液體顯影劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的液體顯影劑，其特征在于，包含調色劑粒子和絕緣性液體，該調色劑粒子包含樹脂和顏料，該樹脂包含結晶性樹脂，該顏料包含第1顏料、第2顏料和第3顏料，該第1顏料為炭黑，該第2顏料為C.I.顏料棕23和/或C.I.顏料棕25，該第3顏料為苯胺黑，在該調色劑粒子中含有20～60質量%的該顏料。
【專利說明】液體顯影劑
【技術領域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及液體顯影劑。
【背景技術】
[0002]在電子照相方式的圖像形成裝置中所用的液體顯影劑中，作為得到黑色的圖像的顏料，廣泛使用炭黑作為顏料(色材)。
[0003]例如，日本特開昭52-037435號公報(以下稱為“專利文獻I”)公開了為了調整黑色的色調而混合炭黑和銅酞菁。
[0004]另外，日本特開平09-269615號公報(以下稱為“專利文獻2”)中公開了為了提高各種物性而并用2種以上的著色劑。
[0005]此外，日本特開2009-133973號公報(以下稱為“專利文獻3”)中公開了并用苯胺黑系染料和炭黑作為電荷控制劑。

【發(fā)明內容】

[0006]近年，要求電子照相方式的圖像形成裝置所用的液體顯影劑(也稱為濕式顯影劑)的耐熱保管性，為了滿足該要求，考慮在構成液體顯影劑的絕緣性液體中將調色劑粒子所含的樹脂塑化，考慮將在塑化的狀態(tài)下也維持保管溫度以上的玻璃化轉變溫度(Tg)的樹脂本身的Tg設計成高溫。但是，如果提高樹脂的Tg，則利用圖像形成裝置進行圖像的定影時，需要大量的熱能，必須提高定影溫度。
[0007]與此相對，如果使用結晶性樹脂作為樹脂，則可期待兼得耐熱保管性和定影性。由于結晶性樹脂具有尖峰熔化(sharp melt)性，所以在比熔點低的溫度區(qū)域維持高的粘彈性，但在該熔點產生粘彈性急劇降低，能夠以較低的定影溫度進行定影，并且，能夠得到定影強度也優(yōu)異的圖像。因此，要求使用結晶性樹脂作為構成調色劑粒子的樹脂。
[0008]另一方面，從高畫質和安全性等觀點出發(fā)，液體顯影劑的特征在于，調色劑粒子的粒徑與干式顯影劑相比，較小。該液體顯影劑所含的調色劑粒子以樹脂和顏料為主成分，但為了確保記錄材料上的圖像濃度，需要與調色劑粒子的粒徑變小相應地提高顏料的比例。
[0009]因此，在用于得到黑色的圖像的液體顯影劑中，為了確保充分的圖像濃度，需要使調色劑粒子所含的黑色顏料的比例為20質量％以上。另外，為了滿足近年的高畫質和低成本的要求，必須進一步減少調色劑粒子在紙等記錄材料上的附著量，所以為了兼得低附著量和圖像濃度，希望進一步提高調色劑粒子所含的黑色顏料的比例。
[0010]然而，由于通常用作這種黑色顏料的炭黑具有導電性，所以如果含有高濃度的炭黑，則調色劑粒子的電阻變低，存在電子照相方式的圖像形成中產生轉印不良的問題。
[0011]針對這種轉印不良的問題，雖然假定使用例如專利文獻3中提出的具有電荷調整作用的苯胺黑，但需要在高濃度的炭黑的使用中增加苯胺黑的量。
[0012]然而，如上述那樣使用結晶性樹脂作為構成調色劑粒子的樹脂時，存在如果苯胺黑的量增加則粘彈性上升這一問題，通過添加苯胺黑無法充分解決轉印不良的問題。[0013]另外，專利文獻I中公開的炭黑和銅酞菁的并用，由于銅酞菁本身顯示導電性而不是對轉印不良有效的解決對策。另外，專利文獻2雖然公開了炭黑和溶劑棕58的并用，但是由于溶劑棕58在液體顯影劑中在分散調色劑粒子的絕緣性液體中溶出，因此存在由于此原因而產生轉印不良這一問題。
[0014]本發(fā)明是鑒于這樣的狀況而完成的，其目的在于提供一種液體顯影劑，即使使用結晶性樹脂作為調色劑粒子所含的樹脂時，也能夠在滿足圖像濃度和色調的同時防止轉印不良的問題，并且具有因使用結晶性樹脂而帶來的良好的定影強度。
[0015]本發(fā)明人為了解決上述課題而進行了深入研究，結果得到如下見解，即，使不損害轉印性且能夠保持作為黑色的色調、并且不增加結晶性樹脂的粘彈性的顏料與炭黑并用是最為有效的，基于該見解，通過進一步反復研究，從而完成了本發(fā)明。
[0016]S卩，本發(fā)明的液體顯影劑，其特征在于，包含調色劑粒子和絕緣性液體，該調色劑粒子包含樹脂和顏料，該樹脂包含結晶性樹脂，該顏料包含第I顏料、第2顏料和第3顏料，該第I顏料為炭黑，該第2顏料為C.1.(顏色索引)顏料棕23和/或C.1.顏料棕25，該第3顏料為苯胺黑，在該調色劑粒子中含有20?60質量％的該顏料。
