聚酰胺酸、聚酰胺酸溶液、聚酰亞胺保護(hù)層以及聚酰亞胺膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚酰胺酸和一種顯示器件，更具體而言，涉及一種包含聚酰胺酸和其酰亞胺化的膜的顯示器件，所述酰亞胺化的膜可用作所述顯示器件的基底層或保護(hù)層。另外，所述顯示器件包含一種聚酰胺酸和由其形成的酰亞胺化的膜，由于低熱膨脹率和高熱解溫度的優(yōu)異熱性質(zhì)所述酰亞胺化的膜可用作所述顯示器的基底層或保護(hù)層。
【專利說明】聚酰胺酸、聚酰胺酸溶液、聚酰亞胺保護(hù)層以及聚酰亞胺膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚酰胺酸、聚酰胺酸溶液、聚酰亞胺保護(hù)層及聚酰亞胺膜。
【背景技術(shù)】
[0002]近來，顯示器作為電子信息系統(tǒng)和人類之間的聯(lián)系裝置的重要性日益增加，與此同時(shí)，人們對(duì)高亮度、高清晰度以及高分辨率的圖像信息的需求也日益增長。為此，大屏幕液晶顯示器、大屏幕等離子體顯示器以及有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)等相互競爭。
[0003]作為下一代便攜式顯示器，柔性顯示器近來吸引了相當(dāng)大的關(guān)注。為了制造這種柔性顯示器，需要新的柔性基板取 代常規(guī)的玻璃基板。
[0004]目前開發(fā)出來的柔性顯示器以無源或有源驅(qū)動(dòng)元件為基礎(chǔ)發(fā)展成IXD、OLED、EPD等。這些柔性顯示器是通過將無源或有源驅(qū)動(dòng)元件設(shè)置在撓性聚合物基板上來驅(qū)動(dòng)的。在這些柔性顯示器中，由于有源柔性顯示器能夠更精確地實(shí)現(xiàn)像素，因此它們比無源柔性顯示器更引起關(guān)注。特別是，將有源柔性顯示器配置成，使得通過在聚合物基板上使柵極、絕緣膜、源極和漏極結(jié)構(gòu)化，然后在其上安裝電極與顯示器元件，而形成有源柔性顯示器的單元器件。然而，制造有源柔性顯示器的過程通常是在高溫下進(jìn)行的。因此，當(dāng)在制造有源柔性顯示器的過程中使用沒有耐熱性的聚合物基板時(shí)，問題在于，聚合物基板的尺寸容易改變，該聚合物基板受熱變形，使得電路圖案的排列不匹配，或者使得聚合物基板的表面特征改變，因此這種聚合物基板不適于用作有源柔性顯示器的基板。
[0005]因此，已經(jīng)做了很多努力以開發(fā)各種用于柔性顯示器的高耐熱塑料材料。高耐熱塑料材料的典型實(shí)例可以包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚砜(PES)和聚碳酸酯(PC)等。然而，這些塑料材料同樣是有問題的，它們的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于300°C，而且在Tg時(shí)的熱膨脹系數(shù)為20~60ppm/°C，因此在300°C或更高的溫度時(shí)其尺寸穩(wěn)定性不好，而且當(dāng)柔性顯示器是基于這種塑料材料制造時(shí)，這種柔性顯示器的品質(zhì)可能變差(John Scheirs and Timothy E.Long, Modern Polyesters:Chemistry and Technologyof Polyesters and Copolyesters (現(xiàn)代聚酯:聚酯和共聚酯化學(xué)和技術(shù))，2004);以及Sumilite(B) FS-1300, Sumitomo Bakelite Catalogued:)。
