靜電印刷的制作方法
【專利摘要】本文描述了用于靜電印刷的方法，包括：(i)提供油墨組合物，其包含：烴載液以及包含樹脂和著色劑的顆粒，并且其中所述油墨組合物中每g所述油墨組合物中的固體含有少于0.3mg電荷引導(dǎo)劑；(ii)將電荷引導(dǎo)劑添加至所述油墨組合物，所述油墨組合物中的電荷引導(dǎo)劑的總量為至少0.6mg/g所述油墨組合物中的固體，以及，(iii)在靜電印刷過程中，在添加所述電荷引導(dǎo)劑的預(yù)定時間內(nèi)將所述油墨印刷于印刷介質(zhì)上，其中所述預(yù)定時間為90分鐘或更少。本文還描述了包裝好的油墨組合物，以及用于生產(chǎn)其的方法。
【專利說明】靜電印刷
【背景技術(shù)】
[0001]通常，靜電印刷過程包括在光電導(dǎo)表面上形成圖像，將具有帶電顆粒的油墨涂敷至光電導(dǎo)表面，使得它們選擇性粘結(jié)至圖像，然后將呈圖像形式的帶電顆粒轉(zhuǎn)印至印刷基板。
[0002]光電導(dǎo)表面通常位于圓筒上并且經(jīng)常被稱為照片成像板(PIP)。光電導(dǎo)表面選擇性地帶有潛在靜電圖像，該潛在靜電圖像具有帶有不同電勢的圖像區(qū)和背景區(qū)。例如，在載液中包含帶電調(diào)色劑顆粒的靜電油墨組合物可以與選擇性帶電的光電導(dǎo)表面接觸。帶電調(diào)色劑顆粒附著至潛像的圖像區(qū)，而背景區(qū)仍然空白。然后將圖像直接地轉(zhuǎn)印至印刷基板(例如紙)，或更通常地，通過首先將圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件(其可以是軟膨脹橡皮布)，并且然后轉(zhuǎn)印至印刷基板。該方法的變型利用不同方法來在光感受器上或在介電材料上形成靜電潛像。
[0003]在一些系統(tǒng)中，通過在固定電極與PIP之間泵送油墨來將靜電油墨組合物涂敷至PIP。其它靜電印刷系統(tǒng)包括二進(jìn)制油墨顯影(BID)單元。在這種系統(tǒng)中，通過顯影劑輥將油墨涂敷至光電導(dǎo)表面。經(jīng)常，針對每個不同顏色油墨(例如青色、品紅色、黃色和黑色)使用不同的顯影劑輥。通過在固定帶電電極與顯影劑輥之間傳送靜電油墨組合物將油墨涂敷至顯影劑輥。理想地，帶電調(diào)色劑顆粒應(yīng)該在顯影輥上形成均勻?qū)印ｏ@影劑輥旋轉(zhuǎn)，使得帶電顆粒電接觸PIP。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0004]圖1A顯示在添加合成電荷引導(dǎo)劑后一段時間內(nèi)含有黑色顏料的靜電油墨組合物的實例的高場電導(dǎo)率的變化。
[0005]圖1B顯示在添加合成電荷引導(dǎo)劑后一段時間內(nèi)含有黑色顏料的靜電油墨組合物的另一實例的高場電導(dǎo)率的變化。
[0006]圖1C顯示在添加合成電荷引導(dǎo)劑后一段時間內(nèi)各自含有不同顏料(黑色、黃色、品紅色和青色)的靜電油墨組合物的實例的高場電導(dǎo)率的變化。
[0007]圖2A顯示在添加不同量和類型的電荷引導(dǎo)劑后一段時間內(nèi)含有品紅色油墨的靜電油墨組合物的各個實例的光密度的變化。
[0008]圖2B顯示在添加不同量和類型的電荷引導(dǎo)劑后一段時間內(nèi)含有黑色油墨的靜電油墨組合物的各個實例的光密度的變化。
[0009]圖2C顯示在添加不同量和類型的電荷引導(dǎo)劑后一段時間內(nèi)含有青色油墨的靜電油墨組合物的各個實例的光密度的變化。
[0010]圖2D顯示在添加不同量和類型的電荷引導(dǎo)劑后一段時間內(nèi)含有黃色油墨的靜電油墨組合物的各個實例的光密度的變化。
[0011]圖3顯示當(dāng)在以每隔一定時間(每1000次壓印)添加未帶電油墨(即缺少電荷引導(dǎo)劑的油墨)的情況下用含有品紅色顏料的靜電油墨的實例印刷時光密度隨時間的變化。印刷基板的印刷覆蓋率為100%。[0012]圖4顯示比較當(dāng)用缺少電荷引導(dǎo)劑的各種油墨組合物和具有電荷引導(dǎo)劑的油墨組合物印刷時光密度(AOD)變化的差異的圖表。
[0013]圖5顯示當(dāng)在添加來自特定批料的SCD后用油墨組合物的實例印刷時光密度隨時間的變化；比較兩個不同批料--一個為250L生產(chǎn)規(guī)模批料，且另一個為1600L生產(chǎn)規(guī)模批料。
[0014]圖6比較當(dāng)在添加來自特定批料的合成電荷引導(dǎo)劑后用油墨組合物印刷時光密度的變化；比較兩個不同批料:一個為250L生產(chǎn)規(guī)模批料，另一個為1600L生產(chǎn)規(guī)模批料。在每種情況下將S⑶添加至組合物以使S⑶為1.2mg/g。
[0015]圖7和圖8各顯示分別針對青色和品紅色油墨組合物的拷貝數(shù)的低場電導(dǎo)率(pmho);對于該試驗的其它詳情參見實施例7。
[0016]圖9和圖10各顯示分別針對青色油墨組合物和品紅色油墨組合物的拷貝數(shù)的光密度；對于該試驗的其它詳情參見實施例7。
【具體實施方式】
[0017]在公開和描述本發(fā)明之前，應(yīng)理解本發(fā)明不限于本文公開的特定過程步驟和材料，因為這樣的過程步驟和材料可以稍微改變。還應(yīng)理解，本文所使用的術(shù)語僅是為了描述特定實施方式的目的而使用。這些術(shù)語不旨在進(jìn)行限制，因為本發(fā)明的范圍旨在僅由所附權(quán)利要求及其等同物限定。
[0018]應(yīng)當(dāng)注意，如在本說明書和所附權(quán)利要求中使用，單數(shù)形式〃一個/種(a)"、〃一個/種(an) 〃和〃該/所述(the) 〃包括復(fù)數(shù)指示物，除非上下文另有明確指出。
[0019]如本文所使用，"載液"、"載體"是指聚合物、顆粒、著色劑、電荷引導(dǎo)劑和其它添加劑可以在其中分散來形成液體靜電油墨或電子照相油墨的液體。這樣的載液和媒介物組分是本領(lǐng)域已知的。典型的載液可以包括多種不同試劑例如表面活性劑、共溶劑、粘度調(diào)節(jié)劑和/或其它可能成分的混合物。
[0020]如本文所使用，〃油墨組合物〃可以指適于用作在添加電荷引導(dǎo)劑以對油墨組合物中的樹脂賦予電荷后的靜電油墨組合物的組合物。如本文所使用，"靜電油墨組合物” 一般是指通常適于用在靜電印刷過程(有時被稱為電子照相印刷過程)中的呈液體形式的油墨組合物。靜電油墨組合物可以包含分散于可以如本文所描述的載液中的可以如本文所描述的樹脂的可帶電顆粒。
[0021]如本文所使用，〃顏料〃 一般包括顏料著色劑、磁性顆粒、氧化鋁、硅石和/或其它陶瓷或有機金屬，無論這樣的微粒是否賦予顏色。因此，盡管本說明書主要示例顏料著色劑的使用，但是術(shù)語"顏料"可以更通常用來不僅描述顏料著色劑，還用來描述其它顏料例如有機金屬化合物、鐵氧體、陶瓷等。
[0022]如本文所使用，〃共聚物〃是指由至少兩種單體聚合的聚合物。
