用于調(diào)色劑圖像的抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)的制作方法
【專利摘要】公開了在基底上形成透明調(diào)色劑罩面層或有色調(diào)色劑圖像的方法。所述罩面層或彩色圖像提供抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)。所述方法包括提供包含聚合物劑和銀鹽殺蟲劑的混合物的調(diào)色劑來(lái)源，所述銀鹽殺蟲劑包括濃度為0.0005重量%至10重量%的硫酸銀殺蟲劑；以成圖像方式將所述透明調(diào)色劑或有色調(diào)色劑施用于基底；以及使所述透明或有色調(diào)色劑定影至基底，由此形成提供抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)的有效涂層或圖像。
【專利說(shuō)明】用于調(diào)色劑圖像的抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在基底上形成具有抗微生物效力的調(diào)色劑涂層或調(diào)色劑圖像。
【背景技術(shù)】
[0002]電子照相打印機(jī)通過將聚合物調(diào)色劑顆粒由光感受器轉(zhuǎn)印至接收器并在熱和壓力下將調(diào)色劑顆粒定影至接收器來(lái)產(chǎn)生圖像。
[0003]用于電子照相打印機(jī)的常規(guī)調(diào)色劑顆粒或粉末或干墨是材料(包括塑性樹脂、著色顏料和其他成分)的混合物。使用熔融混合或熱混煉方法大批量生產(chǎn)大多數(shù)調(diào)色劑。將塑性樹脂、炭黑、磁性氧化鐵、蠟或油和電荷控制劑在熔融狀態(tài)下的同時(shí)混合在一起，由此形成熱熔體。然后，將該混合物通常通過使其在冷卻帶上形成厚片或者通過對(duì)混合物進(jìn)行造粒并使球冷卻來(lái)冷卻。然后，通過例如噴射磨機(jī)或風(fēng)掃錘式粉碎機(jī)(air-swept hammermi 11)將調(diào)色劑球磨或粉碎成調(diào)色劑粉末。該方法生產(chǎn)具有寬范圍粒徑的粉末。然后，對(duì)調(diào)色劑粉末進(jìn)行篩選或分級(jí)以移除過大和過小的調(diào)色劑顆粒?，F(xiàn)在生產(chǎn)的用于電子照相打印方法的大多數(shù)調(diào)色劑粉末具有約4至約14微米的體積中值粒徑(volume-median particlesize)。
[0004]另一種制備調(diào)色劑顆粒的方法是美國(guó)專利N0.7，754，409中描述的蒸發(fā)有限聚結(jié)(evaporative limited coalescence, ELC)。該方法包括以下步驟:使聚合物材料、溶劑與任選的著色劑、蠟、電荷控制劑和其他添加劑混合以形成有機(jī)相；將有機(jī)相分散于包含顆粒穩(wěn)定劑的水相中并使混合物均化；蒸發(fā)溶劑并洗滌和干燥所得產(chǎn)物。
[0005]如美國(guó)專利N0.7，888，410和美國(guó)專利N0.7，867，679所述，還可對(duì)ELC方法進(jìn)行改進(jìn)以制備多孔調(diào)色劑顆粒。電子照相方法中的多孔調(diào)色劑顆?？蓾撛诘亟档蛨D像區(qū)域中的調(diào)色劑質(zhì)量。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)，具有50%孔隙率的調(diào)色劑顆粒應(yīng)僅需要一半質(zhì)量來(lái)實(shí)現(xiàn)相同的成像結(jié)果?？紫堵侍岣叩恼{(diào)色劑顆粒將降低每頁(yè)的成本并且還降低印刷品的堆積高度。多孔調(diào)色劑的應(yīng)用為降低印刷品成本和提高印刷品品質(zhì)提供了實(shí)用方法。
[0006]然后，可用多種添加劑例如電荷控制劑對(duì)調(diào)色劑顆粒進(jìn)行表面處理，以調(diào)節(jié)調(diào)色劑顆粒的多種特性。如美國(guó)專利N0.6，200, 722中所述，用細(xì)的金屬氧化物粉末(如熱解法二氧化硅或二氧化鈦)對(duì)調(diào)色劑進(jìn)行表面處理，導(dǎo)致了這樣的調(diào)色劑和顯影劑制劑，其具有改進(jìn)的粉末流動(dòng)特性并且更均勻地再現(xiàn)文本和半色調(diào)點(diǎn)而沒有字符空隙。
[0007]近年來(lái)，人們廣泛關(guān)注集中于與常用表面和物體接觸所感染的細(xì)菌和真菌污染的后果。一些值得注意的實(shí)例包括有時(shí)由未煮熟牛肉中大腸桿菌特殊菌株的存在造成的食物中毒的致命后果；未煮熟和未洗滌的家禽食品中的沙門氏菌污染；以及由金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和其他微生物造成的疾病和皮膚刺激。炭疽是由產(chǎn)孢子細(xì)菌炭疽桿菌(bacillus anthracis)造成的急性傳染病。對(duì)霉菌和酵母的過敏反應(yīng)是許多消費(fèi)者和保險(xiǎn)公司等關(guān)注的重點(diǎn)。此外，關(guān)于細(xì)菌的抗生素抗性菌株(例如，耐甲氧西林金黃色葡萄球菌(MRSA)和耐萬(wàn)古霉素腸球菌(VRE))的開發(fā)產(chǎn)生明顯擔(dān)憂。疾病控制和預(yù)防中心估計(jì)，10%的患者在住院期間感染另外的疾病并且由院內(nèi)感染(nosocomially-contracted)疾病造成的總死亡數(shù)超過經(jīng)歷車輛交通事故和兇殺的那些的總死亡數(shù)。為了回應(yīng)這些關(guān)注，制造商開始將抗微生物劑并入用于生產(chǎn)用于商業(yè)、機(jī)構(gòu)和居住使用的物體的材料中。
[0008]貴金屬離子(如銀和金離子)的抗微生物特性是已知的并且其已被用于醫(yī)療護(hù)理許多年以預(yù)防和治療感染。近年來(lái)，該技術(shù)已應(yīng)用于消費(fèi)品以預(yù)防傳染病的傳播并且殺死有害細(xì)菌如金黃色葡萄球菌和沙門氏菌。在普遍實(shí)踐中，可將具有抗微生物特性的貴金屬、金屬離子、金屬鹽或包含金屬離子的化合物施用于表面上以賦予所述表面以抗微生物特性。如果表面接種有有害微生物或者當(dāng)表面接種有有害微生物時(shí)，抗微生物金屬離子或金屬絡(luò)合物(如果以有效濃度存在的話)將減緩或甚至完全阻止那些微生物的生長(zhǎng)。最近，美國(guó)專利N0.7，579，396、美國(guó)專利申請(qǐng)公開20080242794、美國(guó)專利申請(qǐng)公開20090291147、美國(guó)專利申請(qǐng)公開20100093851和美國(guó)專利申請(qǐng)公開20100160486描述的硫酸銀Ag2SO4已顯示出具有在聚合物復(fù)合材料中提供抗微生物保護(hù)的效力。美國(guó)環(huán)境保護(hù)局(EPA)將硫酸銀評(píng)估為殺蟲劑并且將其用途登記為EPA Reg.No, 59441-8EPA EST.N0.59441-NY-OOI的一部分。在準(zhǔn)予登記的情況下，EPA斷定硫酸銀在提供抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)方面是安全且有效的。
