液體顯影劑的制作方法
【專利摘要】液體顯影劑具有絕緣性液體和調(diào)色劑粒子，該調(diào)色劑粒子分散于絕緣性液體中且含有樹脂和著色劑。樹脂含有第1樹脂和與第1樹脂不同的第2樹脂，所述第1樹脂是來自聚酯樹脂的成分被含有異氰酸酯基的化合物擴鏈而成的氨基甲酸酯改性聚酯樹脂。相對于第1樹脂與第2樹脂的合計含有70質(zhì)量％以上第1樹脂。來自聚酯樹脂的成分含有來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元。來自脂肪族單體的構(gòu)成單元在來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元中所占的比例為80質(zhì)量％以上。將第1樹脂的數(shù)均分子量設(shè)為Mn、將第1樹脂的重均分子量設(shè)為Mw時，滿足2.3≤Mw/Mn≤4(其中，10000≤Mn≤50000)。
【專利說明】液體顯影劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種具有絕緣性液體和調(diào)色劑粒子的液體顯影劑，所述調(diào)色劑粒子分 散于絕緣性液體中且含有樹脂和著色劑。

【背景技術(shù)】
[0002] 從防止操作時調(diào)色劑粒子飛散的觀點出發(fā)，使用液體顯影劑的情況不斷增加。 對液體顯影劑要求低溫定影性、定影性、耐熱性等，正在進行著各種研究（例如日本特開 2009-42730號公報、日本特開2009-96994號公報）。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 液體顯影劑的低溫定影性與其耐熱性為相反的特性，但要求兼顧這些相反的特 性。另外，已知如果兼顧這些相反的特性，則會導(dǎo)致文檔（在紙等記錄介質(zhì)上形成的調(diào)色劑 層）的耐損傷性降低。
[0004] 本發(fā)明是鑒于上述方面而進行的，其目的是提供一種低溫定影性和耐熱性優(yōu)異且 能夠防止文檔的耐損傷性降低的液體顯影劑。
[0005] 本發(fā)明涉及的液體顯影劑具有絕緣性液體和調(diào)色劑粒子，該調(diào)色劑粒子分散于絕 緣性液體中且含有樹脂和著色劑。樹脂含有第1樹脂和與第1樹脂不同的第2樹脂，所述第 1樹脂是來自聚酯樹脂的成分被含有異氰酸酯基的化合物擴鏈而成的氨基甲酸酯改性聚酯 樹脂。相對于第1樹脂與第2樹脂的合計含有70質(zhì)量％以上第1樹脂。來自聚酯樹脂的 成分含有來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元。來自脂肪族單體的構(gòu)成單元在 來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元中所占的比例為80質(zhì)量％以上。將第1 樹脂的數(shù)均分子量設(shè)為Μη、將第1樹脂的重均分子量設(shè)為Mw時，滿足2. 3彡Mw/Mn彡4 (其 中，10000 彡 Mn 彡 50000)。
[0006] "來自聚酯樹脂的成分"是指從聚酯樹脂的末端脫掉一個以上的原子的成分，包括 從聚酯樹脂的兩個末端分別脫掉一個氫原子的成分和從聚酯樹脂的一個末端脫掉一個氫 原子的成分。"擴鏈"是指以氨基甲酸酯改性聚酯樹脂成為線形的方式將來自聚酯樹脂的成 分與含有異氰酸酯基的化合物鍵合。"脂肪族單體"是構(gòu)成聚酯樹脂的單體，優(yōu)選具有碳原 子數(shù)為4以上的直鏈狀的烷基骨架。
[0007] 第1樹脂的氨基甲酸酯基濃度優(yōu)選為0. 5%?5%。第1樹脂的氨基甲酸酯基濃 度可以由（氨基甲酸酯改性聚酯樹脂中含有的氨基甲酸酯基的質(zhì)量）八該氨基甲酸酯改性 聚酯樹脂的質(zhì)量）X 100求出。
[0008] 第2樹脂優(yōu)選為乙烯基樹脂。"乙烯基樹脂"是指將具有聚合性雙鍵的單體聚合而 得到的樹脂。
[0009] 調(diào)色劑粒子優(yōu)選具有核/殼結(jié)構(gòu)。"核/殼結(jié)構(gòu)"是以第1樹脂為核、以第2樹脂 為殼的結(jié)構(gòu)。核/殼結(jié)構(gòu)不僅是第2樹脂被覆第1粒子（第1粒子包含第1樹脂）的至少 一部分表面而成的結(jié)構(gòu)，還包括第2樹脂附著于第1粒子的至少一部分表面而成的結(jié)構(gòu)。
[0010] 本發(fā)明的上述內(nèi)容以及其它目的、特征、方式和優(yōu)點通過結(jié)合附圖來理解的與本 發(fā)明相關(guān)的以下詳細說明而變得明確。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0011] 圖1是示意地表示氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的儲能彈性模量的溫度依賴性的圖。
[0012] 圖2是示意地表示氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的分子量分布的圖。
[0013] 圖3是電子照相方式的圖像形成裝置的簡要概念圖。

【具體實施方式】
[0014] <液體顯影劑的構(gòu)成>
[0015] 本實施方式涉及的液體顯影劑作為復(fù)印機、打印機、數(shù)碼印刷機或簡易印刷機等 電子照相方式的圖像形成裝置（后述）中使用的電子照相用液體顯影劑、涂料、靜電記錄用 液體顯影劑、噴墨打印機用油性油墨或電子紙張用油墨是有用的。本實施方式涉及的液體 顯影劑含有絕緣性液體和分散于絕緣性液體中的調(diào)色劑粒子，優(yōu)選含有10?50質(zhì)量％的 調(diào)色劑粒子和50?90質(zhì)量％的絕緣性液體。本實施方式涉及的液體顯影劑可以含有除調(diào) 色劑粒子和絕緣性液體以外的任意成分。除調(diào)色劑粒子和絕緣性液體以外的任意的成分例 如優(yōu)選為荷電控制劑、增粘劑或分散劑等。
[0016] <調(diào)色劑粒子>
[0017] 本實施方式中的調(diào)色劑粒子含有樹脂和分散于樹脂中的著色劑。優(yōu)選以使調(diào)色劑 粒子在紙等記錄介質(zhì)上的附著量為規(guī)定范圍內(nèi)時得到所希望的圖像濃度的方式來決定調(diào) 色劑粒子中的樹脂和著色劑各自的含量。本實施方式涉及的調(diào)色劑粒子可以含有除樹脂和 著色劑以外的任意成分。除樹脂和著色劑以外的任意成分例如優(yōu)選為顏料分散劑、蠟或荷 電控制劑等。
[0018] < 樹脂 >
[0019] 本實施方式中的樹脂含有第1樹脂和與第1樹脂不同的第2樹脂。相對于第1樹 脂與第2樹脂的合計含有70質(zhì)量％以上第1樹脂。第2樹脂可以是1種樹脂，也可以是混 合2種以上的樹脂而成的樹脂。樹脂中的第1樹脂或第2樹脂的含量例如可以使用紅外吸 收譜求出，也可以使用利用核磁共振得到的圖譜求出，還可以利用GCMS (氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián) 用儀，Gas Chromatograph Mass Spectrometer)求出。
