膽甾型液晶混合物、膜、選擇性反射板、層疊體和層疊玻璃的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種膽甾型液晶混合物，其包含由通式(Ia)表示的化合物、由通式(Ib)表示的化合物、含氟水平取向劑和聚合引發(fā)劑，能夠形成抑制液晶化合物析出的膜，所述膜的混濁度得到改進(jìn)且具有較寬的反射寬度。通式(Ia)：Z1-Y1-A1-Y3-M1-Y4-A2-Y2-Z2；通式(Ib)：Z3-Y5-A3-Y7-M2-P；(Z1、Z2和Z3表示聚合性基團(tuán)；A1～A3表示鍵接鏈長(zhǎng)為1～30個(gè)原子的間隔基(其中該間隔基表示亞烷基、或包含經(jīng)由-O-或-CO-鍵接的多個(gè)亞烷基的連接基團(tuán))；M1和M2表示(-T1-Y8)n-T2-；n表示自然數(shù)；當(dāng)n為2以上時(shí)，多個(gè)-T1-Y8可以相同或不同；T1和T2是飽和或不飽和烴環(huán)、或者飽和或不飽和雜環(huán)，其中，該烴環(huán)或雜環(huán)可以可選地具有取代基；Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y7和Y8各自表示單鍵、-O-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-或-O-CO-O-；P表示氫原子或具有1～15個(gè)碳原子的烷基)。
【專利說(shuō)明】膽甾型液晶混合物、膜、選擇性反射板、層疊體和層疊玻璃
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種膽留型液晶混合物、膜、選擇性反射板、層疊體和層疊玻璃。
【背景技術(shù)】
[0002]在兩個(gè)玻璃片之間夾持有熱屏蔽膜的層疊玻璃用于車(chē)輛的擋風(fēng)玻璃和建筑物的窗玻璃。這些應(yīng)用中使用的熱屏蔽膜需要是平坦且不混濁的，并具有良好的可見(jiàn)度。
[0003]作為熱屏蔽膜，已知的是包含通過(guò)在支持體上固定膽留型液晶相而形成的液晶膜的熱屏蔽膜。此類液晶膜可以例如通過(guò)以下過(guò)程形成:將包含聚合性膽留型液晶化合物的涂布液涂覆在支持體上，并在其上干燥，然后進(jìn)行聚合從而固定該膽留型液晶層。此處，在涂布和干燥過(guò)程中通常會(huì)有包含液晶化合物的固體沉積物的問(wèn)題。包含液晶化合物的固體沉積物將引起所得熱屏蔽膜的光學(xué)不均勻問(wèn)題，因此需要得到解決。
[0004]另一方面，除了此類單一類型的液晶化合物以外，還已知下述液晶混合物，其進(jìn)一步包含在聚合后表現(xiàn)出液晶性的單體或液晶作為混合在其中的第二液晶化合物，并包含進(jìn)一步添加到其中的水平取向劑、聚合引發(fā)劑和手性劑等(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)I和2)。在這些文獻(xiàn)中，公開(kāi)了一種液晶混合物，其包含各自滿足其中描述的通式(Ia)和通式(Ib)的液晶化合物。另外，作為此類液晶化合物的制造方法，這些文獻(xiàn)描述了以下方法:使特定的化合物反應(yīng)以生成具有兩個(gè)聚合性基團(tuán)的一種液晶化合物、各自具有一個(gè)聚合性基團(tuán)的兩種液晶化合物和不具有聚合性基團(tuán)的一種液晶化合物的混合物，也就是說(shuō)，總計(jì)四種不同的液晶化合物的混合物，例如，在專利文獻(xiàn)I的實(shí)施例中。
[0005]引用清單
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本特表2002-536529號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2011-138147號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]技術(shù)問(wèn)題