[0017]這里，該顏料進一步包含第4顏料和/或第5顏料，該第4顏料為C.1.顏料藍15:3和/或C.1.顏料藍15:4，該第5顏料為選自C.1.顏料黃74、C.1.顏料黃155、C.1.顏料黃180、和C.1.顏料黃185中的至少I種黃色顏料，優(yōu)選在該調色劑粒子中含有20?60質量％的該顏料。
[0018]另外，優(yōu)選相對于該顏料的總量含有30?50質量％的該第I顏料,相對于該顏料的總量含有30?50質量％的該第2顏料，相對于該顏料的總量含有15?30質量％的該第3顏料。
[0019]本發(fā)明的液體顯影劑使用結晶性樹脂作為調色劑粒子所含的樹脂時，具有如下的優(yōu)異效果，即，在滿足圖像濃度和色調的同時也防止轉印不良的問題，并且定影強度優(yōu)異。
[0020]本發(fā)明的上述和其它目的、特征、方面和優(yōu)點可從聯(lián)系附圖而理解的該發(fā)明涉及的以下詳細的說明中明確。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0021]圖1是電子照相方式的圖像形成裝置的簡要示意圖。
【具體實施方式】
[0022]以下，對本發(fā)明的實施方式進一步進行詳細說明。
[0023]<液體顯影劑>
[0024]本實施方式的液體顯影劑至少包含調色劑粒子和絕緣性液體，調色劑粒子分散在絕緣性液體中。該液體顯影劑只要包含這些成分，則可以包含其他任意成分。作為其他成分，例如可舉出調色劑分散劑(與調色劑粒子所含的后述的顏料分散劑不同，是用于分散調色劑粒子的絕緣性液體中所含的分散劑，在本實施方式中，為了方便，稱為“調色劑分散齊U”)、電荷控制劑、增稠劑等。
[0025]液體顯影劑的配合比例，例如可以將調色劑粒子設為I?50質量％，剩余部分為絕緣性液體等。如果調色劑粒子的配合量小于I質量％，則容易發(fā)生調色劑粒子的沉降，顯示長期保管時的經時穩(wěn)定性降低的趨勢，并且，為了得到需要的圖像濃度必須供給大量的液體顯影劑，附著在紙等記錄材料上的絕緣性液體的量增加，定影時，需要將其干燥并且有可能因其產生的蒸氣而產生環(huán)境上的問題。另一方面，如果調色劑粒子的配合量超過50質量％，則液體顯影劑的粘度變得過高，顯示在制造上和處理上變得困難的趨勢。
[0026]另外，液體顯影劑的粘度優(yōu)選在25 °C為0.1mPa.s?IOOOOmPa.S。如果超過IOOOOmPa *s，則攪拌液體顯影劑變得困難，無法使調色劑粒子均勻地分散在絕緣性液體中，有時用于得到液體顯影劑的裝置方面的負擔增大。另一方面，如果小于0.1mPa.S，則容易產生調色劑粒子的沉降，長期保管時的經時穩(wěn)定性降低，圖像濃度有時變得不穩(wěn)定。
[0027]這樣的液體顯影劑作為電子照相方式的圖像形成裝置用的黑色的顯影劑(即用于形成黑色圖像的顯影劑)有用，具有如下優(yōu)異的效果，即，在滿足圖像濃度和色調的同時也防止轉印不良的問題，并且定影強度優(yōu)異。另外，這樣的液體顯影劑還具有在能夠提供高畫質的圖像的同時能夠實現(xiàn)低成本的優(yōu)點。
[0028]<調色劑粒子>
[0029]本實施方式的液體顯影劑所含的調色劑粒子包含樹脂和顏料。這樣的調色劑粒子只要包含樹脂和顏料，則可以包含其他任意成分。作為其他成分，例如可舉出顏料分散劑、臘、電荷控制劑、其他著色劑(除后述的第I顏料、第2顏料、第3顏料、第4顏料、第5顏料以外的著色劑)等。
[0030]另外，這樣的調色劑粒子優(yōu)選具有0.1?5 μ m、更優(yōu)選具有0.5?3 μ m的平均粒徑。應予說明，這里所說的平均粒徑是指體積平均粒徑。以下，對構成這樣的調色劑粒子的各構成要素進行說明。
[0031]〈顏料〉
[0032]本實施方式的調色劑粒子所含的顏料的特征在于，包含第I顏料、第2顏料和第3顏料，該第I顏料為炭黑，該第2顏料為C.1.Pigment Brown (C.1.顏料棕)23和/或C.1.顏料棕25，該第3顏料為苯胺黑，在該調色劑粒子中含有20?60質量％ (20質量％以上60質量％以下)的該顏料。
[0033]應予說明，本發(fā)明中僅稱為“顏料”時，是包含這樣的第I顏料、第2顏料和第3顏料(或后述的第4顏料及第5顏料)的總括的表述(表示調色劑粒子所含的顏料成分的全體的表述)。
[0034]像這樣，本實施方式的顏料通過含有作為第I顏料的炭黑和作為第2顏料的特定的棕色顏料和作為第3顏料的苯胺黑，從而即使在調色劑粒子中以極高濃度地含有，也顯示不產生轉印不良并且不使結晶性樹脂的粘彈性增加這種優(yōu)異的效果。更具體而言，本實施方式的顏料(即包含第I顏料、第2顏料和第3顏料等的顏料成分的總量)可以在調色劑粒子中以20?60質量％的極高濃度含有，由此，即使調色劑粒子在紙等記錄材料上的附著量為約3.0g/m2以下的低附著量，也能夠得到適當?shù)膱D像濃度，并且能夠顏色再現(xiàn)性良好地呈現(xiàn)出極其優(yōu)異的黑色的色調，并且不產生轉印不良，在具有這種特征的同時具備不使結晶性樹脂的粘彈性增加這一特征。
