液晶密封劑及使用其的液晶顯示單元的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供一種用于液晶滴落法的液晶密封劑，該液晶密封劑熱反應(yīng)快，在整個工序中對液晶的污染性極低，而且具有良好的保存穩(wěn)定性，并且此外耐濕可靠性等的固化物特性也較為優(yōu)異。本發(fā)明的液晶密封劑的特征在于，含有（a）固化性樹脂和（b）熱固化劑，所述固化性樹脂包含分子內(nèi)具有活性氫的、選自環(huán)氧樹脂、（甲基）丙烯酸化環(huán)氧樹脂、及部分（甲基）丙烯酸化環(huán)氧樹脂中的一種或兩種以上物質(zhì)，其中，活性氫不包括羥基中包含的氫。
【專利說明】液晶密封劑及使用其的液晶顯示單元
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種具有良好的熱固化性的液晶密封劑。更具體的，涉及一種具有良好的遇熱固化性、保存穩(wěn)定性好、且固化物的耐濕性等也優(yōu)越的液晶密封劑以及用其固化物密封的液晶顯示單元。
【背景技術(shù)】
[0002]伴隨近年來的液晶顯示單元的大型化，作為一種液晶顯示單元的制造方法，提出了具有較高量產(chǎn)性的所謂液晶滴落法(專利文獻(xiàn)1、2)。具體來講，這種液晶顯示單元的制造方法為，在形成于一側(cè)基板的液晶密封劑堰堤的內(nèi)側(cè)滴落液晶后，通過貼合另一側(cè)基板使液晶密封。
[0003]但是，液晶滴落法由于是未固化狀態(tài)的液晶密封劑接觸液晶，此時(shí)液晶密封劑的成分溶解于液晶(溶出)使液晶的電阻值降低，產(chǎn)生密封劑附近的顯示不良的問題。
[0004]為解決該問題，現(xiàn)在的實(shí)際應(yīng)用中，是將一種光熱并用型的液晶密封劑用作液晶滴落法用的液晶密封劑(專利文獻(xiàn)3、4)。使用這種液晶密封劑的液晶滴落法的特征在于，向被基板夾持的液晶密封劑照射光進(jìn)行一次固化后，進(jìn)行加熱再進(jìn)行二次固化。根據(jù)這種方法，能夠使未固化的液晶密封劑通過光而迅速固化，抑制了液晶密封劑成分向液晶的溶解(溶出)。并且，僅用光固化的話，由于光固化時(shí)的固化收縮等還會產(chǎn)生粘合強(qiáng)度不足的問題，但是如果使用光熱并用型，具有可以通過加熱進(jìn)行二次固化的優(yōu)點(diǎn)，從而這一問題得以解決。
[0005]但是，近年來，伴隨液晶顯示元件的小型化，由于液晶顯示元件的陣列基板的金屬配線部分或彩色濾光片基板的黑色矩陣部分，產(chǎn)生了光無法照射至液晶密封劑的遮光部，使得密封劑附近的顯示不良問題比以前更加嚴(yán)重。也就是說，由于遮光部的存在通過上述光進(jìn)行的一次固化不充分，液晶密封劑中殘留大量未固化成分。以該狀態(tài)加熱進(jìn)行二次固化工序時(shí)，結(jié)果由于熱而促進(jìn)了該未固化成分向液晶的溶解，引起密封劑附近的顯示不良。
[0006]為解決該問題，為改善熱反應(yīng)性，人們進(jìn)行了各種各樣的研究。其中一種嘗試為上述遮光部中，使沒有被光充分固化的液晶密封劑從低溫迅速反應(yīng)，來抑制液晶污染。例如，專利文獻(xiàn)5、6中，公開了使用熱自由基引發(fā)劑的方法。此外，專利文獻(xiàn)7?9中，公開了使用多價(jià)羧酸作為固化促進(jìn)劑的方法。
[0007]但是，通常熱自由基引發(fā)劑在常溫中也會逐漸產(chǎn)生自由基，因此存在液晶密封劑的保存穩(wěn)定性及作業(yè)穩(wěn)定性不好等問題。此外，像多價(jià)羧酸這樣的固化促進(jìn)劑發(fā)揮催化劑的作用，其自身發(fā)生反應(yīng)，不會通過在固化物中發(fā)生化學(xué)性結(jié)合而被捕捉，溶解于液晶中，引起顯示不良的問題。
[0008]如上所述，盡管人們對液晶密封劑進(jìn)行了積極的開發(fā)，卻仍未實(shí)現(xiàn)在具有優(yōu)異熱反應(yīng)性的同時(shí)還具有良好的保存穩(wěn)定性，且具有低液晶污染性的液晶密封劑。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)[0011]專利文獻(xiàn)1:特開昭63-179323號公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)2:特開平10-239694號公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)3:特許第3583326號公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)4:特開2004-61925號公報(bào)
[0015]專利文獻(xiàn)5:特開2004-126211號公報(bào)
[0016]專利文獻(xiàn)6:特開2009-8754號公報(bào)
[0017]專利文獻(xiàn)7:國際公開第2007/138870號公報(bào)
[0018]專利文獻(xiàn)8:特開2008-15155號公報(bào)
[0019]特許文獻(xiàn)9:特開2009-139922號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020]發(fā)明要解決的課題
[0021]本發(fā)明涉及一種僅通過加熱或通過光熱并用進(jìn)行固化的液晶密封劑，本發(fā)明提出的液晶滴落法用液晶密封劑其熱反應(yīng)快，在整個工序中對液晶的污染性極低，而且具有良好的保存穩(wěn)定性，此外耐濕可靠性等的固化物特性也較為優(yōu)異。
[0022]解決課題的手段
[0023]本發(fā)明的
【發(fā)明者】們經(jīng)過銳意研究，發(fā)現(xiàn)含有分子內(nèi)具有活性氫的、包含選自環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂、及部分(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂中的一種或兩種以上的物質(zhì)的固化性樹脂(活性氫不包括羥基中包含)的液晶密封劑的上述熱反應(yīng)性良好，其結(jié)果能夠抑制液晶污染性，且具有良好的保存穩(wěn)定性，最終完成了本發(fā)明。
[0024]也就是說，本發(fā)明涉及以下I)?13)所述的技術(shù)方案。此外，本說明書中關(guān)于所有的成分(a)，為避免“分子內(nèi)具有活性氫的、含有選自環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂、及部分(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂中的一種或兩種以上的物質(zhì)的固化性樹脂”這種復(fù)雜的說法，有些情況下僅描述為“成分(a)固化性樹脂”。