[0010]本發(fā)明人研究了專利文獻(xiàn)I和2中所述的液晶混合物的特性，并發(fā)現(xiàn)混合這些液晶混合物可以防止包含液晶化合物的固體沉積物。
[0011]不過(guò)，本發(fā)明人還研究了滿足這些文獻(xiàn)中所述的通式(Ia)和通式(Ib)的液晶化合物的特性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，專利文獻(xiàn)I和2中所述的構(gòu)造會(huì)增加混濁度(haze)，因而不能用于需要降低混濁度的熱屏蔽膜(車(chē)輛擋風(fēng)玻璃和建筑物窗玻璃等)的應(yīng)用中。
[0012]另外，專利文獻(xiàn)I和2中未研究與其中固定有膽甾型液晶層的熱屏蔽膜的應(yīng)用有關(guān)的內(nèi)容。因此，目前的情況是， 迄今為止還沒(méi)有研究過(guò)與使用這些文獻(xiàn)中所述的液晶混合物制造熱屏蔽膜時(shí)的特征性反射峰的反射寬度有關(guān)的內(nèi)容。
[0013]另外，除了上述用于特征性地反射IR線的熱屏蔽膜以外，近年來(lái)還需要研究UV線和可見(jiàn)光的特征性反射；不過(guò)，迄今為止還沒(méi)有研究過(guò)與上述問(wèn)題以及與其中固定有膽甾型液晶層的特征性反射膜的相關(guān)特性有關(guān)的內(nèi)容。
[0014]本發(fā)明的一個(gè)目的是解決上述問(wèn)題，并改進(jìn)本領(lǐng)域迄今為止已經(jīng)研究過(guò)的特性。具體而言，本發(fā)明關(guān)注的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種膽留型液晶混合物以及使用該混合物的膜，該混合物能夠形成防止其中的液晶化合物析出的膜，所述膜的混濁度得到降低并且具有較寬的反射寬度。
[0015]問(wèn)題解決方案
[0016]為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人已經(jīng)進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在將專利文獻(xiàn)I和2中使用的取向劑變?yōu)楹乃饺∠騽r(shí)，能夠降低所形成膜的混濁度。
[0017]另外，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)了一些新問(wèn)題。簡(jiǎn)言之，滿足專利文獻(xiàn)I和2中所述的通式(Ia)和通式(Ib)的液晶化合物的混合物能夠確定地防止包含液晶化合物的固體析出物；不過(guò)，盡管不拘泥于任何理論，但是這些文獻(xiàn)中描述的一些類型的液晶化合物(單體或液晶)在以下方面是有問(wèn)題的:在形成其中固定有膽留型液晶層的膜時(shí)，由于其中的液晶分子的取向變得無(wú)序而降低了Λ η,因而特征性反射寬度變小，因此膜的熱屏蔽性能也由此降低。
[0018]針對(duì)上述問(wèn)題，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在使用各自具有比專利文獻(xiàn)I和2中描述的通式(Ia)和通式(Ib)更具體限定的特定結(jié)構(gòu)的液晶化合物的組合、并且另外向其中添加含氟的水平取向劑時(shí)，能夠獲得一種膽留型液晶混合物 ，該混合物在形成為其中固定有膽甾型液晶層的液晶膜時(shí)，能夠防止包含液晶化合物的固體析出物；并且所形成膜的特征性反射寬度變寬，且該膜的混濁度降低。
[0019]提供解決上述問(wèn)題的技術(shù)手段的本發(fā)明如下所述:
[0020][I] 一種膽甾型液晶混合物，所述混合物包含由以下通式(Ia)表示的化合物、由以下通式(Ib)表示的化合物、含氟的水平取向劑和聚合引發(fā)劑:
[0021]通式(Ia):
[0022]Z1-Y1-A1-Y3-M1-Y4-A2-Y2-Z2
[0023]通式(Ib):
[0024]Z3-Y5-A3-Y7-M2-P