[0035]與此相對，例如僅使用炭黑作為顏料時，如果在調色劑粒子中以20質量％以上的高濃度填充，則由于炭黑的電阻低，所以調色劑粒子的電荷性受損，產生轉印不良。特別是在高溫高濕等條件下因空氣中的水分的影響而難以維持穩(wěn)定的帶電量，因此，存在產生顯影不良、轉印不良、圖像模糊等，也引起圖像不均、圖像濃度降低之類的問題。
[0036]另外，如專利文獻3所示，如果僅并用炭黑和苯胺黑作為顏料，則能夠提高電阻并能夠某種程度地解決轉印不良的問題，但如上所述，結晶性樹脂的粘彈性增加，圖像形成裝置的定影性變差。
[0037]另外，如果僅并用炭黑和上述作為第2顏料的特定的棕色顏料，則提高兩者的含量時，結晶性樹脂中的分散性變得不良，轉印性和定影性均惡化。
[0038]另一方面，如果并用炭黑、苯胺黑和銅酞菁作為顏料，則能夠某種程度上解決轉印性和結晶性樹脂的粘彈性的增加，但無法得到適當?shù)暮谏纳{。
[0039]因此，為了在滿足圖像濃度和色調的同時也防止轉印不良的問題，并且抑制結晶性樹脂的粘彈性的增加，與作為第I顏料的炭黑一起并用作為第2顏料的C.1.顏料棕23和/或C.1.顏料棕25這種特定的棕色顏料和作為第3顏料的苯胺黑是不可或缺的。該特定的棕色顏料的著色力極高、色調也與黑色近似、并且具有高電阻、而且也不會在絕緣性液體中溶出，因此可期待顯示優(yōu)異的效果，但是在結晶性樹脂中與作為第I顏料的炭黑一起分散性會變得不充分，反而會使轉印性及定影性惡化，然而通過與它們一起并用作為第3顏料的苯胺黑，從而使它們的分散性變得極好，由此如上述那樣能夠得到優(yōu)異的效果，因此構成本發(fā)明的最大的特征。
[0040]應予說明，這樣的本實施方式的顏料在調色劑粒子中被分散于樹脂中，得到所希望的黑色的色調。這樣的顏料的粒徑為0.5μπι以下，更優(yōu)選為0.15μπι以下。顏料的粒徑如果超過0.5 μ m，則圖像的色彩值出現(xiàn)偏差，有時無法得到所希望的色彩。進而，由于顏料的分散性變差，所以有時也無法得到所希望的圖像濃度。另外，顏料粒徑的下限值沒有特別限定。
[0041]另外，顏料的總質量如上所述，在調色劑粒子中為20?60質量％。如果小于20質量％，則在調色劑粒子在紙等記錄材料上的附著量為約3.0g/m2以下的低附著量時，無法得到適當?shù)膱D像濃度。如果超過60質量％，則樹脂在調色劑粒子中所占的含量變少，因此無法得到充分的定影強度，并且，樹脂中的顏料的均勻分散性降低，因此色調惡化，因炭黑的均勻分散性進一步降低而使電荷保持性降低而轉印性惡化。顏料的總質量更優(yōu)選為25?40質量％。
[0042]應予說明，本實施方式中的顏料不僅是指作為顏料通常所認識的顏料，也包含被分類為染料的物質，更具體而言，是指相對于構成含有該顏料的液體顯影劑的絕緣性液體100g、25°C時的溶解度為O?0.5g的顏料。另外，上述所說的顏料的粒徑表示體積平均粒徑。
[0043]以下，對各顏料進行進一步詳細說明。
[0044]〈第I顏料〉
[0045]第I顏料為炭黑。炭黑的著色力高，在得到所希望的黑色的圖像濃度方面是必要的。
[0046]這樣的第I顏料相對于調色劑粒子中的顏料的總量優(yōu)選含有30?50質量％。如果第I顏料的含量小于30質量％，則顯示圖像濃度降低的趨勢，如果超過50質量％，則難以調整調色劑粒子的電阻，顯示轉印性變差的趨勢。更優(yōu)選的含量為33?47質量％，進一步優(yōu)選為35?45質量％。[0047]本實施方式中，能夠如此含有高濃度的炭黑是因為在調色劑粒子中不僅添加有炭黑，還一同添加有作為第2顏料的特定的棕色顏料和作為第3顏料的苯胺黑，這是本實施方式的一大特征。
[0048]這里，炭黑是以碳為主成分的黑色微粒的通稱，化學上有時也被分類為碳的單體，眾所周知可含有各種的官能團。這樣的炭黑，其種類沒有特別限定，例如可舉出熱裂解炭黑、乙炔黑、槽法炭黑、爐法炭黑、燈黑、苯胺黑等。
[0049]應予說明，這樣的炭黑可以根據需要實施用于改變表面性狀的表面處理。
[0050]作為該處理方法，可采用以往公知的各種方法，但可優(yōu)選舉出在乙酸溶液或磺酸溶液等酸性溶液中對炭黑進行浸潰處理的濕式的表面處理方法，或者不使用液體的干式的表面處理方法。作為干式的表面處理方法，可舉出使其與硝酸或與氮氧化物和空氣的混合氣體或者與臭氧等氧化劑接觸的方法，空氣氧化法。市售的炭黑有已進行了 PH調整并供于市場的產品。
