預(yù)制感光版，所述預(yù)制感光版包括根據(jù)⑴至⑷中任一項(xiàng)所述的平版印刷版載體；和在所述平版印刷版載體上形成的圖像記錄層。(6) 一種平版印刷版載體，所述平版印刷版載體包括鋁板；和陽(yáng)極氧化膜，所述陽(yáng)極氧化膜在所述鋁板的表面形成并且具有微孔，所述微孔從所述陽(yáng)極氧化膜的與所述鋁板相反的表面在所述陽(yáng)極氧化膜的深度方向上延伸，其中所述微孔的每一個(gè)具有大直徑部分和小直徑部分，所述大直徑部分從所述陽(yáng)極氧化膜的所述表面延伸至5至60nm的深度A，所述小直徑部分與所述大直徑部分的底部連通，且從所述小直徑部分與所述大直徑部分之間的連通位置延伸至900至2，OOOnm的深度，其中在所述陽(yáng)極氧化膜的所述表面的所述大直徑部分的孔平均直徑為10至60nm,并且所述深度A與所述孔平均直徑的比率(深度A/孔平均直徑)為O. I至4. 0，其中所述小直徑部分在所述連通位置的連通位置平均直徑大于O但小于20nm，其中所述小直徑部分的連通位置平均直徑與所述大直徑部分的孔平均直徑的比率(連通位置平均直徑/孔平均直徑)為至多O. 85，并且其中在所述小直徑部分的底部與所述鋁板的所述表面之間的所述陽(yáng)極氧化膜的厚度為至少25nm。(7)根據(jù)(6)所述的平版印刷版載體，其中所述大直徑部分的孔平均直徑為10至50nmo(8)根據(jù)(6)或(J)所述的平版印刷版載體，其中所述深度A為10至50nm。(9)根據(jù)(6)至⑶中任一項(xiàng)所述的平版印刷版載體，其中所述深度A與所述孔平均直徑的比率為至少O. 30但小于3. O。(10)根據(jù)(6)至(9)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版載體，其中所述微孔以100至3，OOOpcs/ μ m2的密度形成。(11) 一種預(yù)制感光版，所述預(yù)制感光版包括根據(jù)(6)至(10)中任一項(xiàng)所述的平版印刷版載體；和在所述平版印刷版載體上形成的圖像記錄層。本發(fā)明的第一方面可以提供一種平版印刷版載體，其具有優(yōu)異的耐劃傷性并且能夠獲得預(yù)制感光版，該預(yù)制感光版顯示出優(yōu)異的機(jī)上顯影性，并且能夠使由其形成的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性；以及使用該載體得到的預(yù)制感光版。本發(fā)明的第二方面可以提供一種平版印刷版載體，其具有優(yōu)異的耐劃傷性并且能夠獲得預(yù)制感光版，該預(yù)制感光版顯示出優(yōu)異的機(jī)上顯影性，并且能夠使由其形成的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性以及優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性，同時(shí)抑 制白斑的出現(xiàn)；以及使用該載體得到的預(yù)制感光版。


圖I為顯示根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體的一個(gè)實(shí)施方案的示意性橫截面圖。圖2為顯示根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體的另一個(gè)實(shí)施方案的示意性橫截面圖。圖3為顯示根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體的又一個(gè)實(shí)施方案的示意性橫截面圖。圖4是在制備根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體的方法中以步驟順序顯示基板和陽(yáng)極氧化膜的示意性橫截面圖。圖5是顯示制備根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的平版印刷版載體的方法中可以用于進(jìn)行電化學(xué)砂目化處理的交流電波形的一個(gè)實(shí)例的圖。圖6是顯示制備根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的平版印刷版載體的方法中可以以交流電進(jìn)行電化學(xué)砂目化處理的徑向電解槽的側(cè)視圖。圖7是顯示根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的平版印刷版載體的制備中可以用于進(jìn)行機(jī)械砂目化處理的刷式砂目化步驟的構(gòu)思的圖。圖8是在根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的平版印刷版載體的制備中可以用于陽(yáng)極氧化處理的陽(yáng)極氧化設(shè)備的示意圖。圖9是顯示根據(jù)本發(fā)明的第二方面的平版印刷版載體的一個(gè)實(shí)施方案的示意性橫截面圖。圖10是在制備根據(jù)本發(fā)明的第二方面的平版印刷版載體的方法中以步驟順序顯示基板和陽(yáng)極氧化膜的示意性橫截面圖。
具體實(shí)施例方式下面描述根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的平版印刷版載體及其制備方法。[第一方面]根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體包括鋁板和陽(yáng)極氧化膜，所述陽(yáng)極氧化膜在所述鋁板的表面形成，所述陽(yáng)極氧化膜中的每一個(gè)微孔具有以下形狀具有較大平均直徑的大直徑部分與具有較小平均直徑的樹枝狀小直徑部分沿著深度方向(即，膜的深度方向)連通。特別是在本發(fā)明中，盡管已經(jīng)認(rèn)為印刷壽命與暫停印刷后的脫墨性或機(jī)上顯影性存在折中關(guān)系，但是通過(guò)控制具有較大平均直徑的大直徑部分在微孔中的深度并且形成樹枝狀小直徑部分，可以同時(shí)以高水平實(shí)現(xiàn)這些性能。圖I為顯示根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體的一個(gè)實(shí)施方案的示意性橫截面圖。
圖I中所示的平版印刷版載體10具有層壓結(jié)構(gòu)，其中鋁板12和陽(yáng)極氧化鋁膜14以該順序?qū)盈B。陽(yáng)極氧化膜14具有從其表面向鋁板12側(cè)延伸的微孔16，且每一個(gè)微孔16具有大直徑部分18和樹枝狀小直徑部分20。術(shù)語(yǔ)“微孔”通常用于表示陽(yáng)極氧化膜中的孔，并且不限定孔的尺寸。首先詳細(xì)描述鋁板12和陽(yáng)極氧化膜14。 [鋁板]在本發(fā)明中使用的鋁板12(鋁載體)由尺寸穩(wěn)定的主要由鋁組成的金屬即鋁或鋁合金制成。從純鋁板、主要由鋁組成且含有少量的其它元素的合金板和其上層壓或氣相沉積有鋁(合金)的塑料膜或紙中選擇鋁板。另外，可以使用如JP 48-18327A中所述的鋁片材附著至聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的復(fù)合片材。在下面的描述中，上述的由鋁或鋁合金制成的板統(tǒng)稱為"鋁板12"。可以在鋁合金中存在的其它元素包括硅、鐵、錳、銅、鎂、鉻、鋅、鉍、鎳和鈦。合金中的其它元素的含量不高于10重量％。在本發(fā)明中，所用鋁板優(yōu)選由純鋁制成，但是可以含有少量的其它元素，因?yàn)槌鲇诰珶捈夹g(shù)的觀點(diǎn)而難以制備完全純的鋁。對(duì)如上所述適用于本發(fā)明的鋁板12的組成沒(méi)有規(guī)定，但是可以適當(dāng)?shù)厥褂贸Ｒ?guī)已知材料，例如JIS A1050，JIS A1100，JIS A3103和JIS A3005 材料。本發(fā)明中使用的鋁板12隨著其通常以卷材形式連續(xù)地傳送時(shí)而被處理，并且具有約400mm至約2，OOOmm的寬度和約O. Imm至約O. 6mm的厚度。可以基于諸如印刷機(jī)的尺寸，印刷版的尺寸和用戶的需求的因素而適當(dāng)?shù)馗淖儗挾群秃穸?。適當(dāng)?shù)貙X板進(jìn)行后述基板表面處理。[陽(yáng)極氧化膜]陽(yáng)極氧化膜14是指這樣的陽(yáng)極氧化鋁膜，其通常通過(guò)陽(yáng)極氧化處理在鋁板12的表面形成，且具有基本上垂直于膜表面并且各自以均勻的方式分布的微孔16。微孔16從陽(yáng)極氧化膜的與鋁板12相反的表面沿著陽(yáng)極氧化膜14的厚度方向朝向鋁板12側(cè)延伸。陽(yáng)極氧化膜14中的每個(gè)微孔16具有從陽(yáng)極氧化膜表面起延伸至5至60nm的深度(深度A :見圖I)的大直徑部分18，和與大直徑部分18的底部連通并且分支且從連通位置(連通位置C :參見圖I)進(jìn)一步延伸至900至2，OOOnm的深度的樹枝狀小直徑部分20。大直徑部分18和小直徑部分20在以下詳述。(大直徑部分)大直徑部分18在陽(yáng)極氧化膜的表面具有10至IOOnm的平均直徑(平均孔尺寸)。在上述范圍內(nèi)的平均直徑，使用平版印刷版載體獲得的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命以及優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，并且使用該載體獲得的預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。就使用平版印刷版載體獲得的平版印刷版的更長(zhǎng)的印刷壽命而言，平均直徑優(yōu)選為10至50nm,更優(yōu)選15至50nm并且更加優(yōu)選20至50nm。在小于IOnm的平均直徑，沒(méi)有獲得足夠的固定效果，也沒(méi)有提高平版印刷版的印刷壽命。在超過(guò)IOOnm的平均直徑，粗糙表面被破壞，從而不能改進(jìn)性能如印刷壽命以及在暫停印刷后的脫墨性。如下確定大直徑部分18的平均直徑用FE-SEM以150，000X的放大率拍攝陽(yáng)極氧化膜14的表面以獲得四個(gè)圖像，且在所獲得的四個(gè)圖像中，測(cè)量400x 600nm2的區(qū)域內(nèi)的微孔(大直徑部分)的直徑，并且計(jì)算測(cè)量值的平均值。如果大直徑部分18的孔不是圓形的，則使用等效圓直徑。“等效圓直徑”是指在假設(shè)孔的形狀是具有與孔的投影面積相同的投影面積的圓的情況下的圓的直徑。每一個(gè)大直徑部分18的底部位于從陽(yáng)極氧化膜的表面起為5至60nm的深度(下文中此深度也稱為“深度A”)處。換言之，每一個(gè)大直徑部分18是從陽(yáng)極氧化膜的表面在深度方向(陽(yáng)極氧化膜的厚度方向)上延伸至5至60nm深度的孔部分。從使用平版印刷版載體獲得的平版印刷版具有更長(zhǎng)的印刷壽命以及在暫停印刷后的更優(yōu)異的脫墨性，并且使用該載體獲得的預(yù)制感光版具有更優(yōu)異的機(jī)上顯影性的觀點(diǎn)來(lái)看，深度優(yōu)選為IOnm至50nmo在小于5nm的深度時(shí)，沒(méi)有獲得足 夠的固定效果，也沒(méi)有提高平版印刷版的印刷壽命。在超過(guò)60nm的深度時(shí)，平版印刷版具有在暫停印刷后差的脫墨性，并且預(yù)制感光版具有差的機(jī)上顯影性。通過(guò)下列方法確定深度以150，000X的放大率取陽(yáng)極氧化膜14的橫截面圖像，測(cè)量至少25個(gè)大直徑部分的深度，并且計(jì)算測(cè)量值的平均值。大直徑部分18的深度A與大直徑部分18在陽(yáng)極氧化膜的表面的平均直徑(大直徑部分直徑)的比率(深度A/大直徑部分直徑)為O. I至4.0。從使用平版印刷版載體獲得的平版印刷版具有更長(zhǎng)的印刷壽命以及在暫停印刷后的更優(yōu)異的脫墨性，并且使用該載體獲得的預(yù)制感光版具有更優(yōu)異的機(jī)上顯影性的觀點(diǎn)來(lái)看，深度A與大直徑部分直徑的比率優(yōu)選為至少O. 3但小于3. O,并且更優(yōu)選至少O. 3但小于2. 5。在深度A與大直徑部分直徑的比率小于O. I時(shí)，平版印刷版的印刷壽命沒(méi)有提高。在深度A與大直徑部分直徑的比率超過(guò)4. O時(shí)，平版印刷版具有在暫停印刷后的差脫墨性并且預(yù)制感光版具有差的機(jī)上顯影性。大直徑部分18的形狀不受特別限制。示例性形狀包括基本上直管形(基本上柱形)，其中直徑從陽(yáng)極氧化膜表面向鋁板12減小的倒圓錐形(錐形)，以及其中直徑從陽(yáng)極氧化膜表面向鋁板12增大的基本上圓錐形(倒錐形)。大直徑部分18優(yōu)選為基本上直管形或倒錐形。當(dāng)大直徑部分18為基本上直管形時(shí)，大直徑部分18在陽(yáng)極氧化膜16的表面的內(nèi)直徑和孔直徑之間可以具有約Inm至約5nm的差值。其中大直徑部分為直徑從陽(yáng)極氧化膜表面向鋁板12增大的基本上圓錐形(倒錐形)的情況顯示在圖2中。在平版印刷版載體IOa中的大直徑部分18a的直徑(內(nèi)直徑)從陽(yáng)極氧化膜的表面朝向鋁板側(cè)逐漸地增大。大直徑部分18a的形狀不受特別限制，只要滿足直徑條件即可，且優(yōu)選基本上圓錐形和基本上鐘形。具有上述結(jié)構(gòu)的大直徑部分18a能夠使所得的平版印刷版具有印刷壽命和在連續(xù)印刷中和在暫停印刷后的脫墨性方面的優(yōu)異性能。大直徑部分18a在陽(yáng)極氧化膜的表面的平均直徑(表面層平均直徑)與大直徑部分18a在與小直徑部分20的連通位置C的平均直徑(底部平均直徑)之間的差值優(yōu)選為至少lnm。在差值在上述范圍內(nèi)時(shí)，所得的平版印刷版具有印刷壽命和在連續(xù)印刷中和在暫停印刷后的脫墨性方面的優(yōu)異性能。特別是，差值優(yōu)選為至少lnm，更優(yōu)選為10至30nm，因?yàn)橛∷勖歉鼉?yōu)異的。