[0023]如本文所使用，〃熔體流動速率〃 一般是指樹脂在指定溫度和負(fù)荷下穿過規(guī)定尺寸的孔口的擠出速率，通常以溫度/負(fù)荷記錄，例如190°C /2.16kg。流動速率可以用于區(qū)分等級或提供材料由于模塑引起的降解的測量。在本公開中，"熔體流動速率"如本領(lǐng)域中已知的那樣通過擠出塑性計(Extrus1n Plastometer)根據(jù)熱塑性塑料的熔體流動速率的ASTM D1238-04c標(biāo)準(zhǔn)試驗方法測量。在缺少油墨組合物的任何其它組分的情況下，如果規(guī)定了特定聚合物的熔體流動速率，那么除非另有說明，否則其是單獨聚合物的熔體流動速率。
[0024]如本文所使用，〃酸度"、〃酸數(shù)〃或〃酸值〃是指中和一克物質(zhì)所需的氫氧化鉀(KOH)的質(zhì)量(以毫克計)。聚合物的酸度可以根據(jù)例如如ASTM D1386中所述的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)測量。在缺少液體調(diào)色劑組合物的任何其它組分的情況下，如果規(guī)定了特定聚合物的酸度，那么除非另有說明，否則其是單獨聚合物的酸度。
[0025]如本文所使用，〃熔體粘度〃 一般是指在給定的剪切應(yīng)力或剪切速率下剪切應(yīng)力與剪切速率的比率。測試一般使用毛細(xì)管流變儀進(jìn)行。在流變儀圓筒中加熱塑料物料并用活塞通過模具推動。通過取決于設(shè)備的恒力或恒定速率推動該活塞。一旦系統(tǒng)達(dá)到穩(wěn)態(tài)操作就進(jìn)行測量。所使用的一種方法是測量140°C下的Brookfield粘度，單位可為mPa-s或cPoise,如本領(lǐng)域中已知的?？蛇x地,可以使用流變儀例如來自Thermal AnalysisInstruments的商購可得的AR-2000流變儀,使用25mm鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板的幾何結(jié)構(gòu)以及觀測在120°C、0.0lhz剪切速率下的板對板流變測定等溫線測量熔體粘度。在缺少液體調(diào)色劑組合物的任何其它組分的情況下，如果規(guī)定了特定聚合物的熔體粘度，那么除非另有說明，否則其是單獨聚合物的粘度。
[0026]特定的單體可以在本文描述為構(gòu)成聚合物的特定重量百分比。這指示在聚合物中由所述單體形成的重復(fù)單元構(gòu)成聚合物的所述重量百分比。
[0027]如果本文提及標(biāo)準(zhǔn)試驗，除非另有說明，否則所指的試驗版本是提交本專利申請時的最新版本。
[0028]如本文所使用，〃靜電印刷〃或〃電子照相印刷〃 一般是指提供從光成像基板直接地或經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件間接地轉(zhuǎn)印的圖像的過程。因此，該圖像基本上不被吸收進(jìn)涂敷有該圖像的光成像基板內(nèi)。此外，〃電子照相印刷機〃或〃靜電印刷機〃 一般是指能夠進(jìn)行如上所述的電子照相印刷或靜電印刷的那些印刷機?！ㄒ后w電子照相印刷〃是電子照相過程中使用液體油墨而不是粉末調(diào)色劑的特定類型的電子照相印刷。靜電印刷過程可以涉及使靜電油墨組合物經(jīng)受電場，例如具有50-400ν/μ m或在一些實例中更優(yōu)選600-900ν/μ m或更高的電場。
[0029]如本文所使用，術(shù)語〃約〃用來通過提供規(guī)定值可〃稍高于〃或〃稍低于〃端點而提供數(shù)值范圍端點的靈活性。該術(shù)語的靈活性程度可以通過由特定變量表示且在本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識范圍之內(nèi)，以基于經(jīng)驗和本文的關(guān)聯(lián)描述來確定。
[0030]如本文所使用，為了方便，多個項目、結(jié)構(gòu)元件、組成元件和/或材料可以呈現(xiàn)在公共列表中。然而，這些列表應(yīng)當(dāng)被解釋為好像該列表的每個成員被單獨地標(biāo)識為分離且唯一的成員。因此，在沒有相反指示的情況下，這樣的列表的單獨成員都不應(yīng)僅基于它們在公共組中的出現(xiàn)而被解釋為相同列表的任何其它成員的實際等價物。
[0031]濃度、數(shù)量和其它數(shù)值數(shù)據(jù)可以在本文中以范圍格式表示或呈現(xiàn)，應(yīng)理解，這樣的范圍格式僅為了方便和簡潔使用，因此應(yīng)被解釋為不僅包括作為范圍的界限明確記載的數(shù)值，還包括在該范圍內(nèi)涵蓋的所有單獨數(shù)值或子范圍，如同每個數(shù)值和子范圍被明確地記載。作為說明，〃約lwt%至約5wt% 〃的數(shù)值范圍應(yīng)被解釋為不僅包括明確記載的約lwt%至約5wt%的值，而且包括在所指出的范圍內(nèi)的單獨值和子范圍。因此，在該數(shù)值范圍內(nèi)包括的是單獨的值(例如2、3.5和4)和子范圍(例如1-3、2-4和3_5等)。該相同原理適用于僅記載一個數(shù)值的范圍。此外，無論該范圍的廣度或所述的特征如何，這種解釋應(yīng)當(dāng)都適用。
[0032]除非另有說明，否則本文所述的任何特征可以與本文所述的任何方面或任何其它特征結(jié)合。
[0033]在第一方面，提供了用于靜電印刷的方法，包括:
[0034](i)提供油墨組合物，其包含:
[0035]烴載液以及包含樹脂和著色劑的顆粒，并且其中所述油墨組合物中每g所述油墨組合物中的固體含有少于0.3mg電荷引導(dǎo)劑；
[0036](ii)將電荷引導(dǎo)劑添加至油墨組合物，使得所述油墨組合物中電荷引導(dǎo)劑的總量至少為0.6mg/g所述油墨組合物中的固體，以及
[0037](iii)在靜電印刷過程中，在添加所述電荷引導(dǎo)劑的預(yù)定時間內(nèi)將油墨印刷于印刷介質(zhì)上，
[0038]其中所述預(yù)定時間為90分鐘或更少。
[0039]在第二方面，提供了用于生產(chǎn)包裝好的油墨組合物的方法，包括:
[0040](a)提供油墨組合物，其包含:
[0041]烴載液以及包含樹脂和著色劑的顆粒，并且其中所述油墨組合物中每g所述油墨組合物中的固體含有少于0.3mg電荷引導(dǎo)劑；
[0042](b)將所述油墨組合物包裝于容器中并且密封所述容器。
[0043]在第三方面，提供了包裝好的油墨組合物，其中所述油墨組合物包含
[0044]烴載液以及包含樹脂和著色劑的顆粒，并且其中所述油墨組合物中每g所述油墨組合物中的固體含有少于0.3mg電荷引導(dǎo)劑，
[0045]并且所述油墨組合物被包裝于密封容器中。