[0051]作為本實施方式的炭黑的優(yōu)選的具體例，可舉出三菱化學公司制的“# 2400”、“# 2400B”、“# 2650，，、“0IL7B，，、“MA77，，、“MA100，，、“MA100S，，、“PCF # 10”，Cabot 公司制的 “Black PearlsL”、“Mogul L，，、“M0NARCH1300，，、“M0NARCH1400，，、“REGAL330R，，、“REGAL400R，，、“M0NARCH1100”，Degussa 公司制的 “Printex V，，、“Special Black4，，、“Printexl40V”等(以上“ ”內顯示商品名)。
[0052]應予說明，作為本實施方式的第I顏料，可使用I種或2種以上的炭黑，使用2種以上的炭黑時，優(yōu)選其總計量包含在上述范圍內。
[0053]〈第2顏料〉
[0054]第2顏料是C.1.顏料棕23和/或C.1.顏料棕25。這樣，第2顏料是由特定的顏色索引名表示的棕色顏料。這樣的棕色顏料的著色力極高，色調也與黑色近似，同時具有高電阻，并且如其他棕色系著色劑那樣也不會在絕緣性液體中溶出，因此通過相對于炭黑與后述的第3顏料并用，從而顯示上述那樣的優(yōu)異的效果。即，即使為了調整電阻而相對于炭黑以高濃度含有該棕色顏料，也沒有圖像濃度降低或色調不同，因此能夠充分地進行電阻的調整，由此顯示出如下優(yōu)異的效果，即，在滿足圖像濃度和色調的同時，能夠防止轉印不良的問題。
[0055]這樣的第2顏料的含量相對于顏料的總量優(yōu)選為30?50質量％,更優(yōu)選為35?45質量％。如果第2顏料的含量小于30質量％，則調色劑粒子的電阻的調整不充分，顯示轉印特性降低的趨勢。如果第2顏料的含量超過50質量％，則圖像濃度不充分，調色劑粒子的色調與棕色顏料的色調相近，顯示有無法得到所希望的黑色的色調的趨勢。應予說明，使用2種棕色顏料作為第2顏料時，優(yōu)選使它們的總計量為上述的范圍內。
[0056]作為這樣的棕色顏料，例如可使用以下所述的市售的顏料。S卩，可舉出“PV FastBrown HFR”(C.1.顏料棕 25 的商品名，Clariant Japan 公司制)、“Cromophtal (注冊商標)Brown5R” (C.1.顏料棕23的商品名，BASF公司制)等。
[0057]〈第3顏料〉
[0058]第3顏料為苯胺黑。該第3顏料具有提高上述第I顏料和第2顏料在結晶性樹脂中的分散性這種特有的作用。因此，通過將該第3顏料與第I顏料和第2顏料并用，從而能夠極其有效地消除因結晶性樹脂中的第I顏料和第2顏料的分散性不良引起的轉印性不良和定影性不良的問題，由此能夠充分地發(fā)揮上述第2顏料所具有的良好作用。即，通過相對于作為第I顏料的炭黑并用第2顏料和第3顏料，從而在使用結晶性樹脂作為構成調色劑粒子的樹脂時，顯示在滿足圖像濃度和色調的同時也能夠防止轉印不良的問題這種極其優(yōu)異的效果，并且享受由使用結晶性樹脂帶來的良好的定影強度。
[0059]應予說明，從該第3顏料可用作電荷控制劑可知，其本身電阻高，且色調和著色力也優(yōu)異，因此通過與作為第I顏料的炭黑并用，可期待解決轉印不良的問題，但如果與第2顏料并用，則具有使結晶性樹脂的粘彈性顯著上升這種不良情況。因此，從該方面考慮，第2顏料和第3顏料的并用可以說是互惠的關系。
[0060]這樣的第3顏料的含量相對于顏料的總量優(yōu)選為15?30質量％,更優(yōu)選為15?20質量％。如果第3顏料的含量小于15質量％，則有時無法充分改善第I顏料和第2顏料的分散性不良，如果超過30質量％，則有時轉印性變差。
[0061]這里，苯胺黑是通過將苯胺、苯胺鹽酸鹽和硝基苯在氯化鐵等催化劑的存在下進行氧化還原縮合而能夠得到的多種嗪系化合物的混合物，其主成分是以吩嗪、吩嗪吖嗪(phenazineazine )、三吩嗪》*惡嗪等為骨架的紫黑色染料的嗪系化合物。
[0062]這樣的苯胺黑，例如可舉出C.1.溶劑黑7、C.1.溶劑黑5以及各種嗪系化合物等。
[0063]作為上述C.1.溶劑黑5，例如可舉出以東方化學工業(yè)株式會社制的以“醇溶黑(Spirit Black) SB”、“醇溶黑(Spirit Black) SSBB”、“醇溶黑(Spirit Black) AB”、“醇溶黑(Spirit Black)ABL”、“努比亞非洲黑(NUBIAN BLACK)NH_805”、“努比亞非洲黑(NUBIANBLACK) NH-815”等商品名市售的商品。
