色調(diào)劑及其制造方法、顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒和圖像形成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑、靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的制造方法、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒和圖像形成方法。本發(fā)明提供的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑包含：包含非晶性聚酯樹脂和著色劑的芯顆粒；和被覆所述芯顆粒并且包含聚苯乙烯樹脂的殼層，其中，所述殼層的軟化溫度Ma與所述芯顆粒的軟化溫度Mb滿足關(guān)系10℃≤Ma-Mb≤45℃。
【專利說(shuō)明】色調(diào)劑及其制造方法、顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒和圖像形成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑、靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的制造方法、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒和圖像形成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]諸如電子照相方法等經(jīng)由潛像(靜電荷圖像)使圖像信息可視化的方法已經(jīng)廣泛用于各種領(lǐng)域。在電子照相法中，通過(guò)利用充電步驟和曝光步驟(靜電荷圖像形成步驟)用靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑將電子照相感光體(靜電荷圖像保持體，也可稱為“感光體”)的表面上的靜電荷圖像顯影，然后通過(guò)利用轉(zhuǎn)印步驟、定影步驟等使所述靜電荷圖像可視化。
[0003]日本特開2007-004127號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)I)公開了一種首先形成芯顆粒然后對(duì)其添加用于殼的樹脂顆粒以制造具有芯-殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒的技術(shù)。
[0004]日本特開2011-099954號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)公開了一種通過(guò)使用芯-殼顆粒而能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性的色調(diào)劑，在所述芯-殼顆粒中，芯部包含具有較低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的疏水性樹脂、具有比該疏水性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的親水性樹脂和著色劑，在芯部的中心存在許多低Tg的疏水性樹脂，高Tg的親水性樹脂的比例由中心向邊緣增大，并且殼部包含具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的親水性樹脂。
[0005]日本特開2010-044354號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)公開了具有芯部和在所述芯部的表面上的厚度為0.01 μ m~2μ m的殼部的芯-殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑，其中，通過(guò)使殼部的軟化溫度ST與芯部的軟化溫度CT (均利用內(nèi)部設(shè)置有加熱器的SPM探針來(lái)測(cè)定)滿足1.1 ( ST/CT ^ 2.0的關(guān)系而能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性。
[0006]日本特開2011-185973號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)公開了一種具有芯-殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑，其中，芯部包含結(jié)晶性聚酯樹脂、非晶性聚酯樹脂、著色劑和防粘劑，并且滿足
1.1 ≤ ST/CT≤ 2.5的關(guān)系，從而能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的在于提供能夠防止破裂或破碎的發(fā)生的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0008]根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑包含:包含非晶性聚酯樹脂和著色劑的芯顆粒；和被覆所述芯顆粒并且包含聚苯乙烯樹脂的殼層，其中，所述殼層的軟化溫度Ma與所述芯顆粒的軟化溫度Mb滿足關(guān)系IO0C^ Ma-Mb ≤ 45°C。
[0009]本發(fā)明的第二方面提供第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，60°C的儲(chǔ)能模量(G，(60))為 2.0XlO5Pa.s ~4.0XlO6Pa.S。
[0010]本發(fā)明的第三方面提供第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，四氫呋喃不溶分相對(duì)于樹脂成分的總含量的比率為0.1重量％~4.0重量％。[0011]本發(fā)明的第四方面提供第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述著色劑具有偶氮基團(tuán)。
[0012]本發(fā)明的第五方面提供第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述著色劑包含選自由C.1.顏料黃17、C.1.顏料黃74和C.1.顏料黃185組成的組中的至少一種。
[0013]本發(fā)明的第六方面提供第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑還包含具有酯鍵的防粘劑。
[0014]本發(fā)明的第七方面提供第六方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述防粘劑是巴西棕櫚蠟。
[0015]本發(fā)明的第八方面提供第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述聚苯乙烯樹脂選自苯乙烯均聚物和苯乙烯與除苯乙烯之外的其他乙烯基單體的共聚物。
[0016]本發(fā)明的第九方面提供第八方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述苯乙烯與除苯乙烯之外的其他乙烯基單體的共聚物中苯乙烯的比率為60重量％?99重量％。
[0017]根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供一種用于制造第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的方法，所述方法包括:制備其中分散有包含非晶性聚酯樹脂和著色劑的芯顆粒的芯顆粒分散液；和將包含苯乙烯的乙烯基單體和聚合引發(fā)劑添加至所述芯顆粒分散液中，并通過(guò)使用種子聚合法在所述芯顆粒的表面上形成包含聚苯乙烯樹脂的殼層。
[0018]根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，提供一種靜電荷圖像顯影劑，所述靜電荷圖像顯影劑包含第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，提供一種色調(diào)劑盒，所述色調(diào)劑盒包含色調(diào)劑容納室，其中，在所述色調(diào)劑容納室中容納有第一方面所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0020]根據(jù)本發(fā)明的第十三方面，提供一種能夠在圖像形成設(shè)備中裝卸的處理盒，所述處理盒包括:顯影劑保持體；和顯影劑容納室，其中，所述顯影劑容納室容納有第十一方面所述的靜電荷圖像顯影劑。
[0021]根據(jù)本發(fā)明的第十四方面，提供一種圖像形成方法，所述圖像形成方法包括:對(duì)靜電荷圖像保持體充電；在經(jīng)充電的所述靜電荷圖像保持體的表面上形成靜電荷圖像；利用第十一方面所述的靜電荷圖像顯影劑使形成于所述靜電荷圖像保持體的表面上的所述靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像；將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)；和使轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印介質(zhì)的所述色調(diào)劑圖像定影。
[0022]本發(fā)明的第十五方面提供第十四方面所述的圖像形成方法，其中，使用顯影裝置來(lái)進(jìn)行所述靜電荷圖像的顯影，所述顯影裝置包含:設(shè)置為與所述靜電荷圖像保持體相對(duì)的顯影劑保持體，和輸送所述靜電荷圖像顯影劑并將所述靜電荷圖像顯影劑供給至所述顯影劑保持體的表面的輸送部件，并且，所述輸送部件包括沿著所述顯影劑保持體的軸線方向配置的圓柱狀軸部和設(shè)置在所述軸部的外周面上的螺旋狀葉片部，并且所述葉片部的間隔為3cm?4.5cm。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的第一方面，與殼層的軟化溫度Ma和芯顆粒的軟化溫度Mb不滿足關(guān)系KTCSMa-Mb ( 45°C的情況相比，可以提供一種能夠防止破裂或破碎的發(fā)生的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的第二方面，與儲(chǔ)能模量(G’ (60))偏離2.0XlO5Pa.s≤G，(60) ≤ 4.0XlO6Pa.s范圍的情況相比，可以進(jìn)一步防止色調(diào)劑的破
裂或破碎。
[0025]根據(jù)本發(fā)明的第三方面，與四氫呋喃不溶分相對(duì)于樹脂成分的總含量的比率不在0.1重量％~4.0重量％范圍內(nèi)的情況相比,可以進(jìn)一步防止色調(diào)劑的破裂或破碎。
[0026]根據(jù)本發(fā)明的第四方面，與著色劑不包含偶氮基團(tuán)的情況相比，可以進(jìn)一步防止色調(diào)劑的破裂或破碎。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的第五方面，與著色劑不包含選自由C.1.顏料黃17、C.1.顏料黃74和C.1.顏料黃185組成的組中的至少一種的情況相比，可以進(jìn)一步防止色調(diào)劑的破裂或破碎。
[0028]根據(jù)本發(fā)明的第六方面，與靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑不包含具有酯鍵的防粘劑的情況相比，可以進(jìn)一步防止色調(diào)劑的破裂或破碎。
[0029]根據(jù)本發(fā)明的第七方面，與防粘劑不是巴西棕櫚蠟的情況相比，可以進(jìn)一步防止色調(diào)劑的破裂或破碎。
[0030]根據(jù)本發(fā)明的第八和第九方面，與聚苯乙烯樹脂不選自苯乙烯均聚物和苯乙烯與除苯乙烯之外的其他乙烯基單體的共聚物的情況相比，可以進(jìn)一步防止色調(diào)劑的破裂或破碎。
[0031]根據(jù)本發(fā)明的第十方面，與不使用種子聚合法的情況相比，可以制造能夠防止破裂或破碎的發(fā)生的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0032]根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，與殼層的軟化溫度Ma和芯顆粒的軟化溫度Mb不滿足關(guān)系KTCSMa-Mb ≤45°C的情況相比，可以提供能夠防止破裂或破碎的發(fā)生的靜電荷圖像顯影劑。
[0033]根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，與殼層的軟化溫度Ma和芯顆粒的軟化溫度Mb不滿足關(guān)系10°C≤Ma-Mb ≤45°C的情況相比，可以提供一種色調(diào)劑盒，所述色調(diào)劑盒可以容易地供應(yīng)能夠防止破裂或破碎的發(fā)生的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
[0034]根據(jù)本發(fā)明的第十三方面，與殼層的軟化溫度Ma和芯顆粒的軟化溫度Mb不滿足關(guān)系KTCSMa-Mb ≤45°C的情況相比，可以促進(jìn)對(duì)能夠防止破裂或破碎的發(fā)生的靜電荷圖像顯影劑的處理并由此提高對(duì)于具有各種構(gòu)成的圖像形成設(shè)備的適應(yīng)性。
[0035]根據(jù)本發(fā)明的第十四方面，與殼層的軟化溫度Ma和芯顆粒的軟化溫度Mb不滿足關(guān)系10°C≤Ma-Mb ≤45°C的情況相比，可以提供使用能夠防止破裂或破碎的發(fā)生的靜電荷圖像顯影劑的圖像形成方法。
[0036]根據(jù)本發(fā)明的第十五方面，與葉片部的間隔不在3cm~4.5cm范圍內(nèi)的情況相比，可以進(jìn)一步防止色調(diào)劑的破裂或破碎。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0037]將基于下列附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式，其中:
[0038]圖1是示意性描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的圖像形成設(shè)備的構(gòu)成的實(shí)例的視圖；
[0039]圖2是示意性描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的顯影裝置的實(shí)例的截面圖；
[0040]圖3是示意性描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的顯影裝置的實(shí)例的截面圖；[0041]圖4是描述顯影裝置中配置的螺旋的透視圖；
[0042]圖5是示意性描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的處理盒的構(gòu)成的實(shí)例的視圖?！揪唧w實(shí)施方式】
[0043]下面將詳細(xì)描述本發(fā)明示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑、靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的制造方法、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、處理盒和圖像形成方法。
[0044]靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑及其制造方法
[0045]本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑(以下也稱為本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑)包含含有非晶性聚酯樹脂和著色劑的芯顆粒和被覆所述芯顆粒并且包含聚苯乙烯樹脂的殼層，并且所述殼層的軟化溫度Ma與所述芯顆粒的軟化溫度Mb滿足關(guān)系1O0°C≤ Ma-Mb ≤ 45°C。