[0046]本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)具有極低量或無電荷引導(dǎo)劑的油墨組合物的實施方式增加組合物的半衰期。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，含有電荷引導(dǎo)劑的包裝好的油墨組合物可以在較長時期內(nèi)劣化，例如如果在生產(chǎn)油墨及其在印刷中的使用之間存在較長延時的話。本發(fā)明人還已發(fā)現(xiàn)，可以相對在靜電印刷之前不久添加電荷引導(dǎo)劑，且仍獲得所需結(jié)果。這是令人驚訝的，因為曾預(yù)期由于電荷引導(dǎo)劑引起的對樹脂顆粒的充電將持續(xù)相當(dāng)一段時間。
[0047]烴載液
[0048]烴載液為包含烴的液體。所述烴可以包括但不限于脂族烴、異構(gòu)化的脂族烴、支鏈脂族烴、芳族烴及其組合。載液的實例包括但不限于脂族烴、異鏈烷烴化合物、鏈烷烴化合物、脫芳構(gòu)化的烴化合物等。具體地，載液可以包括但不限于Isopar-G?、Isopar-H?,Isopar-L?、Isopar-M?、Isopar-K?、Isopar-V?、Norpar12?、Norpar13?、Norpar15?、ExxolD40?、Exxol D80?、Exxol D100?、Exxol D130? 和 Exxol D140?(各自由 EXXON CORPORATION銷售);Teclen N-16?、Teclen N-20?、Teclen N-22?、Nisseki Naphthesol L?、NissekiNaphthesol M?、Nisseki Naphthesol H?、#0Solvent L?、#0Solvent M?、#0Solvent H?、Nisseki Isosol300?、Nisseki Isosol400?、AF-4?、AF-5?、AF-6? 和 AF_7?(各自由NIPPON OIL CORPORATION 銷售)；IP Solventl620? 和 IP Solvent2028?(各自由 IDEMITSUPETROCHEMICAL C0.，LTD.銷售);Amsco 0MS? 和 Amsco460?(各自由 AMERICAN MINERALSPIRITS CORP.銷售)；和 Electron, Positron, New II, Purogen HF(100 % 合成職烯)(由ECOLINK?銷售)。本公開的載液和其它組分描述于美國專利6，337，168、美國專利6，070，042和美國專利5，192,638中，所有所述專利以引用的方式并入本文。
[0049]載液可以包括具有超過約19Ohm-Cm的電阻率的化合物。載液可以具有約5以下，在一些實例中約3以下的介電常數(shù)。
[0050]在一些實例中，載液構(gòu)成約5至99.5重量％的油墨組合物，在一些實例中20至99.5重量％的油墨組合物，在一些實例中50至99.5重量％的油墨組合物，在一些實例中82%至77重量％的油墨組合物。在其它實例中，載液可以構(gòu)成約40至90重量％的油墨組合物，例如在第一方面的步驟(i)中和/或在第二和第三方面的油墨組合物中。在其它實例中，載液可以構(gòu)成約60至80重量％的油墨組合物，例如在第一方面的步驟(i)中和/或在第二和第三方面的油墨組合物中。在其它實例中，載液可以構(gòu)成約90至99.5重量％的油墨組合物,在一些實例中95至99重量％的油墨組合物，例如在第一方面的步驟(i)中和/或在第二和第三方面的油墨組合物中。
[0051]在一些實例中，油墨組合物的固體含量少于20wt%，在一些實例中1%至2(^七％，在一些實例中I至1wt%，例如在第一方面的步驟(i)中和/或在第二和第三方面的油墨組合物中。在一些實例中，油墨組合物的固體含量為35重量％或更多，在一些實例中45重量％或更多，例如在第一方面的步驟(i)中和/或在第二和第三方面的油墨組合物中。在一些實例中，油墨組合物的固體含量為15至25重量％，在一些實例中18至23重量％，例如在第一方面的步驟(i)中和/或在第二和第三方面的油墨組合物中。在一些實例中，油墨組合物的固體含量為35重量％或更多，在一些實例中40重量％或更多，例如在第一方面的步驟Q)中和/或在第二和第三方面的油墨組合物中。
[0052]在一些實例中，在第一方面的步驟(ii)或步驟(iii)中或者在第二或第三方面中，載液可以構(gòu)成65重量％或更少，在一些實例中60重量％或更少的油墨組合物。
[0053]樹脂
[0054]樹脂可以包括但不限于熱塑性聚合物。在一些實例中，樹脂包含具有酸性或堿性側(cè)基的聚合物。在一些實例中，樹脂的聚合物可選自乙烯丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸共聚物；乙烯醋酸乙烯酯共聚物；乙烯(例如80wt %至99.9wt % )和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如Cl至C5)酯(例如0.1wt %至20wt% )的共聚物；乙烯(例如80被％至99.9wt% )、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1界1:%至20.0wt% )和甲基丙烯酸或丙烯酸的燒基(例如Cl至C5)酯(例如0.1￥1:%至20wt% )的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；等規(guī)聚丙烯(結(jié)晶)；乙烯丙烯酸乙酯；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/ 丁二烯共聚物；環(huán)氧樹脂；丙烯酸樹脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一種烷基酯的共聚物，其中烷基在一些實例中為I至約20個碳原子，例如甲基丙烯酸甲酯(例如50wt%至90wt% )/甲基丙烯酸(例如Owt %至20wt% )/乙基己基丙烯酸酯(例如1wt %至50wt% ));乙烯-丙烯酸酯三元共聚物:乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐(MAH)或甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)三元共聚物；乙烯-丙烯酸離聚物及其組合。
[0055] 樹脂可以包含具有酸性側(cè)基的聚合物。具有酸性側(cè)基的聚合物可以具有50mgKOH/g或更高的酸度，在一些實例中60mg KOH/g或更高的酸度，在一些實例中70mg KOH/g或更高的酸度，在一些實例中80mg KOH/g或更高的酸度，在一些實例中90mg K0H/g或更高的酸度，在一些實例中10mg ΚΟΗ/g或更高的酸度，在一些實例中105mg K0H/g或更高的酸度，在一些實例中IlOmg KOH/g或更高的酸度，在一些實例中115mg KOH/g或更高的酸度。具有酸性側(cè)基的聚合物可以具有200mg KOH/g或更低，在一些實例中190mg或更少，在一些實例中180mg或更低，在一些實例中130mg KOH/g或更低，在一些實例中120mg KOH/g或更低的酸度。以mg KOH/g測量的聚合物的酸度可以使用本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)程序例如使用ASTMD1386中所述的程序測量。