[0064]作為上述C.1.溶劑黑7，例如可舉出以東方化學工業(yè)株式會社制的以“油溶苯胺黑(Nigrosine Base) SA”、“油溶苯胺黑(Nigrosine Base) SAP”、“油溶苯胺黑(NigrosineBase) SAPL”、“油溶苯胺黑(Nigrosine Base) EE”、“油溶苯胺黑(Nigrosine Base) EEL”、“油溶苯胺黑(Nigrosine Base) EX”、“油溶苯胺黑(Nigrosine Base) EXBP”、“德固賽炭黑(Special Black) EB”、“非洲黑(NUBIAN BLACK) TN_870”、“努比亞非洲黑(NUBIANBLACK) TN-877”、“努比亞非洲黑(NUBIAN BLACK) TH_807”、“努比亞非洲黑(NUBIAN BLACK)TH-827”、“努比亞非洲灰(NUBIAN GREY) IR_B”等商品名市售的商品。
[0065]作為上述嗪系化合物，例如，可舉出以東方化學工業(yè)株式會社制的以“邦特龍(B0NTR0N) N-OI”、“邦特龍(B0NTR0N) N-04”、“邦特龍(B0NTR0N) N-07”、“邦特龍(B0NTR0N)N-09 ”、“邦特龍(B0NTR0N) N-21 ”、“邦特龍(B0NTR0N) N-71 ”、“邦特龍(B0NTR0N) N-75 ”、“邦特龍(B0NTR0N) N-79 ”等商品名市售的商品。
[0066]應予說明，作為本實施方式的第3顏料，可使用I種或2種以上的苯胺黑，使用2種以上的苯胺黑時，優(yōu)選其總計量包含在上述范圍內。
[0067]〈第I顏料、第2顏料以及第3顏料的含量〉
[0068]本實施方式的液體顯影劑如上所述，優(yōu)選相對于顏料的總量含有30?50質量％的第I顏料，相對于顏料的總量含有30?50質量％的第2顏料，相對于顏料的總量含有15?30質量％的第3顏料。由此，能夠更有效地顯示出如下優(yōu)異的效果，即，在滿足圖像濃度和色調的同時也防止轉印不良的問題，并且定影強度也優(yōu)異。
[0069]應予說明，此時，第I顏料、第2顏料及第3顏料的總計量的上限相對于顏料的總量為100質量％，能夠僅以第I顏料、第2顏料以及第3顏料構成該顏料。另一方面，作為這樣的顏料，除第I顏料、第2顏料以及第3顏料以外，還可以進一步包含下述的第4顏料和/或第5顏料。
[0070]〈第4顏料〉
[0071]第4 顏料為 C.1.Pigment BlueCC.1.顏料藍)15:3 和 / 或 C.1.顏料藍 15:4。像這樣，第4顏料為以特定的顏色索引名表示的青色顏料。這樣的青色顏料可主要以調整色調為目的而使用。
[0072]這樣的第4顏料的含量相對于顏料的總量優(yōu)選為I?10質量％,更優(yōu)選為3?7質量％。如果第4顏料的含量小于I質量％，則顯示無法使色調調整到最佳(因青色少而偏紅)的趨勢，超過10質量％，也顯示無法使色調調整到最佳(青色過多而偏青)的趨勢。應予說明，使用2種青色顏料作為第4顏料時，優(yōu)選使它們的總計量在上述范圍內。
[0073]作為這樣的青色顏料,例如可使用以下所述的市售的顏料。即，“Fastogen BlueGNPT” (C.1.顏料藍 15:3 的商品名，DIC 公司制)、“Cyanine Blue4933GN_EP”、“CyanineBlue4940”、“Cyanine Blue4973” (以上，大日精化公司制)、“Fastogen Blue GNPS-G” (DIC公司制)(以上，C.1.顏料藍15:4的商品名)等。
[0074]〈第5顏料〉
[0075]第5 顏料是選自 C.1.Pigment YellowCC.1.顏料黃)74、C.1.顏料黃 155、C.1.顏料黃180、以及C.1.顏料黃185中的至少一種黃色顏料。像這樣，第5顏料是以特定的顏色索引名表示的黃色顏料。這樣的黃色顏料可主要以調整色調為目的而使用。
[0076]這樣的第5顏料的含量相對于顏料的總量優(yōu)選為I?10質量％,更優(yōu)選為3?7質量％。如果第5顏料的含量小于I質量％，則顯示有色調無法調整到最佳的趨勢，如果超過10質量％，則黃色顏料在顏料全體所占的比例多，顯示有無法得到所希望的圖像濃度(ID)的趨勢。應予說明，使用2種以上的黃色顏料作為第5顏料時，優(yōu)選使它們的總計量在上述范圍內。
[0077]作為這樣的黃色顏料，例如可使用以下的市售的顏料。S卩，可舉出“SEIKAFASTYELL0W2054” (C.1.顏料黃74的商品名，大日精化工業(yè)公司制)、“Graphtol Yellow3GP”(C.1.顏料黃 155 的商品名，Clariant Japan 公司制)、“Toner Yellow HG” (C.1.顏料黃180 的商品名，Clariant Japan 公司制)、“PAL10T0L YELLOW D1155” (C.1.顏料黃 185 的商品名，BASF公司制)等。
