專(zhuān)利名稱(chēng)：感光性樹(shù)脂組合物及其硬化物、以及感光性樹(shù)脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及，用于印刷電路板等的包含了感光性樹(shù)脂的感光性樹(shù)脂組合物及感光性樹(shù)脂硬化物、與前述感光性樹(shù)脂的制造方法。另外，涉及包含前述感光性樹(shù)脂的感光性防焊油墨、干膜型感光性防焊劑。
背景技術(shù)：
在從外部環(huán)境保護(hù)形成于基板上的配線(電路)圖案，及在將電子構(gòu)件安裝于印刷電路板表面時(shí)所進(jìn)行的焊接工序中，為了保護(hù)不要在不必要的部分附著上焊料，而將稱(chēng)為覆蓋膜或防焊膜的保護(hù)層被覆于印刷電路板上。過(guò)去，由于硬質(zhì)印刷電路板為主流，對(duì)硬化后的保護(hù)涂膜，除了要求圖案精度以外，主要要求與基板的粘著性與耐熱性。但是近年 來(lái)，可撓性印刷電路板的利用大幅增加，而對(duì)用作形成在聚酰亞胺薄膜上的配線圖案的保護(hù)層，要求其與聚酰亞胺的粘著性及可撓性。過(guò)去，作為可撓性印刷電路板用保護(hù)層，有以與圖案配合的模具將稱(chēng)為覆蓋膜的聚酰亞胺薄膜進(jìn)行沖孔后使用黏著劑黏貼的類(lèi)型，或者通過(guò)絲網(wǎng)印刷而涂布的熱硬化型油墨等。近年來(lái)，為了應(yīng)對(duì)電子工業(yè)的進(jìn)步帶來(lái)的高密度化、高精細(xì)化，能以更高精度圖案化的活性能量線硬化型感光類(lèi)型的防焊油墨或干膜型防焊劑正處于研究中。一般而言，可撓性印刷電路板用的感光性防焊劑，若使用過(guò)去硬質(zhì)基板所用的感光性防焊劑，雖然能得到圖案精度，但硬化后的涂膜會(huì)變硬。因此，與可撓性印刷電路板的基材即聚酰亞胺的粘著性差，有無(wú)法得到充分的可撓性的問(wèn)題。由于前述原因，近年提出了具有可撓性的感光性防焊劑。例如公開(kāi)有一種保護(hù)層油墨組合物，其包含使主鏈具有雙酚A骨架的環(huán)氧樹(shù)脂和含有不飽和基的單羧酸的加成產(chǎn)物，與丁二酸酐反應(yīng)而成的樹(shù)脂(專(zhuān)利文獻(xiàn)I)。其雖然顯影性、光感度、粘著性、耐熱性等優(yōu)良，但還是有可撓性不充分的問(wèn)題。另外，作為感光性熱硬化性組合物，已有人提出通過(guò)甲基酚醛型環(huán)氧化合物與不飽和單羧酸的酯化反應(yīng)所生成的二級(jí)羥基與飽和或不飽和多元酸酐所形成的反應(yīng)生成物、及讓同上的二級(jí)羥基與含有不飽和基的異氰酸酯化合物所形成的反應(yīng)生成物等(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。其雖然粘著性、焊料耐熱性、涂膜耐性?xún)?yōu)良，但仍有可撓性不充分的問(wèn)題。另外還提出有一種感光性組件，其作為黏結(jié)劑成分含有由包含(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸酯的單體進(jìn)行共聚所得到的聚合物(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。其顯影性、分辨率雖然優(yōu)良，但在使用于可撓性印刷電路板用途的情形，有無(wú)法得到與聚酰亞胺基材充分的粘著性、可撓性的問(wèn)題。另外還提出有一種含有具有羧基的聚氨酯的感光性樹(shù)脂組合物，所述具有羧基的聚氨酯通過(guò)使多元醇化合物和分子中有兩個(gè)酸酐基的多元酸酐及聚異氰酸酯化合物反應(yīng)而成的聚合物，進(jìn)一步與分子中有一個(gè)環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而得到(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。其雖然能得到充分的可撓性，但因在主鏈中有源自二氯酸酐半酯化的酯鍵，從而容易在高溫下發(fā)生脫水反應(yīng)使主鏈被切斷等，化學(xué)構(gòu)造不穩(wěn)定。另外，因羧基直接鍵結(jié)到主鏈，根據(jù)羧基的運(yùn)動(dòng)性受抑制等理由，可知顯影性與各種涂膜耐性及焊料耐熱性都不充分。另外還公開(kāi)有一種添加了磷系阻燃劑的感光性樹(shù)脂組合物(專(zhuān)利文獻(xiàn)5)。其為了降低對(duì)環(huán)境的負(fù)荷，通過(guò)使用非鹵素的阻燃劑來(lái)進(jìn)行阻燃化。但是，為了通過(guò)非鹵素的阻燃劑來(lái)賦予充分的阻燃性，必須添加大量的阻燃劑。所以，由于此原因使近年所要求的數(shù)十μ m級(jí)的分辨率顯著降低等，而造成 保護(hù)層所要求的阻燃性以外的性能降低，因此其不是能充分兼顧阻燃性與除其以外的性能的組合物。另外還公開(kāi)了一種主鏈?zhǔn)怯森h(huán)氧化合物與酚化合物合成的樹(shù)脂。例如公開(kāi)有一種含有羧基的不飽和多羥基醚化合物，其是對(duì)由雙酚型環(huán)氧化合物與雙酚化合物合成的多羥基醚樹(shù)脂中的羥基加成環(huán)氧烷后，使酸酐與在分子中有一個(gè)環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而得(專(zhuān)利文獻(xiàn)6)。其通過(guò)加成環(huán)氧烷，并通過(guò)堿性水溶液顯示出良好的顯影性與分辨率，且可撓性也優(yōu)良。但是有使焊料耐熱性、耐藥品性降低的傾向。另外還公開(kāi)了一種酸改性乙烯酯，其是對(duì)由雙酚型環(huán)氧化合物、雙酚化合物、不飽和羧酸、或分子中有一個(gè)環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯合成的乙烯酯，以多元酸酐酸改性而成(專(zhuān)利文獻(xiàn)7)。其因在主鏈末端導(dǎo)入雙鍵使雙鍵間距離變大，而讓硬化涂膜的可撓性、耐折性?xún)?yōu)良。