[0006]此外，當(dāng)使用由這種塑料材料制成的塑料膜時(shí)，問題在于:由于這種塑料膜本身沒有支撐力，所以必須通過使用粘合劑將這種塑料膜粘附到金屬箔上或玻璃板上來制造顯示器件，而且，在這種情況下，額外需要使用粘合劑將塑料膜粘附到金屬箔或玻璃板上的工序和由此將塑料膜剝離下來的工序；以及當(dāng)將塑料膜粘附到金屬箔或玻璃板上的工藝沒有適當(dāng)進(jìn)行時(shí)，塑料膜的平整性可能變差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]技術(shù)問題
[0008]因此，本發(fā)明的目的是提供一種聚酰胺酸、一種聚酰胺酸溶液、一種聚酰亞胺保護(hù)層以及一種聚酰亞胺膜，其可以用于制造在500°C或更高的高溫下具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性以及在50~450°C的溫度范圍具有優(yōu)異的熱膨脹系數(shù)的柔性顯示器基板。
[0009]技術(shù)方案
[0010]為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種聚酰胺酸，該聚酰胺酸是芳香族二胺單體和芳香族二酐單體的聚合物，其中所述芳香族二胺單體包含2-(4-氨基苯基)-5_氨基苯并噁唑。在這種情況下，所述芳香族二酐單體可以包含均苯四甲酸二酐，或者可以包含70mol%或多于70mol%的均苯四甲酸二酐和30mol%或少于30mol%的3，3' ，4，4'-聯(lián)苯四甲酸二酐。
[0011]本發(fā)明的另一方面提供一種聚酰胺酸溶液，包含所述聚酰胺酸，其中所述聚酰胺酸溶液的粘度為50~5，000泊。
[0012]本發(fā)明的又一方面提供一種聚酰亞胺保護(hù)層，所述聚酰亞胺保護(hù)層通過將權(quán)利要求3所述的聚酰胺酸溶液涂覆在顯示器件的層壓元件上，然后使所涂覆的溶液酰亞胺化(imidizing)而形成。
[0013]本發(fā)明的再一方面提供一種聚酰亞胺膜，包含來自芳香族二胺單體的單元結(jié)構(gòu)和來自芳香族二酐單體的單元結(jié)構(gòu)，其中所述芳香族二胺單體包含2- (4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑。在這種情況下，所述芳香族二酐單體可以包含均苯四甲酸二酐，或者可以包含70mol%或多于70mol%的均苯四甲酸二酐和30mol%或少于30mol%的3，3'，4，4'-聯(lián)苯四甲酸二酐。
[0014]有益效果
[0015]如上所述，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺酸、聚酰胺酸溶液、聚酰亞胺保護(hù)層以及聚酰亞胺膜能夠用于制造在500°C以上的高溫下具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性并在50~450°C的溫度范圍具有優(yōu)異的熱膨脹系數(shù)的柔性顯示器基板。
【具體實(shí)施方式】
[0016]本發(fā)明提供一種聚酰胺酸，該聚酰胺酸能夠用于制造在一溫度下具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和熱膨脹系數(shù)的基板或保護(hù)層。該聚酰胺酸是芳香族二胺單體和芳香族二酐單體的聚合物，其中所述芳香族二胺單體包含2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑。
[0017]就此而言，由于所述聚酰胺酸包含2-(4-氨基苯基)-5_氨基并噁唑作為芳香族二胺單體，所以由熱重分析(TGA)測(cè)量的重量減少是1%時(shí)的熱解溫度可以是500°C或高于500°C，并且其熱膨脹系數(shù)在50~450°C的溫度范圍可以是20ppm/°C或低于20ppm/°C。
