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彩色調(diào)色劑的制造方法與工藝

文檔序號(hào):11407438閱讀:404來(lái)源:國(guó)知局
彩色調(diào)色劑的制造方法與工藝
本文公開(kāi)的是含有多種著色劑的調(diào)色劑組合物。更具體地,本文公開(kāi)的是含有顏料紅(pigmentred)269、顏料紅185和顏料紅122的調(diào)色劑組合物。

背景技術(shù):
圖像通過(guò)靜電方式在光電導(dǎo)材料表面形成和顯影是眾所周知的?;镜撵o電照相成像法,如C.F.Carlson在美國(guó)專(zhuān)利2,297,691中所教導(dǎo)的,需要在一層光電絕緣層(被稱為光電導(dǎo)體或感光器)上放置均勻的靜電荷,使該感光器暴露于光并遮蔽圖像以驅(qū)散感光器的曝光區(qū)域的電荷,并通過(guò)在圖像上沉淀一種細(xì)分散的驗(yàn)電材料(稱為調(diào)色劑)使所得靜電潛像顯影。調(diào)色劑通常包含一種樹(shù)脂和一種著色劑。調(diào)色劑通常會(huì)被吸引到感光器的保有電荷的區(qū)域,從而形成相應(yīng)于靜電潛像的調(diào)色劑圖像。然后可將該顯影的圖像轉(zhuǎn)移至一個(gè)基底,例如紙。隨后可通過(guò)熱、壓力、熱和壓力的結(jié)合或其它合適的定影方式(例如溶劑或保護(hù)涂層處理(overcoatingtreatment))將轉(zhuǎn)移的圖像永久固定于該基底上。許多用于制備調(diào)色劑的方法在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知范圍內(nèi)。乳液聚集(EA)就是這樣的一種方法。乳液聚集調(diào)色劑可用于形成印刷品和/或靜電印刷圖像。乳液聚集技術(shù)可通過(guò)加熱樹(shù)脂、采用乳液聚合形成樹(shù)脂顆粒的乳液膠乳,如公開(kāi)于例如美國(guó)專(zhuān)利5,853,943,其公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本說(shuō)明書(shū)。已用無(wú)定形和結(jié)晶聚酯樹(shù)脂制備出聚酯EA超低熔(ULM)調(diào)色劑,例如美國(guó)專(zhuān)利7,547,499中所公開(kāi)的,其公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本說(shuō)明書(shū)。兩種示例性乳液聚集調(diào)色劑包括基于丙烯酸酯的調(diào)色劑,例如美國(guó)專(zhuān)利6,120,967中所述的基于苯乙烯丙烯酸酯調(diào)色劑顆粒的那些調(diào)色劑,以及例如美國(guó)專(zhuān)利5,916,725、7,785,763和美國(guó)專(zhuān)利公布文本2008/0107989中所述的基于聚酯調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑,其各自公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本文。盡管已知的組合物和方法適于其想要的目的,仍然需要具有改進(jìn)的色域的調(diào)色劑。此外仍然需要呈現(xiàn)出改進(jìn)彩色圖像的肉色調(diào)的“玫瑰紅”色的調(diào)色劑。另外,仍然需要具有改進(jìn)的印刷性能的調(diào)色劑。此外,仍然需要具有優(yōu)化的灰度性能(solidareadensityperformance)的調(diào)色劑。還需要具有上述優(yōu)點(diǎn)的乳液聚集調(diào)色劑。此外,需要具有上述優(yōu)點(diǎn)并且還具有所需的顆粒形態(tài)的乳液聚集調(diào)色劑。另外,需要具有上述優(yōu)點(diǎn)并具有窄的粒度分布值的調(diào)色劑,特別是乳液聚集調(diào)色劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本文公開(kāi)了一種調(diào)色劑組合物,包含:(a)樹(shù)脂;和(b)著色劑,所述著色劑包含:(1)顏料紅269;(2)顏料紅185;和(3)顏料紅122。本文還公開(kāi)了一種調(diào)色劑,其中對(duì)于在0.22μm白色硝化纖維膜上的0.45g/cm2的調(diào)色劑樣品具有:(a)約42至約48的L*值;(b)約79至約83的a*值;(c)約10至約30的b*值;和(d)約81至約85的C*值。本文進(jìn)一步公開(kāi)了一種調(diào)色劑組合物,其包含:(a)樹(shù)脂;和(b)著色劑,所述著色劑包含(1)顏料紅269,其量為所述著色劑的約35至約55重量%;(2)顏料紅185,其量為所述著色劑的約26至約46重量%;和(3)顏料紅122,其量為所述著色劑的約10至約30重量%;其中在0.22μm白色硝化纖維膜上的0.45g/cm2的調(diào)色劑樣品具有:(c)約42至約48的L*值;(d)約79至約83的a*值;(e)約10至約30的b*值;和(f)約81至約85的C*值。附圖說(shuō)明圖1是實(shí)施例I中制備的調(diào)色劑和一種對(duì)比基準(zhǔn)材料的反射系數(shù)分布。圖2至5是實(shí)施例I中制備的調(diào)色劑和一種對(duì)比基準(zhǔn)材料的CIEL*a*b*值的圖表。具體實(shí)施方式樹(shù)脂本文公開(kāi)的調(diào)色劑可由任何所需的或合適的適用于形成調(diào)色劑的樹(shù)脂制備。