層疊體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種層疊體，該層疊體具有防反射膜，該防反射膜的表面貼附有臨時(shí)粘合性優(yōu)異且剝離后不易發(fā)生殘膠的保護(hù)膜。本發(fā)明的層疊體具有防反射膜和貼附在該防反射膜上的保護(hù)膜，該防反射膜的表面具有相鄰的凸部的頂點(diǎn)間的寬度為可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下的多個(gè)凸部，該保護(hù)膜具有支撐膜和與該防反射膜相接的粘合層，該粘合層是包括使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)通過(guò)交聯(lián)劑(B)進(jìn)行交聯(lián)而形成的材料的層，該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量是60萬(wàn)以上且不到150萬(wàn)，該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)是以單體成分整體為100質(zhì)量％時(shí)使含有70～98質(zhì)量％的具有非環(huán)狀的碳數(shù)4～9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a)、含有1.5～25質(zhì)量％的具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯單體(b)、含有0.5～5質(zhì)量％的具有與該交聯(lián)劑(B)之間呈現(xiàn)反應(yīng)性的官能基的(甲基)丙烯酸類單體(c)的單體成分進(jìn)行聚合而形成的，以通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定得到的該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)整體的面積為100％時(shí)的、分子量為10萬(wàn)以下的成分所占的面積比例不到3.0％。
【專利說(shuō)明】層疊體【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及層疊體。更具體地說(shuō)，涉及具有能夠貼附在基材上從而減少表面反射的蛾眼膜和適合保護(hù)上述蛾眼膜的表面的保護(hù)膜的層疊體。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，作為減少顯示裝置的表面反射的技術(shù)，不使用現(xiàn)有的光干渉膜就能夠得到超防反射效果的蛾眼(Moth-eye:蛾子的眼睛)結(jié)構(gòu)受到關(guān)注。蛾眼結(jié)構(gòu)是通過(guò)將比由防眩性(AG:Anti Glare)膜形成的凹凸圖案更微細(xì)的、可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下的間隔的凹凸圖案無(wú)間隙地排列于進(jìn)行防反射處理的物品的表面來(lái)人為地使外界(空氣)與物品表面的邊界處的折射率的變化連續(xù)的結(jié)構(gòu)，能夠與折射率界面無(wú)關(guān)地透射過(guò)幾乎全部的光，幾乎消除了該物品的表面的光反射(例如，參照專利文獻(xiàn)1、2。)。
[0003]這種蛾眼結(jié)構(gòu)為了人為地消除空氣界面的折射率的變化而透射過(guò)光，一般貼附在物品的最表面。但是，當(dāng)蛾眼結(jié)構(gòu)露出到外部時(shí)，在上述物品的制作過(guò)程和流通過(guò)程中，有可能因污垢、劃傷等外在因素而導(dǎo)致蛾眼結(jié)構(gòu)的防反射特性劣化。
[0004]另一方面，為了在各種部件的生產(chǎn)工序、出廠搬運(yùn)工序中防止污垢、劃傷，已廣泛使用向由合成樹(shù)脂形成的基材層疊粘合劑層而成的保護(hù)膜或者保護(hù)片。其中，對(duì)于保護(hù)室外用途的部件的膜或者片，特別要求耐候性、耐光性。另外，保護(hù)膜或者片在用完后必須剝離，要求僅在必要的期間能夠牢固地粘接而固定于被粘物，而在使用時(shí)能夠容易地剝離。
[0005]如果在上述蛾眼結(jié)構(gòu)上應(yīng)用保護(hù)膜，形成包括蛾眼結(jié)構(gòu)和保護(hù)膜的層疊體，則在到使用時(shí)為止能夠有效地防止因外在因素導(dǎo)致的蛾眼結(jié)構(gòu)的防反射特性的劣化，并在需要時(shí)將保護(hù)膜剝離，從而能夠期待充分地發(fā)揮蛾眼結(jié)構(gòu)的防反射特性。此外，在具有蛾眼結(jié)構(gòu)的膜等光學(xué)部件中，有時(shí)還將貼合有保護(hù)膜的層疊體置于高溫氣氛下或經(jīng)過(guò)清洗工序，而具有更高的粘接性，但在剝離時(shí)，要求能夠使粘合劑層不會(huì)部分殘留于被粘物地剝離(再剝離性)。
[0006]雖然不是像納米級(jí)水平的蛾眼結(jié)構(gòu)那樣微細(xì)的凹凸，但對(duì)于包括微米級(jí)水平的凹凸結(jié)構(gòu)和保護(hù)膜的層疊體已進(jìn)行種種研究。
[0007]例如，在專利文獻(xiàn)3中，已提出使用如下再剝離用粘合片:其具有在頻率1Hz, -50°C~150°C處的動(dòng)態(tài)粘彈性光譜的損耗角正切呈現(xiàn)規(guī)定性狀的粘合劑層。在專利文獻(xiàn)4中，已提出如下表面保護(hù)片:其在包括聚烯烴類樹(shù)脂的基材上隔著中間層包括含有苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異丁烯嵌段共聚物以及增粘劑的粘合劑層。在專利文獻(xiàn)5中，已提出使用由含有橡膠類聚合物的粘合劑形成的粘合劑層。
[0008]另外，在專利文獻(xiàn)6中，已提出如下表面保護(hù)膜:其在具有規(guī)定的彎曲應(yīng)力系數(shù)的聚烯烴基材上具有包括橡 膠類樹(shù)脂成分的粘合層。在專利文獻(xiàn)7中，已提出如下保護(hù)膜:其在包括聚烯烴類樹(shù)脂的基材上層疊有包括以異戊二烯為基礎(chǔ)的橡膠類樹(shù)脂或者丙烯酸類樹(shù)脂的粘合層。
[0009]而且，在專利文獻(xiàn)8中，已提出如下粘合膠帶:其是按順序?qū)盈B微細(xì)凹凸消去層、粗糙度表現(xiàn)層、基材層、高彈性率的第I粘合劑層以及低彈性率的第2粘合劑層而成。
[0010]另一方面，近來(lái)，關(guān)于凹凸圖案為納米級(jí)的蛾眼結(jié)構(gòu)與保護(hù)膜的層疊體，也已開(kāi)始進(jìn)行研究。例如，在專利文獻(xiàn)9和10中，已提出如下層疊體:其在與形成蛾眼結(jié)構(gòu)的面相同的面設(shè)置有非凹凸部分，并由該部分確保了與保護(hù)膜的緊貼性和再剝離性。
