磁性調(diào)色劑的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種磁性調(diào)色劑。提供一種磁性調(diào)色劑，即使在大量圖像形成后其也能夠良好地保持顯影單元中的磁性調(diào)色劑的流動(dòng)性。所述磁性調(diào)色劑，向其中添加外部添加劑，所述外部添加劑具有1)70nm以上且200nm以下的數(shù)均粒徑、2)100以上且250以下的形狀因子SF-1和3)105以上且250以下的形狀因子SF-2，并且在調(diào)色劑顆粒的表面上的二氧化硅覆蓋率是40.0％以上且70.0％以下，并且所述磁性調(diào)色劑具有特定的流動(dòng)性。
【專(zhuān)利說(shuō)明】磁性調(diào)色劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在實(shí)現(xiàn)電子照相圖像和靜電荷圖像的圖像形成方法和調(diào)色劑噴射中 使用的磁性調(diào)色劑（下文中，可被稱(chēng)為"磁性調(diào)色劑"）。

【背景技術(shù)】
[0002] 照慣例，已經(jīng)要求用于通過(guò)磁性單組分跳躍顯影法的圖像形成的磁性調(diào)色劑具有 對(duì)于顯影套筒的穩(wěn)定供給、圖像濃度和圖像穩(wěn)定化的高流動(dòng)性。作為賦予流動(dòng)性的外部添 加劑，經(jīng)常使用具有小粒徑的外部添加劑。
[0003] 同時(shí)，近年來(lái)，對(duì)于復(fù)印機(jī)和打印機(jī)等，已經(jīng)要求更高速度和更長(zhǎng)壽命，因此需要 磁性調(diào)色劑對(duì)于比從前長(zhǎng)時(shí)期的使用是耐用的。
[0004] 考慮這樣高速度和長(zhǎng)壽命的進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)，期望相比以往憑借磁性調(diào)色劑在顯影套 筒和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間加載共享空間（share)。因此，期望的是進(jìn)一步促進(jìn)埋設(shè)粘附于磁 性調(diào)色劑的表面的具有小粒徑的外部添加劑，并且將不發(fā)揮作為外部添加劑的功能。結(jié)果， 通過(guò)耐久不能穩(wěn)定地保持圖像濃度。
[0005] 此外，長(zhǎng)時(shí)期使用打印機(jī)后，并且當(dāng)打印機(jī)的電源一度關(guān)掉并且被放置長(zhǎng)時(shí)期后 再打開(kāi)時(shí)，在顯影單元中使用攪拌葉片的添加劑循環(huán)變得不穩(wěn)定，并且涉及再打開(kāi)后第一 圖像的圖像缺陷，例如，由于顯影套筒涂布不良引起的實(shí)黑圖像的濃度不均一。
[0006] 日本專(zhuān)利No. 03684074討論了通過(guò)將變形二氧化硅添加至非磁性雙組分顯影劑 用調(diào)色劑來(lái)抑制調(diào)色劑表面中具有小粒徑的外部添加劑的埋設(shè)的實(shí)例。然而，當(dāng)將變形二 氧化硅應(yīng)用于磁性調(diào)色劑時(shí)，賦予帶電的顯影套筒和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間的摩擦變得比雙 組分顯影中的非常強(qiáng)。因此，發(fā)生外部添加劑本身的龜裂和碎裂，并且粒徑的尺寸降低。因 此，外部添加劑埋設(shè)在調(diào)色劑中，并且發(fā)生在耐久性和添加劑循環(huán)方面的不良。
[0007] 日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)No. 2007-279702討論了如下的實(shí)例：其中期望在非磁性調(diào)色 劑中的高的間隔物效果，并且當(dāng)外部添加具有大粒徑的非球形無(wú)定形二氧化硅從而獲得雙 組分顯影劑時(shí)，抑制了由于顯影劑間摩擦引起的外部添加劑的埋設(shè)和在調(diào)色劑表面上的滾 動(dòng)。然而，當(dāng)將外部添加劑應(yīng)用至磁性單組分跳躍方法時(shí)，顯影套筒和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間 的摩擦比雙組分顯影劑之間的更強(qiáng)。因此，外部添加劑的游離和調(diào)色劑之間的堆積發(fā)生，并 且會(huì)導(dǎo)致諸如白條紋和濃度不均一等問(wèn)題。
[0008] 日本專(zhuān)利No. 4984619討論了如下的實(shí)例：其中當(dāng)在一起使用具有大粒徑的單分 散球形外部添加劑和具有小粒徑的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的磁性調(diào)色劑中，控制粉末流變儀（下文 中，縮寫(xiě)為FT-4)的基本流動(dòng)性能量時(shí)，將調(diào)色劑供給至顯影單元時(shí)的輸送性能變得良好。 然而，由于輸送后顯影單元中顯影套筒和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間的摩擦，單分散球形外部添 加劑在磁性調(diào)色劑的表面上滾動(dòng)并游離，其可在耐久期間引起充電構(gòu)件的污染或顯影性的 惡化。
[0009] 鑒于前述方面，存在對(duì)在磁性單組分跳躍顯影方法中建立耐久穩(wěn)定性和圖像品質(zhì) 穩(wěn)定性改善的空間。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明旨在可克服以上問(wèn)題的磁性調(diào)色劑。
[0011] 本發(fā)明旨在于磁性單組分跳躍顯影方法中具有良好耐久穩(wěn)定性的磁性調(diào)色劑。此 夕卜，本發(fā)明旨在即使在大量圖像形成后也能夠良好地保持顯影單元中磁性調(diào)色劑的流動(dòng)性 的磁性調(diào)色劑。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的一方面，磁性調(diào)色劑包括各自含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和磁性材料的磁性調(diào) 色劑顆粒，和第一外部添加劑，其中
[0013] 所述第一外部添加劑
[0014] 1)是二氧化硅細(xì)顆?；驑?shù)脂組合物-二氧化硅復(fù)合顆粒，
[0015] 2)具有70nm以上且200nm以下的數(shù)均粒徑，
[0016] 3)具有100以上且250以下的形狀因子SF-UP
[0017] 4)具有105以上且250以下的形狀因子SFUP
[0018] 通過(guò)ESCA測(cè)定的磁性調(diào)色劑顆粒的表面的二氧化硅覆蓋率是40. 0%以上且 70. 0%以下，和
[0019] 由旋轉(zhuǎn)扭矩和垂直載荷計(jì)算的總能量是80. OmJ以上且140. OmJ以下，所述旋轉(zhuǎn)扭 矩和所述垂直載荷通過(guò)以下步驟獲得：
[0020] 將所述磁性調(diào)色劑放置于測(cè)量容器中；
[0021] 用5. SkPa載荷將放置于測(cè)量容器中的所述磁性調(diào)色劑壓實(shí)，并形成壓實(shí)的調(diào)色 劑層；和