[0056]樹脂可以包含聚合物，在一些實例中為具有酸性側(cè)基的聚合物，其具有低于約60g/10分鐘，在一些實例中約50g/10分鐘或更低，在一些實例中約40g/10分鐘或更低，在一些實例中30g/10分鐘或更低，在一些實例中20g/10分鐘或更低，在一些實例中10g/10分鐘或更低的熔體流動速率。在一些實例中，顆粒中具有酸性側(cè)基和/或酯基團(tuán)的所有聚合物各自單獨地具有低于90g/10分鐘，80g/10分鐘或更低，在一些實例中80g/10分鐘或更低，在一些實例中70g/10分鐘或更低，在一些實例中70g/10分鐘或更低，在一些實例中60g/10分鐘或更低的熔體流動速率。
[0057]具有酸性側(cè)基的聚合物可以具有約10g/10分鐘至約120g/10分鐘，在一些實例中約10g/10分鐘至約70g/10分鐘，在一些實例中約10g/10分鐘至40g/10分鐘，在一些實例中20g/10分鐘至30g/10分鐘的熔體流動速率。具有酸性側(cè)基的聚合物可以具有在一些實例中約50g/10分鐘至約120g/10分鐘，在一些實例中60g/10分鐘至約100g/10分鐘的熔體流動速率。熔體流動速率可以使用本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)程序例如使用ASTM D1238中所述的程序測量。
[0058]酸性側(cè)基可以呈游離酸形式或可以呈陰離子形式且與反離子、通常金屬反離子締合，例如選自以下的金屬:堿金屬例如鋰、鈉和鉀，堿土金屬例如鎂或鈣，和過渡金屬例如鋅。具有酸性側(cè)基的聚合物可以選自樹脂例如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物；及其離聚物，例如與金屬離子(例如Zn、Na、Li)至少部分中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物例如SURLYN參離聚物。包含酸性側(cè)基的聚合物可以為乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成5wt%至約25wt%的共聚物,在一些實例中10wt%至約20wt%的共聚物。
[0059]油墨組合物的顆粒可以包含樹脂，該樹脂包含兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物。所述兩種具有酸性側(cè)基的聚合物可以具有不同酸度，其可以落入上文提及的范圍之內(nèi)。顆?？梢园哂?0mg KOH/g至IlOmg KOH/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第一聚合物和具有IlOmg ΚΟΗ/g至130mg KOH/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第二聚合物。
[0060]油墨組合物的顆?？梢园瑑煞N不同的具有酸性側(cè)基的聚合物:具有約10g/10分鐘至約50g/10分鐘的熔體流動速率和50mg ΚΟΗ/g至IlOmg ΚΟΗ/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第一聚合物，和具有約50g/10分鐘至約120g/10分鐘的熔體流動速率和IlOmg K0H/g至130mg ΚΟΗ/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不含酯基團(tuán)。
[0061]油墨組合物的顆?？梢园瑑煞N不同的具有酸性側(cè)基的聚合物:第一聚合物，其為乙烯(例如92至85wt%,優(yōu)選約89wt% )和丙烯酸或甲基丙烯酸(例如8至15wt%,優(yōu)選約llwt% )的共聚物，所述第一聚合物具有80至110g/10分鐘的熔體流動速率；第二聚合物，其為乙烯(例如約80至92wt%,優(yōu)選約85wt% )和丙烯酸(例如約18至12wt%,優(yōu)選約15wt% )的共聚物，所述第二聚合物具有低于第一聚合物熔體粘度的熔體粘度，第二聚合物例如具有15000泊或更低的熔體粘度，在一些實例中10000泊或更低，在一些實例中1000泊或更低，在一些實例中100泊或更低，在一些實例中50泊或更低，在一些實例中10泊或更低的熔體粘度。熔體粘度可以使用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)測量?？梢允褂昧髯儍x例如來自Thermal Analysis Instruments的商購可得的AR-2000流變儀，使用25mm鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板的幾何結(jié)構(gòu)以及觀測在120°C、0.0lhz剪切速率下的板對板流變測定等溫線測量熔體粘度。
[0062]在上文提及的任何實施方式中，具有酸性側(cè)基的第一聚合物與具有酸性側(cè)基的第二聚合物的比率可以為約10:1至約2:1。在其它實例中，比率可以為約6:1至約3:1，在一些實例中約4:1。
[0063]顆?？梢园酆衔?，所述聚合物具有15000泊或更低的熔體粘度，在一些實例中10000泊或更低，在一些實例中1000泊或更低，在一些實例中100泊或更低，在一些實例中50泊或更低，在一些實例中10泊或更低的熔體粘度；所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性側(cè)基的聚合物。顆?？梢园谝痪酆衔?，所述第一聚合物具有15000泊或更高，在一些實例中20000泊或更高，在一些實例中50000泊或更高，在一些實例中70000泊或更高的熔體粘度；并且在一些實例中，顆?？梢园诙酆衔?，所述第二聚合物具有低于第一聚合物的熔體粘度，在一些實例中15000泊或更低的熔體粘度，在一些實例中10000泊或更低，在一些實例中1000泊或更低，在一些實例中100泊或更低，在一些實例中50泊或更低，在一些實例中10泊或更低的熔體粘度。顆?？梢园?第一聚合物，所述第一聚合物具有高于60000泊，在一些實例中60000泊至100000泊，在一些實例中65000泊至85000泊的熔體粘度；第二聚合物，所述第二聚合物具有15000泊至40000泊，在一些實例中20000泊至30000泊的熔體粘度；和第三聚合物，所述第三聚合物具有15000泊或更低的熔體粘度，在一些實例中10000泊或更低，在一些實例中1000泊或更低，在一些實例中100泊或更低，在一些實例中50泊或更低，在一些實例中10泊或更低的熔體粘度；第一聚合物的實例為Nucrel960 (得自DuPont),并且第二聚合物的實例為Nucrel699 (得自DuPont),并且第三聚合物的實例為AC-5120(得自Honeywell)。第一聚合物、第二聚合物和第三聚合物可以為如本文所述的具有酸性側(cè)基的聚合物?？梢允褂昧髯儍x例如來自Thermal AnalysisInstruments的商購可得的AR-2000流變儀,使用25mm鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板的幾何結(jié)構(gòu)以及觀測在120°C、0.0lhz剪切速率下的板對板流變測定等溫線測量熔體粘度。
