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靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制作方法與工藝

文檔序號:12845919閱讀:205來源:國知局
本發(fā)明涉及例如在電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法等中形成的潛像的顯影中所用的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。

背景技術(shù):
針對近年來的高速化、小型化等要求,需要能夠以更低溫定影的調(diào)色劑。為了應(yīng)對該要求,提出了將結(jié)晶性樹脂和非晶質(zhì)樹脂用于粘合樹脂的調(diào)色劑的方案。例如,下述調(diào)色劑被提出:一種調(diào)色劑,其含有結(jié)晶性聚酯和非晶質(zhì)聚酯,所述結(jié)晶性聚酯是使含有80摩爾%以上碳原子數(shù)為2~6的二醇的醇成分與含有80摩爾%以上富馬酸的羧酸成分縮聚而得到的,并且其軟化點(diǎn)為85~150℃,結(jié)晶性聚酯/非晶質(zhì)聚酯的重量比為1/99~50/50(參照日本特開2001-222138號公報(bào));一種調(diào)色劑,其含有包含結(jié)晶性聚酯和非晶質(zhì)聚酯的粘合樹脂,粘合樹脂中結(jié)晶性聚酯的含量為1~40重量%,結(jié)晶性聚酯的分散域的90%以上的直徑為0.1~2μm(參照日本特開2002-287426號公報(bào));一種調(diào)色劑,其含有結(jié)晶性聚酯和非晶質(zhì)聚酯,所述結(jié)晶性聚酯是使含有70摩爾%以上碳原子數(shù)為2~8的脂肪族二醇的醇成分與含有70摩爾%以上芳香族二羧酸化合物的羧酸成分縮聚而得到的,并且其軟化點(diǎn)為80~130℃,所述非晶質(zhì)聚酯是使含有70摩爾%以上雙酚A環(huán)氧烷烴加成物的醇成分與羧酸成分縮聚而得到的,結(jié)晶性聚酯/非晶質(zhì)聚酯的重量比為5/95~50/50(參照日本特開2005-300867號公報(bào))。另外,提出了如下方案:一種調(diào)色劑粘結(jié)劑,其由熔點(diǎn)為50~120℃、150℃下的熔融粘度為5~1000厘泊、羥值為5以下、酸值為20以下的結(jié)晶性聚酯0.5~50重量%和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50~100℃的粘合樹脂50~99.5重量%構(gòu)成(參照日本特開平11-249339號公報(bào));一種調(diào)色劑,其含有結(jié)晶性聚酯、非晶質(zhì)聚酯和飽和磁化強(qiáng)度為50emu/g以下的黑色金屬材料(參照日本特開2004-245887號公報(bào))。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明涉及一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其為至少含有粘合樹脂而成的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,所述粘合樹脂由結(jié)晶性樹脂和非晶質(zhì)樹脂構(gòu)成,該結(jié)晶性樹脂含有結(jié)晶性聚酯,所述結(jié)晶性聚酯是使含有碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇的醇成分與含有芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物的羧酸成分縮聚而得到的,該結(jié)晶性聚酯的重均分子量為20,000~150,000,結(jié)晶性樹脂與非晶質(zhì)樹脂的重量比(結(jié)晶性樹脂/非晶質(zhì)樹脂)為55/45~95/5。具體實(shí)施方式上述的使用了結(jié)晶性樹脂和非晶質(zhì)樹脂的調(diào)色劑雖然低溫定影性提高,但具有樹脂強(qiáng)度降低的傾向。其結(jié)果,伴隨高速化、小型化,若受到較多的機(jī)械應(yīng)力或熱應(yīng)力,則容易發(fā)生耐高溫偏移性(最高定影溫度)和保存穩(wěn)定性降低的問題、以及發(fā)生在顯影刮刀上的粘著、顯影輥上的條紋不均等與耐久性的降低有關(guān)的問題。在用于通過與顯影刮刀摩擦而使調(diào)色劑帶電的非磁性單成分顯影裝置時,或者用于需要在調(diào)色劑中大量含有脫模劑的無油非磁性單成分顯影裝置時,這些問題尤其會成為很大的問題。此外,由于近年來的高速化、小型化等要求,需要進(jìn)一步提高調(diào)色劑的低溫定影性。若增加結(jié)晶性聚酯的含量則低溫定影性提高,但存在耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性等降低的問題(例如,日本特開2001-222138號公報(bào)的比較例1、日本特開2002-287426號公報(bào)的比較例4、日本特開2005-300867號公報(bào)的比較例6、日本特開平11-249339號公報(bào)的比較例3)。本發(fā)明涉及低溫定影性和耐高溫偏移性優(yōu)異、可定影的范圍寬、保存穩(wěn)定性、顯影輥上的條紋不均課得到很好的抑制的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的低溫定影性和耐高溫偏移性優(yōu)異,可定影范圍寬,對于保存穩(wěn)定性、顯影輥上的條紋不均的抑制起到優(yōu)異的效果。此外,本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑即使用作非磁性單成分顯影裝置用全彩調(diào)色劑、特別是需要在調(diào)色劑中大量含有脫模劑的無油非磁性單成分顯影裝置用全彩調(diào)色劑,也可以起到優(yōu)異的效果。通過以下說明,可以解明本發(fā)明的這些優(yōu)點(diǎn)以及其它優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的調(diào)色劑,其具有下述特征,其為含有粘合樹脂的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,粘合樹脂由結(jié)晶性樹脂和非晶質(zhì)樹脂構(gòu)成,該結(jié)晶性樹脂含有結(jié)晶性聚酯,所述結(jié)晶性聚酯是使含有碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇的醇成分與含有芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物的羧酸成分縮聚而得到的,該結(jié)晶性聚酯的重均分子量為20,000~150,000,結(jié)晶性樹脂與非晶質(zhì)樹脂的重量比(結(jié)晶性樹脂/非晶質(zhì)樹脂)為55/45~95/5;調(diào)色劑的低溫定影性和耐高溫偏移性優(yōu)異,可定影范圍寬,對于保存穩(wěn)定性、顯影輥上的條紋不均的抑制起到優(yōu)異的效果。雖然起到這樣的效果的理由尚未確定,但可認(rèn)為如下。通過在粘合樹脂中大量含有結(jié)晶性聚酯,能夠提高低溫定影性。但是,在現(xiàn)有的結(jié)晶性樹脂中,結(jié)晶性樹脂的一部分因結(jié)晶性樹脂與非晶質(zhì)樹脂的相容化而非晶質(zhì)化,存在耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性顯著變差的問題。但是,本發(fā)明中,通過將芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物用于結(jié)晶性聚酯的羧酸成分,并且使用與以往的結(jié)晶性聚酯相比重均分子量更大且在特定范圍的結(jié)晶性聚酯,以及增多結(jié)晶性樹脂的含量、即減少非晶質(zhì)樹脂的含量,從而能夠抑制因結(jié)晶性樹脂與非晶質(zhì)樹脂相容化所引起的結(jié)晶性樹脂的一部分的非晶質(zhì)化,能夠兼顧低溫定影性的顯著提高與耐高溫偏移性、保存穩(wěn)定性、耐久性的提高。[粘合樹脂]本發(fā)明中,從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),粘合樹脂由結(jié)晶性樹脂和非晶質(zhì)樹脂構(gòu)成。作為結(jié)晶性樹脂,含有結(jié)晶性聚酯,所述結(jié)晶性聚酯是使含有碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇的醇成分與含有芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物的羧酸成分縮聚而得到的。從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),粘合樹脂優(yōu)選以結(jié)晶性聚酯作為主要成分。此處,樹脂的結(jié)晶性由結(jié)晶性指數(shù)表示,所述結(jié)晶性指數(shù)用軟化點(diǎn)與利用差示掃描量熱計(jì)得到的吸熱的最高峰值溫度之比、即[軟化點(diǎn)/吸熱的最高峰值溫度]的值來定義。結(jié)晶性樹脂是結(jié)晶性指數(shù)為0.6~1.4、優(yōu)選為0.7~1.2、更優(yōu)選為0.9~1.2的樹脂,非晶質(zhì)樹脂是結(jié)晶性指數(shù)超過1.4或小于0.6的樹脂。樹脂的結(jié)晶性能夠通過原料單體的種類與其比例、以及制造條件(例如,反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、冷卻速度)等來調(diào)整。另外,吸熱的最高峰值溫度是指:在所觀測的吸熱峰中,位于最高溫側(cè)的峰的溫度。關(guān)于最高峰值溫度,若與軟化點(diǎn)之差在20℃以內(nèi),則作為熔點(diǎn);若與軟化點(diǎn)之差超過20℃,則作為起因于玻璃化轉(zhuǎn)變的峰。本發(fā)明中,從提高聚酯的結(jié)晶性、提高低溫定影性的方面出發(fā),結(jié)晶性聚酯的醇成分含有碳原子數(shù)為2~10、優(yōu)選碳原子數(shù)為4~8、更優(yōu)選碳原子數(shù)為4~6的脂肪族二醇。