相應(yīng)地,此類(lèi)樹(shù)脂可由任何合適的一種單體或多種單體制成。用于形成所述樹(shù)脂的合適單體包括,但不限于,苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁二烯、異戊二烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、酯、二醇、二酸、二胺、二酯、二異氰酸酯、其混合物等。合適的聚酯樹(shù)脂的實(shí)例包括,但不限于,磺化的、未磺化的、結(jié)晶的、無(wú)定形的聚酯樹(shù)脂及其結(jié)合物等。聚酯樹(shù)脂可為直鏈的、支鏈的聚酯樹(shù)脂及其結(jié)合物等。聚酯樹(shù)脂可包括美國(guó)專(zhuān)利6,593,049和6,756,176中公開(kāi)的那些樹(shù)脂,其各自公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容各自以引用的方式納入本文。合適的樹(shù)脂還包括如美國(guó)專(zhuān)利6,830,860所公開(kāi)的無(wú)定形聚酯樹(shù)脂和結(jié)晶聚酯樹(shù)脂的混合物,該專(zhuān)利公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本文。合適的聚酯的其它實(shí)例包括通過(guò)使一種二醇與一種二酸或二酯在一種任選的催化劑的存在下反應(yīng)而形成的那些聚酯。對(duì)于形成一種結(jié)晶聚酯,合適的有機(jī)二醇包括,但不限于,具有約2至約36個(gè)碳原子的脂族二醇,例如1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、乙二醇、其結(jié)合物等。脂族二醇可以選擇為任意所需的或有效的量,在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約40摩爾%,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約42摩爾%,在又一個(gè)實(shí)施方案中為至少約45摩爾%,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約60摩爾%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約55摩爾%,在又一個(gè)實(shí)施方案中不多于約53摩爾%;脂族二醇?jí)A金屬磺酸鹽可以選擇為任意所需的或有效的量,在一個(gè)實(shí)施方案中為0摩爾%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約1摩爾%,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約10摩爾%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約4摩爾%,基于樹(shù)脂計(jì),盡管所述的量可在這些范圍以外。適于制備結(jié)晶樹(shù)脂的有機(jī)二酸或二酯的實(shí)例包括,但不限于,草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、富馬酸、馬來(lái)酸、十二烷二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、萘-2,7-二甲酸、環(huán)己二甲酸、丙二酸和中康酸及其二酯或酸酐等,及其結(jié)合物。所述有機(jī)二酸可以選擇為任意所需的或有效的量,在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約40摩爾%,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約42摩爾%,在又一個(gè)實(shí)施方案中為至少約45摩爾%,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約60摩爾%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約55摩爾%,在又一個(gè)實(shí)施方案中不多于約53摩爾%,盡管所述的量可在這些范圍以外。合適的結(jié)晶樹(shù)脂的實(shí)例包括,但不限于,聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚乙烯、聚丁烯、聚異丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯等及其混合物。具體的結(jié)晶樹(shù)脂可為聚酯基樹(shù)脂,例如聚己二酸亞乙酯、聚己二酸亞丙酯、聚己二酸亞丁酯、聚己二酸亞戊酯、聚己二酸亞己酯、聚己二酸亞辛酯、聚丁二酸亞乙酯、聚丁二酸亞丙酯、聚丁二酸亞丁酯、聚丁二酸亞戊酯、聚丁二酸亞己酯、聚丁二酸亞辛酯、聚癸二酸亞乙酯、聚癸二酸亞丙酯、聚癸二酸亞丁酯、聚癸二酸亞戊酯、聚癸二酸亞己酯、聚癸二酸亞辛酯、共聚(5-磺酸堿金屬鹽間苯二酰)-共聚(己二酸亞乙酯)、聚癸二酸亞癸酯、聚癸酸亞癸酯、聚癸酸亞乙酯、聚十二烷酸亞乙酯、聚癸二酸亞壬酯、聚癸酸亞壬酯、共聚(富馬酸亞乙酯)-共聚(癸二酸亞乙酯)、共聚(富馬酸亞乙酯)-共聚(癸酸亞乙酯)、共聚(富馬酸亞乙酯)-共聚(十二烷酸亞乙酯)等及其混合物。