[0064]如果顆粒包含單一類型的樹脂聚合物，那么樹脂聚合物(不包括油墨組合物的任何其它組分)可以具有6000泊或更高的熔體粘度，在一些實例中8000泊或更高的熔體粘度，在一些實例中10000泊或更高的熔體粘度，在一些實例中12000泊或更高的熔體粘度。如果顆粒包含多種聚合物，那么顆粒的所有聚合物可以一起形成混合物(不包括油墨組合物的任何其它組分)，所述混合物具有6000泊或更高的熔體粘度，在一些實例中8000泊或更高的熔體粘度，在一些實例中10000泊或更高的熔體粘度，在一些實例中12000泊或更高的熔體粘度。熔體粘度可以使用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)測量?？梢允褂昧髯儍x例如來自ThermalAnalysis Instruments的商購可得的AR-2000流變儀,使用25mm鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板的幾何結(jié)構(gòu)以及觀測在120°C、0.0lhz剪切速率下的板對板流變測定等溫線測量熔體粘度。
[0065]油墨組合物的顆?？梢园瑯渲摌渲瑑煞N不同的具有酸性側(cè)基的聚合物，所述聚合物選自乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物；及其離聚物，例如與金屬離子(例如Zn、Na、Li)至少部分中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物例如SURLYN ?離聚物。顆?？梢园诺谝痪酆衔?，所述第一聚合物為乙烯和
丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成8wt%至約16wt%的共聚物,在一些實例中10wt%至16wt%的共聚物；和(ii)第二聚合物，所述第二聚合物為乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成12wt%至約3(^丨％的共聚物，在一些實例中14wt%至約2(^七％的共聚物，在一些實例中16wt%至約2(^七％的共聚物，在一些實例中17￥七％至19wt%的共聚物。
[0066]在一些實例中，樹脂構(gòu)成約5至90重量％，在一些實例中約5至80重量％的油墨組合物的固體。在其它實例中，樹脂構(gòu)成約10至60重量％的油墨組合物的固體。在其它實例中，樹脂構(gòu)成約15至40重量％的油墨組合物的固體。在其它實例中，樹脂構(gòu)成約60至90重量％，在一些實例中70至80重量％的油墨組合物的固體。
[0067]樹脂可以包含如上所述的具有酸性側(cè)基的聚合物(其優(yōu)選不含酯側(cè)基)和具有酯側(cè)基的聚合物。具有酯側(cè)基的聚合物優(yōu)選熱塑性聚合物。具有酯側(cè)基的聚合物還可以進(jìn)一步包含酸性側(cè)基。具有酯側(cè)基的聚合物可以為具有酯側(cè)基的單體和具有酸性側(cè)基的單體的共聚物。聚合物可以為具有酯側(cè)基的單體、具有酸性側(cè)基的單體和不含任何酸性和酯側(cè)基的單體的共聚物。具有酯側(cè)基的單體可以為選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的單體。具有酸性側(cè)基的單體可以為選自丙烯酸或甲基丙烯酸的單體。不含任何酸性和酯側(cè)基的單體可以為烯烴單體，包括但不限于乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸分別可以為丙稀酸的烷基酷或甲基丙稀酸的烷基酷。丙稀酸或甲基丙稀酸中烷基酷的烷基可以為具有I至30個碳，在一些實例中I至20個碳，在一些實例中I至10個碳的烷基；在一些實例中選自甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基、異丁基、正丁基和戍基。
[0068]具有酯側(cè)基的聚合物可以為具有酯側(cè)基的第一單體、具有酸性側(cè)基的第二單體和第三單體(不含任何酸性和酯側(cè)基的烯烴單體)的共聚物。具有酯側(cè)基的聚合物可以為以下單體的共聚物:(i)選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的具有酯側(cè)基的第一單體，在一些實例中為丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，(?)選自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性側(cè)基的第二單體，和(iii)第三單體，該第三單體為選自乙烯和丙烯的烯烴單體。第一單體可以構(gòu)成I至50重量％的共聚物，在一些實例中5至40重量％，在一些實例中5至20重量％的共聚物，在一些實例中5至15重量％的共聚物。第二單體可以構(gòu)成I至50重量％的共聚物，在一些實例中5至40重量％的共聚物，在一些實例中5至20重量％的共聚物，在一些實例中5至15重量％的共聚物。在一些實例中，第一單體構(gòu)成5至40重量％的共聚物，第二單體構(gòu)成5至40重量％的共聚物，其中第三單體構(gòu)成剩余重量的共聚物。在一些實例中，第一單體構(gòu)成5至15重量％的共聚物，第二單體構(gòu)成5至15重量％的共聚物，且其中第三單體構(gòu)成共聚物的剩余重量。在一些實例中，第一單體構(gòu)成8至12重量％的共聚物，第二單體構(gòu)成8至12重量％的共聚物，且其中第三單體構(gòu)成共聚物的剩余重量。在一些實例中，第一單體構(gòu)成約10重量％的共聚物，第二單體構(gòu)成約10重量％的共聚物，且其中第三單體構(gòu)成共聚物的剩余重量。具有酯側(cè)基的聚合物可選自Bynel ?類的單體，包括Byne12022 和 Byne12002,其可得自 DuPont ?。
[0069]具有酯側(cè)基的聚合物可以構(gòu)成顆粒中樹脂聚合物的總量(例如具有酸性側(cè)基的聚合物和具有酯側(cè)基的聚合物的總量)的I重量％或更多。具有酯側(cè)基的聚合物可以構(gòu)成顆粒中樹脂聚合物的總量的5重量％或更多，在一些實例中為顆粒中樹脂聚合物的總量的8重量％或更多，在一些實例中為顆粒中樹脂聚合物的總量的10重量％或更多，在一些實例中為顆粒中樹脂聚合物的總量的15重量％或更多，在一些實例中為顆粒中樹脂聚合物的總量的20重量％或更多，在一些實例中為顆粒中樹脂聚合物的總量的25重量％或更多，在一些實例中為顆粒中樹脂聚合物的總量的30重量％或更多，在一些實例中為顆粒中樹脂聚合物的總量的35重量％或更多。具有酯側(cè)基的聚合物可以構(gòu)成顆粒中樹脂聚合物的總量的5重量％至50重量％，在一些實例中為顆粒中樹脂聚合物的總量的10重量％至40重量％，在一些實例中為顆粒中樹脂聚合物的總量的15重量％至30重量％。