[0022] 相對(duì)于所述壓實(shí)的調(diào)色劑層的表面，將所述螺旋槳型葉片在恒定速度下垂直地推 入所述壓實(shí)的調(diào)色劑層中，所述螺旋槳型葉片在lOOmm/sec的最外邊緣的圓周速度下旋 轉(zhuǎn)。
[0023] 本發(fā)明的進(jìn)一步特征將從以下示例性實(shí)施方案的描述變得明顯。

【具體實(shí)施方式】
[0024] 下面參照附圖將詳細(xì)地描述本發(fā)明的各種示例性實(shí)施方案、特征和方面。
[0025] 假設(shè)打印機(jī)的高速度和長(zhǎng)壽命的實(shí)現(xiàn)，要求相比以往好的耐久穩(wěn)定性和圖像品質(zhì) 穩(wěn)定性。作為本發(fā)明的發(fā)明人研究的結(jié)果，已發(fā)現(xiàn)的是磁性單組分跳躍顯影方法中的耐久 穩(wěn)定性和圖像品質(zhì)穩(wěn)定性很大地與調(diào)色劑劣化相關(guān)。作為進(jìn)一步研究的結(jié)果，已發(fā)現(xiàn)的是 磁性單組分跳躍顯影中的調(diào)色劑劣化很大地取決于由顯影單元中顯影套筒和調(diào)色劑調(diào)節(jié) 刮板之間的摩擦以及顯影單元中使用攪拌葉片的添加劑循環(huán)中的調(diào)色劑之間的摩擦引起 的具有小粒徑的外部添加劑的埋設(shè)。如以上描述，因?yàn)榘l(fā)生帶電特性的惡化和流動(dòng)性的惡 化，當(dāng)放置后再打開(kāi)打印機(jī)時(shí)，劣化的調(diào)色劑導(dǎo)致圖像濃度的惡化和循環(huán)不良。
[0026] 因此，假設(shè)未來(lái)打印機(jī)等的高速度和長(zhǎng)壽命的實(shí)現(xiàn)，重要的是抑制由于顯影套筒 和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間的摩擦以及顯影單元中使用攪拌葉片的添加劑循環(huán)中的磁性調(diào)色 齊U之間的摩擦引起的調(diào)色劑劣化。
[0027] 用于抑制所述劣化的技術(shù)的實(shí)例包括例如由二氧化硅代表的具有小粒徑的外部 添加劑的大量添加。然而，當(dāng)所述技術(shù)對(duì)耐久穩(wěn)定性賦予壽命延長(zhǎng)時(shí)，在長(zhǎng)期使用中不能避 免磁性調(diào)色劑的表面中外部添加劑的埋設(shè)。結(jié)果，惡化了流動(dòng)性，導(dǎo)致了顯影單元中磁性調(diào) 色劑粉末層的堆積，其對(duì)圖像品質(zhì)發(fā)揮影響。
[0028] 可選擇地，為了確保穩(wěn)定的流動(dòng)性，可考慮將可用作磁性調(diào)色劑之間的間隔物的 具有大粒徑的外部添加劑與具有小粒徑的外部添加劑一起使用的技術(shù)。然而，當(dāng)應(yīng)用通過(guò) 濕式溶膠-凝膠法生產(chǎn)的球形二氧化硅作為具有大粒徑的外部添加劑時(shí)，因?yàn)樗那蛐涡?狀難以引起外部添加劑粘著至磁性調(diào)色劑表面，并且外部添加劑從磁性調(diào)色劑中游離，并 通過(guò)耐久不足以起到作為間隔物的功能。結(jié)果，惡化了帶電特性，并且引起圖像不良，此外， 游離的外部添加劑可污染在顯影單元中的充電構(gòu)件。此外，當(dāng)具有大粒徑的外部添加劑在 磁性調(diào)色劑表面上滾動(dòng)時(shí)，因此將一起使用的具有小粒徑的外部添加劑埋設(shè)在磁性調(diào)色劑 表面中，惡化了流動(dòng)性，并且會(huì)導(dǎo)致磁性調(diào)色劑粉末層的堆積。
[0029] 為了解決問(wèn)題，已經(jīng)使用變形二氧化硅作為通過(guò)耐久發(fā)揮充分的間隔物效果的外 部添加劑。然而，由于顯影套筒和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間的摩擦引起外部添加劑的龜裂和碎 裂，并且不能避免在調(diào)色劑表面中的埋設(shè)。
[0030] 如以上描述，在現(xiàn)有狀況中，已經(jīng)難以同時(shí)抑制通過(guò)由于顯影單元中顯影套筒和 調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間的摩擦以及顯影單元中攪拌葉片中的調(diào)色劑之間的摩擦引起的調(diào)色 劑惡化導(dǎo)致的帶電特性的惡化和流動(dòng)性的惡化。
[0031] 因此，本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為具有大粒徑的外部添加劑是重要的，其在耐久期間發(fā) 揮充分的間隔物效果，并且其中即使由于大應(yīng)力例如顯影套筒和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間的摩 擦，也不發(fā)生龜裂和碎裂。就是說(shuō)，本發(fā)明人認(rèn)為在耐久期間借助外部添加劑可同時(shí)抑制帶 電特性的惡化和流動(dòng)性的惡化，所述外部添加劑由于顯影單元中的摩擦而不埋設(shè)在磁性調(diào) 色劑表面中、不滾動(dòng)以及不會(huì)龜裂和碎裂。
[0032] 作為勤勉研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)為了獲得通過(guò)耐久，對(duì)磁性調(diào)色 劑顆粒中外部添加劑的埋設(shè)的抑制、由沒(méi)有在磁性調(diào)色劑表面滾動(dòng)的外部添加劑發(fā)揮充分 的作為間隔物的效果和作為調(diào)色劑穩(wěn)定的流動(dòng)性，需要滿(mǎn)足以下項(xiàng)目。
[0033] 特別地，重要的是
[0034] (1)添加外部添加劑，其是二氧化硅細(xì)顆?；驑?shù)脂組合物-二氧化硅復(fù)合顆粒，并 具有特定粒徑和形狀因子，
[0035] (2)磁性調(diào)色劑具有可控的二氧化硅覆蓋率，和
[0036] (3)當(dāng)壓實(shí)的磁性調(diào)色劑粉末層通過(guò)螺旋槳型葉片松動(dòng)時(shí)的能量落在特定的范 圍。
[0037] 首先，在本發(fā)明示例性實(shí)施方案中使用的第一外部添加劑具有70nm以上且200nm 以下的數(shù)均粒徑。
[0038] 如果數(shù)均粒徑小于70nm，容易發(fā)生由于在磁性單組分跳躍顯影方法中在顯影套筒 和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間的摩擦引起的外部添加劑的埋設(shè)。結(jié)果，不能容易地松動(dòng)堆積的磁 性調(diào)色劑，因此，在實(shí)黑圖像中看見(jiàn)白條紋或濃度不均一。另一方面，如果數(shù)均粒徑是200nm 以上，則發(fā)揮作為間隔物的效果。然而，在耐久后期，外部添加劑向磁性調(diào)色劑凹部的移動(dòng) 和外部添加劑從磁性調(diào)色劑表面的游離一起發(fā)生，并且看見(jiàn)對(duì)充電構(gòu)件的污染，和在實(shí)黑 圖像中的白條紋和濃度不均一。此外，外部添加劑的比表面積變得更小，不發(fā)揮有效的電荷 賦予，并且惡化了顯影性。
[0039] 此外，在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，第一外部添加劑的形狀因子SF-I是100以 上且250以下，并且SF-2是105以上且250以下。此外，更良好的是SF-I是140以上且 250以下，并且SF-2是120以上且250以下。