但是，光照射后的硬化膜的耐堿顯影性缺乏，在顯影性、分辨率方面還是有不充分的問(wèn)題。作為同樣的例子還公開(kāi)有一種由酚化合物、環(huán)氧化合物、不飽和羧酸、多元酸酐合成的酸改性乙烯酯(專(zhuān)利文獻(xiàn)8)。其因雙鍵間距離變大，而可對(duì)硬化涂膜賦予可撓性，曲折性與耐冷熱循環(huán)破裂性?xún)?yōu)良。但，無(wú)法均衡地滿(mǎn)足無(wú)皺褶性、顯影性、分辨率這些相反的特性。還公開(kāi)有一種感光性樹(shù)脂組合物，其特征是含有使有酚性羥基的化合物、在分子中有一個(gè)環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應(yīng)而得到的光聚合性不飽和化合物，以及多官能二羥基苯并惡嗪(專(zhuān)利文獻(xiàn)9)。這是由于其主鏈?zhǔn)且杂蟹有粤u基的化合物所構(gòu)成，且由于在硬化涂膜中有苯并惡嗪骨架，因此耐熱性?xún)?yōu)良。但是，由于硬化時(shí)的收縮大、延展少，缺乏強(qiáng)韌性，而有容易產(chǎn)生因熱沖擊造成的龜裂的缺點(diǎn)。因此，過(guò)去的技術(shù)無(wú)法得到這樣的樹(shù)脂組合物及其硬化物，其同時(shí)具有作為可撓性印刷電路板用保護(hù)層所要求的充分的可撓性、和能實(shí)現(xiàn)高精度的圖案化的顯影性與焊料耐熱性，且能滿(mǎn)足作為電路保護(hù)層所必要的電絕緣性、耐藥品性、阻燃性等各種性能的。針對(duì)印刷電路板，以作為便攜式設(shè)備的小型輕量化或提高通訊速度為目標(biāo)，要求高精度、高密度化，即便是對(duì)于主要使用于機(jī)器的曲折部或連接部周邊的可撓性印刷電路板，也有相同的要求傾向。由于這樣的背景，對(duì)于可撓性印刷電路板用保護(hù)層的要求也越來(lái)越高，要求其不但保持能實(shí)現(xiàn)保護(hù)層圖案的高精細(xì)化的顯影性、以及比過(guò)去所要求的更高的可撓性/耐折性，而且同時(shí)滿(mǎn)足焊料耐熱性、基板粘著性、高絕緣性、涂膜耐性、阻燃性等性能。以現(xiàn)在市售的感光性防焊劑無(wú)法充分應(yīng)對(duì)這些要求?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)I日本專(zhuān)利第3281473號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本專(zhuān)利第2707495號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)2004-279479號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)4日本特開(kāi)2001-159815號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5日本特開(kāi)2006-251715號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6日本專(zhuān)利第3125424號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)7日本特開(kāi)2003-73450號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)8日本專(zhuān)利第4376290號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)9日本特開(kāi)2006-343384號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供感光性樹(shù)脂組合物及其硬化物，以及感光性樹(shù)脂的制造方法，所述感光性樹(shù)脂組合物及其硬化物是對(duì)活性能量線的感光性?xún)?yōu)良，以稀堿性水溶液顯影能形成更精細(xì)的圖案，同時(shí)經(jīng)過(guò)后硬化工序所得到的硬化涂膜在可撓性、絕緣性、粘著性、焊料耐熱性、涂膜耐性、阻燃性等方面優(yōu)異，適合使用于感光性防焊劑的感光性樹(shù)脂組合物及其硬化物。解決問(wèn)題的方法本發(fā)明人為了解決前述問(wèn)題而專(zhuān)心研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有特定感光性樹(shù)脂(A)的感光性樹(shù)脂組合物能解決前述問(wèn)題，從而完成本發(fā)明。S卩，技術(shù)方案I的發(fā)明涉及一種感光性樹(shù)脂組合物，其包含感光性樹(shù)脂(A)、從含有環(huán)氧基的化合物、非嵌段化異氰酸酯化合物、嵌段化異氰酸酯化合物、及含有β_羥基烷基酰胺基的化合物組成的群組中選出的至少一種化合物(B)、及光聚合引發(fā)劑(C)，其中前述感光性樹(shù)脂(A)是含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)，其通過(guò)以下反應(yīng)獲得使在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)與在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b)反應(yīng)，而生成側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)，使前述側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)與多元酸酐(d)反應(yīng)，而生成含有羧基的樹(shù)脂(e),使如述含有竣基的樹(shù)脂(e),與具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁燒基和乙稀性不飽和基的化合物(f)中的環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基反應(yīng)，從而形成含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)。