作為碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇,可以舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等α,ω-直鏈烷烴二醇;1,2-丙二醇、新戊二醇和1,4-丁烯二醇等,從提高聚酯的結(jié)晶性、提高低溫定影性的方面出發(fā),優(yōu)選α,ω-直鏈烷烴二醇,更優(yōu)選1,4-丁二醇和1,6-己二醇。從提高聚酯的結(jié)晶性、提高低溫定影性的方面出發(fā),醇成分中,碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇的含量優(yōu)選為70摩爾%以上,更優(yōu)選為80摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90摩爾%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100摩爾%。醇成分中所占的碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇中的1種的比例優(yōu)選為50摩爾%以上,更優(yōu)選為60~80摩爾%。醇成分中可以含有除碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇以外的多元醇成分,可以舉出式(I)表示的雙酚A環(huán)氧烷烴加成物等芳香族二醇;甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇、1,4-山梨聚糖等3元以上的醇。(式中,RO和OR為氧化烯基,R為亞乙基和/或亞丙基,x和y表示環(huán)氧烷的加成摩爾數(shù),分別為正數(shù),x與y之和的平均值優(yōu)選為1~16、更優(yōu)選為1~8、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5~4。)本發(fā)明中,從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),結(jié)晶性聚酯的羧酸成分含有芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物。作為芳香族二羧酸化合物,優(yōu)選碳原子數(shù)為8~12的物質(zhì),更優(yōu)選為選自由鄰苯二甲酸化合物、間苯二甲酸化合物和對苯二甲酸化合物組成的組中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自由鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸組成的組中的至少一種。另外,二羧酸化合物是指二羧酸、其酸酐及其烷基(碳原子數(shù)為1~4)酯,這些之中,優(yōu)選二羧酸。另外,優(yōu)選的碳原子數(shù)是指二羧酸化合物的二羧酸部分的碳原子數(shù)。作為3元以上的芳香族多元羧酸化合物,優(yōu)選碳原子數(shù)為9~15的物質(zhì),更優(yōu)選為選自由偏苯三酸化合物、2,5,7-萘三羧酸化合物和均苯四酸化合物組成的組中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選為選自由偏苯三酸、2,5,7-萘三羧酸和均苯四酸組成的組中的至少一種。另外,芳香族多元羧酸化合物是指多元羧酸、其酸酐及其烷基(碳原子數(shù)為1~4)酯,這些之中,優(yōu)選多元羧酸。另外,優(yōu)選的碳原子數(shù)是指芳香族多元羧酸化合物的多元羧酸部分的碳原子數(shù)。在3元以上的芳香族多元羧酸化合物中,從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),優(yōu)選為偏苯三酸化合物,更優(yōu)選為偏苯三酸酐。從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),羧酸成分中,芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物的總含量優(yōu)選為70摩爾%以上,更優(yōu)選為80摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90摩爾%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100摩爾%。從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),羧酸成分中,芳香族二羧酸化合物的含量優(yōu)選為60~98摩爾%,更優(yōu)選為80~96摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為85~96摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為90~96摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為92~95摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為92~94摩爾%。從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),羧酸成分中,3元以上的芳香族多元羧酸化合物的含量優(yōu)選為2~20摩爾%,更優(yōu)選為4~18摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為4~15摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為4~10摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為5~8摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為6~8摩爾%。從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),芳香族二羧酸化合物與3元以上的芳香族多元羧酸化合物的摩爾比[芳香族二羧酸化合物/3元以上的芳香族多元羧酸化合物]優(yōu)選為98/2~70/30,更優(yōu)選為96/4~80/20,進(jìn)一步優(yōu)選為96/4~85/15,更進(jìn)一步優(yōu)選為96/4~90/10,更進(jìn)一步優(yōu)選為95/5~92/8,更進(jìn)一步優(yōu)選為94/6~92/8。羧酸成分中可以含有除芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物以外的多元羧酸化合物,作為該多元羧酸化合物,可以舉出草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、被碳原子數(shù)為1~30的烷基或碳原子數(shù)為2~30的鏈烯基取代的琥珀酸等脂肪族二羧酸、環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸、以及它們的酸酐、烷基(碳原子數(shù)為1~4)酯等。另外,從分子量調(diào)整等方面出發(fā),醇成分中可以適宜含有1元醇,羧酸成分中可以適宜含有1元羧酸化合物。從提高聚酯的結(jié)晶性、提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性的方面出發(fā),從抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),在作為結(jié)晶性聚酯的原料單體的羧酸成分與醇成分的總摩爾數(shù)中,碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇與芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物的總摩爾數(shù)優(yōu)選為75~100摩爾%,更優(yōu)選為85~100摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為90~100摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100摩爾%。就結(jié)晶性聚酯中的羧酸成分與醇成分的摩爾比(羧酸成分/醇成分)而言,在實(shí)現(xiàn)結(jié)晶性聚酯的高分子量化時,優(yōu)選醇成分多于羧酸成分,優(yōu)選為0.70~1.0,更優(yōu)選為0.75~0.98,進(jìn)一步優(yōu)選為0.80~0.95。結(jié)晶性聚酯能夠如下制造:在惰性氣體氣氛中,根據(jù)需要在酯化催化劑、酯化助催化劑、阻聚劑等的存在下,以180~250℃左右的溫度使其縮聚而制造。作為酯化催化劑,可以舉出二丁基氧化錫、2-乙基己酸錫(II)等錫化合物;二異丙醇鈦雙(三乙醇胺)等鈦化合物等,作為酯化助催化劑,可以舉出沒食子酸等。相對于醇成分和羧酸成分的總量100重量份,酯化催化劑的用量優(yōu)選為0.01~1.5重量份,更優(yōu)選為0.1~1.0重量份。相對于醇成分和羧酸成分的總量100重量份,酯化助催化劑的用量優(yōu)選為0.001~0.5重量份,更優(yōu)選為0.01~0.1重量份。從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),結(jié)晶性聚酯的軟化點(diǎn)優(yōu)選為80℃以上,更優(yōu)選為95℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為105℃以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為110℃以上。另外,從提高調(diào)色劑的低溫定影性的方面出發(fā),優(yōu)選為150℃以下,更優(yōu)選為130℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為125℃以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為120℃以下。若綜合考慮這些方面,結(jié)晶性聚酯的軟化點(diǎn)優(yōu)選為80~150℃,更優(yōu)選為95~130℃,進(jìn)一步優(yōu)選為105~125℃,更進(jìn)一步優(yōu)選為110~120℃。