[0025](在通式(Ia)和(Ib)中，Z1、Z2和Z3各自獨(dú)立地表示聚合性基團(tuán)；A\A2和A3各自獨(dú)立地表不原子鍵接鏈長(zhǎng)為I~30的間隔基，其中，該間隔基表不亞烷基或多個(gè)亞烷基經(jīng)由-O-或-CO-而彼此鍵接的連接基團(tuán)W1和M2各自獨(dú)立地表示(-T1-Y8)η-Τ2- ；η表示自然數(shù)；當(dāng)η為2以上時(shí)，多個(gè)-T1-Y8可以相同或不同J1和T2各自獨(dú)立地表示飽和或不飽和的烴環(huán)、或者飽和或不飽和的雜環(huán)，其中，該烴環(huán)或雜環(huán)可以具有取代基J1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y7和Y8各自獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-CO-、-0-C0-, -C0-0-或-0-C0-0- ；Ρ表示氫原子或具有I~15個(gè)碳原子的烷基。)
[0026][2]優(yōu)選的是，在[I]所述的膽甾型液晶混合物中，通式(Ia)和(Ib)中的T1和T2各自獨(dú)立地表示飽和或不飽和的烴環(huán)或者飽和或不飽和的雜環(huán)，其中，所述烴環(huán)和雜環(huán)可以具有烷基或烷氧基作為取代基。
[0027][3]優(yōu)選的是，在[I]或[2]所述的膽甾型液晶混合物中，由通式(Ib)表示的化合物的含量相對(duì)于由通式(Ia)表示的化合物的含量為5質(zhì)量％~40質(zhì)量％。
[0028][4]優(yōu)選的是，在[I]~[3]中任一項(xiàng)所述的膽甾型液晶混合物中，由通式(Ia)表示的化合物是T1和T2所表示的烴環(huán)和雜環(huán)中的至少一個(gè)烴環(huán)或雜環(huán)具有烷基或烷氧基的化合物，由通式(Ib)表示的化合物是T1和T2所表示的烴環(huán)和雜環(huán)各自是未經(jīng)取代的烴環(huán)或雜環(huán)的化合物。
[0029][5]如[I]~[4]中任一項(xiàng)所述的膽甾型液晶混合物，其中，在由通式(Ia)表示的化合物中，用于指示M1的η為2~4。
[0030][6] 一種膜，所述膜包含支持體和在所述支持體上形成的液晶層，所述液晶層中固定有膽留型液晶相，所述膽留型液晶相通過(guò)使[I]~[5]中任一項(xiàng)所述的膽留型液晶混合物聚合而形成。
[0031][7]優(yōu)選的是，[6]所述的膜包含兩個(gè)以上液晶層，所述液晶層各自具有固定于其中的膽留型液晶相。
[0032][8]優(yōu)選的是，[6]或[7]所述的膜表現(xiàn)出在IR波長(zhǎng)區(qū)的選擇性反射特性。
[0033][9]優(yōu)選的是，[6]或[7]所述的膜表現(xiàn)出在UV或可見(jiàn)光波長(zhǎng)區(qū)的選擇性反射特性。
[0034][10] 一種選擇性反射板，所述反射板包含[6]~[9]中任一項(xiàng)所述的膜。
[0035][11]優(yōu)選的是，[10]所述的選擇性反射板包含λ/2板。
[0036][12]優(yōu)選的是，第[10]或[11]方面所述的選擇性反射板具有高粘層作為最外層。
[0037][13] 一種層疊體，所述層疊體是使用[10]~[12]中任一項(xiàng)所述的選擇性反射板形成的，所述層疊體至少具有通過(guò)固定所述選擇性`反射板的膽留型液晶相而形成的液晶層。
[0038][14] 一種層疊玻璃，所述層疊玻璃包含[13]所述的層疊體和至少兩個(gè)玻璃片，其中，所述層疊體夾在所述兩個(gè)玻璃片之間。
[0039][15] 一種車(chē)輛擋風(fēng)玻璃，所述車(chē)輛擋風(fēng)玻璃包含[14]所述的層疊玻璃。
[0040][16] 一種建筑材料用玻璃，所述建筑材料用玻璃包含[14]所述的層疊玻璃。
[0041]本發(fā)明的有益效果
[0042]根據(jù)本發(fā)明，提供了一種能夠形成膜的膽留型液晶混合物以及使用該混合物的膜，所述膜防止其中的液晶化合物析出，所述膜的混濁度降低，且所述膜具有較寬的反射寬度。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0043]圖1是示出了本發(fā)明的層疊玻璃的一個(gè)實(shí)例的截面的示意圖；