[0020] 〈第1樹脂〉
[0021] 第1樹脂是氨基甲酸酯改性聚酯樹脂。來自聚酯樹脂的成分含有來自酸成分的構(gòu) 成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元。來自脂肪族單體的構(gòu)成單元在來自酸成分的構(gòu)成單元和 來自醇成分的構(gòu)成單元中所占的比例為80質(zhì)量％以上，優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為 100質(zhì)量％。該比例可以使用利用核磁共振得到的圖譜求出，也可以利用GCMS求出。以下， 在示出完成本實施方式涉及的液體顯影劑時本發(fā)明人等研究的事項之后，進一步示出本實 施方式中的第1樹脂。
[0022] 對于液體顯影劑，由于能夠防止操作時調(diào)色劑粒子的飛散，所以能夠使調(diào)色劑粒 子的粒徑小于干式顯影劑，因此，能夠減少調(diào)色劑粒子對記錄介質(zhì)的附著量。但是，如果減 少調(diào)色劑粒子對記錄介質(zhì)的附著量，則導(dǎo)致圖像濃度的降低，因此需要增加著色劑的含量。 另一方面，如果著色劑的含量增多，則液體顯影劑的熔融粘度變高，因此難以在低溫下定 影。因此，以往，通過調(diào)整調(diào)色劑粒子中含有的非線形的聚酯樹脂的分子量來實現(xiàn)液體顯影 劑的熔融粘度的降低。
[0023] 然而，非線形的聚酯樹脂的結(jié)晶性不優(yōu)異，具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。認為是因為調(diào)色 劑粒子中含有的樹脂因絕緣性液體而膨潤，但非線形的聚酯樹脂存在于液體中時的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度比以干式狀態(tài)存在時低。因此，導(dǎo)致液體顯影劑的耐熱性降低。作為提高液體顯 影劑的耐熱性的方法，考慮了調(diào)整非線形的聚酯樹脂的分子量來提高其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度， 但采用該方法時低溫下的定影變難。
[0024] 作為提高液體顯影劑的耐熱性的另一方法，考慮了使用結(jié)晶性優(yōu)異的樹脂作為調(diào) 色劑粒子中含有的樹脂。本發(fā)明人等經(jīng)過深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果使用氨基甲酸酯改性聚 酯樹脂作為調(diào)色劑粒子中含有的樹脂，則能夠提供低溫定影性和耐熱性優(yōu)異的液體顯影 齊IJ。以下示出詳細情況。
[0025] 圖1是示意地表示氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的儲能彈性模量的溫度依賴性的圖。 圖1的橫軸表示溫度，圖1的縱軸表示G'（儲能彈性模量）。圖1中，Lll表示氨基甲酸酯 改性聚酯樹脂的氨基甲酸酯基濃度相對較高的情況，L12表示氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的 氨基甲酸酯基濃度相對較低的情況。
[0026] 如圖1所示，氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的溫度達到其軟化溫度左右時，其儲能彈 性模量急劇減少。因此，能夠在氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的軟化溫度左右進行定影。通常， 結(jié)晶性樹脂的軟化溫度低于非結(jié)晶性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此，能夠在低溫定影。
[0027] 另外，如圖1所示，如果氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的溫度高于其軟化溫度，則其儲 能彈性模量的變化程度不那么大。這樣，對于氨基甲酸酯改性聚酯樹脂而言，在高于其軟化 溫度的溫度區(qū)域（以下記為"高溫區(qū)域"）存在儲能彈性模量的變化程度不那么大的區(qū)域 (穩(wěn)定區(qū)域）。而且，如果改變構(gòu)成來自聚酯樹脂的成分的單體的種類或氨基甲酸酯改性聚 酯樹脂的分子量等，則高溫區(qū)域的儲能彈性模量改變。例如，如果提高氨基甲酸酯改性聚酯 樹脂的氨基甲酸酯基濃度，則儲能彈性模量從圖1所示的L12向Lll變化，因此能夠提高液 體顯影劑的耐熱性。具體而言，能夠防止高溫偏移（定影時，熔融的調(diào)色劑容易附著于定影 輥）的產(chǎn)生。
[0028] 但是，這次本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)含有氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的液體顯影劑存在以下 所示的固有的課題。得知如果減小氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的分子量，則氨基甲酸酯改性 聚酯樹脂的強韌性受損。因此，有時導(dǎo)致文檔的耐損傷性降低。另一方面，得知如果為了防 止文檔的耐損傷性降低而提高氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的分子量，則氨基甲酸酯改性聚酯 樹脂的軟化溫度降低。因此，有時導(dǎo)致液體顯影劑的耐熱性降低，具體而言，有時導(dǎo)致文檔 偏移（在高溫狀態(tài)或加壓狀態(tài)下保存調(diào)色劑粒子定影于記錄介質(zhì)而成的印刷物時，調(diào)色劑 粒子軟化而容易移色）的產(chǎn)生。
[0029] 本發(fā)明人等為了解決上述課題進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將第1樹脂的數(shù)均分 子量設(shè)為Mru將第1樹脂的重均分子量設(shè)為Mw時，如果滿足2. 3 < Mw/Mn < 4(其中， 10000彡Mn彡50000)，則可解決上述課題。
[0030] 圖2是示意地表示氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的分子量分布的圖。圖2中，L21示 意地表不分子量大時的分子量分布，L22不意地表不分子量小時的分子量分布，L23不意地 表不第1樹脂的分子量分布。