[0018]而且，由于所述聚酰胺酸包含70mol%或多于70mol%的均苯四甲酸二酐和30mol%或低于30mol%的3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐作為芳香族二酐單體，因此，其熱膨脹系數(shù)在50~450°C的溫度范圍進(jìn)一步改善到20ppm/°C或低于20ppm/°C。優(yōu)選地，所述聚酰胺酸可以只包含均苯四甲酸二酐作為芳香族二酐單體。
[0019]如上所述，所述聚酰胺酸包含2- (4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑作為芳香族二胺單體，在這種情況下，所述聚酰胺酸包含70mol%或多于70mol%的均苯四甲酸二酐和30mol%或低于30mol%的3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐作為芳香族二酐單體，或包含均苯四甲酸二酐作為芳香族二酐單體，從而改善了由聚酰胺酸酰亞胺化后所得到的聚酰亞胺膜的熱穩(wěn)定性和熱膨脹系數(shù)。
[0020]同時(shí)，本發(fā)明的聚酰胺酸可以以液體形式提供。當(dāng)將聚酰胺酸提供為膜形式時(shí)，問題在于:由于這種膜狀的聚酰胺酸本身沒有支撐力，因此必須通過使用粘合劑將該膜狀的聚酰胺酸粘附到金屬箔或玻璃板上來制造顯示器件，在這種情況下，額外需要使用粘合劑將膜狀聚酰胺酸粘附在金屬箔或玻璃板上的工序和由此將膜狀聚酰胺酸剝離下來的工序；以及當(dāng)將膜狀聚酰胺酸粘附到金屬箔或玻璃板上的工藝沒有適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行時(shí)，該膜狀聚酰胺酸的平整性可能變差。因此，當(dāng)該聚酰胺酸不是以膜的形式而是以液體形式提供時(shí)，優(yōu)點(diǎn)在于:將液體聚酰胺酸涂覆到預(yù)處理過的陶瓷支撐體上，然后干燥來形成酰亞胺化的膜，該酰亞胺化的膜可以容易地在制造顯示器件的過程中使用，同時(shí)保持預(yù)處理過的陶瓷支撐體的形狀。在這種情況下，本發(fā)明的聚酰胺酸溶液包含2- (4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑作為芳香族二胺單體以提高均勻的可涂覆性。于此，所述聚酰胺酸溶液可以包含70mol%或多于70mol%的均苯四甲酸二酐和30mol%或低于30mol%的3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐作為芳香族二酐單體，或可以只包含均苯四甲酸二酐作為芳香族二酐單體。所述聚酰胺酸溶液的粘度可以為50~5，OOO泊。
[0021]本發(fā)明的保護(hù)層通過將所述聚酰胺酸溶液涂覆到顯示器件的層壓元件上，然后使所涂覆的聚酰胺酸溶液酰亞胺化而形成。于此，所述聚酰胺酸溶液包含2-(4-氨基苯基)-5_氨基并苯噁唑作為芳香族二胺單體。在這種情況下，所述聚酰胺酸溶液可以包含70mol%或多于70mol%的均苯四甲酸二酐和30mol%或低于30mol%的3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐作為芳香族二酐單體，或可以只包含均苯四甲酸二酐作為芳香族二酐單體。所述聚酰胺酸溶液的粘度可以為50~5，000泊。 [0022]本發(fā)明的聚酰亞胺膜包含2-(4-氨基苯基)-5_氨基苯并噁唑作為芳香族二胺單體。在這種情況下，所述聚酰亞胺膜可以包含70mol%或多于70mol%的均苯四甲酸二酐和30mol%或低于30mol%的3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐作為芳香族二酐單體，或可以只包含均苯四甲酸二酐作為芳香族二酐單體。因此，所述聚酰亞胺膜可以用作具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和熱膨脹系數(shù)的基板的原料。