另外,從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),結(jié)晶性聚酯的吸熱的最高峰值溫度(熔點(diǎn))優(yōu)選為80℃以上,更優(yōu)選為95℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100℃以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為105℃以上。另外,從提高調(diào)色劑的低溫定影性的方面出發(fā),優(yōu)選為150℃以下,更優(yōu)選為130℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為120℃以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為115℃以下。若綜合考慮這些方面,結(jié)晶性聚酯的吸熱的最高峰值溫度(熔點(diǎn))優(yōu)選為80~150℃,更優(yōu)選為95~130℃,進(jìn)一步優(yōu)選為100~120℃,更進(jìn)一步優(yōu)選為105~115℃。結(jié)晶性聚酯的軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)能夠通過原料單體組成、聚合引發(fā)劑、分子量、催化劑量等的調(diào)整或反應(yīng)條件的選擇來調(diào)整。另外,從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),結(jié)晶性聚酯的重均分子量為20,000以上,優(yōu)選為30,000以上,更優(yōu)選為35,000以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60,000以上。另外,從提高調(diào)色劑的低溫定影性的方面出發(fā),為150,000以下,優(yōu)選為130,000以下,更優(yōu)選為110,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為90,000以下。若綜合考慮這些方面,結(jié)晶性聚酯的重均分子量為20,000~150,000,優(yōu)選為30,000~130,000,更優(yōu)選為35,000~130,000,進(jìn)一步優(yōu)選為35,000~110,000,更進(jìn)一步優(yōu)選為60,000~90,000。另外,從同樣的方面出發(fā),結(jié)晶性聚酯的數(shù)均分子量優(yōu)選為1,500以上,更優(yōu)選為2,000以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3,000以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為3,500以上。另外,從同樣的方面出發(fā),優(yōu)選為6,000以下,更優(yōu)選為5,500以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5,000以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為4,500以下。若綜合考慮這些方面,結(jié)晶性聚酯的數(shù)均分子量優(yōu)選為1,500~6,000,更優(yōu)選為2,000~5,500,進(jìn)一步優(yōu)選為3,000~5,000,更進(jìn)一步優(yōu)選為3,500~4,500。結(jié)晶性聚酯的重均分子量和數(shù)均分子量能夠通過原料單體組成、聚合引發(fā)劑、催化劑量等的調(diào)整或反應(yīng)條件的選擇來調(diào)整。本發(fā)明中,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),結(jié)晶性樹脂可以含有除上述結(jié)晶性聚酯以外的結(jié)晶性樹脂,從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),結(jié)晶性樹脂中,上述結(jié)晶性聚酯的含量優(yōu)選為80重量%以上,更優(yōu)選為90重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為95重量%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100重量%。作為除上述結(jié)晶性聚酯以外的結(jié)晶性樹脂,可以舉出上述結(jié)晶性聚酯以外的結(jié)晶性聚酯、聚酯·聚酰胺等。從提高調(diào)色劑的低溫定影性和保存穩(wěn)定性的方面出發(fā),粘合樹脂中的上述結(jié)晶性聚酯的含量優(yōu)選為55重量%以上,從提高調(diào)色劑的低溫定影性的方面和抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),優(yōu)選為95重量%以下。若綜合考慮這些方面,優(yōu)選為55~95重量%。此外,從提高調(diào)色劑的低溫定影性的方面和抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),優(yōu)選為55~75重量%,更優(yōu)選為55~70重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為55~65重量%,更進(jìn)一步優(yōu)選為55~60重量%。另外,從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選為75~95重量%,更優(yōu)選為85~95重量%。本發(fā)明中的非晶質(zhì)樹脂使用聚酯、乙烯基系樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚氨酯等。從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),優(yōu)選使醇成分與羧酸成分縮聚而得到的聚酯。從提高調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),非晶質(zhì)樹脂中,非晶質(zhì)聚酯的含量優(yōu)選為80重量%以上,更優(yōu)選為90重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為95重量%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100重量%。從促進(jìn)樹脂的非晶質(zhì)化的方面出發(fā),本發(fā)明中使用的非晶質(zhì)聚酯優(yōu)選為使含有上述式(I)表示的雙酚A環(huán)氧烷烴加成物的醇成分與羧酸成分縮聚而得到的聚酯,更優(yōu)選為使含有70摩爾%以上的上述式(I)表示的雙酚A環(huán)氧烷烴加成物的醇成分與羧酸成分縮聚而得到的聚酯。從促進(jìn)非晶質(zhì)樹脂的非晶質(zhì)化的方面出發(fā),醇成分中,上述雙酚A環(huán)氧烷烴加成物的含量優(yōu)選為70摩爾%以上,更優(yōu)選為80~100摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為90~100摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100摩爾%。作為除雙酚A環(huán)氧烷烴加成物以外的醇成分,可以例示與用于上述結(jié)晶性聚酯的醇成分同樣的多元醇。作為非晶質(zhì)聚酯的羧酸成分,可以使用芳香族二羧酸化合物、脂肪族二羧酸化合物中的任意一種,作為具體的二羧酸化合物,可以舉出與用于上述結(jié)晶性聚酯的二羧酸化合物同樣的二羧酸化合物。從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),羧酸成分優(yōu)選含有芳香族二羧酸化合物,更優(yōu)選含有選自由對苯二甲酸化合物、間苯二甲酸化合物和鄰苯二甲酸化合物組成的組中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選含有選自由對苯二甲酸、間苯二甲酸和鄰苯二甲酸組成的組中的至少一種,更進(jìn)一步優(yōu)選含有對苯二甲酸。羧酸成分中,芳香族二羧酸化合物的含量優(yōu)選為30~100摩爾%,更優(yōu)選為40~90摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為50~85摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為60~80摩爾%。另外,從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),作為非晶質(zhì)聚酯的羧酸成分,除二羧酸化合物以外,優(yōu)選使用3元以上的多元羧酸化合物,作為具體的多元羧酸化合物,可以舉出與用于結(jié)晶性聚酯的多元羧酸化合物同樣的多元羧酸化合物。在3元以上的多元羧酸化合物中,從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),優(yōu)選為3元以上的芳香族多元羧酸化合物,更優(yōu)選為偏苯三酸化合物,進(jìn)一步優(yōu)選為偏苯三酸酐。羧酸成分中,3元以上的芳香族多元羧酸化合物的含量優(yōu)選為5~40摩爾%,更優(yōu)選為10~35摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為15~30摩爾%。非晶質(zhì)聚酯例如能夠如下制造:在惰性氣體氣氛中,根據(jù)需要在酯化催化劑、酯化助催化劑、阻聚劑等的存在下,以180~250℃左右的溫度使醇成分與羧酸成分縮聚,從而制造。作為酯化催化劑,可以舉出二丁基氧化錫、2-乙基己酸錫(II)等錫化合物;二異丙醇鈦雙(三乙醇胺)等鈦化合物等。作為酯化助催化劑,可以舉出沒食子酸等。相對于醇成分和羧酸成分的總量100重量份,酯化催化劑的用量優(yōu)選為0.01~1重量份,更優(yōu)選為0.1~0.6重量份。相對于醇成分和羧酸成分的總量100重量份,酯化助催化劑的用量優(yōu)選為0.001~0.5重量份,更優(yōu)選為0.01~0.1重量份。