[0031] Mw/Mn是表不第1樹脂的分子量分布的指標。Mw/Mn越大表不第1樹脂的分子量 分布越寬（圖2所示的圖的帶寬寬）。如果2. 3彡Mw/Mn，則與Mn的大小無關(guān)地能夠防止 文檔偏移的產(chǎn)生并且防止文檔的耐損傷性降低。認為Mw/Mn越大越能夠防止依賴于Mn的 不良現(xiàn)象的產(chǎn)生。但是，難以制備滿足Mw/Mn> 4的氨基甲酸酯改性聚酯樹脂。假設(shè)即使 能夠制備滿足Mw/Mn > 4的氨基甲酸酯改性聚酯樹脂，有時也導(dǎo)致高溫偏移的產(chǎn)生或光澤 性的降低。因此，優(yōu)選Mw/Mn彡4。更優(yōu)選滿足2. 5彡Mw/Mn彡3. 5。由此，能夠進一步防 止文檔偏移的產(chǎn)生，并且能夠進一步防止文檔的耐損傷性降低。
[0032] 但是，如果2. 3 > Mw/Mn，則難以兼顧防止文檔偏移的產(chǎn)生和防止文檔的耐損傷性 降低。具體而言，如果Mn大，則氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的結(jié)晶性降低，其軟化溫度降低。 因此，導(dǎo)致文檔偏移的產(chǎn)生。如果Mn小，則第1樹脂的強韌性受損，因此導(dǎo)致文檔的耐損傷 性降低。
[0033] 如果10000彡Mn,則能夠防止第1樹脂在定影時過度軟化，因此能夠防止高溫偏移 的產(chǎn)生。如果Mn < 50000,則能夠防止第1樹脂在定影時難以軟化，因此能夠確保定影性。 優(yōu)選10000彡Mn彡30000。由此，能夠提高定影性。另一方面，如果10000 > Mn,則有時由 于第1樹脂在定影時過度軟化，所以導(dǎo)致高溫偏移的產(chǎn)生。如果Mn > 50000,則有時由于第 1樹脂在定影時不易軟化，所以導(dǎo)致定影強度的降低。
[0034] 第1樹脂的Mn和Mw可以使用GPC(凝膠滲透色譜，Gel Permeation Chromatography)，對可溶于四氫呋喃（THF)的成分按以下條件測定。使用測得的第1樹脂 的Mn和Mw可算出Mw/Mn。應(yīng)予說明，聚氨酯樹脂以外的樹脂的Mn和Mw也可按以下所示的 條件測定。
[0035] 測定裝置：Tosoh株式會社制的"HLC-8120"
[0036] 柱：Tosoh株式會社制的"TSKgelGMHXL"（2根）和Tosoh株式會社制的 "TSKgelMultiporeHXL-M"（1 根）
[0037] 試樣溶液：0. 25質(zhì)量％的THF溶液
[0038] 試樣溶液在柱中的注入量：100 μ 1
[0039] 流速：Iml/分鐘
[0040] 測定溫度：40°C
[0041] 檢測裝置：折射率檢測器
[0042] 基準物質(zhì)：Tosoh株式會社制的標準聚苯乙烯（TSK standard POLYSTYRENE) 12 點（分子量：500、1050、2800、5970、9100、18100、37900、96400、190000、355000、1090000、 2890000)。
[0043] 應(yīng)予說明，聚氨酯樹脂的數(shù)均分子量和質(zhì)均分子量可以使用GPC按以下條件測 定。
[0044] 測定裝置：Tosoh株式會社制的"HLC-8220GPC"
[0045] 柱："Guardcolumn α "（1 根）和 "TSKgel α -Μ"（1 根）
[0046] 試樣溶液：0. 125質(zhì)量％的二甲基甲酰胺溶液
[0047] 二甲基甲酰胺溶液在柱中的注入量：100 μ 1
[0048] 流速：Iml/分鐘
[0049] 測定溫度：40°C
[0050] 檢測裝置：折射率檢測器
[0051] 基準物質(zhì)：Tosoh株式會社制的標準聚苯乙烯（TSK standard POLYSTYRENE) 12 點（分子量：500、1050、2800、5970、9100、18100、37900、96400、190000、355000、1090000、 2890000)。
[0052] 為了滿足2. 3彡Mw/Mn彡4,第1樹脂優(yōu)選含有數(shù)均分子量互不相同的2種以上的 氨基甲酸酯改性聚酯樹脂。例如，如果將具有圖2的L21所示的分子量分布的氨基甲酸酯 改性聚酯樹脂和具有圖2的L22所示的分子量分布的氨基甲酸酯改性聚酯樹脂混合，則得 到具有圖2的L23所示的分子量分布的氨基甲酸酯改性聚酯樹脂（具有大的分子量分布的 氨基甲酸酯改性聚酯樹脂）。更具體而言，第1樹脂優(yōu)選含有5質(zhì)量％?80質(zhì)量％的低分 子量氨基甲酸酯改性聚酯樹脂和20質(zhì)量％?95質(zhì)量％的高分子量氨基甲酸酯改性聚酯樹 月旨。低分子量氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的數(shù)均分子量優(yōu)選為3000?25000,高分子量氨基 甲酸酯改性聚酯樹脂的數(shù)均分子量優(yōu)選為低分子量氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的數(shù)均分子 量的1. 5倍?10倍。
[0053] 由于優(yōu)選使第1樹脂中含有的2種以上的氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的熱物性等相 同，所以低分子量氨基甲酸酯改性聚酯樹脂和高分子量氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的構(gòu)成單 元優(yōu)選相同。這里，氨基甲酸酯改性聚酯樹脂可按照以下所示的方法得到。首先，使多元醇 與多元羧酸、多元羧酸的酸酐或多元羧酸的低級烷基酯等聚合，得到聚酯樹脂（骨架）。利 用二（三）異氰酸酯將得到的聚酯樹脂擴鏈。二（三）異氰酸酯是指二異氰酸酯和/或三 異氰酸酯。因此，在低分子量氨基甲酸酯改性聚酯樹脂和高分子量氨基甲酸酯改性聚酯樹 脂中，多元醇成分的組成優(yōu)選相同，多元羧酸成分等酸成分的組成也優(yōu)選相同。因此，優(yōu)選 改變來自聚酯樹脂的成分中的單體的聚合度或第1樹脂的氨基甲酸酯基濃度來改變氨基 甲酸酯改性聚酯樹脂的數(shù)均分子量。
[0054] 第1樹脂可以進一步含有具有比低分子量氨基甲酸酯改性聚酯樹脂小的數(shù)均分 子量的第1氨基甲酸酯改性聚酯樹脂。第1樹脂可以進一步含有具有比高分子量氨基甲酸 酯改性聚酯樹脂大的數(shù)均分子量的第2氨基甲酸酯改性聚酯樹脂。第1樹脂可以進一步含 有具有比低分子量氨基甲酸酯改性聚酯樹脂大且比高分子量氨基甲酸酯改性聚酯樹脂小 的數(shù)均分子量的第3氨基甲酸酯改性聚酯樹脂。
[0055] <結(jié)晶性>