[0078]應予說明，作為顏料包含上述那樣的第4顏料和/或第5顏料時，作為顏料總量的含量如上所述，在調色劑粒子中可以為20?60質量％。
[0079]〈關于色調〉
[0080]通常，色調可以在JIS Z8729規(guī)定的LW表色系統(tǒng)的均等色彩空間中由L*軸、a*軸、b*軸的各值顯示。作為黑色圖像的理想的色調，可舉出由單張紙膠印色彩標準JapanColor顏色再現(xiàn)印刷2001顯示的色調(用紙種類:銅版紙，樣式:黑網點面積率100%部位)。
[0081]一般而言，提出允許色差為ΛΕ<6，更優(yōu)選為ΛΕ<3。應予說明，ΛΕ是由JISΖ8729規(guī)定的IZaVi表色系統(tǒng)的均等色彩空間中的某一顏色與其他顏色的色差，由將L*軸、a*軸、b*軸的差分別進行平方而得的數(shù)值的和的平方根表示。
[0082]作為顏料僅使用作為第I顏料的炭黑時，ΛΕ<6，作為色調是適當?shù)?，但如果在炭黑的基礎上僅添加第2顏料和第3顏料，則影響第2顏料和第3顏料的色調，有時無法實現(xiàn)ΛΕ<6。在這樣的情況下，如果添加上述的第4顏料和/或第5顏料，則能夠實現(xiàn)ΛΕ< 6,因而優(yōu)選。
[0083]〈樹脂〉
[0084]本實施方式的調色劑粒子所含的樹脂包含結晶性樹脂。即，該樹脂可以僅由結晶性樹脂構成，也可以部分地含有結晶性樹脂以外的樹脂，但從耐熱保管性和利用圖像形成裝置的定影性的觀點出發(fā)，優(yōu)選僅由結晶性樹脂構成。
[0085]作為這樣的結晶性樹脂，可以是熱塑性樹脂，也可以是熱固化性樹脂。另外，其化學組成也沒有特別限定，例如可舉出乙烯基樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、硅樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、苯胺樹脂、離聚物樹脂、聚碳酸酯樹脂等。應予說明，結晶性樹脂可以單獨使用I種，也可以并用2種以上。
[0086]上述例示的樹脂中，從易于獲得非水系樹脂粒子分散液的觀點出發(fā)，優(yōu)選乙烯基樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂或者并用這些，更優(yōu)選為聚酯樹脂、聚氨酯樹脂或者并用這些。
[0087]這里，“結晶性樹脂”是指軟化點(以下也記為“Tm”)與熔融熱的最大峰值溫度(以下也記為“Ta”)的比(Tm/Ta)為0.8?1.55，在差示掃描量熱測定(DSC)中，沒有階梯狀的吸熱量變化，顯示清楚的吸熱峰值的樹脂。應予說明，Tm和Ta可如下地測定。
[0088]S卩，使用高化式流動試驗儀(例如，商品名:“CFT_500D”，島津制作所公司制)，將Ig的測定試樣(結晶性樹脂)邊以6°C /分鐘的升溫速度加熱，邊利用柱塞給予1.96MPa的負載，從直徑1mm、長度Imm的噴嘴擠出，制作“柱塞下降量(流動值)”與“溫度”的相關曲線，從該曲線讀取與柱塞的下降量的最大值的1/2對應的溫度，將該溫度(測定試樣的一半流出時的溫度(°C))作為Tm。
[0089]另外，使用差示掃描量熱計(例如，商品名:“DSC210”，精工電子工業(yè)公司制)測定Ta。供于Ta的測定的試樣(結晶性樹脂)作為前處理在130°C進行熔融之后，以1.(TC /分鐘的速度從130°C降溫至70°C，接著以0.50C /分鐘的速度從70°C降溫至10°C。接著，通過以20°C /分鐘的升溫速度進行升溫來測定吸發(fā)熱變化，制作“吸發(fā)熱量”與“溫度”的相關曲線，將此時觀測到的在20?100°C范圍內的吸熱峰值溫度作為Ta’。有多個吸熱峰值時，將吸熱量最大的峰值溫度作為Ta’。接著，將該試樣在(Ta’-10) °C下保管6小時后，在(Ta，-15) °C下保管6小時。
[0090]接著，利用差示掃描量熱計將上述試樣以10°C /分鐘的降溫速度冷卻至(TC后，以200C /分鐘的升溫速度進行升溫而測定吸發(fā)熱變化來制作相同的相關曲線，將與吸熱量的最大峰值對應的溫度(V )作為Ta。
[0091]應予說明，作為本實施方式的樹脂，也可以使用具有核殼型結構的樹脂。
[0092]<顏料分散劑>
[0093]為了使顏料均勻分散，本實施方式的調色劑粒子可含有顏料分散劑。為了使調色劑粒子中的顏料穩(wěn)定地均勻分散，顏料分散劑優(yōu)選使用堿性的顏料分散劑。如果為這樣的堿性的顏料分散劑，則其種類沒有限定。
[0094]這里，堿性的顏料分散劑是指以下定義的分散劑。即，將顏料分散劑0.5g和蒸餾水20ml加入玻璃制螺紋管，使用涂料振動機將其振動混合30分鐘后，進行過濾，使用pH計(商品名:“D-51”，堀場制作所公司制)測定由此得到的濾液的pH，將其pH大于7時稱為堿性的顏料分散劑。應予說明，其PH小于7時，稱為酸性的顏料分散劑。