[0070]具有酯側(cè)基的聚合物可以具有50mg KOH/g或更高的酸度，在一些實例中60mgKOH/g或更高的酸度，在一些實例中70mg KOH/g或更高的酸度，在一些實例中80mg KOH/g或更高的酸度。具有酯側(cè)基的聚合物可以具有10mg KOH/g或更低的酸度，在一些實例中90mgΚΟΗ/g或更低的酸度。具有酯側(cè)基的聚合物可以具有60mg ΚΟΗ/g至90mg K0H/g，在一些實例中 70mg KOH/g 至 80mg KOH/g 的酸度。
[0071]具有酯側(cè)基的聚合物可以具有約10g/10分鐘至約120g/10分鐘，在一些實例中約10g/10分鐘至約50g/10分鐘，在一些實例中約20g/10分鐘至約40g/10分鐘，在一些實例中約25g/10分鐘至約35g/10分鐘的熔體流動速率。
[0072]在一些實例中，聚合物可以選自Nucrel家族的調(diào)色劑(例如Nucrel403?、Nucrel407TM、Nucrel609HSTM、Nucrel908HSTM、Nucrell202HCTM、Nucrel30707TM、Nucrell214?、Nucrel903T\ Nucrel3990T\ Nucrel910T\ Nucrel925?、Nucrel699T\ Nucrel599?、Nucrel960?, Nucrel RX76?、Nucrel2806?、Bynell2002、Bynell2014 和 Bynell2020(由E.1.du PONT 銷售))、Aclyn 家族的調(diào)色劑(例如 Aaclyn201> Aclyn246> Aclyn285和 Aclyn295)、以及 Lotader 家族的調(diào)色劑(例如 Lotader2210、Lotader, 3430 和Lotader82OO (由 Arkema 銷售))。
[0073]樹脂可以在研磨或混合期間封裝著色劑以形成油墨顆粒。油墨顆粒可以具有約I微米至約10微米的最終顆粒尺寸并且每次分離生成厚度為約I微米的印刷圖像。樹脂封裝的顏料可以被配制成提供特定熔點。在一個實例中，熔點可以為約30°C至約150°C。在另一實例中，熔點可以為約50°C至約100°C。這樣的熔點可以允許所需膜在印刷期間形成。油墨組合物可以含有顆粒，該顆粒包含樹脂、顆粒和著色劑(它們可以均勻地分布于每個顆粒中)。
[0074]著色劑
[0075]油墨組合物包含著色劑。著色劑可以為選自黑色顏料、青色顏料、黃色顏料和品紅色顏料的顏料。這樣的顏料為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的。顏料可以為無機顏料或有機顏料。分散于載液中的著色劑可以為任何與載液相容且可用于靜電印刷的著色劑。例如，著色劑可以以顏料顆粒呈現(xiàn)，或可以包含樹脂(除了本文所述的聚合物之外)和顏料。樹脂和顏料可以為本領(lǐng)域已知常用的那些樹脂和顏料中的任一種。例如，Hoechst的顏料包括永固黃(Permanent Yellow)DHG、永固黃GR、永固黃G、永固黃NCG-71、永固黃GG、漢沙黃(Hansa Yellow) RA、漢沙亮黃(Hansa Brilliant Yellow) 5GX-02、漢沙黃X、NOV AiMiR\I>vYELLOW HR, NOVAPERM? YELLOW FGL、漢沙亮黃 10GX、永固黃 G3R-01、HOSTAPERM?YELLOW H4G、HOSTAPERM? YELLOW H3G、HOSTAPERM? ORANGE GR, HOSTAPERM?SCARLET GO、Permanent Rubine F6B ；Sun Chemical 的顏料包括 L74-1357 黃、L75-1331黃、L75-2337 黃；Heubach 的顏料包括 DALAMAR? YELLOW YT-858-D ；Ciba-Geigy的顏料包括CROMOPHTHAL? YELL0W3G、(.K(JVIC)Pl I Ti I AL? YELLOW GR、CROMOPHTHAL? YELL0W8G、IRGAZINE? YELL0W5GT、iRCIA1.l'TE? RUBINE4BL、MONASTRAL? MAGENTA、 MONASTRAL? SCARLET、 MONASTRAL? V1LET、MONASTRAL? RED、MONASTRAL? V1LET ；BASF 的顏料包括 LUMOGEN?LIGHT YELLOW、PAL1GEN? ORANGE、HEL.1.0GEN? BLUE L690IF、HEL1GEN?BLUE TBD7010、HEL1GEN? BLUE K7090、HEL1GEN? BLUE L710IF、HEL1GEN?BLUE L6470、HEL1GEN? GREEN K8683、HEUOGEN?) GREEN L9140 ；Mobay 的顏料包括 QUINDO? MAGENTA、INDOFAST? BRILLIANT SCARLET、QUINDO? RED6700、QUINDO? RED6713、INDOFAST? V1LET ；Cabot 的顏料包括Maroon B STERLING?NS BLACK、STtiRLlNG^: NSX76、MOGULS L ；DuPont 的顏料包括 TIPURE? R-1Ol ;和Paul Uhlich 的顏料包括UHLICIi_ BK8200
[0076]電荷引導(dǎo)劑
[0077]第一方面的方法包括以下步驟:(i)提供油墨組合物，其包含:
[0078]烴載液以及包含樹脂和著色劑的顆粒，并且其中所述油墨組合物中每g所述油墨組合物中的固體含有少于0.3mg電荷引導(dǎo)劑；
[0079](ii)將電荷引導(dǎo)劑添加至所述油墨組合物，使得所述油墨組合物中電荷引導(dǎo)劑的總量為至少0.6mg/g所述油墨組合物中的固體。
[0080]在本文所述的方面的電荷引導(dǎo)劑的量可以與油墨組合物中電荷引導(dǎo)劑的總量有關(guān)。在一些實例中，多種類型的電荷引導(dǎo)劑可以包括于油墨組合物中并且該量為油墨組合物中不同類型的電荷引導(dǎo)劑的總和。