[0056] 認為由于來自脂肪族單體的構(gòu)成單元在來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的 構(gòu)成單元中所占的比例為90質(zhì)量％以上，所以第1樹脂的結(jié)晶性優(yōu)異。這里，"結(jié)晶性"是 指樹脂的軟化溫度（以下簡寫為"Tmp"）與樹脂的熔化熱的最大峰溫度（以下簡寫為"Ta"） 之比（Tmp/Ta)為 0· 8 ?1. 55,意味著通過 DSC (Differential scanning calorimetry)法 得到的熱量變化的結(jié)果不顯示階梯狀的吸熱量變化而具有明確的吸熱峰。應(yīng)予說明，如果 Tmp與Ta之比（Tmp/Ta)大于1.55,則可以說該樹脂的結(jié)晶性不優(yōu)異，也可以說該樹脂具有 非結(jié)晶性。
[0057] 可以使用高化式流動試驗儀（例如株式會社島津制作所制的CFT-500D)測定Tmp。 具體而言，邊將Ig試樣以升溫速度6°C /分鐘加熱邊利用柱塞對上述試樣施加 I. 96MPa的 負荷，將上述試樣從直徑Imm和長度Imm的噴嘴擠出。然后，將"柱塞的下降量（流量值）" 與"溫度"的關(guān)系繪成圖。從圖中讀取柱塞的下降量為該下降量的最大值的1/2時的溫度， 將該值（從噴嘴擠出一半測定試樣時的溫度）作為Tmp。在本實施方式中，從防止文檔偏移 的產(chǎn)生的觀點出發(fā)，第1樹脂的軟化溫度優(yōu)選為40°C以上，從低溫定影性的觀點出發(fā)，優(yōu)選 為80°C以下。
[0058] 可以使用差示掃描量熱儀（例如Seiko Instruments株式會社制的"DSC210"）測 定Ta。具體而言，將試樣在130°C熔融后，以I. (TC /分鐘的速度從130°C降溫至70°C，其后， 以0. 5°C /分鐘的速度從70°C降溫至KTC。其后，利用DSC法，使試樣以升溫速度20°C / 分鐘升溫，測定該試樣的吸放熱變化，將"吸放熱量"與"溫度"的關(guān)系繪成圖。此時，將在 20?KKTC觀測到的吸熱峰的溫度設(shè)為Ta'。吸熱峰有多個時將吸熱量最大的峰的溫度設(shè) 為Ta'。然后，將試樣在（Ta' -10)°C保存6小時后，在（Ta' -15)°C保存6小時。
[0059] 對試樣的預(yù)處理結(jié)束后，利用DSC法將實施了上述預(yù)處理的試樣以降溫速度 KTC /分鐘冷卻至0°C后，以升溫速度20°C /分鐘使其升溫。根據(jù)這樣測得的吸放熱變化， 將"吸放熱量"與"溫度"的關(guān)系繪成圖。然后，將吸熱量達到最大值時的溫度作為熔化熱 的最大峰溫度（Ta)。
[0060] <構(gòu)成單元>
[0061] 第1樹脂的制造過程中得到的聚酯樹脂優(yōu)選為多元醇（醇成分）與多元羧酸（酸 成分）、多元羧酸的酸酐（酸成分）或多元羧酸的低級烷基（烷基的碳原子數(shù)為1?4)酯 (酸成分）等的縮聚物?？s聚反應(yīng)可以使用公知的縮聚催化劑等。多元醇與多元羧酸的比 率沒有特別限定?？梢园戳u基[0H]與羧基[C00H]的當(dāng)量比（[0H]/[C00H])優(yōu)選為2/1? 1/5、更優(yōu)選為1. 5/1?1/4、進一步優(yōu)選為1. 3/1?1/3的方式設(shè)定多元醇與多元羧酸等的 比率。
[0062] 在本實施方式中，多元醇優(yōu)選具有碳原子數(shù)為4以上的直鏈狀的烷基骨架，更優(yōu) 選為脂肪族二元醇。多元羧酸優(yōu)選具有碳原子數(shù)為4以上的直鏈狀的烷基骨架，更優(yōu)選為 脂肪族二羧酸?？梢哉f多元羧酸的酸酐和多元羧酸的低級烷基酯各自中的"多元羧酸"也 是同樣。由此，第1樹脂顯示結(jié)晶性。應(yīng)予說明，只要第1樹脂顯示結(jié)晶性，則第1樹脂也 可以含有芳香族多元醇或芳香族多元羧酸等。例如，來自芳香族單體的構(gòu)成單元在來自酸 成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元中所占的比例可以為20質(zhì)量％以下。
[0063] 脂肪族二元醇是脂肪族單體的一種，優(yōu)選碳原子數(shù)為4?10的鏈烷二醇，例如更 優(yōu)選為乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇或1，10-癸二醇等。
[0064] 脂肪族二羧酸是脂肪族單體的一種，例如優(yōu)選碳原子數(shù)為4?20的鏈烷二羧酸、 碳原子數(shù)為4?36的鏈烯烴二羧酸、或它們的酯形成性衍生物等。脂肪族二羧酸更優(yōu)選為 琥珀酸、己二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸或它們的酯形成性衍生物等。
[0065] 含有異氰酸酯基的化合物優(yōu)選為分子內(nèi)具有多個異氰酸酯基的化合物，更優(yōu)選為 鏈狀脂肪族多異氰酸酯或環(huán)狀脂肪族多異氰酸酯等。
[0066] 鏈狀脂肪族多異氰酸酯例如優(yōu)選為亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六 亞甲基二異氰酸酯（以下簡寫為"HDI ")、十二亞甲基二異氰酸酯、1，6, 11-十一烷三異氰酸 酯、2, 2, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2, 6-二異氰酸根合甲基己酸 酯、雙（2-異氰酸根合乙基）富馬酸酯、雙（2-異氰酸根合乙基）碳酸酯、或2-異氰酸根合 乙基-2, 6-二異氰酸根合己酸酯?？梢圆⒂盟鼈兊?種以上。
[0067] 環(huán)狀脂肪族多異氰酸酯例如優(yōu)選為異佛爾酮二異氰酸酯（以下簡寫為"IPDI"）、 二環(huán)己基甲烷-4, 4'-二異氰酸酯（以下，也記為"氫化MDI")、亞環(huán)己基二異氰酸酯、甲基亞 環(huán)己基二異氰酸酯（以下，也記為"氫化TDI")、雙（2-異氰酸根合乙基）-4_環(huán)己烯-1，2-二 甲酸酯、2, 5-降冰片烷二異氰酸酯或2, 6-降冰片烷二異氰酸酯?？梢圆⒂盟鼈兊?種以 上。
[0068] <氨基甲酸酯基濃度>
[0069] 第1樹脂的氨基甲酸酯基濃度優(yōu)選為0. 5%?5%。由此，可以使高溫區(qū)域的第1 樹脂的儲能彈性模量為適當(dāng)?shù)闹?。因此，能夠確保定影性，并且能夠防止高溫偏移的產(chǎn)生。 本實施方式中的第1樹脂的氨基甲酸酯基濃度優(yōu)選為1%?3%。由此，能夠提高定影性， 并且能夠進一步防止高溫偏移的產(chǎn)生。
[0070] 第1樹脂的氨基甲酸酯基濃度可以使用GCMS測定。具體而言，按下述（氨基甲酸 酯改性聚酯樹脂的熱分解的條件）所示的條件使氨基甲酸酯改性聚酯樹脂熱分解后，使用 GCMS按下述（氨基甲酸酯改性聚酯樹脂中的氨基甲酸酯基濃度的測定條件）所示的條件測 定氨基甲酸酯基濃度。然后，使用由經(jīng)熱分解的氨基甲酸酯改性聚酯樹脂檢測到的離子強 度的比率，算出第1樹脂的氨基甲酸酯基濃度。