[0009]抗微生物活性不限于貴金屬，而是也在有機(jī)材料例如三氯生和一些聚合材料中觀察到。
[0010]重要的是抗微生物活性元素、分子或化合物以足以抑制微生物生長(zhǎng)的濃度存在于制品表面上。該濃度(對(duì)于特定的抗微生物劑和細(xì)菌)常稱為最小抑制濃度(MIC)。還重要的是抗微生物劑以顯著低于可對(duì)制品用戶有害的濃度的濃度存在于制品表面上。這防止了制品的有害副作用并且降低了對(duì)用戶的風(fēng)險(xiǎn)，同時(shí)提供了減少微生物污染的益處。其問題在于由抗微生物膜釋放抗微生物離子的速率可以是太容易的，使得抗微生物制品可快速耗盡抗微生物活性物質(zhì)，從而變?yōu)槎栊曰蚍枪δ苄?。耗盡起因于活性物質(zhì)快速擴(kuò)散到其接觸的生物環(huán)境中，例如，水溶性殺蟲劑暴露于水性或潮濕環(huán)境。期望控制抗微生物離子或分子的釋放速率以使得抗微生物劑的濃度保持高于MIC。所述濃度在使用抗微生物制品的持續(xù)時(shí)間中應(yīng)保持原濃度。期望的抗微生物劑交換速率可取決于多個(gè)因素，包括抗微生物金屬離子的特性(identity)、待靶向的具體微生物以及抗微生物制品的預(yù)期用途和使用的持續(xù)時(shí)間。
[0011]美國(guó)專利申請(qǐng)公開20110027712公開了使用水溶性有機(jī)材料殺蟲劑以在調(diào)色劑組合物存儲(chǔ)期間防止霉菌的形成或細(xì)菌生長(zhǎng)。美國(guó)專利申請(qǐng)公開20110086301也公開了將水溶性有機(jī)材料殺蟲劑用于調(diào)色劑組合物以減少或消除聚酯樹脂分子量的劣化。但是，因?yàn)槭撬苄缘?，所以這些調(diào)色劑組合物在暴露于水性或潮濕環(huán)境時(shí)將很快降到MIC以下。
[0012]W02005015319公開了含有具有建議抗微生物特性的無(wú)機(jī)氧化物的調(diào)色劑用于高溫應(yīng)用的用途。調(diào)色劑顆粒在聚合物中包含AgO、CuO、ZnO或SnO作為殺蟲劑并且還包含玻璃或陶瓷顆粒。所得涂層必須烘焙至300°C至500°C以蒸發(fā)掉或燃燒掉任何有機(jī)殘余物。這樣的組合物在常規(guī)電子照相打印裝置中將不起作用。具有該組合物圖像的紙或塑料基底在300°C至500°C熱處理步驟中不會(huì)存在。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]一些類型的抗微生物殺蟲劑可有效地并入調(diào)色劑中而對(duì)于觀察者沒有任意隨之發(fā)生的調(diào)色劑圖像劣化。另外，一些類型的銀鹽可有利地作為殺蟲劑用于調(diào)色劑中而不使調(diào)色劑圖像劣化。硫酸銀可特別適用于調(diào)色劑顆粒，原因是其可沉積到可在沉積工藝中存在的基底或載體上，并且能夠使用電子照相打印裝置遞送至基底或載體，而沒有充電或其他處理問題。
[0014]本發(fā)明認(rèn)識(shí)到，基底(包括菜單、信件、圖片和文件等)上的調(diào)色劑涂層和調(diào)色劑圖像經(jīng)由手觸摸、鼻分泌物和與感染者相接觸可以是微生物(如細(xì)菌或真菌)的來(lái)源。如果用有效的抗微生物劑(調(diào)色劑)處理打印基底，則這樣的微生物菌落可被破壞或其生長(zhǎng)可被抑制。
[0015]根據(jù)本發(fā)明，提供了在基底上形成提供抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)的透明調(diào)色劑罩面層或有色調(diào)色劑圖像的方法，包括:
提供包含聚合物劑和銀鹽殺蟲劑的混合物的調(diào)色劑的來(lái)源，所述銀鹽殺蟲劑包括濃度為0.0005重量％至10重量％的硫酸銀殺蟲劑；
以成圖像方式將透明調(diào)色劑或有色調(diào)色劑施用于基底；以及
使透明或有色調(diào)色劑定影至基底，由此形成有效的涂層或圖像，其通過提供抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)來(lái)破壞、抑制或防止微生物的生長(zhǎng)。
[0016]本發(fā)明認(rèn)識(shí)到并且證明，硫酸銀可在該應(yīng)用中起作用并且在提供抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)方面非常有效，與用于制備電子照相調(diào)色劑的聚合物相容，并且在以0.0005重量％至10重量％的范圍使用時(shí)不使圖像劣化。還認(rèn)識(shí)到，通過本發(fā)明提供的產(chǎn)生涂層和圖像不干擾電子照相打印方法。還認(rèn)識(shí)到，通過本發(fā)明提供的涂層或圖像制品對(duì)于制品使用者的接觸是安全的。
【具體實(shí)施方式】
[0017]適用于本發(fā)明的調(diào)色劑顆?？赏ㄟ^上述方法中的任一種來(lái)制備，即(I)常規(guī)的熔融處理和機(jī)械研磨、(2)蒸發(fā)有限聚結(jié)或(3)改進(jìn)以制備多孔顆粒的ELC。在每種情況下，將硫酸銀并入聚合物基質(zhì)中的獨(dú)特方法需要滿足至少兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn):(I)其必須不干擾其他成分在通過電子照相打印提供合適圖像方面的功能，以及(2)其必須提供在向印刷品提供抗微生物保護(hù)方面有效的合適量的銀(大于MIC)。
[0018]在本發(fā)明中，調(diào)色劑可以是顆?；蚍勰?，并且可以是聚合物劑和銀鹽的混合物。調(diào)色劑可以是干燥調(diào)色劑或液體調(diào)色劑。硫酸銀Ag2SO4是優(yōu)選的銀鹽。硫酸銀被定義為抗微生物劑、抗細(xì)菌劑、抗真菌劑或殺蟲劑。定義為抗微生物劑、抗細(xì)菌劑、抗真菌劑或殺蟲劑的銀鹽還包括硝酸銀、氯化銀、溴化銀、碘化銀、碘酸銀、溴酸銀、鎢酸銀或磷酸銀。調(diào)色劑可包含著色劑、蠟、電荷控制劑和其他添加劑(例如磁性載體，如氧化鐵)，或其任意組合。在調(diào)色劑顆粒表面上可具有表面處理劑。添加劑被定義為硫酸銀、電荷轉(zhuǎn)移劑、著色劑、蠟、表面處理劑，或其任意組合。添加劑的濃度定義為添加劑總質(zhì)量與調(diào)色劑總質(zhì)量之比乘以100，以得到添加劑的重量％。使用Coulter Counter Multisizer II所測(cè)量的按體積百分比計(jì)以微米為單位的調(diào)色劑粒徑優(yōu)選為按體積計(jì)0.5至100微米，更優(yōu)選為按體積計(jì)I至75微米，并且最優(yōu)選為按體積計(jì)2至50微米。