大直徑部分18的底部形狀不受特別限制，且可以是彎曲(凸出)或平坦的。(小直徑部分)如圖I中所不，每一個(gè)小直徑部分20是與相應(yīng)大直徑部分18的底部連通并且分支且從連通位置C起在深度方向上(即，在厚度方向上)進(jìn)一步延伸的樹枝狀孔部分。一個(gè)小直徑部分20通常與一個(gè)大直徑部分18連通，但是兩個(gè)以上的小直徑部分20可以與一個(gè)大直徑部分18的底部連通。小直徑部分20在連通位置C的平均直徑(小直徑部分直徑)為大于O但小于20nm。就在暫停印刷后的脫墨性以及機(jī)上顯影性而言，小直徑部分直徑優(yōu)選為至多15nm，更優(yōu)選至多13nm并且最優(yōu)選5至10nm。平均直徑為20nm以上時(shí)，使用根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體獲得的平版印刷版具有在暫停印刷后的差脫墨性并且預(yù)制感光版具有差的機(jī)上顯影性。小直徑部分20的平均直徑通過(guò)下列方法確定用FE-SEM以150，OOOX的放大率拍攝陽(yáng)極氧化膜14的表面以獲得四個(gè)圖像，且在所得的四個(gè)圖像中，測(cè)量400x 600nm2的區(qū)域內(nèi)的微孔(小直徑部分)的直徑，并且計(jì)算測(cè)量值的平均值。當(dāng)大直徑部分的深度大時(shí)，可以通過(guò)任選地用例如氬氣切割陽(yáng)極氧化膜14的包括大直徑部分的上部區(qū)域并且用FE-SEM觀察陽(yáng)極氧化膜14的表面而確定小直徑部分的平均直徑。如果在圖像上小直徑部分20的形狀不是圓形，則使用等效圓直徑?！暗刃A直徑”是指在假設(shè)孔的形狀是具有與孔的投影面積相同的投影面積的圓的情況下的圓的直徑。每一個(gè)小直徑部分20的底部位于從與相應(yīng)大直徑部分18的連通位置C起在深度方向上為900至2，OOOnm的距離處。換言之，小直徑部分20是各自從與相應(yīng)大直徑部分18的連通位置C起在深度方向上(厚度方向)進(jìn)一步延伸的孔部分，并且小直徑部分20具有900至2，OOOnm的深度。就平版印刷版載體的更優(yōu)異的耐劃傷性而言，每一個(gè)小直徑部分20的底部?jī)?yōu)選位于從連通位置C起900至1，500nm的深度處。在小于900nm的深度時(shí)，平版印刷版載體具有差的耐劃傷性。超過(guò)2，OOOnm的深
度時(shí)，需要延長(zhǎng)的處理時(shí)間并且降低生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)效率。深度通過(guò)以下方法確定以50，OOOX的放大率取陽(yáng)極氧化膜14的橫截面圖像，測(cè)量至少25個(gè)小直徑部分的深度，并且計(jì)算測(cè)量值的平均值。小直徑部分20的連通位置平均直徑(小直徑部分直徑)和大直徑部分18在陽(yáng)極氧化膜的表面的平均直徑(大直徑部分直徑)的比率(小直徑部分直徑/大直徑部分直徑)為至多O. 85。此比率的下限大于0，且此比率優(yōu)選O. 02至O. 85并且更優(yōu)選O. I至O. 70。在平均直徑比率處于上述范圍內(nèi)時(shí)，平版印刷版具有更長(zhǎng)的印刷壽命以及在暫停印刷后的更優(yōu)異的脫墨性，并且預(yù)制感光版具有更優(yōu)異的機(jī)上顯影性。在超過(guò)O. 85的平均直徑比率的情況下，在印刷壽命和暫停印刷后的脫墨性/機(jī)上顯影性之間不能獲得良好的平衡。 如圖I中所示，小直徑部分20沿著深度方向(陽(yáng)極氧化膜14的厚度方向)具有分支(樹枝狀)形狀。換言之，小直徑部分20沿著深度方向具有一個(gè)或多個(gè)分支點(diǎn)。具有這樣的形狀的小直徑部分20增大對(duì)形成于陽(yáng)極氧化膜上面的感光層的組分滲透到微孔內(nèi)的耐受性，從而導(dǎo)致機(jī)上顯影性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性的進(jìn)一步提高。在小直徑部分20中所包括的分支點(diǎn)的數(shù)量不受特別限制，并且適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)。在圖I中存在三個(gè)分支點(diǎn)。圖I中的小直徑部分20分支成2個(gè)部分,但是可以分支成任何數(shù)量的部分。例如，小直徑部分20可以分支成3個(gè)部分。在陽(yáng)極氧化膜的深度方向或厚度方向上的2個(gè)分支點(diǎn)之間的距離不受特別限制，而可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)。小直徑部分20在陽(yáng)極氧化膜的深度方向上的內(nèi)直徑不受特別限制，并且可以基本上等于、小于或大于連通位置直徑。小直徑部分20的內(nèi)直徑沿陽(yáng)極氧化膜16的厚度方向可以有約Inm至約5nm的差異。在連通位置C的陽(yáng)極氧化膜14的橫截面中的小直徑部分的密度優(yōu)選為100至3，OOOpcs/μ m2。在密度在上述范圍內(nèi)時(shí)，進(jìn)一步提高印刷壽命以及暫停印刷后的脫墨性。就更優(yōu)異的效果而言，密度更優(yōu)選為300至800pcs/ μ m2。如上所述，小直徑部分20為分支且從連通位置朝向鋁板延伸的孔部分，且陽(yáng)極氧化膜的橫截面(橫向截面)中的小直徑部分的密度朝向鋁板側(cè)增大。更具體地，在小直徑部分的深度方向上的中心位置的陽(yáng)極氧化膜的橫截面中的小直徑部分的密度(密度B)大于在所述連通位置C的陽(yáng)極氧化膜的橫截面中的小直徑部分的密度(密度A)，且密度B優(yōu)選為300至9，OOOpcs/ μ m2。在密度B在上述范圍內(nèi)時(shí)，機(jī)上顯影性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性是更優(yōu)異的。密度B更優(yōu)選為500至3，OOOpcs/μ m2。如本文中使用的“小直徑部分的深度方向上中心位置”是指處于小直徑部分的總深度的中心的位置(對(duì)應(yīng)圖I中的中心位置P)。在每一個(gè)小直徑部分20的底部和鋁板12的表面之間的陽(yáng)極氧化膜且對(duì)應(yīng)圖IA中的厚度X的厚度不受特別限制且優(yōu)選為至少20nm。對(duì)應(yīng)陽(yáng)極氧化膜中的厚度X的部分也稱為“阻擋層”。在上述范圍內(nèi)的厚度X能夠使所得的平版印刷版具有高的耐點(diǎn)狀浮渣性。特別是，厚度X優(yōu)選為至少22nm，更優(yōu)選為至少24nm，因?yàn)樯鲜鲂Ч歉欣摹Ｉ舷薏皇芴貏e限制且就均勻的成膜和形成速率而言，厚度X優(yōu)選為至多35nm。(小直徑部分的優(yōu)選實(shí)施方案)小直徑部分的優(yōu)選實(shí)施方案是如圖3中所示的小直徑部分20a，其在其一端具有擴(kuò)大直徑部分30。在圖3中，構(gòu)成除擴(kuò)大直徑部分30以外的小直徑部分20a的部分稱為主孔部分32。主孔部分32沿陽(yáng)極氧化膜14的厚度方向連接至擴(kuò)大直徑部分30以形成小直徑部分20a。具有上述結(jié)構(gòu)的小直徑部分能夠使得使用平版印刷版載體得到的平版印刷版具有更優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性。擴(kuò)大直徑部分30位于小直徑部分20a的一端。換言之，擴(kuò)大直徑部分30是與主孔部分30的一個(gè)末端連通，朝向鋁板12側(cè)延伸并且具有比主孔部分32的內(nèi)直徑最大值更大的最大直徑的孔部分。例如，擴(kuò)大直徑部分30可以是基本上鐘形孔部分(倒錐形孔部分)，其中孔直徑從主孔部分32的下端朝向鋁板12側(cè)擴(kuò)大。擴(kuò)大直徑部分30優(yōu)選具有至少6nm并且更優(yōu)選8至30nm的平均最大直徑。擴(kuò)大直徑部分30的最大直徑和主孔部分32的內(nèi)直徑最大值之間的平均差優(yōu)選為至少3nm并且更優(yōu)選6至25nm。如上所述，主孔部分32為沿著陽(yáng)極氧化膜的深度方向(厚度方向)分支延伸的孔 部分。在小直徑部分20a從連通位置C到其底部的總深度中，主孔部分32的深度通常占40至98%，并且擴(kuò)大直徑部分30的深度占剩下的百分?jǐn)?shù)。陽(yáng)極氧化膜14的涂覆重量不受特別限制，并且就平版印刷版載體的更優(yōu)異的耐劃傷性而言，優(yōu)選為2. 3至5. 5g/m2,更優(yōu)選為2. 3至4. Og/m2。具有在其表面上形成的將隨后描述的圖像記錄層的上述平版印刷載體可以用作預(yù)制感光版。
[制備平版印刷版載體的方法]下面描述制備根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體的方法。制備根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體的方法不受特別限制，且優(yōu)選其中依次進(jìn)行下列步驟的制備方法。(表面粗糙化處理步驟)在鋁板上進(jìn)行表面粗糙化處理的步驟；(第一陽(yáng)極氧化處理步驟)陽(yáng)極氧化已經(jīng)歷表面粗糙化處理的鋁板的步驟；(擴(kuò)孔處理步驟)通過(guò)使在第一陽(yáng)極氧化處理步驟中獲得的具有陽(yáng)極氧化膜的鋁板與酸或堿水溶液接觸而擴(kuò)大陽(yáng)極氧化膜中的微孔的直徑的步驟。(第二陽(yáng)極氧化處理步驟)陽(yáng)極氧化在擴(kuò)孔處理步驟中獲得的鋁板的步驟；(第三陽(yáng)極氧化處理步驟)陽(yáng)極氧化在第二陽(yáng)極氧化處理步驟中獲得的鋁板的步驟；(親水化處理步驟)將在第三陽(yáng)極氧化處理步驟中獲得的鋁板親水化的步驟。各個(gè)步驟在以下進(jìn)行詳述。表面粗糙化處理步驟，擴(kuò)孔步驟，第三陽(yáng)極氧化處理步驟和親水化處理步驟不是必要步驟。圖4是從第一陽(yáng)極氧化處理步驟至第三陽(yáng)極氧化處理步驟按步驟順序顯示基板和陽(yáng)極氧化膜的示意性橫截面圖。[表面粗糙化處理步驟]表面粗糙化處理步驟是其中對(duì)鋁板的表面進(jìn)行包括電化學(xué)砂目化處理的表面粗糙化處理的步驟。此步驟優(yōu)選在將隨后描述的第一陽(yáng)極氧化處理步驟之前進(jìn)行，但是如果鋁板已經(jīng)具有優(yōu)選的表面形狀則可以不進(jìn)行。表面粗糙化處理可以僅僅包括電化學(xué)砂目化處理或電化學(xué)砂目化處理，組合的機(jī)械砂目化處理和/或化學(xué)砂目化處理。 在將機(jī)械砂目化處理與電化學(xué)砂目化處理組合的情況下，機(jī)械砂目化處理之后優(yōu)選為電化學(xué)砂目化處理。在本發(fā)明的實(shí)踐中，電化學(xué)砂目化處理優(yōu)選在硝酸或鹽酸的水溶液中進(jìn)行。通常進(jìn)行機(jī)械砂目化處理以便使鋁板的表面可以具有O. 35至I. O μ m的表面粗糙度艮。在本發(fā)明中，機(jī)械砂目化處理的條件不受特別限制并且可以根據(jù)例如JP50-40047B中描述的方法進(jìn)行。機(jī)械砂目化處理可以通過(guò)使用浮石的懸浮液的刷式砂目化或者通過(guò)轉(zhuǎn)印系統(tǒng)進(jìn)行?；瘜W(xué)砂目化處理也不受特別限制，而可以通過(guò)任何已知方法進(jìn)行。機(jī)械砂目化處理后優(yōu)選進(jìn)行下述化學(xué)侵蝕處理。機(jī)械砂目化處理后進(jìn)行化學(xué)侵蝕處理的目的是使鋁板表面不規(guī)則的邊緣光滑，以防止墨在印刷過(guò)程中附著在邊緣上，從而提高平版印刷版的耐浮渣性，并且移除殘留在表面上的磨料粒子或其它不必要的物質(zhì)。化學(xué)侵蝕工藝包括本領(lǐng)域中已知的使用酸的侵蝕或使用堿的侵蝕，并且就侵蝕效率而言特別優(yōu)異的示例性方法包括使用堿水溶液的化學(xué)侵蝕處理。這種處理在下文中稱為“堿侵蝕處理”。可以用于堿溶液中的堿性試劑不受特別限制并且合適的堿性試劑的示例性實(shí)例包括氫氧化鈉，氫氧化鉀，正硅酸鈉，碳酸鈉，鋁酸鈉和葡萄糖酸鈉。
堿性試劑可以含有鋁離子。堿溶液的濃度優(yōu)選為至少O. 01重量％并且更優(yōu)選至少3重量％,但是優(yōu)選不大于30重量％并且更優(yōu)選不大于25重量％。堿溶液的溫度優(yōu)選為室溫以上，并且更優(yōu)選至少30°C，但是優(yōu)選不高于80°C，并且更優(yōu)選不高于75°C。從鋁板移除的材料的量(以下也稱為“侵蝕量”)優(yōu)選為至少O. lg/m2并且更優(yōu)選至少lg/m2，但是優(yōu)選不多于20g/m2并且更優(yōu)選不多于10g/m2。取決于侵蝕量，處理時(shí)間優(yōu)選為2秒至5分鐘，并且就提高生產(chǎn)率而言更優(yōu)選2至10秒。在本發(fā)明中機(jī)械砂目化處理后為堿侵蝕處理的情況下，優(yōu)選進(jìn)行在低溫使用酸溶液的化學(xué)侵蝕處理(下文中也稱為“除污處理”)以移除通過(guò)堿侵蝕處理產(chǎn)生的物質(zhì)。可以用于酸溶液中的酸不受特別限制，并且其示例性實(shí)例包括硫酸，硝酸和鹽酸。酸溶液優(yōu)選具有I至50重量％的濃度。酸溶液優(yōu)選具有20至80°C的溫度。當(dāng)酸溶液的濃度和溫度落入以上范圍內(nèi)時(shí)，使用根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體獲得的平版印刷版具有更大提高的耐點(diǎn)狀浮渣性。在本發(fā)明的實(shí)踐中，表面粗糙化處理是其中在根據(jù)需要進(jìn)行機(jī)械砂目化處理和化學(xué)侵蝕處理之后進(jìn)行電化學(xué)砂目化處理的處理，但是在不進(jìn)行機(jī)械砂目化處理而進(jìn)行電化學(xué)砂目化處理的情況下，電化學(xué)砂目化處理可以通過(guò)使用堿水溶液如氫氧化鈉的化學(xué)侵蝕處理進(jìn)行。以此方式，可以移除存在于鋁板表面附近的雜質(zhì)。電化學(xué)砂目化處理易于在鋁板的表面形成微細(xì)凹坑并因而適于制備具有優(yōu)異的印刷適性的平版印刷版。電化學(xué)砂目化處理在含有硝酸或鹽酸作為其主要成分的水溶液中使用直流電或交流電進(jìn)行。電化學(xué)砂目化處理后優(yōu)選進(jìn)行下述化學(xué)侵蝕處理。污跡和金屬間化合物存在于已經(jīng)歷過(guò)電化學(xué)砂目化處理的鋁板的表面。在電化學(xué)砂目化處理后進(jìn)行的化學(xué)侵蝕處理中，優(yōu)選首先進(jìn)行使用堿溶液的化學(xué)侵蝕(堿侵蝕處理)，以便特別是高效地移除污跡。使用堿溶液的化學(xué)侵蝕的條件包括20至80°C的處理溫度和I至60秒的處理時(shí)間。期望堿溶液含