[0046]在色調(diào)劑的表面中，流化劑、研磨劑和轉(zhuǎn)印助劑，更具體而言，即二氧化硅、二氧化鈦、氧化鈰等的無(wú)機(jī)顆粒通常用作外添劑。為了有效地維持無(wú)機(jī)顆粒的功能，色調(diào)劑的表面應(yīng)當(dāng)具有一定水平的硬度。當(dāng)色調(diào)劑表面的硬度較低時(shí)，流化劑通過(guò)顯影裝置內(nèi)的攪拌等而主要嵌埋在色調(diào)劑的表面內(nèi)，于是造成了色調(diào)劑顆粒之間的帶電性質(zhì)的差異。因此，形成了不滿足必要帶電量的色調(diào)劑顆粒，從而導(dǎo)致圖像濃度下降等問(wèn)題。
[0047]另一方面，考慮到近年來(lái)節(jié)能的必要性，必須降低色調(diào)劑的定影溫度，然而色調(diào)劑表面硬度的升高又會(huì)導(dǎo)致定影溫度的升高。當(dāng)色調(diào)劑表面的硬度升高時(shí)，定影時(shí)色調(diào)劑的熔融惡化，妨礙了防粘劑由色調(diào)劑內(nèi)部的移出，因而在一些情況中無(wú)法滿足對(duì)于低溫定影性的要求。另外，當(dāng)色調(diào)劑表面的硬度高于色調(diào)劑內(nèi)部的硬度時(shí)，這意味著溫度相關(guān)的體積變化隨材料的不同而不同。 因此，由于在色調(diào)劑的制造步驟中或在冷卻因顯影裝置內(nèi)的攪拌而產(chǎn)生的熱量的步驟中的體積變化的不同而導(dǎo)致色調(diào)劑內(nèi)產(chǎn)生應(yīng)力，而且由于應(yīng)力的增大而導(dǎo)致表面的材料剝離，因而在一些情況中造成色調(diào)劑顆粒的凝集或霧化。
[0048]在專利文獻(xiàn)I中，當(dāng)構(gòu)成芯部和殼部的樹脂具有不同的性質(zhì)時(shí)，難以獲得芯部與殼部間的親和性。因此，構(gòu)成殼部的樹脂可能會(huì)發(fā)生剝離，或者芯部可以易于露出。結(jié)果，可能難以實(shí)現(xiàn)熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性。
[0049]此外，在專利文獻(xiàn)I或?qū)＠墨I(xiàn)2所公開的方法中，殼部材料在后作為顆粒添加，而且對(duì)芯部使用許多種類的材料，因此調(diào)整形狀并加熱所得物之后材料的體積變化是不同的，由此在顆粒內(nèi)產(chǎn)生了應(yīng)力。因此，存在顆粒由于應(yīng)力過(guò)大而容易破裂的傾向。另外，在專利文獻(xiàn)3或?qū)＠墨I(xiàn)4公開的方法中，由于造粒步驟包括使有機(jī)溶劑由顆粒漏出的步驟，因而此時(shí)有機(jī)溶劑的流路容易作為歷史記錄而殘留。即使其后在其表面上形成殼部該歷史記錄也仍然殘留，因而存在顆粒因應(yīng)力過(guò)大而容易破裂的趨勢(shì)。
[0050]在本示例性實(shí)施方式中，通過(guò)限定色調(diào)劑表面(即，殼層)的軟化溫度與色調(diào)劑內(nèi)部(即，芯顆粒)的軟化溫度之間的差異，而沒(méi)有妨礙防粘劑的移出，并且在一定程度上抑制了流化劑的嵌埋，特別是抑制了表面的剝離，從而防止了色調(diào)劑的破碎和碎裂的發(fā)生。
[0051]因?yàn)闅拥能浕瘻囟萂a與芯顆粒的軟化溫度Mb滿足關(guān)系10°C≤Ma-Mb ≤45°C,因此可以抑制由于在色調(diào)劑的制造步驟中或在冷卻因顯影裝置內(nèi)的攪拌而產(chǎn)生的熱量的步驟中所產(chǎn)生的應(yīng)力導(dǎo)致的色調(diào)劑表面的材料的剝離，而且還可以抑制流化劑嵌埋在色調(diào)劑的表面中。[0052]當(dāng)Ma-Mb低于10°C時(shí)，可能難以抑制流動(dòng)劑嵌埋在色調(diào)劑的表面中。當(dāng)Ma-Mb高于45°C時(shí)，由于產(chǎn)生的應(yīng)力所致可能不能夠抑制材料由色調(diào)劑表面的剝離。
[0053]更優(yōu)選的是Ma-Mb在15°C≤Ma-Mb ≤ 35°C的范圍內(nèi)，因?yàn)榭梢愿菀讓?shí)現(xiàn)上述效
果O
[0054]在本示例性實(shí)施方式中，使用掃描探針顯微鏡(Nonoscope IIIa+D3100，由Digital Instruments Inc.制造)和納米 TA (nano—TA，由 Anasys Instruments Inc 制造)來(lái)測(cè)定殼層的軟化溫度Ma和芯顆粒的軟化溫度Mb。
[0055]通過(guò)在2000kgf、30秒的加壓條件下使0.12g色調(diào)劑壓縮成型為直徑13mm的片
劑，使用將所得物固定于樣品臺(tái)而獲得的材料作為樣品，觀察殼層的軟化溫度Ma。由樣品的表面測(cè)定軟化溫度。以4°C /分鐘的速率升高熱探針的溫度，將熱收縮導(dǎo)致位移的溫度設(shè)定為冗I層的軟化溫度Ma。
[0056]為了測(cè)定芯顆粒的軟化溫度Mb，使用雙酚A的液態(tài)環(huán)氧樹脂和固化劑來(lái)包埋色調(diào)劑顆粒，然后制造切削樣品。之后，使用如LEICA超薄切片機(jī)(由HitachiHigh-Technologies Corporation制造)等具有金剛石刀具的切割機(jī)于_100°C切割該切削樣品，從而制造觀察用樣品。將該樣品放置在樣品臺(tái)上。觀察樣品，在色調(diào)劑中心的不包含防粘劑的位置測(cè)定軟化溫度。 以4°C /分鐘的速率升高熱探針的溫度，將熱收縮導(dǎo)致位移的溫度設(shè)定為芯顆粒的軟化溫度Mb。
[0057]在本示例性實(shí)施方式中，優(yōu)選的是殼層的軟化溫度為70°C~120°C，更優(yōu)選的是殼層的軟化溫度為75°C~110°C。
[0058]優(yōu)選的是，芯顆粒的軟化溫度Mb為50°C~100°C，更優(yōu)選的是芯顆粒的軟化溫度Mb 為 55°C~90°C。
[0059]下面將描述本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的各成分。本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑包含含有非晶性聚酯樹脂和著色劑的芯顆粒和被覆所述芯顆粒并且包含聚苯乙烯樹脂的殼層。作為流化劑的如二氧化硅和二氧化鈦等無(wú)機(jī)顆?？梢宰鳛橥馓韯┨砑又帘臼纠詫?shí)施方式的色調(diào)劑的表面。
[0060]粘合劑樹脂
[0061]在本示例性實(shí)施方式中，非晶性聚酯樹脂用作粘合劑樹脂。必要時(shí)可以組合使用結(jié)晶性聚酯樹脂等結(jié)晶性樹脂。
[0062]結(jié)晶性樹脂
[0063]用于本示例性實(shí)施方式的結(jié)晶性樹脂的實(shí)例包括結(jié)晶性聚酯樹脂、聚烷撐樹脂和(甲基)丙烯酸長(zhǎng)鏈烷基酯樹脂。其中，可優(yōu)選使用結(jié)晶性聚酯樹脂，其通過(guò)與非晶性聚酯樹脂組合使用而使色調(diào)劑的低溫定影性優(yōu)異。
[0064]考慮到存儲(chǔ)穩(wěn)定性和低溫定影性時(shí)，本示例性實(shí)施方式中使用的結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點(diǎn)優(yōu)選為50°C~100°C，更優(yōu)選為55°C~90°C，進(jìn)而更優(yōu)選為60V~85°C。當(dāng)熔點(diǎn)超過(guò)50°C時(shí)，不會(huì)發(fā)生色調(diào)劑存儲(chǔ)穩(wěn)定性的劣化(如存儲(chǔ)的色調(diào)劑中結(jié)塊的發(fā)生)或定影后定影圖像存儲(chǔ)穩(wěn)定性的劣化。當(dāng)熔點(diǎn)等于或低于100°C時(shí)，可以獲得令人滿意的低溫定影性。
[0065]本示例性實(shí)施方式中的“結(jié)晶性聚酯樹脂”是指通過(guò)差示掃描量熱法(以下可簡(jiǎn)稱為“DSC”)具有明確的吸熱峰而非階梯狀的吸熱量變化的樹脂。[0066]結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點(diǎn)作為通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)所獲得的吸熱峰的峰值溫度而測(cè)定。
[0067]本示例性實(shí)施方式中的“結(jié)晶性聚酯樹脂”包括具有成分為100%聚酯結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的聚合物，以及通過(guò)將聚酯樹脂的成分與其他成分一起聚合而獲得的聚合物(共聚物)。在后一種情況中，構(gòu)成聚合物(共聚物)的聚酯樹脂之外的其他成分的含量為50重量％以下。
[0068]本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑中所用的結(jié)晶性聚酯樹脂例如由多元羧酸成分和多元醇成分來(lái)合成。在本示例性實(shí)施方式中，作為結(jié)晶性聚酯樹脂，可以使用市售產(chǎn)品或合成品O
[0069]多元羧酸成分的實(shí)例包括:脂肪族二羧酸，如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1，10-癸烷二甲酸、1，12-十二烷二甲酸、1，14-十四烷二甲酸和1，18-十八烷二甲酸；芳香族二羧酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、萘-2，6-二甲酸、丙二酸、中康酸等二元酸；其酸酐；及其低級(jí)烷基酯，不過(guò)多元羧酸成分并不限于這些實(shí)例。
[0070]作為多元醇成分，可優(yōu)選使用脂肪族二醇，更優(yōu)選使用其主鏈中的碳數(shù)為7~20的直鏈型脂肪族二醇。當(dāng)脂肪族二醇為直鏈型時(shí)，可提高聚酯樹脂的結(jié)晶性，并且使熔化溫度升高。當(dāng)主鏈中的碳數(shù) 為7以上時(shí)，可降低與芳香族二羧酸縮聚時(shí)的熔化溫度，并且可能易于進(jìn)行低溫定影。當(dāng)主鏈中的碳數(shù)為20以上時(shí)，容易獲得實(shí)用的材料。主鏈中的碳數(shù)更優(yōu)選為14以下。
[0071]適用于合成本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑使用的結(jié)晶性聚酯樹脂的脂肪族二醇的具體實(shí)例包括乙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1，8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇和1，14-二十烷二醇，不過(guò)脂肪族二醇并不限于這些實(shí)例。其中，從容易獲取方面考慮，優(yōu)選使用1，8-辛二醇、1，9-壬二醇和1，10-癸二醇。
[0072]三元以上的多元醇的實(shí)例包括丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。這些實(shí)例可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
[0073]脂肪族二醇在多元醇成分中的含量?jī)?yōu)選為80摩爾％以上，更優(yōu)選為90摩爾％以上。當(dāng)脂肪族二醇的含量為80摩爾％以上時(shí)，聚酯樹脂的結(jié)晶性得到提高，并且熔化溫度升高，由此使色調(diào)劑耐結(jié)塊性和圖像存儲(chǔ)穩(wěn)定性得到改善。
[0074]為了調(diào)整酸值或羥值，如果需要，可以在合成的最后階段添加多元羧酸或多元醇。多元羧酸的實(shí)例包括:芳香族羧酸，如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸和萘二甲酸；脂肪族羧酸，如馬來(lái)酸酐、富馬酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐和己二酸；脂環(huán)族羧酸，如環(huán)己烷二甲酸；和在一個(gè)分子中具有至少3個(gè)羧基的芳香族羧酸，如1，2，4-苯三甲酸、1，2，5-苯三甲酸和I, 2，4-萘三甲酸。
[0075]多元醇的實(shí)例包括:脂肪族二醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和丙三醇；脂環(huán)族二醇，如環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A ;和芳香族二醇，如雙酚A的氧化乙烯加合物和雙酚A的氧化丙烯加合物。
[0076]結(jié)晶性聚酯樹脂在180°C~230°C的聚合溫度制備，并且如果需要，可以對(duì)反應(yīng)系統(tǒng)減壓以除去縮合時(shí)產(chǎn)生的水或醇。[0077]當(dāng)聚合性單體在反應(yīng)溫度不溶或不相容時(shí)，高沸點(diǎn)溶劑可以作為增溶劑而添加并溶解。在蒸餾增溶劑的同時(shí)進(jìn)行縮聚。當(dāng)在共聚中存在相容性不佳的聚合性單體時(shí)，優(yōu)選的是，預(yù)先將相容性不佳的聚合性單體與要與該聚合性單體縮聚的酸或醇縮合，然后所得物與主成分縮聚。
[0078]結(jié)晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選為6，000?35，000。當(dāng)重均分子量(Mw)為6，000以上時(shí)，定影時(shí)色調(diào)劑不會(huì)滲入如紙等記錄介質(zhì)的表面以引起不均勻的定影，或者降低定影圖像的抗彎曲強(qiáng)度。當(dāng)重均分子量(Mw)為35，000以下時(shí)，熔融時(shí)的粘度不會(huì)過(guò)度升高，并且達(dá)到適于定影的粘度所需的溫度不會(huì)升高，由此可獲得低溫定影性。
[0079]重均分子量通過(guò)使用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量。通過(guò)GPC的分子量測(cè)量使用由Tosoh Corporation制造的GPC HLC-8120作為測(cè)量?jī)x器并使用由Tosoh Corporation制造的TSK gel Super HM-M(15cm)作為住以及使用THF作為溶劑來(lái)進(jìn)行。使用由單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品創(chuàng)建的分子量校準(zhǔn)曲線，由測(cè)量結(jié)果計(jì)算重均分子量。
[0080]結(jié)晶性樹脂在色調(diào)劑中的含量?jī)?yōu)選為3重量％?40重量％，更優(yōu)選為4重量％?35重量％，進(jìn)而更優(yōu)選為5重量％?30重量％。
[0081]包含結(jié)晶性聚酯樹脂的結(jié)晶性樹脂優(yōu)選包含由脂肪族聚合性單體合成的結(jié)晶性聚酯樹脂(下文中也稱為“結(jié)晶性脂肪族聚酯樹脂”)作為主成分(50重量％以上)。在此情況中，構(gòu)成結(jié)晶性脂肪族聚酯樹脂的脂肪族聚合性單體的組成比優(yōu)選為60摩爾％以上，且更優(yōu)選為90摩爾％以上。作為脂肪族聚合性單體，可以適當(dāng)使用上述脂肪族二醇或二羧酸。
[0082]非晶性聚酯樹脂
[0083]本示例性實(shí)施方式中的“非晶性聚酯樹脂”是通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)獲得了階梯狀吸熱變化而非明確的吸熱峰的樹脂。