[0019]可通過美國(guó)專利N0.7，261，867、美國(guó)專利N0.7，655，212、美國(guó)專利N0.7，931，880和美國(guó)專利申請(qǐng)公開20090258218中所公開的多種方法來(lái)制備用于本發(fā)明的硫酸銀。這些方法中包括在湍流混合條件下通過將可溶性銀鹽與可溶性無(wú)機(jī)硫酸鹽一起添加到沉淀反應(yīng)器中來(lái)在水溶液中制備硫Ife銀。另一種制備硫Ife銀的方法包括在非水溶液中沉淀。再一些制備硫酸銀的方法包括固態(tài)反應(yīng)、熱處理、濺射和電化學(xué)處理。在制備方法期間可包括添加劑，包括尺寸控制劑、顏色控制劑和抗氧化劑等。本發(fā)明中的硫酸銀可直接使用或者被破碎或研磨成更小的粒徑。用于本發(fā)明的硫酸銀的最終粒徑必須小于調(diào)色劑顆粒的粒徑。使用例如由來(lái)自Horiba Instruments, Inc.的LA-920分析儀提供的晶粒尺寸測(cè)量進(jìn)行粒徑的測(cè)定。優(yōu)選的硫酸銀粒徑為大于O但小于20微米，更優(yōu)選的硫酸銀粒徑為大于O但小于10微米，并且最優(yōu)選的硫酸銀粒徑為大于O但小于5微米。
[0020]在本發(fā)明中，調(diào)色劑顆粒包含塑性樹脂或聚合物劑。這些聚合物劑包括來(lái)源于乙烯基單體(如苯乙烯單體)或縮合單體(如酯)的那些及其混合物。這些聚合物劑包括均聚物和共聚物，例如聚酯；苯乙烯類，如苯乙烯或氯苯乙烯；單烯烴，如乙烯、丙烯、丁烯或異戊二烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯或丁酸乙烯酯；α-亞甲基脂肪族單羧酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸十二烷基酯；乙烯基醚，如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基丁醚；或乙烯基酮，如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基異丙烯基酮。特別期望的粘合劑聚合物/樹脂包括聚苯乙烯樹脂、聚酯樹月旨、苯乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/ 丁二烯共聚物、苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物、聚乙烯樹脂或聚丙烯樹脂。
[0021]聚合物劑還包括聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、聚酰胺樹脂、改性松香、石蠟或蠟、羧甲基纖維素(CMC)、明膠、堿處理明膠、酸處理明膠、明膠衍生物、蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)衍生物、合成聚合物粘合劑、水溶性微凝膠、聚苯乙烯磺酸酯/鹽、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸酯/鹽)或多聚磷酸酯。尤其有用的是芳香族或脂肪族二羧酸與一種或更多種脂肪族二醇的聚酯，例如間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿峄蚋获R酸與二醇(如乙二醇、環(huán)己烷二甲醇)的聚酯，或者環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的雙酚加合物。
[0022]優(yōu)選地，聚酯樹脂的酸值(表示為氫氧化鉀的毫克數(shù)/樹脂的克數(shù))為2至100。聚酯可以是飽和的或不飽和的。這些樹脂中，苯乙烯/丙烯?；?acryl)和聚酯樹脂是特別有效的。
[0023]在本發(fā)明的實(shí)踐中，特別有利的是利用當(dāng)在25°C下于乙酸乙酯中測(cè)量為20重量百分比溶液時(shí)的粘度為I至100厘泊的樹脂。
[0024]可將一般存在于電子照相調(diào)色劑中的多種添加劑在混合或溶解于溶劑中之前或者在聚合物劑溶解步驟之后添加到聚合物劑中，例如電荷控制劑、著色劑、蠟、磁性載體(如氧化鐵)、或表面處理劑，或其組合。
[0025]例如，美國(guó)再頒專利N0.31，072以及美國(guó)專利N0.4，160，644,4, 416，965、4，414，152和2，229，513中公開了適用于本發(fā)明實(shí)踐的著色劑、顏料或染料。著色劑為紅色、綠色、藍(lán)色、黑色、品紅色、青色、黃色以及這些著色劑的任意組合，并且包括例如炭黑、苯胺藍(lán)、I丐藍(lán)(calcoil blue)、鉻黃、群青、SunBright Blue61、杜邦油紅(Du Pont OilRed)、喹啉黃、氯化亞甲藍(lán)、酞菁藍(lán)、孔雀綠草酸鹽、燈黑、玫瑰紅、C.1.顏料紅48:1、C.1.顏料紅122、C.1.顏料紅57:1、C.1.顏料黃97、C.1.顏料黃12、C.1.顏料黃17、C.1.顏料藍(lán)15:1或C.1.顏料藍(lán)15:3。在本發(fā)明的實(shí)踐中，著色劑一般可以以按總調(diào)色劑粉末重量計(jì)I至90重量百分比，并且優(yōu)選2至20重量百分比，并且最優(yōu)選4至15重量百分比使用。當(dāng)著色劑含量為按重量計(jì)4%或更多時(shí)，可獲得充分的染色本領(lǐng)，并且當(dāng)其為按重量計(jì)15%或更小時(shí)，可獲得良好的透明度。也可使用著色劑的混合物。本發(fā)明中可使用任意形式的著色劑，例如干粉末、其水性或油性分散體、濕餅或母料。也可使用通過任意方法(如介質(zhì)研磨或球磨)研磨的著色劑。在ELC方法中，著色劑可并入油相中或第一水相中。
[0026]本文使用的脫模劑是蠟。具體地，本文可使用的脫模劑是低分子量聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯；可通過加熱軟化的硅酮樹脂；脂肪酸酰胺，例如油酰胺、芥酸酰胺(erucamide)、蓖麻醇酸酰胺或硬脂酰胺；植物臘,例如巴西棕櫚臘、米臘、小燭樹臘、日本臘或霍霍巴油；動(dòng)物蠟，例如蜂蠟；礦物或石油蠟，例如褐煤蠟、地蠟、純地蠟、石蠟、微晶蠟或費(fèi)托蠟；或者其改性產(chǎn)品。當(dāng)將包含具有高極性的蠟酯的蠟(例如巴西棕櫚蠟或小燭樹蠟)用作脫模劑時(shí)，暴露于調(diào)色劑顆粒表面的蠟的量?jī)A向于是大的。相反地，當(dāng)使用具有低極性的蠟例如聚乙烯蠟或石蠟時(shí)，暴露于調(diào)色劑顆粒表面的蠟的量?jī)A向于是小的。油也可用作脫模劑。不論蠟傾向于暴露于調(diào)色劑顆粒表面的量如何，熔點(diǎn)為30°C至150°C的蠟是優(yōu)選的并且熔點(diǎn)為40°C至140°C的蠟是更優(yōu)選的。按調(diào)色劑的重量計(jì)，蠟濃度為例如0.1重量％至20重量％，并且優(yōu)選0.5重量％至8重量％。