[0011]另外，在專利文獻(xiàn)11中，已提出將包含表面粗糙度Ra為0.030 μ m以下、剛體振子測(cè)定時(shí)的對(duì)數(shù)衰減率上升溫度為_(kāi)35°C以上的粘合劑層的層疊體用作貼附于具有納米級(jí)微細(xì)凹凸的光學(xué)膜的保護(hù)膜。
[0012]而且，在專利文獻(xiàn)12中，已提出對(duì)具有與蛾眼結(jié)構(gòu)相同程度的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的線柵型偏振板應(yīng)用固定膜(保護(hù)膜)。具體地說(shuō)，關(guān)于線柵型偏振板與固定膜的層疊體，已提出如下層疊體:其中以80°C加熱24小時(shí)后的90度剝離力為0.03?0.50N/25mm,固定膜剝離前后的600nm處的平行尼科耳時(shí)的透射率的下降值為2%以下。
[0013]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0014]專利文獻(xiàn)
[0015]專利文獻(xiàn)1:專利4368384號(hào)說(shuō)明書
[0016]專利文獻(xiàn)2:專利4368415號(hào)說(shuō)明書
[0017]專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2009-057394號(hào)公報(bào)
[0018]專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)2010-214853號(hào)公報(bào)
[0019]專利文獻(xiàn)5:特開(kāi)2011-013496號(hào)公報(bào)
[0020]專利文獻(xiàn)6:特開(kāi)2010-077168號(hào)公報(bào)
[0021]專利文獻(xiàn)7:特開(kāi)2011-006524號(hào)公報(bào)
[0022]專利文獻(xiàn)8:特開(kāi)2011-042779號(hào)公報(bào)
[0023]專利文獻(xiàn)9:特開(kāi)2010-107858號(hào)公報(bào)
[0024]專利文獻(xiàn)10:特開(kāi)2010-120348號(hào)公報(bào)
[0025]專利文獻(xiàn)11:特開(kāi)2011-088356號(hào)公報(bào)
[0026]專利文獻(xiàn)12:特開(kāi)2011-033869號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0027]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0028]本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)在表面具有以納米級(jí)形成有間隔或者間距尺寸的多個(gè)凸部的防反射膜(以下，也稱為蛾眼膜。)與保護(hù)膜的層疊體進(jìn)行了種種研究。
[0029]但是，在使用了如專利文獻(xiàn)3?8所述的保護(hù)膜的層疊體中，即使能兼顧對(duì)微米級(jí)的凹凸的粘接性和再剝離性，在具有可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下的凹凸結(jié)構(gòu)的蛾眼膜中，也無(wú)法得到其性能維持所需的水平的再剝離性(防殘膠性)。
[0030]S卩，發(fā)現(xiàn)在觀察者用來(lái)視覺(jué)識(shí)別顯示器的顯示時(shí)，需要將保護(hù)膜剝離而使用，但當(dāng)對(duì)蛾眼膜貼附現(xiàn)有的保護(hù)膜，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后進(jìn)行剝離時(shí)，有如下問(wèn)題:在蛾眼膜的凹凸的間隙發(fā)生粘合劑的殘膠(污染)而導(dǎo)致凹凸發(fā)生堵塞，或者對(duì)微細(xì)凹凸表面的粘接性不充分而容易脫落等。
[0031]本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)狀而完成的，其目的在于，提供一種層疊體，該層疊體具有防反射膜，該防反射膜的表面貼附有臨時(shí)粘合性優(yōu)異且剝離后不易發(fā)生殘膠的保護(hù)膜。[0032]用于解決問(wèn)題的方案
[0033]本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)蛾眼膜的表面發(fā)生殘膠的原因進(jìn)行了詳細(xì)的研究，關(guān)注到即使在用于一般的具有平坦的面的低反射膜(例如，LR(Low Reflection:低反射)膜、AR(AntiReflection:防反射)膜、在表面具有微米級(jí)的凹凸圖案的防眩性(AG)膜等時(shí)能得到良好的緊貼性且不發(fā)生殘膠的粘合劑，有時(shí)也會(huì)在用于具有納米級(jí)的凹凸圖案的蛾眼膜時(shí)發(fā)生不良。
[0034]圖案化有納米級(jí)的微細(xì)的凹凸結(jié)構(gòu)的表面與通常的平滑的表面相比，表面積較大，因此，對(duì)凹凸表面的粘接性良好的保護(hù)膜會(huì)被非常牢固地粘接，在通過(guò)蒸壓處理等將深陷于凹凸結(jié)構(gòu)的粘合劑剝離時(shí)，凹凸內(nèi)部的粘合劑有可能被扯斷而作為污染殘留。另外，蛾眼膜的凸部是納米級(jí)的微細(xì)結(jié)構(gòu)，因此，即使是以往不會(huì)成為問(wèn)題的程度的殘膠也有可能發(fā)生性能變化。由于這些現(xiàn)象，現(xiàn)有的再剝離用粘合劑會(huì)發(fā)生污染，因此難以使用，特別是在蒸壓處理后或者熱處理后污染的發(fā)生是顯著的。
[0035]因此，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了銳意研究，發(fā)現(xiàn)在制作使以(甲基)丙烯酸酯為主成分的共聚物通過(guò)交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)從而得到的粘合劑時(shí)，將上述共聚物的重均分子量限定于一定的范圍，并且對(duì)于作為單體成分的多種單體分別限制烷基的碳數(shù)、質(zhì)量比等，而且，規(guī)定了一定的分子量以下的低分子成分在上述共聚物中所占的上限，由此形成粘合層，將具有該粘合層的保護(hù)膜應(yīng)用到蛾眼膜上，從而能夠得到包括使得蛾眼膜的表面不會(huì)發(fā)生殘膠且具有充分的粘接性的保護(hù)膜和蛾眼膜的層疊體。如此，本發(fā)明的發(fā)明人想到能夠很好地解決上述問(wèn)題，達(dá)到了本發(fā)明。