[0040] 如果第一外部添加劑的形狀因子SF-2小于105,則二氧化硅的形狀變得更接近于 球形形狀，外部添加劑向調(diào)色劑凹部的移動(dòng)和游離變得與以上顯著地相似，并且看見(jiàn)對(duì)充 電構(gòu)件的污染，和在實(shí)黑圖像中的白條紋或濃度不均一。
[0041] 相反地，如果SF-I超過(guò)250,則外部添加劑的長(zhǎng)徑趨于更大，惡化了流動(dòng)性，并且 發(fā)生圖像濃度的惡化和濃度不均一。如果SF-2超過(guò)250,凹凸（unevenness)的程度甚至變 得更高，由于耐久容易發(fā)生聚結(jié)顆粒的龜裂，粒徑的尺寸降低，并且發(fā)生埋設(shè)。
[0042] 此外，在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，磁性調(diào)色劑顆粒的表面的二氧化硅覆蓋率 是40. 0%以上且70. 0%以下。
[0043] 如果二氧化硅覆蓋率小于40.0%，發(fā)生帶電不良因此發(fā)生調(diào)色劑之間的聚集，并 且顯影性實(shí)質(zhì)上惡化。相反地，如果二氧化硅覆蓋率高于70. 0%，則阻礙定影。
[0044] 此外，在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，由旋轉(zhuǎn)扭矩和垂直載荷計(jì)算的總能量是 80. OmJ以上且140. OmJ以下。所述旋轉(zhuǎn)扭矩和所述垂直載荷通過(guò)以下步驟獲得：
[0045] 將磁性調(diào)色劑放置于測(cè)量容器中；
[0046] 用5. SkPa載荷將放置于測(cè)量容器中的磁性調(diào)色劑壓實(shí)，并且形成壓實(shí)的調(diào)色劑 層；和
[0047] 相對(duì)于壓實(shí)的調(diào)色劑層的表面，將螺旋槳型葉片在恒定速度下垂直地推入壓實(shí)的 調(diào)色劑層中，所述螺旋槳型葉片在lOOmm/sec的最外邊緣的圓周速度下旋轉(zhuǎn)。本發(fā)明的發(fā) 明人認(rèn)為所述總能量與通過(guò)顯影套筒和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間的摩擦而施加至調(diào)色劑的力 以及當(dāng)顯影單元的攪拌葉片開(kāi)始旋轉(zhuǎn)時(shí)施加至調(diào)色劑的力有關(guān)聯(lián)。
[0048] 如果總能量小于80. OmJ，則磁性調(diào)色劑中發(fā)生聚集，并且惡化初始顯影性，其變?yōu)?實(shí)黑圖像的濃度惡化的原因。因此，停止打印機(jī)后在重啟時(shí)在實(shí)黑圖像中看見(jiàn)白條紋或濃 度不均一。
[0049] 如果總能量超過(guò)140. OmJ，則初始顯影性是良好的，但由于耐久在顯影單元中發(fā)生 堆積，并且變得難以在顯影單元中用攪拌葉片容易地松動(dòng)調(diào)色劑。結(jié)果，當(dāng)停止后再打開(kāi)打 印機(jī)時(shí)在實(shí)黑圖像中看見(jiàn)濃度不均一或白條紋。
[0050] 如以上描述，通過(guò)使用滿(mǎn)足全部以上特征的外部添加劑，可以獲得通過(guò)耐久，不導(dǎo) 致外部添加劑埋設(shè)在磁性調(diào)色劑中的、不引起外部添加劑在磁性調(diào)色劑表面上滾動(dòng)的、并 引起外部添加劑發(fā)揮充分的作為間隔物的效果的，并在任何使用中具有穩(wěn)定流動(dòng)性的磁性 調(diào)色劑。
[0051] 作為用于本發(fā)明示例性實(shí)施方案的第一外部添加劑的二氧化硅的實(shí)例包括通過(guò) 沉淀法或溶膠-凝膠法等制備的濕法二氧化硅，和通過(guò)爆燃法或氣相法等制備的干法二氧 化硅。然而，干法二氧化硅是良好的，因?yàn)楸景l(fā)明的特征之一的外部添加劑的形狀容易控 制。
[0052] 干法二氧化硅的材料是硅-鹵化合物等。
[0053] 作為硅-鹵化合物，使用四氯化硅。此外，也可使用單獨(dú)的硅烷類(lèi)化合物，例如甲 基三氯硅烷，或三氯硅烷，或四氯化硅和硅烷類(lèi)化合物的混合狀態(tài)作為材料。
[0054] 所述材料氣化后，所述材料與通過(guò)火焰水解反應(yīng)在氫氧焰中生成作為中間物的水 反應(yīng)，并且獲得目標(biāo)二氧化硅。
[0055] 例如，使用四氯化硅氣體在氧和氫中的熱分解氧化反應(yīng)，并且反應(yīng)方程式如下：
[0056] SiCl4+2H2+02 - Si02+4HC1
[0057] 下文中，將描述制造本發(fā)明示例性實(shí)施方案中使用的干法非球形二氧化硅的方 法。
[0058] 將氧氣供給至燃燒器，將點(diǎn)火燃燒器點(diǎn)燃，然后將氫氣供給至燃燒器并且形成火 焰。將作為材料的四氯化硅放入火焰并且氣化。下一步，在表1中示出的條件中進(jìn)行火焰 水解反應(yīng)，并且收集生成的二氧化硅粉末。
[0059] 平均粒徑和形狀可以通過(guò)四氯化硅流量、氧氣供給流量、氫氣供給流量和二氧化 硅的火焰中保留時(shí)間來(lái)任意地調(diào)節(jié)。
[0060] 其后，將獲得的二氧化硅粉末轉(zhuǎn)移至電爐，以薄層方式展開(kāi)，然后進(jìn)行熱處理和燒 結(jié)。
[0061] 通過(guò)應(yīng)用熱處理，提高了聚結(jié)強(qiáng)度，并且外部添加劑對(duì)于顯影單元中顯影套筒和 調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板之間的摩擦變得耐用，這是本發(fā)明示例性實(shí)施方案中使用的干法非球形二 氧化硅的特征。
[0062] 此外，還良好的是外部添加劑是樹(shù)脂組合物-二氧化硅復(fù)合顆粒。將詳細(xì)地描述 用于本發(fā)明示例性實(shí)施方案中的樹(shù)脂組合物-二氧化硅復(fù)合顆粒。
[0063] 用于本發(fā)明示例性實(shí)施方案中的樹(shù)脂組合物-二氧化硅復(fù)合顆粒良好地具有其 中使用樹(shù)脂顆粒作為母顆粒且二氧化硅細(xì)顆粒存在于樹(shù)脂顆粒的表面上的結(jié)構(gòu)。
[0064] 復(fù)合化的優(yōu)勢(shì)是可以一定程度上控制形狀。根據(jù)樹(shù)脂組合物和二氧化硅細(xì)顆粒的 配混比、二氧化硅細(xì)顆粒的粒徑和二氧化硅細(xì)顆粒是親水性的或疏水性的，可控制樹(shù)脂組 合物-二氧化硅復(fù)合顆粒的形狀。
[0065] 用樹(shù)脂組合物和二氧化硅細(xì)顆粒制成復(fù)合物的技術(shù)的實(shí)例是WO 2013/063291中 討論的方法?？蛇x擇地，制造樹(shù)脂組合物-二氧化硅復(fù)合細(xì)顆粒的方法的實(shí)例可以通過(guò)下 述進(jìn)行：i)然后將二氧化硅細(xì)顆粒注射至有機(jī)顆粒，和ii)將溶解于溶劑中的樹(shù)脂分散在 其中分散了二氧化硅細(xì)顆粒的分散介質(zhì)中，造粒，然后除去溶劑。