有鋁離子。為了移除電化學(xué)砂目化處理之后通過(guò)使用堿溶液的化學(xué)侵蝕處理產(chǎn)生的物質(zhì)，還優(yōu)選在低溫使用酸溶液進(jìn)行化學(xué)侵蝕處理(除污處理)。甚至在電化學(xué)砂目化處理后沒(méi)有進(jìn)行堿侵蝕處理的情況下，也優(yōu)選進(jìn)行除污處理以有效地去除污跡。在本發(fā)明的實(shí)踐中，化學(xué)侵蝕處理不受特別限制，并且可以通過(guò)浸潰、噴淋、涂布或其它工藝進(jìn)行。
[第一 極氧化處理步驟]第一陽(yáng)極氧化處理步驟是這樣的步驟其中通過(guò)在已經(jīng)歷上述表面粗糙化處理的鋁板上進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，在鋁板的表面形成具有微孔的陽(yáng)極氧化鋁膜，所述微孔在膜的深度方向(厚度方向)上延伸。如圖4A中所示，作為第一陽(yáng)極氧化處理的結(jié)果，在鋁板12的表面形成含有微孔16a的陽(yáng)極氧化鋁膜14a。第一陽(yáng)極氧化處理可以通過(guò)本領(lǐng)域中的常規(guī)方法進(jìn)行，但是適當(dāng)?shù)卦O(shè)定制備條件使得可以最終形成上述微孔16。更具體地，在第一陽(yáng)極氧化處理步驟中形成的微孔16a通常具有約5至約40nm，優(yōu)選7至20nm的平均直徑(平均孔尺寸)。在平均孔尺寸在上述范圍內(nèi)時(shí)，容易形成具有上面規(guī)定的形狀的微孔16，且所得的平版印刷版和預(yù)制感光版具有更優(yōu)異的性能。微孔16a通常具有約IOnm以上但小于約lOOnm，優(yōu)選20至60nm的深度。在深度在上述范圍內(nèi)時(shí)，容易形成具有上面規(guī)定的形狀的微孔16且所得的平版印刷版和預(yù)制感光版具有更優(yōu)異的性能。微孔16a的密度不受特別限制且優(yōu)選為50至4，OOOpcs/μ m2，更優(yōu)選為100至3，000pCS/ym2。在微孔密度在上述范圍內(nèi)時(shí)，所得的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。通過(guò)第一陽(yáng)極氧化處理步驟得到的陽(yáng)極氧化膜優(yōu)選地具有35至120nm，更優(yōu)選為40至90nm的厚度。在膜厚度在上述范圍內(nèi)時(shí)，使用在上述步驟之后得到的平版印刷版載體的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。另外，通過(guò)第一陽(yáng)極氧化處理步驟得到的陽(yáng)極氧化膜優(yōu)選具有O. I至O. 3g/m2，更優(yōu)選O. 12至O. 25g/m2的涂布重量。在涂布重量在上述范圍內(nèi)時(shí)，使用在上述步驟之后得到的平版印刷版載體的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。在第一陽(yáng)極氧化處理步驟中，酸如硫酸，磷酸和草酸的水溶液可以主要地用于電解液?？梢匀芜x地使用含有鉻酸，氨基磺酸，苯磺酸或其兩種以上的組合的水溶液或非水溶液。陽(yáng)極氧化膜可以在上述電解液中使直流電或交流電通過(guò)鋁板而在所述鋁板的表面形成。電解液可以含有鋁離子。鋁離子的含量不受特別限制且優(yōu)選為I至10g/L。陽(yáng)極氧化處理?xiàng)l件根據(jù)所用的電解液適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。然而，下列條件通常是適合的I至80重量％的電解質(zhì)濃度，5至70°C的溶液溫度，O. 5至60A/dm2的電流密度，I至100V的電壓，以及I至100秒的電解時(shí)間。優(yōu)選5至20重量％的電解質(zhì)濃度，10至60°C的溶液溫度，5至50A/dm2的電流密度，5至50V的電壓，以及5至60秒的電解時(shí)間。在這些陽(yáng)極氧化處理方法中，優(yōu)選在GB 1，412，768B中所述的方法，該方法包括在硫酸中以高電流密度陽(yáng)極氧化。[擴(kuò)孔處理步驟]擴(kuò)孔處理步驟為將通過(guò)上述第一陽(yáng)極氧化處理步驟形成的陽(yáng)極氧化膜中存在的微孔的直徑(孔尺寸)擴(kuò)大的步驟(孔尺寸-擴(kuò)大處理)。如圖4B中所示，擴(kuò)孔處理擴(kuò)大微孔16a的直徑以形成具有更大平均直徑的微孔16b的陽(yáng)極氧化膜14b。
擴(kuò)孔處理將微孔16b的平均直徑增大至IOnm至IOOnm的范圍。微孔16b對(duì)應(yīng)上述大直徑部分18。微孔16b從膜表面起的深度優(yōu)選通過(guò)這種處理調(diào)節(jié)以與深度A大致相同。
擴(kuò)孔處理通過(guò)使由上述第一陽(yáng)極氧化處理步驟得到的鋁板與酸或堿水溶液接觸而進(jìn)行。接觸方法的實(shí)例包括但不限于浸潰和噴射。其中，優(yōu)選浸潰。當(dāng)使用堿水溶液進(jìn)行擴(kuò)孔處理步驟時(shí)，優(yōu)選使用選自以下的至少一種堿的水溶液氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化鋰。堿水溶液優(yōu)選具有O. I至5重量％的濃度。在將堿水溶液調(diào)節(jié)至11至13的pH之后，將鋁板適當(dāng)?shù)嘏c堿水溶液在10°C至70°C且優(yōu)選20°C至50°C接觸I至300秒，優(yōu)選I至50秒。堿性處理溶液可以含有多價(jià)弱酸的金屬鹽，如碳酸鹽，硼酸鹽和磷酸鹽。當(dāng)使用酸水溶液進(jìn)行擴(kuò)孔處理步驟時(shí)，優(yōu)選使用無(wú)機(jī)酸如硫酸，磷酸，硝酸或鹽酸或它們的混合物的水溶液。酸水溶液優(yōu)選地具有I至80重量％，更優(yōu)選5至50重量％的濃度。將鋁板適當(dāng)?shù)嘏c酸水溶液在5°C至70°C且優(yōu)選10°C至60°C接觸I至300秒，優(yōu)選I至150秒。堿或酸水溶液可以含有鋁離子。鋁離子的含量不受特別限制且優(yōu)選為I至10g/L。[第二陽(yáng)極氧化處理步驟]第二陽(yáng)極氧化處理步驟是這樣的步驟其中對(duì)已經(jīng)經(jīng)歷上述擴(kuò)孔處理的鋁板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理而形成在膜的深度方向(厚度方向)上進(jìn)一步延伸的微孔。如圖4C中所示，通過(guò)第二陽(yáng)極氧化處理步驟形成含有微孔16c并且在膜的深度方向上延伸的陽(yáng)極氧化膜14c。第二陽(yáng)極氧化處理步驟形成新的樹枝狀孔，所述孔與平均直徑增大的微孔16b的底部連通，具有比對(duì)應(yīng)大直徑部分18的微孔16b的平均直徑更小的連通位置平均直徑，分支并且從連通位置在深度方向上延伸?？讓?duì)應(yīng)上述小直徑部分20。在第二陽(yáng)極氧化處理步驟中，進(jìn)行處理使得新形成的孔具有大于O但小于20nm的平均直徑以及從與在上述規(guī)定的范圍內(nèi)的大直徑部分20的連通位置起的深度。用于該處理的電解液與在第一陽(yáng)極氧化處理步驟中使用的相同，且對(duì)所用的材料適當(dāng)?shù)卦O(shè)定處理?xiàng)l件。任何已知的材料都可以用于在第二陽(yáng)極氧化處理步驟中使用的電解液。第二陽(yáng)極氧化處理步驟的條件不受特別的限制，只要形成樹枝狀孔即可，并且示例性方法包括隨著電流密度逐漸地降低而進(jìn)行處理。在該處理中，掃描波形顯示了簡(jiǎn)單的降低模式。在該工序中的初始電流密度隨著所用的電解液的種類而變化，且通常為約IOA/dm2 至約 30A/dm2。電流密度可以逐漸地降低，而對(duì)其程度沒(méi)有特別的限制，并且優(yōu)選逐漸地降低至這樣的程度電流密度降低至初始值的約25至95% (優(yōu)選約30至60% )。掃描時(shí)間隨著所用的電解液的種類而變化，且優(yōu)選為約O. I秒至約30秒。通過(guò)第二陽(yáng)極氧化處理步驟獲得的陽(yáng)極氧化膜通常具有900至2，OOOnm,優(yōu)選900至1，500nm的厚度。在膜厚度在上述范圍內(nèi)時(shí)，使用在上述步驟之后得到的平版印刷版載體的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。 通過(guò)第二陽(yáng)極氧化處理步驟得到的陽(yáng)極氧化膜通常具有2. 2至5. 4g/m2，優(yōu)選2. 2至4. Og/m2的涂布重量。在涂布重量在上述范圍內(nèi)時(shí)，使用在上述步驟之后得到的平版印刷版載體的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。在通過(guò)第一陽(yáng)極氧化處理步驟得到的陽(yáng)極氧化膜的厚度(第一膜厚度)與通過(guò)第二陽(yáng)極氧化處理步驟得到的陽(yáng)極氧化膜的厚度(第二膜厚度)之間的比率(第一膜厚度/第二膜厚度)優(yōu)選為O. 01至O. 15，更優(yōu)選為O. 02至O. 10。在膜厚度比率在上面限定的范圍內(nèi)時(shí)，平版印刷版載體具有優(yōu)異的耐劃傷性。為了獲得上述小直徑部分20a的形狀，所施加的電壓可以逐步或連續(xù)增加，或電解液溫度可以在第二陽(yáng)極氧化處理步驟中的處理即將結(jié)束之前降低。該處理能夠使所形成的孔具有更大的直徑，從而獲得如在上述小直徑部分20a中這樣的形狀。在所得的小直徑部分的底部與鋁板之間的陽(yáng)極氧化膜的厚度趨向于通過(guò)增加在第二陽(yáng)極氧化處理步驟中施加的電壓而增加。在作為上述處理的結(jié)果小直徑部分的底部與鋁板之間的陽(yáng)極氧化膜具有預(yù)定的厚度的情況下，可以不進(jìn)行后述第三陽(yáng)極氧化處理步驟。[第三陽(yáng)極氧化處理步驟]第三陽(yáng)極氧化處理步驟是其中將已經(jīng)歷第二陽(yáng)極氧化處理的鋁板進(jìn)一步陽(yáng)極氧化，以主要增加位于小直徑部分的底部和鋁板之間的陽(yáng)極氧化膜的厚度(阻擋層的厚度)的步驟。作為第三陽(yáng)極氧化處理步驟的結(jié)果，如圖4D中所示，厚度X達(dá)到預(yù)定值。在微孔在第二陽(yáng)極氧化處理步驟末期已經(jīng)具有期望形狀的情況下，可以不進(jìn)行如上所述的第三陽(yáng)極氧化處理步驟。對(duì)于使用的電解液，適當(dāng)?shù)卦O(shè)定第三陽(yáng)極氧化處理步驟中的陽(yáng)極氧化處理的條件。該處理通常以比第二陽(yáng)極氧化處理步驟中施加的電壓更高的電壓進(jìn)行，或者使用具有比在第二陽(yáng)極氧化處理步驟中使用的電解液的溫度更低的溫度的電解液進(jìn)行。使用的電解液的種類不受特別限制，并且可以使用上述電解液中的任一種。通過(guò)使用例如含硼酸的水溶液作為電解液，可以在不改變?cè)诘诙?yáng)極氧化處理步驟中獲得的小直徑部分的形狀的情況下有效地增加厚度X。通過(guò)第三陽(yáng)極氧化處理步驟獲得的陽(yáng)極氧化膜通常具有O. 13至O. 65g/m2，優(yōu)選O. 26至O. 52g/m2的涂布重量。在涂布重量在上述范圍內(nèi)時(shí)，使用在上述步驟之后得到的平版印刷版載體的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命，優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性，且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。作為第三陽(yáng)極氧化處理步驟的結(jié)果，微孔可以進(jìn)一步在鋁板側(cè)延伸。[親水化處理步驟]制備根據(jù)本發(fā)明第一方面的平版印刷版載體的方法可以具有親水化處理步驟，其中在上述第三陽(yáng)極氧化處理步驟后將鋁板親水化。親水化處理可以通過(guò)公開在JP2005-254638A的第
至