[0071] (氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的熱分解的條件）
[0072] 裝置：Frontier Laboratories 株式會社制的 PY_2〇2〇iD
[0073] 試樣的質(zhì)量：0.1mg
[0074] 加熱溫度：550°C
[0075] 加熱時間：0.5分鐘。
[0076] (氨基甲酸酯改性聚酯樹脂中的氨基甲酸酯基濃度的測定條件）
[0077] 裝置：株式會社島津制作所制的GCMS-QP2010
[0078] 柱：Frontier Laboratories 株式會社制的 UltraALLOY-5 (內(nèi)徑：0· 25mm、長 度：30m、厚度：0· 25 μ m)
[0079] 升溫條件：升溫范圍：100°C?320°C (在320°C保持），升溫速度：20°C /分鐘。
[0080] 〈第2樹脂〉
[0081] 第2樹脂例如優(yōu)選為乙烯基樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、 聚酰亞胺樹脂、硅樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、苯胺樹脂、離聚物樹脂或者聚 碳酸酯樹脂等。第2樹脂更優(yōu)選為乙烯基樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂或環(huán)氧樹脂等，進一 步優(yōu)選為乙烯基樹脂。由此，容易控制調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50(后述）和調(diào)色劑粒子的 圓形度（后述）等。第2樹脂也優(yōu)選具有結(jié)晶性。
[0082] 乙烯基樹脂可以是具有聚合性雙鍵的單體均聚得到的均聚物，也可以是具有聚合 性雙鍵的2種以上的單體共聚得到的共聚物。作為具有聚合性雙鍵的單體，例如可舉出下 述⑴?（9)。
[0083] (1)具有聚合性雙鍵的烴
[0084] 具有聚合性雙鍵的烴例如優(yōu)選為下述（1-1)所示的具有聚合性雙鍵的脂肪族烴 或下述（1-2)所示的具有聚合性雙鍵的芳香族烴等。
[0085] (1-1)具有聚合性雙鍵的脂肪族烴
[0086] 具有聚合性雙鍵的脂肪族經(jīng)例如優(yōu)選為下述（1-1-1)所示的具有聚合性雙鍵的 鏈狀烴或下述（1-1-2)所示的具有聚合性雙鍵的環(huán)狀烴等。
[0087] (1-1-1)具有聚合性雙鍵的鏈狀烴
[0088] 具有聚合性雙鍵的鏈狀烴例如優(yōu)選為碳原子數(shù)為2?30的鏈烯烴（例如乙烯、丙 烯、丁烯、異丁烯、戊烯、庚烯、二異丁烯、辛烯、十二碳烯或十八碳烯等）；碳原子數(shù)為4?30 的鏈二烯（例如丁二烯、異戊二烯、1，4-戊二烯、1,5-己二烯或1，7_辛二烯等）等。
[0089] (1-1-2)具有聚合性雙鍵的環(huán)狀烴
[0090] 具具有聚合性雙鍵的環(huán)狀烴例如優(yōu)選為碳原子數(shù)為6?30的單或二環(huán)烯烴（例 如環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷或亞乙基雙環(huán)庚烷等）；碳原子數(shù)為5?30的單或二環(huán)二烯烴（例 如環(huán)戊二烯或二環(huán)戊二烯等）等。
[0091] (1-2)具有聚合性雙鍵的芳香族烴
[0092] 具有聚合性雙鍵的芳香族烴例如優(yōu)選為苯乙烯；苯乙烯的烴基（例如碳原子數(shù)為 1?30的燒基、環(huán)燒基、芳燒基和/或稀基）取代物（例如α -甲基苯乙稀、乙稀基甲苯、 2, 4_二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、苯基苯乙烯、環(huán)己基苯乙烯、 節(jié)基本乙稀、巴?基本、-乙稀基本、-乙稀基甲本、-乙稀基-甲本或二乙稀基本等）；乙 稀基蔡等。
[0093] (2)具有羧基和聚合性雙鍵的單體及其鹽
[0094] 具有羧基和聚合性雙鍵的單體例如優(yōu)選為碳原子數(shù)為3?15的不飽和一元羧酸 [例如（甲基）丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸或肉桂酸等];碳原子數(shù)為3?30的不飽和二羧 酸（酸酐）[例如，馬來酸（酐）、富馬酸、衣康酸、檸康酸（酐）或中康酸等];碳原子數(shù)為 3?10的不飽和二羧酸的單烷基（碳原子數(shù)為1?10)酯（例如，馬來酸單甲酯、馬來酸單 癸酯、富馬酸單乙酯、衣康酸單丁酯或檸康酸單癸酯等）等。在本說明書中，"（甲基）丙烯 酸"是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0095] 上述單體的鹽例如優(yōu)選為堿金屬鹽（例如鈉鹽或鉀鹽等）、堿土金屬鹽（例如鈣鹽 或鎂鹽等）、銨鹽、胺鹽或季銨鹽等。
[0096] 胺鹽只要是胺化合物就沒有特別限定，例如優(yōu)選為伯胺鹽（例如乙胺鹽、丁基胺 鹽或辛基胺鹽等）；仲胺鹽（例如二乙基胺鹽或二丁基胺鹽等）；叔胺鹽（例如三乙基胺鹽 或二丁基胺鹽等）等。
[0097] 季銨鹽例如優(yōu)選為四乙基銨鹽、三乙基月桂基銨鹽、四丁基銨鹽或三丁基月桂基 銨鹽等。
[0098] 具有羧基和聚合性雙鍵的單體的鹽例如優(yōu)選為丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鈉、馬來酸 一鈉、馬來酸二鈉、丙烯酸鉀、甲基丙烯酸鉀、馬來酸一鉀、丙烯酸鋰、丙烯酸銫、丙烯酸銨、 丙烯酸鈣或丙烯酸鋁等。
[0099] (3)具有磺基和聚合性雙鍵的單體及其鹽
[0100] 具有磺基和聚合性雙鍵的單體例如優(yōu)選為乙烯基磺酸、α -甲基苯乙烯磺酸、（甲 基）丙烯酸磺基丙酯或2_(甲基）丙烯酰氨基-2, 2-二甲基乙磺酸等。具有磺基和聚合性 雙鍵的單體的鹽例如優(yōu)選為上述"（2)具有羧基和聚合性雙鍵的單體"中作為"上述單體的 鹽"所列舉的鹽。
[0101] (4)具有膦?；途酆闲噪p鍵的單體及其鹽
[0102] 具有膦?；途酆闲噪p鍵的單體例如優(yōu)選為2-羥乙基（甲基）丙烯酰基磷酸酯 或2-丙烯酰氧基乙基膦酸等。具有膦?；途酆闲噪p鍵的單體的鹽例如優(yōu)選為上述"（2) 具有羧基和聚合性雙鍵的單體"中作為"上述單體的鹽"所列舉的鹽。
[0103] (5)具有羥基和聚合性雙鍵的單體
[0104] 具有羥基和聚合性雙鍵的單體例如優(yōu)選為羥基苯乙烯、N-羥甲基（甲基）丙烯酰 胺或（甲基）丙烯酸羥乙酯等。
[0105] (6)具有聚合性雙鍵的含氮單體
[0106] 具有聚合性雙鍵的含氮單體例如優(yōu)選為下述￠-1)?￠-4)所示的單體。