[0066]用于樹(shù)脂組合物-二氧化硅復(fù)合顆粒的有機(jī)組分的實(shí)例包括：苯乙烯類(lèi)單體例 如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯和對(duì)乙基苯乙烯； 丙烯酸酯類(lèi)例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丙酯、 丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸-2-氯乙酯和 丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸酯類(lèi)例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯 酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨乙酯和甲基丙 烯酸二乙基氨乙酯；和其它單體例如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺?？蓡为?dú)地使用或可混 合使用這些單體。作為用于樹(shù)脂組合物-二氧化硅復(fù)合顆粒的二氧化硅，通過(guò)爆燃法或氣 相法等制備的干法二氧化硅和通過(guò)溶膠-凝膠法制備的濕法二氧化硅都是可應(yīng)用的。
[0067] 在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，與樹(shù)脂組合物-二氧化硅復(fù)合顆粒相比，非球形 干法二氧化硅是更良好的。這是因?yàn)榉乔蛐胃煞ǘ趸璧男螤羁刂聘菀祝⑶乙种朴?外部添加劑從磁性調(diào)色劑表面中游離引起的充電構(gòu)件的污染和鼓上的樹(shù)脂熔合更容易。特 別地，其中多個(gè)二氧化硅顆粒聚結(jié)的二氧化硅復(fù)合顆粒是良好的。
[0068] 此外，作為用于本發(fā)明示例性實(shí)施方案中的第一外部添加劑，可以使用進(jìn)行表面 處理例如疏水化處理或硅油而處理過(guò)的二氧化硅。
[0069] 作為疏水化方法，使用與二氧化硅反應(yīng)或物理地吸收二氧化硅的有機(jī)硅化合物從 而化學(xué)地處理二氧化硅。良好的方法是用有機(jī)硅化合物處理通過(guò)硅齒化合物的氣相氧化生 成的二氧化硅。
[0070] 此外，這樣的有機(jī)硅化合物實(shí)例如下：六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅 燒、二甲基乙氧基娃燒、-甲基-氣娃燒、甲基二氣娃燒、稀丙基-甲基氣娃燒、稀丙基苯基 二氯硅烷和芐基二甲基氯硅烷。
[0071] 此外，實(shí)例包括：溴甲基二甲基氯硅烷、α-氯乙基三氯硅烷、β-氯乙基三氯硅 烷、氯甲基二甲基氯硅烷、三有機(jī)甲硅烷基硫醇、三甲基甲硅烷基硫醇和三有機(jī)甲硅烷基丙 稀Ife醋。
[0072] 仍進(jìn)一步地，實(shí)例包括：乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲 基_甲氧基娃燒、_苯基_乙氧基娃燒和1 _ TK甲基-娃氧燒。
[0073] 再進(jìn)一步地，實(shí)例包括：1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、1，3-二苯基四甲基二硅 氧烷和每分子具有2至12個(gè)硅氧烷單元并在位于末端的單元中含有鍵合至一個(gè)Si原子的 羥基的二甲基聚硅氧烷。
[0074] 這些實(shí)例單獨(dú)地或作為兩種以上的混合物使用。
[0075] 此外，作為在硅油處理過(guò)的二氧化硅中的良好硅油，使用其中25°C下的粘度是 30mm 2/s以上且1，OOOmmVs以下的娃油。
[0076] 例如，硅油的實(shí)例包括：二甲基硅油、甲基苯基硅油、α -甲基苯乙烯改性的硅油、 氯苯基娃油和氟改性的娃油。
[0077] 硅油處理方法的實(shí)例如下：
[0078] 使用混合機(jī)如亨舍爾混合機(jī)直接地混合用硅烷偶聯(lián)劑處理過(guò)的二氧化硅和硅油 的方法，
[0079] 將硅油噴霧在作為基底的二氧化硅上的方法，和將硅油溶解或分散在適當(dāng)?shù)娜軇?中，添加和混合二氧化硅并且除去溶劑的方法。
[0080] 更良好的是在硅油處理后在惰性氣體中將硅油處理過(guò)的二氧化硅加熱至200°C以 上（更良好地，250°C以上）的溫度，并將表面上的涂層穩(wěn)定化。
[0081] 良好的硅烷偶聯(lián)劑實(shí)例包括六甲基二硅氮烷（HMDS)。
[0082] 對(duì)于100. 0質(zhì)量份的調(diào)色劑顆粒，這些第一外部添加劑具有I. 0質(zhì)量份以上且3. 0 質(zhì)量份以下的第一外部添加劑是更良好的。
[0083] 此外，在本發(fā)明示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中，作為第二外部添加劑，良好的是使用 具有對(duì)調(diào)色劑顆粒表面的高流動(dòng)性賦予能力、和5nm以上且30nm以下的一次顆粒數(shù)均粒徑 的無(wú)機(jī)細(xì)粉末。
[0084] 例如，可使用二氧化硅細(xì)粉末作為第二外部添加劑。市售的二氧化硅細(xì)粉末的實(shí) 例包括：AER0SIL130、200、300、380，TT600，M0X170，M0X80，C0K84(AerosilJapan，Ltd.) ; Ca-O-SiL M-5、MS-7、MS-75、HS-5、EH-5 (Cabot Co.) ;Wacker HDK N20、V15、N20E、T30、 T40(Wacker-CHEMIE GMBH) ;D_C 細(xì)二氧化娃（Dow-Corning Corp.);和 Fransol (Fransil Co.) 〇
[0085] 此外，從磁性調(diào)色劑顆粒中的聚集特性和帶電特性，和由于耐久引起的埋設(shè)的觀 點(diǎn)，對(duì)于100質(zhì)量份的磁性調(diào)色劑顆粒，第二外部添加劑良好地是〇. 1質(zhì)量份以上且1. 〇質(zhì) 量份以下，更良好地0. 5質(zhì)量份以上且0. 8質(zhì)量份以下。
[0086] 此外，基于第一外部添加劑的含量，調(diào)色劑良好地含有10質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％ 以下的第二外部添加劑。只要滿(mǎn)足以上關(guān)系，調(diào)色劑可獲得關(guān)于初始流動(dòng)性、帶電特性和在 耐久期間停止打印機(jī)后重啟時(shí)通過(guò)攪拌槳葉片容易松動(dòng)的良好的特性。
[0087] 如需要，可以將另外的外部添加劑添加至本發(fā)明示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中。 [0088] 另外的外部添加劑的實(shí)例包括：帶電助劑、導(dǎo)電性賦予劑、流動(dòng)性賦予劑、抗結(jié)塊 齊IJ、固定熱輥時(shí)的脫模劑、潤(rùn)滑劑和作為研磨劑的樹(shù)脂細(xì)顆粒和無(wú)機(jī)細(xì)顆粒。
[0089] 潤(rùn)滑劑的實(shí)例包括聚氟乙烯粉末、硬脂酸鋅粉末和聚偏二氟乙烯粉末。它們中，聚 偏二氟乙烯粉末是良好的。
[0090] 研磨劑的實(shí)例包括氧化鈰粉末、碳化硅粉末和鈦酸鍶粉末。
[0091] 此外，鑒于外部添加劑從磁性調(diào)色劑表面的游離和在長(zhǎng)時(shí)期放置顯影單元后重啟 時(shí)通過(guò)攪拌葉片容易松動(dòng)兩者的建立，用于本發(fā)明示例性實(shí)施方案中的磁性調(diào)色劑良好地 具有0. 930以上且0. 960以下的平均圓形度。