[0023]聚酰胺酸(其為聚酰亞胺的前體)的聚合是通過將等摩爾量的二酐組分和二胺組分溶解于有機(jī)溶劑中，然后使這些組分反應(yīng)來進(jìn)行的。反應(yīng)條件沒有特別限制。優(yōu)選地，反應(yīng)溫度可以是-20~80°C，反應(yīng)時(shí)間可以是2~48小時(shí)。更優(yōu)選地，該反應(yīng)可以在如氬氣或氮?dú)獾榷栊詺怏w氣氛下進(jìn)行。
[0024]用于聚酰胺酸聚合反應(yīng)的有機(jī)溶劑沒有特別限制，只要它能溶解聚酰胺酸。所述有機(jī)溶劑可以是選自間苯甲酚、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲亞砜(DMSO)、丙酮和二乙基乙酸酯(diethyl acetate)中的至少一種極性溶劑。此外，可以使用諸如四氫呋喃(THF)或氯仿的低沸點(diǎn)溶劑或如Y-丁內(nèi)酯的低吸收溶劑作為有機(jī)溶劑。
[0025]所述有機(jī)溶劑的含量不特別限制。然而，為了獲得具有最佳分子量和粘度的聚酰胺酸，基于所述聚酰胺酸溶液的總量，所述有機(jī)溶劑的用量可以是50~95wt%，優(yōu)選為70~90wt%o
[0026]而且，當(dāng)使用所述聚酰胺酸溶液形成聚酰亞胺涂層時(shí)，可以將填料加入到聚酰胺酸溶液中以改善聚酰亞胺涂層的物理性質(zhì)，諸如表面特性和熱導(dǎo)性等。所述填料不受特別限制。所述填料的具體實(shí)例可以包括二氧化硅、氧化鈦、層狀二氧化硅、碳納米管、氧化鋁、氮化硅、氮化硼、磷酸氫鈣、磷酸鈣和云母等。[0027]所述填料的粒徑根據(jù)要改良的聚酰亞胺涂層的性質(zhì)和填料的種類可以改變，而沒有特別限制。通常，所述填料的平均粒徑可以是0.001~50 μ m,優(yōu)選0.005~25 μ m，更優(yōu)選0.01~ΙΟμπι。在這種情況下，聚酰亞胺涂層被大幅度地改良，聚酰亞胺涂層的表面特性、絕緣性、電導(dǎo)性和機(jī)械性能得到改善。
[0028]此外，所加入的填料的用量根據(jù)要改良的聚酰亞胺涂層的特性和填料的粒徑可以改變，而沒有特別限制。通常，基于100重量份的所述聚酰胺酸溶液，所述填料的用量可以是0.001~20重量份，優(yōu)選0.01~15重量份，以在沒有阻礙聚合物樹脂的粘結(jié)結(jié)構(gòu)的情況下表現(xiàn)出要改良的特性。
[0029]加入所述填料的方法不特別限制。例如，存在如下方法:在聚合之前或之后將填料加入聚酰胺酸溶液的方法；以及將含有填料的分散液與所述聚酰胺酸溶液混合的方法等。
[0030]作為將所述聚酰胺酸溶液形成聚酰亞胺膜(保護(hù)層)的方法，可以使用將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在支撐體上，然后使所涂覆的聚酰胺酸溶液酰亞胺化的方法，該方法與制造柔性顯示器件的工藝相同。即，在制造柔性顯示器件的過程中，將電極、顯示單元和其它元件順序?qū)雍?。具體地，在制造柔性顯示器件的過程中，將聚酰胺酸溶液涂覆到支撐體上(陶瓷支撐體等)并進(jìn)行酰亞胺化以制備聚酰亞胺膜，然后通過常規(guī)方法將各個(gè)元件層壓到聚酰亞胺膜上，最后將支撐體分離出。該方法比將塑料膜用作基板在提高基底層的平整性上具有優(yōu)勢(shì)。
[0031]同時(shí)，通過將聚酰胺酸溶液涂覆到在顯示器件上層壓的元件上，然后使所涂覆的聚酰胺酸溶液酰亞胺化而得到的聚酰亞胺涂層，可以用作保護(hù)層。