[0036]S卩，本發(fā)明的一方面是層疊體，具有防反射膜(蛾眼膜)和貼附在該防反射膜上的保護(hù)膜，該防反射膜的表面具有相鄰的凸部的頂點(diǎn)間的寬度為可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下的多個(gè)凸部，該保護(hù)膜具有支撐膜和與該防反射膜相接的粘合層，該粘合層是包括使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)通過(guò)交聯(lián)劑(B)進(jìn)行交聯(lián)而形成的材料的層，該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量是60萬(wàn)以上且不到150萬(wàn)，該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)是以單體成分整體為100質(zhì)量％時(shí)使含有70?98質(zhì)量％的具有非環(huán)狀的碳數(shù)4?9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a)、含有1.5?25質(zhì)量％的具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯單體(b)、含有0.5?5質(zhì)量％的具有與該交聯(lián)劑(B)之間呈現(xiàn)反應(yīng)性的官能基的(甲基)丙烯酸類單體(c)的單體成分進(jìn)行聚合而形成的，以通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC: Ge I PermeationChromatography)測(cè)定得到的該(甲基)丙烯酸酯共聚物⑷整體的面積為100%時(shí)的、分子量為10萬(wàn)以下的成分所占的面積比例不到3.0%。
[0037]作為上述層疊體的構(gòu)成，只要是必須形成上述構(gòu)成要素即可，對(duì)其它構(gòu)成要素沒(méi)有特別限定。以下，詳述上述層疊體的各構(gòu)成要素及其優(yōu)選方式。此外，將下述層疊體的各個(gè)優(yōu)選方式組合2個(gè)以上得到的方式也是上述層疊體的優(yōu)選方式。
[0038]上述層疊體具有防反射膜和貼附在該防反射膜上的保護(hù)膜。通過(guò)將上述防反射膜貼附在基材上，能夠減少在基材面發(fā)生的反射，例如，通過(guò)將本發(fā)明的層疊體貼附在顯示裝置的前面板上，能夠得到進(jìn)行由外部光反射導(dǎo)致的周圍(例如，室內(nèi)的熒光燈)的映入較少的良好顯示的顯示裝置。
[0039]上述層疊體所貼附的基材的材質(zhì)沒(méi)有特別限定，例如可舉出玻璃、塑料、金屬等。對(duì)基材是半透明還是不透明的，沒(méi)有限定。對(duì)不透明的基材來(lái)說(shuō)具有不透明體的表面防反射效果，例如，在黑色的基材的情況下能得到漆黑的外觀，在著色的基材的情況下能得到高色純度的外觀，因此能得到設(shè)計(jì)性高的物品。作為適合使用上述層疊體的物品，可舉出顯示裝置的構(gòu)成部件(自發(fā)光型顯示元件、非自發(fā)光型顯示元件、光源、光擴(kuò)散片、棱鏡片、偏振反射片、相位差板、偏振板、前面板、箱體等)、透鏡、窗戶玻璃、邊框玻璃、櫥窗、水槽、印刷物、照片、涂裝物品、照明設(shè)備等。
[0040]上述防反射膜的表面具有相鄰的凸部的頂點(diǎn)間的寬度為可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下的多個(gè)凸部。在本說(shuō)明書中，所謂“可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下”，是指作為一般的可見(jiàn)光波長(zhǎng)區(qū)域的下限的380nm以下，更優(yōu)選為300nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為作為可見(jiàn)光波長(zhǎng)的大約1/2的200nm以下。當(dāng)凸部的頂點(diǎn)間的寬度超過(guò)400nm時(shí)，有時(shí)會(huì)以藍(lán)的波長(zhǎng)成分著色，但通過(guò)使寬度為300nm以下能充分地抑制該影響，通過(guò)使寬度為200nm以下則幾乎完全不受影響。
[0041]上述防反射膜只要在表面具有上述凹凸結(jié)構(gòu)即可，也可以具有其它構(gòu)成，例如可以具有支撐上述凸部的膜基材。這種膜基材只要由與構(gòu)成凸部的材料不同的材料構(gòu)成即可，根據(jù)用途的不同，可以是半透明或者不透明的。另外，上述防反射膜也可以具有用于將具有上述凸部的結(jié)構(gòu)貼附于所應(yīng)用的物品的粘合層。在該情況下，上述粘合層形成在與形成有凸部的面相反的一側(cè)的面。此外，也可以不使用膜基材粘合層等，而是將上述防反射膜直接形成于所應(yīng)用的基材。
[0042]上述保護(hù)膜具有支撐膜和與上述防反射膜相接的粘合層。上述保護(hù)膜一旦貼附于被粘物(防反射膜)后，在使用時(shí)能夠剝離，具有良好的粘接性，并且在剝離保護(hù)膜時(shí)不會(huì)發(fā)生殘膠，不會(huì)使防反射膜的特性劣化。
[0043]上述粘合層是包括使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)通過(guò)交聯(lián)劑(B)進(jìn)行交聯(lián)而形成的材料的層。即，上述粘合層是使含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)和交聯(lián)劑(B)的粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而得到的。使用包括該組合的粘合劑組合物形成的粘合層具有良好的耐熱性、透明性和耐久性，適合用作保護(hù)膜。此外，優(yōu)選上述粘合層的厚度為I?50 μ m，從作業(yè)性、成本和殘膠的觀點(diǎn)出發(fā)更優(yōu)選為3?10 μ m。
[0044]上述共聚物(A)的重均分子量是60萬(wàn)以上且不到150萬(wàn)。在上述重均分子量是不到60萬(wàn)的情況下，低分子量體(分子量為10萬(wàn)以下的成分)會(huì)在蛾眼膜的表面凹凸的間隙遷移，從而成為污染的原因。另一方面，在上述重均分子量是150萬(wàn)以上的情況下，有如下可能:聚合的控制不充分而導(dǎo)致分子量分布變大，低分子量體的比例增加。能夠基于通過(guò)GPC測(cè)定得到的曲線來(lái)確認(rèn)上述共聚物(A)的重均分子量。另外，在上述共聚物(A)是通過(guò)活性自由基聚合而合成的情況下，當(dāng)重均分子量較高時(shí)，還有如下可能:伴隨聚合時(shí)間增加的成本上升、因低固體成分化而導(dǎo)致對(duì)環(huán)境的不利影響等。
[0045]另外，通過(guò)使上述重均分子量為80萬(wàn)?140萬(wàn)，能夠削減低分子量體，還能充分地進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，更好地減少污染。進(jìn)一步優(yōu)選上述重均分子量設(shè)為100萬(wàn)?130萬(wàn)。