[0092] 此外，鑒于第一外部添加劑的粘著強(qiáng)度的控制和外部添加狀態(tài)的均一性的觀點(diǎn)， 本發(fā)明示例性實(shí)施方案的磁性調(diào)色劑顆粒良好地具有10. Onm以上且25. Onm以下的磁性調(diào) 色劑顆粒的平均表面粗糙度。磁性調(diào)色劑顆粒的平均表面粗糙度代表各磁性調(diào)色劑顆粒表 面的平滑性。
[0093]〈粘結(jié)劑樹(shù)脂〉
[0094] 作為磁性調(diào)色劑顆粒中含有的粘結(jié)劑樹(shù)脂，不特別地限制，但是可以使用聚酯樹(shù) 月旨、乙烯基類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂。
[0095]〈磁性材料〉
[0096] 在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，磁性調(diào)色劑中含有的磁性材料的實(shí)例包括：鐵氧 化物，例如磁鐵礦、赤鐵礦和鐵素體；金屬，例如鐵、鈷和鎳；前面提及的金屬和例如鋁、鈷、 銅、鉛、鎂、錫、鋅、銻、鉍、鈣、錳、鈦、鎢和釩等金屬的合金類(lèi)；和其混合物。
[0097] 這些磁性材料良好地具有2. 0 μ m以下的數(shù)均粒徑，良好地0. 05 μ m以上且0. 5 μ m 以下。對(duì)于100質(zhì)量份的粘結(jié)劑樹(shù)脂，在調(diào)色劑中含有的量良好地是40質(zhì)量份以上且90 質(zhì)量份以下。
[0098] 〈蠟〉
[0099] 本發(fā)明示例性實(shí)施方案的磁性調(diào)色劑可以含有蠟。
[0100] 用于本發(fā)明示例性實(shí)施方案中的蠟包括以下實(shí)例。蠟的實(shí)例包括：脂族烴蠟例如 低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴共聚物、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟和費(fèi)托蠟；脂族 烴蠟的氧化物例如氧化聚乙烯蠟或其嵌段共聚物；植物蠟例如小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、漆蠟 和荷荷芭蠟；動(dòng)物蠟例如蜂蠟、羊毛脂和鯨蠟；礦蠟例如地蠟、純地蠟和礦蠟；主要含脂族 酯的蠟，例如褐煤酸酯蠟和蓖麻蠟；和其中將部分或全部脂族酯脫氧的蠟，例如脫氧巴西 棕櫚蠟。此外，所述蠟可以是以下之中任何的：飽和直鏈脂肪酸例如棕櫚酸、硬脂酸、褐煤 酸和具有長(zhǎng)鏈烷基的長(zhǎng)鏈烷基羧酸；不飽和脂肪酸例如巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸； 飽和醇例如十八醇、二十烷基醇、山崳醇、巴西棕櫚醇、蠟醇、蜂花醇和具有長(zhǎng)鏈烷基的烷 基醇；多元醇例如山梨醇；脂族酰胺例如亞油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺；飽和脂族酸 雙酰胺例如亞甲基雙硬脂酸酰胺、亞乙基雙癸酸酰胺、亞乙基雙月桂酸酰胺和六亞甲基雙 硬脂酸酰胺；不飽和脂肪酸酰胺例如亞乙基雙油酸酰胺、六亞甲基雙油酸酰胺、N，N'-二 油基己二酸酰胺和N，N'-二油基癸二酸酰胺；芳族雙酰胺例如間二甲苯雙硬脂酸酰胺和 N，N'-二硬脂基間苯二甲酸酰胺；脂肪金屬鹽例如硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅和硬脂 酸鎂（典型地被稱(chēng)為金屬皂）；其中將乙烯基類(lèi)單體例如苯乙烯和丙烯酸接枝至脂族烴蠟 的蠟；脂肪酸例如山崳酸單甘油酯和多元醇的部分酯化產(chǎn)物；和可通過(guò)植物油的氫化獲得 的具有羥基的甲基酯化合物。
[0101] 此外，也良好地使用將分子量分布用加壓-發(fā)汗法（pressing-sweating method)、溶劑法、重結(jié)晶法、真空蒸餾法、超臨界氣體萃取法或熔融結(jié)晶法銳化的這些蠟， 和將低分子量固體脂肪酸、低分子量固體醇、低分子量固體化合物和其它雜質(zhì)除去的這些 蠟。
[0102] 作為可用作脫模劑的蠟的特定實(shí)例包括：VISCOL (注冊(cè)商標(biāo)）330-P、550-P、 660-P、TS-200(從 Sanyo Chemical Industries, Ltd.可購(gòu)買(mǎi)）；HIWAX400P、200P、100P、 410?、420?、320?、220?、210?、110卩（從組七8111〇1611^。&18，111。.可購(gòu)買(mǎi)） ；5六501^!11、！12、 C80、C105、C77(從 Schumann Sasol Co.可購(gòu)買(mǎi)）；HNP-1、HNP-3、HNP-9、HNP-10、HNP-11、 HNP-12(從Nippon Seiro Co., Ltd.可購(gòu)買(mǎi)）；UNILIN(注冊(cè)商標(biāo)）350、425、550、700， UNICID (注冊(cè)商標(biāo)）350、425、550、700(從1'〇7〇-?6壯〇1^6(：〇.，1^(1.可購(gòu)買(mǎi)）；和木蠟、蜂 蠟、米糠蠟、小燭樹(shù)蠟和巴西棕櫚蠟（從CERARICA NODA Co. ,Ltd.可購(gòu)買(mǎi)）。
[0103] 〈電荷控制劑〉
[0104] 在用于本發(fā)明示例性實(shí)施方案中的磁性調(diào)色劑中，良好的是通過(guò)組合電荷控制劑 與磁性調(diào)色劑顆粒（內(nèi)部地添加電荷控制劑至磁性調(diào)色劑顆粒），或者通過(guò)混合電荷控制 劑與磁性調(diào)色劑顆粒（外部地添加電荷控制劑至磁性調(diào)色劑顆粒）從而控制磁性調(diào)色劑顆 粒的帶電量和帶電量分布來(lái)使用電荷控制劑。
[0105] 用于控制調(diào)色劑以具有負(fù)電荷性的負(fù)電荷控制劑的實(shí)例包括：有機(jī)金屬配合物和 螯合物。有機(jī)金屬配合物的實(shí)例包括：?jiǎn)闻嫉饘倥浜衔铩⒁阴１饘倥浜衔?、芳族羥基 羧酸金屬配合物和芳族二羧酸金屬配合物。
[0106] 此外，負(fù)電荷控制劑的實(shí)例包括：芳族羥基羧酸、芳族單羧酸、芳族多羧酸和它們 的金屬鹽；和芳族羥基羧酸、芳族單羧酸和芳族多羧酸的酐。
[0107] 此外，實(shí)例包括芳族羥基羧酸、芳族單羧酸和芳族多羧酸的酯化合物，和苯酚衍生 物，例如雙酚。
[0108] 帶負(fù)電用負(fù)電荷劑的良好的實(shí)例包括：Spilon Black TRH、T-77、T-95 (從 Hodogaya Chemical Co.，Ltd.可購(gòu)買(mǎi)）；和 B0NTR0N (注冊(cè)商標(biāo)）S-34、S-44、S-54、E-84、 E_88、E_89(從 Orient Chemical Industries Ltd.可購(gòu)買(mǎi)）。
[0109] 這些電荷控制劑可單獨(dú)地使用，或作為兩種以上類(lèi)型的組合使用。此外，也可使用 電荷控制樹(shù)脂，并可與以上電荷控制劑一起使用。
[0110] 電荷控制劑以細(xì)顆粒方式良好地使用。當(dāng)將這些電荷控制劑內(nèi)部添加至磁性調(diào)色 劑顆粒時(shí)，良好的是對(duì)于100. O質(zhì)量份的粘結(jié)劑樹(shù)脂，將0. 1質(zhì)量份以上且20. O質(zhì)量份以 下的電荷控制劑添加至磁性調(diào)色劑顆粒。
[0111] 在本發(fā)明示例性實(shí)施方案中使用的磁性調(diào)色劑顆粒可以通過(guò)粉碎法或聚合法制 造。然而，鑒于形狀控制，通過(guò)粉碎法制造是良好的。