本發(fā)明中,使醇成分與羧酸成分縮聚而得到的非晶質(zhì)聚酯不僅包括聚酯,還包括其改性樹脂。作為聚酯的改性樹脂,例如,可以舉出聚酯被氨基甲酸酯鍵改性而成的氨基甲酸酯改性聚酯、聚酯被環(huán)氧鍵改性而成的環(huán)氧改性聚酯、聚酯成分與其以外的樹脂成分復(fù)合而成的雜化樹脂等。從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),非晶質(zhì)聚酯的軟化點(diǎn)優(yōu)選為70℃以上,更優(yōu)選為90℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為110℃以上。另外,從提高調(diào)色劑的低溫定影性的方面出發(fā),優(yōu)選為170℃以下,更優(yōu)選為150℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為130℃以下。若綜合考慮這些方面,非晶質(zhì)聚酯的軟化點(diǎn)優(yōu)選為70~170℃,更優(yōu)選為90~150℃,進(jìn)一步優(yōu)選為110~130℃。從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性和保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),非晶質(zhì)聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為45℃以上,更優(yōu)選為55℃以上。另外,從提高調(diào)色劑的低溫定影性的方面出發(fā),優(yōu)選為80℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為75℃以下。若綜合考慮這些方面,非晶質(zhì)聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為45~80℃,更優(yōu)選為55~75℃。另外,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是非晶質(zhì)相所特有的物性,與吸熱的最高峰值溫度相區(qū)別。從抑制調(diào)色劑的顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),非晶質(zhì)聚酯的酸值優(yōu)選為30mgKOH/g以下,更優(yōu)選為25mgKOH/g以下,進(jìn)一步優(yōu)選為22mgKOH/g以下。從提高調(diào)色劑的低溫定影性和保存穩(wěn)定性的方面出發(fā),粘合樹脂中的上述非晶質(zhì)聚酯的含量優(yōu)選為45重量%以下,從提高調(diào)色劑的低溫定影性的方面和抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),優(yōu)選為5重量%以上。若綜合考慮這些方面,優(yōu)選為5~45重量%。此外,從提高調(diào)色劑的低溫定影性的方面和抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),優(yōu)選為25~45重量%,更優(yōu)選為30~45重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為35~45重量%,更進(jìn)一步優(yōu)選為40~45重量%。另外,從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選為5~25重量%,更優(yōu)選為5~15重量%。從提高調(diào)色劑的低溫定影性和保存穩(wěn)定性的方面以及抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),結(jié)晶性樹脂與非晶質(zhì)樹脂在粘合樹脂中的重量比(結(jié)晶性樹脂/非晶質(zhì)樹脂)為55/45~95/5。此外,從提高調(diào)色劑的低溫定影性的方面和抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),優(yōu)選為55/45~75/25,更優(yōu)選為55/45~70/30,進(jìn)一步優(yōu)選為55/45~65/35,更進(jìn)一步優(yōu)選為55/45~60/40。另外,從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選為75/25~95/5,更優(yōu)選為85/15~95/5。除了粘合樹脂以外,調(diào)色劑還可以含有著色劑、脫模劑、電荷控制劑等。作為著色劑,可以使用作為調(diào)色劑用著色劑使用的染料、顏料等所有材料,可以使用炭黑、酞菁藍(lán)、永久棕FG、亮堅(jiān)牢腥紅、顏料綠B、羅丹明B堿性、溶劑紅49、溶劑紅146、溶劑藍(lán)35、喹吖啶酮、洋紅6B、異吲哚啉、雙偶氮黃等。從提高圖像濃度的方面出發(fā),相對于粘合樹脂100重量份,著色劑的含量優(yōu)選為1~40重量份,更優(yōu)選為2~10重量份。本發(fā)明的調(diào)色劑可以為黑色調(diào)色劑、彩色調(diào)色劑中的任意一種。作為脫模劑,可以舉出低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯聚乙烯共聚物、微晶蠟、石蠟、費(fèi)-托合成蠟等脂肪族烴系蠟及它們的氧化物、巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、沙索蠟及它們的脫酸蠟、脂肪酸酯蠟等酯系蠟、脂肪酸酰胺類、脂肪酸類、高級醇類、脂肪酸金屬鹽等。這些脫模劑可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上混合使用。從提高調(diào)色劑的低溫定影性和耐高溫偏移性的方面出發(fā),脫模劑的熔點(diǎn)優(yōu)選為60~160℃,更優(yōu)選為60~150℃。從提高調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性并抑制顯影輥上的條紋不均的方面出發(fā),相對于粘合樹脂100重量份,脫模劑的含量優(yōu)選為10重量份以下,更優(yōu)選為8重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為7重量份以下。另外,從提高調(diào)色劑的耐高溫偏移性的方面出發(fā),優(yōu)選為0.5重量份以上,更優(yōu)選為1.0重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5重量份以上。因此,若綜合考慮這些方面,相對于粘合樹脂100重量份,脫模劑的含量優(yōu)選為0.5~10重量份,更優(yōu)選為1.0~8重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5~7重量份。另外,從使調(diào)色劑無油定影的方面出發(fā),脫模劑的含量優(yōu)選為2.0重量份以上,更優(yōu)選為2.5重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0重量份以上。因此,若綜合考慮這些方面,相對于粘合樹脂100重量份,脫模劑的含量優(yōu)選為2.0~10重量份,更優(yōu)選為2.5~8重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0~7重量份。作為電荷控制劑,沒有特別限定,作為負(fù)帶電性電荷控制劑,可以舉出含金屬偶氮染料、例如“BONTRONS-28”(0rient化學(xué)工業(yè)公司制造)、“T-77”(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造)、“BONTRONS-34”(Orient化學(xué)工業(yè)公司制造)、“AIZENSPILONBLACKTRH”(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造)等;銅酞菁染料、水楊酸的烷基衍生物的金屬絡(luò)合物、例如“BONTRONE-81”、“BONTRONE-84”、“BONTRONE-304”(以上為Orient化學(xué)工業(yè)公司制造)等;硝基咪唑衍生物;二苯乙醇酸硼絡(luò)合物、例如,“LR-147”(日本Carlit公司制造)等;無金屬系電荷調(diào)整劑、例如“BONTRONF-21”、“BONTRONE-89”(以上為Orient化學(xué)工業(yè)公司制造)、“T-8”(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造)、“FCA-2521NJ”、“FCA-2508N”(以上為藤倉化成公司制造)等。作為正帶電性電荷控制劑,可以舉出苯胺黑染料、例如“BONTRONN-01”、“BONTRONN-04”、“BONTRONN-07”(以上為Orient化學(xué)工業(yè)公司制造)、“CHUOCCA-3”(中央合成公司制造)等;含有叔胺作為側(cè)鏈的三苯基甲烷系染料;季銨鹽化合物、例如“BONTRONP-51”(Orient化學(xué)工業(yè)公司制造)、“TP-415”(保土谷化學(xué)工業(yè)公司制造)、十六烷基三甲基溴化銨、“COPYCHARGEPXVP435”(Clariant公司制造)等。從提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性的方面出發(fā),相對于粘合樹脂100重量份,電荷控制劑的含量優(yōu)選為0.1重量份以上,更優(yōu)選為0.2重量份以上。另外,從使調(diào)色劑的帶電量合適并提高顯影性的方面出發(fā),相對于粘合樹脂100重量份,優(yōu)選為5重量份以下,更優(yōu)選為3重量份以下。即,若綜合考慮這些方面,相對于粘合樹脂100重量份,電荷控制劑的含量優(yōu)選為0.1~5重量份,更優(yōu)選為0.2~3重量份。此外,本發(fā)明的調(diào)色劑中還可以適宜含有磁性粉、流動性提高劑、導(dǎo)電性調(diào)整劑、體質(zhì)顏料、纖維狀物質(zhì)等增強(qiáng)填充劑、抗氧化劑、防老化劑、清潔性提高劑等添加劑。