另外，技術(shù)方案2的發(fā)明涉及一種感光性樹(shù)脂組合物，其是包含感光性樹(shù)脂(A)、從含有環(huán)氧基的化合物、非嵌段化異氰酸酯化合物、嵌段化異氰酸酯化合物、及含有β -羥基烷基酰胺基的化合物所組成的群組中選出的至少一種化合物(B)、及光聚合引發(fā)劑(C)的感光性樹(shù)脂組合物，其中前述感光性樹(shù)脂(A)是含有羧基的感光性樹(shù)脂(Α-2)，其是通過(guò)以下反應(yīng)獲得使在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)與在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b)反應(yīng)，而生成側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)，使前述側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)與多元酸酐(d)反應(yīng)，而生成含有羧基的樹(shù)脂(e),使如述含有竣基的樹(shù)脂(e)與具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁燒基和乙稀性不飽和基的化合物(f)中的環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基反應(yīng)，而生成含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)，進(jìn)一步，使前述含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)中的羥基與前述多元酸酐(d)中的酸酐基反應(yīng)，從而形成含有羧基的感光性樹(shù)脂(A-2)。另外，技術(shù)方案3的發(fā)明涉及上述技術(shù)方案I或技術(shù)方案2的發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，其中前述感光性樹(shù)脂(A)的酸價(jià)為10 200mgK0H/g。另外，技術(shù)方案4的發(fā)明涉及上述技術(shù)方案f技術(shù)方案3的任一發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，其中前述感光性樹(shù)脂(A)的乙烯性不飽和基當(dāng)量為200 5，OOOg/eq。另外，技術(shù)方案5的發(fā)明涉及上述技術(shù)方案技術(shù)方案4的任一發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物，其中感光性樹(shù)脂(A)的重量平均分子量為1，000 100，000。另外，技術(shù)方案6的發(fā)明涉及一種硬化物，其是由上述技術(shù)方案f技術(shù)方案5的任一發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物硬化而成。另外，技術(shù)方案7的發(fā)明涉及一種感光性防焊油墨，其包含上述技術(shù)方案廣技術(shù)方案5的任一發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物及阻燃劑。 另外，技術(shù)方案8的發(fā)明涉及一種干膜型感光性防焊劑，其包含上述技術(shù)方案f技術(shù)方案5的任一發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物及阻燃劑。進(jìn)而，技術(shù)方案9的發(fā)明涉及一種感光性樹(shù)脂的制造方法，其包含第一工序，使在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)與在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b)反應(yīng)，而得到側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(c)；第二工序，使前述側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)與多元酸酐⑷反應(yīng)，而得到含有羧基的樹(shù)脂(e)；第三工序，使前述含有羧基的樹(shù)脂(e)與具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基和乙烯性不飽和基的化合物(f)中的環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基反應(yīng)，而得到含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)。進(jìn)而，技術(shù)方案10的發(fā)明涉及上述技術(shù)方案9的發(fā)明的感光性樹(shù)脂的制造方法，