[0112] 此外，通過(guò)混合機(jī)例如球磨機(jī)充分地混合以上描述調(diào)色劑構(gòu)成材料，然后用加熱 和混煉機(jī)器例如加熱輥、捏合機(jī)或擠出機(jī)很好地混煉材料，冷卻凝固后進(jìn)行粗粉碎后進(jìn)行 粉碎和分級(jí)，并用表面改性裝置進(jìn)行磁性調(diào)色劑顆粒的表面改性的方法是更良好的。
[0113] 混合機(jī)的實(shí)例包括：亨舍爾混合機(jī)（Mitsui Mining Co.，Ltd.制造）；超級(jí)混合 機(jī)（Kawata Mfg. Co.，Ltd.制造 ）；Ribocone (Okawara Mfg. Co.，Ltd.制造）；諾塔混合 機(jī)、Turbulizer 和 Cyclomix(Hosokawa Micron Corporation 制造）；螺銷(xiāo)混合機(jī)（Pacific Machinery&Engineering Co.，Ltd.制造）和 Redige 混合機(jī)（Matsubo Corporation 制造）。
[0114] 粉碎機(jī)的實(shí)例包括：逆流噴射磨機(jī)、Micron jet和Inomizer (Hosokawa Micron Corporation 制造 ）；IDS 型磨機(jī)和 PJM 噴射式粉碎機(jī)（Nippon Pneumatic Mfg. Co.，Ltd.制造）；交叉噴射磨機(jī)（Crossjet Mill) (Kurimoto, Ltd.制造）；Ulmax(Nisso Engineering Co. , Ltd.制造 ）；SK Jet-O-Mill (Seisin Enterprise Co. , Ltd.制造）； Cliptron(Kawasaki Heavy Industries，Ltd.制造）；禍輪式磨機(jī)（Turbo Mill) (Turbo Kogyo Co. , Ltd.制造）和 Super Rotor (Nisshin Engineering Inc.制造）。
[0115] 此外，分級(jí)機(jī)的實(shí)例包括：Classiel、Micron分級(jí)機(jī)和Spedic分級(jí)機(jī)（Seisin Enterprises Co.，Ltd.制造）；禍輪式分級(jí)機(jī)（Nisshin Engineering Co.，Ltd.制造）； Micron 分離機(jī)、Turboplex(ATP)和 TSP 分離機(jī)（Hosokawa Micron Co.，Ltd.制造）； Elbow-Jet (Nittetsu Mining Co.，Ltd.制造）；分散分離機(jī)（Japan Pneumatic Co.，Ltd. 制造）和 YM Microcut (Yasukawa Electric Co.，Ltd.制造）。
[0116] 表面改性裝置的實(shí)例包括：Faculty (Hosokawa Micron Corporation制造）、機(jī) 械懷合機(jī)（Mechano Fusion) (Hosokawa Micron Corporation 制造 ）、Nobilta (Hosokawa Micron Corporation 制造）、雜混機(jī)（Hybridizer) (Nara Machinery Co. , Ltd.制造）、 Inomizer(Hosokawa Micron Corporation制造 ）、Theta Composer(Tokuju Corporation制 造）和機(jī)械磨機(jī)（Mechano Mill) (Okada Seiko Co.，Ltd.制造）。
[0117] 此外，篩選粗顆粒等的篩分裝置的實(shí)例包括：Ultra Sonic (Koei Sangyo Co.，Ltd.制造 ）；Resona Sieve 和回轉(zhuǎn)式篩分機(jī)（Gyro Sifter) (Tokuju Corporation 制造）；振動(dòng)超聲系統(tǒng)（Vibrasonic System) (Dalton Corporation制造）；超聲清洗機(jī) (Soniclean) (Sinto Kogyo Co.，Ltd.制造）；禍輪篩分機(jī)（Turbo Screener) (Turbo Kogyo Co.，Ltd·制造）；Micro篩分機(jī)（Makino Mfg.Co.，Ltd.制造）和圓振動(dòng)篩。
[0118] 本發(fā)明示例性實(shí)施方案的磁性調(diào)色劑顆粒良好地具有2. 5μ?η以上且10. Ομπι以 下的重均粒徑（D4)。更良好地，5. 0 μ m以上且9. 0 μ m以下，并進(jìn)一步更良好地，6. 0 μ m以 上且8. 0 μ m以下。
[0119] 此外，通過(guò)混合機(jī)例如亨舍爾混合機(jī)將以上描述期望的外部添加劑充分地混合， 可以制造根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的磁性調(diào)色劑。
[0120] 測(cè)量根據(jù)本發(fā)明示例性實(shí)施方案的磁性調(diào)色劑的物理性能的方法如下。以下描述 的實(shí)例以這種方法為基準(zhǔn)。
[0121] 〈測(cè)量外部添加劑的數(shù)均粒徑和形狀因子的方法〉
[0122] 用掃描電子顯微鏡"S-4800"（商品名，Hitachi，Ltd.)進(jìn)行外部添加劑的數(shù)均粒 徑的測(cè)量。觀察向其中外部地添加外部添加劑的調(diào)色劑，在放大至二十萬(wàn)倍的視野中隨機(jī) 地測(cè)量外部添加劑的100個(gè)一次顆粒的長(zhǎng)徑，并且獲得數(shù)均粒徑。根據(jù)外部添加劑的尺寸 適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)觀察倍率。
[0123] 通過(guò)用掃描電子顯微鏡（SEM) "S_4800"(Hitachi，Ltd.制造）觀察向其中外部地 添加外部添加劑的調(diào)色劑，如下計(jì)算外部添加劑的形狀因子SF-I和SF-2。
[0124] 根據(jù)外部添加劑的量級(jí)適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)觀察倍率。用圖像處理軟件"Image-Pro Plus5. 1J"（MediaCybernetics制造），在放大至二十萬(wàn)倍的視野中計(jì)算100個(gè)一次顆粒的 長(zhǎng)徑、周長(zhǎng)和面積。可通過(guò)以下公式計(jì)算單個(gè)顆粒的形狀因子SF-I和SF-2,并使用100個(gè) 顆粒的平均值作為外部添加劑的形狀因子SF-I和SF-2。
[0125] SF-I =(顆粒的長(zhǎng)徑）V顆粒面積X 100X π /4
[0126] SF-2 =(顆粒的周長(zhǎng)）2/顆粒面積X 100/4 π
[0127] 〈測(cè)量重均粒徑（D4)的方法〉
[0128] 通過(guò)用安裝有100-μπι 口管的基于孔電阻法的高精密粒徑分布測(cè)量設(shè)備 "Coulter Counter, Multisizer3"（商標(biāo)，Beckman Coulter, Inc.制造）和用于設(shè)置測(cè)量 條件并分析測(cè)量數(shù)據(jù)的附帶的專(zhuān)用軟件"Beckman-Coulter Multisizer3, Version3. 51" (B eckman Coulter, Inc.生產(chǎn)），在25000個(gè)有效測(cè)量通道數(shù)下進(jìn)行測(cè)量，來(lái)測(cè)定本發(fā)明示例 性實(shí)施方案的調(diào)色劑的重均粒徑（D4)，在所述測(cè)量后用專(zhuān)用軟件分析測(cè)量數(shù)據(jù)從而計(jì)算重 均粒徑（D4)。