段中的任何已知方法進(jìn)行。優(yōu)選通過(guò)如下方法進(jìn)行親水化處理其中，將鋁板浸潰在堿金屬硅酸鹽如硅酸鈉或硅酸鉀的水溶液中，或者用親水性乙烯基聚合物或親水性化合物涂覆以形成親水性底涂層。使用堿金屬硅酸鹽如硅酸鈉或硅酸鉀的水溶液的親水化處理可以根據(jù)US2，714，066和US 3，181，461中描述的方法和順序進(jìn)行。[第二方面] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面的平版印刷版載體包括鋁板和陽(yáng)極氧化膜，所述陽(yáng)極氧化膜在所述鋁板的表面形成，所述陽(yáng)極氧化膜中的每一個(gè)微孔具有以下形狀具有較大平均直徑的大直徑部分與具有較小平均直徑的小直徑部分沿著深度方向(即，膜的深度方向)連通。特別是在本發(fā)明中，盡管已經(jīng)認(rèn)為印刷壽命與暫停印刷后的脫墨性或機(jī)上顯影性存在折中關(guān)系，但是通過(guò)控制具有較大平均直徑的大直徑部分在微孔中的深度并且控制陽(yáng)極氧化膜的小直徑部分的底部至鋁板的距離，可以同時(shí)以高水平實(shí)現(xiàn)這些性能，同時(shí)抑制點(diǎn)狀浮渣以及白斑的產(chǎn)生(對(duì)這些缺陷的耐受性在下面分別稱為“耐點(diǎn)狀浮渣性”和對(duì)白斑形成的耐受性)。圖9A是顯示根據(jù)本發(fā)明的第二方面的平版印刷版載體的一個(gè)實(shí)施方案的示意性橫截面圖。圖9A中所示的平版印刷版載體10具有層壓結(jié)構(gòu)，其中鋁板12和陽(yáng)極氧化鋁膜14以該順序?qū)盈B。陽(yáng)極氧化膜14具有從其表面向鋁板12側(cè)延伸的微孔16，且每一個(gè)微孔16具有大直徑部分18和小直徑部分20。術(shù)語(yǔ)“微孔”通常用于表示陽(yáng)極氧化膜中的孔，并且不限定孔的尺寸。首先詳細(xì)描述鋁板12和陽(yáng)極氧化膜14。[鋁板]在上述根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體中使用的鋁板12用于本發(fā)明中的鋁板12 (鋁載體)。[陽(yáng)極氧化膜]陽(yáng)極氧化膜14是指這樣的陽(yáng)極氧化鋁膜，其通常通過(guò)陽(yáng)極氧化處理在鋁板12的表面形成，且具有基本上垂直于膜表面并且各自以均勻的方式分布的微孔16。微孔16從陽(yáng)極氧化膜的與鋁板12相反的表面沿著陽(yáng)極氧化膜14的厚度方向朝向鋁板12側(cè)延伸。陽(yáng)極氧化膜14中的每個(gè)微孔16具有從陽(yáng)極氧化膜表面起延伸至5至60nm的深度(深度A :見圖9A)的大直徑部分18，和與大直徑部分18的底部連通且從連通位置進(jìn)一步延伸至900至2，OOOnm的深度的小直徑部分20。大直徑部分18和小直徑部分20在以下詳述。(大直徑部分)大直徑部分18在陽(yáng)極氧化膜的表面具有10至60nm的平均直徑(平均孔尺寸)。在上述范圍內(nèi)的平均直徑，使用平版印刷版載體獲得的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命以及優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性和優(yōu)異的對(duì)白斑形成的耐受性，并且使用該載體獲得的預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。就使用平版印刷版載體獲得的平版印刷版的更長(zhǎng)的印刷壽命而言，平均直徑優(yōu)選為10至50nm，更優(yōu)選15至50nm并且更加優(yōu)選20 至 50nm。在小于IOnm的平均直徑，沒(méi)有獲得足夠的固定效果，也沒(méi)有提高平版印刷版的印刷壽命。在超過(guò)60nm的平均直徑，粗糙表面被破壞，從而不能改進(jìn)性能如印刷壽命以及在暫停印刷后的脫墨性。如下確定大直徑部分18的平均直徑用FE-SEM以150，000X的放大率拍攝陽(yáng)極氧化膜14的表面以獲得四個(gè)圖像，且在所獲得的四個(gè)圖像中，測(cè)量400x600nm2的區(qū)域內(nèi)的微孔(大直徑部分)的直徑，并且計(jì)算測(cè)量值的平均值。如果大直徑部分18的孔不是圓形的，則使用等效圓直徑?！暗刃A直徑”是指在假設(shè)孔的形狀是具有與孔的投影面積相同的投影面積的圓的情況下的圓的直徑。每一個(gè)大直徑部分18的底部位于從陽(yáng)極氧化膜的表面起為5至60nm的深度(下文中此深度也稱為“深度A”)處。換言之，每一個(gè)大直徑部分18是從陽(yáng)極氧化膜的表面在深度方向(厚度方向)上延伸至5至60nm深度的孔部分。從使用平版印刷版載體獲得的平版印刷版具有更長(zhǎng)的印刷壽命以及在暫停印刷后的更優(yōu)異的脫墨性，優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性和優(yōu)異的對(duì)白斑形成的耐受性，并且使用該載體獲得的預(yù)制感光版具有更優(yōu)異的機(jī)上顯 影性的觀點(diǎn)來(lái)看，深度優(yōu)選為IOnm至50nm。在小于5nm的深度時(shí)，沒(méi)有獲得足夠的固定效果，也沒(méi)有提高平版印刷版的印刷壽命。在超過(guò)60nm的深度時(shí)，平版印刷版具有在暫停印刷后差的脫墨性，并且預(yù)制感光版具有差的機(jī)上顯影性。通過(guò)下列方法確定深度以150，000X的放大率取陽(yáng)極氧化膜14的橫截面圖像，測(cè)量至少25個(gè)大直徑部分的深度，并且計(jì)算測(cè)量值的平均值。大直徑部分18到其底部的深度A與大直徑部分18的平均直徑的比率(深度A/平均直徑)為O. I至4. O。從使用平版印刷版載體獲得的平版印刷版具有更長(zhǎng)的印刷壽命以及在暫停印刷后的更優(yōu)異的脫墨性，并且使用該載體獲得的預(yù)制感光版具有更優(yōu)異的機(jī)上顯影性的觀點(diǎn)來(lái)看，深度A與大直徑部分平均直徑的比率優(yōu)選為至少O. 3但小于3. O,并且更優(yōu)選至少O. 3但小于2. 5。在深度A與平均直徑的比率小于O. I時(shí)，平版印刷版的印刷壽命沒(méi)有提高。在深度A與平均直徑的比率超過(guò)4. O時(shí)，平版印刷版具有在暫停印刷后的差脫墨性并且預(yù)制感光版具有差的機(jī)上顯影性。大直徑部分18的形狀不受特別限制。示例性形狀包括基本上直管形(基本上柱形)，以及其中直徑在深度方向(厚度方向)上減小的圓錐形，且優(yōu)選基本上直管形。大直徑部分18的底部形狀不受特別限制，且可以是彎曲(凸出)或平坦的。大直徑部分18的內(nèi)直徑不受特別限制且通常基本上等于或小于孔的直徑。在大直徑部分18的內(nèi)直徑與大直徑部分18的孔直徑之間通常可以存在約Inm至約IOnm的差
巳升。(小直徑部分)如圖9A中所示，每一個(gè)小直徑部分20是與相應(yīng)大直徑部分18的底部連通并且從連通位置起在深度方向上(即，在厚度方向上)進(jìn)一步延伸的孔部分。一個(gè)小直徑部分20通常與一個(gè)大直徑部分18連通，但是兩個(gè)以上的小直徑部分20可以與一個(gè)大直徑部分18的底部連通。小直徑部分20的連通位置平均直徑為大于O但小于20nm。就在暫停印刷后的脫墨性以及機(jī)上顯影性而言，連通位置平均直徑優(yōu)選為至多15nm，更優(yōu)選至多13nm并且最優(yōu)選5至IOnm0
平均直徑為20nm以上時(shí)，使用根據(jù)本發(fā)明的第二方面的平版印刷版載體獲得的平版印刷版具有在暫停印刷后的差脫墨性并且預(yù)制感光版具有差的機(jī)上顯影性。小直徑部分20的平均直徑通過(guò)下列方法確定用FE-SEM以150，000X的放大率拍攝陽(yáng)極氧化膜14的表面以獲得四個(gè)圖像，且在所得的四個(gè)圖像中，測(cè)量400x600nm2的區(qū)域內(nèi)的微孔(小直徑部分)的直徑，并且計(jì)算測(cè)量值的平均值。當(dāng)大直徑部分的深度大時(shí)，可以通過(guò)任選地用氬氣切割陽(yáng)極氧化膜14的包括大直徑部分的上部區(qū)域并且用FE-SEM觀察陽(yáng)極氧化膜14的表面而確定小直徑部分的平均直徑如果小直徑部分20不具有圓形橫截面形狀，則使用等效圓直徑?！暗刃A直徑”是指在假設(shè)孔的形狀是具有與孔的投影面積相同的投影面積的圓的情況下的圓的直徑。每一個(gè)小直徑部分20的底部位于從與具有至多到連通位置的深度A的相應(yīng)大直徑部分18的連通位置起在深度方向上為900至2，OOOnm的距離處。換言之，小直徑部分20是各自從與相應(yīng)大直徑部分18的連通位置起在深度方向上(厚度方向)進(jìn)一步延伸的孔部分，并且小直徑部分20具有900至2，OOOnm的深度。就平版印刷版載體的耐劃傷性而言，每一個(gè)小直徑部分20的底部?jī)?yōu)選位于從連通位置起900至1，500nm的深度處。在小于900nm的深度時(shí)，平版印刷版載體具有差的耐劃傷性。超過(guò)2，OOOnm的深度時(shí)，需要延長(zhǎng)的處理時(shí)間并且降低生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)效率。深度通過(guò)以下方法確定以50，000X的放大率取陽(yáng)極氧化膜14的橫截面圖像，測(cè)量至少25個(gè)小直徑部分的深度，并且計(jì)算測(cè)量值的平均值。小直徑部分20的連通位置的平均直徑(小直徑部分直徑)和大直徑部分18在陽(yáng)極氧化膜的表面的平均直徑(大直徑部分直徑)的比率(小直徑部分直徑/大直徑部分直徑)為至多O. 85。此比率的下限大于0，且此比率優(yōu)選O. 02至O. 85并且更優(yōu)選O. I至O. 70。在平均直徑比率處于上述范圍內(nèi)時(shí)，所得的平版印刷版具有更長(zhǎng)的印刷壽命以及在暫停印刷后的更優(yōu)異的脫墨性，耐點(diǎn)狀浮渣性和對(duì)白斑形成的耐受性，并且預(yù)制感光版具有更優(yōu)異的機(jī)上顯影性。在超過(guò)O. 85的平均直徑比率的情況下，在印刷壽命和暫停印刷后的脫墨性/機(jī)上顯影性之間不能獲得良好的平衡。小直徑部分20的形狀不受特別限制。示例性形狀包括基本上直管形(基本上柱形)，以及其中直徑在深度方向(厚度方向)上減小的圓錐形，且優(yōu)選基本上直管形。小直徑部分20的底部形狀不受特別限制，且可以是彎曲(凸出)或平坦的。小直徑部分20的內(nèi)直徑不受特別限制且通?？梢曰旧系扔?、小于或大于連通位置直徑。在小直徑部分20的內(nèi)直徑與小直徑部分20的孔直徑之間通?？梢源嬖诩sInm至約IOnm的差異。每一個(gè)小直徑部分20的底部與所述鋁板12的表面之間的陽(yáng)極氧化膜的厚度，對(duì)應(yīng)圖IA中的厚度X，為至少25nm。在陽(yáng)極氧化膜中對(duì)應(yīng)厚度X的部分也稱為“阻擋層”。在上述范圍內(nèi)的厚度X能夠使所得的平版印刷版具有優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性和優(yōu)異的對(duì)白斑形成的耐受性。特別是，厚度X優(yōu)選為至少30nm，更優(yōu)選為至少35nm，因?yàn)樯鲜鲂Ч歉欣?。就生產(chǎn)率(電力成本)而言，上限不受特別限制且厚度X優(yōu)選為至多50nm。在厚度X小于25nm時(shí)，所得的平版印刷版具有差的耐點(diǎn)狀浮渣性和差的對(duì)白斑形成的耐受性。
(小直徑部分的優(yōu)選實(shí)施方案)小直徑部分的優(yōu)選實(shí)施方案是如圖9B中所示的小直徑部分20a，其包括沿著陽(yáng)極氧化膜16的厚度方向連接在一起的主孔部分32和擴(kuò)大直徑部分30。具有上述結(jié)構(gòu)的小直徑部分能夠使得使用平版印刷版載體得到的平版印刷版具有更優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性和對(duì)白斑形成的耐受性。 主孔部分32是從小直徑部分20a及其相應(yīng)的大直徑部分18之間的連通位置(以下稱為“連通位置Y”)朝向鋁板12側(cè)延伸的孔部分，并且是小直徑部分20a的主要部分。如圖9B中所示，主孔部分32通常為基本上直管形。主孔部分32的內(nèi)直徑沿著陽(yáng)極氧化膜16的厚度方向可以具有約Inm至約5nm的差異。擴(kuò)大直徑部分30是與主孔部分32的一個(gè)末端連通，朝向鋁板12側(cè)延伸并且具有比主孔部分32的內(nèi)直徑最大值更大的最大直徑的孔部分。例如，擴(kuò)大直徑部分30可以是倒錐形孔部分(基本上圓錐形或鐘形孔部分)，其中孔直徑從主孔部分32的下端朝向鋁板12側(cè)擴(kuò)大。擴(kuò)大直徑部分30優(yōu)選具有5至30nm并且更優(yōu)選為8至25nm的平均最大直徑。擴(kuò)大直徑部分30的最大直徑和主孔部分32的內(nèi)直徑最大值之間的平均差優(yōu)選為I至15nm,更優(yōu)選為3至10nm。在小直徑部分20a從連通位置Y到其底部的總深度中，具有基本上直管形的主孔部分32的深度通常占75至95%，并且擴(kuò)大直徑部分30的深度占剩下的百分?jǐn)?shù)。陽(yáng)極氧化膜14中微孔16的密度不受特別限制且陽(yáng)極氧化膜14優(yōu)選具有50至4，000個(gè)微孔/ μ m2，更優(yōu)選為100至3，000個(gè)微孔/ μ m2，因?yàn)樗玫钠桨嬗∷婢哂懈L(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。陽(yáng)極氧化膜14的涂布重量不受特別限制且就平版印刷版載體的優(yōu)異的耐劃傷性而言，優(yōu)選為2. 3至5. 