[0084]在本示例性實(shí)施方式中，因?yàn)橥ㄟ^(guò)使用非晶性聚酯樹脂改善了與結(jié)晶性聚酯樹脂的相容性，因此，隨著在結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點(diǎn)下其粘度的降低，非晶性聚酯樹脂的粘度也降低，并且獲得作為色調(diào)劑的明確熔融性(敏銳的熔融性質(zhì))，這對(duì)低溫定影性是有利的。因?yàn)榕c結(jié)晶性聚酯樹脂的潤(rùn)濕性優(yōu)異，因此可以改善結(jié)晶性聚酯樹脂在色調(diào)劑中的分散性，并且抑制了結(jié)晶性聚酯樹脂露出色調(diào)劑的表面，這從改進(jìn)色調(diào)劑的耐破裂性或耐破碎性或者改進(jìn)定影圖像的強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮時(shí)是優(yōu)選的。
[0085]在本示例性實(shí)施方式中，非晶性聚酯樹脂優(yōu)選包含烯基琥珀酸或其酸酐作為其成分。通過(guò)使用含有烯基琥珀酸或其酸酐作為成分的非晶性聚酯樹脂，可以改善與結(jié)晶性樹脂的相容性，并獲得優(yōu)異的低溫定影性。作為烯基琥珀酸，可使用十二碳烯基琥珀酸或辛基琥珀酸。
[0086]非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為50°C?80°C。當(dāng)Tg為50°C以上時(shí)，可以改善色調(diào)劑的存儲(chǔ)穩(wěn)定性或定影圖像的存儲(chǔ)穩(wěn)定性。當(dāng)Tg為80°C以下時(shí)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，定影可以在較低溫度下完成。
[0087]因此，非晶性聚酯樹脂的Tg更優(yōu)選為50°C?65°C。
[0088]非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作為通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)所獲得的吸熱峰的峰值溫度測(cè)得。
[0089]非晶性聚酯樹脂在色調(diào)劑中的含量?jī)?yōu)選為40重量％?95重量％,更優(yōu)選為50重量％?90重量％，進(jìn)而更優(yōu)選為60重量％?85重量％。
[0090]非晶性聚酯樹脂可以按照與所述結(jié)晶性聚酯樹脂的制備類似的方式來(lái)制備。
[0091]非晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選為30，000?80，000。當(dāng)分子量(Mw)為30, 000?80，000時(shí)，可以控制色調(diào)劑顆粒的形狀，由此獲得馬鈴薯形狀。此外，可以獲得耐高溫粘污性。
[0092]非晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)更優(yōu)選為35，000?80，000，特別優(yōu)選為40，000 ?80，000。
[0093]在本示例性實(shí)施方式中，作為粘合劑樹脂，可以如環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂和聚烯烴樹脂等已知的樹脂材料與非晶性聚酯樹脂一起使用。
[0094]本示例性實(shí)施方式中使用的聚苯乙烯樹脂可以是苯乙烯均聚物，或是苯乙烯與除苯乙烯之外的其他乙烯基單體的共聚物。
[0095]當(dāng)苯乙烯樹脂是共聚物時(shí)，苯乙烯與構(gòu)成聚苯乙烯樹脂的全部單體之比優(yōu)選為60
重量％?99重量％，更優(yōu)選為75重量％?99重量％。
[0096]乙烯基單體的實(shí)例包括苯乙烯類單體、(甲基)丙烯酸類單體、乙烯基甲苯、乙烯基咔唑、乙烯基萘、乙烯基蒽和1，1-二苯基乙烯。
[0097]苯乙烯類單體的實(shí)例包括苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(例如α -甲基苯乙烯、乙烯基萘、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯)、鹵素取代的苯乙烯(例如，2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯和4-氯苯乙烯)和二乙烯基苯。
[0098](甲基)丙烯酸類單體的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸及其烷基酯。丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。
[0099]可以作為聚苯乙烯樹脂的構(gòu)成成分而包含的交聯(lián)劑的實(shí)例包括二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸2-([1’ -甲基亞丙基氨基]羧基氨基)乙基酯。其中，適宜使用二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
[0100]在本示例性實(shí)施方式中，四氫呋喃(THF)不溶分(不溶于THF的樹脂)占樹脂成分(非晶性聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂和作為粘合劑樹脂一起使用的其他樹脂)的總含量的比率優(yōu)選為0.1重量％?4.0重量％，更優(yōu)選為1.0重量％?4.0重量％。
[0101]為了抑制由于色調(diào)劑中生成的應(yīng)力而導(dǎo)致的材料從色調(diào)劑表面的剝離，樹脂的交聯(lián)是有效的，并由此獲得了色調(diào)劑的優(yōu)選特性。當(dāng)色調(diào)劑中的樹脂發(fā)生交聯(lián)時(shí)，可以抑制熱量造成的體積變化，因而可以抑制由此生成的應(yīng)力。因此，當(dāng)色調(diào)劑表面的樹脂發(fā)生交聯(lián)時(shí)抑制了應(yīng)力所致的剝離。從將定影溫度保持為低于一定程度考慮，優(yōu)選的是色調(diào)劑表面的樹脂發(fā)生交聯(lián)。
[0102]在本示例性實(shí)施方式中，THF不溶分占樹脂成分的總含量的比率是指通過(guò)使用下述方法測(cè)定的值。
[0103]將色調(diào)劑顆粒放在三角瓶中，向其中加入THF，將三角瓶密封，并使其靜置24小時(shí)。之后，將所得物轉(zhuǎn)移至離心分離用玻璃管中，向三角瓶中再次添加THF，隨后清洗，將洗凈物轉(zhuǎn)移至離心分離用玻璃管中并密封，在20000rpm和_10°C的條件下對(duì)其進(jìn)行離心分離30分鐘。離心分離之后，將所得物取出并使其靜置，從中除去上清液，然后求算全部色調(diào)劑中的THF不溶分的含量。
[0104]通過(guò)TGA計(jì)算不溶分中樹脂成分的比例。測(cè)定時(shí)，在氮?dú)饬飨乱?0°C /分鐘的速率使溫度升至600°C，初期防粘劑揮發(fā)，然后來(lái)自樹脂成分的固體發(fā)生熱分解。將條件變?yōu)榭諝鈿夥詹⒗^續(xù)升高溫度，來(lái)自顏料的殘余成分發(fā)生熱分解，剩余的灰分則變?yōu)閬?lái)自無(wú)機(jī)成分的固體。由這些比例可以計(jì)算不溶分中的來(lái)自樹脂成分的不溶分的比例。
[0105]以同樣的方式計(jì)算色調(diào)劑本身的樹脂成分的含量，然后由不溶分中樹脂成分的含量與色調(diào)劑中樹脂成分的含量之比計(jì)算THF不溶分相對(duì)于樹脂成分的總含量的比例。
[0106]著色劑
[0107]本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑包含著色劑。
[0108]用于本示例性實(shí)施方式的著色劑可以是染料或顏料，不過(guò)考慮到耐光性或耐水性時(shí)可優(yōu)選使用顏料。
[0109]通常，著色劑往往充當(dāng)樹脂的填料，因而可以具有顯著提高如聚酯樹脂等具有很多極性基團(tuán)的樹脂的彈性的效果。特別是，當(dāng)著色劑含有偶氮基團(tuán)時(shí)，據(jù)認(rèn)為通過(guò)與聚酯樹脂的酯基的相互作用可以提高樹脂的彈性，而且在高溫下相互作用的效果降低，這是優(yōu)選的。
[0110]顏料的具體優(yōu)選實(shí)例包括:作為黃色顏料的C.1.顏料黃1、C.1.顏料黃2、C.1.顏料黃5、C.1.顏料黃6、C.1.顏料黃7、C.1.顏料黃9、C.1.顏料黃10、C.1.顏料黃11、C.1.顏料黃12、C.1.顏料13、C.1.顏料黃14、C.1.顏料黃15、C.1.顏料黃17、C.1.顏料黃23、C.1.顏料黃49、C.1.顏料55、C.1.顏料黃60、C.1.顏料黃61: 1、C.1.顏料黃62、C.1.顏料黃63、C.1.顏料黃65、C.1.顏料黃73、C.1.顏料黃74、C.1.顏料黃75、C.1.顏料黃77、C.1.顏料黃83、C.1.顏料93、C.1.顏料黃97、C.1.顏料黃98、C.1.顏料黃101、C.1.顏料黃108、C.1.顏料黃110、C.1.顏料黃113、C.1.顏料黃115、C.1.顏料黃120、C.1.顏料黃127、C.1.顏料黃128、C.1.顏料黃138、C.1.顏料黃139、C.1.顏料黃150、C.1.顏料黃151、C.1.顏料黃154、C.1.顏料黃155、C.1.顏料黃166、C.1.顏料黃167、C.1.顏料黃168、C.1.顏料黃169、C.1.顏料黃170、C.1.顏料黃172、C.1.顏料黃180、C.1.顏料黃181、C.1.顏料黃185和C.1.顏料黃213。在這些黃色顏料中，可更優(yōu)選使用C.1.顏料黃1、C.1.顏料黃2、C.1.顏料黃5、C.1.顏料黃6、C.1.顏料黃12、C.1.顏料黃13、C.1.顏料黃14、C.1.顏料黃15、C.1.顏料黃17、C.1.顏料黃49、C.1.顏料黃61: 1、C.1.顏料黃62、C.1.顏料黃63、C.1.顏料黃65、C.1.顏料黃73、C.1.顏料黃74、C.1.顏料黃75、C.1.顏料黃83、C.1.顏料黃93、C.1.顏料黃98、C.1.顏料黃113、C.1.顏料黃120、C.1.顏料黃127、C.1.顏料黃154、C.1.顏料黃155、C.1.顏料黃166、C.1.顏料黃167、C.1.顏料黃168、C.1.顏料黃169、C.1.顏料黃170、C.1.顏料黃180和C.1.顏料黃185，因?yàn)檫@些顏料含有偶氮基團(tuán)。特別是，可進(jìn)而更優(yōu)選使用C.1.顏料黃17、C.1.顏料黃74和C.1.顏料黃185，因?yàn)橄嗷プ饔玫男Ч艽蟆?br> [0111]橙色顏料的實(shí)例包括C.1.顏料橙1、C.1.顏料橙2、C.1.顏料橙3、C.1.顏料橙4、C.1.顏料橙5、C.1.顏料橙6、C.1.顏料橙7、C.1.顏料橙14、C.1.顏料橙15、C.1.顏料橙17、C.1.顏料橙17:1、C.1.顏料橙18、C.1.顏料橙19、C.1.顏料橙22、C.1.顏料橙24、C.1.顏料橙34、C.1.顏料橙36、C.1.顏料橙38、C.1.顏料橙40、C.1.顏料橙43、C.1.顏料橙46、C.1.顏料橙60、C.1.顏料橙61、C.1.顏料橙62、C.1.顏料橙63、C.1.顏料橙64、C.1.顏料橙67、C.1.顏料橙69、C.1.顏料橙71、C.1.顏料橙72和C.1.顏料橙73。在這些橙色顏料中，可優(yōu)選使用C.1.顏料橙1、C.1.顏料橙14、C.1.顏料橙15、C.1.顏料橙36、C.1.顏料橙62、C.1.顏料橙63和C.1.顏料橙72，因?yàn)檫@些橙色顏料含有偶氮基團(tuán)。特別是，可進(jìn)一步更優(yōu)選使用C.1.顏料橙1、C.1.顏料橙36和C.1.顏料橙72，原因在于相互作用的效果很大。
[0112]本示例性實(shí)施方式中使用的其他著色劑的實(shí)例包括:已知的顏料，如炭黑、苯胺黑、苯胺藍(lán)、calco油藍(lán)、群青藍(lán)、氯化亞甲基藍(lán)、酞菁藍(lán)、孔雀石綠草酸鹽、燈黑、玫瑰紅、喹吖啶酮、C.1.顏料藍(lán)15:1、C.1.顏料藍(lán)15:3、C.1.顏料紅48:1、C.1.顏料紅57:1、C.1.顏料紅122、C.1.顏料紅185和C.1.顏料紅238。
[0113]相對(duì)于色調(diào)劑中包含的100重量％的全部樹脂，本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑中的著色劑的含量?jī)?yōu)選為I重量％?30重量％。必要時(shí)可有效使用經(jīng)表面處理的著色劑或顏料分散劑。通過(guò)選擇著色劑的種類，可獲得黃色色調(diào)劑、品紅色色調(diào)劑、青色色調(diào)劑、黑色色調(diào)劑等。
[0114]防粘劑
[0115]本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑可包含防粘劑。
[0116]除了用作定影助劑，防粘劑還與聚酯樹脂具有適度的相容性，因而在制造色調(diào)劑時(shí)抑制了色調(diào)劑中產(chǎn)生的應(yīng)力。考慮到進(jìn)一步抑制應(yīng)力的產(chǎn)生時(shí)，優(yōu)選的是所述防粘劑具有酯鍵。
[0117]防粘劑的具體實(shí)例包括:如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯等低分子聚烯烴；加熱而具有軟化點(diǎn)的硅酮；如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺；如石蠟、微晶蠟和費(fèi)托蠟等礦物-石油蠟。在這些實(shí)例中，可優(yōu)選使用諸如脂肪酸酯、褐煤酸酯和羧酸酯等酯類蠟。更優(yōu)選使用巴西棕櫚蠟。
[0118]防粘劑在色調(diào)劑中的含量?jī)?yōu)選為0.5重量％?15重量％，更優(yōu)選為1.0重量％?12重量％。當(dāng)防粘劑的含量低于0.5重量％時(shí)，特別是在無(wú)油定影時(shí)可能造成剝離不良。當(dāng)防粘劑的含量超過(guò)15重量％時(shí)，色調(diào)劑的流動(dòng)性可能劣化，由此使得圖像品質(zhì)和圖像形成時(shí)的可靠性惡化。
[0119]其他添加劑
[0120]除了上述成分之外，必要時(shí)本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑還可以包含各種成分，例如內(nèi)添劑、帶電控制劑、無(wú)機(jī)粉末(無(wú)機(jī)顆粒)和有機(jī)顆粒。
[0121]內(nèi)添劑的實(shí)例包括:金屬，如鐵氧體、磁鐵礦、還原鐵、鈷、鎳和錳；其合金；和磁性物質(zhì)，如含有這些金屬的化合物。
[0122]出于多種目的而添加無(wú)機(jī)顆粒，并且可以添加無(wú)機(jī)顆粒來(lái)調(diào)整色調(diào)劑粘彈性。通過(guò)調(diào)整粘彈性，可以調(diào)整圖像光澤度和紙中的滲透性。如二氧化硅顆粒、二氧化鈦顆粒、氧化鋁顆粒和通過(guò)對(duì)其表面進(jìn)行疏水化處理而獲得的顆粒等公知的無(wú)機(jī)顆粒可以單獨(dú)使用或者以兩種以上組合使用來(lái)作為無(wú)機(jī)顆粒。從不會(huì)損害著色性或如高射投影儀(OHP)透過(guò)性等透明度方面考慮，優(yōu)選使用折射率比粘合劑樹脂低的二氧化硅顆粒。二氧化硅顆粒可以進(jìn)行各種表面處理，優(yōu)選使用例如使用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑或硅油進(jìn)行表面處理的二氧化硅顆粒。[0123]色調(diào)劑的特性
[0124]本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的體積平均粒徑優(yōu)選為4μπι~9μπι，更優(yōu)選為4.5 μ m~8.5 μ m,進(jìn)而更優(yōu)選為5 μ m~8 μ m。當(dāng)體積平均粒徑為4 μ m以上時(shí),色調(diào)劑的流動(dòng)性得到改進(jìn)，而且可以改進(jìn)顆粒的帶電性。由于帶電分布沒(méi)有擴(kuò)大，因此抑制了背景模糊或色調(diào)劑由顯影裝置中溢出。當(dāng)體積平均粒徑為4μπι以上時(shí)，抑制了清潔性的惡化。當(dāng)體積平均粒徑為9 μ m以下時(shí)，分辨率得到改進(jìn)，得到了令人滿意的圖像品質(zhì)，從而滿足最近對(duì)于高圖像品質(zhì)的要求。