所述結(jié)晶樹(shù)脂可以任意所需的或有效的量而存在,在一個(gè)實(shí)施方案中為調(diào)色劑組分的至少約5重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中為調(diào)色劑組分的至少約10重量%,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于調(diào)色劑組分的約50重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于調(diào)色劑組分的約35重量%,盡管所述的量可在這些范圍以外。所述結(jié)晶樹(shù)脂可具有任意所需的或有效的熔點(diǎn),在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約30℃,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約50℃,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約120℃,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約90℃,盡管所述熔點(diǎn)可在這些范圍以外。所述結(jié)晶樹(shù)脂可具有任意所需的或有效的數(shù)均分子量(Mn),如通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量的,在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約1000,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約2000,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約50000,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約25000,盡管Mn可在這些范圍以外,并且所述結(jié)晶樹(shù)脂可具有任意所需的或有效的重均分子量(Mw),在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約2000,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約3000,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約100000,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約80000,盡管Mw可在這些范圍以外,如通過(guò)凝膠滲透色譜用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量的。所述結(jié)晶樹(shù)脂的分子量分布(Mw/Mn)可為任意所需的或有效的數(shù)值,在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約2,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約3,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約6,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約4,盡管所述分子量分布可在這些范圍以外。適于制備無(wú)定形聚酯的二酸或二酯的實(shí)例包括,但不限于,二羧酸、酸酐或二酯,例如對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、富馬酸、馬來(lái)酸、丁二酸、衣康酸、琥珀酸、琥珀酸酐、十二烷基琥珀酸、十二烷基琥珀酸酐、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸二乙酯、丁二酸二甲酯、富馬酸二甲酯、馬來(lái)酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、十二烷基琥珀酸二甲酯等及其混合物。所述有機(jī)二酸或二酯可以任意所需的或有效的量而存在,在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約40摩爾%,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約42摩爾%,在又一個(gè)實(shí)施方案中為至少約45摩爾%,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約60摩爾%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約55摩爾%,在又一個(gè)實(shí)施方案中不多于約53摩爾%,基于所述樹(shù)脂計(jì),盡管所述的量可在這些范圍以外。適于生產(chǎn)無(wú)定形聚酯的二醇的實(shí)例包括,但不限于,1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、2,2-二甲基丙二醇、2,2,3-三甲基己二醇、庚二醇、十二烷二醇、二(羥乙基)-雙酚A、二(2-羥丙基)-雙酚A、1,4-環(huán)己二甲醇、1,3-環(huán)己二甲醇、二甲苯二甲醇、環(huán)己二醇、二甘醇、二(2-羥乙基)氧化物、雙丙甘醇、二丁二醇等及其混合物。