[0044]圖2是示出了本發(fā)明的層疊玻璃的另一實(shí)例的截面的示意圖；
[0045]圖3是示出了本發(fā)明的層疊玻璃的又一實(shí)例的截面的示意圖；
[0046]圖4是示出了包含在本發(fā)明的膜中的液晶層的一個(gè)實(shí)例的截面的示意圖，在所述液晶層中固定有膽留型液晶相。
【具體實(shí)施方式】
[0047]以下將詳細(xì)描述本發(fā)明。
[0048]下文給出的對(duì)本發(fā)明構(gòu)成要素的描述僅是為了描述本發(fā)明的部分典型實(shí)施方式，不過(guò)本發(fā)明并不限于此。在本說(shuō)明書(shū)中，由短語(yǔ)“某一數(shù)字~另一數(shù)字”表達(dá)的數(shù)值范圍表示落入前一數(shù)字(表示該范圍的下限)和后一數(shù)字(表示該范圍的上限)之間的范圍。
[0049]在本說(shuō)明書(shū)中，包含液晶化合物的固體可以包含液晶化合物的晶體，或者可以是非晶性無(wú)定形物。該固體可以包含任何其他成分，例如聚合引發(fā)劑、手性劑等。這些物質(zhì)的全部或部分可以混合在該固體中。
[0050][膽甾型液晶混合物]
[0051]本發(fā)明的膽留型液晶混合物包含由以下通式(Ia)表示的化合物、由以下通式(Ib)表示的化合物、含氟的水平取向劑和聚合引發(fā)劑。
[0052]通式(Ia):
[0053]Z1-Y1-A1-Y3-M1-Y4-A2-Y2-Z2
[0054]通式(Ib):
[0055]Z3-Y5-A3-Y7-M2-P
[0056](在通式(Ia)和(Ib)中，Z1、Z2和Z3各自獨(dú)立地表示聚合性基團(tuán)；A1、A2和A3各自獨(dú)立地表不原子鍵接鏈長(zhǎng)為I~30的間隔基，其中，該間隔基表不亞烷基或多個(gè)亞烷基經(jīng)由-O-或-CO-而彼此鍵接的連接基團(tuán)W1和M2各自獨(dú)立地表示(-T1-Y8)n-T2- ；η表示自然數(shù)；當(dāng)η為2以上時(shí)，則多個(gè)-T1-Y8可以相同或不同J1和T2各自獨(dú)立地表示飽和或不飽和的烴環(huán)、或者飽和或不飽和的雜環(huán)，其中，該烴環(huán)或雜環(huán)可以具有取代基；y\ Y2、Y3、Y4、Y5、Y7和Y8各自獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-CO-、-0-C0-, -C0-0-或-0-C0-0- ；Ρ表示氫原子或具有I~15個(gè)碳原子的烷基。)
[0057]由于具有以上構(gòu)造，本發(fā)明的膽留型液晶混合物可以形成防止其中的液晶化合物析出的膜，所述膜的混濁度降低，且具有較寬的反射寬度。本發(fā)明的膽留型液晶混合物的成分如下所述。
[0058]<由通式(Ia)表示的化合物、由通式(Ib)表示的化合物〉
[0059]本發(fā)明的膽留型液晶混合物包含由上述通式(Ia)表示的化合物和由上述通式(Ib)表示的化合物。首先描述這些化合物。
[0060](Z1、Z2PZ3)
[0061]在以上通式(Ia)和(Ib)中，Z1、Z2和Z3各自獨(dú)立地表示聚合性基團(tuán)。
[0062]與交聯(lián)成分Y1~Y8相關(guān)的聚合性基團(tuán)Z1~Z4對(duì)應(yīng)于例如以下基團(tuán):
[0063][化I]
[0064]
【權(quán)利要求】
1.一種膽留型液晶混合物，所述膽留型液晶混合物包含由以下通式(Ia)表示的化合物、由以下通式(Ib)表示的化合物、含氟的水平取向劑和聚合引發(fā)劑: 通式(Ia):
Z1-Y1-A1-Y3-M1-Y4-A2-Y2-Z2 通式(Ib):