其進(jìn)一步包含第四工序，使前述含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)中的羥基與前述多元酸酐(d)中的酸酐基反應(yīng)，而得到含有羧基的感光性樹(shù)脂(A-2)。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能提供感光性樹(shù)脂組合物及其硬化物，以及感光性樹(shù)脂的制造方法，所述感光性樹(shù)脂組合物及其硬化物是對(duì)活性能量線的感光性?xún)?yōu)良，通過(guò)稀堿性水溶液顯影能形成更精細(xì)的圖案，同時(shí)經(jīng)過(guò)后硬化工序所得到的硬化涂膜在可撓性、絕緣性、粘著性、焊料耐熱性、涂膜耐性、阻燃性等方面優(yōu)異，適合使用于感光性防焊劑的感旋光性樹(shù)脂組成物及其硬化物。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物能適用于可撓性印刷電路板用防焊劑、感光性覆蓋膜、電鍍抗蝕劑、多層印刷電路板用層間電絕緣材料、感光性光波導(dǎo)，以及在聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜上印刷銀糊或碳糊等導(dǎo)電性油墨而形成電路的可撓性印刷基板用覆蓋層保護(hù)劑等。
具體實(shí)施例方式實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。但只要符合本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思的其它實(shí)施方式同樣屬于本發(fā)明的范疇。另外，本說(shuō)明書(shū)中“任意數(shù)A 任意數(shù)B”是指數(shù)A及比數(shù)A大的范圍，與數(shù)B及比數(shù)B小的范圍。另外，本發(fā)明記載的“(甲基)丙烯?！钡谋硎鍪峭瑫r(shí)包含定義為“丙烯酰”的化合物，及定義為“甲基丙烯?！钡幕衔?。另外，“(甲基)丙烯酸”及“(甲基)丙烯酸酯”的定義方法也相同。在本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物中，感光性樹(shù)脂(A)在主鏈中沒(méi)有源自二元酸酐的半酯化的酯鍵，或源自異氰酸酯基與羥基反應(yīng)的聚氨酯鍵。因此，主鏈的化學(xué)性穩(wěn)定，且所得到的硬化涂膜的各種涂膜耐性?xún)?yōu)良，即便暴露于焊料浴等的高溫條件下，也能發(fā)揮優(yōu)良的耐熱性。且即便在高溫多濕下也能發(fā)揮優(yōu)良的電絕緣性。此外，感光性樹(shù)脂(A)因側(cè)鏈有感光性基及羧基，因此即便是在含有的感光性基及羧基量較少的情況下，也顯示出非常優(yōu)良的感光性、分辨率、及顯影性。官能基導(dǎo)入至這些側(cè)鏈的情況，與其直接鍵結(jié)至主鏈的情況相比，富含反應(yīng)性，而與僅導(dǎo)入到主鏈末端的情況相比，因可任意調(diào)整導(dǎo)入量，而可發(fā)揮優(yōu)良的感光性、分辨率、顯影性、及涂膜耐性。以下，對(duì)本發(fā)明的感光性樹(shù)脂(A)及感光性樹(shù)脂組合物進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂(A)如以下所述，特征在于其是含有羥基的感光性樹(shù)脂 (A-I)或含有羧基的感光性樹(shù)脂(A-2)。含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)是通過(guò)以下工序獲得第一工序，使在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為“環(huán)氧化合物(a) ”)，與在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b)(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為“酚化合物(b)”)反應(yīng)，得到側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)。此處，“在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a) ”指的是必須為在一個(gè)分子中有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物，進(jìn)而包含在一個(gè)分子中含有三個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物。而“在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b) ”指的是必須為在一個(gè)分子中有兩個(gè)酚性羥基的酚性化合物，進(jìn)而包含在一個(gè)分子中含有三個(gè)以上酚性羥基的酚性化合物。下面，第二工序，使前述側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)與多元酸酐(d)反應(yīng)，得到含有羧基的樹(shù)脂(e)。進(jìn)而下面，第三工序，使前述含有羧基的樹(shù)脂(e)，與有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基和乙烯性不飽和基的化合物(f)中的環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基反應(yīng)。通過(guò)以上工序，能得到含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)。進(jìn)一步，通過(guò)第四工序，使前述含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)中的羥基與多元酸酐(d)中的酸酐基反應(yīng)而得到含有羧基的感光性樹(shù)脂(A-2)。以下詳細(xì)說(shuō)明感光性樹(shù)脂(A)的制造方法。首先，對(duì)本發(fā)明的第一工序得到的側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)進(jìn)行說(shuō)明。側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)能通過(guò)，使在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)與在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b)反應(yīng)來(lái)得到。