所述有機(jī)二醇可以任意所需的或有效的量而存在,在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約40摩爾%,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約42摩爾%,在又一個(gè)實(shí)施方案中為至少約45摩爾%,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約60摩爾%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約55摩爾%,在又一個(gè)實(shí)施方案中不多于約53摩爾%,基于所述樹(shù)脂計(jì),盡管所述的量可在這些范圍以外。可用于制備結(jié)晶或無(wú)定形聚酯的縮聚催化劑包括,但不限于,四烷基鈦酸酯,例如丁醇鈦(iv)或異丙醇鈦(iv);氧化二烷基錫,例如氧化二丁基錫;四烷基錫,例如二月桂酸二丁基錫;氧化二烷基錫氫氧化物,例如氧化丁基錫氫氧化物;烷醇鋁、烷基鋅、二烷基鋅、氧化鋅、氧化亞錫等及其混合物。此類(lèi)催化劑可以任意所需的或有效的量而使用,在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約0.001摩爾%,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約5摩爾%,基于用于生產(chǎn)所述聚酯樹(shù)脂的原料二酸或二酯計(jì),盡管所述的量可在這些范圍以外。合適的無(wú)定形樹(shù)脂的實(shí)例包括聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚乙烯、聚丁烯、聚異丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯等及其混合物??墒褂玫臒o(wú)定形樹(shù)脂的具體實(shí)例包括,但不限于,聚(苯乙烯-丙烯酸酯)樹(shù)脂,交聯(lián)例如約10%至約70%的聚(苯乙烯-丙烯酸酯)樹(shù)脂、聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)樹(shù)脂、交聯(lián)的聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)樹(shù)脂、聚(苯乙烯-丁二烯)樹(shù)脂、交聯(lián)的聚(苯乙烯-丁二烯)樹(shù)脂、堿金屬磺酸鹽聚酯樹(shù)脂、支鏈堿金屬磺酸鹽聚酯樹(shù)脂、堿金屬磺酸鹽聚酰亞胺樹(shù)脂、支鏈堿金屬磺酸鹽聚酰亞胺樹(shù)脂、堿金屬磺酸鹽聚(苯乙烯-丙烯酸酯)樹(shù)脂、交聯(lián)的堿金屬磺酸鹽聚(苯乙烯-丙烯酸酯)樹(shù)脂、聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)樹(shù)脂、交聯(lián)的堿金屬磺酸鹽-聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)樹(shù)脂、堿金屬磺酸鹽聚(苯乙烯-丁二烯)樹(shù)脂、交聯(lián)的堿金屬磺酸鹽聚(苯乙烯-丁二烯)樹(shù)脂等及其混合物。堿金屬磺酸鹽聚酯樹(shù)脂可用于一些實(shí)施方案中,例如以下物質(zhì)的金屬鹽或堿鹽:共聚(對(duì)苯二甲酸亞乙酯)-共聚(5-磺基間苯二甲酸亞乙酯)、共聚(對(duì)苯二甲酸亞丙酯)-共聚(5-磺基間苯二甲酸亞丙酯)、共聚(對(duì)苯二甲酸二亞乙酯)-共聚(5-磺基間苯二甲酸二亞乙酯)、共聚(亞丙基-二亞乙基-對(duì)苯二甲酸酯)-共聚(亞丙基-二亞乙基-5-磺基間苯二甲酸酯)、共聚(亞丙基-亞丁基-對(duì)苯二甲酸酯)-共聚(亞丙基-亞丁基-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(丙氧基化雙酚A-富馬酸酯)-共聚(丙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二甲酸酯)等及其混合物。也可使用不飽和聚酯樹(shù)脂。此類(lèi)樹(shù)脂的實(shí)例包括美國(guó)專(zhuān)利6,063,827中公開(kāi)的那些,其公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本文。示例性的不飽和聚酯樹(shù)脂包括,但不限于,聚(丙氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(乙氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(丁氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(共-丙氧基化雙酚共-乙氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(富馬酸1,2-亞丙酯)、聚(丙氧基化雙酚共-馬來(lái)酸酯)、聚(乙氧基化雙酚共-馬來(lái)酸酯)、聚(丁氧基化雙酚共-馬來(lái)酸酯)、聚(共-丙氧基化雙酚共-乙氧基化雙酚共-馬來(lái)酸酯)、聚(馬來(lái)酸1,2-亞丙酯)、聚(丙氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(乙氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(丁氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(共-丙氧基化雙酚共-乙氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(衣康酸1,2-亞丙酯)等及其混合物。