本發(fā)明的調(diào)色劑可以是利用熔融混煉法、乳化凝聚法、聚合法等以往公知的任意方法得到的調(diào)色劑,從生產(chǎn)率和著色劑的分散性的方面出發(fā),優(yōu)選利用熔融混煉法得到的粉碎調(diào)色劑。具體地說,在將粘合樹脂、著色劑、電荷控制劑、脫模劑等原料在亨舍爾混合器等混合機(jī)中均勻混合后,熔融混煉,在冷卻后進(jìn)行粉碎、分級,從而能夠制造調(diào)色劑粒子。另一方面,從調(diào)色劑的小粒徑化的方面出發(fā),優(yōu)選利用聚合法或乳化凝聚法等得到的調(diào)色劑。原料的熔融混煉可以使用密閉式捏合機(jī)、單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、連續(xù)式開放輥型混煉機(jī)等公知的混煉機(jī)來進(jìn)行,由于即使不重復(fù)混煉或不使用分散助劑,也能夠有效地使添加劑高分散于粘合樹脂中,因而優(yōu)選使用具備沿輥的軸向設(shè)置的供給口和混煉物排出口的連續(xù)式開放輥型混煉機(jī)。調(diào)色劑原料優(yōu)選預(yù)先使用亨舍爾混合器、超級混合器等均勻混合后供于開放輥型混煉機(jī),可以從一處供給口供給至混煉機(jī),也可以從多個供給口分開而供給至混煉機(jī),從操作的簡便性和裝置的簡略化的方面出發(fā),優(yōu)選從一處供給口供給至混煉機(jī)。連續(xù)式開放輥型混煉機(jī)是指混煉部未被密閉而開放的混煉機(jī),能夠容易地放出混煉時產(chǎn)生的混煉熱。另外,連續(xù)式開放輥型混煉機(jī)優(yōu)選為至少具備兩根輥的混煉機(jī),適合用于本發(fā)明的調(diào)色劑的制造的連續(xù)式開放輥型混煉機(jī)是具備圓周速度不同的兩根輥的混煉機(jī),即,具備圓周速度高的高旋轉(zhuǎn)側(cè)輥和圓周速度低的低旋轉(zhuǎn)側(cè)輥這兩根輥的混煉機(jī)。本發(fā)明中,從提高著色劑和脫模劑等調(diào)色劑原料在粘合樹脂中的分散性的方面出發(fā),高旋轉(zhuǎn)側(cè)輥優(yōu)選為加熱輥,低旋轉(zhuǎn)側(cè)輥優(yōu)選為冷卻輥。輥的溫度例如可以通過在輥內(nèi)部通過的熱介質(zhì)的溫度來調(diào)整,在各輥中,可以將輥內(nèi)部分割成2個以上的部分,通入溫度不同的熱介質(zhì)。高旋轉(zhuǎn)側(cè)輥的原料投入側(cè)端部溫度優(yōu)選為100~160℃,低旋轉(zhuǎn)側(cè)輥的原料投入側(cè)端部溫度優(yōu)選為35~100℃。對于高旋轉(zhuǎn)側(cè)輥,從防止混煉物從輥脫離的方面出發(fā),原料投入側(cè)端部與混煉物排出側(cè)端部的設(shè)定溫度之差優(yōu)選為20~60℃,更優(yōu)選為20~50℃,進(jìn)一步優(yōu)選為30~50℃。對于低旋轉(zhuǎn)側(cè)輥,從提高著色劑和脫模劑等調(diào)色劑原料在粘合樹脂中的分散性的方面出發(fā),原料投入側(cè)端部與混煉物排出側(cè)端部的設(shè)定溫度之差優(yōu)選為0~50℃,更優(yōu)選為0~40℃,進(jìn)一步優(yōu)選為0~20℃。高旋轉(zhuǎn)側(cè)輥的圓周速度優(yōu)選為2~100m/分鐘,更優(yōu)選為5~75m/分鐘。低旋轉(zhuǎn)側(cè)輥的圓周速度優(yōu)選為1~90m/分鐘,更優(yōu)選為2~60m/分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為4~50m/分鐘。另外,兩根輥的圓周速度之比(低旋轉(zhuǎn)側(cè)輥/高旋轉(zhuǎn)側(cè)輥)優(yōu)選為1/10~9/10,更優(yōu)選為3/10~8/10。對輥的結(jié)構(gòu)、大小、材料等沒有特別限定,輥表面也可以為平滑、波形、凸凹形等任意一種,為了提高混煉剪切力,優(yōu)選在各輥的表面刻上多個螺旋狀的槽。粉碎工序可以分成多階段進(jìn)行。例如,可以在將熔融混煉物粗粉碎成1~5mm左右后,進(jìn)一步微粉碎成所期望的粒徑。對用于粉碎工序的粉碎機(jī)沒有特別限定,例如,作為適合用于粗粉碎的粉碎機(jī),可以舉出霧化器、ROTOPLEX等,作為適合用于微粉碎的粉碎機(jī),可以舉出噴射式粉碎機(jī)、沖擊板式粉碎機(jī)、旋轉(zhuǎn)型機(jī)械粉碎機(jī)等。作為用于分級工序的分級機(jī),可以舉出風(fēng)力分級機(jī)、慣性式分級機(jī)、篩式分級機(jī)等。分級工序時,粉碎不充分而被除去的粉碎物可以再次供于粉碎工序。從提高調(diào)色劑的圖像品質(zhì)的方面出發(fā),調(diào)色劑的體積中值粒徑(D50)優(yōu)選為3~15μm,更優(yōu)選為4~12μm。另外,本說明書中,體積中值粒徑(D50)是指從粒徑小的一方起計(jì)算以體積百分率計(jì)算的累計(jì)體積頻率達(dá)到50%的粒徑。可以對調(diào)色劑粒子(調(diào)色劑母粒子)進(jìn)行附著外添加劑的外添加處理,在調(diào)色劑粒子中外添加外添加劑。作為外添加劑,例如,可以舉出二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化鋅等無機(jī)微粒、或三聚氰胺系樹脂微粒、聚四氟乙烯樹脂微粒等樹脂微粒等有機(jī)微粒。其中,優(yōu)選合用二氧化硅,進(jìn)一步優(yōu)選以90/10~10/90的重量比合用平均粒徑小于20nm的二氧化硅和平均粒徑為20nm以上的二氧化硅。本發(fā)明的調(diào)色劑適合于裝置的高速化、小型化,即使用于全彩打印機(jī)或全彩復(fù)印機(jī)等圖像形成裝置,也能夠進(jìn)行低溫定影,能夠維持良好的耐高溫偏移性和光彩。因此,本發(fā)明的調(diào)色劑可以適合用于使用了彩色顯影裝置的圖像形成方法。此外,本發(fā)明的調(diào)色劑還可以適合用于無油非磁性單成分顯影裝置。另外,無油定影是指使用具有熱輥定影裝置的定影器的方法,所述熱輥定影裝置不具備油供給裝置。油供給裝置除了包括具有油罐且具有定量地將油涂布于熱輥表面的機(jī)構(gòu)的裝置以外,還包括具有使預(yù)先浸漬了油的輥與熱輥接觸的機(jī)構(gòu)的裝置等。關(guān)于上述實(shí)施方式,本發(fā)明還公開了以下的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。<1>一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其為至少含有粘合樹脂而成的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,所述粘合樹脂由結(jié)晶性樹脂和非晶質(zhì)樹脂構(gòu)成,該結(jié)晶性樹脂含有結(jié)晶性聚酯,所述結(jié)晶性聚酯是使含有碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇的醇成分與含有芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物的羧酸成分縮聚而得到的,該結(jié)晶性聚酯的重均分子量為20,000~150,000,結(jié)晶性樹脂與非晶質(zhì)樹脂的重量比(結(jié)晶性樹脂/非晶質(zhì)樹脂)為55/45~95/5。<2>如上述<1>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性樹脂中的結(jié)晶性聚酯的含量為80重量%以上,優(yōu)選為90重量%以上,更優(yōu)選為95重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100重量%。<3>如上述<1>或<2>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的醇成分中的碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇的含量為70摩爾%以上,優(yōu)選為80摩爾%以上,更優(yōu)選為90摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100摩爾%。<4>如上述<1>~<3>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的羧酸成分中的芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物的總含量為70摩爾%以上,優(yōu)選為80摩爾%以上,更優(yōu)選為90摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100摩爾%。<5>如上述<1>~<4>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的羧酸成分中的3元以上的芳香族多元羧酸化合物的含量為2~20摩爾%,優(yōu)選為4~18摩爾%,更優(yōu)選為4~15摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為4~10摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為5~8摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為6~8摩爾%。<6>如上述<1>~<5>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的羧酸成分中的芳香族二羧酸化合物的含量為60~98摩爾%,優(yōu)選為80~96摩爾%,更優(yōu)選為85~96摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為90~96摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為92~95摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選為92~94摩爾%。<7>如上述<1>~<6>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的重均分子量為20,000以上,優(yōu)選為30,000以上,更優(yōu)選為35,000以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60,000以上,為150,000以下,優(yōu)選為130,000以下,更優(yōu)選為110,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為90,000以下。