5g/m2,更優(yōu)選為2. 3至4. Og/m2。在其表面上形成有后述圖像記錄層的上述平版印刷載體可以被用作預(yù)制感光版。[制備平版印刷版載體的方法]下面描述制備根據(jù)本發(fā)明的第二方面的平版印刷版載體的方法。制備根據(jù)本發(fā)明的第二方面的平版印刷版載體的方法不受特別限制，且優(yōu)選其中依次進(jìn)行下列步驟的制備方法。(表面粗糙化處理步驟)在鋁板上進(jìn)行表面粗糙化處理的步驟；(第一陽(yáng)極氧化處理步驟)陽(yáng)極氧化已經(jīng)歷表面粗糙化處理的鋁板的步驟；(擴(kuò)孔處理步驟)通過(guò)使在第一陽(yáng)極氧化處理步驟中獲得的具有陽(yáng)極氧化膜的鋁板與酸或堿水溶液接觸而擴(kuò)大陽(yáng)極氧化膜中的微孔的直徑的步驟。(第二陽(yáng)極氧化處理步驟)陽(yáng)極氧化在擴(kuò)孔處理步驟中獲得的鋁板的步驟；(第三陽(yáng)極氧化處理步驟)陽(yáng)極氧化在第二陽(yáng)極氧化處理步驟中獲得的鋁板的步驟；(親水化處理步驟)將在第三陽(yáng)極氧化處理步驟中獲得的鋁板親水化的步驟。各個(gè)步驟在以下進(jìn)行詳述。表面粗糙化處理步驟，親水化處理步驟和第三陽(yáng)極氧化處理步驟不是必要步驟。圖10是從第一陽(yáng)極氧化處理步驟至第三陽(yáng)極氧化處理步驟按步驟順序顯示基板和陽(yáng)極氧化膜的示意性橫截面圖。[表面粗糙化處理步驟]表面粗糙化處理步驟與在上述的制備根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體的方法中進(jìn)行的步驟相同，且步驟細(xì)節(jié)如上所述。[第一陽(yáng)極氧化處理步驟]第一陽(yáng)極氧化處理步驟是這樣的步驟其中通過(guò)在已經(jīng)歷上述表面粗糙化處理的鋁板上進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理，在鋁板的表面形成具有微孔的陽(yáng)極氧化鋁膜，所述微孔在膜的深度方向(厚度方向)上延伸。如圖IOA中所示，作為第一陽(yáng)極 氧化處理步驟的結(jié)果，在鋁基板12的表面形成含有微孔16a的陽(yáng)極氧化鋁膜14a。第一陽(yáng)極氧化處理可以通過(guò)本領(lǐng)域中的常規(guī)方法進(jìn)行，但是適當(dāng)?shù)卦O(shè)定制備條件使得可以最終形成上述微孔16。更具體地，在第一陽(yáng)極氧化處理步驟中形成的微孔16a的平均直徑(平均孔尺寸)典型為約4nm至約14nm,優(yōu)選5至10nm。在平均孔尺寸在上述范圍內(nèi)時(shí),容易形成具有上面規(guī)定的形狀的微孔16，且所得的平版印刷版和預(yù)制感光版具有更優(yōu)異的性能。微孔16a通常具有約IOnm以上但小于約IOOnm,優(yōu)選20至60nm的深度。在深度在上述范圍內(nèi)時(shí)，容易形成具有上面規(guī)定的形狀的微孔16且所得的平版印刷版和預(yù)制感光版具有更優(yōu)異的性能。微孔16a的密度不受特別限制且優(yōu)選為50至4，OOOpcs/μ m2，更優(yōu)選為100至3，000pCS/ym2。在微孔密度在上述范圍內(nèi)時(shí)，所得的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。通過(guò)第一陽(yáng)極氧化處理步驟得到的陽(yáng)極氧化膜優(yōu)選地具有35至120nm，更優(yōu)選為40至90nm的厚度。在膜厚度在上述范圍內(nèi)時(shí)，使用在上述步驟之后得到的平版印刷版載體的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命，優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性和優(yōu)異的對(duì)白斑形成的耐受性，且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。另外，通過(guò)第一陽(yáng)極氧化處理步驟得到的陽(yáng)極氧化膜優(yōu)選具有O. I至O. 3g/m2，更優(yōu)選O. 12至O. 25g/m2的涂布重量。在膜厚度在上述范圍內(nèi)時(shí)，使用在上述步驟之后得到的平版印刷版載體的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命，優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性和優(yōu)異的對(duì)白斑形成的耐受性，且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。在第一陽(yáng)極氧化處理步驟中，酸如硫酸，磷酸和草酸的水溶液可以主要地用于電解液?？梢匀芜x地使用含有鉻酸，氨基磺酸，苯磺酸或其兩種以上的組合的水溶液或非水溶液。陽(yáng)極氧化膜可以在上述電解液中使直流電或交流電通過(guò)鋁板而在所述鋁板的表面形成。電解液可以含有鋁離子。鋁離子的含量不受特別限制且優(yōu)選為I至10g/L。陽(yáng)極氧化處理?xiàng)l件根據(jù)所用的電解液適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。然而，下列條件通常是適合的I至80重量％的電解質(zhì)濃度，5至70°C的溶液溫度，O. 5至60A/dm2的電流密度，I至100V的電壓，以及I至100秒的電解時(shí)間。優(yōu)選5至20重量％的電解質(zhì)濃度，10至60°C的溶液溫度，5至50A/dm2的電流密度，5至50V的電壓，以及5至60秒的電解時(shí)間。在這些陽(yáng)極氧化處理方法中，優(yōu)選在GB 1，412，768B中所述的方法，該方法包括在硫酸中以高電流密度陽(yáng)極氧化。
[擴(kuò)孔處理步驟] 擴(kuò)孔處理步驟為將通過(guò)上述第一陽(yáng)極氧化處理步驟形成的陽(yáng)極氧化膜中存在的微孔的直徑(孔尺寸)擴(kuò)大的步驟(孔尺寸-擴(kuò)大處理)。如圖IOB中所示，擴(kuò)孔處理擴(kuò)大微孔16a的直徑以形成具有更大平均直徑的微孔16b的陽(yáng)極氧化膜14b。擴(kuò)孔處理將微孔16b的平均直徑增大至IOnm至60nm,優(yōu)選IOnm至50nm的范圍。微孔16b對(duì)應(yīng)上述大直徑部分18。微孔16b從膜表面起的深度優(yōu)選通過(guò)這種處理調(diào)節(jié)以與深度A大致相同。擴(kuò)孔處理通過(guò)使由上述第一陽(yáng)極氧化處理步驟得到的鋁板與酸或堿水溶液接觸而進(jìn)行。接觸方法的實(shí)例包括但不限于浸潰和噴射。其中，優(yōu)選浸潰。當(dāng)使用堿水溶液進(jìn)行擴(kuò)孔處理步驟時(shí)，優(yōu)選使用選自以下的至少一種堿的水溶液氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化鋰。堿水溶液優(yōu)選具有O. I至5重量％的濃度。在將堿水溶液調(diào)節(jié)至11至13的pH之后，將鋁板適當(dāng)?shù)嘏c堿水溶液在10°C至70°C且優(yōu)選20°C至50°C接觸I至300秒，優(yōu)選I至50秒。堿性處理溶液可以含有多價(jià)弱酸的金屬鹽，如碳酸鹽，硼酸鹽和磷酸鹽。當(dāng)使用酸水溶液進(jìn)行擴(kuò)孔處理步驟時(shí)，優(yōu)選使用無(wú)機(jī)酸如硫酸，磷酸，硝酸或鹽酸或它們的混合物的水溶液。酸水溶液優(yōu)選地具有I至80重量％，更優(yōu)選5至50重量％的濃度。將鋁板適當(dāng)?shù)嘏c酸水溶液在5°C至70°C且優(yōu)選10°C至60°C接觸I至300秒，優(yōu)選I至150秒。堿或酸水溶液可以含有鋁離子。鋁離子的含量不受特別限制且優(yōu)選為I至10g/L。[第二陽(yáng)極氧化處理步驟]第二陽(yáng)極氧化處理步驟是這樣的步驟其中對(duì)已經(jīng)經(jīng)歷上述擴(kuò)孔處理的鋁板進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理而形成在膜的深度方向(厚度方向)上進(jìn)一步延伸的微孔。如圖IOC中所示，通過(guò)第二陽(yáng)極氧化處理步驟形成含有微孔16C并且在膜的深度方向上延伸的陽(yáng)極氧化膜 14c。第二陽(yáng)極氧化處理步驟形成新的孔，所述孔與平均直徑增大的微孔16b的底部連通，具有比對(duì)應(yīng)大直徑部分18的微孔16b的平均直徑更小的平均直徑，并且從連通位置在深度方向上延伸?？讓?duì)應(yīng)上述小直徑部分20。在第二陽(yáng)極氧化處理步驟中，進(jìn)行處理使得新形成的孔具有大于O但小于20nm的平均直徑以及從與在上述規(guī)定的范圍內(nèi)的大直徑部分20的連通位置起的深度。用于該處理的電解液與在第一陽(yáng)極氧化處理步驟中使用的相同，且對(duì)所用的材料適當(dāng)?shù)卦O(shè)定處理?xiàng)l件。陽(yáng)極氧化處理?xiàng)l件根據(jù)所用的電解液適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。然而，下列條件通常是適合的I至80重量％的電解質(zhì)濃度，5至70°C的溶液溫度，O. 5至60A/dm2的電流密度，I至100V的電壓，以及I至100秒的電解時(shí)間。優(yōu)選5至20重量％的電解質(zhì)濃度，10至60°C的溶液溫度，I至30A/dm2的電流密度，5至50V的電壓，和5至60秒的電解時(shí)間。通過(guò)第二陽(yáng)極氧化處理步驟獲得的陽(yáng)極氧化膜通常具有900至2，OOOnm,優(yōu)選900至1，500nm的厚度。在膜厚度在上述范圍內(nèi)時(shí)，使用在上述步驟之后得到的平版印刷版載體的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。通過(guò)第二陽(yáng)極氧化處理步驟得到的陽(yáng)極氧化膜通常具有2. 2至5. 4g/m2，優(yōu)選2. 2至4. Og/m2的涂布重量。在膜厚度在上述范圍內(nèi)時(shí)，使用在上述步驟之后得到的平版印刷版載體的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命和優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。在通過(guò)第一陽(yáng)極氧化處理步驟得到的陽(yáng)極氧化膜的厚度(第一膜厚度)與通過(guò)第二陽(yáng)極氧化處理步驟得到的陽(yáng)極氧化膜 的厚度(第二膜厚度)之間的比率(第一膜厚度/第二膜厚度)優(yōu)選為O. 01至O. 15，更優(yōu)選為O. 02至O. 10。在膜厚度比率在上述范圍內(nèi)時(shí)，平版印刷版載體具有優(yōu)異的耐劃傷性。為了獲得上述小直徑部分20a的形狀，在第二陽(yáng)極氧化處理步驟的處理中所施加的電壓可以逐步或連續(xù)增力卩。通過(guò)增加所施加的電壓，增加所形成的孔的直徑，從而獲得如在上述小直徑部分20a中這樣的形狀。在所得的小直徑部分的底部與鋁板之間的陽(yáng)極氧化膜的厚度趨向于通過(guò)增加在第二陽(yáng)極氧化處理步驟中施加的電壓而增加。在作為上述處理的結(jié)果小直徑部分的底部與鋁板之間的陽(yáng)極氧化膜具有預(yù)定的厚度的情況下，可以不進(jìn)行后述第三陽(yáng)極氧化處理步驟。[第三陽(yáng)極氧化處理步驟]第三陽(yáng)極氧化處理步驟是其中將已經(jīng)歷第二陽(yáng)極氧化處理的鋁板進(jìn)一步陽(yáng)極氧化，以主要增加位于小直徑部分的底部和鋁板之間的陽(yáng)極氧化膜的厚度(阻擋層的厚度)的步驟。作為第三陽(yáng)極氧化處理步驟的結(jié)果，如圖IOD中所示，厚度X達(dá)到預(yù)定值。在微孔在第二陽(yáng)極氧化處理步驟末期已經(jīng)具有期望形狀的情況下，可以不進(jìn)行如上所述的第三陽(yáng)極氧化處理步驟。根據(jù)使用的電解液，適當(dāng)?shù)卦O(shè)定第三陽(yáng)極氧化處理步驟中的陽(yáng)極氧化處理的條件，但是該處理通常以比第二陽(yáng)極氧化處理步驟中施加的電壓更高的電壓進(jìn)行。使用的電解液的種類不受特別限制，并且可以使用上述電解液中的任一種。通過(guò)使用例如含硼酸的水溶液作為電解液，可以在不改變?cè)诘诙?yáng)極氧化處理步驟中獲得的小直徑部分的形狀的情況下有效地增加厚度X。通過(guò)第三陽(yáng)極氧化處理步驟獲得的陽(yáng)極氧化膜通常具有O. 13至O. 65g/m2，優(yōu)選O. 26至O. 52g/m2的涂布重量。在膜厚度在上述范圍內(nèi)時(shí)，使用在上述步驟之后得到的平版印刷版載體的平版印刷版具有長(zhǎng)的印刷壽命，優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性和優(yōu)異的對(duì)白斑形成的耐受性，且預(yù)制感光版具有優(yōu)異的機(jī)上顯影性。作為第三陽(yáng)極氧化處理步驟的結(jié)果，微孔可以進(jìn)一步在陽(yáng)極氧化膜的厚度方向上延伸。[親水化處理步驟]制備根據(jù)本發(fā)明第二方面的平版印刷版載體的方法可以具有親水化處理步驟，其中在上述第三陽(yáng)極氧化處理步驟后將鋁板親水化。親水化處理步驟與在上述制備根據(jù)本發(fā)明的第一方面的平版印刷版載體的方法中進(jìn)行的親水化處理步驟相同，且細(xì)節(jié)如上所述。另一方面，根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的平版印刷版載體優(yōu)選為通過(guò)將上述鋁板依次進(jìn)行下面的方面A或B中所示的處理而得到的平版印刷版載體，且就印刷壽命而言，最優(yōu)選使用方面A。用水沖洗適宜地在各個(gè)處理之間進(jìn)行。然而，在連續(xù)進(jìn)行的兩個(gè)步驟(處理)中使用相同的組成的溶液的情況下，可以省略使用水的沖洗。(方面 A)(2)在堿水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第一堿侵蝕處理)；