[0032]作為形成聚酰亞胺膜的酰亞胺化的方法，可以使用熱酰亞胺化、化學(xué)酰亞胺化或其組合。在化學(xué)酰亞胺化中，通過在聚酰胺酸溶液中加入以酸酐如乙酸酐等為代表的脫水劑和以叔胺如異喹啉、β -甲基吡啶或吡啶等為代表的酰亞胺化催化劑，使聚酰胺酸溶液酰亞胺化。在熱酰亞胺化或熱酰亞胺化和化學(xué)酰亞胺化組合的情況下，根據(jù)聚酰胺酸的種類和聚酰亞胺膜所需要的厚度等，聚酰胺酸溶液的加熱條件可以變化。
[0033]當(dāng)熱酰亞胺化和化學(xué)酰亞胺化彼此組合使用時(shí)，為更具體地說明形成聚酰亞胺膜的方法，將脫水劑和酰亞胺化催化劑加入到聚酰胺酸溶液中，然后將該聚酰胺酸溶液澆注到支撐體上，加熱到80~200°C，優(yōu)選100~180°C以活化脫水劑和酰亞胺化催化劑從而使聚酰胺酸溶液部分固化和干燥，然后將部分固化并干燥的聚酰胺酸溶液加熱至200~4000C I~120分鐘，從而得到聚酰亞胺膜。
[0034]顯示器件的各個(gè)元件可以按順序?qū)訅旱揭赃@種方式得到的聚酰亞胺膜上。此外，將包含脫水劑和酰亞胺化催化劑的聚酰胺酸溶液涂覆到顯示器件的各個(gè)元件上形成聚酰亞胺膜，這種聚酰亞胺膜可以用作保護(hù)層。
[0035]如上所述，當(dāng)將聚酰胺酸溶液應(yīng)用于顯示器件上時(shí)，可以提供一種具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、最佳的柔韌性和最佳的機(jī)械強(qiáng)度的顯示器件。
[0036]此外，在聚酰亞胺膜用作柔性顯示器基板的情況下，將聚酰胺酸溶液涂覆到用于形成膜的支撐體上，然后使用熱酰亞胺化和/或化學(xué)酰亞胺化使所涂覆的聚酰胺酸溶液進(jìn)行酰亞胺化，形成聚酰亞胺膜。
[0037]下文，參考下面的實(shí)施例將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而本發(fā)明的范圍不局限于此。
[0038]<實(shí)施例1>[0039]在配置有攪拌器、氮?dú)庾⑷胙b置、滴液漏斗、溫度調(diào)節(jié)器以及冷卻器的IL反應(yīng)器中，注入氮?dú)獾耐瑫r(shí)加入500g的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，將反應(yīng)器的溫度調(diào)節(jié)到25°C，將38.1g (0.169摩爾)的2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑(APAB)溶解在N，N- 二甲基乙酰胺(DMAc)中，得到溶液，然后將該溶液的溫度保持在25°C。隨后，將36.5g(0.169摩爾)均苯四甲酸二酐(PMDA)加入到所得到的溶液中，然后攪拌24小時(shí)，得到粘度為500泊的聚酰胺酸溶液。在這種情況下，使用布氏粘度計(jì)測(cè)量聚酰胺酸溶液的粘度。
[0040]為了模擬或評(píng)價(jià)所獲得的聚酰胺酸溶液是否能夠用于形成顯示器的基底層或保護(hù)層中，將所獲得的聚酰胺酸溶液在真空下消泡，冷卻至室溫，澆注到不銹鋼板上至60~100 μ m的厚度，利用150°C的熱空氣干燥10分鐘，加熱至450°C持續(xù)30分鐘，然后緩慢冷卻以與不銹鋼板分離，從而獲得厚度為12 μ m的聚酰亞胺膜。
[0041]〈實(shí)施例2>