[0125]使用Coulter Multisizer(由 Beckman Coulter Inc.制造)以 50μηι 的孔隙來(lái)測(cè)量體積平均粒徑。此時(shí)，使用超聲波將色調(diào)劑分散在電解質(zhì)溶液(IS0T0N溶液)中30秒鐘以上，然后進(jìn)行測(cè)定。
[0126]本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑優(yōu)選具有球形形狀，其形狀系數(shù)SFl為110~140。當(dāng)色調(diào)劑具有該范圍內(nèi)的球狀時(shí)，改進(jìn)了轉(zhuǎn)印效率和圖像濃度，因而可以形成高圖像品質(zhì)的圖像。
[0127]形狀系數(shù)SFl更優(yōu)選為110~130。
[0128]此處，形狀系數(shù)SFl由式I計(jì)算。
[0129]SFl= (ML2/A) X ( ^/4) X 100...(I)
[0130]在式I中，ML表示色調(diào)劑的絕對(duì)最大長(zhǎng)度，A表示色調(diào)劑的投影面積。
[0131]通過(guò)利用圖像分析 儀主要分析顯微鏡圖像或掃描電子顯微鏡(SEM)圖像，然后可以例如如下計(jì)算，而將形狀系數(shù)SFl數(shù)值化。也就是說(shuō)，使用攝像機(jī)將散布在載玻片上的顆粒的光學(xué)顯微鏡圖像輸入圖像分析儀LUZEXdIUS 100個(gè)色調(diào)劑顆粒的最大長(zhǎng)度和投影面積，使用式I進(jìn)行計(jì)算，并計(jì)算其平均值作為形狀系數(shù)SFl。
[0132]在本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑中，優(yōu)選的是60°C的儲(chǔ)能模量(G’ (60))為2.0XlO5Pa.s ~4.0XlO6Pa.S。
[0133]通常，色調(diào)劑是具有彈性和粘性的材料，眾所周知的是彈性表示為儲(chǔ)能模量，粘性表示為損耗模量。由于定影裝置等發(fā)熱裝置所致，圖像形成設(shè)備中的溫度通常高于外部溫度。這一趨勢(shì)在連續(xù)印刷時(shí)尤其明顯。據(jù)認(rèn)為，60°C的儲(chǔ)能模量表示色調(diào)劑保持一定程度的低溫定影溫度并作為粉末使用時(shí)的溫度。
[0134]當(dāng)(G，(60))為2.0XlO5Pa.s~4.0XlO6Pa.s時(shí)，可以更容易地兼顧低溫定影性和抑制從色調(diào)劑表面的剝離。
[0135](G，(60))優(yōu)選為 5.0XlO5Pa.s ~1.0XlO6Pa.S。
[0136]在本示例性實(shí)施方式中，由使用正弦振動(dòng)測(cè)試測(cè)定的動(dòng)態(tài)粘彈性計(jì)算儲(chǔ)能模量。使用Rheometric Scientific Inc.制造的測(cè)定裝置ARES測(cè)定動(dòng)態(tài)粘彈性。在測(cè)定動(dòng)態(tài)粘彈性時(shí)，使色調(diào)劑成形為片劑，然后將其置于直徑為8_的平行板上，法向力設(shè)為0，然后以Irad/秒的振動(dòng)頻率對(duì)其施加正弦波振動(dòng)。測(cè)定于20°C開始，繼續(xù)進(jìn)行直至100°C為止。
[0137]測(cè)定時(shí)間的間隔設(shè)為30秒，升溫速率設(shè)為TC /分鐘。進(jìn)行測(cè)定前，從20°C至100°C以10°C的增量檢查變形的應(yīng)力依賴性，然后計(jì)算各溫度下應(yīng)力和變形具有線性關(guān)系的變形范圍。在測(cè)定的過(guò)程中，將各測(cè)定溫度下的變形維持在0.01%~0.5%的范圍內(nèi)，并控制應(yīng)力和變形以使其在全部溫度下均具有線性關(guān)系。根據(jù)測(cè)定結(jié)果來(lái)計(jì)算儲(chǔ)能模量。
[0138]關(guān)于本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑，可以在制造色調(diào)劑顆粒之后對(duì)色調(diào)劑添加添加劑。
[0139]色調(diào)劑顆粒的制造方法沒(méi)有具體限制，其可以包括，例如，制備其中分散有包含非晶性聚酯樹脂和著色劑的芯顆粒的芯顆粒分散液的芯顆粒分散液制備步驟，和在芯顆粒分散液中加入包含苯乙烯的乙烯基單體和聚合引發(fā)劑并通過(guò)使用種子聚合法在芯顆粒的表面上形成包含聚苯乙烯樹脂的殼層的種子聚合步驟。
[0140]制造芯顆粒的方法沒(méi)有具體限制，可以包括:例如，將其中分散有非晶性聚酯樹脂的非晶性聚酯樹脂分散液、其中分散有著色劑的著色劑分散液以及必要時(shí)的其中分散有防粘劑的防粘劑分散液混合并形成包含非晶性聚酯樹脂、著色劑和必要時(shí)的防粘劑的凝集顆粒的凝集顆粒形成工序，以及通過(guò)加熱使凝集顆粒融合從而形成融合顆粒的融合工序。在凝集顆粒形成工序中，使粘合劑樹脂附著于凝集顆粒的表面(附著工序)，然后可以再進(jìn)行融合工序。所述融合顆粒用作種子聚合法中的芯顆粒。
[0141]乳化工序
[0142]除了使用一般聚合方法(例如，使用乳化聚合法、懸浮聚合法或分散聚合法)的樹脂分散液制備方法之外，還可以通過(guò)使用分散機(jī)對(duì)其中混合有水性介質(zhì)和粘合劑樹脂的溶液施加剪切力以進(jìn)行乳化來(lái)制備樹脂分散液。此時(shí)，可以通過(guò)加熱以降低樹脂成分的粘度來(lái)形成顆粒。可以使用分散劑來(lái)使分散的樹脂顆粒穩(wěn)定。當(dāng)樹脂可溶于油性的并且水溶性較低的溶劑中時(shí)，將樹脂溶解在該溶劑中，將樹脂顆粒與分散劑或聚合物電解質(zhì)一起分散在水中，然后通過(guò)加熱或減壓以蒸發(fā)除去溶劑，由此制備出樹脂分散液。
[0143]在使用聚酯樹脂制備樹脂分散液時(shí)，可以使用轉(zhuǎn)相乳化法。當(dāng)使用除聚酯樹脂以外的粘合劑樹脂制備樹脂分散液時(shí)，也可以使用轉(zhuǎn)相乳化法。轉(zhuǎn)相乳化法是下述方法:將要分散的樹脂溶解在能夠溶解該樹脂的疏水性有機(jī)溶劑中，將堿添加到有機(jī)連續(xù)相(O相)進(jìn)行中和，向其中添加水性介質(zhì)(W相)，由此將樹脂由W/0轉(zhuǎn)換為0/W(所謂的轉(zhuǎn)相)而具有非連續(xù)相，并使樹脂以顆粒狀分散在水性介質(zhì)中。
[0144]轉(zhuǎn)相乳化中使用的有機(jī)溶劑的實(shí)例包括:醇類，如乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇和環(huán)己醇；酮類，如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙基丁基酮、環(huán)己酮和異佛爾酮；醚類，如四氫呋喃、二甲醚、二乙醚和二氧六環(huán)；酯類，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、草酸二甲酯、草酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯；二醇衍生物，例如乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯和二丙二醇單丁醚；3-甲氧基-3-甲基丁醇；3_甲氧基丁醇；乙腈；二甲基甲酰胺；二甲基乙酰胺；雙丙酮醇和乙酰乙酸乙酯。這些溶劑可以單獨(dú)使用，或者兩種以上組合使用。
[0145]由于獲得所需分散粒徑的溶劑量隨樹脂的物理性質(zhì)而不同，因此難以無(wú)條件地確定用于轉(zhuǎn)相乳化的有機(jī)溶劑的溶劑量。不過(guò)，在本示例性實(shí)施方式中，在樹脂中的錫化合物催化劑的含量大于其在常用聚酯樹脂中的含量時(shí)，相對(duì)于樹脂重量的溶劑量可能較大。
[0146]當(dāng)粘合劑樹脂分散在水中時(shí)，如果需要，可以使用中和劑來(lái)中和樹脂中的部分或全部羧基。中和劑的實(shí)例包括:無(wú)機(jī)堿，如氫氧化鉀和氫氧化鈉；胺，如氨、單甲胺、二甲胺、三乙胺、單乙胺、二乙胺、單正丙胺、二甲基正丙胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-氨基乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺和N, N-二甲基丙醇胺?？梢詥为?dú)使用這些中和劑中的一種，也可以組合使用其兩種以上。通過(guò)添加此類中和劑，將乳化過(guò)程中的PH控制為中性，防止所獲得的聚酯樹脂分散液的水解。
[0147]轉(zhuǎn)相乳化中的乳化溫度必須低于或等于有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)，并高于或等于粘合劑樹脂的熔化溫度或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)乳化溫度低于粘合劑樹脂的熔化溫度或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，難以制備樹脂顆粒分散液。當(dāng)在有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行乳化時(shí)，乳化可以在加壓且封閉的設(shè)備中進(jìn)行。
[0148]樹脂分散液中包含的樹脂顆粒的含量通常為5重量％?50重量％，且優(yōu)選為10重量％?40重量％。當(dāng)含量不在該范圍內(nèi)時(shí)，樹脂顆粒的粒徑分布將變寬，其特性可能劣化。
[0149]例如，樹脂分散液中分散的樹脂顆粒的體積平均粒徑為0.01 μ m?I μ m，可優(yōu)選為0.03 μ m?0.8 μ m,可更優(yōu)選為0.03 μ m?0.6 μ m。
[0150]原料分散液中包含的如樹脂顆粒等顆粒的體積平均粒徑可以使用激光衍射粒徑分布分析儀(LA-700，由Horiba，Ltd.制造)來(lái)測(cè)量。
[0151]水性介質(zhì)的實(shí)例包括如蒸餾水和離子交換水等水和醇類。優(yōu)選的是僅使用水。
[0152]乳化工序中使用的分散劑的實(shí)例包括:水溶性聚合物，如聚乙烯醇、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉和聚甲基丙烯酸鈉；表面活性劑，如陰離子型表面活性劑，如十二烷基苯磺酸鈉、十八烷基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉和硬脂酸鉀；陽(yáng)離子型表面活性劑，如月桂胺乙酸鹽、硬脂基胺乙酸鹽和月桂基三甲基氯化銨；兩性離子型表面活性劑，如月桂基二甲基氧化胺；非離子型表面活性劑，如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基胺；和無(wú)機(jī)鹽，如磷酸三鈣、氫氧化鋁、硫酸鈣、碳酸鈣和碳酸鋇。
[0153]用于制備乳化液的分散機(jī)的實(shí)例包括均化器、均混器、加壓混煉機(jī)、擠出機(jī)和介質(zhì)分散機(jī)。
[0154]當(dāng)制備防粘劑分散液時(shí)，將防粘劑與離子型表面活性劑和如高分子酸和高分子堿等聚合物電解質(zhì)一起分散在水中，然后在以高于或等于防粘劑熔點(diǎn)的溫度下加熱所得物，并使用可以施加強(qiáng)剪切力的均化器或壓力排出型分散機(jī)對(duì)所得物進(jìn)行分散處理。通過(guò)這些工序，可以獲得防粘劑分散液。在進(jìn)行分散處理時(shí)，可以向分散液添加無(wú)機(jī)化合物，如聚氯化鋁。優(yōu)選的無(wú)機(jī)化合物的實(shí)例包括聚氯化鋁、硫酸鋁、高堿性聚氯化鋁(BAC)、聚氫氧化鋁和氯化鋁。在這些實(shí)例中，優(yōu)選使用聚氯化鋁和硫酸鋁等。防粘劑分散液被用于乳化凝集法，也可以使用防粘劑分散液來(lái)使用懸浮聚合法制造色調(diào)劑。
[0155]通過(guò)分散處理，可以獲得含有體積平均粒徑為Iym以下的防粘劑顆粒的防粘劑分散液。防粘劑顆粒的體積平均粒徑更優(yōu)選為IOOnm?500nm。
[0156]當(dāng)體積平均粒徑為IOOnm以上時(shí)，防粘劑成分盡管受到所使用的粘合劑樹脂的特性的影響，但所述成分通常還是容易結(jié)合至色調(diào)劑中。當(dāng)體積平均粒徑為500nm以下時(shí)，防粘劑在色調(diào)劑中的分散狀態(tài)令人滿意。
[0157]可以使用已知的分散方法來(lái)制備著色劑分散液，并且可以使用常見(jiàn)的分散單元，如旋轉(zhuǎn)剪切均化器、包含介質(zhì)的球磨機(jī)、砂磨機(jī)、戴諾磨和ULTIMAIZER，而不存在任何限制。將著色劑與離子型表面活性劑和如高分子酸和高分子堿等聚合物電介質(zhì)一起分散在水中。分散的著色劑顆粒的體積平均粒徑必須為Iym以下。當(dāng)體積平均粒徑在80nm?500nm范圍內(nèi)時(shí)，凝集性不會(huì)受損并且著色劑在色調(diào)劑中的分散是優(yōu)異的，這是優(yōu)選的。
[0158]凝集顆粒形成工序
[0159]在凝集顆粒形成工序中，將非晶性聚酯樹脂分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液等混合以制備混合液，并在低于或等于非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下加熱該混合液以引起凝集，由此形成含有非晶性聚酯樹脂、著色劑和防粘劑的凝集顆粒。凝集顆粒的形成經(jīng)常通過(guò)在攪拌的同時(shí)將該混合液的pH設(shè)定為酸性來(lái)進(jìn)行。pH優(yōu)選為2?7，并且此時(shí)使用凝集劑也是有效的。
[0160]在凝集顆粒形成工序中，可以將防粘劑分散液與如樹脂分散液等各種分散液一起一次性添加并混合,也可以多次添加。
[0161]除了極性與用作分散劑的表面活性劑的極性相反的表面活性劑和無(wú)機(jī)金屬鹽之夕卜，二價(jià)以上的金屬絡(luò)合物也適宜用作凝集劑。特別是，使用金屬絡(luò)合物時(shí)，可以減少表面活性劑的量，由此可以改善帶電特性，這是特別優(yōu)選的。
[0162]特別是，鋁鹽及其聚合物可適當(dāng)?shù)赜米魉鰺o(wú)機(jī)金屬鹽。為獲得較窄的粒徑分布，無(wú)機(jī)金屬鹽的價(jià)態(tài)更優(yōu)選為二價(jià)甚過(guò)一價(jià)，更優(yōu)選為三價(jià)甚過(guò)二價(jià)，并且更優(yōu)選為四價(jià)甚過(guò)三價(jià)，當(dāng)價(jià)態(tài)相同時(shí)，更適合為聚合型無(wú)機(jī)金屬鹽聚合物。
[0163]在本示例性實(shí)施方式中，優(yōu)選使用含有鋁的四價(jià)無(wú)機(jī)金屬鹽的聚合物，以便獲得窄粒徑分布。
[0164]附著工序
[0165]在附著工序中，使粘合劑樹脂附著在通過(guò)凝集顆粒形成工序形成的凝集顆粒的表面上(其表面上附著有粘合劑樹脂的凝集顆粒可被稱為“樹脂附著凝集顆?！?。
[0166]附著工序中所用的粘合劑樹脂的體積平均粒徑優(yōu)選為0.05 μ m?I μ m，且更優(yōu)選為 0.08 μ m ?0.5 μ m。
[0167]粘合劑樹脂附著于凝集顆粒的表面可以通過(guò)將經(jīng)凝集顆粒形成工序獲得的含有凝集顆粒的凝集顆粒分散液和其中分散有粘合劑樹脂的粘合劑樹脂分散液混合而進(jìn)行。必要時(shí)，可以向其中添加如凝集劑等其他成分。
[0168]當(dāng)粘合劑樹脂附著于凝集顆粒的表面之后在下文描述的融合工序中對(duì)樹脂附著凝集顆粒進(jìn)行加熱和融合時(shí)，凝集顆粒表面上的粘合劑樹脂熔化，凝集顆粒的表面上被覆上所述粘合劑樹脂。因此，可以有效地防止凝集顆粒中包含的防粘劑或著色劑從色調(diào)劑的表面露出。