[0046]上述共聚物(A)是以單體成分整體為100質(zhì)量％時(shí)使含有70?98質(zhì)量％的具有非環(huán)狀的碳數(shù)4?9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a)的單體成分進(jìn)行聚合而形成的。由此，既能夠確保其它成分的導(dǎo)入，又能夠?qū)Φ玫降恼澈蠈淤x予合適的粘合力(提高緊貼性)。另外，從同樣的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選使上述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a)為75?94質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為77?92質(zhì)量％。
[0047]上述共聚物(A)是以單體成分整體為100質(zhì)量％時(shí)使含有1.5?25質(zhì)量％的具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯單體(b)的單體成分進(jìn)行聚合而形成的。由此，粘合層的內(nèi)聚力和儲(chǔ)能模量會(huì)提高，在將深陷于凹凸結(jié)構(gòu)的粘合層剝離時(shí)，能夠防止因扯斷等導(dǎo)致的殘留污染。此外，當(dāng)上述(b)成分過(guò)多時(shí)，粘合層會(huì)變得太硬，在剝離時(shí)發(fā)生拉拉鏈現(xiàn)象(zipping)(產(chǎn)生剝離音)，這時(shí)有可能將蛾眼表面損傷。從這種觀點(diǎn)出發(fā)，作為上述(b)成分的含有量，更優(yōu)選為5?21質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為6?20質(zhì)量％。
[0048]上述共聚物(A)是以單體成分整體為100質(zhì)量％時(shí)使含有0.5?5質(zhì)量％的與交聯(lián)劑(B)之間呈現(xiàn)反應(yīng)性的單體(c)的單體成分進(jìn)行聚合而形成的。由此，共聚物(A)能夠通過(guò)交聯(lián)劑(B)充分地交聯(lián)，防止未交聯(lián)的一部分成分滲出。另一方面，在上述(c)成分過(guò)多的情況下，有如下可能:過(guò)度交聯(lián)，粘合力下降。另外，當(dāng)作為極性高的單體的(c)成分的共聚合份額過(guò)多時(shí)，有可能產(chǎn)生如下不利影響:聚合的控制不充分，分子量為10萬(wàn)以下的成分的比例增加，容易殘留貼痕。從這種觀點(diǎn)出發(fā)，作為上述(c)成分的含有量，更優(yōu)選為I?4質(zhì)量進(jìn)一步優(yōu)選為2?3質(zhì)量％。
[0049]以通過(guò)GPC測(cè)定得到的上述共聚物㈧整體的面積為100%時(shí)的、分子量為10萬(wàn)以下的成分所占的面積比例不到3.0%。由此，能夠充分地減少在剝離保護(hù)膜時(shí)向凹凸面的殘膠。
[0050]優(yōu)選上述粘合劑組合物中的交聯(lián)劑(B)是從包括異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)齊U、氮丙啶類交聯(lián)劑以及金屬螯合物類交聯(lián)劑的組中選擇的至少一種。從能夠使交聯(lián)反應(yīng)平穩(wěn)且對(duì)得到的粘合層賦予適度的強(qiáng)度和柔軟性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選將異氰酸酯類交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑(B)。
[0051]在上述交聯(lián)劑(B)是異氰酸酯類交聯(lián)劑的情況下，優(yōu)選上述共聚物(A)中的具有與交聯(lián)劑(B)之間呈現(xiàn)反應(yīng)性的官能基的單體(c)是含有羥基的單體，特別優(yōu)選是(甲基)丙烯酸羥烷基酯。由此，能夠以合適的比例在粘合層中形成穩(wěn)定性高的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0052]在上述交聯(lián)劑(B)是環(huán)氧類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑或者金屬螯合物類交聯(lián)劑的情況下，優(yōu)選上述(甲基)丙烯酸類單體(C)是含有羧基的單體或者含有氨基的單體。如果是含有羧基的單體的則特別優(yōu)選是烯屬不飽和羧酸，如果是含有氨基的單體則特別優(yōu)選是(甲基)丙稀酸單燒基氣基燒基酷。
[0053]優(yōu)選上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量分布是1.2?3.0。通過(guò)設(shè)為該范圍，能夠減少低分子量成分的產(chǎn)生量，能夠防止粘合層的一部分從保護(hù)膜流入到防反射膜的凹凸層側(cè)。
[0054]優(yōu)選以通過(guò)GPC測(cè)定得到的上述(甲基)丙烯酸酯共聚物㈧整體的面積為100%時(shí)的、分子量為10萬(wàn)以下的成分所占的面積比例是1.0%以上。若考慮共聚物的生產(chǎn)效率，則優(yōu)選至少比該下限值大。
[0055]優(yōu)選上述交聯(lián)劑(B)的混合量相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 100質(zhì)量份為0.01?15質(zhì)量份。通過(guò)滿足該范圍，能兼顧確保充分的粘合力和防止因未反應(yīng)的交聯(lián)劑殘存而導(dǎo)致的殘膠的發(fā)生。
[0056]優(yōu)選上述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a)是丙烯酸丁酯。由此，能夠使分子量分布變窄，能夠減少低分子量成分的產(chǎn)生，因此能防止發(fā)生殘膠。
[0057]優(yōu)選上述具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯單體(b)是(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。由此，能夠得到對(duì)蛾眼膜的凸部側(cè)的良好的緊貼性，另外，通過(guò)使粘合劑具有合適的強(qiáng)度，能防止因粘合劑的扯斷而導(dǎo)致發(fā)生殘膠。
[0058]優(yōu)選上述防反射膜的多個(gè)凸部彼此的間隙具有向該防反射膜的內(nèi)部方向變尖的形狀。所謂多個(gè)凸部彼此的間隙，是指在多個(gè)凸部間形成的凹部。此外，變尖的形狀也可以相對(duì)于一個(gè)凹部而存在多個(gè)。凹部的前端變尖的情況與凹部的前端平坦的情況相比，由殘膠導(dǎo)致的凸部的表觀上的形狀(防反射膜的表面形狀)容易變化，容易發(fā)生防反射特性的下降。另外，凹部的前端變尖的形狀與凹部的前端平坦的形狀相比，防反射特性優(yōu)異。因此，本發(fā)明的保護(hù)膜適合用于具有這種凸形狀或者凹形狀的防反射膜。