環(huán)氧化合物(a)中的環(huán)氧基與酚化合物(b)中的酚性羥基，優(yōu)選以環(huán)氧基/酚性羥基=1/1 1/2. 5的摩爾比來(lái)反應(yīng)。相對(duì)于環(huán)氧化合物(a)中的環(huán)氧基I摩爾，以酚化合物(b)中的酚性羥基I摩爾進(jìn)行反應(yīng)，容易生成適合的分子量，更能提高耐熱性。另一方面，以2. 5摩爾以下進(jìn)行反應(yīng)，由于能進(jìn)一步使末端環(huán)氧基的量變?yōu)檫m當(dāng)?shù)牧?，從而在下一工序中與多元酸酐(d)反應(yīng)時(shí)，容易控制反應(yīng)。另外，本發(fā)明所述的摩爾比，是實(shí)際上官能基彼此反應(yīng)的摩爾比，各種起始材料使用能以前述摩爾比進(jìn)行反應(yīng)的量。因此，例如在使“在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)”及“在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b)”反應(yīng)時(shí)，在加入各起始材料時(shí)，會(huì)有這樣的情況對(duì)“在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)”中的環(huán)氧基I. O摩爾，以超過(guò)“在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b) ”中的酚性羥基2. 5摩爾(優(yōu)選以2. 7摩爾為加入上限)的量加入，來(lái)使其反應(yīng)。使用于本發(fā)明的環(huán)氧化合物(a)無(wú)特別限定。分子內(nèi)有兩個(gè)環(huán)氧基的化合物可舉出例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、伸丁二醇二縮水甘油醚、聚伸丁二醇二縮水甘油醚、I, 6-己二醇二縮水甘油醚、雙酚A/表氯醇型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F/表氯醇型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚/表氯醇型環(huán)氧樹(shù)脂、甘油/表氯醇加成物的多縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、聚丁二烯二縮水甘油醚、氫醌二縮水甘油醚、二溴新戊二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、水添雙酚A型二縮水甘油醚、二羥基蒽型環(huán)氧樹(shù)脂、聚丙二醇二縮水甘油醚、二苯基砜二縮水甘油醚、二羥基二苯甲酮二縮水甘油醚、雙酚二縮水甘油醚、二苯基甲烷二縮水甘油醚、雙酚弗二縮水甘油醚、二甲酚弗二縮水甘油醚、二苯氧基乙醇弗二縮水甘油醚、1，3-雙(N，N- 二縮水甘油基胺基甲基)環(huán)己烷、N，N- 二縮水甘油基苯胺、N，N- 二縮水甘油基甲苯胺，公開(kāi)于日本特開(kāi)2004-156024號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-315595號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-323777號(hào)公報(bào)的可撓性?xún)?yōu)良的環(huán)氧化合物，與具有下述式(1)-(3)表示的構(gòu)造的環(huán)
氧化合物等。
權(quán)利要求
1.一種感光性樹(shù)脂組合物，其是包含感光性樹(shù)脂(A)、由含有環(huán)氧基的化合物、含有非嵌段化異氰酸酯基的化合物、含有嵌段化異氰酸酯基的化合物、及含有β -羥基烷基酰胺基的化合物中選出的至少一種化合物(B)及光聚合引發(fā)劑(C)的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 前述感光性樹(shù)脂(A)是含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)，其通過(guò)以下反應(yīng)獲得 使在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)與在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b)反應(yīng)，而生成側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)， 使前述側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)與多元酸酐(d)反應(yīng)，而生成含有羧基的樹(shù)脂(e)， 使前述含有羧基的樹(shù)脂(e)，與具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基和乙烯性不飽和基的化合 物(f)中的環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基反應(yīng)，從而形成含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)。