[0169]在附著工序中添加和混合粘合劑樹脂分散液的方法沒(méi)有特別限制，添加和混合可以緩慢、連續(xù)地進(jìn)行，或者可以多次逐步進(jìn)行。通過(guò)以此方式添加并混合粘合劑樹脂分散液，可以抑制微小顆粒的形成，由此可以使所獲得的色調(diào)劑粒徑分布更尖銳。
[0170]在本示例性實(shí)施方式中，進(jìn)行附著工序的次數(shù)可以為一次或多次。通過(guò)改變樹脂，凝集顆?？梢员桓采隙喾N類型的粘合劑樹脂。
[0171]使粘合劑樹脂附著于凝集顆粒的條件如下。也就是說(shuō)，附著工序中的加熱溫度優(yōu)選在凝集顆粒中包含的非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至附著工序中使用的粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度范圍內(nèi)。[0172]附著工序的加熱時(shí)間取決于加熱溫度因而可能無(wú)法無(wú)條件地確定，但通常為5分鐘?2小時(shí)。
[0173]在附著工序中，通過(guò)將粘合劑樹脂分散液添加至其中形成了凝集顆粒的分散液而獲得的分散液可以進(jìn)行靜置，或者可以使用混合器等緩慢地?cái)嚢?。后者是?yōu)選的，因?yàn)榭梢孕纬删坏臉渲街w粒。
[0174]在附著工序中，粘合劑樹脂分散液的使用量取決于其中包含的樹脂顆粒的粒徑，但使用量?jī)?yōu)選地選擇為使最終形成的粘合劑樹脂的層厚度為20nm?500nm。
[0175]融合工序
[0176]在融合工序中，在與凝集顆粒形成工序類似的攪拌條件下，通過(guò)使凝集顆粒的懸浮液的PH升高至3?9來(lái)終止凝集的進(jìn)程，然后在高于或等于樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下進(jìn)行加熱來(lái)使凝集顆粒融合，由此獲得融合顆粒。加熱時(shí)間必須設(shè)定為實(shí)現(xiàn)融合，且可以設(shè)定為0.5小時(shí)?10小時(shí)。
[0177]種子聚合工序
[0178]在種子聚合工序中，將包含苯乙烯的乙烯基單體與聚合引發(fā)劑添加到通過(guò)融合工序而形成的融合顆粒(芯顆粒)的分散液中，然后使用種子聚合法在芯顆粒的表面上形成包含聚苯乙烯樹脂的殼層。含有苯乙烯的乙烯基單體和聚合引發(fā)劑可以作為兩者混合的聚合性成分添加到芯顆粒分散液中，或者可以在將包含苯乙烯的乙烯基單體添加至芯顆粒分散液之后加入聚合弓I發(fā)劑，或者可以在將聚合弓I發(fā)劑添加至芯顆粒分散液之后添加包含苯乙烯的乙烯基單體。
[0179]聚合性成分或包含苯乙烯的乙烯基單體可以是成分的分散液。
[0180]例如，水溶性聚合引發(fā)劑可以用作本示例性實(shí)施方式中使用的聚合引發(fā)劑，其實(shí)例包括過(guò)氧化物，如過(guò)氧化氫、過(guò)氧化乙酰、過(guò)氧化異丙苯、叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧化丙酰、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化氯苯甲酰、過(guò)氧化二氯苯甲酰、過(guò)氧化溴甲基苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧碳酸二異丙酯、氫過(guò)氧化四氫萘、1-苯基-2-甲基丙基-1-氫過(guò)氧化物、乙酸過(guò)氧三苯酯-叔丁基氫過(guò)氧化物、過(guò)氧甲酸叔丁基酯、過(guò)氧乙酸叔丁基酯、過(guò)氧苯甲酸叔丁基酯、過(guò)氧苯基乙酸叔丁基酯、過(guò)氧甲氧基乙酸叔丁基酯、過(guò)氧N-(3-甲苯甲酰)氨基甲酸叔丁基酯、硫酸氫銨和硫酸氫鈉。所述聚合引發(fā)劑并不限于這些實(shí)例。
[0181]油溶性聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括偶氮類聚合引發(fā)劑，如2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二(2，4- 二甲基戍臆)、1，I’-偶氮二(環(huán)己燒-1-臆)和2，2’ -偶氮二 -4-甲氧基-2，4- 二甲基戍臆。
[0182]種子聚合工序中添加和混合聚合性成分、包含苯乙烯的乙烯基單體或聚合引發(fā)劑的方法沒(méi)有具體限制，添加混合法可以緩慢、連續(xù)地進(jìn)行，或者可以多次逐步進(jìn)行。
[0183]種子聚合優(yōu)選在反應(yīng)溫度為50°C?100°C (優(yōu)選60°C?90°C )和反應(yīng)時(shí)間為30分鐘?5小時(shí)(優(yōu)選I小時(shí)?4小時(shí))的條件下進(jìn)行。
[0184]在種子聚合工序之后，通過(guò)如過(guò)濾工序等固液分離工序或必要時(shí)的洗滌工序和干燥工序來(lái)獲得色調(diào)劑顆粒。
[0185]為了調(diào)整帶電、賦予流動(dòng)性和賦予電荷交換性等，可以添加如二氧化硅、二氧化鈦和氧化鋁等無(wú)機(jī)氧化物，并使其作為外添劑而附著于所獲得的色調(diào)劑顆粒上。該添加和附著可以例如使用如V型共混器、亨舍爾混合器和羅地格(Loedige)混合器等進(jìn)行，并且可以分階段進(jìn)行。相對(duì)于100重量份色調(diào)劑顆粒，外添劑的量?jī)?yōu)選為0.1重量份?5重量份，且更優(yōu)選為0.3重量份?2重量份。
[0186]如果需要，可以在外部添加之后使用超聲篩分器、振動(dòng)篩分器或風(fēng)力分級(jí)器等除去粗色調(diào)劑顆粒。
[0187]除外添劑之外，還可以添加如電荷控制劑、有機(jī)顆粒、潤(rùn)滑劑和研磨劑等其他成分(顆粒)。
[0188]電荷控制劑沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選使用無(wú)色或淺色電荷控制劑。其實(shí)例包括:季銨鹽化合物、苯胺黑類化合物、鋁、鐵、鉻等的絡(luò)合物以及三苯基甲烷類顏料。
[0189]有機(jī)顆粒的實(shí)例包括通常作為色調(diào)劑表面用外添劑而使用的乙烯基樹脂、聚酯樹月旨、硅酮樹脂等的顆粒。這些無(wú)機(jī)顆?；蛴袡C(jī)顆?？梢杂米髁鲃?dòng)助劑或清潔助劑等。
[0190]潤(rùn)滑劑的實(shí)例包括:脂肪酸酰胺，如亞乙基二硬脂酸酰胺和油酸酰胺；脂肪酸金屬鹽，如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣。
[0191]研磨劑的實(shí)例包括上述二氧化硅、氧化鋁和二氧化鈰。
[0192]靜電荷圖像顯影劑
[0193]本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑(以下也稱為本示例性實(shí)施方式的顯影劑)可以是包含本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的單組份顯影劑或含有載體和本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的雙組分顯影劑中的任一種。當(dāng)靜電荷圖像顯影劑用作雙組分顯影劑時(shí)，其與載體混合。下面將對(duì)雙組分顯影劑進(jìn)行描述。
[0194]雙組分顯影劑中可使用的載體沒(méi)有特別限制，可以使用已知的載體。其實(shí)例包括:磁性金屬，如氧化鐵、鎳和鈷；磁性氧化物，如鐵氧體和磁鐵礦；芯材表面上具有樹脂被覆層的樹脂被覆載體；和磁性材料分散型載體?？梢允褂没w樹脂中分散有導(dǎo)電性材料等的樹脂分散型載體。
[0195]載體中使用的被覆樹脂或基體樹脂的實(shí)例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、具有有機(jī)硅氧烷鍵的直鏈硅酮樹脂或其改性產(chǎn)物、氟樹月旨、聚酯、聚碳酸酯樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸類樹脂，不過(guò)被覆樹脂或基體樹脂并不限于這些實(shí)例。在這些實(shí)例中，從大帶電量方面考慮，優(yōu)選使用二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸類樹脂。
[0196]導(dǎo)電性材料的實(shí)例包括:金屬，如金、銀和銅；炭黑；二氧化鈦；氧化鋅；硫酸鋇；硼酸鋁；鈦酸鉀；和氧化錫，不過(guò)導(dǎo)電性材料并不限于這些實(shí)例。
[0197]載體的芯材的實(shí)例包括:磁性金屬，如鐵、鎳和鈷；磁性氧化物，如鐵氧體和磁鐵礦；和玻璃珠。為了在磁刷法中使用載體，芯材優(yōu)選為磁性物質(zhì)。載體芯材的體積平均粒徑通常為10 μ m?500 μ m,優(yōu)選為30 μ m?100 μ m。
[0198]當(dāng)意圖使用樹脂被覆載體芯材表面時(shí)，可以使用下述方法:其中使用通過(guò)將被覆樹脂和各種添加劑(如果需要)溶解在適當(dāng)溶劑中獲得的被覆層形成用溶液被覆芯材表面。溶劑沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)擬使用的被覆樹脂和涂布適宜性來(lái)適當(dāng)選擇。
[0199]樹脂被覆方法的具體實(shí)例包括:浸潰法，其中將載體芯材浸潰在被覆層形成用溶液中；噴霧法，其中將被覆層形成用溶液噴霧在載體芯材表面上；流化床法，其中將被覆層形成用溶液噴霧在處于利用流動(dòng)空氣使芯材漂浮的狀態(tài)的載體芯材上；和混煉涂布機(jī)法，其中在混煉涂布機(jī)中混合載體芯材與被覆層形成用溶液并除去溶劑。
[0200]在雙組分顯影劑中，本示例性實(shí)施方式中的色調(diào)劑與載體的混合比(重量比)優(yōu)選為1:100?30:100(色調(diào)劑:載體)，更優(yōu)選為3:100?20:100。
[0201]圖像形成方法
[0202]下面將描述使用本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的本示例性實(shí)施方式的圖像形成方法。本示例性實(shí)施方式的圖像形成方法包括:對(duì)靜電荷圖像保持體充電；在經(jīng)充電的所述靜電荷圖像保持體的表面上形成靜電荷圖像；利用本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑使形成于所述靜電荷圖像保持體表面上的所述靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像；將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)；和使轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印介質(zhì)的所述色調(diào)劑圖像定影。
[0203]本示例性實(shí)施方式的圖像形成方法可以通過(guò)使用本示例性實(shí)施方式的圖像形成設(shè)備來(lái)進(jìn)行，所述圖像形成設(shè)備包括靜電荷圖像保持體、對(duì)所述靜電荷圖像保持體進(jìn)行充電的充電單元、在經(jīng)充電的靜電荷圖像保持體的表面上形成靜電荷圖像的靜電荷圖像形成單元、使用本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑使形成于所述靜電荷圖像保持體的表面上的靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像的顯影單元、將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)的轉(zhuǎn)印單元和使轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印介質(zhì)的所述色調(diào)劑圖像定影的定影單元。
[0204]本示例性實(shí)施方式中的顯影過(guò)程可通過(guò)使用顯影裝置來(lái)進(jìn)行，所述顯影裝置包括:設(shè)置為與所述靜電荷圖像保持體相對(duì)的顯影劑保持體，和輸送所述靜電荷圖像顯影劑并將所述靜電荷圖像顯影劑供給至所述顯影劑保持體的表面的輸送部件。在該情況中，輸送部件包括沿著所述顯影劑保持體的軸線方向配置的圓柱狀軸部和設(shè)置在所述軸部的外周面上的螺旋狀葉片部，并且所述葉片部的間隔可設(shè)置為3cm?4.5cm。
[0205]在以下的描述中，包括圓柱狀軸部和葉片部的輸送部件可稱為螺旋。
[0206]在所述圖像形成設(shè)備中，例如，包括顯影單元的部分可以是能夠在圖像形成設(shè)備本體中裝卸的盒結(jié)構(gòu)(處理盒)。作為處理盒，可以適當(dāng)使用至少包括顯影劑保持體并且容納有本示例性實(shí)施方式的顯影劑的本示例性實(shí)施方式的處理盒。
[0207]下面，將描述本示例性實(shí)施方式的圖像形成設(shè)備的實(shí)例，但本發(fā)明并不限于此。將描述附圖中所顯示的主要部分，并省略對(duì)其他部分的描述。
[0208]圖1是示意性顯示4鼓串聯(lián)型彩色圖像形成設(shè)備的構(gòu)造的視圖。圖1所示的圖像形成設(shè)備包括第一至第四圖像形成單元10Y、10MU0C和IOK (圖像形成單元)，它們基于分色圖像數(shù)據(jù)而分別輸出黃色(Y)、品紅色(M)、青色(C)和黑色(K)的有色圖像。圖像形成單元(下文有時(shí)簡(jiǎn)稱為“單元”)10Y、10M、10C和IOK在水平方向上以預(yù)定間隔排列。單元10Y、10MU0C和IOK可以是能夠在圖像形成設(shè)備的本體中裝卸的處理盒。
[0209]在圖中單元10Y、10M、10C和IOK的上方，作為中間轉(zhuǎn)印體的中間轉(zhuǎn)印帶20延伸經(jīng)過(guò)這些單元。中間轉(zhuǎn)印帶20卷繞在與中間轉(zhuǎn)印帶20內(nèi)表面接觸的驅(qū)動(dòng)輥22和支撐輥24上，這兩者設(shè)置為在圖中的左側(cè)和右側(cè)彼此分開，并且中間轉(zhuǎn)印帶20沿第一單元IOY至第四單元IOK的方向行進(jìn)。使用彈簧等(未示出)使支撐輥24在遠(yuǎn)離驅(qū)動(dòng)輥22的方向上張緊，并對(duì)卷繞在此二輥上的中間轉(zhuǎn)印帶20施加張力。與驅(qū)動(dòng)輥22相對(duì)的中間轉(zhuǎn)印體清潔裝置30設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶20面向圖像保持體的表面中。
[0210]可對(duì)單元10Y、10MU0C和IOK的顯影裝置(顯影單元)4Y、4M、4C和4K分別供給容納在色調(diào)劑盒8Y、8M、8C和8K中的黃色、品紅色、青色和黑色這四種顏色的色調(diào)劑。
[0211]第一至第四單元10Y、10M、10C和IOK具有相同的構(gòu)造，因此將僅代表性地描述配置在中間轉(zhuǎn)印帶行進(jìn)方向的上游側(cè)的用于形成黃色圖像的第一單元10Y。與第一單元IOY相同的要素由增加品紅色(M)、青色(C)和黑色(K)代替黃色(Y)的附圖標(biāo)記來(lái)指代，將不再描述第二至第四單元10MU0C和10K。
[0212]第一單元IOY包括充當(dāng)靜電荷圖像保持體的感光體1Y。圍繞感光體1Y，依次設(shè)置:使感光體IY表面充電至預(yù)定電位的充電輥2Y ;基于分色圖像信號(hào)用激光束3Y使經(jīng)充電的表面曝光以形成靜電荷圖像的曝光裝置(靜電荷圖像形成單元)3 ;通過(guò)將帶電的色調(diào)劑供給至靜電荷圖像上而使靜電荷圖像顯影的顯影裝置(顯影單元)4Y ;將經(jīng)顯影的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上的一次轉(zhuǎn)印輥(一次轉(zhuǎn)印單元)5Υ和除去一次轉(zhuǎn)印后殘留在感光體IY表面上的色調(diào)劑的感光體清潔裝置(清潔單元)6Υ。