[0095]這樣的堿性的顏料分散劑，其種類沒有特別限定。例如可舉出在分散劑的分子內
具有胺基、氨基、酰胺基、吡咯烷酮基、亞胺基、亞氨基、氨基甲酸酯基、季銨基、銨基、吡啶
基、吡啶錯基、咪唑啉基、咪唑錯基等官能團的化合物(分散劑)。此外，分散劑相當于通常
在分子中具有親水性部分和疏水性部分的所謂的表面活性劑，但只要具有分散顏料的作用，就可以使用各種化合物。
[0096]作為這樣的堿性的顏料分散劑的市售品,例如可舉出Ajinomoto Fine-Techno公司制的“Ajisper PB-821” (商品名)、“Ajisper PB-822” (商品名)、“Ajisper PB-881” (商品名)、Nippon Lubrizol 公司制的“Solsperse28000” (商品名)、“Solsperse32000” (商品名)、“Solsperse32500，，(商品名)、“Solsperse35100，，(商品名)、“Solsperse37500，，(商品
名)等。
[0097]這樣的顏料分散劑的添加量相對于顏料優(yōu)選添加I~100質量％。更優(yōu)選為I~40質量％。如果小于I質量％，則顏料的分散性有時變得不充分，無法實現(xiàn)需要的ID (圖像濃度)，并且轉印性、定影強度有時會降低。另外，如果超過100質量％，則變成添加了對分散顏料而言為需要量以上的顏料分散劑，有時剩余的顏料分散劑在絕緣性液體中溶解，給調色劑粒子的電荷性、定影強度帶來負面影響。
[0098]這樣的顏料分散劑可單獨使用I種或者組合2種以上使用。
[0099]〈絕緣性液體〉
[0100]本實施方式的液體`顯影劑所含的絕緣性液體優(yōu)選具有不擾亂靜電潛像的程度的電阻值(1011~1016ω ?挪左右)。另外，優(yōu)選臭氣和毒性低的絕緣性液體。
[0101]作為這樣的絕緣性液體，例如可舉出脂肪族烴、脂環(huán)式烴、芳香族烴、鹵代烴、聚硅氧烷等。特別是，從臭氣、無害性、成本的觀點出發(fā)，優(yōu)選正鏈烷烴系溶劑、異鏈烷烴系溶劑。具體而言，可舉出Moresco White (商品名，松村石油研究所公司制)、Isopar (商品名，Exxon Chemical公司制)、ShellSol (商品名，殼牌石油化學公司制)、IP Solventl620、IPSolvent2028、IP Solvent2835 (均為商品名，出光石油化學公司制)等。
[0102]<調色劑分散劑>
[0103]為了使調色劑粒子在絕緣性液體中穩(wěn)定分散，本實施方式的液體顯影劑可以含有可溶于絕緣性液體的分散劑(調色劑分散劑)。這樣的調色劑分散劑只要能夠使調色劑粒子穩(wěn)定分散，種類就沒有特別限定?？捎米髡{色劑粒子所含的樹脂的聚酯樹脂的酸價較高時，優(yōu)選使用堿性的高分子分散劑。
[0104]這樣的調色劑分散劑可以溶解在絕緣性液體中，也可以分散在絕緣性液體中。另外，這樣的調色劑分散劑優(yōu)選相對于調色劑粒子以0.5質量％~20質量％的范圍進行添加。如果小于0.5質量％，則分散性降低，如果超過20質量％，則由于調色劑分散劑捕捉絕緣性液體，因此調色劑粒子的定影強度有時降低。
[0105]應予說明，這樣的調色劑分散劑吸附在調色劑粒子的表面時，視為調色劑粒子的一部分，加算到調色劑粒子的質量中。
[0106]<制造方法>
[0107]本實施方式的液體顯影劑例如可基于造粒法、粉碎法等以往公知的方法進行制造，其制造方法沒有特別限定。然而，造粒法與粉碎法相比，能量效率優(yōu)異，工序數(shù)也少，因此是最優(yōu)選的制造方法之一。從能夠容易獲得均勻的粒徑分布的小徑的調色劑粒子的觀點出發(fā)，這樣的造粒法也是優(yōu)選的制造方法。
[0108]這樣的造粒法，更詳細而言，有懸浮聚合法、乳液聚合法、微粒凝聚法、在樹脂溶液中添加不良溶劑進行析出的方法、噴霧干燥法等。另外，聚合法也可舉出使連續(xù)相成為水系，制造調色劑粒子后，將溶液置換為油(絕緣性液體)的方法，或者直接在油(絕緣性液體)中進行聚合的方法等。
[0109]<實施例>
[0110]以下，舉出實施例更詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。應予說明，只要沒有特別說明，實施例中“份”就表示“質量份”。
[0111]<結晶性聚酯樹脂的合成>
[0112]在具備有攪拌裝置、加熱冷卻裝置、溫度計和氮導入管的反應容器中投入乙二醇755份(6.4摩爾份)、癸二酸295份(1.8摩爾份)和作為縮合催化劑四丁氧基鈦酸酯3份。