2.一種感光性樹(shù)脂組合物，其是包含感光性樹(shù)脂(A)、由含有環(huán)氧基的化合物、含有非嵌段化異氰酸酯基的化合物、含有嵌段化異氰酸酯基的化合物、及含有β -羥基烷基酰胺基的化合物中選出的至少一種化合物(B)及光聚合引發(fā)劑(C)的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于， 前述感光性樹(shù)脂(A)是含有羧基的感光性樹(shù)脂(Α-2)，其通過(guò)以下反應(yīng)獲得 使在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)與在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b)反應(yīng)，而生成側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)， 使前述側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)與多元酸酐(d)反應(yīng)，而生成含有羧基的樹(shù)脂(e)， 使前述含有羧基的樹(shù)脂(e)，與具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基和乙烯性不飽和基的化合物(f)中的環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基反應(yīng)，而生成含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)， 進(jìn)一步，使前述含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)中的羥基與前述多元酸酐(d)中的酸酐基反應(yīng)，從而形成含有羧基的感光性樹(shù)脂(A-2)。
3.如權(quán)利要求I或2所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于前述感光性樹(shù)脂(A)的酸價(jià)為 10 200mgK0H/g。
4.如權(quán)利要求I或2所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于前述感光性樹(shù)脂(A)的乙烯性不飽和基當(dāng)量為200 5，000g/eq。
5.如權(quán)利要求I或2所述的感光性樹(shù)脂組合物，其特征在于前述感光性樹(shù)脂(A)的重量平均分子量為1，000 100，000。
6.一種硬化物，其特征在于由如權(quán)利要求1飛中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物硬化。
7.—種感光性防焊油墨，其特征在于包含如權(quán)利要求1飛中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物與阻燃劑。
8.—種干膜型感光性防焊劑,其特征在于包含如權(quán)利要求I、中任一項(xiàng)所述的感光性樹(shù)脂組合物與阻燃劑。
9.一種感光性樹(shù)脂的制造方法，其特征在于包含 第一工序，使在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)與在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b)反應(yīng)，而得到側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)； 第二工序，使前述側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(C)與多元酸酐(d)反應(yīng)，而得到含有羧基的樹(shù)脂(e)；第三工序，使前述含有羧基的樹(shù)脂(e)與具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基和乙烯性不飽和基的化合物(f)中的環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基反應(yīng)，而得到含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)。
10.如權(quán)利要求9所述的感光性樹(shù)脂的制造方法，其特征在于包含 第四工序，使前述含有羥基的感光性樹(shù)脂(A-I)中的羥基與前述多元酸酐(d)中的酸酐基反應(yīng)，而得到含有羧基的感光性樹(shù)脂(A-2)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種感光性樹(shù)脂組合物，其硬化涂膜的可撓性、絕緣性、粘著性等優(yōu)良，適合作為感光性防焊劑來(lái)使用。該組合物包含感光性樹(shù)脂(A)；從含有環(huán)氧基的化合物、非嵌段化異氰酸酯化合物、嵌段化異氰酸酯化合物、及含有β-羥基烷基酰胺基的化合物中選出的至少一種化合物；及光聚合引發(fā)劑。其中該感光性樹(shù)脂(A)通過(guò)以下方式制得通過(guò)在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a)、與在一個(gè)分子中至少具有兩個(gè)酚性羥基的酚化合物(b)而制得側(cè)鏈含有羥基的樹(shù)脂(c)，再通過(guò)前述(c)與多元酸酐(d)而制得含有羧基的樹(shù)脂(e)，再通過(guò)前述(e)與具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基和乙烯性不飽和基的化合物(f)中的環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基而制得該感光性樹(shù)脂(A)。
文檔編號(hào)G03F7/00GK102854744SQ20121022579
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2012年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月29日
發(fā)明者荻原直人, 桑原章史, 松戶(hù)和規(guī), 秦野望, 阪口豪, 濱田直宏, 早川純平, 宮本彩子 申請(qǐng)人:東洋油墨Sc控股株式會(huì)社, 東洋科美株式會(huì)社