[0025]I)液晶密封劑，其特征在于，包含(a )固化性樹脂和(b )熱固化劑，其中，上述(a )固化性樹脂由分子內(nèi)具有活性氫的、選自環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂、及部分(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂中的一種或兩種以上的物質(zhì)組成(活性氫除羥基中包含的氫之外)。
[0026]2)上述I)所述的液晶密封劑，上述成分(a)為分子內(nèi)具有活性氫(甲基)丙烯酸化環(huán)氧酯樹脂。
[0027]3)上述I)或2)所述的液晶密封劑，上述成分(a)為分子內(nèi)具有羧基、磺?；?sulfanyl)、或氨基的(甲基)丙烯酸化環(huán)氧酯樹脂。
[0028]4)上述I)至3)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，上述成分(a)為分子內(nèi)具有羧基的(甲基)丙烯酸化環(huán)氧酯樹脂。
[0029]5)上述I)至4)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，上述成分(a)為分子內(nèi)具有羧基的丙烯酸間苯二酹二縮水甘油醚(resorcin diglydyl ether)。
[0030]6)上述I)至5)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑,還含有(C)固化性樹脂,上述(C)固化性樹脂由分子內(nèi)不具有活性氫的、選自環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂、及部分(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂中的一種或兩種以上的物質(zhì)組成(活性氫除羥基中包含的氫)。
[0031]7)上述I)或6)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，當(dāng)設(shè)液晶密封劑的總量為100質(zhì)量份時(shí)，上述成分(a)的含量是5質(zhì)量份至50質(zhì)量份。
[0032]8)上述I)至7)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，上述成分(b)熱固化劑為多價(jià)酰肼化合物。
[0033]9)上述8)所述的液晶密封劑，上述成分(b)熱固化劑為用下式(I)表示的一種或兩種以上酰肼化合物，
[0034][化學(xué)式I]
[0035]
【權(quán)利要求】
1.一種液晶密封劑，其特征在于，含有(a)固化性樹脂和(b)熱固化劑，所述(a)固化性樹脂由分子內(nèi)具有活性氫的、選自環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂、及部分(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂中的一種或兩種以上的物質(zhì)組成，其中，活性氫不包括羥基中包含的氫。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶密封劑，其中，所述成分(a)為分子內(nèi)具有活性氫的(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶密封劑，其中，所述成分(a)為分子內(nèi)具有羧基、磺?；⒒虬被?甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，所述成分(a)為分子內(nèi)具有羧基的(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，所述成分(a)為分子內(nèi)具有羧基的丙烯酸化間苯二酹二縮水甘油醚(resorcin diglydyl ether)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，還含有(c)固化性樹脂，所述(C)固化性樹脂由分子內(nèi)不具有活性氫的、選自環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂、及部分(甲基)丙烯酸化環(huán)氧樹脂中的一種或兩種以上的物質(zhì)組成，其中，活性氫不包括羥基中包含的氫。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，當(dāng)設(shè)液晶密封劑的總量為100質(zhì)量份時(shí),所述成分(a)的含量是5質(zhì)量份至50質(zhì)量份。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，所述成分(b)熱固化劑為多價(jià)酰肼化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的液晶密封劑，其中，所述成分(b)熱固化劑是用下式(I)表示的一種或兩種以上酰肼化合物， [化學(xué)式I]`

R1



I
N^°
I Y⑴
R3 ? R2

O 式中，R1~R3各自獨(dú)立地表示氫原子或下式(2)表示的分子骨架， [化學(xué)式2] H
—^CH2^~C^ NH2 (2)

nO 式中，η表示I~6的整數(shù)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，還含有(d)硅烷偶聯(lián)劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，還含有(e)無機(jī)填充劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，還含有(f)光自由基聚合引發(fā)劑。
13.一種液晶顯示單元，其由權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑固化而得的固化 物密封。
【文檔編號】G02F1/1339GK103649824SQ201280032956
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2012年6月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月3日
【發(fā)明者】太田英之, 西原榮一, 今岡大輔, 吉田早紀(jì), 菅原堅(jiān)太 申請人:日本化藥株式會社