<8>如上述<1>~<7>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的數(shù)均分子量為1,500以上,優(yōu)選為2,000以上,更優(yōu)選為3,000以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3,500以上,為6,000以下,優(yōu)選為5,500以下,更優(yōu)選為5,000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4,500以下。<9>如上述<1>~<8>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性樹脂與非晶質(zhì)樹脂的重量比(結(jié)晶性樹脂/非晶質(zhì)樹脂)為55/45~75/25,優(yōu)選為55/45~70/30,更優(yōu)選為55/45~65/35,進(jìn)一步優(yōu)選為55/45~60/40。<10>如上述<1>~<8>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性樹脂與非晶質(zhì)樹脂的重量比(結(jié)晶性樹脂/非晶質(zhì)樹脂)為75/25~95/5,優(yōu)選為85/15~95/5。<11>如上述<1>~<10>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,芳香族二羧酸化合物與3元以上的芳香族多元羧酸化合物的摩爾比(芳香族二羧酸化合物/3元以上的芳香族多元羧酸化合物)為98/2~70/30,優(yōu)選為96/4~80/20,更優(yōu)選為96/4~85/15,進(jìn)一步優(yōu)選為96/4~90/10,更進(jìn)一步優(yōu)選為95/5~92/8,更進(jìn)一步優(yōu)選為94/6~92/8。<12>如上述<1>~<11>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的醇成分中的碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇為選自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇組成的α,ω-直鏈烷烴二醇、選自由1,2-丙二醇、新戊二醇以及1,4-丁烯二醇組成的組中的至少一種,優(yōu)選為選自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇組成的組中的至少一種α,ω-直鏈烷烴二醇,更優(yōu)選為選自1,4-丁二醇和1,6-己二醇中的1種以上。<13>如上述<1>~<11>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的醇成分中的碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇的碳原子數(shù)為4~8,優(yōu)選為4~6。<14>如上述<1>~<13>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的羧酸成分中的芳香族二羧酸化合物是碳原子數(shù)為8~12的物質(zhì),優(yōu)選為選自由鄰苯二甲酸化合物、間苯二甲酸化合物和對苯二甲酸化合物組成的組中的至少一種,更優(yōu)選為選自由鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸組成的組中的至少一種。<15>如上述<1>~<14>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的羧酸成分中的3元以上的芳香族多元羧酸化合物是碳原子數(shù)為9~15的物質(zhì),優(yōu)選為選自由偏苯三酸化合物、2,5,7-萘三羧酸化合物和均苯四酸化合物組成的組中的至少一種,更優(yōu)選為偏苯三酸化合物,進(jìn)一步優(yōu)選為偏苯三酸酐。<16>如上述<1>~<15>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,在作為結(jié)晶性聚酯的原料單體的羧酸成分與醇成分的總摩爾數(shù)中,碳原子數(shù)為2~10的脂肪族二醇與芳香族二羧酸化合物和3元以上的芳香族多元羧酸化合物的總摩爾數(shù)為75~100摩爾%,更優(yōu)選為85~100摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為90~100摩爾%,更進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100摩爾%。<17>如上述<1>~<16>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的軟化點(diǎn)為80℃以上,優(yōu)選為95℃以上,更優(yōu)選為105℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為110℃以上,為150℃以下,優(yōu)選為130℃以下,更優(yōu)選為125℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為120℃以下。<18>如上述<1>~<17>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,結(jié)晶性聚酯的吸熱的最高峰值溫度(熔點(diǎn))為80℃以上,優(yōu)選為95℃以上,更優(yōu)選為100℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為105℃以上,為150℃以下,優(yōu)選為130℃以下,更優(yōu)選為120℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為115℃以下。<19>如上述<1>~<18>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,粘合樹脂中的結(jié)晶性聚酯的含量為55~95重量%,優(yōu)選為55~75重量%,更優(yōu)選為55~70重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為55~65重量%,更進(jìn)一步優(yōu)選為55~60重量%。<20>如上述<1>~<18>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,粘合樹脂中的結(jié)晶性聚酯的含量為55~95重量%,優(yōu)選為75~95重量%,更優(yōu)選為85~95重量%。<21>如上述<1>~<20>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,非晶質(zhì)樹脂為非晶質(zhì)聚酯。<22>如上述<21>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,非晶質(zhì)聚酯是使含有式(I)表示的雙酚A環(huán)氧烷烴加成物的醇成分與羧酸成分縮聚而得到的聚酯。<23>如上述<21>或<22>所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,非晶質(zhì)樹脂中的非晶質(zhì)聚酯的含量為80重量%以上,優(yōu)選為90重量%以上,更優(yōu)選為95重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100重量%。<24>如上述<21>~<23>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,非晶質(zhì)聚酯的醇成分中的式(I)表示的雙酚A環(huán)氧烷烴加成物的含量為70摩爾%以上,優(yōu)選為80~100摩爾%,更優(yōu)選為90~100摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選基本上為100摩爾%。<25>如上述<21>~<24>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,非晶質(zhì)聚酯的羧酸成分含有芳香族二羧酸化合物,優(yōu)選含有選自由對苯二甲酸化合物、間苯二甲酸化合物和鄰苯二甲酸化合物組成的組中的至少一種,更優(yōu)選含有選自由對苯二甲酸、間苯二甲酸和鄰苯二甲酸組成的組中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選含有對苯二甲酸。<26>如上述<21>~<25>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,非晶質(zhì)聚酯的羧酸成分中的芳香族二羧酸化合物的含量為30~100摩爾%,優(yōu)選為40~90摩爾%,更優(yōu)選為50~85摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為60~80摩爾%。<27>如上述<21>~<26>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,非晶質(zhì)聚酯的羧酸成分含有3元以上的芳香族多元羧酸化合物,優(yōu)選含有偏苯三酸化合物,更優(yōu)選含有偏苯三酸酐。<28>如上述<21>~<27>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,非晶質(zhì)聚酯的羧酸成分中的3元以上的芳香族多元羧酸化合物的含量為5~40摩爾%,優(yōu)選為10~35摩爾%,更優(yōu)選為15~30摩爾%。<29>如上述<21>~<28>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,非晶質(zhì)聚酯的軟化點(diǎn)為70℃以上,優(yōu)選為90℃以上,更優(yōu)選為110℃以上,為170℃以下,優(yōu)選為150℃以下,更優(yōu)選為130℃以下。