[0059]發(fā)明效果
[0060]根據(jù)本發(fā)明，能夠得到蛾眼膜與對(duì)蛾眼膜的臨時(shí)粘合性優(yōu)異且剝離后不易發(fā)生殘膠的保護(hù)膜的層疊體。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0061]圖1是實(shí)施方式I的層疊體的截面示意圖。
[0062]圖2是實(shí)施方式I的蛾眼膜的截面示意圖。
[0063]圖3是示出作為實(shí)施方式I的蛾眼膜的凸部彼此的間隙的凹部的形狀的截面示意圖，示出凹部的前端具有曲率而變尖的形狀。
[0064]圖4是示出作為實(shí)施方式I的蛾眼膜的凸部彼此的間隙的凹部的形狀的截面示意圖，示出凹部的前端變尖的形狀。
[0065]圖5是示出作為實(shí)施方式I的蛾眼膜的凸部彼此的間隙的凹部的形狀的截面示意圖，示出凹部的前端急劇地變尖的形狀。
[0066]圖6是示出作為實(shí)施方式I的蛾眼膜的凸部彼此的間隙的凹部的形狀的截面示意圖，示出凹部的前端的多個(gè)變尖的形狀。
[0067]圖7是示出作為實(shí)施方式I的蛾眼膜的凸部彼此的間隙的凹部的形狀的截面示意圖，示出凹部的前端平坦而凹部整體上具有梯形形狀的情況。
[0068]圖8是實(shí)施方式I的蛾眼膜的立體示意圖，示出凸部的單位結(jié)構(gòu)為圓錐狀的情況。
[0069]圖9是實(shí)施方式I的蛾眼膜的立體示意圖，示出凸部的單位結(jié)構(gòu)為四棱錐狀的情況。
[0070]圖10是實(shí)施方式I的蛾眼膜的立體示意圖，示出凸部的單位結(jié)構(gòu)是從底點(diǎn)越接近頂點(diǎn)而傾斜度越平緩的形狀的情況。
[0071]圖11是實(shí)施方式I的蛾眼膜的立體示意圖，示出凸部的單位結(jié)構(gòu)是從底點(diǎn)越接近頂點(diǎn)而傾斜度越平緩的形狀的情況。
[0072]圖12是實(shí)施方式I的蛾眼膜的立體示意圖，示出凸部的單位結(jié)構(gòu)是傾斜度在底點(diǎn)與頂點(diǎn)之間的區(qū)域中部分地變陡峭的形狀的情況。
[0073]圖13是實(shí)施方式I的蛾眼膜的立體示意圖，示出凸部的單位結(jié)構(gòu)是從底點(diǎn)越接近頂點(diǎn)而傾斜度越陡峭的形狀的情況。
[0074]圖14是實(shí)施方式I的蛾眼膜的立體示意圖，示出是凸部的底點(diǎn)的高度在相鄰的凸部彼此間不同而在相鄰的凸部之間存在鞍部和鞍點(diǎn)的形狀的情況。
[0075]圖15是實(shí)施方式I的蛾眼膜的立體示意圖，示出是存在多個(gè)相鄰的凸部的接點(diǎn)而在相鄰的凸部之間存在鞍部和鞍點(diǎn)的形狀的情況。[0076]圖16是實(shí)施方式I的蛾眼膜的立體示意圖，示出是存在多個(gè)相鄰的凸部的接點(diǎn)而在相鄰的凸部之間存在鞍部和鞍點(diǎn)的形狀的情況。
[0077]圖17是詳細(xì)地示出蛾眼膜的凸部的立體示意圖，是凸部為吊鐘型并具有鞍部和鞍點(diǎn)的情況下的放大圖。
[0078]圖18是詳細(xì)地示出蛾眼膜的凸部的立體示意圖，是凸部為針狀型并具有鞍部和鞍點(diǎn)的情況下的放大圖。
[0079]圖19是將蛾眼結(jié)構(gòu)的凸部和凹部進(jìn)一步放大的俯視示意圖。
[0080]圖20是示出沿著圖19的A-A’線的截面和沿著圖19的B_B’線的截面的示意圖。
[0081]圖21是示出實(shí)施方式I的蛾眼膜實(shí)現(xiàn)低反射的原理的示意圖，示出蛾眼膜的截面結(jié)構(gòu)。
[0082]圖22是示出實(shí)施方式I的蛾眼膜實(shí)現(xiàn)低反射的原理的示意圖，示出入射到蛾眼膜的光所感受的折射率的變化。
[0083]圖23是實(shí)施方式I的保護(hù)膜的截面示意圖。
[0084]圖24是用作貼痕的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)的具有不同的反射率的樣本的照片圖。
【具體實(shí)施方式】
[0085]以下舉出實(shí)施方式，參照附圖進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施方式。
[0086]實(shí)施方式I
[0087]圖1是實(shí)施方式I的層疊體的截面示意圖。如圖1所示，實(shí)施方式I的層疊體10具有防反射膜12和貼附在上述防反射膜12上的保護(hù)膜13。實(shí)施方式I的層疊體貼附在基材11上，能夠減少在基材11表面發(fā)生的反射。
[0088]在實(shí)施方式I中，防反射膜12使用蛾眼膜，入射到蛾眼膜12的表面的光大部分會(huì)透射過(guò)空氣與蛾眼膜12的界面以及蛾眼膜12與基材11的界面，因此，與現(xiàn)有的光干渉類型的防反射膜相比，能夠得到明顯優(yōu)異的防反射效果。
[0089]實(shí)施方式I的層疊體10例如能夠?qū)︼@示裝置的構(gòu)成部件(自發(fā)光型顯示元件、非自發(fā)光型顯不兀件、光源、光擴(kuò)散片、棱鏡片、偏振反射片、相位差板、偏振板、前面板、箱體等)、透鏡、窗戶玻璃、邊框玻璃、櫥窗、水槽、印刷物、照片、涂裝物品、照明設(shè)備等使用。因此，上述基材11的材質(zhì)只要能夠載置蛾眼膜12即可，可以是玻璃、塑料、金屬等，沒(méi)有特別限定。對(duì)基材11是半透明還是不透明的，沒(méi)有限定。對(duì)不透明的基材來(lái)說(shuō)，具有不透明體的表面防反射效果，例如，在黑色的基材的情況下能得到漆黑的外觀，在著色的基材的情況下能得到高色純度的外觀，因此，能得到設(shè)計(jì)性高的物品?；?1的形狀沒(méi)有特別限定，例如可舉出膜、片、注射成型品、沖壓成型品等熔融成型品等。
[0090]在實(shí)際使用時(shí)，要從蛾眼膜12將保護(hù)膜13剝離而使用。通過(guò)以配置有蛾眼膜的面構(gòu)成人能夠視覺(jué)識(shí)別的各種部件的最表面，能夠形成低反射特性優(yōu)異的表面，能夠得到抑制了因外部光反射而導(dǎo)致的周圍的映入的、良好的視覺(jué)識(shí)別性。然而，蛾眼膜12容易因外在因素而導(dǎo)致劃傷、污垢，該影響有可能導(dǎo)致發(fā)生蛾眼膜12的質(zhì)量劣化。因此，在實(shí)施方式I中將對(duì)蛾眼膜12的表面貼附了保護(hù)膜13的層疊體10應(yīng)用到物品的最表面，保護(hù)蛾眼膜12免受外在因素影響。[0091]在實(shí)施方式I中，蛾眼膜12的表面在將保護(hù)膜13剝離后是露出到外界的部分，因此容易形成污垢。因此，為了容易除去污垢，優(yōu)選使用由蛾眼結(jié)構(gòu)體的成型材料和微細(xì)結(jié)構(gòu)帶來(lái)的表面積的增大效果而設(shè)為親水性表面。由此，能夠得到容易擦拭污垢而性能維持性優(yōu)異的蛾眼膜12。