[0107] (6-1)具有氨基和聚合性雙鍵的單體
[0108] 具有氨基和聚合性雙鍵的單體例如優(yōu)選為（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙 烯酸二甲氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二乙氨基乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁氨基乙酯、N-氨基 乙基（甲基）丙烯酰胺、（甲基）烯丙胺、（甲基）丙烯酸嗎啉代乙酯、4-乙烯基吡陡、2-乙 烯基吡啶、巴豆胺、N，N-二甲氨基苯乙烯、甲基-α -乙酰氨基丙烯酸酯、乙烯基咪唑、N-乙 烯基吡咯、N-乙烯基硫代吡咯烷酮、N-芳基苯二胺、氨基咔唑、氨基噻唑、氨基吲哚、氨基吡 咯、氨基咪唑或氨基巰基噻唑等。具有氨基和聚合性雙鍵的單體可以是上述列舉的單體的 鹽。作為上述列舉的單體的鹽，例如可舉出上述"（2)具有羧基和聚合性雙鍵的單體及其鹽" 中作為"上述單體的鹽"列舉的鹽。
[0109] (6-2)具有酰胺基和聚合性雙鍵的單體
[0110] 具有酰胺基和聚合性雙鍵的單體例如優(yōu)選為（甲基）丙烯酰胺、N-甲基（甲基）丙 烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羥甲基（甲基）丙烯酰胺、Ν，Ν'_亞 甲基-雙（甲基）丙烯酰胺、肉桂酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二芐基（甲 基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酸甲酰胺^夕） 7U A 7 S卜'' )、N-甲基-N-乙 烯基乙酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮等。
[0111] (6-3)具有腈基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為3?10的單體
[0112] 具有腈基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為3?10的單體例如優(yōu)選為（甲基）丙烯腈、 氰基苯乙烯和氰基丙烯酸酯等。
[0113] (6-4)具有硝基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為8?12的單體
[0114] 具有硝基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為8?12的單體例如優(yōu)選為硝基苯乙烯等。
[0115] (7)具有環(huán)氧基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為6?18的單體
[0116] 具有環(huán)氧基和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為6?18的單體例如優(yōu)選為（甲基）丙烯 酸縮水甘油酯等。
[0117] (8)具有鹵素元素和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為2?16的單體
[0118] 具有鹵素元素和聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為2?16的單體例如優(yōu)選為氯乙烯、溴乙 烯、偏氯乙烯、烯丙基氯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、四氟苯乙烯或氯 丁二烯等。
[0119] (9)具有聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為4?16的酯
[0120] 具有聚合性雙鍵的碳原子數(shù)為4?16的酯例如優(yōu)選為乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯； 丁酸乙烯酯；鄰苯二甲酸二烯丙酯；己二酸二烯丙酯；乙酸異丙烯酯；甲基丙烯酸乙烯酯； 甲基-4-乙烯基苯甲酸酯；甲基丙烯酸環(huán)己酯；甲基丙烯酸芐酯；（甲基）丙烯酸苯酯；乙酸 乙烯基甲氧基酯；苯甲酸乙烯酯；乙基-α -乙氧基丙烯酸酯；具有碳原子數(shù)為1?11的烷 基的（甲基）丙烯酸烷基酯[例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙 烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯或（甲基）丙烯酸2-乙基己酯等];富馬酸二烷基酯（2個 烷基是碳原子數(shù)為2?8的直鏈烷基、支鏈烷基或脂環(huán)式的烷基）；馬來酸二烷基酯（2個烷 基是碳原子數(shù)為2?8的直鏈烷基、支鏈烷基或脂環(huán)式的烷基）；聚（甲基）烯丙氧基烷烴 類（例如二烯丙氧基乙烷、三烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基丙烷、四烯丙氧 基丁烷或四甲基烯丙氧基乙烷等）；具有聚烷撐二醇鏈和聚合性雙鍵的單體[例如聚乙二 醇 （Mn = 300)單（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇（Mn = 500)單（甲基）丙烯酸酯、甲醇環(huán)氧 乙烷（以下將"環(huán)氧乙烷"簡稱為"E0"）10摩爾加成物（甲基）丙烯酸酯或月桂醇E030摩 爾加成物（甲基）丙烯酸酯等];聚（甲基）丙烯酸酯類{例如多元醇類的聚（甲基）丙烯 酸酯[例如乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基） 丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯或聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯等]}等。應(yīng) 予說明，本說明書中，"（甲基）烯丙氧"是指烯丙氧和/或甲基烯丙氧。
[0121] 乙烯基樹脂例如優(yōu)選為苯乙烯_(甲基）丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚 物、（甲基）丙烯酸_(甲基）丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸 (酐）共聚物、苯乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物、苯乙烯_(甲基）丙烯酸-二乙烯基苯共聚 物或苯乙烯-苯乙烯磺酸_(甲基）丙烯酸酯共聚物等。