<30>如上述<21>~<29>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,非晶質(zhì)聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45℃以上,優(yōu)選為55℃以上,為80℃以下,優(yōu)選為75℃以下。<31>如上述<21>~<30>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,粘合樹脂中的非晶質(zhì)聚酯的含量為5~45重量%,優(yōu)選為25~45重量%,更優(yōu)選為30~45重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為35~45重量%,更進(jìn)一步優(yōu)選為40~45重量%。<32>如上述<21>~<30>中任一項(xiàng)所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,其中,粘合樹脂中的非晶質(zhì)聚酯的含量為5~45重量%,優(yōu)選為5~25重量%,更優(yōu)選為5~15重量%。實(shí)施例下面,利用實(shí)施例對本發(fā)明的方式進(jìn)行進(jìn)一步的記載和公開。該實(shí)施例只是單純的本發(fā)明的例示,并不意味著任何限定?!矘渲能浕c(diǎn)〕使用流變儀(島津制作所、CFT-500D),在以6℃/分鐘的升溫速度加熱1g試樣的同時,利用柱塞施加1.96MPa的負(fù)荷,從直徑1mm、長度1mm的噴嘴中擠出。相對于溫度,繪制流變儀的柱塞下降量,將試樣的一半量流出的溫度作為軟化點(diǎn)?!矘渲奈鼰岬淖罡叻逯禍囟群腿埸c(diǎn)〕使用差示掃描量熱計(jì)(TAInstruments.Japan公司制造、Q-100),在鋁盤中稱量0.01~0.02g的試樣,以10℃/分鐘的降溫速度從室溫冷卻至0℃,并以該狀態(tài)靜止1分鐘。之后,以50℃/分鐘的升溫速度測定。在所觀測的吸熱峰中,將位于最高溫側(cè)的峰的溫度作為吸熱的最高峰值溫度。關(guān)于最高峰值溫度,若與軟化點(diǎn)之差在20℃以內(nèi),則作為熔點(diǎn)?!卜蔷з|(zhì)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度〕使用差示掃描量熱計(jì)(TAInstruments.Japan公司制造、Q-100),在鋁盤中稱量0.01~0.02g的試樣,升溫至200℃,從該溫度起以10℃/分鐘的降溫速度冷卻至0℃。然后以10℃/分鐘的升溫速度測定試樣。將吸熱的最高峰值溫度以下的基線的延長線與表示從峰的上升部分到峰的頂點(diǎn)的最大傾斜的切線的交點(diǎn)的溫度設(shè)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。〔樹脂的重均分子量和數(shù)均分子量〕通過以下方法,利用凝膠滲透色譜(GPC)法測定分子量分布,求出重均分子量和數(shù)均分子量。(1)試樣溶液的制備于25℃將試樣溶解于三氯甲烷中,使?jié)舛葹?.5g/100ml。接著,使用孔徑為0.2μm的氟樹脂過濾器(ADVANTEC公司制造、DISMIC-25JP)過濾該溶液,除去不溶解成分,作為試樣溶液。(2)分子量測定使用下述測定裝置和分析柱,以每分鐘1ml的流速流入作為洗脫液的三氯甲烷,在40℃的恒溫槽中使柱穩(wěn)定。向其中注入試樣溶液100μl進(jìn)行測定。試樣的分子量基于預(yù)先制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線來計(jì)算出。此時的標(biāo)準(zhǔn)曲線使用將多種單分散聚苯乙烯(東曹公司制造的A-500(5.0×102)、A-1000(1.01×103)、A-2500(2.63×103)、A-5000(5.97×103)、F-1(1.02×104)、F-2(1.81×104)、F-4(3.97×104)、F-10(9.64×104)、F-20(1.90×105)、F-40(4.27×105)、F-80(7.06×105)、F-128(1.09×106))作為標(biāo)準(zhǔn)試樣所制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線。測定裝置:LC-9130NEXT(日本分析工業(yè)公司制造)分析柱:TSKGelHXL-H+GMHXL+G3000HXL(東曹公司制造)〔樹脂的酸值〕利用JISK0070的方法測定。但是,僅將測定溶劑從JISK0070的規(guī)定的乙醇與醚的混合溶劑變更為丙酮與甲苯的混合溶劑(丙酮∶甲苯=1∶1(容量比))?!裁撃┑娜埸c(diǎn)〕對于使用差示掃描量熱計(jì)(精工電子工業(yè)公司制造、DSC210)升溫至200℃、并從該溫度起以10℃/分鐘的降溫速度冷卻至0℃的樣品,以10℃/分鐘的升溫速度升溫,將熔化熱的最大峰值溫度設(shè)為熔點(diǎn)。〔外添加劑的平均粒徑〕根據(jù)掃描型電子顯微鏡(SEM)照片測定500個粒子的粒徑(長徑與短徑的平均值),將它們的平均值設(shè)為平均粒徑?!舱{(diào)色劑的體積中值粒徑(D50)〕測定機(jī):CoulterMultisizer-II(BeckmanCoulter公司制造)孔徑:50μm分析軟件:CoulterMultisizerAccuCompVer.1.19(BeckmanCoulter公司制造)電解液:IsotoneII(BeckmanCoulter公司制造)分散液:以達(dá)到5重量%的濃度的方式將EMULGEN109P(花王公司制造、聚氧化乙烯十二烷基醚、HLB:13.6)溶解于上述電解液中。分散條件:向上述分散液5ml中添加測定試樣10mg,用超聲波分散機(jī)分散1分鐘,之后添加上述電解液25ml,繼而用超聲波分散機(jī)分散1分鐘,制備試樣分散液。測定條件:向上述電解液100ml中,以達(dá)到可以在20秒中測定3萬個粒子的粒徑的濃度的方式,加入上述試樣分散液,測定3萬個粒子,根據(jù)其粒度分布求出體積中值粒徑(D50)。[樹脂A的制造例]將表1所示的用量的偏苯三酸酐以外的原料單體和酯化催化劑加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?00℃使其反應(yīng)至反應(yīng)率達(dá)到90%后,于8kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。之后,升溫至205℃,恢復(fù)到常壓,投入偏苯三酸酐,在205℃于常壓反應(yīng)1小時后,在205℃于10.7kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。所得到的樹脂A的物性示于表1。另外,反應(yīng)率是指生成反應(yīng)水量/理論生成水量×100的值。[樹脂B的制造例]將表1所示的用量的偏苯三酸酐以外的原料單體和酯化催化劑加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?00℃使其反應(yīng)至反應(yīng)率達(dá)到90%后,以8kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。之后,恢復(fù)到常壓,投入偏苯三酸酐,于200℃以常壓進(jìn)行2小時反應(yīng)。所得到的樹脂B的物性示于表1。[樹脂C的制造例]將表1所示的用量的偏苯三酸酐以外的原料單體和酯化催化劑加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?00℃使其反應(yīng)至反應(yīng)率達(dá)到90%后,以8kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。之后,恢復(fù)到常壓,投入偏苯三酸酐,于200℃以常壓反應(yīng)1小時后,于200℃以10.7kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。所得到的樹脂C的物性示于表1。[樹脂D的制造例]將表1所示的用量的偏苯三酸酐以外的原料單體和酯化催化劑加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?00℃使其反應(yīng)至反應(yīng)率達(dá)到90%后,以8kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。之后,升溫至210℃,恢復(fù)到常壓,投入偏苯三酸酐,于210℃以常壓反應(yīng)1小時后,于210℃以10.7kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。所得到的樹脂D的物性示于表1。[樹脂E的制造例]將表1所示的用量的富馬酸、偏苯三酸酐、阻聚劑以外的原料單體和酯化催化劑加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?00℃使其反應(yīng)至反應(yīng)率達(dá)到90%后,以8kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。之后,冷卻至180℃,恢復(fù)到常壓,投入富馬酸、偏苯三酸酐和阻聚劑,用2小時升溫至200℃后,于200℃以10.7kPa進(jìn)行2小時反應(yīng)。所得到的樹脂E的物性示于表1。[樹脂F(xiàn)的制造例]將表1所示的用量的偏苯三酸酐以外的原料單體和酯化催化劑加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?00℃使其反應(yīng)至反應(yīng)率達(dá)到90%后,以8kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。之后,恢復(fù)到常壓,投入偏苯三酸酐,于200℃以常壓反應(yīng)1小時后,于200℃以10.7kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。所得到的樹脂F(xiàn)的物性示于表1。[樹脂G的制造例]將表1所示的用量的偏苯三酸酐以外的原料單體和酯化催化劑加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?00℃使其反應(yīng)至反應(yīng)率達(dá)到90%后,以8kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。