[0081]如上文提及的，將電荷引導(dǎo)劑添加至載液以便在油墨顆粒上保持足夠的靜電電荷。在0.3mg電荷引導(dǎo)劑/g油墨組合物的固體的水平以下，觀察到極小的(如果有的話)的充電效應(yīng)。在第一方面的步驟(i)中，以及在第二和第三方面的油墨組合物中，油墨組合物可以含有少于0.2mg電荷引導(dǎo)劑/g所述油墨組合物中的固體，在一些實例中少于0.1，在一些實例中少于0.05電荷引導(dǎo)劑/g所述油墨組合物中的固體。在一些實例中，在第一方面的步驟(i)中，以及在第二和第三方面的油墨組合物中，油墨組合物基本上不含有或不含電荷引導(dǎo)劑。在一些實例中，在第一方面的步驟(i)中，以及在第二和第三方面的油墨組合物中，電荷引導(dǎo)劑被定義為對包含樹脂和著色劑的顆粒賦予負(fù)電荷的引導(dǎo)劑、和/或?qū)Π瑯渲椭珓┑念w 粒賦予正電荷的引導(dǎo)劑。在一些實例中，在第一方面的步驟(i)中，以及在第二和第三方面的油墨組合物中，電荷引導(dǎo)劑被定義為選自磺基-琥珀酸酯的金屬鹽、氧磷酸酯的金屬鹽(metal salts of oxyphosphates)、烷基-苯磺酸的金屬鹽、芳族羧酸或磺酸的金屬鹽、聚氧乙烯化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯吡咯烷酮和多價醇的有機酸酯的引導(dǎo)劑。在一些實例中，在第一方面的步驟(i)中，以及在第二和第三方面的油墨組合物中，油墨組合物基本上不含有或不含磺基-琥珀酸酯的金屬鹽、氧磷酸酯的金屬鹽、烷基-苯磺酸的金屬鹽、芳族羧酸或磺酸的金屬鹽、聚氧乙烯化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯吡咯烷酮和多價醇的有機酸酯。在一些實例中，在第一方面的步驟(i)中，以及在第二和第三方面的油墨組合物中，油墨組合物基本上不含有或不含油溶性石油磺酸鹽(例如中性CalciumPetronate?、中性 Barium Petronate? 和喊性 Barium Petronate?)、聚丁烯玻拍酸亞胺(例如0L0A?1200和Amoco575)和甘油酯鹽(例如具有不飽和和飽和酸取代基的磷酸化單甘油酯和二甘油酯的鈉鹽)、磺酸鹽(包括但不限于磺酸的鋇鹽、磺酸的鈉鹽、磺酸的鈣鹽和磺酸的鋁鹽)。在一些實例中，在第一方面的步驟(i)中，以及在第二和第三方面的油墨組合物中，油墨組合物基本上不含有或不含磺酸，包括但不限于烷基磺酸、芳基磺酸和琥珀酸烷基酯的磺酸(例如參見W02007/130069)。
[0082]在一些實例中，電荷引導(dǎo)劑是這樣的物質(zhì)，當(dāng)其以5mg所述物質(zhì)/g油墨組合物的固體的量添加至缺少這種物質(zhì)的油墨組合物時，所述物質(zhì)在24小時時間內(nèi)使油墨組合物的高場電導(dǎo)率增加至少5%，在一些實例中至少10%，在一些實例中至少20%，在一些實例中至少30%。在一些實例中至少50%，在一些實例中至少100%。在該上下文中，高場電導(dǎo)率在23°使用直流電以1500V/mm測量。
[0083]第一方面的步驟(ii)包括將電荷引導(dǎo)劑添加至油墨組合物，使得油墨組合物中電荷引導(dǎo)劑的總量為至少0.6mg/g所述油墨組合物中的固體，在一些實例中至少lmg/g所述油墨組合物中的固體，在一些實例中至少1.5mg/g所述油墨組合物中的固體，在一些實例中至少2mg/g所述油墨組合物中的固體，在一些實例中至少3mg/g所述油墨組合物中的固體，在一些實例中至少4mg/g所述油墨組合物中的固體，在一些實例中至少5mg/g所述油墨組合物中的固體，在一些實例中至少10mg/g所述油墨組合物中的固體，在一些實例中I至20mg/g所述油墨組合物中的固體,在一些實例中I至15mg/g所述油墨組合物中的固體，在一些實例中2至15mg/g所述油墨組合物中的固體,在一些實例中3至10mg/g所述油墨組合物中的固體。已發(fā)現(xiàn)0.6mg電荷引導(dǎo)劑/g所述油墨組合物中的固體為適合于實施對油墨組合物的充電的最小量的電荷引導(dǎo)劑，所述油墨組合物例如可以為工作分散液，例如在靜電印刷過程中。
[0084]在步驟(ii)中，添加的電荷引導(dǎo)劑可以為對包含樹脂和著色劑的顆粒賦予負(fù)電荷的引導(dǎo)劑，或?qū)Π瑯渲椭珓┑念w粒賦予正電荷的引導(dǎo)劑。在一些實例中，電荷引導(dǎo)劑可選自離子化合物，尤其是脂肪酸的金屬鹽、磺基-琥珀酸酯的金屬鹽、氧磷酸酯的金屬鹽、烷基-苯磺酸的金屬鹽、芳族羧酸或磺酸的金屬鹽、以及兩性離子和非離子化合物，例如聚氧乙烯化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯吡咯烷酮、多價醇的有機酸酯等。在一些實例中，電荷引導(dǎo)劑選自，但不限于油溶性石油磺酸鹽(例如中性Calcium Petronate?、中性Barium Petronate? 和喊性 Barium Petronate?)、聚丁烯玻拍酸亞胺(例如 0L0A?1200 和Amoco575)和甘油酯鹽(例如具有不飽和和飽和酸取代基的磷酸化單甘油酯和二甘油酯的鈉鹽)、磺酸鹽(包括但不限于磺酸的鋇鹽、磺酸的鈉鹽、磺酸的鈣鹽和磺酸鋁鹽)?；撬峥梢园ǖ幌抻谕榛撬帷⒎蓟撬岷顽晁嵬榛サ幕撬?例如參見WO 2007/130069)。在一些實例中，電荷引導(dǎo)劑對油墨組合物的顆粒賦予負(fù)電荷。
[0085]本文所使用的電荷引導(dǎo)劑可以為如本領(lǐng)域中已知的(例如描述于美國專利N0.5，346，796中的)任何電荷引導(dǎo)劑，所述專利以引用的方式以其整體并入本文。[0086]在一些實例中，電荷引導(dǎo)劑包含通式[Rr-O-C(O) CH2CH(S03_)0C(O)-0_R2，]的磺基琥珀酸酯部分，其中R1，和R2，中的每一個是烷基。在一些實例中，電荷引導(dǎo)劑包含簡單的鹽和通式MAn的磺基琥珀酸鹽的納米顆粒，其中M為金屬，η為M的化合價，且A是通式[Rr-O-C (O) CH2CH(S03_)0C (O)-O-R2，]的離子，其中R1，和R2，中的每一個是烷基，或W02007130069(其以引用的方式以其整體并入本文)中記載的其它電荷引導(dǎo)劑。如在W02007130069中所述，通式MAn的磺基琥珀酸鹽是膠束形成鹽的實例。電荷引導(dǎo)劑可以基本上不含有或不含通式HA的酸，其中A如上所述。電荷引導(dǎo)劑可以包含圍合至少一些納米顆粒的所述磺基琥珀酸鹽的膠束。電荷引導(dǎo)劑可以包含至少一些具有200nm或更小，在一些實例中2nm或更大的尺寸的納米顆粒。如在W02007130069中所述，簡單的鹽為自身不形成膠束的鹽，盡管它們可以與膠束形成鹽形成膠束的核芯。構(gòu)建簡單的鹽的離子均為親水性的。簡單的鹽可以包含選自Mg、Ca、Ba、NH4、叔丁基銨、Li+和A 1+3，或選自其任意子組的陽離子。簡單的鹽可以包含選自SO42' PO3—、NO3' HPO42' CO32'乙酸鹽、三氟乙酸鹽(TFA)、Cl' Bf、F_、ClO4IP Ti034_，或選自其任意子組的陰離子。簡單的鹽可選自CaC03、Ba2T13^Al2 (SO4)、Al (NO3) 3、Ca3 (PO4) 2、BaSO4' BaHPO4' Ba2 (PO4) 3、CaSO4, (NH4) 2C03、(NH4) 2S04、NH4OAc'叔丁基溴化銨、NH4NO3^ LiTFA, Al2 (SO4) 3、LiClO4和LiBF4,或其任意子組。電荷引導(dǎo)劑還可以包含堿性石油磺酸鋇(Barium petronate, BBP)。