(3)在酸水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第一除污處理)；(4)在以硝酸為主體的水溶液中進(jìn)行的電化學(xué)砂目化處理(第一電化學(xué)砂目化處理)；(5)在堿水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第二堿侵蝕處理)；(6)在酸水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第二除污處理)；(7)在以鹽酸為主體的水溶液中的電化學(xué)砂目化處理(第二電化學(xué)砂目化處理)；(8)在堿水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第三堿侵蝕處理)；(9)在酸水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第三除污處理)；(10)陽(yáng)極氧化處理(第一陽(yáng)極氧化處理，擴(kuò)孔處理，第二陽(yáng)極氧化處理，第三陽(yáng)極氧化處理)；和(11)親水化處理。(方面B)(2)在堿水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第一堿侵蝕處理)；(3)在酸水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第一除污處理)；(12)在以鹽酸為主體的水溶液中的電化學(xué)砂目化處理； (5)在堿水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第二堿侵蝕處理)；(6)在酸水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第二除污處理)；(10)陽(yáng)極氧化處理(第一陽(yáng)極氧化處理，擴(kuò)孔處理，第二陽(yáng)極氧化處理，第三陽(yáng)極氧化處理)；和(11)親水化處理。在方面A和B中的處理(2)可以任選地在(I)機(jī)械砂目化處理之前進(jìn)行。就印刷壽命等而言，優(yōu)選不在兩個(gè)方面都包括處理(I)。在上述(I)至(12)中的機(jī)械砂目化處理，電化學(xué)砂目化處理，化學(xué)侵蝕處理，陽(yáng)極氧化處理和親水化處理可以通過(guò)與上述那些相同的處理方法和條件進(jìn)行，但是要在下面描述的處理方法和條件優(yōu)選用于進(jìn)行這些處理。機(jī)械砂目化處理優(yōu)選使用具有O. 2至I. 61mm的毛直徑的旋轉(zhuǎn)尼龍刷輥和供給到鋁板表面的漿液進(jìn)行?？梢允褂霉哪チ?，并且可以優(yōu)選使用的示例性實(shí)例包括硅砂，石英，氫氧化鋁和它們的混合物。漿液優(yōu)選具有I. 05至I. 3的比重?？梢允褂脻{液噴射的技術(shù)，使用鋼絲刷的技術(shù)，或者其中將刻花(textured)軋輥的表面形狀轉(zhuǎn)印到鋁板上的技術(shù)?？梢栽趬A水溶液中的化學(xué)侵蝕處理中使用的堿水溶液具有優(yōu)選I至30重量％的濃度，并且可以O(shè)至10重量％的量含有鋁和/或存在于鋁合金中的合金成分。
堿水溶液優(yōu)選使用主要由氫氧化鈉組成的水溶液。化學(xué)侵蝕優(yōu)選在室溫至95°C的溶液溫度下進(jìn)行I至120秒的時(shí)間。侵蝕處理終止后，優(yōu)選進(jìn)行使用夾輥進(jìn)行處理溶液的移除和用水噴射進(jìn)行的沖洗，以防止處理溶液被攜帶到隨后的步驟中。在第一堿侵蝕處理中，優(yōu)選以O(shè). 5至30g/m2，更優(yōu)選I. O至20g/m2，并且更加優(yōu)選3. O至15g/m2的量溶解鋁板。在第二堿侵蝕處理中，優(yōu)選以O(shè). 001至30g/m2，更優(yōu)選O. I至4g/m2，并且更加優(yōu)選O. 2至I. 5g/m2的量溶解鋁板。在第三堿侵蝕處理中，優(yōu)選以O(shè). 001至30g/m2,更優(yōu)選O. 01至O. 8g/m2,并且更加優(yōu)選O. 02至O. 3g/m2的量溶解鋁板。 在酸水溶液中的化學(xué)侵蝕處理(第一至第三除污處理)中，可以有利地使用磷酸，硝酸，硫酸，鉻酸，鹽酸或含有它們中的兩種以上的混合酸。酸水溶液優(yōu)選具有O. 5至60重量％的濃度。鋁和存在于鋁合金中的合金成分可以以O(shè)至5重量％的量溶解于酸水溶液中?；瘜W(xué)侵蝕優(yōu)選在室溫至95°C的溶液溫度進(jìn)行I至120秒的處理時(shí)間。除污處理終止后，優(yōu)選進(jìn)行使用夾輥進(jìn)行的處理溶液的移除和用水噴射進(jìn)行的沖洗，以防止處理溶液被攜帶到隨后的步驟中?，F(xiàn)在描述可以用于電化學(xué)砂目化處理中的水溶液。包括使用直流電或交流電的常規(guī)電化學(xué)砂目化處理中使用的水溶液，可以用于在第一電化學(xué)砂目化處理中使用的以硝酸為主體的水溶液。所要使用的水溶液可以通過(guò)向硝酸濃度為I至100g/L的水溶液中添加lg/L至飽和的范圍內(nèi)的至少一種含硝酸根離子的硝酸鹽化合物，如硝酸鋁，硝酸鈉或硝酸銨，或者至少一種含氯離子的氯化物，如氯化鋁，氯化鈉或氯化銨來(lái)制備。存在于鋁合金中的金屬如鐵，銅，錳，鎳，鈦，鎂和硅也可以溶解在以硝酸為主體的水溶液中。更具體地，優(yōu)選使用向其中添加氯化鋁或硝酸鋁的溶液從而使在O. 5至2重量％的硝酸水溶液中可以含有3至50g/L的鋁離子。溫度優(yōu)選為10至90°C并且更優(yōu)選40至80°C。包括使用直流電或交流電的常規(guī)電化學(xué)砂目化處理中使用的水溶液，可以用于在第二電化學(xué)砂目化處理中使用的以鹽酸為主體的水溶液。所要使用的水溶液可以通過(guò)向鹽酸濃度為I至100g/L的水溶液中添加lg/L至飽和的范圍內(nèi)的至少一種含硝酸根離子的硝酸鹽化合物，如硝酸鋁，硝酸鈉或硝酸銨，或者至少一種含氯離子的氯化物，如氯化鋁，氯化鈉或氯化銨來(lái)制備。存在于鋁合金中的金屬如鐵，銅，錳，鎳，鈦，鎂和硅也可以溶解在以鹽酸為主體的水溶液中。更具體地，優(yōu)選使用向其中添加氯化鋁或硝酸鋁的溶液從而使在O. 5至2重量％的鹽酸水溶液可以含有3至50g/L的鋁離子。溫度優(yōu)選為10至60°C并且更優(yōu)選20至50°C。次氯酸可以添加到該水溶液中。另一方面，在方面B中的鹽酸水溶液中，包括使用直流電或交流電的常規(guī)電化學(xué)砂目化處理中使用的水溶液，可以用于在電化學(xué)砂目化處理中使用的以鹽酸為主體的水溶液。所要使用的水溶液可以通過(guò)向鹽酸濃度為I至100g/L的水溶液中添加O至30g/L的硫酸而制備。水溶液可以通過(guò)向該溶液中添加在lg/L至飽和的范圍內(nèi)的至少一種含硝酸根離子的硝酸鹽化合物，如硝酸鋁，硝酸鈉或硝酸銨，或者至少一種含氯化物離子的氯化物，如氯化鋁，氯化鈉或氯化銨來(lái)制備。存在于鋁合金中的金屬如鐵，銅，錳，鎳，鈦，鎂和硅也可以溶解于以鹽酸為主體的水溶液中。
更具體地，優(yōu)選使用其中加入氯化鋁或硝酸鋁使得O. 5至2重量％的硝酸水溶液可以含有3至50g/L的鋁離子的溶液。溫度優(yōu)選為10至60°C，更優(yōu)選為20至50°C。鹽酸可以被添加至水溶液中。正弦，正方形，梯形或三角形波形可以用作電化學(xué)砂目化處理中的交流電的波形。頻率優(yōu)選為O. I至250Hz。圖5是顯示可以在制備根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的平版印刷版載體的方法中用于進(jìn)行電化學(xué)砂目化處理的交流電波形的實(shí)例的圖。在圖5中，“ ta”表示陽(yáng)極反應(yīng)時(shí)間，“ tc ”為陰極反應(yīng)時(shí)間，“ tp ”是電流從O達(dá)到峰值所需的時(shí)間，“l(fā)a”是在陽(yáng)極循環(huán)側(cè)的峰值電流，并且“Ic”是在陰極循環(huán)側(cè)的峰值電流。在梯形波形中，優(yōu)選電流從O直至達(dá)到峰值為止的時(shí)間tp為I至10ms。在電源電路中阻抗的影響下，時(shí)間tp小于Ims時(shí)，在電流脈沖的前緣需要大的電源電壓，因此增加了電源設(shè)備成本。在時(shí)間tp大于IOms時(shí)，鋁板趨向于受電解液中的痕量成分的影響，使得難以進(jìn)行均勻的砂目化。可以用于電化學(xué)砂目化處理中的交流電的一個(gè)循環(huán)優(yōu)選滿足下列條件在招板中陰極反應(yīng)時(shí)間tc與陽(yáng)極反應(yīng)時(shí)間ta的比率(tc/ta)為I至20 ;當(dāng)招板充當(dāng)陰極時(shí)的電量Qc與當(dāng)其充當(dāng)陽(yáng)極時(shí)的電量Qa的比率(Qc/Qa)為O. 3至20 ;并且陽(yáng)極反應(yīng)時(shí)間ta為5至1，OOOms0比率tc/ta更優(yōu)選為2. 5至15。比率Qc/Qa更優(yōu)選為2. 5至15。梯形波形中電流峰值的電流密度在陽(yáng)極循環(huán)側(cè)(Ia)和陰極循環(huán)側(cè)(Ic)都優(yōu)選為10至200A/dm2。比率Ic/Ia優(yōu)選在O. 3至20的范圍內(nèi)。供應(yīng)到鋁板上用于陽(yáng)極反應(yīng)直至電化學(xué)砂目化處理完成的總電量?jī)?yōu)選為25至1，000C/dm2。在本發(fā)明的實(shí)踐中，任何用于表面處理的公知的電解槽，包括垂直型，扁平型和徑向型電解槽均可以用于進(jìn)行使用交流電的電化學(xué)砂目化處理。特別優(yōu)選徑向型電解槽如JP5-195300A中描述的徑向型電解槽。圖6中所示的裝置可以用于使用交流電的電化學(xué)砂目化處理中。圖6是可以在制備根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的平版印刷版載體的方法中使用交流電進(jìn)行的電化學(xué)砂目化處理中使用的徑向電解槽的側(cè)視圖。圖6顯示了主電解槽50,AC電源51，徑向鼓型輥52，主電極53a和53b，溶液進(jìn)料入口 54，電解液55，狹縫56，電解液通道57，輔助陽(yáng)極58，輔助陽(yáng)極槽60和鋁板W。當(dāng)使用兩個(gè)以上的電解槽時(shí)，電解可以在相同或不同的條件下進(jìn)行。鋁板W卷繞在設(shè)置的徑向鼓型輥52以便浸潰在電解槽50內(nèi)的電解液中，并且在其行進(jìn)過(guò)程中通過(guò)連接到AC電源51的主電極53a和53b而進(jìn)行電解處理。電解液55從溶液進(jìn)料入口 54經(jīng)由狹縫56進(jìn)料到徑向鼓型輥52與主電極53a和53b之間的電解液通道57中。在主電解槽50中處理的鋁板W隨后在輔助陽(yáng)極槽60中被電解。在輔助陽(yáng)極槽60中，輔助陽(yáng)極58以與鋁板W面對(duì)面的關(guān)系設(shè)置，以使電解液55經(jīng)由輔助陽(yáng)極58和鋁板W之間的空間流動(dòng)。另一方面，電化學(xué)砂目化處理(第一和第二電化學(xué)砂目化處理)可以通過(guò)如下方法進(jìn)行其中通過(guò)在鋁板和與其相對(duì)的電極之間施加直流電，對(duì)該鋁板進(jìn)行電化學(xué)砂目化。<干燥步驟> 在通過(guò)上述步驟獲得平版印刷版載體后，優(yōu)選在其上提供后述圖像記錄層之前進(jìn)行用于干燥載體表面的處理(干燥步驟)。干燥優(yōu)選在已實(shí)施了表面處理的最后處理后再進(jìn)行水洗處理以及使用夾輥除去水后進(jìn)行。具體條件不受特別限制，但是平版印刷版載體的表面優(yōu)選通過(guò)50°C至200°C的熱空氣或自然空氣進(jìn)行干燥。[預(yù)制感光版]根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的預(yù)制感光版可以通過(guò)在根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的平版印刷版載體上形成下面所述的圖像記錄層如感光層或熱敏層而獲得。圖像記錄層的類型不受特別限制，但是優(yōu)選使用如JP 2003-1956A的第
至