[0027]術(shù)語(yǔ)電荷控制是指調(diào)色劑附加物修飾所得調(diào)色劑的摩擦帶電特性的傾向。可使用用于帶正電調(diào)色劑的多種多樣的電荷控制劑，其也定義為電荷轉(zhuǎn)移劑。也可使用用于帶負(fù)電調(diào)色劑的大的但是較少數(shù)目的電荷控制劑。例如，美國(guó)專利N0.3，893，935,4, 079，014、4，323,634,4, 394，430以及英國(guó)專利1，501，065和1，420，839公開了合適的電荷控制劑。電荷控制劑一般以少量(例如按調(diào)色劑的重量計(jì)0.1至5重量百分比)使用。美國(guó)專利N0.4，624，907,4, 814，250,4, 840，864,4, 834，920,4, 683，188 和 4，780，553 描述了 有用的另外的電荷控制劑。也可使用電荷控制劑的混合物。
[0028]本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒還可包含表面處理劑形式的助流劑。調(diào)色劑粉末可用多種表面處理劑添加劑(如例如，二氧化硅和電荷控制劑)進(jìn)行表面處理，以調(diào)節(jié)調(diào)色劑粉末的多種特性，例如其流動(dòng)和靜電特性。添加劑是超細(xì)粒徑的顆粒形式，如例如在亞微米或納米范圍中的體積中值粒徑。表面處理通常是典型粒徑為5nm至IOOOnm的無(wú)機(jī)氧化物或聚合物粉末的形式。關(guān)于也已知為間隔劑的表面處理劑，調(diào)色劑顆粒上所述劑的量為足以允許調(diào)色劑顆粒通過與帶電圖像有關(guān)的靜電力或者通過機(jī)械力從雙組分系統(tǒng)中的載體顆粒剝離的量。間隔劑的優(yōu)選量為按調(diào)色劑的質(zhì)量計(jì)0.05重量％至10重量％，并且最優(yōu)選0.1重量％至5重量％。
[0029]可通過常規(guī)表面處理技術(shù)將間隔劑施用到調(diào)色劑顆粒表面上，所述技術(shù)例如但不限于常規(guī)的粉末混合技術(shù)，例如在間隔劑存在下使調(diào)色劑顆粒翻轉(zhuǎn)。優(yōu)選地，間隔劑分布在調(diào)色劑顆粒的表面上。間隔劑附著到調(diào)色劑顆粒的表面上并且可通過靜電力或物理手段或者靜電力和物理手段二者而附著。關(guān)于混合，優(yōu)選通過混合器例如高能亨舍爾(Henschel)型混合器實(shí)現(xiàn)均勻混合，所述混合器足以防止間隔劑附聚或至少減少附聚。
[0030]此外，當(dāng)使表面處理劑與調(diào)色劑顆?；旌弦詫?shí)現(xiàn)在調(diào)色劑顆粒表面上的分布時(shí)，可對(duì)混合物進(jìn)行篩選以移除任何附聚的間隔劑或附聚的調(diào)色劑顆粒。分離附聚顆粒的其他手段也可用于本發(fā)明的目的。
[0031]優(yōu)選的間隔劑是二氧化硅，例如可商購(gòu)自Degussa(如R-972)或Wacker(如H2000)的那些。其他合適的間隔劑包括但不限于其他無(wú)機(jī)氧化物顆粒和聚合物顆粒等。具體實(shí)例包括但不限于二氧化鈦、氧化招、氧化錯(cuò)或其他金屬氧化物；還有直徑優(yōu)選小于?μπι (更優(yōu)選0.Ιμπι)的聚合物顆粒，例如丙烯酸類聚合物、硅酮類聚合物、苯乙烯聚合物、含氟聚合物、其共聚物及其混合物。
[0032]在通過常規(guī)熔融處理制備的調(diào)色劑顆粒的本發(fā)明中，將硫酸銀作為如上所述的幾種成分之一添加到混合器中。硫酸銀優(yōu)選被制成母料，通常濃度為I重量％至10重量％，更優(yōu)選為4重量％至7重量％,并且最優(yōu)選5重量％至6重量％。硫酸銀也可被制成最終組合物，優(yōu)選濃度為0.0005重量％至10重量％硫酸銀，更優(yōu)選0.0007重量％至5重量％硫酸銀，最優(yōu)選0.001重量％至I重量％硫酸銀。用于制備聚合物劑中硫酸銀與任意任選附加物一起的復(fù)合材料的方法是使用任何合適的混合裝置與熱塑性聚合物熔融混合，所述混合裝置例如單螺桿混合器、摻合器、槳式混合器(如Brabender)、雙輥磨、刮刀、壓力機(jī)、擠出機(jī)或塑模機(jī)(如注射成型機(jī))。優(yōu)選的是使用合適的分批混合機(jī)、連續(xù)混合機(jī)或雙螺桿混合器(如PolyLab或Leistritz)以確保適當(dāng)混合。雙螺桿擠出機(jī)基于積木式原理建立。因此，可通過改變螺桿設(shè)計(jì)、桶設(shè)計(jì)和處理參數(shù)容易地改變硫酸銀抗微生物劑的混合、溫度、混合的每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)(rpm)、樹脂的停留時(shí)間以及硫酸銀抗微生物劑的添加點(diǎn)。其他混合器制造商如Werner and Pfleiderrer和Berstorff等也提供了類似的機(jī)器,其可以以共旋轉(zhuǎn)或反向旋轉(zhuǎn)模式運(yùn)行。
[0033]用于制備最初組合物的一種方法是在玻璃、金屬或其他合適容器中使聚合物熔融，然后添加本發(fā)明的其他添加劑。使用刮刀將聚合物和添加劑混合直至添加劑適當(dāng)?shù)胤稚⒃诰酆衔镏?，然后添加硫酸銀。使用刮刀將硫酸銀抗微生物劑混合直至其適當(dāng)?shù)胤稚⒃诰酆衔镏小Ｓ糜谥苽鋸?fù)合材料的另一種方法是在小混合器(如Brabender混合器)中使聚合物熔融，然后添加添加劑，混合直至添加劑適當(dāng)?shù)胤稚⒃诰酆衔镏校缓筇砑恿蛩徙y直至其適當(dāng)?shù)胤稚⒃诰酆衔镏?。而在另一種方法中，例如在單螺桿或雙螺桿混合器的情況下，這些混合器設(shè)置有主供給 器，通過其供給聚合物球或粉末?？墒固砑觿┩瑫r(shí)與聚合物球或粉末一起供給并與聚合物球或粉末混合。也可使用位于聚合物供給器下線的供給器供給添加劑。兩種方法將產(chǎn)生最初組合物。然后，使用頂部供給器或使用側(cè)面填充管線(sidestuffer)供給硫酸銀。如果使用側(cè)面填充管線來(lái)供給銀系抗微生物劑，則需要適當(dāng)?shù)嘏渲霉┙o器螺桿設(shè)計(jì)。將硫酸銀添加到熱塑性聚合物中的優(yōu)選模式是通過使用側(cè)面填充管線，但是也可使用頂部供給器，以確保適當(dāng)?shù)恼承曰旌喜⒋_保硫酸銀劑通過最初組合物聚合物基質(zhì)的分散，以及控制熱史。