之后,恢復(fù)到常壓,投入偏苯三酸酐,于200℃以常壓反應(yīng)1小時后,于200℃以10.7kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。所得到的樹脂G的物性示于表1。[樹脂H、J的制造例]將表1所示的用量的原料單體、酯化催化劑和阻聚劑加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?0小時從130℃升溫至200℃,于200℃以8kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。所得到的樹脂H、J的物性示于表1。[樹脂I的制造例]將表1所示的用量的原料單體和酯化催化劑加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?10℃使其反應(yīng)至反應(yīng)率達(dá)到90%后,以8kPa進(jìn)行2小時反應(yīng)。所得到的樹脂I的物性示于表1。[非晶質(zhì)樹脂a的制造例]將聚氧化丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷3486g、聚氧化乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷3240g、對苯二甲酸1881g、四丙烯基琥珀酸酐269g、2-乙基己酸錫(II)30g和沒食子酸2g加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?30℃使其反應(yīng)至反應(yīng)率達(dá)到90%后,以8.3kPa反應(yīng)1小時。接著,冷卻至220℃,恢復(fù)到常壓,投入偏苯三酸酐789g,于220℃進(jìn)行反應(yīng)至軟化點(diǎn)達(dá)到122℃,得到非晶質(zhì)聚酯(樹脂a)。樹脂a的軟化點(diǎn)為122℃、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為64℃、吸熱的最高峰值溫度為65℃、[軟化點(diǎn)/吸熱的最高峰值溫度]的值為1.9、酸值為18.9mgKOH/g。[非晶質(zhì)樹脂b的制造例]將聚氧化丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷3486g、聚氧化乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷3240g、富馬酸1432g、二叔丁基鄰苯二酚5g、2-乙基己酸錫(II)30g和沒食子酸2g加入裝備有氮?dú)鈱?dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的10升容量的四口燒瓶中,在氮?dú)鈿夥障掠?小時從180℃升溫至210℃而使其反應(yīng)后,以8.3kPa進(jìn)行1小時反應(yīng)。之后,恢復(fù)到常壓,投入偏苯三酸酐789g,以常壓反應(yīng)1小時后,以8.3kPa進(jìn)行反應(yīng)至軟化點(diǎn)達(dá)到121℃,得到非晶質(zhì)聚酯(樹脂b)。樹脂b的軟化點(diǎn)為121℃、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為58℃、吸熱的最高峰值溫度為63℃、[軟化點(diǎn)/吸熱的最高峰值溫度]的值為1.9、酸值為20.2mgKOH/g。[實(shí)施例1~12和比較例1~9]使用亨舍爾混合器將表2所示的規(guī)定量的樹脂、著色劑“ECB-301”(大日精化公司制造、酞菁藍(lán)(P.B.15:3))5.0重量份、負(fù)帶電性電荷控制劑“BONTRONE-304”(Orient化學(xué)公司制造)0.2重量份、脫模劑“巴西棕櫚蠟C1”(加藤洋行公司制造、熔點(diǎn):88℃)3重量份混合1分鐘后,在以下所示的條件下熔融混煉。使用連續(xù)式開放雙輥型混煉機(jī)“Kneadex”(三井礦山公司制造、輥外徑:14cm、有效輥長:80cm)。連續(xù)式開放雙輥型混煉機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)條件為:高旋轉(zhuǎn)側(cè)輥(前輥)圓周速度75轉(zhuǎn)/分鐘(32.97m/分鐘)、低旋轉(zhuǎn)側(cè)輥(后輥)圓周速度50轉(zhuǎn)/分鐘(21.98m/分鐘)、混煉物供給口側(cè)端部的輥間隙0.1mm。關(guān)于輥內(nèi)的加熱介質(zhì)溫度和冷卻介質(zhì)溫度,高旋轉(zhuǎn)側(cè)輥的原料投入側(cè)為135℃,混煉物排出側(cè)為90℃;低旋轉(zhuǎn)側(cè)輥的原料投入側(cè)為35℃,混煉物排出側(cè)為35℃。另外,原料混合物的供給速度為10kg/小時,平均停留時間為約6分鐘。利用冷卻輥一邊對所得到的熔融混煉物進(jìn)行軋制,一邊冷卻至20℃以下,將所冷卻的熔融混煉物用ROATPLEX(東亞機(jī)械公司制造)粗粉碎至3mm,之后,用流動槽式噴射研磨機(jī)“AFG-400”(HOSOKAWAALPINE公司制造)粉碎,用轉(zhuǎn)子式分級機(jī)“TTSP”(HOSOKAWAALPINE公司制造)分級,得到體積中值粒徑(D50)為8.0μm的調(diào)色劑母粒子。利用亨舍爾混合器(三井礦山公司制造)以3000轉(zhuǎn)/分鐘(32m/秒)在該調(diào)色劑母粒子100重量份中混合疏水性二氧化硅“RY50”(日本AEROSIL公司制造、平均粒徑40nm)1.0重量份、疏水性二氧化硅“R972”(日本AEROSIL公司制造、平均粒徑16nm)0.5重量份1分鐘,得到調(diào)色劑。另外,在使用樹脂J的情況下,無法制成調(diào)色劑。試驗(yàn)例1[低溫定影性]將調(diào)色劑安裝到非磁性單成分顯影裝置“OKIMICROLINE5400”(OkiData公司制造),將調(diào)色劑附著量調(diào)整為0.50mg/cm2,在FUJIXEROX公司制造的XeroxL紙上打印20mm×30mm的滿圖像。在通過定影機(jī)前取出滿圖像,得到未定影圖像。對于具有所得到的未定影圖像的紙張,利用改造了非磁性單成分顯影裝置“OKIMICROLINE3010”(OkiData公司制造)的定影機(jī)的外部定影機(jī),將定影輥溫度設(shè)定為100℃,以100mm/秒的定影速度使其定影。之后,將定影輥溫度設(shè)定為105℃,進(jìn)行同樣的操作。一邊以5℃為單位將其升溫至200℃,一邊進(jìn)行上述操作。在底面為50mmφ的1000g的砝碼上纏上白紙(XeroxL紙),將該砝碼放置于以各溫度定影的滿圖像的部分,以圖像部分的寬度往復(fù)5次。之后,利用圖像濃度測定器“GREGSPM50”(Gretag公司制造)測定滿圖像的被摩擦的部分和未被摩擦的部分的圖像濃度,求出圖像濃度的降低率[被摩擦的部分的圖像濃度/未被摩擦的部分的圖像濃度×100]。將圖像濃度的降低率最初超過90%的定影輥的溫度設(shè)為最低定影溫度,對低溫定影性進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果示于表2。試驗(yàn)例2[耐高溫偏移性]目視確認(rèn)試驗(yàn)例1中得到的100℃~200℃的定影圖像,將未觀察到熱偏移的發(fā)生的定影輥的最高溫度設(shè)為最高定影溫度。結(jié)果示于表2。在200℃的定影圖像中,未觀察到熱偏移的發(fā)生的情況記為“200<”。試驗(yàn)例3[可定影溫度范圍]將試驗(yàn)例1和2中得到的最高定影溫度與最低定影溫度之差(最高定影溫度-最低定影溫度)℃設(shè)為可定影溫度范圍。結(jié)果示于表2。試驗(yàn)例4[耐久性]將調(diào)色劑安裝到非磁性單成分顯影裝置“OKIMICROLINE5400”(OkiData公司制造)的ID盒,在溫度30℃、相對濕度65%的條件下,以70轉(zhuǎn)/分鐘(相當(dāng)于36張/分鐘)空轉(zhuǎn)進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn),目視觀察顯影輥表面的條紋不均的發(fā)生,測定至條紋不均發(fā)生為止的時間,作為耐久性的指標(biāo)。數(shù)值越大,耐久性越優(yōu)異。結(jié)果示于表2。另外,條紋不均是指顯影輥上附著的調(diào)色劑量發(fā)生偏差的狀態(tài),由于條紋不均的發(fā)生,在打印時圖像濃度產(chǎn)生深淺不一。試驗(yàn)例5[保存穩(wěn)定性]在20ml的塑料瓶中加入4g調(diào)色劑。將加入有調(diào)色劑的塑料瓶放入50℃、相對濕度80%的恒溫恒濕槽中,以打開塑料瓶的蓋的狀態(tài)保存48小時。在放置前后測定凝聚度,通過保存后的凝聚度與保存前的凝聚度之比[保存后的凝聚度/保存前的凝聚度]評價(jià)保存穩(wěn)定性。該數(shù)值越小,則保存穩(wěn)定性越優(yōu)異。結(jié)果示于表2?!材鄱取衬鄱仁褂梅勰y試儀(HosokawaMicron公司制造)測定。將150μm、75μm、45μm的篩孔的篩層疊,在最上方放置4g調(diào)色劑,以1mm的振動幅度振動10秒。振動后,由篩上殘留的調(diào)色劑量,使用下述計(jì)算式進(jìn)行凝聚度的計(jì)算。凝聚度=a+b+c由以上結(jié)果可知,與比較例1~9的調(diào)色劑相比,實(shí)施例1~12的調(diào)色劑的低溫定影性、耐高溫偏移性、可定影溫度范圍、耐久性和保存穩(wěn)定性均優(yōu)異。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑例如適合用于在電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法等中形成的潛像的顯影等。以上所述的本發(fā)明顯而易見地存在多個同等范圍的形態(tài)。這種多樣性不應(yīng)視為脫離發(fā)明的意圖和范圍,對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見的是,這種所有變更都包含于本發(fā)明要求保護(hù)的技術(shù)范圍內(nèi)。
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