[0213]一次轉(zhuǎn)印輥5Υ配置在中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)側(cè)，位于與感光體IY相對(duì)的位置。施加一次轉(zhuǎn)印偏壓的偏壓電源(未示出)分別與各一次轉(zhuǎn)印輥5Y、5M、5C和5Κ相連接。在控制器(未不出)的控制下，各偏壓電源改變施加于一次轉(zhuǎn)印棍上的轉(zhuǎn)印偏壓。
[0214]下面描述第一單元IOY中形成黃色圖像的操作。首先，在操作之前，使用充電輥2Y將感光體IY表面充電至約-600V?-800V的電位。
[0215]通過(guò)在導(dǎo)電性基板(20°C時(shí)的體積電阻率為I X10_6Qcm以下)上層壓感光層而形成感光體1Y。該感光層通常具有高電阻(相當(dāng)于一般樹脂的電阻)，不過(guò)具有在對(duì)其施加激光束3Y時(shí)施加激光束的部分的比電阻發(fā)生變化的特性。此處，根據(jù)由控制器(未示出)送出的黃色圖像數(shù)據(jù)，激光束3Y由曝光單元3射出至經(jīng)充電的感光體IY的表面上。激光束3Y施加到感光體IY的表面上的感光層，由此在感光體IY的表面上形成黃色印刷圖案的靜電荷圖像。
[0216]靜電荷圖像是通過(guò)充電而在感光體IY表面上形成的圖像，是通過(guò)以下方式形成的所謂負(fù)潛像:將激光束3Y施加到感光層的一部分，從而降低感光層的被施加部分的比電阻以使電荷在感光體IY的表面上流動(dòng)，而未施加激光束3Y的部分中電荷保持不變。
[0217]隨著感光體IY的行進(jìn)，如此形成在感光體IY上的靜電荷圖像轉(zhuǎn)動(dòng)至預(yù)定的顯影位置。在該顯影位置，利用顯影單元4Y，使感光體IY上的靜電荷圖像可視化(形成為顯影圖像)。
[0218]顯影裝置4(Y)可以是例如使用雙組分顯影劑G來(lái)執(zhí)行顯影的雙組分型顯影裝置。如圖2和3所示，在顯影裝置4(Υ)中，在外殼50中布置有:設(shè)置為面對(duì)感光體I(Y)的作為顯影劑保持體的顯影輥52，和在顯影輥52的后下方側(cè)沿著顯影輥52的軸線方向攪拌和輸送雙組分顯影劑G的兩個(gè)螺旋54和56。通過(guò)螺旋54將雙組分顯影劑G供給至顯影輥52的表面上。
[0219]在外殼50的上部面向顯影輥52的位置設(shè)置有調(diào)整器，所述調(diào)整器用于調(diào)節(jié)在顯影輥52上形成有磁刷的狀態(tài)下輸送到該顯影輥的雙組分顯影劑G的層厚度。
[0220]顯影輥52包括由非磁性導(dǎo)電材料形成的圓柱狀套筒52Α和配置在套筒52Α的中空內(nèi)的磁體輥52Β。磁體輥52Β以固定的方式支撐，通過(guò)驅(qū)動(dòng)源(未示出)沿箭頭B的方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)套筒52Α。由顯影偏壓電源60對(duì)套筒52Α施加預(yù)定的顯影偏壓。感光體I (Y)接地。[0221]如圖2所示，在外殼50內(nèi)，隔板62在其兩個(gè)端部形成有通道62A和62B的狀態(tài)下設(shè)置在螺旋54和螺旋56之間。如圖2所示，在螺旋轉(zhuǎn)56的一個(gè)端部(通道62A的附近)的上方配置入口部64，經(jīng)由色調(diào)劑供給管66將由色調(diào)劑盒8 (Y)供應(yīng)的色調(diào)劑一次性輸入到該入口部中。在入口部64的底表面中形成有開口，從而將適量的色調(diào)劑供給至螺旋56的一個(gè)端部。
[0222]如圖4所示，螺旋54和56各自包括多個(gè)螺旋狀突出部72，這些突出部是作為圓柱狀軸部的軸部70的外周面上的葉片。在相鄰的螺旋狀突出部72之間設(shè)置由軸部70突出的板狀凸部74。在螺旋狀突出部72之間的空間內(nèi)沿軸部70的圓周方向在對(duì)應(yīng)于0°至180°的位置形成凸部74。多個(gè)凸部74的板片被布置為使其基本上垂直于軸部70的軸向。螺旋狀突出部72和多個(gè)凸部74由彈性部件形成，所述彈性部件的表面在與顯影劑接觸時(shí)可以變形。在本示例性實(shí)施方式中，選擇如EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)橡膠等具有優(yōu)異抗?jié)B移性的材料作為彈性部件的材料。此處，滲移是指橡膠中的低分子成分排出到橡膠的表面因而橡膠彼此結(jié)塊或混濁的現(xiàn)象。CR(氯丁二烯)等可以用作所述彈性部件。可以加入30重量％以上的金屬填料(例如，Sn02、Zn02*Al系顆粒)來(lái)增強(qiáng)彈性部件的剛性。通過(guò)加入金屬填料，提高了螺旋狀突出部72和凸部74的剛性，在輸送雙組分顯影劑G時(shí)，螺旋狀突出部72和凸部74的表面可因彈性而變形。
[0223]在本示例性實(shí)施方式中，螺旋狀葉片部可以是圖3和4中所示的螺旋狀突出部，或者是具有預(yù)定間距的螺桿狀的螺旋狀葉片部。
[0224]如圖3所示，螺旋54和螺旋56設(shè)置為使螺旋狀突出部72的輸送方向彼此相反，從而沿相反的方向輸送雙組分顯影劑G。
[0225]如圖2和3所示，在顯影裝置4 (Y)中，少量的色調(diào)劑經(jīng)由色調(diào)劑供給管66由色調(diào)劑盒8 (Y)供給至入口部64。然后，由入口部64的開口將色調(diào)劑供應(yīng)至外殼50內(nèi)。外殼50中的雙組分顯影劑G在被螺旋54和56的旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)攪拌的同時(shí)，循環(huán)輸送通過(guò)其兩個(gè)端部的通道62A和62B。此時(shí)，雙組分顯影劑G中的色調(diào)劑通過(guò)與載體的混合攪拌而摩擦帶電為預(yù)定的極性。由螺旋52攪拌輸送的雙組分顯影劑G供給到在其附近配置的顯影輥52，并以形成雙組分顯影劑G的磁刷的狀態(tài)保持在顯影輥52的表面上。
[0226]通過(guò)套筒52A的旋轉(zhuǎn)，雙組分顯影劑G的磁刷沿箭頭B的方向輸送。此時(shí)，顯影輥52的表面上的雙組分顯影劑G的層厚度通過(guò)穿過(guò)調(diào)整器而被調(diào)節(jié)為預(yù)定的厚度。當(dāng)經(jīng)過(guò)層厚度調(diào)節(jié)的雙組分顯影劑G被輸送至面向感光體I (Y)的顯影區(qū)域時(shí)，由于施加給套筒52A的顯影偏壓所形成的顯影用電場(chǎng)，雙組分顯影劑G的色調(diào)劑以靜電方式附著于感光體I (Y)上的靜電荷圖像以進(jìn)行顯影。
[0227]在本示例性實(shí)施方式中，螺旋的攪拌可以緩慢地進(jìn)行。具體而言，螺旋的葉片部分的間隔(螺旋間距)可以設(shè)定為3cm?4.5cm。當(dāng)螺旋的螺旋間距設(shè)定為3cm?4.5cm時(shí)，施加給色調(diào)劑的應(yīng)力減小，因而防止了色調(diào)劑的破裂或破碎的發(fā)生。
[0228]其上形成有黃色色調(diào)劑圖像的感光體IY以預(yù)定速度連續(xù)行進(jìn)，并將感光體IY上顯影的色調(diào)劑圖像傳輸至預(yù)定的一次轉(zhuǎn)印位置。
[0229]當(dāng)感光體IY上的黃色色調(diào)劑圖像傳輸至一次轉(zhuǎn)印位置時(shí)，對(duì)一次轉(zhuǎn)印輥5Y施加一次轉(zhuǎn)印偏壓，使沿從感光體IY至一次轉(zhuǎn)印輥5Y的方向的靜電力作用于色調(diào)劑圖像，由此感光體IY上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上。此時(shí)施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑極性(-)相反的極性(+)，并且例如通過(guò)控制器(未示出)在第一單元IOY中將轉(zhuǎn)印偏壓控制為約+10 μ Ao
[0230]另一方面，通過(guò)清潔裝置6Υ除去并收集感光體IY上殘留的色調(diào)劑。
[0231]施加于第二單元IOM及其后續(xù)單元的一次轉(zhuǎn)印輥5M、5C和5K的一次轉(zhuǎn)印偏壓也以與第一單元中相似的方式進(jìn)行控制。
[0232]按此方式，在第一單元IOY中轉(zhuǎn)印上黃色色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20依次傳輸通過(guò)第二至第四單元10MU0C和10K，由此使各顏色的色調(diào)劑圖像以重疊的方式多重轉(zhuǎn)印至其上。
[0233]通過(guò)第一至第四單元而多重轉(zhuǎn)印上四種顏色的色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20到達(dá)二次轉(zhuǎn)印部，二次轉(zhuǎn)印部包括中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面接觸的支撐輥24和設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持表面?zhèn)鹊亩无D(zhuǎn)印輥(二次轉(zhuǎn)印單元)26。另一方面，通過(guò)送紙機(jī)構(gòu)，以預(yù)定的時(shí)機(jī)將記錄紙(記錄介質(zhì))P送入二次轉(zhuǎn)印棍26與中間轉(zhuǎn)印帶20之間的壓接間隙中，并對(duì)支撐輥24施加二次轉(zhuǎn)印偏壓。此時(shí)施加的轉(zhuǎn)印偏壓具有與色調(diào)劑的極性㈠相同的極性(_)，沿從中間轉(zhuǎn)印帶20至記錄紙P的方向的靜電力作用在色調(diào)劑圖像上，由此將中間轉(zhuǎn)印帶20上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄紙P上。此時(shí)的二次轉(zhuǎn)印偏壓根據(jù)通過(guò)檢測(cè)二次轉(zhuǎn)印部的電阻的電阻檢測(cè)器(未示出)所檢測(cè)到的電阻確定，并且進(jìn)行電壓控制。
[0234]隨后，將記錄紙P傳輸至定影裝置(輥狀定影單元)28中的一對(duì)定影輥之間的咬合部，并加熱色調(diào)劑圖像，由此顏色重疊的色調(diào)劑圖像熔化并定影在記錄紙P上。
[0235]轉(zhuǎn)印色調(diào)劑圖像的轉(zhuǎn)印介質(zhì)的實(shí)例包括用于電子照相型復(fù)印機(jī)或打印機(jī)中的普通紙和OHP紙。
[0236]為了進(jìn)一步改進(jìn)定影圖像表面的平滑性，轉(zhuǎn)印介質(zhì)的表面優(yōu)選盡可能的平滑，例如，適宜使用普通紙的表面涂布有樹脂等的涂布紙或印刷用美術(shù)紙。
[0237]帶有完成定影的彩色圖像的記錄紙P排出到排出部，并結(jié)束一系列彩色圖像形成操作。
[0238]上述圖像形成設(shè)備配置為通過(guò)中間轉(zhuǎn)印帶20使色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄紙P上，但圖像形成設(shè)備并不限于此構(gòu)成，還可配置為使色調(diào)劑圖像由感光體直接轉(zhuǎn)印至記錄紙上。
[0239]處理盒和色調(diào)劑盒
[0240]圖5是示意性示出容納本示例性實(shí)施方式的靜電荷圖像顯影劑的處理盒的優(yōu)選的示例性實(shí)施方式的構(gòu)成的視圖。在處理盒200中，通過(guò)利用安裝軌116使充電裝置108、顯影裝置111、感光體清潔裝置113、曝光用開口部118和除電曝光用開口部117與感光體107組合并形成一體。圖5中的附圖標(biāo)記300表不轉(zhuǎn)印介質(zhì)。
[0241]該處理盒200可以在包括轉(zhuǎn)印裝置112、定影裝置115和其他組成部分(未示出)的圖像形成設(shè)備主體中安裝并拆卸，并與圖像形成設(shè)備主體一起構(gòu)成圖像形成設(shè)備。
[0242]圖5中所示的處理盒200包括感光體107、充電裝置108、顯影裝置111、清潔裝置113、曝光用開口部118和除電曝光用開口部117，但這些裝置可以選擇性地進(jìn)行組合。除顯影裝置111之外，本示例性實(shí)施方式的處理盒可以包括選自由感光體107、充電裝置108、清潔裝置113、曝光用開口部118和除電曝光用開口部117組成的組中的至少一種元件。
[0243]接下來(lái)，將描述本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑盒。本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑盒可在圖像形成設(shè)備中裝卸，并且至少容納有要供給至圖像形成設(shè)備中設(shè)置的顯影單元的色調(diào)齊U。此處，本示例性實(shí)施方式的上述色調(diào)劑用作該色調(diào)劑。本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑盒必須至少容納色調(diào)劑，并且例如取決于圖像形成設(shè)備的機(jī)制可容納顯影劑。
[0244]因此，在具有色調(diào)劑盒能夠以可拆卸的方式安裝的構(gòu)造的圖像形成設(shè)備中，通過(guò)使用容納有本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑的色調(diào)劑盒，可以平穩(wěn)地將本示例性實(shí)施方式的色調(diào)劑供給至顯影裝置中。
[0245]圖1所示的圖像形成設(shè)備是具有色調(diào)劑盒8Y、8M、8C和8K可以在其中安裝和拆卸的構(gòu)造的圖像形成設(shè)備。顯影裝置4Y、4M、4C和4K通過(guò)色調(diào)劑供給管與對(duì)應(yīng)于各顯影裝置(顏色)的色調(diào)劑盒相連接。當(dāng)色調(diào)劑盒中容納的色調(diào)劑用完時(shí)，可以更換該色調(diào)劑盒。
[0246]實(shí)施例
[0247]下面將參照實(shí)施例更詳細(xì)描述本示例性實(shí)施方式，不過(guò)本示例性實(shí)施方式并不限于以下的實(shí)施例。
[0248]樹脂顆粒分散液的制備
[0249]非晶性聚酯樹脂分散液A的制備
[0250]將10摩爾份聚氧乙烯(2，O)-2，2-雙(4_羥基苯基)丙烷、90摩爾份聚氧丙烯(2，2)-2, 2-雙(4-羥基苯基)丙烷、13摩爾份對(duì)苯二甲酸、87摩爾份琥珀酸和相對(duì)于這些酸成分(對(duì)苯二甲酸和琥珀酸的總摩爾份數(shù))為0.05摩爾份的氧化二丁基錫裝入加熱干燥的雙頸燒瓶中，將氮?dú)鈱?dǎo)入至該燒瓶中，使燒瓶?jī)?nèi)部保持在惰性氣氛，升高溫度，然后于150°C?230°C使所得物以共縮聚方式反應(yīng)12小時(shí)?20小時(shí)，隨后，于210°C?250°C的溫度將燒瓶?jī)?nèi)部逐漸降壓，從而合成了非晶性聚酯樹脂A。
[0251]將300重量份非晶性聚酯樹脂A、1000重量份離子交換水和9重量份十二烷基苯磺酸鈉投入到高溫-高壓乳化裝置(CABITR0N⑶1010)的乳化罐中，在130°C加熱溶解所得物，然后于110°C在3L/m的流速下以10，OOOrpm分散30分鐘，之后使所得物通過(guò)冷卻罐，由此制備固體含量為30重量％、體積平均粒徑D50v為119nm的非晶性聚酯樹脂分散液A。
[0252]非晶性聚酯樹脂分散液B的制備
[0253]除了使對(duì)苯二甲酸的含量變?yōu)?0摩爾份并且使琥珀酸的含量變?yōu)?摩爾份之外，以與制備非晶性聚酯樹脂分散液A相同的方式合成非晶性聚酯樹脂B，由此制備固體含量為30重量％、體積平均粒徑D50v為125nm的非晶性聚酯樹脂分散液B。
[0254]非晶性聚酯樹脂分散液C的制備