[0034]可選地，可混合并收集包含本發(fā)明添加劑的最初組合物，然后在添加銀系抗微生物劑之前通過主供給器供給。在一個(gè)實(shí)施方案中，可使用混合設(shè)備例如恒舍爾混合器使硫酸銀抗微生物劑與本發(fā)明的聚合物和添加劑一起預(yù)分散在最初組合物中并使用所述方法進(jìn)行混合。可將混合之后得到的所得復(fù)合材料進(jìn)一步加工成球、顆粒、線、帶、纖維、粉末、膜、斑塊和泡沫等用于后續(xù)使用。
[0035]可通過使母料與本發(fā)明的聚合物劑和添加劑混合來(lái)進(jìn)一步稀釋聚合物劑和任意添加劑中硫酸銀的母料，導(dǎo)致硫酸銀的優(yōu)選濃度為0.0005重量％至10重量％硫酸銀，更優(yōu)選0.0007重量％至5重量％硫酸銀，最優(yōu)選0.001重量％至I重量％硫酸銀。然后，以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法對(duì)包含聚合物劑、添加劑和硫酸銀的擠出復(fù)合材料進(jìn)行機(jī)械研磨。使用電感耦合等離子體(ICP)或者X射線熒光(XRF)測(cè)量元素銀并且使用X射線衍射(XRD)確定硫酸銀存在來(lái)分析調(diào)色劑中的硫酸銀濃度。使用Perkin Elmer 0ptima2000ICP光學(xué)發(fā)射光譜儀進(jìn)行ICP測(cè)量，使用Bruker S8波長(zhǎng)色散XRF光譜儀進(jìn)行XRF測(cè)量，使用Rigaku D2000衍射儀進(jìn)行XRD測(cè)量。
[0036]在ELC方法中，將硫酸銀的合適分散體添加到有機(jī)相中。如之前移除顆粒穩(wěn)定劑一樣特別小心地處理油相。通常，使用強(qiáng)堿來(lái)消化二氧化硅，但是這可導(dǎo)致硫酸銀被還原為沒有抗微生物效力的氧化銀。另一種方法是施加超聲波或兆頻超聲波(megasonic)能量以將二氧化硅從調(diào)色劑顆粒表面中驅(qū)趕出，而不破壞顆粒本身。
[0037]可使用改進(jìn)的ELC方法來(lái)產(chǎn)生多孔調(diào)色劑顆粒。在該方法中，通過合適分散體將硫酸銀添加到第一水相中。用于制備多孔顆粒的方法涉及三步方法。第一步涉及形成穩(wěn)定的油包水乳狀液，其包含在溶解于有機(jī)溶劑中的粘合劑聚合物連續(xù)相中細(xì)微分散的孔穩(wěn)定水膠體的第一水溶液。該第一水相在本發(fā)明的顆粒中產(chǎn)生孔，并且孔穩(wěn)定化合物控制顆粒中孔的孔徑和數(shù)目，同時(shí)穩(wěn)定孔使得最終顆粒不容易碎或破裂。顆粒的孔隙率為至少10。在美國(guó)專利 N0.4，883，060,4, 965，131,2, 934，530,3, 615，972,2, 932，629 和 4，314，932 所述的改進(jìn)ELC方法中，形成本發(fā)明多孔顆粒的第二步涉及通過將上述油包水乳狀液分散于第二水相中形成水包油包水乳狀液，所述第二水相包含穩(wěn)定劑聚合物(例如，聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯醇)或更優(yōu)選膠態(tài)二氧化硅(如LUD0X?或NALC0?)或膠乳顆粒。具體地，在本發(fā)明方法的第二步中，使油包水乳狀液與包含膠態(tài)二氧化硅穩(wěn)定劑的第二水相混合以形成液滴的水性懸液，使其優(yōu)選通過孔板裝置經(jīng)歷剪切或拉伸混合或類似的流動(dòng)過程以降低液滴尺寸(但是液滴尺寸仍高于第一油包水乳狀液的粒徑)，并且通過有限聚結(jié)工藝實(shí)現(xiàn)窄尺寸分布的液滴。當(dāng)使用二氧化硅作為膠體穩(wěn)定劑時(shí)，第二水相的PH—般在4與7之間。制備本發(fā)明多孔顆粒的第三步涉及移除用于溶解粘合劑聚合物的溶劑和大部分第一水相二者，從而生產(chǎn)均勻多孔聚合物顆粒在水溶液中的懸液。干燥期間的速率、溫度和壓力也將影響最終粒徑和表面形態(tài)。清楚地，相對(duì)于干燥方法的溫度，該方法重要的細(xì)節(jié)取決于有機(jī)相的水溶性和沸點(diǎn)。溶劑移除設(shè)備如旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或閃蒸器可用于本發(fā)明方法的實(shí)踐中。在通過過濾或離心移除溶劑之后分離聚合物顆粒，然后在40°C的爐中干燥，其同樣移除來(lái)自第一水相的孔中剩余的任何水。任選地，用堿處理顆粒以移除二氧化硅穩(wěn)定劑。任選地，在移除溶劑、分離和干燥之前，可在上述制備多孔顆粒的第三步之前添加另外的水。多孔調(diào)色劑顆粒的優(yōu)選孔隙率為30至70百分比。
[0038]透明或有色調(diào)色劑的混合物包含調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑顆粒的形狀對(duì)靜電調(diào)色劑轉(zhuǎn)印和清潔特性有影響。在本發(fā)明中，調(diào)色劑顆粒的特征在于具有特定形狀。形狀的一個(gè)度量是定量與正圓的接近程度。為此可使用如下限定的參數(shù)圓形度:
圓形度=4πΑ/Ρ2
其中A是顆粒面積并且P是其周長(zhǎng)。圓形度是以與顆粒相同面積的圓的周長(zhǎng)除以實(shí)際顆粒圖像的周長(zhǎng)的比例。圓形度的值為O至I。正圓的圓形度為I而不規(guī)則形狀物體的圓形度值更接近O。圓形度對(duì)總體形狀和表面粗糙度二者均敏感。使用來(lái)自MalvernInstruments的Sysmex FPIA-3000來(lái)評(píng)估調(diào)色劑圓形度。所報(bào)道的測(cè)量值是平均圓形度。對(duì)于任意調(diào)色劑材料都產(chǎn)生了形狀的范圍。優(yōu)選的平均圓形度為0.7至1.0，更優(yōu)選為0.85至1.0，并且最優(yōu)選為0.93至1.0。控制調(diào)色劑顆粒形狀的多種方法在本領(lǐng)域是已知的。在本發(fā)明的實(shí)踐中，如果需要的話，則可在第二水相中或在油相中使用添加劑。添加劑可在形成水包油包水乳狀液之后或之前添加。在任一種情況下都修飾了界面張力，原因是移除溶劑導(dǎo)致顆粒的球形度降低。美國(guó)專利N0.5，283，151描述了使用巴西棕櫚蠟來(lái)實(shí)現(xiàn)顆粒球形度的降低，美國(guó)專利N0.7，662，535描述了使用可用于控制球形度的某些氨基甲酸金屬鹽，美國(guó)專利N0.7，655，375描述了使用特定鹽來(lái)控制球形度。美國(guó)專利申請(qǐng)公開2007298346描述了使用四苯基硼酸季銨鹽來(lái)控制球形度。
[0039]另一種產(chǎn)生抗微生物調(diào)色劑的方法是通過常規(guī)的ELC或多孔方法制備取得調(diào)色齊U，并且通過上述表面處理方法將抗微生物劑添加到所得顆粒中。然后，在表面上和顆粒內(nèi)的域中使抗微生物劑活化。