[0092]實(shí)施方式I的保護(hù)膜13具有在支撐膜21上配置有粘合層22的構(gòu)成，配置有粘合層22的面貼附于蛾眼膜12的有凸部的面。根據(jù)實(shí)施方式I的保護(hù)膜13與蛾眼膜12的組合(層疊體)，在利用后述的粘合層22的特性使保護(hù)膜13貼附一定時(shí)間后將保護(hù)膜13剝離的情況下，在蛾眼膜12的凹凸之間也不會(huì)殘留粘合劑，因此，能夠防止因蛾眼膜12的凹凸發(fā)生堵塞而導(dǎo)致的防反射效果的下降，維持優(yōu)異的防反射效果。
[0093]這樣，實(shí)施方式I的保護(hù)膜是如下保護(hù)膜:其保護(hù)表面，并且緊貼性優(yōu)異，且在剝離時(shí)不會(huì)污染被粘物，對(duì)蛾眼膜是適合的。
[0094]以下，詳述實(shí)施方式I的蛾眼膜(防反射膜)。圖2是實(shí)施方式I的蛾眼膜的截面示意圖。如圖2所示，實(shí)施方式I的防反射膜12設(shè)置在作為防反射處理的對(duì)象的基材11上。
[0095]如圖2所示，蛾眼膜12的表面具有如下結(jié)構(gòu):存在多個(gè)凸部12a，相鄰的該凸部12a的頂點(diǎn)的間隔(非周期結(jié)構(gòu)的情況下的相鄰的凸部的寬度)或者間距(周期結(jié)構(gòu)的情況下的相鄰的凸部的寬度)為可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下。蛾眼膜12包括這種凸部12a和位于凸部12a之下(基材11側(cè))的基底部12b。
[0096]相鄰的凸部12a的 頂點(diǎn)間的寬度為可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下，換言之，在蛾眼膜12的表面，多個(gè)凸部12a隔開(kāi)可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下的間隔或者間距并排配置。此外，實(shí)施方式I的凸部12a具有在其排列不具有規(guī)則性的情況下(非周期性排列)不會(huì)產(chǎn)生不必要的衍射光的優(yōu)點(diǎn)，因而更為優(yōu)選。
[0097]基底部12b具有:形成凸部12a時(shí)產(chǎn)生的樹(shù)脂殘膜層12x ;用于形成并保持蛾眼結(jié)構(gòu)的膜基材12y ;以及用于與基材11貼合的粘合層12z。樹(shù)脂殘膜層12x是在形成凸部12a時(shí)未成為凸部的一部分的殘膜，由與凸部12a相同的材質(zhì)構(gòu)成。
[0098]膜基材12y的材質(zhì)例如能夠使用三乙酰纖維素、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、環(huán)狀烯烴類聚合物(代表性的是作為降冰片烯類樹(shù)脂等的產(chǎn)品名稱為“澤奧諾爾(? 7 7.;ZE0N0R) ” (日本瑞翁(七、才 > )公司制造)、產(chǎn)品名稱為“阿頓(7 —卜> ；ART0N) ” (JSR公司制造)等)的聚烯烴類樹(shù)脂、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚萘二甲酸、聚氨酯、聚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚酯纖維、聚苯乙烯類樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂等樹(shù)脂材料等。在膜基材12y的表面，也可以形成有用于提高緊貼性的錨定處理層、硬涂層等。
[0099]粘合層12z的材質(zhì)沒(méi)有特別限定。在粘合層12z的基材11側(cè)的表面上，也可以貼附有用于保護(hù)粘合層12z的分隔膜(例如，PET:聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)。
[0100]圖3~圖7是示出作為實(shí)施方式I的蛾眼膜的凸部彼此的間隙的凹部的形狀的截面示意圖。圖3示出凹部的前端具有曲率而變尖的形狀，圖4示出凹部的前端變尖的形狀，圖5示出凹部的前端急劇地變尖的形狀，圖6示出凹部的前端具有多個(gè)變尖形狀的形狀，圖7示出凹部的前端平坦而凹部整體上具有梯形形狀的情況。此外，圖6所示的蛾眼膜從凸部的觀點(diǎn)出發(fā)可以說(shuō)是在多個(gè)凸部12a間具有小的隆起部12c的形狀。
[0101]圖3~圖6所示的形成有在間隙中具有凹部的多個(gè)凸部的蛾眼膜12具有凹部14的前端向蛾眼膜12的內(nèi)部側(cè)變尖的形狀。并且，在作為蛾眼膜12的凸部12a彼此的間隙的凹部14的一部分中沉積有粘合劑(貼痕)23。在這種蛾眼膜12的表面發(fā)生了因保護(hù)膜的粘合劑23導(dǎo)致的殘膠(污染)時(shí)，不會(huì)發(fā)生凸部12a本身的變形，但粘合劑23的污染會(huì)導(dǎo)致凸部的表觀上的形狀發(fā)生變化。具體地說(shuō)，伴隨高度(同樣地，高寬比:高度/間隔或者間距)的值和形狀變化的有效折射率分布不同。因此，蛾眼膜12的特性也發(fā)生變化，特別是防反射特性的下降較大。另一方面，圖7所示的形成有在間隙中具有凹部14的多個(gè)凸部12a的蛾眼膜12本來(lái)就在凸部12a彼此之間形成平坦的面，因此，即使發(fā)生了因粘合劑23的殘膠導(dǎo)致的污染，表觀上的結(jié)構(gòu)的變化也較少。
[0102]因此，殘膠的問(wèn)題特別在圖3?圖6所示的具有凸部或者形成凹部的蛾眼膜中是顯著的。另外，圖3?圖6所示的這種凹部的前端為變尖的形狀的蛾眼膜從污染前的防反射特性的觀點(diǎn)出發(fā)，也比圖7所示的這種凹部的前端具有平坦的面的蛾眼膜優(yōu)異。因此，本發(fā)明的保護(hù)膜特別適用于這種蛾眼膜。
[0103]以下，進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明實(shí)施方式I的蛾眼膜的凸部。
[0104]圖8和圖9是實(shí)施方式I的蛾眼膜的立體示意圖。圖8示出凸部的單位結(jié)構(gòu)為圓錐狀的情況，圖9示出凸部的單位結(jié)構(gòu)為四棱錐狀的情況。如圖8和圖9所示，凸部12a的頂部是頂點(diǎn)t,各凸部12a彼此相接的點(diǎn)是底點(diǎn)b。如圖8和圖9所示,相鄰的凸部12a的頂點(diǎn)間的寬度w由從凸部12a的頂點(diǎn)t分別引垂線到相同平面上時(shí)的二點(diǎn)間的距離表示。另外，凸部12a的頂點(diǎn)至底點(diǎn)的高度h由從凸部12a的頂點(diǎn)t引垂線到底點(diǎn)b所處于的平面時(shí)的距離表示。