[0129] 作為用于測(cè)量的電解水溶液,可使用通過(guò)在離子交換水中溶解特級(jí)氯化鈉以使溶 液濃度是大約1質(zhì)量％而制備的溶液，例如"IS0T0N II"（Beckman-Coulter，Inc.制造）。
[0130] 進(jìn)行測(cè)量和分析前，如下進(jìn)行專(zhuān)用軟件的設(shè)置。
[0131] 在專(zhuān)用軟件的"變更標(biāo)準(zhǔn)操作方法（SOM)的界面"中，將控制模式的總計(jì)數(shù)設(shè)置 為50, 000個(gè)顆粒，將測(cè)量運(yùn)行次數(shù)設(shè)置為一次，將Kd值設(shè)置為通過(guò)使用" 10. 0- μ m標(biāo)準(zhǔn)顆 粒"(1^1〇11&11-(：011]^1'，111〇.制造）獲得的值。通過(guò)按下閾值/噪聲水平測(cè)量按鈕，自動(dòng)地 設(shè)置閾值和噪聲水平。將電流設(shè)置為1，600 μ A，將增益設(shè)置為2,將電解液設(shè)置為IS0T0N II，并標(biāo)記測(cè)量后口管的沖洗。
[0132] 在專(zhuān)用軟件的"從脈沖向粒徑轉(zhuǎn)換的設(shè)置界面"中，將元件間隔設(shè)置為對(duì)數(shù)粒徑， 將粒徑元件設(shè)置為256個(gè)粒徑元件，并將粒徑范圍設(shè)置在2 μ m至60 μ m的范圍。
[0133] 特定的測(cè)量方法如下。
[0134] (1)在Multisizer3專(zhuān)用的250-ml圓底玻璃燒杯中，放置大約200ml的電解水溶 液，將燒杯放置在樣品臺(tái)上，并將溶液用攪拌棒在24轉(zhuǎn)/秒下以逆時(shí)針?lè)绞綌嚢琛Ｓ梅治?軟件的" 口沖洗（flush of aperture)"功能，除去口管內(nèi)的污垢和氣泡。
[0135] (2)在100-ml平底玻璃燒杯中，放置大約30ml電解水溶液，并在該燒杯中，作為分 散劑，另外地放置大約〇. 3ml的通過(guò)用離子交換水3質(zhì)量倍稀釋"Contaminon N"而制備的 稀釋溶液（其中"Contaminon N"是由非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機(jī)助洗劑 構(gòu)成的用于清洗精密測(cè)試儀器的PH7中性清潔劑的10質(zhì)量％水溶液，Wako Pure Chemical Industries Ltd.制造）。
[0136] (3)將預(yù)定量的離子交換水放置在超聲分散裝置"超聲分散體系 Tetoral50"（Nikkaki-Bios Co.，Ltd.制造）的水槽中，所述超聲分散裝置具有120W的電 輸出功率、裝配有其間具有180度相位偏移的50kHz的振蕩頻率的兩個(gè)嵌入式振蕩器，然后 將大約2ml上述提及的Contaminon N放置在該水槽中。
[0137] (4)將以上（2)提到的燒杯放置在超聲分散裝置的燒杯固定孔中，然后使超聲分 散裝置運(yùn)轉(zhuǎn)。然后，以燒杯中電解水溶液的液面的共振態(tài)達(dá)到最大這樣的方式來(lái)調(diào)節(jié)燒杯 的高度。
[0138] (5)在將以上（4)描述的燒杯中的電解水溶液用超聲波照射的條件下，將大約 IOmg調(diào)色劑以每次少量添加至電解水溶液并且分散在其中。然后，將溶液繼續(xù)進(jìn)行超聲分 散處理進(jìn)一步的60秒。在進(jìn)行超聲分散時(shí)，將水槽的水溫適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)至KTC以上且40°C 以下。
[0139] (6)用移液管將其中分散調(diào)色劑的（5)中描述的電解水溶液滴入以上（1)描述的 放置在樣品臺(tái)中的圓底燒杯中，以致測(cè)量濃度變成大約5%。然后，進(jìn)行測(cè)量直至測(cè)量的顆 粒數(shù)達(dá)到50, 000個(gè)。
[0140] (7)用設(shè)備附帶的專(zhuān)用軟件分析測(cè)量數(shù)據(jù)從而計(jì)算重均粒徑（D4)。當(dāng)在專(zhuān)用軟 件中設(shè)置圖/體積％時(shí)，屏幕中分析/體積統(tǒng)計(jì)值（算數(shù)平均）的"平均直徑"是重均粒徑 (D4)。
[0141] 〈測(cè)量調(diào)色劑平均圓形度的方法〉
[0142] 用流式顆粒圖像分析儀"FPIA_3000Model"(Sysmex Corporation制造）基于操作 校正中進(jìn)行的測(cè)量和分析的條件測(cè)定調(diào)色劑顆粒的平均圓形度。
[0143] 特定的測(cè)量方法如下：首先，將大約20ml從中預(yù)先己將雜質(zhì)固體物質(zhì)等除去的離 子交換水放置在玻璃制成的容器中。將大約〇. 2ml稀溶液作為分散劑添加至該水中，所述 稀溶液通過(guò)用離子交換水約3質(zhì)量倍稀釋"Contaminon N"（由非離子表面活性劑、陰離子 表面活性劑和有機(jī)助洗劑構(gòu)成的用于清洗精密測(cè)量?jī)x器的PH7中性清潔劑的10質(zhì)量％水 溶液，由Wako Pure Chemical Industries Ltd.制造）來(lái)制備。此外，添加大約0.02g測(cè) 量樣品，隨后借助于超聲分散機(jī)分散處理2分鐘從而制備測(cè)量用分散液。在該過(guò)程中，將分 散體系適當(dāng)?shù)乩鋮s以致分散液的溫度變?yōu)镵TC以上且40°C以下。作為超聲分散機(jī)，使用 50kHz振蕩頻率和150W電輸出的臺(tái)式超聲清洗機(jī)分散機(jī)（例如，"VS-150"，Velvo-Clear Co.制造）。將預(yù)定量的離子交換水放入其水槽中，并且將約2ml上述C0NTAMIN0N N添加 至水槽中。
[0144] 在測(cè)量中，使用具有"UPlanApro"（倍率：10倍，開(kāi)口數(shù)：0.40)作為標(biāo)準(zhǔn)物鏡的流 式顆粒圖像分析儀，并且使用顆粒鞘（Particle Sheath)"PSE_900A"(Sysmex Corporation 制造）作為鞘溶液。將已經(jīng)根據(jù)以上過(guò)程調(diào)節(jié)的分散液導(dǎo)入流式顆粒圖像分析儀，其中 以HPF測(cè)量模式和以總計(jì)數(shù)模式測(cè)量3000個(gè)調(diào)色劑顆粒。然后，將顆粒分析時(shí)的二值 化（binary-coded)的閾值設(shè)置為85 %，將要分析的粒徑限制至2. 954 μ m以上且小于 39. 69 μ m的圓當(dāng)量直徑，并且獲得調(diào)色劑顆粒的平均圓形度。
[0145] 在測(cè)量圓形度時(shí)，開(kāi)始測(cè)量前，用標(biāo)準(zhǔn)乳膠顆粒（例如，"研究和試驗(yàn)顆粒Latex Microsphere Suspensions5200A，'，Duke Scientific Corporation 制造，用離子交換水稀 釋?zhuān)┻M(jìn)行自動(dòng)對(duì)焦控制。因此，測(cè)量開(kāi)始后，可以每隔2小時(shí)有利地進(jìn)行自動(dòng)對(duì)焦控制。