[0040]本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒用于在基底上制作圖像。使用可用于商業(yè)和非經(jīng)營(yíng)環(huán)境中的電子照相打印機(jī)(也稱為復(fù)印機(jī)、影印機(jī)或復(fù)印機(jī)器)將調(diào)色劑粘附至基底或紙上?；卓梢允菬o(wú)機(jī)的、有機(jī)的、紙、聚合物、金屬或其組合。圖像可以是透明的，將其定義為透明調(diào)色劑罩面層。透明調(diào)色劑罩面層中的最少組分是聚合物劑和銀鹽。銀鹽可以是硫酸鹽。通常將透明調(diào)色劑罩面層添加到圖像和基底中以向圖像和基底提供光澤。以兩種方式(即恒定量和恒定質(zhì)量的透明罩面層調(diào)色劑)之一將透明調(diào)色劑罩面層打印在整個(gè)圖像或基底上，或者將作為圖像內(nèi)容函數(shù)的變化量或變化質(zhì)量的透明罩面層調(diào)色劑打印在基底上。變化質(zhì)量可定義為根據(jù)圖像內(nèi)容具有O至100%的可變圖像值。透明調(diào)色劑罩面層可具有上述的另外的組分。
[0041]圖像可以是不透明的，將其定義為有色調(diào)色劑圖像。有色調(diào)色劑圖像中的最少組分是聚合物劑、著色劑和銀鹽。銀鹽可以是硫酸銀。有色調(diào)色劑圖像可具有上述的另外的組分。有色調(diào)色劑圖像可以是文本形式，如字母、數(shù)字、符號(hào)；或者是在基底的一部分上或整個(gè)基底上具有一種或更多種有色調(diào)色劑的圖片或?qū)嵭膱D像。圖像可僅包括透明調(diào)色劑罩面層、僅包括有色調(diào)色劑圖像或者包括透明調(diào)色劑罩面層和有色調(diào)色劑圖像的組合。通過ICP以覆蓋率測(cè)量透明調(diào)色劑罩面層中硫酸銀的量，覆蓋率的單位為Ag2SO4微克/總樣品重量。通過ICP以覆蓋率測(cè)量有色調(diào)色劑圖像中硫酸銀的量，覆蓋率的單位為Ag2SO4微克/總樣品重量。
[0042]以下是如何產(chǎn)生影印機(jī)圖像的簡(jiǎn)單描述:
1)將待拷貝項(xiàng)目放置在復(fù)印機(jī)玻璃表面上或放置在供給器中以置于玻璃表面上。
2)使復(fù)印機(jī)光電導(dǎo)體帶(限定為帶或滾筒)帶正電或帶負(fù)電。
3)強(qiáng)光掃描拷貝項(xiàng)目。光通過白亮區(qū)域被全部或部分反射，在黑暗區(qū)域中被完全或部分吸收。
4)反射到滾筒上的光導(dǎo)致待釋放的電子中和了滾筒那些區(qū)域上的電荷，拷貝項(xiàng)目的黑暗區(qū)域不反射光，其離開帶電滾筒的那些區(qū)域。
5)帶電調(diào)色劑在滾筒表面上擴(kuò)散并且粘附于相反電荷的區(qū)域。
6)帶有與調(diào)色劑相反的電荷的基底經(jīng)過滾筒表面并吸引調(diào)色劑離開滾筒。
7 )通過向經(jīng)調(diào)色劑涂覆的基底施加熱和壓力將調(diào)色劑融合或定影至基底表面。
[0043]本發(fā)明的硫酸銀存在于基底上的透明調(diào)色劑罩面層或有色調(diào)色劑圖像中提供抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)。通過利用標(biāo)準(zhǔn)生物方法(稱為攻擊測(cè)試)來(lái)測(cè)試抗微生物效力，其中將使用本發(fā)明調(diào)色劑打印在紙上的圖像在控制條件下暴露于特殊微生物。使用美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)方法 ASTM E-2149 “Standard Test Method for Determining the AntimicrobialActivity of Immobilized Antimicrobial Agents Under Dynamic Contact Conditions”和ASTM E_2180“Standard Test Method for Determining the Activity of IncorporatedAntimicrobial Agent (s) in Polymeric or Hydrophobic Materials)的修改版本來(lái)評(píng)價(jià)樣品的抗微生物活性。在這些測(cè)試中，具有包含本發(fā)明調(diào)色劑的打印圖像的基底接種有細(xì)菌(肺炎克雷伯桿菌)或真菌(黑曲霉(Aspergillus Brasiliensis),之前稱為黑曲霉(Aspergillus Niger))的攻擊生物體。控制時(shí)間和暴露條件(例如，溫度、相對(duì)濕度)以促進(jìn)生物體的生長(zhǎng)，并且并行地進(jìn)行對(duì)照以確立菌落生活力并建立與生物體兼容的空白基底(即，在沒有測(cè)試劑下它們不具有抗微生物作用)。在一些方法中，添加營(yíng)養(yǎng)物以進(jìn)一步促進(jìn)生長(zhǎng)。定性方法包括目測(cè)觀察抑菌環(huán)(不存在與樣品直接接觸或在樣品附近的生物體)。定量方法測(cè)量在測(cè)試周期時(shí)程中菌落的減少。大于50%的減少證明了針對(duì)攻擊生物體的效力。
[0044]對(duì)透明調(diào)色劑罩面層圖像的光澤進(jìn)行評(píng)估。
[0045]光澤與基底的表面外觀有關(guān)。定性地，其指示表面表現(xiàn)出的光亮或光輝、金屬光澤或無(wú)光。隨著反射出更多的直射光，光澤的效果增加。為了確保準(zhǔn)確且可重復(fù)的測(cè)量，通過光澤計(jì)測(cè)量光澤。打印材料和紙的光澤為，對(duì)于未涂覆證券紙(如激光紙)的低個(gè)位數(shù)多至對(duì)于涂覆光澤介質(zhì)的35，并且對(duì)于高光澤印刷介質(zhì)為50至70。使用60度入射光角度的單角單元充分地覆蓋該范圍。
[0046]評(píng)估透明調(diào)色劑顆粒和有色調(diào)色劑顆粒的恒定帶電水平(consistent level ofcharge)。