[0042]在配置有攪拌器、氮?dú)庾⑷胙b置、滴液漏斗、溫度調(diào)節(jié)器以及冷卻器的IL反應(yīng)器中，注入氮?dú)獾耐瑫r(shí)加入500g的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，將反應(yīng)器的溫度調(diào)節(jié)到25°C，將38.1g (0.1663摩爾)的`2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑(APAB)溶解在N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，得到溶液，然后將溶液的溫度保持在25°C。隨后，將4.86g(0.0166摩爾)的3，3’，4，4’-聯(lián)苯四甲酸二酐(BPDA)加入到所得到的溶液中并攪拌2小時(shí)，然后將32.6g(0.1497摩爾)的均苯四甲酸二酐(PMDA)加入其中并攪拌24小時(shí)，得到粘度為220泊的聚酰胺酸溶液。在這種情況下，使用布氏粘度計(jì)測(cè)量聚酰胺酸溶液的粘度。
[0043]為了模擬或評(píng)價(jià)所獲得的聚酰胺酸溶液是否能夠用于形成顯示器的基底層或保護(hù)層中，將所獲得的聚酰胺酸溶液在真空下消泡，冷卻至室溫，澆注到不銹鋼板上至60~100 μ m的厚度，利用150°C的熱空氣干燥10分鐘，加熱至450°C持續(xù)30分鐘，然后緩慢冷卻以與不銹鋼板分離，從而獲得厚度為12 μ m的聚酰亞胺膜。
[0044]<實(shí)施例3~7>
[0045]除了將二胺和二酐的組成比例改變?yōu)槿缦旅姹?中所給出的，并調(diào)節(jié)了每個(gè)聚酰亞胺膜的厚度外，以與實(shí)施例2中的相同方式獲得聚酰胺酸溶液和聚酰亞胺膜。
[0046]〈對(duì)比例1>
[0047]在配置有攪拌器、氮?dú)庾⑷胙b置、滴液漏斗、溫度調(diào)節(jié)器及冷卻器的IL反應(yīng)器中，注入氮?dú)獾耐瑫r(shí)加入500g的N，N- 二甲基乙酰胺(DMAc)，將反應(yīng)器的溫度調(diào)節(jié)到25°C，將
24.86g(0.2299摩爾)的3，3- 二氨基二苯醚(ODA)溶解在N，N- 二甲基乙酰胺(DMAc)中，得到溶液，然后將該溶液的溫度保持在25°C。隨后，將50.14g(0.2299摩爾)均苯四甲酸二酐(PMDA)加入到所得到的溶液中，然后攪拌24小時(shí)，得到粘度為760泊的聚酰胺酸溶液。
[0048]為了模擬或評(píng)價(jià)所獲得的聚酰胺酸溶液是否能夠用于形成顯示器的基底層或保護(hù)層中，將所獲得的聚酰胺酸溶液在真空下消泡，冷卻至室溫，澆注到不銹鋼板上至60~100 μ m的厚度，利用150°C的熱空氣干燥10分鐘，加熱至450°C持續(xù)30分鐘，然后緩慢冷卻以與不銹鋼板分離，從而獲得厚度為Ilym的聚酰亞胺膜。
[0049]〈對(duì)比例2>
[0050]在配置有攪拌器、氮?dú)庾⑷胙b置、滴液漏斗、溫度調(diào)節(jié)器以及冷卻器的IL反應(yīng)器中，注入氮?dú)獾耐瑫r(shí)加入500g的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)，將反應(yīng)器的溫度調(diào)節(jié)到25°C，將24.86g(0.2299摩爾)的3，3- 二氨基二苯醚(ODA)溶解在N，N- 二甲基乙酰胺(DMAc)中，得到溶液，然后將該溶液的溫度保持在25°C。隨后，將6.41g(0.0225摩爾)BPDA加入到所得到的溶液中，然后攪拌2小時(shí)使BPDA完全溶解。在這種情況下，將溶液的溫度保持在25°C。最后，將44.1Og (0.2022摩爾)PMDA加入其中獲得粘度為570泊的聚酰胺酸溶液。
[0051]為了模擬或評(píng)價(jià)所獲得的聚酰胺酸溶液是否能夠用于形成顯示器的基底層或保護(hù)層中，將所獲得的聚酰胺酸溶液在真空下消泡，冷卻至室溫，澆注到不銹鋼板上至60~100 μ m的厚度，利用150°C的熱空氣干燥10分鐘，加熱至450°C持續(xù)30分鐘，然后緩慢冷卻以與不銹鋼板分離，從而獲得厚度為Ilym的聚酰亞胺膜。