[0105]在實(shí)施方式I的蛾眼膜中，相鄰的凸部12a的頂點(diǎn)間的寬度w為380nm以下，優(yōu)選為300nm以下，更優(yōu)選為200nm以下。此外，在圖8和圖9中，作為凸部12a的單位結(jié)構(gòu)示例了圓錐和四棱錐，但只要實(shí)施方式I的蛾眼膜的表面具有形成有頂點(diǎn)和底點(diǎn)且凸部的間隔或者間距被控制到可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下的結(jié)構(gòu)即可，其單位結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，例如也可以是如圖10和圖11所示的從底點(diǎn)越靠接近頂點(diǎn)而傾斜度越平緩的形狀(吊鐘型、鈴型或者圓頂型)、如圖12所示的傾斜度在底點(diǎn)與頂點(diǎn)之間的區(qū)域中部分地變陡峭的形狀(正弦型)以及如圖13所示的從底點(diǎn)越靠近頂點(diǎn)而傾斜度越陡峭的形狀(針狀型)、錐體的斜面具有階梯狀臺(tái)階的形狀等。
[0106]另外，在實(shí)施方式I中，凸部可以具有多種排列性，還可以沒(méi)有排列性。即，不限于凸部12a彼此相接的點(diǎn)即底點(diǎn)在相鄰的凸部彼此間為相同高度的方式。例如，如圖14?圖16所示，也可以是各凸部12a彼此相接的表面上的點(diǎn)(接點(diǎn))存在多個(gè)高度的方式。這時(shí)，在這些方式中存在鞍部。所謂鞍部，是指山的棱線凹陷之處(廣辭苑第五版)。在此，在以具有一個(gè)頂點(diǎn)t的凸部為基準(zhǔn)來(lái)看時(shí)，處于比該頂點(diǎn)t低的位置的接點(diǎn)存在多個(gè)而形成鞍部，在本說(shuō)明書中，將在處于任意的凸部的周圍的最低位置的接點(diǎn)設(shè)為底點(diǎn)b，還將位于比頂點(diǎn)t靠下的位置且比底點(diǎn)b靠上并成為鞍部的平衡點(diǎn)的點(diǎn)稱為鞍點(diǎn)S。在該情況下，凸部12a的頂點(diǎn)間的寬度w相當(dāng)于相鄰的頂點(diǎn)間的距離，高度h相當(dāng)于頂點(diǎn)至底點(diǎn)的垂直方向的距離。
[0107]以下，進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明。特別是，使用如下情況下的例子來(lái)示出:在以具有一個(gè)頂點(diǎn)的凸部為基準(zhǔn)來(lái)看時(shí)，相鄰的凸部的接點(diǎn)存在多個(gè)，在比頂點(diǎn)t低的位置形成有鞍部(鞍點(diǎn))。圖17和圖18是詳細(xì)地示出蛾眼膜的凸部的立體示意圖。圖17是凸部為吊鐘型并具有鞍部和鞍點(diǎn)的情況下的放大圖，圖18是凸部為針狀型并具有鞍部和鞍點(diǎn)的情況下的放大圖。如圖17和圖18所示,相對(duì)于凸部12a的一個(gè)頂點(diǎn)t,處于比該頂點(diǎn)t低的位置的相鄰的凸部的接點(diǎn)存在多個(gè)，即具有鞍部。比較圖17和圖18可知，在吊鐘型和針狀型中，鞍部的高度在吊鐘型中容易形成得較高。
[0108]圖19是將蛾眼結(jié)構(gòu)的凸部和凹部進(jìn)一步放大的俯視示意圖。圖19所示的白圈(O )的點(diǎn)表示頂點(diǎn)，黑圈(.)的點(diǎn)表示底點(diǎn)，白方形(口)表示鞍部的鞍點(diǎn)。如圖19所示，以一個(gè)頂點(diǎn)為中心在同心圓上形成有底點(diǎn)和鞍點(diǎn)。在圖19中示意性地是出了在一個(gè)圓上形成有6個(gè)底點(diǎn)和6個(gè)鞍點(diǎn)的情況，但實(shí)際上不限于此，也包含更不規(guī)則的情況。
[0109]圖20是示出沿著圖19的A-A’線的截面和沿著圖19的B_B’線的截面的示意圖。頂點(diǎn)由a2、b3、a6、b5表不，鞍部由bl、b2、a4、b4、b6表不，底點(diǎn)由al、a3、a5、a7表不。這時(shí)，a2與b3的關(guān)系和b3與b5的關(guān)系成為相鄰的頂點(diǎn)彼此的關(guān)系，a2與b3之間的距尚和b3與b5之間的距離與相鄰的頂點(diǎn)間的距離w相當(dāng)。另外，a2與al或者a3之間的高度、a6與a5或者a7之間的高度與凸部的高度h相當(dāng)。
[0110]在此，說(shuō)明實(shí)施方式I的蛾眼膜能夠?qū)崿F(xiàn)低反射的原理。圖21和圖22是示出實(shí)施方式I的蛾眼膜實(shí)現(xiàn)低反射的原理的示意圖。圖21示出蛾眼膜的截面結(jié)構(gòu)，圖22示出入射到蛾眼膜的光所感受的折射率(有效折射率)的變化。如圖21和圖22所示，實(shí)施方式I的蛾眼膜12包括凸部12a和基底部12b。光在從某一介質(zhì)向不同的介質(zhì)行進(jìn)時(shí)，會(huì)在這些介質(zhì)界面發(fā)生折射、透射和反射。折射等的程度由光所行進(jìn)的介質(zhì)的折射率決定，例如，如果是空氣則具有大約1.0的折射率，如果是樹(shù)脂則具有大約1.5的折射率。在實(shí)施方式I中，形成于蛾眼膜12的表面的凹凸結(jié)構(gòu)的單位結(jié)構(gòu)為大致錐狀，即，具有寬度隨著朝向前端方向逐漸變小的形狀。因此，如圖21和圖22所示，能夠認(rèn)為在位于空氣層與蛾眼膜12的界面的凸部12a(X-Y間)中,折射率從空氣的折射率即大約1.0連續(xù)地逐漸變大到膜構(gòu)成材料的折射率(如果是樹(shù)脂則為大約1.5)為止。光發(fā)生反射的量依賴于介質(zhì)間的折射率差，因此，通過(guò)這樣人為地使光的折射界面幾乎不存在，光的大部分會(huì)穿過(guò)蛾眼膜12，膜表面的反射率會(huì)大大減小。在圖21中，作為一例記載了大致錘狀的凹凸結(jié)構(gòu)，但當(dāng)然不限于此，只要是會(huì)產(chǎn)生根據(jù)上述原理的蛾眼的防反射效果的凹凸結(jié)構(gòu)即可。
[0111]作為構(gòu)成蛾眼膜12的表面的多個(gè)凸部的優(yōu)選輪廓的一例，從光學(xué)特性、機(jī)械物性和制造上的觀點(diǎn)出發(fā)，可舉出相互相鄰的凸部間的寬度(間隔或者間距)為20nm以上且200nm以下，凸部的高度為50nm以上且400nm以下的方式。在圖1?圖22中，示出了多個(gè)凸部12a整體上具有可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下的周期性重復(fù)單位而并排配置的方式，但也可以存在不具有周期性的部分，還可以整體上不具有周期性。另外，多個(gè)凸部中的任意一個(gè)凸部與其相鄰的存在多個(gè)的凸部之間的各個(gè)寬度，也可以相互不同。在不具有周期性的方式中，具有不易發(fā)生因規(guī)則排列而導(dǎo)致的透射和反射的衍射散射這一性能上的優(yōu)點(diǎn)和容易制造圖案這一制造上的優(yōu)點(diǎn)。而且，如圖14?圖20所示，在蛾眼膜12中，也可以相對(duì)于一個(gè)凸部，在其周圍形成有多個(gè)高度不同的底點(diǎn)。此外，蛾眼膜12的表面也可以具有比納米級(jí)的凹凸大的、微米級(jí)以上的凹凸，即，也可以具有雙重凹凸結(jié)構(gòu)。