[0047]優(yōu)選地，電荷控制劑能夠?yàn)橥该髡{(diào)色劑顆粒和有色調(diào)色劑顆粒提供恒定帶電水平。為了本發(fā)明的目的，恒定帶電水平表示為電荷Q(以微庫(kù)侖UC為單位)/質(zhì)量m(以克為單位)，其中Q/m單位為μ C/g。對(duì)于4至25微米的調(diào)色劑粒徑，Q/m優(yōu)選為-20至-100 μ C/go對(duì)于5至10微米的調(diào)色劑粒徑，Q/m更優(yōu)選為-25至-60 μ C/g?？稍诰哂袃蓚€(gè)間隔開的平行電極板的MECCA裝置中測(cè)量調(diào)色劑Q/m比，所述電極板可向顯影劑樣品施加電場(chǎng)和磁場(chǎng)二者，從而在磁場(chǎng)和電場(chǎng)的組合影響下導(dǎo)致混合物的兩種組分(即，載體和調(diào)色劑顆粒)分離。將顯影劑混合物的0.1OOg樣品放置在底部金屬板上。然后使樣品經(jīng)歷30秒的60Hz磁場(chǎng)以及穿過板的2000V的電勢(shì)，這導(dǎo)致顯影劑攪拌。在磁場(chǎng)和電場(chǎng)的組合影響下調(diào)色劑顆粒從載體顆粒中釋放出來(lái)并且被吸引到上電極板，從而沉積在上電極板上，同時(shí)磁性載體顆粒被保持在下極板上。靜電計(jì)測(cè)量上極板上調(diào)色劑的積累電荷。通過用積累電荷除以從上極板取得的沉積調(diào)色劑的質(zhì)量來(lái)計(jì)算調(diào)色劑Q/m比。為了正確預(yù)測(cè)調(diào)色劑制劑對(duì)電荷以及顯影劑壽命的影響，首先制備20百分比調(diào)色劑濃度的顯影劑。然后允許顯影劑在其中芯子以2000rpm旋轉(zhuǎn)的顯影輥存在下顯影。在顯影I小時(shí)之后，移除顯影劑并通過將顯影劑暴露于與調(diào)色劑相反極性的高電壓使調(diào)色劑與載體分離。然后用10百分比調(diào)色劑濃度的新的調(diào)色劑重新構(gòu)建剝離載體。首先手腕振蕩顯色劑2分鐘并且使用MECCA裝置測(cè)量新電荷。然后將該顯影劑放置在磁性輥上，在這里通過以200rpm旋轉(zhuǎn)的磁芯使其顯影10分鐘。使用MECCA再次測(cè)量舊電荷。
[0048]評(píng)估有色調(diào)色劑圖像或具有透明罩面層的有色調(diào)色劑圖像的色度和背景。
[0049]ClECCommission Internationale De L’Eclairage 或國(guó)際照明委員會(huì))建立了色度測(cè)量變換式，稱為L(zhǎng)*a*b*，或另外稱為CIE標(biāo)簽。L=亮度(0=完全暗黑，100=最亮白色)并且a和b定義色調(diào)，+b=黃色，-b=藍(lán)色，+a=紅色，-a=綠色。所有顏色都落在該表格中，并且通過標(biāo)繪出打印裝置可產(chǎn)生的所有可能的顏色，將其定義為打印機(jī)色域。為了比較樣品，新調(diào)色劑(透明或有色調(diào)色劑)應(yīng)在有用的色階范圍中保持中間色。
[0050]背景是測(cè)量沉積于文件的白色區(qū)域的不需要的墨或調(diào)色劑顆粒的度量。顏料或添加劑可影響調(diào)色劑的充電行為，這反過來(lái)可導(dǎo)致背景。使用對(duì)白色圖像區(qū)域中的顆粒計(jì)數(shù)的多種方法，所述方法包括比色法。在通過三色分色印刷(3-color process)相對(duì)通過相同的三色分色印刷加上新組分(例如，具有抗微生物添加劑的黑色或透明調(diào)色劑)打印的多張紙上測(cè)量打印紙張“白色”區(qū)域的度量。以這種方式，3種其它顏色的背景效果對(duì)于兩組測(cè)量是共同的，并且可使差異歸屬于新組分，也就是說(shuō)例如具有抗微生物劑的黑色調(diào)色劑。a*和b*測(cè)量指示其它3種顏色的可變性，而L是所有顏色的組合，但是對(duì)于黑色權(quán)重更重。對(duì)于成對(duì)的比較樣品，dE度量標(biāo)準(zhǔn)(兩種樣品的L、a和b值的均方根誤差)和dL度量標(biāo)準(zhǔn)(L值之間的簡(jiǎn)單差)應(yīng)低于1.0的視覺閾值。
實(shí)施例
[0051]基于成功配制的能力、顏色、使用電子照相復(fù)印機(jī)的可印性和效力以及這四種標(biāo)準(zhǔn)的任意組合，評(píng)價(jià)本發(fā)明的實(shí)施例。
[0052]本發(fā)明實(shí)施例中使用了硫酸銀抗微生物劑、聚酯聚合物、電荷控制劑、炭黑、顏料和表面處理劑或其任意組合。
發(fā)明實(shí)施例1
[0053]在環(huán)境空氣下生成實(shí)施例1的所有樣品。使用不銹鋼刮刀進(jìn)行混合。使用Magna-4熱板進(jìn)行加熱。
[0054]在玻璃燒杯中裝入指定量的聚酯聚合物。使用Magna-4熱板在設(shè)定5下加熱聚酯聚合物直至聚酯聚合物明顯熔融。
[0055]在樣品I至7中，將指定量的Ag2SO4裝入包含熔融聚酯聚合物的燒杯中。將該熔融混合物攪拌I分鐘。從燒杯中移除一等份的熔融復(fù)合材料并展開到聚四氟乙烯板上，然后使其冷卻至環(huán)境溫度(22°C)。從聚四氟乙烯板移除所得的固體斑塊，以樣品編號(hào)確定，并且目測(cè)評(píng)價(jià)其顏色。
[0056]在樣品8至11中，將指定量的電荷控制劑裝入包含熔融聚酯聚合物的燒杯中。使熔融混合物混合直至電荷控制劑很好地分散。然后將指定量的Ag2SO4裝入包含熔融聚酯聚合物/電荷控制劑復(fù)合材料的燒杯中。將該熔融混合物攪拌I分鐘。從燒杯中移除一等份的熔融復(fù)合材料并展開到聚四氟乙烯板上，然后使其冷卻至環(huán)境溫度(22°C)。從聚四氟乙烯板中移除固體斑塊，以樣品編號(hào)確定，并且目測(cè)評(píng)價(jià)其顏色。
[0057]在樣品12中，將指定量的電荷控制劑裝入包含熔融聚酯聚合物的燒杯中。使熔融混合物混合直至電荷控制劑很好地分散。然后將指定量的該實(shí)驗(yàn)的樣品11裝入包含熔融聚酯聚合物/電荷控制劑復(fù)合材料的燒杯中。將該熔融混合物攪拌I分鐘。從燒杯中移除一等份的熔融復(fù)合材料并展開到聚四氟乙烯板上，然后使其冷卻至環(huán)境溫度(22°c)。從聚四氟乙烯板移除所得的固體斑塊，以樣品編號(hào)確定，并且目測(cè)評(píng)價(jià)其顏色。
【權(quán)利要求】
1.一種在基底上形成提供抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)的透明調(diào)色劑罩面層或有色調(diào)色劑圖像的方法，所述方法包括: 提供包含聚合物劑和銀鹽殺蟲劑的混合物的透明調(diào)色劑和有色調(diào)色劑的來(lái)源，所述銀鹽殺蟲劑包括濃度為0.0005重量％至10重量％的硫酸銀殺蟲劑，其中所述有色調(diào)色劑混合物還包含著色劑； 以成圖像方式將所述透明調(diào)色劑或所述有色調(diào)色劑施用于基底；以及使所述透明或有色調(diào)色劑定影至所述基底，由此形成提供抗細(xì)菌和抗真菌保護(hù)的有效涂層或圖像。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述硫酸銀殺蟲劑的濃度為0.0007重量％至5重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述硫酸銀殺蟲劑的濃度為0.001重量％至I重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述硫酸銀殺蟲劑粒徑為大于O但小于20微米。