段中描述的傳統(tǒng)陽(yáng)圖型，傳統(tǒng)陰圖型，感光聚合物型，熱陽(yáng)圖型，熱陰圖型和可機(jī)上顯影的未處理型。下面詳細(xì)描述優(yōu)選圖像記錄層。[圖像記錄層]可以優(yōu)選用于根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的預(yù)制感光版中的圖像記錄層的實(shí)例包括可以通過(guò)印刷墨和/或潤(rùn)版液移除的圖像記錄層。更具體地，圖像記錄層優(yōu)選為包括紅外吸收劑、聚合引發(fā)劑和可聚合化合物，并且能夠通過(guò)暴露于紅外光而能夠進(jìn)行記錄的圖像記錄層。在根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的預(yù)制感光版中，用紅外光照射使圖像記錄層的曝光部固化以形成疏水(親油)區(qū)域，同時(shí)在印刷開始時(shí)，將未曝光的部分及時(shí)地通過(guò)潤(rùn)版液、墨、或墨和潤(rùn)版液的乳液從載體移除。以下對(duì)圖像記錄層的成分進(jìn)行描述。(紅外吸收劑)使用760至1，200nm的發(fā)射紅外線的激光作為光源，在根據(jù)本發(fā)明的第一和第二方面的預(yù)制感光版上形成圖像的情況下，通常使用紅外吸收劑。紅外吸收劑具有將吸收的紅外光轉(zhuǎn)化為熱的功能以及通過(guò)用紅外光激發(fā)而將電子和能量轉(zhuǎn)移到后述聚合引發(fā)劑(自由基產(chǎn)生劑)的功能?？梢杂糜诒景l(fā)明中的紅外吸收劑是最大吸收在760至1200nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的染料或顏料。可以使用的染料包括商用染料和技術(shù)文獻(xiàn)如Senryo Binran[染料手冊(cè)(Handbookof Dyes)](有機(jī)合成化合物協(xié)會(huì)(The society of Synthetic OrganicChemistry)編，日本，1970)中提及的已知染料。合適的染料的示例性實(shí)例包括偶氮染料，金屬絡(luò)合偶氮染料，吡唑啉酮偶氮染料，萘醌染料，蒽醌染料，酞菁染料，碳鏡染料，醌亞胺染料，次甲基染料，花青染料，方酸染料(squarylium dyes),批喃鐵鹽和金屬-硫醇鹽配合物。例如，可以有利地使用在JP2009-255434A的第
至
段中公開的染料。另一方面，可以使用在例如JP 2009-255434A的第
至
段中所述的顏料。(聚合引發(fā)劑)可以使用的示例性聚合引發(fā)劑是在光和熱能或兩者下產(chǎn)生自由基，并且引發(fā)或促進(jìn)具有可聚合不飽和基團(tuán)的化合物的聚合的化合物。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用在熱的作用下產(chǎn)生自由基的化合物(熱自由基產(chǎn)生劑)。已知的熱聚合引發(fā)劑，具有小的鍵解離能的鍵的化合物，以及光聚合引發(fā)劑可以用作聚合引發(fā)劑。例如，可以使用描述在JP 2009-255434A的第
至
段中的聚合引發(fā)劑。鐐鹽可以用于聚合引發(fā)劑，并且從反應(yīng)性和穩(wěn)定性方面來(lái)看，優(yōu)選肟酯化合物，重氮鹽，碘每t鹽和锍鹽。相對(duì)于構(gòu)成圖像記錄層的全部固體，這些聚合引發(fā)劑可以以O(shè). I至50重量％，優(yōu)選O. 5至30重量％ ,并且更優(yōu)選I至20重量％的量添加。在以上述規(guī)定范圍內(nèi)的聚合引發(fā)劑含量，獲得了優(yōu)異的靈敏度和在印刷過(guò)程中非圖像區(qū)域中高的耐浮渣性。(可聚合化合物)可聚合化合物是具有至少一個(gè)烯鍵式不飽和雙鍵的可加聚化合物，并且選自具有至少一個(gè)，并且優(yōu)選兩個(gè)以上的末端烯鍵式不飽和鍵的化合物。在本發(fā)明中，可以使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何可加聚化合物，而沒(méi)有特別限制。例如，可以使用JP 2009-255434A的第
至
段中描述的可聚合化合物。利用異氰酸酯基和羥基之間的加成反應(yīng)制備的氨基甲酸酯型可加聚化合物也是合適的。具體實(shí)例包括JP 48-41708B中提及的每分子具有兩個(gè)以上可聚合乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物，其通過(guò)將下述通式(A)的帶羥基的乙烯基單體加成到每分子具有兩個(gè)以上異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物中而獲得。CH2 = C(R4)C00CH2CH(R5)0H (A)(其中R4和R5各自獨(dú)立地表示H或CH3)。相對(duì)于圖像記錄層中的非揮發(fā)性成分，可聚合化合物以優(yōu)選5至80重量％，并且更優(yōu)選25至75重量％的量使用。這些可加聚化合物可以單獨(dú)使用或者以其兩種以上的組合使用。(粘合劑聚合物)在本發(fā)明的實(shí)踐中，可以在圖像記錄層中使用粘合劑聚合物以便提高圖像記錄層 的成膜性能?？梢允褂贸Ｒ?guī)公知的粘合劑聚合物而沒(méi)有任何特別限制，并且優(yōu)選具有成膜性能的聚合物。這樣的粘合劑聚合物的實(shí)例包括丙烯酸樹脂，聚乙烯醇縮醛樹脂，聚氨基甲酸酯樹脂，聚脲樹脂，聚酰亞胺樹脂，聚酰胺樹脂，環(huán)氧樹脂，甲基丙烯酸樹脂，聚苯乙烯樹脂，酚醛清漆樹脂，聚酯樹脂，合成橡膠和天然橡膠。可以賦予粘合劑聚合物可交聯(lián)性以提高圖像區(qū)域中的膜強(qiáng)度。為了對(duì)粘合劑聚合物賦予可交聯(lián)性，可以在聚合物主鏈或側(cè)鏈中引入可交聯(lián)官能團(tuán)如烯鍵式不飽和鍵。可交聯(lián)官能團(tuán)可以通過(guò)共聚引入。 還可以使用JP 2009-255434A的第
至
段中公開的粘合劑聚合物?；趫D像記錄層的全部固體成分,粘合劑聚合物的含量為5至90重量％,優(yōu)選5至80重量％并且更優(yōu)選10至70重量％。在處于以上限定范圍內(nèi)的粘合劑聚合物含量，實(shí)現(xiàn)了在圖像區(qū)域中的高強(qiáng)度和良好的圖像形成性能?？删酆匣衔锖驼澈蟿┚酆衔飪?yōu)選以O(shè). 5/1至4/1的重量比使用。(表面活性劑)優(yōu)選在圖像記錄層中使用表面活性劑以便促進(jìn)印刷開始時(shí)的機(jī)上顯影性并改進(jìn)涂布的表面狀態(tài)。示例性表面活性劑包括非離子表面活性劑，陰離子表面活性劑，陽(yáng)離子表面活性齊U，兩性表面活性劑和氟化學(xué)表面活性劑。例如，可以使用JP 2009-255434A的第
至
段中公開的表面活性劑?？梢允褂靡环N表面活性劑或兩種以上表面活性劑的組合。相對(duì)于圖像記錄層中的全部固體，表面活性劑的含量?jī)?yōu)選為O. 001至10重量％并且更優(yōu)選O. 01至5重量％。除了上述那些化合物物以外，各種其它化合物可以任選地添加到圖像記錄層中。例如，可以使用JP 2009-255434A的第
至
段中公開的化合物如著色劑，印透劑(printing-out agent)，聚合抑制劑，高級(jí)脂肪酸衍生物，增塑劑，無(wú)機(jī)微粒子和低分子量親水性化合物。除上述實(shí)施方案以外的實(shí)施方案也是可以的，其中含有可加聚化合物，光聚合引發(fā)劑和聚合物粘合劑的感光聚合物類感光組合物用于制備圖像記錄層。優(yōu)選可加聚化合物包括含有可加聚的烯鍵式不飽和鍵的化合物。含烯鍵式不飽和鍵的化合物是具有末端烯鍵式不飽和鍵的化合物?？梢愿鶕?jù)所用光源的波長(zhǎng)適當(dāng)?shù)剡x擇各種光聚合引發(fā)劑或其兩種以上的組合體系的任何一種并且將其使用。[圖像記錄層的形成]圖像記錄層通過(guò)以下方法形成將上述必要成分分散或溶解在溶劑中制備成涂布液，并且將這樣制備的涂布液涂覆于載體?？梢允褂玫娜軇┑膶?shí)例包括但不限于，二氯乙烷，環(huán)己酮，甲基乙基酮，甲醇，乙醇，丙醇，乙二醇單甲醚，I-甲氧基-2-丙醇，乙酸-2-甲氧基乙酯，乙酸-I-甲氧基-2-丙酯和水。這些溶劑可以單獨(dú)使用或者以其兩種以上的混合物使用。涂布液具有優(yōu)選I至50重量％的固體濃度。在涂布和干燥后獲得的載體上的圖像記錄層涂布重量(固體含量)根據(jù)預(yù)期用途而變，但是通常優(yōu)選O. 3至3. Og/m2的量。在處于此范圍內(nèi)的圖像記錄層涂布重量，獲得了良好的靈敏度和良好的圖像記錄層膜性能。合適的涂布方法的實(shí)例包括棒涂，旋涂，嗔涂，眷涂，浸涂，氣刀涂布，刮刀涂布和輥涂。[底涂層]
在根據(jù)本發(fā)明第一和第二方面的預(yù)制感光版中，期望在圖像記錄層和平版印刷版載體之間設(shè)置底涂層。 底涂層優(yōu)選含有具有基底可吸收基團(tuán)、可聚合基團(tuán)和未水性基團(tuán)的聚合物。具有基板可吸收基團(tuán)、可聚合基團(tuán)和親水性基團(tuán)的聚合物的實(shí)例包括底涂層用聚合物樹脂，其通過(guò)將帶可吸收基團(tuán)單體，帶親水性基團(tuán)單體和帶聚合反應(yīng)性基團(tuán)(可交聯(lián)基團(tuán))單體共聚而獲得。描述在JP 2009-255434A的
至
段中的單體可以用于底涂層用聚合物樹脂。各種已知方法可以用于將含有底涂層成分的底涂層形成涂布溶液涂覆于載體。合適的涂布方法的實(shí)例包括棒涂，旋涂，嗔涂，.涂，浸涂，氣刀涂布，刮刀涂布和棍涂。底涂層的涂布重量(固體含量)優(yōu)選為O. I至100mg/m2,并且更優(yōu)選I至50mg/m2。[保護(hù)層]在根據(jù)本發(fā)明第一和第二方面的預(yù)制感光版中，可以在圖像記錄層上形成保護(hù)層以防止劃傷和對(duì)圖像記錄層的其它傷害、充當(dāng)氧阻擋層以及防止在暴露于高強(qiáng)度激光的過(guò)程中燒蝕。迄今已經(jīng)不同地研究了保護(hù)層并且在例如US 3，458，311和JP 55-49729B中有詳述?？梢杂糜诒Ｗo(hù)層的示例性材料包括JP 2009-255434A的第
至
段中描述的那些(例如，水溶性聚合物化合物和無(wú)機(jī)層狀化合物)。將這樣制備的保護(hù)層形成用涂布液涂覆到設(shè)置在載體上的圖像記錄層上并且干燥以形成保護(hù)層。可以根據(jù)粘合劑適當(dāng)?shù)剡x擇涂布溶劑，但是在采用水溶性聚合物的情況下優(yōu)選使用蒸餾水和純化水。用于形成保護(hù)層的涂布方法的實(shí)例包括但不限于刮刀涂布，氣刀涂布，四版涂布，棍涂，嗔涂，浸涂和棒涂。保護(hù)層在干燥后的涂布重量?jī)?yōu)選為O. 01至10g/m2，更優(yōu)選O. 02至3g/m2并且最優(yōu)選 O. 02 至 lg/m2。根據(jù)本發(fā)明的第一方面的具有如上所述的圖像記錄層的預(yù)制感光版顯示出在由其形成的平版印刷版中優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性和長(zhǎng)的印刷壽命，并且在機(jī)上顯影型的情況下顯示出提高的機(jī)上顯影性。根據(jù)本發(fā)明的第二方面的具有如上所述的圖像記錄層的預(yù)制感光版顯示出在由其形成的平版印刷版中優(yōu)異的暫停印刷后的脫墨性，長(zhǎng)印刷壽命，優(yōu)異的耐點(diǎn)狀浮渣性和優(yōu)異的對(duì)白斑形成的耐受性，并且在機(jī)上顯影型的情況下顯示出提高的機(jī)上顯影性。實(shí)施例[第一方面]本發(fā)明的第一方面在以下借助于涉及第一方面的實(shí)施例進(jìn)行詳述。然而，本發(fā)明的第一方面不應(yīng)當(dāng)被理解為受限于下列實(shí)施例。[平版印刷版載體的制備]對(duì)厚度為O. 3mm的IS型材料的鋁合金板進(jìn)行處理(a)至(η)以制備平版印刷版載體。在所有處理步驟中都進(jìn)行沖洗處理并且使用夾輥移除沖洗處理后殘留的水。
(a)機(jī)械 砂目化處理(刷式砂目化)在對(duì)鋁板的表面供給比重為I. lg/cm3的浮石懸浮液形式的研磨漿液的同時(shí)，使用如圖7中所示裝置的旋轉(zhuǎn)硬毛束刷進(jìn)行機(jī)械砂目化處理。圖7顯示鋁板1，輥型刷(實(shí)施例中的硬毛束刷)2和4，研磨漿液3，和支撐輥5，6，7和8。在使四個(gè)刷以250rpm旋轉(zhuǎn)的同時(shí),使用中位直徑為30 μ m的磨料進(jìn)行機(jī)械砂目化處理。硬毛束刷由尼龍6/10制成并且具有O. 3mm的硬毛直徑和50mm的硬毛長(zhǎng)度。每個(gè)刷由300_直徑不銹鋼圓柱構(gòu)成，在該不銹鋼圓柱中形成有孔并密集地設(shè)置了硬毛。兩個(gè)支撐輥(200mm直徑)設(shè)置在每個(gè)硬毛束刷下部并且間隔300mm。將束狀硬毛刷壓在鋁板上直至使刷旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)電動(dòng)機(jī)上的負(fù)荷比將束狀硬毛刷壓在板上之前的負(fù)荷大IOkW為止。刷旋轉(zhuǎn)的方向與招合金板移動(dòng)的方向相同。(b)堿侵蝕處理通過(guò)使用噴射管線(spray line)對(duì)上述得到的鋁板噴射下述水溶液來(lái)進(jìn)行侵蝕處理，所述水溶液具有26重量％的氫氧化鈉濃度、6. 5重量％的鋁離子濃度和70°C的溫度。然后用水噴射來(lái)沖洗該板。溶解的鋁的量為10g/m2。(c)在酸水溶液中的除污處理接下來(lái)，在硝酸水溶液中進(jìn)行除污處理。在隨后的電化學(xué)砂目化處理步驟中使用的硝酸用于除污處理中的硝酸水溶液。溶液溫度為35°C。除污處理通過(guò)用除污溶液對(duì)板噴射3秒而進(jìn)行。(d)電化學(xué)砂目化處理電化學(xué)砂目化處理通過(guò)使用60Hz AC電壓的硝酸電解連續(xù)地進(jìn)行。向溫度為35°C的含有10. 4g/L硝酸的水溶液中加入硝酸鋁，以制備鋁離子濃度調(diào)節(jié)為4. 5g/L的電解液，并且將該電解液用于電化學(xué)砂目化處理中。交流電波形如圖5中所示，且電化學(xué)砂目化處理用碳電極作為對(duì)電極，利用具有梯形波形的交流電，以I : I的占空比，進(jìn)行O. 8ms的時(shí)間tp直至電流從O達(dá)到峰值。鐵素體用于輔助陽(yáng)極。使用圖6中所示類型的電解槽。在電流峰值的電流密度為30A/dm2。在從電源流出的電流中，5%被轉(zhuǎn)移到輔助陽(yáng)極。以鋁板充當(dāng)陽(yáng)極時(shí)總電量計(jì)，電量(C/dm2)為185C/dm2。然后通過(guò)用水噴射沖洗板。(e)堿侵蝕處理通過(guò)使用噴射管線對(duì)如上所述獲得的鋁板噴射下述水溶液來(lái)進(jìn)行侵蝕處理，所述水溶液具有5重量％的氫氧化鈉濃度、O. 5重量％的鋁離子濃度和50°C的溫度。然后用水噴射來(lái)沖洗該板。溶解的鋁的量為O. 5g/m2。(f)在酸水溶液中的除污處理接下來(lái)，在硫酸水溶液中進(jìn)行除污處理。在除污處理中使用的硫酸水溶液是具有170g/L的硫酸濃度和5g/L的鋁離子濃度的溶液。溶液溫度為60°C。除污處理通過(guò)用除污溶液對(duì)板噴射3秒而進(jìn)行。(g)電化學(xué)砂目化處理電化學(xué)砂目化處理通過(guò)使用60Hz AC電壓的鹽酸電解連續(xù)地進(jìn)行。向溫度為35°C的含有6. 2g/L的鹽酸的水溶液中加入氯化鋁，以制備鋁離子濃度調(diào)節(jié)為4. 5g/L的電解液，并且將該電解液用于電化學(xué)砂目化處理中。交流電波形如圖5中所示，且電化學(xué)砂目化處理用碳電極作為對(duì)電極，利用具有梯形波形的交流電，以I : I的占空比，進(jìn)行O. 8ms的時(shí)間tp直至電流從O達(dá)到峰值。鐵素體用于輔助陽(yáng)極。使用圖6中所示類型的電解槽。在電流峰值的電流密度為25A/dm2。以鋁板充當(dāng)陽(yáng)極時(shí)的總電量計(jì)，鹽酸電解中的電量(C/dm2)為63C/dm2。然后通過(guò)用水噴射沖洗板。