Z3-Y5-A3-Y7-M2-P 其中，在通式(Ia)和(Ib)中，Z1、Z2和Z3各自獨(dú)立地表示聚合性基團(tuán)汸1、A2和A3各自獨(dú)立地表示原子鍵接鏈長(zhǎng)為I~30的間隔基，其中，所述間隔基表示亞烷基、或多個(gè)亞烷基經(jīng)由-O-或-CO-而彼此鍵接的連接基團(tuán)W1和M2各自獨(dú)立地表示(-T1-Y8)η-Τ2- ；η表示自然數(shù)；當(dāng)η為2以上時(shí)，多個(gè)-T1-Y8可以相同或不同J1和T2各自獨(dú)立地表示飽和或不飽和的烴環(huán)、或者飽和或不飽和的雜環(huán)，其中，所述烴環(huán)或雜環(huán)可以具有取代基；Υ\ Y2、Y3、Y4、Y5、Y7和Y8各自獨(dú)立地表示單鍵、-O-、-CO-、-O-CO-, -C0-0-或-0-C0-0- ；Ρ表示氫原子或具有I~15個(gè)碳原子的烷基。
2.如權(quán)利要求1所述的膽甾型液晶混合物，其中，通式(Ia)和(Ib)中的T1和T2各自獨(dú)立地表示飽和或不飽和的烴環(huán)或者飽和或不飽和的雜環(huán)，其中，所述烴環(huán)和雜環(huán)可以具有烷基或烷氧基作為取代基。
3.如權(quán)利要求1或2所述的膽留型液晶混合物，其中，由通式(Ib)表示的化合物的含量相對(duì)于由通式(Ia)表 示的化合物的含量為5質(zhì)量％~40質(zhì)量％。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的膽留型液晶混合物，其中，由通式(Ia)表示的化合物是T1和T2所表示的烴環(huán)和雜環(huán)中的至少一個(gè)烴環(huán)或雜環(huán)具有烷基或烷氧基的化合物，由通式(Ib)表示的化合物是T1和T2所表示的烴環(huán)和雜環(huán)各自是未經(jīng)取代的烴環(huán)或雜環(huán)的化合物。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的膽留型液晶混合物，其中，在由通式(Ia)表示的化合物中，用于指示M1的η為2~4。
6.一種膜，所述膜包含支持體和在所述支持體上形成的液晶層，所述液晶層中固定有膽甾型液晶相，所述膽留型液晶相通過(guò)使權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的膽留型液晶混合物聚合而形成。
7.如權(quán)利要求6所述的膜，所述膜包含兩個(gè)以上液晶層，所述液晶層各自具有固定于其中的膽留型液晶相。
8.如權(quán)利要求6或7所述的膜，所述膜表現(xiàn)出在紅外線波長(zhǎng)區(qū)的選擇性反射特性。
9.如權(quán)利要求6或7所述的膜，所述膜表現(xiàn)出在紫外線或可見(jiàn)光波長(zhǎng)區(qū)的選擇性反射特性。
10.一種選擇性反射板，所述選擇性反射板包含權(quán)利要求6~9中任一項(xiàng)所述的膜。
11.如權(quán)利要求10所述的選擇性反射板，所述選擇性反射板包含λ/2板。
12.如權(quán)利要求10或11所述的選擇性反射板，所述選擇性反射板具有高粘層作為最外層。
13.一種層疊體，所述層疊體是使用權(quán)利要求10~12中任一項(xiàng)所述的選擇性反射板形成的，所述層疊體至少具有通過(guò)固定所述選擇性反射板的膽留型液晶相而形成的液晶層。
14.一種層疊玻璃，所述層疊玻璃包含權(quán)利要求13所述的層疊體和至少兩個(gè)玻璃片，其中，所述層疊體夾在所述兩個(gè)玻璃片之間。
15.一種用于車(chē)輛的擋風(fēng)玻璃，所述擋風(fēng)玻璃包含權(quán)利要求14所述的層疊玻璃。
16.一種建筑材料用玻璃，所述建筑材 料用玻璃包含權(quán)利要求14所述的層疊玻璃。
【文檔編號(hào)】G02B5/26GK103781878SQ201280044094
【公開(kāi)日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2012年9月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月12日
【發(fā)明者】田坂知樹(shù), 石綿靖宏, 上村稔, 田口貴雄, 中島正雄, 加藤峻也 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社