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述硫酸銀粒徑為大于O但小于10微米。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述硫酸銀粒徑為大于O但小于5微米。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中按體積百分比計(jì)以微米為單位的所述調(diào)色劑粒徑為按體積計(jì)0.5至100微米。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中按體積百分比計(jì)以微米為單位的所述調(diào)色劑粒徑為按體積計(jì)I至75微米。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中按體積百分比計(jì)以微米為單位的所述調(diào)色劑粒徑為按體積計(jì)2至50微米。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述調(diào)色劑混合物還包含電荷控制劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述調(diào)色劑混合物包含蠟。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述調(diào)色劑混合物包含著色劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述調(diào)色劑混合物包含表面處理劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述調(diào)色劑混合物包含磁性載體。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述調(diào)色劑混合物還包含電荷轉(zhuǎn)移劑、著色劑、蠟、磁性載體或表面處理劑，或其組合。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述著色劑包括炭黑、苯胺藍(lán)、鈣藍(lán)、鉻黃、群青、SunBright Blue61、杜邦油紅、喹啉黃、氯化亞甲藍(lán)、酞菁藍(lán)、孔雀綠草酸鹽、燈黑、玫瑰紅、C.1.顏料紅48:1、C.1.顏料紅122、C.1.顏料紅57:1、C.1.顏料黃97、C.1.顏料黃12、C.1.顏料黃17、C.1.顏料藍(lán)15:1或C.1.顏料藍(lán)15:3。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚合物劑包括均聚物和共聚物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述均聚物和共聚物包括:聚酯、苯乙烯、單烯烴、乙烯基酯、α -亞甲基脂肪族單羧酸酯、乙烯基醚或乙烯基酮。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚合物劑還包括:聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、聚酰胺樹脂、改性松香、石蠟或蠟、羧甲基纖維素(CMC)、明膠、堿處理明膠、酸處理明膠、明膠衍生物、蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)衍生物、合成聚合物粘合劑、水溶性微凝膠、聚苯乙烯磺酸酯/鹽、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸酯/鹽)、多聚磷酸酯、芳香族或脂肪族二羧酸與一種或更多種脂肪族二醇的聚酯。
20.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述表面處理劑包括:二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯或其他金屬氧化物。
21.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述表面處理劑包括聚合物顆粒。
22.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述透明調(diào)色劑或有色調(diào)色劑是圓形度為0.7至1.0的顆粒形式，其中圓形度由圓形度=4 π Α/Ρ2限定，其中A是所述顆粒面積并且P是其周長(zhǎng)。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述透明調(diào)色劑或有色調(diào)色劑是圓形度為0.85至1.0的顆粒形式。
24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述透明調(diào)色劑或有色調(diào)色劑是圓形度為0.93至1.0的顆粒形式。
25.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中對(duì)于4至25微米的調(diào)色劑粒徑，所述電荷控制劑向所述調(diào)色劑顆粒提供為-20至-100 μ C/g的恒定帶電水平Q/m。
26.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中對(duì)于5至10微米的調(diào)色劑粒徑，所述電荷控制劑向所述調(diào)節(jié)劑顆粒提供為-25至-60 μ C/g的恒定帶電水平Q/m。
27.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述銀鹽殺蟲劑還包括硝酸銀、氯化銀、溴化銀、碘化銀、碘酸銀、溴酸銀、鎢酸銀或磷酸銀。
28.一種制品，包括: 包含表面的基底； 在所述表面上或在所述表面附近的成圖像分布的著色劑；以及 所述表面上的透明罩面層，所述透明罩面層包含聚合物和0.0005重量％至10重量％的銀鹽。
29.—種制品，包括: 包含表面的基底；以及 在所述表面上的成圖像分布 的聚合物、著色劑和0.0005重量％至10重量％的銀鹽殺蟲劑。
【文檔編號(hào)】G03G8/00GK103814332SQ201280044975
【公開日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2012年9月14日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月19日
【發(fā)明者】托馬斯·尼爾森·布蘭頓, 約翰·約瑟夫·沙伊布勒, 格雷格·蒙羅, 托馬斯·格拉爾德·帕特里克·麥克休, 彼得·大衛(wèi)·羅林森, 羅伯特·J·萬(wàn)登博施, 杰弗里·R·默里 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司