一種具體的合適的無(wú)定形聚酯樹(shù)脂為具有下式的聚(丙氧基化雙酚A共-富馬酸酯):其中m可為約5至約1000,然而m可在該范圍以外。此類(lèi)樹(shù)脂及其制備方法的實(shí)例包括美國(guó)專(zhuān)利6,063,827中公開(kāi)的那些,其公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本文。在一個(gè)具體實(shí)施方案中,選擇了兩種該結(jié)構(gòu)的無(wú)定形樹(shù)脂的混合物,一種具有約16000至約30000的重均分子量(Mw)和約3500至約4500的數(shù)均分子量(Mn),另一種具有約60000至約100000的Mw和約3000至約4000的Mn,盡管Mw和Mn值可在這些范圍以外。合適的還有美國(guó)專(zhuān)利7,528,218中公開(kāi)的聚酯樹(shù)脂,其公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本文。合適樹(shù)脂的具體實(shí)例包括(1)以下二酸的混合物:與以下二醇的混合物:的縮聚產(chǎn)物;和(2)以下二酸的混合物:與以下二醇的混合物:的縮聚產(chǎn)物??捎米魅槟z樹(shù)脂的直鏈丙氧基化雙酚A富馬酸酯樹(shù)脂的一個(gè)實(shí)例可以商品名SPARII由ResanaS/AIndustriasQuimicas,SaoPauloBrazil購(gòu)得??墒褂们沂惺劭傻玫钠渌趸p酚A富馬酸酯樹(shù)脂包括來(lái)自KaoCorporation,Japan的GTUF和FPESL-2以及來(lái)自Reichhold,ResearchTrianglePark,NorthCarolina的EM181635等。合適的結(jié)晶樹(shù)脂還包括美國(guó)專(zhuān)利7,329,476中公開(kāi)的那些,其公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本文。一種具體的合適的結(jié)晶樹(shù)脂包含乙二醇以及具有下式的十二烷二酸與富馬酸共聚單體的混合物:其中b為約5至約2000,d為約5至約2000,盡管數(shù)值b和d可在這些范圍以外。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,Mw為約20000至約25000并且Mn為約6000至約8000,盡管Mw和Mn可在這些范圍以外。另一種合適的結(jié)晶樹(shù)脂具有下式其中n代表重復(fù)單體單元數(shù)??墒褂玫钠渌线m的乳膠樹(shù)脂或聚合物的實(shí)例包括,但不限于,聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(苯乙烯-異戊二烯)、聚(甲基苯乙烯-異戊二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-異戊二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-異戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-異戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸甲酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸乙酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸丙酯-異戊二烯)、聚(丙烯酸丁酯-異戊二烯);聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯腈-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸β-羧基乙酯)等及其混合物。所述聚合物可為嵌段、無(wú)規(guī)或交替共聚物,及其結(jié)合物。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,所述聚合物為苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸β-羧基乙酯共聚物,其中單體的摩爾比為約69至約90份的苯乙烯,約9至約30份的丙烯酸正丁酯,和約1至約10份的丙烯酸β-羧基乙酯,其中Mw值為約30000至約40000,并且其中Mn為約8000至約15000,盡管單體的摩爾比、Mw和Mn可在這些范圍以外。乳化制備乳液聚集顆粒的乳液可以任意所需的或有效的方法制備,所述方法例如美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)文本2007/0141494和2009/0208864中公開(kāi)的無(wú)溶劑乳化法或相轉(zhuǎn)化法,其各自公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本文。如2007/0141494中公開(kāi)的,該方法包括形成一種乳液,該乳液包含一個(gè)包含一種第一水性組合物的分散相和一個(gè)包含熔融的一種或多種調(diào)色劑組合物成分的連續(xù)相,其中在該連續(xù)相中不存在調(diào)色劑樹(shù)脂溶劑;進(jìn)行相轉(zhuǎn)化以產(chǎn)生一種相轉(zhuǎn)化乳液,其包含一個(gè)分散相和一個(gè)連續(xù)相,所述分散相包括包含熔融的一種或多種調(diào)色劑組合物成分的調(diào)色劑大?。