[0255]將80摩爾份雙酌.A氧化丙烯加合物(NEWPOL BP-2P,由Sanyo ChemicalIndustries Ltd.制造)、20摩爾份雙酹A氧化乙烯加合物(NEWPOL BPE-20,由SanyoChemical Industries Ltd.制造)、70摩爾份對(duì)苯二甲酸和30摩爾份環(huán)己燒二羧酸裝入包括攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器內(nèi)，用干燥的氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器的內(nèi)部，然后裝入相對(duì)于100重量份的全部單體成分為0.25重量份的二辛酸錫。在氮?dú)饬飨掠诩s180°C攪拌所得物使其反應(yīng)約6小時(shí)，然后用I小時(shí)使溫度升至約220°C，使所得物攪拌反應(yīng)約7.0小時(shí)，將溫度進(jìn)一步升高至235°C，并將反應(yīng)容器的內(nèi)部減壓至10.0mmHg，在減壓氣氛下使所得物攪拌反應(yīng)約2.0小時(shí)，由此合成非晶性聚酯樹脂C。
[0256]將300重量份非晶性聚酯樹脂C、1000重量份離子交換水和9重量份十二烷基苯磺酸鈉投入到高溫-高壓乳化裝置(CABITR0N⑶1010)的乳化罐中，在130°C加熱溶解所得物，然后于110°c在3L/m的流速下以10，OOOrpm分散30分鐘，之后使所得物通過(guò)冷卻罐，由此制備固體含量為30重量％、體積平均粒徑D50v為145nm的非晶性聚酯樹脂分散液C。
[0257]結(jié)晶性聚酯樹脂分散液的制備
[0258]除了使用50摩爾份的1，9壬二醇、使用50摩爾份的十二烷二甲酸并使氧化二丁錫的含量變?yōu)?.05摩爾份之外，以與制備非晶性聚酯樹脂分散液A相同的方式合成結(jié)晶性聚酯樹脂，由此制備固體含量為30重量％、體積平均粒徑D50v為125nm的結(jié)晶性聚酯樹脂。
[0259]含有苯乙烯的樹脂分散液的制備
[0260]使82重量份苯乙烯、18重量份丙烯酸正丁酯、2重量份甲基丙烯酸、I重量份正十二燒基硫醇、2重量份非離子表面活性劑(N0NIP0L400,由Sanyo Chemical IndustriesLtd.制造)和3重量份陰離子表面活性劑(NEOGEN R,由Da1-1chi Kogyo SeiyakuC0.，Ltd.制造)溶解在510重量份離子交換水中，以在反應(yīng)釜中進(jìn)行乳化聚合，然后在其中添加溶解有4重量份過(guò)硫酸銨的50重量份離子交換水，同時(shí)攪拌混合所得物20分鐘。之后，用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)釜的內(nèi)部，并加熱至70°C，乳化聚合連續(xù)進(jìn)行5小時(shí)。結(jié)果，得到了固體含量為20重量％、體積平均粒徑為201nm的含有苯乙烯的樹脂分散液。
[0261]著色劑分散液I的制備
[0262]使46重量份C.1.顏料黃74 (具有偶氮基團(tuán)的著色劑，SEIKA FIRST YELL0W2054,由 Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.C0., Ltd.制造)、4 重量份陰離子表面活性劑(D0WFAX,由Dow Chemical Company制造)和200重量份離子交換水混合溶解,使用均化器(ULTRA-TURRAX,由IKA Corporation制造)將混合物分散10分鐘，然后使用ULTIMAIZER分散所得物，由此得到體積平均粒徑為145nm、固體含量為20重量％的著色劑分散液I。
[0263]著色劑分散液2的制備
[0264]除了將著色劑變?yōu)镃.1.顏料黃17 (具有偶氮基團(tuán)的著色劑，KET YELL0W403,由DIC Corporation制造)之外，以與制備著色劑分散液I相同的方式制備體積平均粒徑為140nm、固體含量為20重量％的著色劑分散液2。
[0265]著色劑分散液3的制備
[0266]除了將著色劑變?yōu)镃.1.顏料黃185 (具有偶氮基團(tuán)的著色劑，PAL10T0LYELLOffdl 155,由BASF SE制造)之外，以與制備著色劑分散液I相同的方式制備體積平均粒徑為145nm、固體含量為20重量％的著色劑分散液3。
[0267]著色劑分散液4的制備
[0268]除了將著色劑變?yōu)镃.1.顏料黃110 (異吲哚酮類顏料，F(xiàn)astogen Super YellowGRD,由DIC Corporation制造)之外，以與制備著色劑分散液I相同的方式制備體積平均粒徑為150nm、固體含量為20重量％的著色劑分散液4。
[0269]防粘劑分散液I的制備
[0270]使50重量份巴西棕櫚蠟(RC-160，由TOA KASEI C0.，LTD.制造)、I重量份陰離子表面活性劑(NE0GEN RK,由Da1-1chi Kogyo Seiyaku C0.，Ltd.制造)和200重量份離子交換水混合并加熱至95°C，使用均化器(ULTRA-TURRAX T50，由IKA Corporation制造)分散所得物，然后使用高壓均化器Manton-Gaulin (由Gaulin Corporation制造)分散所得物360分鐘，由此獲得體積平均粒徑為230nm、固體含量為20重量％的防粘劑分散液I。
[0271]防粘劑分散液2的制備[0272]除了使用硬脂酸膽甾醇酯(由Nikko Chemicals C0.，Ltd.制造)代替巴西棕櫚蠟之外，以與制備防粘劑分散液I相同的方式獲得體積平均粒徑為200nm、固體含量為20重量％的防粘劑分散液2。
[0273]防粘劑分散液3的制備
[0274]除了使用石臘(HNP-9,由Nippon Seiro C0., Ltd.制造)代替巴西棕櫚臘之外，以與制備防粘劑分散液I相同的方式獲得體積平均粒徑為210nm、固體含量為20重量％的防粘劑分散液3。
[0275]實(shí)施例1
[0276]色調(diào)劑顆粒I的制備
[0277]-非晶性聚酯樹脂分散液A:294重量份
[0278]-結(jié)晶性聚酯樹脂分散液:26重量份
[0279]-著色劑分散液1:50重量份
[0280]-防粘劑分散液1:50重量份
[0281]-硫酸招(由Wako Pure Chemical Industries Ltd.制造):5 重量份
[0282]-十二燒基苯磺酸鈉:10重量份
[0283]-0.3M硝酸水溶液:50重量份
[0284]-離子交換水:500重量份
[0285]將上述成分裝入不銹鋼制的圓形燒瓶中，使用均質(zhì)器(ULTRA-TURRAX T50，由IKACorporation制造)分散,然后在加熱油浴中攪拌加熱至48°C。使溫度保持在48°C,使用Coulter MULTISIZER確認(rèn)形成了體積平均粒徑為5.3 μ m的凝集顆粒，在其中加入100重量份追加的非晶性聚酯樹脂分散液A，使該狀態(tài)維持30分鐘。
[0286]然后，向其中加入IN氫氧化鈉水溶液至pH為7.0，將所得物攪拌加熱至80°C，并在該狀態(tài)下保持3小時(shí)。在得到的分散液中加入將0.5重量份過(guò)硫酸銨溶解在10重量份離子交換水中而形成的溶液，使18重量份苯乙烯于80°C的溫度與50重量份離子交換水混合、然后向其中加入3重量份十二烷基苯磺酸鈉由此獲得的混合溶液用30分鐘滴加至前述溶液中，所得物于80V聚合2小時(shí)。過(guò)濾反應(yīng)產(chǎn)物,用離子交換水洗滌,然后使用真空干燥機(jī)干燥，由此得到色調(diào)劑顆粒I。
[0287]色調(diào)劑I的制備
[0288]在50重量份上述得到的色調(diào)劑顆粒I中加入1.5重量份疏水性二氧化硅(TS720，由Cabot Japan K.K.制造)，使用亨舍爾混合機(jī)以30m/s的圓周速度混合所得物3分鐘，由此獲得色調(diào)劑1，其是經(jīng)外添的色調(diào)劑。
[0289]顯影劑I的制備
[0290]將100重量份鐵氧體顆粒(平均粒徑為50 μ m,由Powder Tech C0., Ltd.制造)和1.5重量份聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(分子量為95，000，其中分子量小于10000的成分的比例為5%，由Mitsubishi Rayon C0.，Ltd.制造)連同500重量份甲苯一同裝入加壓型混煉機(jī)中，于室溫(25°C )攪拌混合所得物15分鐘，在減壓混合所得物的同時(shí)，使溫度升至70°C以蒸除甲苯，然后冷卻所得物，并使用105μπι的篩進(jìn)行分級(jí)，由此獲得樹脂被覆鐵氧體載體。
[0291]使樹脂被覆鐵氧體載體與作為上述的經(jīng)外添的色調(diào)劑的色調(diào)劑I混合，以制造色調(diào)劑濃度為7重量％的雙組分顯影劑I。
[0292]評(píng)估
[0293]色調(diào)劑的粒徑分布和圖像品質(zhì)的評(píng)估
[0294]使用富士施樂(lè)株式會(huì)社制造的DocuCentre Color400的改造機(jī)(其顯影裝置內(nèi)的螺旋由具有葉片間隔(即，螺旋間距為3.2mm)的螺旋替換)，在高溫高濕環(huán)境下(320C /85%RH)使顯影裝置空轉(zhuǎn)240分鐘，然后將顯影裝置中的顯影劑取出。使用CoulterMULTISIZER測(cè)定空轉(zhuǎn)前的色調(diào)劑的體積平均粒徑(Dl)和空轉(zhuǎn)后的體積平均粒徑(D2)，然后評(píng)估是否存在色調(diào)劑的破碎或破裂。評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)描述如下。進(jìn)行圖像印刷操作，然后檢查第一張紙和第十張紙上的非圖像部分的霧化以及圖像濃度的不均。關(guān)于圖像，使用ImagingSociety of Japan頒布的測(cè)試表1_R。
[0295]非圖像部分的霧化基于由于色調(diào)劑的破碎和破裂所致可能形成帶少量電荷的顆粒的可能性。圖像濃度的不均基于由于形成帶過(guò)量電荷的顆粒而導(dǎo)致用于顯影的色調(diào)劑的量可能減少的可能性。即使D1-D2小于0.05 μ m時(shí)以上兩種情況也可能發(fā)生。因此，不對(duì)使用D1-D2為0.05 μ m以上的色調(diào)劑的圖像進(jìn)行評(píng)估。
[0296]結(jié)果顯示在表I中。
[0297]G7:D1-D2小于0.05 μ m，未觀察到非圖像部分的霧化和圖像濃度的不均。
[0298]G6:D1-D2小于0.05 μ m，未觀察到非圖像部分的霧化和圖像濃度的不均，但是觀察到感光體上的霧化。
[0299]G5:D1-D2小于0.05 μ m,肉眼未觀察到非圖像部分的霧化和圖像濃度的不均，但用放大鏡稍微觀察到上述兩種情況。
[0300]G4:D1-D2小于0.05 μ m，用肉眼稍微觀察到非圖像部分的霧化和圖像濃度的不均。
[0301]G3:D1-D2小于0.05 μ m，用肉眼稍微觀察到輕微的非圖像部分的霧化和圖像濃度的不均，但在允許的范圍之內(nèi)。
[0302]G2:D1-D2為0.05 μ m以上但小于0.1 μ m，確認(rèn)發(fā)生少量的破裂和破碎，但在實(shí)用
上沒(méi)有問(wèn)題。
[0303]Gl:D1-D2為0.1 μ m以上，確認(rèn)發(fā)生了破裂和破碎。
[0304]在螺旋間距為3.2mm的條件下對(duì)評(píng)估為G2級(jí)以上的樣品在螺旋間距變?yōu)?.4mm、4.6mm和2.8mm的情況下按照同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。評(píng)估為G2級(jí)以上是允許的。
[0305]實(shí)施例2
[0306]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?4重量份之外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒2，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0307]實(shí)施例3
[0308]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?2重量份之外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒3，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0309]實(shí)施例4
[0310]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?0重量份之外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒4，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0311]實(shí)施例5[0312]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?0重量份之外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒5，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0313]實(shí)施例6
[0314]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?2重量份之外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒6，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0315]實(shí)施例7
[0316]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?8重量份之外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒7，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0317]比較例I
[0318]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?重量份之外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒8，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表2中。
[0319]比較例2
[0320]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?0重量份之外，以與實(shí)施例1相同的方法獲得色調(diào)劑顆粒9，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表2中。
[0321]實(shí)施例8
[0322]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)用非晶性聚酯樹脂分散液B代替非晶性聚酯樹脂分散液A之外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒10，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0323]實(shí)施例9
[0324]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?6重量份之外，以與實(shí)施例8相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒11，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0325]實(shí)施例10
[0326]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?0重量份之外，以與實(shí)施例8相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒12，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0327]實(shí)施例11