[0052]〈對(duì)比例3~10>
[0053]除了將二胺和二酐的組成比例改變?yōu)槿缦旅姹?中所給出的，并調(diào)節(jié)了每個(gè)聚酰亞胺膜的厚度外，以與實(shí)施例2中的相同方式獲得聚酰胺酸溶液和聚酰亞胺膜。
[0054]按照下面方法測(cè)量實(shí)施例1~7和對(duì)比例I~7中獲得的聚酰亞胺膜的熱膨脹系數(shù)和熱解溫度。在下面表1中給出其結(jié)果。
[0055](1)熱膨脹系數(shù)
[0056]在測(cè)量樣品的熱膨脹系數(shù)之前，將樣品在450°C退火10分鐘。通過將樣品的一部分切割成寬4mm、長24mm,然后使用熱機(jī)械分析儀(由TACorporation制造)測(cè)量其熱膨脹系數(shù)值，來進(jìn)行測(cè)量樣品熱膨脹系數(shù)的方法。將樣品掛在支撐體上，將50mN的力施加在該樣品上，然后在氮?dú)鈿夥障?，?°C /min的加熱速率將樣品從50°C加熱到450°C以測(cè)量其熱膨脹系數(shù)。在50°C~450°C的溫度范圍將熱膨脹系數(shù)測(cè)量到小數(shù)點(diǎn)后一位，其單位表示為。C /ppm。
[0057](2)熱解溫度
[0058]使用熱重分析儀(由Perkin Elmer Corporation制造)測(cè)量樣品的熱解溫度。將聚酰亞胺膜切割成3mm x3mm的尺寸，放置在預(yù)處理過并稱重過的盤子(fan)上，在110°C絕熱處理30分鐘，冷卻至室溫，以5°C /min的加熱速率再次加熱到600°C，然后測(cè)量聚酰亞胺膜降低的重量。其熱解溫度定義為相對(duì)于其最初的重量，聚酰亞胺膜重量下降1%時(shí)的溫度。
[0059][表 1]
[0060]
【權(quán)利要求】
1.一種聚酰胺酸，所述聚酰胺酸是芳香族二胺單體和芳香族二酐單體的聚合物，其中所述芳香族二胺單體包含2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺酸，其中，所述芳香族二酐單體包含均苯四甲酸二酐，或者包含70mol%或多于70mol%的均苯四甲酸二酐和30mol%或少于30mol%的.3，3’，4，4’-聯(lián)苯四甲酸二酐。
3.一種聚酰胺酸溶液，包含權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺酸，其中所述聚酰胺酸溶液的粘度為50至5，OOO泊。
4.一種聚酰亞胺保護(hù)層，所述聚酰亞胺保護(hù)層通過將權(quán)利要求3所述的聚酰胺酸溶液涂覆在顯示器件的層壓元件上，然后使所涂覆的溶液酰亞胺化而形成。
5.—種聚酰亞胺膜，包含來自芳香族二胺單體的單元結(jié)構(gòu)和來自芳香族二酐單體的單元結(jié)構(gòu)，其中所述芳香族二胺單體包含2- (4-氨基苯基)-5-氨基苯并噁唑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酰亞胺膜，其中，所述芳香族二酐單體包含均苯四甲酸二酐，或者包含70mol%或多于70mol%的均苯四甲酸二酐和30mol%或少于30mol%的.3，3’，4，4’-聯(lián)苯四甲酸二酐。
【文檔編號(hào)】G02F1/1335GK103649175SQ201280032811
【公開日】2014年3月19日 申請(qǐng)日期:2012年7月2日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月30日
【發(fā)明者】樸相胤, 鄭鶴基 申請(qǐng)人:可隆工業(yè)株式會(huì)社