╰oner-sized)的微滴,所述連續(xù)相包括一種第二水性組合物;然后使所述調(diào)色劑大小的微滴固化形成調(diào)色劑顆粒。如2009/0208864中公開(kāi)的,該方法包括在不含有機(jī)溶劑時(shí),熔融混合一種樹(shù)脂,任選地將一種表面活性劑加入該樹(shù)脂,任選地將一種或多種其它調(diào)色劑組合物成分加入該樹(shù)脂,向該樹(shù)脂中加入一種堿性試劑和水,進(jìn)行相轉(zhuǎn)化以產(chǎn)生一種相轉(zhuǎn)化乳液,其包括一個(gè)分散相,該分散相包含包括熔融樹(shù)脂和任選的調(diào)色劑組合物成分的調(diào)色劑大小的微滴,然后使調(diào)色劑大小的微滴固化以形成調(diào)色劑顆粒。也適于制備該乳液的是溶劑閃蒸法,如美國(guó)專(zhuān)利7,029,817中公開(kāi)的,其公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本文。如其中公開(kāi)的,該方法包括將樹(shù)脂溶解于水混溶性有機(jī)溶劑中,與熱水混合,之后通過(guò)閃蒸法從該混合物中除去有機(jī)溶劑,從而形成所述樹(shù)脂在水中的乳液。溶劑可通過(guò)蒸餾除去并回收用于將來(lái)的乳化。也可使用任意其它所需的或有效的乳化方法。調(diào)色劑調(diào)色劑顆粒可通過(guò)任意所需的或有效的方法制備。盡管以下就乳液聚集法描述了涉及調(diào)色劑顆粒制備的一些實(shí)施方案,但可使用任何合適的制備調(diào)色劑顆粒的方法,包括化學(xué)法,例如,懸浮法和封裝法(encapsulationprocess)(公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利5,290,654、6,365,312、4,937,167和5,302,486,其各自公開(kāi)的全部?jī)?nèi)容以引用的方式納入本文)、常規(guī)熔體混合和擠出法、球磨、噴霧干燥、Banbury法等。調(diào)色劑組合物和調(diào)色劑顆??赏ㄟ^(guò)聚集和聚結(jié)法制備,其中小尺寸樹(shù)脂顆粒聚集成適當(dāng)?shù)恼{(diào)色劑顆粒尺寸,然后聚結(jié)以達(dá)到最終的調(diào)色劑顆粒形狀和形態(tài)。調(diào)色劑組合物可通過(guò)乳液聚集法制備,其包括聚集任選的著色劑、任選的蠟、任意其它所需或需要的添加劑、以及包含上述所選樹(shù)脂(任選地在表面活性劑中)的乳液的混合物,然后聚結(jié)該聚集的混合物。一種混合物可通過(guò)將任選的著色劑和任選地將蠟或其它材料(其也可任選地在包含表面活性劑的分散體中)加入乳液中而制備,該乳液也可為兩種以上的含有所述樹(shù)脂的乳液的混合物。表面活性劑非離子表面活性劑的實(shí)例包括聚丙烯酸、纖維素甲醚(methalose)、甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、二烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇,它們可作為IGEPALCA-210TM、IGEPALCA-520TM、IGEPALCA-720TM、IGEPALCO-890TM、IGEPALCO-720TM、IGEPALCO-290TM、IGEPALCA-210TM、ANTAROX890TM和ANTAROX897TM購(gòu)自Rhone-Poulenc。合適的非離子表面活性劑的其它實(shí)例包括聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物,包括作為SYNPERONICPE/F市售的那些,例如SYNPERONICPE/F108。陰離子表面活性劑包括硫酸鹽和磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基萘硫酸鈉、二烷基苯烷基硫酸鹽和磺酸鹽,酸,例如購(gòu)自Aldrich的松香酸,購(gòu)自DaiichiKogyoSeiyaku的NEOGENRTM、NEOGENSCTM、其結(jié)合物等。其它合適的陰離子表面活性劑包括DOWFAXTM2A1(一種烷基二苯基氧基二磺酸鹽,購(gòu)自DowChemicalCompany)和/或TAYCAPOWERBN2060(購(gòu)自TaycaCorporation(Japan),其為支化的十二烷基苯磺酸鈉)。可使用這些表面活性劑和任意的上述陰離子表面活性劑的結(jié)合物。陽(yáng)離子表面活性劑——其通常帶正電——的實(shí)例,包括烷基芐基二甲基氯化銨、二烷基苯烷基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、烷基芐基甲基氯化銨、烷基芐基二甲基溴化銨、苯扎氯銨、溴化十六烷基吡啶、C12、C15、C17三甲基溴化銨、季銨化聚氧乙基烷基胺的鹵化鹽、十二烷基芐基三乙基氯化銨、購(gòu)自AlkarilChemicalCompany的MIRAPOLTM和ALKAQUATTM、購(gòu)自KaoChemicals的SANIZOLTM(苯扎氯銨)等,及其混合物。蠟任選地,也可使蠟與所述樹(shù)脂和其它調(diào)色劑組分結(jié)合形成調(diào)色劑顆粒。