[0328]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?2重量份之外，以與實(shí)施例8相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒13，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0329]實(shí)施例12
[0330]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?6重量份之外，以與實(shí)施例8相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒14，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0331]實(shí)施例13
[0332]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?8重量份之外，以與實(shí)施例8相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒15，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0333]比較例3
[0334]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?0重量份之外，以與實(shí)施例8相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒16，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表2中。
[0335]實(shí)施例14
[0336]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)用非晶性聚酯樹脂分散液C代替非晶性聚酯樹脂分散液A之外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒17，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0337]實(shí)施例15
[0338]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?0重量份之外，以與實(shí)施例14相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒18，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0339]實(shí)施例16
[0340]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?2重量份之外，以與實(shí)施例14相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒19，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0341]實(shí)施例17
[0342]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?4重量份之外，以與實(shí)施例14相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒20，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0343]實(shí)施例18
[0344]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?0重量份之外，以與實(shí)施例14相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒21，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0345]實(shí)施例19
[0346]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?重量份之外，以與實(shí)施例14相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒22，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0347]比較例4
[0348]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?重量份之外，以與實(shí)施例14相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒23，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表2中。
[0349]實(shí)施例20
[0350]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?8重量份之外，以與實(shí)施例14相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒24，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0351]比較例5
[0352]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將苯乙烯的量變?yōu)?0重量份之外，以與實(shí)施例14相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒25，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表2中。
[0353]實(shí)施例21
[0354]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)用著色劑分散液2代替著色劑分散液I之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒26，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0355]實(shí)施例22
[0356]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)用著色劑分散液3代替著色劑分散液I之外，以與實(shí)施例I相同的方法獲得色調(diào)劑顆粒27，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0357]實(shí)施例23
[0358]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)用著色劑分散液4代替著色劑分散液I之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒28，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0359]實(shí)施例24
[0360]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)用防粘劑分散液2代替防粘劑分散液I之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒29，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0361]實(shí)施例25
[0362]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)用防粘劑分散液3代替防粘劑分散液I之外，以與實(shí)施例I相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒30，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中.[0363]實(shí)施例26
[0364]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將非晶性聚酯樹脂分散液A的量變?yōu)?20重量份并且不添加結(jié)晶性聚酯樹脂分散液之外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒31，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表I中。
[0365]實(shí)施例27
[0366]將162重量份非晶性聚酯樹脂A、ll重量份結(jié)晶性聚酯樹脂、14重量份C.1.顏料黃74(SEIKA FIRST YELL0W2054，由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.C0., Ltd.制造)和14重量份巴西棕櫚蠟(RC-160，由TOA KASEI C0.，LTD.制造)裝入班伯里混合機(jī)(由KOBE STEEL LTD.制造)，對(duì)內(nèi)部加壓以使內(nèi)部溫度達(dá)到110±5°C，然后將混合物以80rpm混煉10分鐘。使混煉物冷卻，用錘磨機(jī)粗粉碎，并用噴射磨進(jìn)行細(xì)粉碎，然后用彎頭噴嘴氣流分級(jí)器(由MATSUZAKA BOEKI KK制造)對(duì)所得顆粒分級(jí)。將100重量份所得顆粒分散在將6.8重量份十二烷基苯磺酸鈉添加至550重量份離子交換水中而獲得的水溶液中，由此制備分散液。在所得分散液中加入使0.34重量份過(guò)硫酸銨溶解在10重量份尚子交換水中而得到的溶液，并用30分鐘向其中滴加于80°C使12.3重量份苯乙烯與34重量份離子交換水混合、然后向其中添加2重量份十二烷基苯磺酸鈉而由此得到的混合溶液，所得物于80V聚合2小時(shí)。過(guò)濾反應(yīng)產(chǎn)物，用離子交換水洗滌，然后使用真空干燥機(jī)干燥，由此得到色調(diào)劑顆粒32，并對(duì)其進(jìn)行相同的評(píng)估。結(jié)果示于表I中。
[0367]比較例6
[0368]除了不進(jìn)行在制備色調(diào)劑顆粒I時(shí)進(jìn)行的苯乙烯、過(guò)硫酸銨和離子交換水的添加(滴加)之外，以與制備色調(diào)劑顆粒I相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒33，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯示在表2中。
[0369]比較例7
[0370]除了在制備色調(diào)劑顆粒時(shí)將100重量份追加的非晶性聚酯樹脂分散液A變?yōu)?00重量份的含有苯乙烯的樹脂分散液并且不進(jìn)行苯乙烯、過(guò)硫酸銨和離子交換水的添加(滴加)之外，以與制備色調(diào)劑顆粒I相同的方式獲得色調(diào)劑顆粒34，并以同樣的方式進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果顯不在表2中。
[0371]表I
【權(quán)利要求】
1.一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑包含: 包含非晶性聚酯樹脂和著色劑的芯顆粒；和 被覆所述芯顆粒并且包含聚苯乙烯樹脂的殼層， 其中，所述殼層的軟化溫度Ma與所述芯顆粒的軟化溫度Mb滿足關(guān)系IO0C≤Ma-Mb≤ 45°C。
2.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，60°C的儲(chǔ)能模量(G’(60))為2.0XlO5Pa.s ~4.0XlO6Pa.S。
3.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，四氫呋喃不溶分相對(duì)于樹脂成分的總含量的比率為0.1重量％~4.0重量％。
4.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述著色劑具有偶氮基團(tuán)。
5.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述著色劑包含選自由C.1.顏料黃17、C.1.顏料黃74和C.1.顏料黃185組成的組中的至少一種。
6.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑還包含具有酯鍵的防粘劑。
7.如權(quán)利要求6所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述防粘劑是巴西棕櫚蠟。
8.如權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述聚苯乙烯樹脂選自苯乙烯均聚物和苯乙烯與除苯乙烯之外的其他乙烯基單體的共聚物。
9.如權(quán)利要求8所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其中，所述苯乙烯與除苯乙烯之外的其他乙烯基單體的共聚物中苯乙烯的比率為60重量％~99重量％。
10.一種用于制造權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的方法，所述方法包括: 制備其中分散有包含非晶性聚酯樹脂和著色劑的芯顆粒的芯顆粒分散液；和 將包含苯乙烯的乙烯基單體和聚合引發(fā)劑添加至所述芯顆粒分散液中，并通過(guò)使用種子聚合法在所述芯顆粒的表面上形成包含聚苯乙烯樹脂的殼層。
11.一種靜電荷圖像顯影劑，所述靜電荷圖像顯影劑包含權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
12.—種色調(diào)劑盒，所述色調(diào)劑盒包含色調(diào)劑容納室， 其中，在所述色調(diào)劑容納室中容納有權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑。
13.—種能夠在圖像形成設(shè)備中裝卸的處理盒，所述處理盒包括: 顯影劑保持體；和 顯影劑容納室， 其中，所述顯影劑容納室容納有權(quán)利要求11所述的靜電荷圖像顯影劑。
14.一種圖像形成方法，所述圖像形成方法包括: 對(duì)靜電荷圖像保持體充電； 在經(jīng)充電的所述靜電荷圖像保持體的表面上形成靜電荷圖像； 利用權(quán)利要求11所述的靜電荷圖像顯影劑使形成于所述靜電荷圖像保持體的表面上的所述靜電荷圖像顯影以形成色調(diào)劑圖像； 將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)；和 使轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印介質(zhì)的所述色調(diào)劑圖像定影。
15.如權(quán)利要求14所述的圖像形成方法，其中，使用顯影裝置來(lái)進(jìn)行所述靜電荷圖像的顯影，所述顯影裝置包含:設(shè)置為與所述靜電荷圖像保持體相對(duì)的顯影劑保持體，和輸送所述靜電荷圖像顯影劑并將所述靜電荷圖像顯影劑供給至所述顯影劑保持體的表面的輸送部件，并且 其中，所述輸送部件包括沿著所述顯影劑保持體的軸線方向配置的圓柱狀軸部和設(shè)置在所述軸部 的外周面上的螺旋狀葉片部，并且所述葉片部的間隔為3cm~4.5cm。
【文檔編號(hào)】G03G9/08GK103777481SQ201310285871
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2013年7月9日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月22日
【發(fā)明者】新屋智弘, 高木慎平, 北川聰一郎, 坂元梓也 申請(qǐng)人:富士施樂(lè)株式會(huì)社