(h)堿侵蝕處理通過(guò)使用噴射管線對(duì)如上所述獲得的鋁板噴射下述水溶液來(lái)進(jìn)行侵蝕處理，所述水溶液具有5重量％的氫氧化鈉濃度、O. 5重量％的鋁離子濃度和50°C的溫度。然后通過(guò)用水噴射沖洗板。溶解的鋁的量為O. lg/m2。(i)在酸水溶液中的除污處理接下來(lái)，在硫酸水溶液中進(jìn)行除污處理。更具體地，將陽(yáng)極氧化處理步驟中使用的硫酸水溶液(含有溶解于其中的170g/L的硫酸和5g/L的鋁離子的水溶液)用于在35°C的溶液溫度進(jìn)行除污處理4秒。除污處理通過(guò)用除污溶液對(duì)板噴射3秒而進(jìn)行。(j)第一陽(yáng)極氧化處理使用如圖8中所示的結(jié)構(gòu)的陽(yáng)極氧化裝置通過(guò)DC電解進(jìn)行第一陽(yáng)極氧化處理。陽(yáng)極氧化處理在表I中所示的條件下進(jìn)行從而形成具有規(guī)定膜厚度的陽(yáng)極氧化膜。使用的電解液是含有表I中所示成分的水溶液。在陽(yáng)極氧化裝置610中，鋁板616如圖8中箭頭所示輸送。鋁板616通過(guò)含有電解液618的電源槽612中的電源電極620而帶正電荷(+)。鋁板616隨后通過(guò)安置在電源槽612中的輥622向上輸送，在夾輥624上轉(zhuǎn)向下并且朝向含有電解液626的電解槽614輸送，從而通過(guò)輥628轉(zhuǎn)向水平方向。然后，鋁板616通過(guò)電解電極630帶負(fù)電荷(-)以在板表面上形成陽(yáng)極氧化膜。從電解槽614中出來(lái)的鋁板616然后被輸送到用于隨后步驟的部分中。在陽(yáng)極氧化裝置610中，輥622、夾輥624和輥628構(gòu)成方向轉(zhuǎn)換部，并且鋁板616借助于這些輥622、624和628以山形和倒U形輸送通過(guò)電源槽612和電解槽614。電源電極620和電解電極630連接到DC電源634。(k)擴(kuò)孔處理擴(kuò)孔處理通過(guò)將陽(yáng)極氧化鋁板浸潰在氫氧化鈉濃度為5重量％、鋁離子濃度為O. 5重量％并且溫度為35°C的水溶液中，并在表I中所示的條件下進(jìn)行。然后通過(guò)用水噴射沖洗該板。該處理在實(shí)施例A-I至6，A_13至14和A-17至19以及比較例A_1和A_3至9中不進(jìn)行。(I)第二陽(yáng)極氧化處理使用如圖8中所示的結(jié)構(gòu)的陽(yáng)極氧化裝置通過(guò)DC電解進(jìn)行第二陽(yáng)極氧化處理。陽(yáng)極氧化處理在表I中所示的條件下進(jìn)行以形成具有規(guī)定膜厚度的陽(yáng)極氧化膜。使用的電解液是含有表I中所示成分的水溶液。(m)第三陽(yáng)極氧化處理使用如圖8中所示的結(jié)構(gòu)的陽(yáng)極氧化裝置通過(guò)DC電解進(jìn)行第三陽(yáng)極氧化處理。陽(yáng)極氧化處理在表I中所示的條件下進(jìn)行以形成具有規(guī)定膜厚度的陽(yáng)極氧化膜。使用的電解液是含有表I中所示成分的水溶液。該處理在實(shí)施例A-4至20和比較例A_1至9中進(jìn)行。(η)硅酸鹽處理
為了確保非圖像區(qū)域中的親水性，通過(guò)將板浸潰在50°C的含有2. 5重量％的3號(hào)硅酸鈉的水溶液中7秒進(jìn)行硅酸鹽處理。沉積的硅的量為8. 5mg/m2。然后通過(guò)用水噴射沖洗該板。在第二陽(yáng)極氧化處理步驟(或第三陽(yáng)極氧化處理步驟)后獲得的帶微孔的陽(yáng)極氧化膜中大直徑部分在陽(yáng)極氧化膜表面的平均直徑(大直徑部分平均直徑)、小直徑部分的連通位置平均直徑(小直徑部分直徑)、大直徑部分和小直徑部分的深度、小直徑部分的底部和鋁板的表面之間的陽(yáng)極氧化膜的厚度(阻擋層的厚度)，大直徑部分和小直徑部分的形狀，小直徑部分的密度和小直徑部分直徑與大直徑部分直徑的比率全部都顯示在表2中。微孔的平均直徑(大直徑部分的平均直徑和小直徑部分的平均直徑)如下確定通過(guò)FE-SEM以150，000X的放大率拍攝顯示大直徑部分的孔表面和小直徑部分的孔表面的陽(yáng)極氧化膜，以獲得四個(gè)圖像，且在所得的四個(gè)圖像中，在400x 600nm2的區(qū)域內(nèi)測(cè)量微孔直徑，即，大直徑部分的直徑和小直徑部分的直徑，且計(jì)算測(cè)量值的平均值。當(dāng)由于大直徑部分的深度大而難以測(cè)量小直徑部分的直徑時(shí)，切割陽(yáng)極氧化膜的上部以確定各個(gè)直徑。微孔的深度，即，大直徑部分的深度和小直徑部分的深度如下確定通過(guò)FE-SEM以150，000X的放大率拍攝載體(陽(yáng)極氧化膜)的橫截面表面以觀察大直徑部分的深度，并且以50，000X的放大率拍攝載體(陽(yáng)極氧化膜)的橫截面表面以觀察小直徑部分的深度，且在所得圖像中，對(duì)于每一個(gè)大直徑部分和小直徑部分，測(cè)量任意選擇的25個(gè)微孔的深度，并且計(jì)算測(cè)量值的平均值。用于每個(gè)步驟中的電解液是含有表I中所示成分的水溶液。在表I中，連字符(_)表示不進(jìn)行所涉及的處理。在表I中，“濃度”是指“溶液”列中所示每種成分的濃度(g/L)。在表2中，“連通部分密度”是指陽(yáng)極氧化膜在小直徑部分和大直徑部分之間的連通位置C的橫截面中的小直徑部分的密度。“中心部分密度”是指在小直徑部分的深度方向上(在陽(yáng)極氧化膜的厚度方向上)的中心位置(對(duì)應(yīng)圖I中的中心位置P)切割的陽(yáng)極氧化膜的橫截面中的小直徑部分的密度。在大直徑部分一欄中的“形狀”是指大直徑部分的形狀。基本上直管形由“直管形”表示，且其中孔直徑從陽(yáng)極氧化膜的表面朝向鋁板側(cè)增加的情況(基本上圓錐形狀)由“圓錐形”表示。在小直徑部分一欄中的“形狀”是指小直徑部分的形狀。其中小直徑部分具有分支點(diǎn)的情況由“樹枝狀”表示，且其中小直徑部分沒(méi)有分支點(diǎn)但是為基本上直管形的情況由 “直管形”表示。在大直徑部分為圓錐形的情況下，在陽(yáng)極氧化膜的表面的大直徑部分的平均直徑(大直徑部分直徑)對(duì)應(yīng)表面層平均直徑。
權(quán)利要求
1.一種平版印刷版載體，所述平版印刷版載體包括鋁板；和陽(yáng)極氧化膜，所述陽(yáng)極氧化膜在所述鋁板的表面形成并且具有微孔，所述微孔從所述陽(yáng)極氧化膜的與所述鋁板相反的表面在所述陽(yáng)極氧化膜的深度方向上延伸， 其中所述微孔的每一個(gè)具有大直徑部分和樹枝狀小直徑部分，所述大直徑部分從所述陽(yáng)極氧化膜的所述表面延伸至5至60nm的深度A，所述樹枝狀小直徑部分與所述大直徑部分的底部連通，并且分支且從所述小直徑部分與所述大直徑部分之間的連通位置延伸至900至2，OOOnm的深度， 其中在所述陽(yáng)極氧化膜的所述表面的所述大直徑部分的孔平均直徑為10至lOOnm，并且所述大直徑部分的深度A與所述大直徑部分的孔平均直徑的比率(深度A/孔平均直徑)為 O. I 至 4.0， 其中所述小直徑部分在所述連通位置的連通位置平均直徑大于O但小于20nm，并且 其中所述小直徑部分的所述連通位置平均直徑與所述大直徑部分的所述孔平均直徑的比率(連通位置平均直徑/孔平均直徑)為至多O. 85。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的平版印刷版載體，其中在所述小直徑部分的底部與所述鋁板的所述表面之間的所述陽(yáng)極氧化膜的厚度為至少20nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的平版印刷版載體，其中所述陽(yáng)極氧化膜在所述連通位置的橫截面中的小直徑部分密度A為100至3，OOOpcs/ μ m2。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的平版印刷版載體，其中所述陽(yáng)極氧化膜在所述小直徑部分的深度方向上的中心位置的橫截面中的小直徑部分密度B大于所述陽(yáng)極氧化膜在所述連通位置的橫截面中的小直徑部分密度A，且所述密度B為300至9，OOOpcs/ μ m2。
5.一種預(yù)制感光版，所述預(yù)制感光版包括根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所述的平版印刷版載體；和在所述平版印刷版載體上形成的圖像記錄層。
6.一種平版印刷版載體，所述平版印刷版載體包括鋁板；和陽(yáng)極氧化膜，所述陽(yáng)極氧化膜在所述鋁板的表面形成并且具有微孔，所述微孔從所述陽(yáng)極氧化膜的與所述鋁板相反的表面在所述陽(yáng)極氧化膜的深度方向上延伸， 其中所述微孔的每一個(gè)具有大直徑部分和小直徑部分，所述大直徑部分從所述陽(yáng)極氧化膜的所述表面延伸至5至60nm的深度A，所述小直徑部分與所述大直徑部分的底部連通，且從所述小直徑部分與所述大直徑部分之間的連通位置延伸至900至2，OOOnm的深度， 其中在所述陽(yáng)極氧化膜的所述表面的所述大直徑部分的孔平均直徑為10至60nm，并且所述深度A與所述孔平均直徑的比率(深度A/孔平均直徑)為O. I至4. 0， 其中所述小直徑部分在所述連通位置的連通位置平均直徑大于O但小于20nm， 其中所述小直徑部分的所述連通位置平均直徑與所述大直徑部分的孔平均直徑的比率(連通位置平均直徑/孔平均直徑)為至多O. 85，并且 其中在所述小直徑部分的底部與所述鋁板的所述表面之間的所述陽(yáng)極氧化膜的厚度為至少25nm。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的平版印刷版載體，其中所述大直徑部分的所述孔平均直徑為10 至 50nm。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的平版印刷版載體，其中所述深度A為10至50nm。
9.根據(jù)權(quán)利要求6至8中任一項(xiàng)所述的平版印刷版載體，其中所述深度A與所述孔平均直徑的比率為至少O. 30但小于3. O。
10.根據(jù)權(quán)利要求6至9中任一項(xiàng)所述的平版印刷版載體，其中所述微孔以100至3，OOOpcs/ μ m2的密度形成。
11.一種預(yù)制感光版，所述預(yù)制感光版包括根據(jù)權(quán)利要求6至10中任一項(xiàng)所述的平版印刷版載體；和在所述平版印刷版載體上形成的圖像記錄層。
全文摘要
本發(fā)明提供平版印刷版載體和預(yù)制感光版。平版印刷版載體包括鋁板；和陽(yáng)極氧化膜，所述陽(yáng)極氧化膜在所述鋁板的表面形成并且具有微孔，所述微孔從陽(yáng)極氧化膜的與鋁板相反的表面在陽(yáng)極氧化膜的深度方向上延伸。所述微孔的每一個(gè)包括大直徑部分和樹枝狀小直徑部分。所述平版印刷版載體具有優(yōu)異的耐劃傷性并且能夠獲得表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)上顯影性的預(yù)制感光版，并且使由此形成的平版印刷版能夠具有長(zhǎng)的印刷壽命，以及在暫停印刷后的優(yōu)異的脫墨能力。
文檔編號(hào)G03F7/00GK102616049SQ20121002689
公開日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年1月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月31日
發(fā)明者宮川侑也, 澤田宏和, 田川義治, 西野溫夫, 黑川真也 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社