[0087]在式[Rr-O-C (O) CH2CH (SO3O OC (O) -O-R2,]中，在一些實例中 R1，和 R2，中的每一個是脂族烷基。在一些實例中,R1,和R2,中的每一個獨立地是(:6_25烷基。在一些實例中，所述脂族烷基是直鏈的。在一些實例中，所述脂族烷基是支鏈的。在一些實例中，所述脂族烷基包括大于6個碳原子的直鏈。在一些實例中，Rr和R2，相同。在一些實例中，Rr和R2，中的至少一個是 C13H2715 在一些實例中，M 是 Na、K、Cs、Ca 或 Ba。式[Rr-O-C(O) CH2CH(SO3OOC(O)-O-R2,]和/或式獻(xiàn)?可以如在W02007130069的任意部分中所定義。
[0088]電荷引導(dǎo)劑可以包含⑴大豆卵磷脂、(ii)磺酸鋇鹽，例如堿性石油磺酸鋇(BPP)和(iii)異丙基胺磺酸鹽。堿性石油磺酸鋇是21-26烴烷基的磺酸鋇鹽，并且可以獲自例如Chemtura。示例性異丙基胺磺酸鹽為十二烷基苯磺酸異丙基胺,其可得自Croda。電荷引導(dǎo)劑可以如US5266435中所述，所述專利以引用的方式以其整體并入本文。
[0089]在第一方面的步驟(ii)中，電荷引導(dǎo)劑可以包含式[Rr-O-C(O)CH2CH(SO3OOC(O)-O-R2,]的磺基琥珀酸酯部分(其中R1，和R2，中的每一個是烷基)和烷基苯磺酸。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)[Rr-O-C(O)CH2CH(SCV)OC(O)-O-R2,]的磺基琥珀酸酯部分(其中R1,和R2,中的每一個是烷基)和烷基苯磺酸的組合使油墨中的樹脂顆粒變得完全帶電所花的時間下
降。烷基苯磺酸可以為式
【權(quán)利要求】
1.一種用于靜電印刷的方法，包括: (i)提供油墨組合物，所述油墨組合物包含: 烴載液以及包含樹脂和著色劑的顆粒，并且其中所述油墨組合物中每g所述油墨組合物中的固體含有少于0.3mg電荷引導(dǎo)劑； (?)將電荷引導(dǎo)劑添加至所述油墨組合物，使得所述油墨組合物中的電荷引導(dǎo)劑的總量為至少0.6mg/g所述油墨組合物中的固體，以及， (iii)在靜電印刷過程中，在添加所述電荷引導(dǎo)劑的預(yù)定時間內(nèi)將所述油墨印刷于印刷介質(zhì)上， 其中所述預(yù)定時間為90分鐘或更少。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(i)中，所述油墨組合物基本上不含有或不含電荷引導(dǎo)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟(ii)包括將電荷引導(dǎo)劑添加至所述油墨組合物，使得所述油墨組合物中的電荷引導(dǎo)劑的總量為至少lmg/g所述油墨組合物中的固體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟(ii)中，所述電荷引導(dǎo)劑選自脂肪酸的金屬鹽、磺基-琥珀酸酯的金屬鹽、氧磷酸酯的金屬鹽、烷基-苯磺酸的金屬鹽、芳族羧酸或磺酸的金屬鹽、以及兩性離 子化合物、聚氧乙烯化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯吡咯烷酮、多價醇的有機酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟(ii)中，所述電荷引導(dǎo)劑選自但不限于油溶性石油磺酸鹽、聚丁烯琥珀酰亞胺和甘油酯鹽、磺酸和磺酸鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟(ii)中，所述電荷引導(dǎo)劑包含通式MAn的磺基琥珀酸酯鹽，其中M為金屬，η為M的化合價，且A是通式[Rr-O-C(O)CH2CH(SCV)OC(O)-O-R2,]的離子，其中R1，和R2，中的每一個是烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟(ii)中，所述電荷引導(dǎo)劑包含(a)通式MAn的磺基琥珀酸酯鹽和(b)烷基苯磺酸，其中M為金屬，η為M的化合價，且A是通式[Rr-O-C (O) CH2CH(S03_)0C (O)-O-R2，]的離子，其中 R1，和 R2，中的每一個是烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(i)和/或步驟(ii)中，所述油墨組合物的固體含量為35重量％或更多。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(i)和/或步驟(ii)中，所述油墨組合物的固體含量為40重量％或更多。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(iii)中，所述預(yù)定時間為20分鐘至60分鐘。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述樹脂包含具有酸性或堿性側(cè)基的聚合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述樹脂包含第一聚合物，所述第一聚合物為乙烯或丙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中第一聚合物不含酯基團(tuán)并且所述樹脂還包含具有酯側(cè)基的第二聚合物，所述第二聚合物為以下單體的共聚物:(i)具有酯側(cè)基的第一單體，所述具有酯側(cè)基的第一單體選自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸、(ii)具有酸性側(cè)基的第二單體，所述具有酸性側(cè)基的第二單體選自丙烯酸或甲基丙烯酸和(iii)第三單體，所述第三單體選自乙烯和丙烯。
14.一種用于生產(chǎn)包裝好的油墨組合物的方法，包括: (a)提供油墨組合物,所述油墨組合物包含: 烴載液以及包含樹脂和著色劑的顆粒，并且其中所述油墨組合物中每g所述油墨組合物中的固體含有少于0.3mg電荷引導(dǎo)劑； (b)將所述油墨組合物包裝于容器中并且密封所述容器。
15.一種包裝好的油墨組合物，其中所述油墨組合物包含 烴載液以及包含樹脂和著色劑的顆粒，并且其中所述油墨組合物中每g所述油墨組合物中的固體含有少于0.3mg電荷引導(dǎo)劑， 并且所述油墨組合物被包裝于密封容器中。
【文檔編號】G03G9/135GK104040436SQ201280066788
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2012年1月16日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月16日
【發(fā)明者】吉爾·巴爾-海姆, 阿米爾·奧菲爾, 伊拉尼特·莫, 阿林娜·格里什馬諾, 艾伯特·泰舍夫 申請人:惠普深藍(lán)有限責(zé)任公司