[0146] 在本申請(qǐng)實(shí)施例中，使用對(duì)其的校正通過(guò)Sysmex Corporation操作并且被授予由 Sysmex Corporation頒發(fā)的校正證書(shū)的流式顆粒圖像分析儀。除了將要分析的粒徑限制 至2. 954 μ m以上且小于39. 69 μ m的圓當(dāng)量直徑以外，在當(dāng)接受校正證書(shū)時(shí)設(shè)置的測(cè)量和 分析條件下進(jìn)行測(cè)量。
[0147] 〈磁性調(diào)色劑顆粒的平均表面粗糙度的測(cè)量〉
[0148] 在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，用掃描探針顯微鏡測(cè)量磁性調(diào)色劑顆粒的平均表 面粗糙度。測(cè)量方法的實(shí)例如以下示出的。
[0149] 探針臺(tái)：SPI3800N(Seiko Instruments Co.，Ltd.制造）。
[0150] 測(cè)量單元：SPA400
[0151] 測(cè)量模式：DFM (共振模式）構(gòu)型圖像
[0152] 懸臂：SI-DF40P
[0153] 分辨度：X數(shù)據(jù)數(shù)256
[0154] Y 數(shù)據(jù)數(shù) 128
[0155] 在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，測(cè)量1 μ m正方形面積的磁性調(diào)色劑顆粒的表面。 要測(cè)量的面積是通過(guò)掃描探針顯微鏡測(cè)量的磁性調(diào)色劑顆粒的中心部分的1 μ m正方形面 積。作為要測(cè)量的磁性調(diào)色劑顆粒，任意地選擇和測(cè)量等于通過(guò)庫(kù)爾特計(jì)數(shù)法測(cè)量的重均 粒徑（D4)的磁性調(diào)色劑顆粒。將測(cè)量的數(shù)據(jù)進(jìn)行二次校正。測(cè)量5個(gè)以上不同的磁性調(diào) 色劑顆粒，計(jì)算獲得的數(shù)據(jù)的平均值，并且使用計(jì)算的值作為磁性調(diào)色劑顆粒的平均表面 粗糙度。
[0156] 在其中將外部添加劑外部地添加至磁性調(diào)色劑顆粒的磁性調(diào)色劑中，當(dāng)用掃描探 針顯微鏡測(cè)量磁性調(diào)色劑顆粒的表面時(shí)，需要除去外部添加劑。特定方法的實(shí)例如下：
[0157] (1)將45mg磁性調(diào)色劑放入樣品瓶，并且添加 IOml甲醇。
[0158] (2)將樣品用超聲清洗機(jī)分散1分鐘，并且分離外部添加劑。
[0159] (3)吸取和過(guò)濾樣品（10 μ m膜濾器），并且分離磁性調(diào)色劑顆粒和外部添加劑。
[0160] 可選擇地，將磁體放置至樣品瓶的底部。固定磁性調(diào)色劑顆粒，并且僅上清液可以 分離。
[0161] (4)將以上步驟⑵和（3)進(jìn)行總計(jì)三次，并且將獲得的磁性調(diào)色劑顆粒用真空干 燥器在室溫下充分地干燥。
[0162] 用掃描電子顯微鏡觀察從中已經(jīng)除去外部添加劑的磁性調(diào)色劑顆粒。確認(rèn)外部添 加劑已經(jīng)不在的事實(shí)后，可以用掃描探針顯微鏡觀察磁性調(diào)色劑顆粒的表面。當(dāng)尚未充分 地除去外部添加劑時(shí)，將步驟（2)和（3)重復(fù)地進(jìn)行直至充分地除去外部添加劑。然后，用 掃描探針顯微鏡進(jìn)行磁性調(diào)色劑顆粒的表面的觀察。
[0163] 代替（2)和（3)的除去外部添加劑的另外方法的實(shí)例包括用堿溶解外部添加劑的 方法。作為堿，氫氧化鈉水溶液是良好的。
[0164] 將描述以下術(shù)語(yǔ)。
[0165] ?平均表面粗糙度（Ra)
[0166] 為了應(yīng)用于測(cè)量表面，這是JIS B0601中定義的中心線平均粗糙度（Ra)的三維擴(kuò) 張。其是從標(biāo)準(zhǔn)表面到指定表面偏差的絕對(duì)值的平均值，其由以下公式表示：
[0167] [公式 1]
[0168]

【權(quán)利要求】
1. 一種磁性調(diào)色劑，其包含： 各自含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和磁性材料的磁性調(diào)色劑顆粒；和 第一外部添加劑， 其中所述第一外部添加劑 1) 是二氧化娃細(xì)顆粒，或樹(shù)脂組合物-二氧化娃復(fù)合顆粒， 2) 具有70nm W上且200nm W下的數(shù)均粒徑， 3) 具有100 W上且250 W下的形狀因子SF-1，和 4) 具有105 W上且250 W下的形狀因子SF-2,和 由X射線光電子能譜分析巧SCA)測(cè)定的所述磁性調(diào)色劑顆粒的表面的二氧化娃覆蓋 率是40. 0% W上且70. 0% W下，和 由旋轉(zhuǎn)扭矩和垂直載荷計(jì)算的總能量是80. OmJ W上且140. OmJ W下， 所述旋轉(zhuǎn)扭矩和所述垂直載荷通過(guò)W下步驟獲得： 將所述磁性調(diào)色劑放置于測(cè)量容器中； 用5. 8kPa載荷將放置于測(cè)量容器中的所述磁性調(diào)色劑壓實(shí)，并且形成壓實(shí)的調(diào)色劑 層；和 相對(duì)于所述壓實(shí)的調(diào)色劑層的表面，將螺旋獎(jiǎng)型葉片在恒定速度下垂直地推入所述壓 實(shí)的調(diào)色劑層中，所述螺旋獎(jiǎng)型葉片在lOOmm/sec的最外邊緣的圓周速度下旋轉(zhuǎn)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性調(diào)色劑，其中所述磁性調(diào)色劑顆粒的平均圓形度是 0. 930 W上且 0. 960 W下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性調(diào)色劑，其中所述磁性調(diào)色劑含有具有5nm W上且30nm W下的一次顆粒數(shù)均粒徑的二氧化娃作為第二外部添加劑，和 所述第二外部添加劑的含量 i) 相對(duì)于100質(zhì)量份的所述磁性調(diào)色劑顆粒，是0. 1質(zhì)量份W上且1. 0質(zhì)量份W下，和 ii) 基于所述第一外部添加劑的含量，是10質(zhì)量％ W上且50質(zhì)量％ W下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性調(diào)色劑，其中所述第一外部添加劑是其中聚結(jié)多個(gè)二氧 化娃顆粒的二氧化娃復(fù)合顆粒。
【文檔編號(hào)】G03G9/083GK104345591SQ201410373297
【公開(kāi)日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2014年7月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月31日
【發(fā)明者】津田祥平, 堀田洋二朗, 西川浩司, 野村祥太郎, 山崎克久, 藤本雅己, 板倉(cāng)隆行 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社