包含蠟時(shí),其可以任意所需的或有效的量存在,在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約1重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約5重量%,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約25重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約20重量%,盡管所述的量可在這些范圍以外。合適的蠟的實(shí)例包括(但不限于)重均分子量為例如在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約500,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約1000,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約20000,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約10000的那些蠟,盡管所述重均分子量可在這些范圍以外。合適的蠟的實(shí)例包括,但不限于,聚烯烴,例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯蠟,包括可購(gòu)自AlliedChemicalandPetroliteCorporation的那些蠟,例如購(gòu)自BakerPetrolite的POLYWAXTM聚乙烯蠟、購(gòu)自Michaelman,Inc.和DanielsProductsCompany的蠟乳液、購(gòu)自EastmanChemicalProducts,Inc.的EPOLENEN-15TM和購(gòu)自SanyoKaseiK.K.的VISCOL550-PTM(一種低重均分子量聚丙烯)等;植物基蠟,例如巴西棕櫚蠟、米蠟、小燭樹(shù)蠟、漆樹(shù)蠟、霍霍巴油等;動(dòng)物基蠟,例如蜂蠟等;礦物基蠟和石油基蠟,例如褐煤蠟、地蠟(ozokerite)、純地蠟(ceresin)、石蠟、微晶蠟、費(fèi)-托蠟等;由高級(jí)脂肪酸和高級(jí)醇獲得的酯蠟,例如硬脂酸硬脂酯、山崳酸山崳酯等;由高級(jí)脂肪酸和一元或多元低級(jí)醇獲得的酯蠟,例如硬脂酸丁酯、油酸丙酯、單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、季戊四醇四山崳酸酯等;由高級(jí)脂肪酸和多元醇多聚物獲得的酯蠟,例如二甘醇單硬脂酸酯、雙丙甘醇二硬脂酸酯、二硬脂酸二甘油酯、四硬脂酸三甘油酯等;脫水山梨醇高級(jí)脂肪酸酯蠟,例如脫水山梨醇單硬脂酸酯等;和膽甾醇高級(jí)脂肪酸酯蠟,例如膽甾醇硬脂酸酯等;等及其混合物。合適的官能化蠟的實(shí)例包括,但不限于,胺、酰胺,例如購(gòu)自MicroPowderInc.的AQUASUPERSLIP6550TM和SUPERSLIP6530TM;氟化蠟,例如購(gòu)自MicroPowderInc.的POLYFLUO190TM、POLYFLUO200TM、POLYSILK19TM和POLYSILK14TM;混合氟化酰胺蠟,例如購(gòu)自MicroPowderInc.的MICROSPERSION19TM;酰亞胺、酯、季胺、羧酸或丙烯酸聚合物乳液,例如均購(gòu)自SCJohnsonWax的JONCRYL74TM、89TM、130TM、537TM和538TM;購(gòu)自AlliedChemicalandPetroliteCorporation和SCJohnsonWax的氯化聚丙烯和聚乙烯等及其混合物。也可使用上述蠟的混合物和結(jié)合物??砂炞鳛槔缍ㄓ拜伔勒硠0灂r(shí),所述的蠟可以任意所需的或有效的量存在,在一個(gè)實(shí)施方案中,為至少約1重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約5重量%,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約25重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約20重量%,盡管所述的量可在這些范圍以外。著色劑本文公開(kāi)的調(diào)色劑含有一種著色劑,其包含顏料紅269、顏料紅185和顏料紅122的混合物。這些數(shù)字是顏色索引號(hào)(colorindexnumber)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中,所述顏料以以下相對(duì)量存在:約2.5重量份的顏料紅269、約2重量份的顏料紅185和約1重量份的顏料紅122,±各值的10%,盡管所述相關(guān)量可在這些范圍以外。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中,顏料紅269在三種顏料的混合物中的存在量在一個(gè)實(shí)施方案中為至少約35重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約40重量%,在又一個(gè)實(shí)施方案中為至少約45重量%,在一個(gè)實(shí)施方案中不多于約55重量%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不多于約...
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