[0113]然后，在大氣壓下，以240V縮聚6小時后，對體系內進行減壓，在酸價變?yōu)?.0的時刻返回大氣壓，冷卻至180°C。接著，在180°C投入偏苯三酸酐30份(0.1摩爾份)，在同溫度下反應I小時，由此得到結晶性聚酯樹脂。
[0114]測定該結晶性聚酯樹脂的數(shù)均分子量(Mn)，結果為2600，酸價為15mgK0H/g，用上述方法測定的Tm/Ta為1.41，在DSC中顯示清楚的吸熱峰。
[0115]<實施例1 >
[0116]在250份丙酮、作為調色劑粒子所含的樹脂的54.8份上述結晶性聚酯樹脂(即結晶性樹脂)、作為第I顏料的15.75份炭黑(商品名:“Mogul L",CABOT公司制)、作為第2顏料的 10.5 份 C.1.顏料棕 25 (商品名:“PV Fast Brown HFR”、Clariant Japan 公司制)、作為第3顏料的5.25份苯胺黑(商品名:“TH-827”，東方化學工業(yè)公司制)、作為第4顏料的
1.05份C.1.顏料藍15:3 (酞菁藍顏料)(商品名:“Fastogen Blue GNPT”、DIC公司制)、作為第 5 顏料的 2.45 份 C.1.顏料黃 180 (商品名:“Toner Yellow HG”，Clariant Japan公司制)、4.2份顏料分散劑(商品名:“Ajisper PB-822”, Ajinomoto Fine-Techno公司制)中加入220份玻璃珠，使用涂料調節(jié)器(Paint Conditioner)分散3小時后除去玻璃珠，由此制成顏料分散的樹脂溶解液X。
[0117]接著，將作為調色劑分散劑的N-乙烯基吡咯烷酮/烷撐共聚物(商品名:“AntaronV-216”，GAF/ISP Chemicals公司制)6份溶解在絕緣性液體(商品名:“IP Solvent2028”，出光石油化學公司制)300份中而成的溶液添加到上述的樹脂溶解液X中，啟動均質機分散10分鐘，由此制作液體顯影劑前體。
[0118]接著，利用蒸發(fā)儀從上述液體顯影劑前體中除去丙酮后，用50°C的恒溫槽保管5小時，由此制作含調色劑粒子和絕緣性液體的本發(fā)明的液體顯影劑。調色劑粒子(在表面吸附調色劑分散劑)包含樹脂(結晶性聚酯樹脂)、第I顏料(相對于顏料的總量為45質量％)、第2顏料(相對于顏料的總量為30質量％)、第3顏料(相對于顏料的總量為15質量％)、第4顏料以及第5顏料(調色劑粒子中的顏料的總含量為35質量％)，平均粒徑為2.3 μ m。另夕卜，液體顯影劑的粘度為26mPa.S。
[0119]應予說明，調色劑粒子的體積平均粒徑使用粒徑分布測定裝置(商品名:“FPIA-3000S”，Malvern公司制)測定(以下相同)。[0120]液體顯影劑的粘度使用旋轉振動式粘度計(商品名:“ViSCOmateVM-10A”，東京硝子器械公司制)測定(以下相同)。
[0121]<實施例2~15和比較例I~4 >
[0122]作為第I顏料、第2顏料、第3顏料、第4顏料以及第5顏料(有時也包含其他顏料)，使用以下表1記載的物質，并且使各顏料的添加量(添加比例)為表1記載的量，除此以外，與實施例1同樣地制作液體顯影劑。實施例和比較例中，調色劑粒子中的顏料的總含量均為35質量％，調色劑粒子的平均粒徑也幾乎為2.3μπι。另外，液體顯影劑的粘度為15~40mPa.S。
[0123][表1]
【權利要求】
1.一種液體顯影劑，包含調色劑粒子和絕緣性液體，其特征在于， 所述調色劑粒子包含樹脂和顏料， 所述樹脂包含結晶性樹脂， 所述顏料包含第I顏料、第2顏料和第3顏料， 所述第I顏料為炭黑， 所述第2顏料為C.1.顏料棕23和/或C.1.顏料棕25， 所述第3顏料為苯胺黑， 在所述調色劑粒子中含有20?60質量％的所述顏料。
2.根據權利要求1所述的液體顯影劑，其中，所述顏料進一步包含第4顏料和/或第5顏料， 所述第4顏料為C.1.顏料藍15:3和/或C.1.顏料藍15:4， 所述第5顏料為選自C.1.顏料黃74、C.1.顏料黃155、C.1.顏料黃180、和C.1.顏料黃185中的至少I種黃色顏料， 在所述調色劑粒子中含有20?60質量％的所述顏料。
3.根據權利要求1或2所述的液體顯影劑，其中， 相對于所述顏料的總量含有30?50質量％的所述第I顏料， 相對于所述顏料的總量含有30?50質量％的所述第2顏料， 相對于所述顏料的總量含有15?30質量％的所述第3顏料。
【文檔編號】G03G9/12GK103823342SQ201310561181
【公開日】2014年5月28日 申請日期:2013年11月12日 優(yōu)先權日:2012年11月15日
【發(fā)明者】山田千晶, 安野政裕, 金翔, 宇野由紀子 申請人:柯尼卡美能達株式會社