[0122] 乙烯基樹脂可以是上述（1)?（9)的具有聚合性雙鍵的單體的均聚物或共聚物， 也可以是上述（1)?（9)的具有聚合性雙鍵的單體與具有分子鏈（k)且具有聚合性雙鍵的 單體（m)聚合而成的聚合物。分子鏈（k)例如優(yōu)選為碳原子數(shù)12?27的直鏈狀烴鏈、碳 原子數(shù)12?27的支鏈狀烴鏈、碳原子數(shù)4?20的氟烷基鏈或聚二甲基硅氧烷鏈等。單體 (m)中的分子鏈（k)與絕緣性液體的SP值之差優(yōu)選為2以下。本說明書中，"SP值"是利 用基于 Fedors 的方法[Polym. Eng. Sci. 14 (2) 152，（1974)]算出的數(shù)值。
[0123] 具有分子鏈（k)且具有聚合性雙鍵的單體（m)例如優(yōu)選為下述的單體（ml)? (m3)等。作為單體（m)，也可以并用單體（ml)?（m3)中的2種以上。
[0124] 具有碳原子數(shù)為12?27 (優(yōu)選16?25)的直鏈狀烴鏈和聚合性雙鍵的單體（ml) 例如優(yōu)選為不飽和一元羧酸的單直鏈狀烷基（烷基的碳原子數(shù)為12?27)酯或不飽和二 羧酸的單直鏈狀烷基（烷基的碳原子數(shù)為12?27)酯等。作為上述不飽和一元羧酸和不飽 和二羧酸，例如可舉出（甲基）丙烯酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸或檸康酸等碳原子 數(shù)為3?24的含羧基的乙烯基單體等。作為單體（ml)的具體例，可舉出（甲基）丙烯酸 十二烷基酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸山崳酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、 (甲基）丙稀酸十七燒基醋或（甲基）丙稀酸-十燒基醋等。
[0125] 具有碳原子數(shù)為12?27 (優(yōu)選16?25)的支鏈狀烴鏈和聚合性雙鍵的單體（m2) 例如優(yōu)選為不飽和一元羧酸的支鏈狀烷基（烷基的碳原子數(shù)為12?27)酯或不飽和二羧 酸的單支鏈狀烷基（烷基的碳原子數(shù)為12?27)酯等。作為上述不飽和一元羧酸和不飽 和二羧酸，例如可舉出與單體（ml)中作為不飽和一元羧酸和不飽和二羧酸的具體例列舉 的物質(zhì)相同的物質(zhì)。作為單體（m2)的具體例，可舉出（甲基）丙烯酸2-癸基十四烷基酯 等。
[0126] 單體（m3)優(yōu)選具有碳原子數(shù)為4?20的氟烷基鏈和聚合性雙鍵。
[0127] 第2樹脂的熔點優(yōu)選為0?220°C，更優(yōu)選為30?200°C，進一步優(yōu)選為40? 80°C。從調(diào)色劑粒子的粒度分布和形狀以及液體顯影劑的粉體流動性、耐熱保存穩(wěn)定性和 耐應(yīng)力性等觀點出發(fā)，第2樹脂的熔點優(yōu)選為制造液體顯影劑時的溫度以上。如果第2樹 脂的熔點低于制造液體顯影劑時的溫度，則有時難以防止調(diào)色劑粒子彼此結(jié)合，有時難以 防止調(diào)色劑粒子分裂。不僅如此，有可能調(diào)色劑粒子的粒度分布中的分布寬度不易變窄，換 言之，調(diào)色劑粒子的粒徑的波動可能變大。"熔點"可以使用差示掃描量熱測定裝置（Seiko Instruments株式會社制的"DSC20"或"SSC/580"等），按ASTM D3418-82中規(guī)定的方法進 行測定。
[0128] 第2樹脂的Mn (用GPC測得的值）優(yōu)選為100?5000000,更優(yōu)選為200? 5000000,進一步優(yōu)選為500?500000。第2樹脂的SP值優(yōu)選為7?18 (cal/cm3)1/2,進一 步優(yōu)選為 8 ?14(cal/cm3)1/2。
[0129] <著色劑>
[0130] 著色劑的粒徑優(yōu)選為0. 3 μ m以下。如果著色劑的粒徑大于0. 3 μ m，則有時導(dǎo)致著 色劑的分散性變差，因此有時引起光澤度的降低。因此，有時無法實現(xiàn)所希望的色調(diào)。
[0131] 著色劑可以沒有特別限定地使用公知的顏料等，但從成本、耐光性、著色性等觀點 出發(fā)，優(yōu)選使用以下顏料。應(yīng)予說明，在色彩構(gòu)成上，這些顏料通常被分為黑色顏料、黃色顏 料、洋紅色顏料或青色顏料，黑色以外的色彩（彩色圖像）基本利用黃色顏料、洋紅色顏料 或青色顏料的減色法混合來調(diào)色。另外可以單獨使用以下所示的顏料，也可以根據(jù)需要將 以下所示的顏料中的2種以上并用。
[0132] 黑色著色劑中含有的顏料（黑色顏料）例如可以是爐黑、槽法炭黑、乙炔黑、熱裂 炭黑或燈黑等炭黑，也可以是來自生物質(zhì)的炭黑等，也可以是磁鐵礦或鐵素體等的磁性粉。 也可以單獨使用或者并用作為紫黑色染料的苯胺黑（吖嗪系化合物）。作為苯胺黑，可以使 用C. I.溶劑黑7或C. I.溶劑黑5等。
[0133] 洋紅色著色劑中含有的顏料（洋紅色顏料）例如優(yōu)選為C. I.顏料紅2、C. I.顏料 紅3、C. I.顏料紅5、C. I.顏料紅6、C. I.顏料紅7、C. I.顏料紅15、C. I.顏料紅16、C. I.顏 料紅48:1、C. I.顏料紅53:1、C. I.顏料紅57:1、C. I.顏料紅122、C. I.顏料紅123、C. I.顏 料紅139、C. I.顏料紅144、C. I.顏料紅149、C. I.顏料紅166、C. I.顏料紅177、C. I.顏料 紅178、或C. I.顏料紅222等。
[0134] 黃色著色劑中含有的顏料（黃色顏料）例如優(yōu)選為C. I.顏料橙31、C. I.顏料橙 43、C. I.顏料黃12、C. I.顏料黃13、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃15、C. I.顏料黃17、C. I.顏 料黃74、C. I.顏料黃93、C. I.顏料黃94、C. I.顏料黃138、C. I.顏料黃155、C. I.顏料黃 180、或C. I.顏料黃185等。
[0135] 青色著色劑中含有的顏料（青色顏料）例如優(yōu)選為C. I.顏料藍15、C. I.顏料藍 15:2、C. I.顏料藍15:3、C. I.顏料藍15:4、C. I.顏料藍16、C. I.顏料藍60、C. I.顏料藍 62、C. I.顏料藍66、或者C. I.顏料綠7等。
[0136] <顏料分散劑>
[0137] 作為調(diào)色劑粒子中的添加劑的一個例子，可舉出顏料分散劑。顏料分散劑具有使 著色劑（顏料）在調(diào)色劑粒子中均勻分散的作用，優(yōu)選為堿性分散劑。堿性分散劑是指以 下定義的分散劑。即，將顏料分散劑〇. 5g和蒸餾水20ml加入玻璃制螺紋管中，使用涂料攪 拌器將其振動混合30分鐘后，過濾，使用pH計（株式會社堀場制作所的D-51)測定所得濾 液的pH，將該pH大于7的情況作為堿性分散劑。應(yīng)予說明，該pH小于7的情況稱為酸性分 散劑。