[0112]以下，說(shuō)明形成蛾眼膜12的方法。首先，準(zhǔn)備玻璃基板，通過(guò)濺射法使作為模具(Mold)的材料的鋁(Al)在玻璃基板上成膜。接著，反復(fù)進(jìn)行使鋁陽(yáng)極氧化并在之后立即進(jìn)行蝕刻的工序，由此，形成具有相鄰的孔(凹部)的底點(diǎn)間的距離為可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下的長(zhǎng)度的多個(gè)微小的孔的陽(yáng)極氧化層。具體地說(shuō)，通過(guò)按順序執(zhí)行陽(yáng)極氧化、蝕刻、陽(yáng)極氧化、蝕亥IJ、陽(yáng)極氧化、蝕刻、陽(yáng)極氧化、蝕刻和陽(yáng)極氧化的流程(陽(yáng)極氧化5次、蝕刻4次)，能夠制作模具。通過(guò)這種陽(yáng)極氧化和蝕刻的反復(fù)工序，所形成的微小的孔的形狀會(huì)成為隨著模具的內(nèi)部而前端變細(xì)的形狀(錐狀)。此外，模具的基板不限于玻璃，也可以是SUS、Ni等金屬材料、聚丙烯、聚甲基戊烯、環(huán)狀烯烴類聚合物(代表性的是作為降冰片烯類樹(shù)脂等的產(chǎn)品名稱為“澤奧諾爾”(日本瑞翁公司制造)，產(chǎn)品名稱為“阿頓”(JSR公司制造)等)的聚烯烴類樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸、三乙酰纖維素等樹(shù)脂材料。另外，也可以代替使鋁成膜的基板，而使用鋁炔基板。此外，模具的形狀也可以是平板狀，還可以是輥(圓筒)狀。
[0113]說(shuō)明實(shí)際制作模具的例子。首先，準(zhǔn)備IOcm見(jiàn)方的玻璃基板，在上述玻璃基板上，使用濺射以膜厚1.Ομπι形成成為模具的材料的鋁(Al)膜。成為模具的材料的鋁(Al)的膜厚設(shè)為Ι.Ομπι 。陽(yáng)極氧化的條件設(shè)為草酸0.6wt%、液溫5°C、80V的施加電壓。通過(guò)調(diào)節(jié)陽(yáng)極氧化時(shí)間，所形成的孔的大小(深度)會(huì)產(chǎn)生差異。下述表1示出陽(yáng)極氧化時(shí)間與孔的大小(深度)的關(guān)系。蝕刻的條件在任一例子中均設(shè)為磷酸lmol/1、液溫30°C、25分鐘。
[0114][表1]
【權(quán)利要求】
1.一種層疊體，其特征在于， 具有防反射膜和貼附在該防反射膜上的保護(hù)膜， 該防反射膜的表面具有相鄰的凸部的頂點(diǎn)間的寬度為可見(jiàn)光波長(zhǎng)以下的多個(gè)凸部， 該保護(hù)膜具有支撐膜和與該防反射膜相接的粘合層， 該粘合層是包括使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)通過(guò)交聯(lián)劑(B)進(jìn)行交聯(lián)而形成的材料的層， 該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量是60萬(wàn)以上且不到150萬(wàn)， 該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)是以單體成分整體為100質(zhì)量％時(shí)使含有70?98質(zhì)量％的具有非環(huán)狀的碳數(shù)4?9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a)、含有1.5?25質(zhì)量％的具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯單體(b)、含有0.5?5質(zhì)量％的具有與該交聯(lián)劑(B)之間呈現(xiàn)反應(yīng)性的官能基的(甲基)丙烯酸類單體(c)的單體成分進(jìn)行聚合而形成的， 以通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定得到的該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)整體的面積為100%時(shí)的、分子量為10萬(wàn)以下的成分所占的面積比例不到3.0%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的層疊體，其特征在于， 上述交聯(lián)劑(B)是異氰酸酯類交聯(lián)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的層疊體，其特征在于， 上述(甲基)丙烯酸類單體(C)是含有羥基的單體。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的層疊體，其特征在于， 上述含有羥基的單體是(甲基)丙烯酸羥烷基酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1?4中的任一項(xiàng)所述的層疊體，其特征在于， 上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量分布為1.2?3.0。
6.根據(jù)權(quán)利要求1?5中的任一項(xiàng)所述的層疊體，其特征在于， 以通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定得到的上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)整體的面積為100%時(shí)的、分子量為10萬(wàn)以下的成分所占的面積比例為1.0%以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1?6中的任一項(xiàng)所述的層疊體，其特征在于， 相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 100質(zhì)量份，上述交聯(lián)劑(B)的混合量為0.01?15質(zhì)量份。
8.根據(jù)權(quán)利要求1?7中的任一項(xiàng)所述的層疊體，其特征在于， 上述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a)是丙烯酸丁酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1?8中的任一項(xiàng)所述的層疊體，其特征在于， 上述具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯單體(b)是(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求1?9中的任一項(xiàng)所述的層疊體，其特征在于， 上述防反射膜的多個(gè)凸部彼此的間隙具有向該防反射膜的內(nèi)部方向變尖的形狀。
【文檔編號(hào)】G02B1/11GK103959106SQ201280058926
【公開(kāi)日】2014年7月30日 申請(qǐng)日期:2012年11月30日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月2日
【發(fā)明者】田口登喜生, 黑川敦史, 荒井隆行, 所司悟 申請(qǐng)人:夏普株式會(huì)社, 琳得科株式會(huì)社