[0138] 這樣的堿性分散劑的種類沒有特別限定。堿性分散劑例如優(yōu)選為分子內(nèi)具有胺 基、氨基、酰胺基、吡咯烷酮基、亞胺基、亞氨基、氨基甲酸酯基、季銨基、銨基、吡啶并、吡啶 ?基、咪唑啉并基或咪挫?基等官能團的化合物（分散劑）。應(yīng)予說明，作為分散劑,通常 相當(dāng)于分子中具有親水性部分和疏水性部分的所謂的表面活性劑，但只要如上所述具有使 著色劑（顏料）分散的作用，就可以使用各種化合物。
[0139] 這樣的堿性分散劑的市售品，例如可以是Ajinomoto Fine-Techno株式會社制的 "Ajisper ΡΒ-82Γ'（商品名）、"Ajisper PB-822"（商品名）或"Ajisper PB-881"（商品名） 等，Japan Lubrizol 株式會社制的"Solsperse 28000"（商品名）、"Solsperse 32000"（商 品名）、"Solsperse32500"（商品名）、"Solsperse 35100"（商品名）或"Solsperse 37500"（商品名）等。顏料分散劑更優(yōu)選不溶于絕緣性液體，例如更優(yōu)選為Ajinomoto Fine-Techno 株式會社制的"Ajisper PB_821"（商品名）、"Ajisper PB-822"（商品名）或 "Ajisper PB-881"（商品名）等。如果使用這樣的顏料分散劑，雖然理由并不明確，但容易 得到具有所希望的形狀的調(diào)色劑粒子。
[0140] 這樣的顏料分散劑相對于著色劑（顏料），優(yōu)選添加1?100質(zhì)量％，更優(yōu)選添加 1?40質(zhì)量％。如果顏料分散劑的添加量小于1質(zhì)量％，則有時著色劑（顏料）的分散性 不充分。因此，有時無法實現(xiàn)必要的ID(圖像濃度），有時導(dǎo)致調(diào)色劑粒子的定影強度降低。 另一方面，如果顏料分散劑的添加量大于100質(zhì)量％，則會添加比使顏料分散所需的顏料 分散劑多的顏料分散劑。因此，有時多余的顏料分散劑溶解于絕緣性液體中，有時對調(diào)色劑 粒子的荷電性或定影強度等產(chǎn)生不良影響。這樣的顏料分散劑可以單獨使用1種也可以將 2種以上混合使用。
[0141] <調(diào)色劑粒子的形狀>
[0142] 以體積基準測定調(diào)色劑粒子的粒度分布時的中值粒徑D50(以下記為"調(diào)色劑粒 子的中值粒徑D50"）優(yōu)選為0. 5 μ m?5. 0 μ m。該粒徑比以往使用的干式顯影劑中含有的 調(diào)色劑粒子的粒徑小，是本發(fā)明的特征之一。如果調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50小于0. 5 μ m， 則有時調(diào)色劑粒子的粒徑過小，因此導(dǎo)致電場中的調(diào)色劑粒子的移動性變差，因此，導(dǎo)致顯 影性的降低。另一方面，如果調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50大于5. 0 μ m，則有時導(dǎo)致調(diào)色劑粒 子的粒徑的均勻性降低，因此，有時導(dǎo)致畫質(zhì)的降低。更優(yōu)選調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50為 0· 5 μ m ?2. 0 μ m。
[0143] 調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50例如可以使用流式顆粒圖像分析裝置（Sysmex株式會 社制的FPIA-3000S)等測量。該分析裝置中，可以將溶劑直接用作分散介質(zhì)。因此，如果使 用該分析裝置，則能夠測量比在水系中測定的體系更接近實際分散狀態(tài)的狀態(tài)下的調(diào)色劑 粒子的狀態(tài)。
[0144] 〈核/殼結(jié)構(gòu)〉
[0145] 本實施方式中的調(diào)色劑粒子優(yōu)選具有核/殼結(jié)構(gòu)。由此，容易控制調(diào)色劑粒子的 中值粒徑D50和調(diào)色劑粒子的圓形度等。核/殼結(jié)構(gòu)中，殼樹脂（第2樹脂）與核樹脂（第 1樹脂）的質(zhì)量比優(yōu)選為1:99?80:20。如果調(diào)色劑粒子中含有的樹脂中的第2樹脂的含 有比例小于1質(zhì)量％，則有時核/殼結(jié)構(gòu)的粒子形成變難。如果調(diào)色劑粒子中含有的樹脂 中的第2樹脂的含有比例大于20質(zhì)量％，則有時導(dǎo)致定影性的降低。
[0146] 核/殼結(jié)構(gòu)中，著色劑可以含有在核樹脂或殼樹脂中，也可以含有在核樹脂和殼 樹脂兩者中。可以說調(diào)色劑粒子中的添加劑（例如顏料分散劑）也同樣。
[0147] <絕緣性液體>
[0148] 本實施方式中的絕緣性液體優(yōu)選其電阻值為不擾亂靜電潛影的程度（1011? IO16 Ω ·_左右），優(yōu)選為氣味和毒性低的溶劑。作為絕緣性液體，通?？膳e出脂肪族烴、月旨 環(huán)式烴、芳香族烴、鹵代烴或聚硅氧烷等。特別是，從低氣味、低毒害性、成本等觀點出發(fā)，絕 緣性液體優(yōu)選為正構(gòu)烷烴系溶劑或異構(gòu)烷烴系溶劑，優(yōu)選為Moresco White (商品名，松村 石油研究所公司制）、Isopar (Exxon Mobil株式會社制）、Shellsol (商品名，Shell Sekiyu Chemical 公司制）、IP Solvent 1620、IP Solvent2028 或 IP Solvent 2835(均為商品名， 出光興產(chǎn)公司制）等。
[0149] <液體顯影劑的制造>
[0150] 本實施方式涉及的液體顯影劑優(yōu)選通過使調(diào)色劑粒子分散于絕緣性液體來制造。 調(diào)色劑粒子優(yōu)選按照以下所示的方法制造。
[0151] <調(diào)色劑粒子的制造方法>
[0152] 調(diào)色劑粒子優(yōu)選基于粉碎法或造粒法等公知的方法制造。對于粉碎法而言，在將 樹脂粒子和顏料混煉之后進行粉碎。粉碎優(yōu)選在干式狀態(tài)或油內(nèi)的濕式狀態(tài)等下進行。
[0153] 作為造粒法，例如可舉出懸浮聚合法、乳液聚合法、微粒凝聚法、向樹脂溶液中添 加不良溶劑使其析出的方法、噴霧干燥法或用互不相同的兩種樹脂形成核/殼結(jié)構(gòu)的方法 等。
[0154] 為了得到小徑且具有尖銳的粒度分布的調(diào)色劑粒子，相比粉碎法，更優(yōu)選使用造 粒法。另外，熔融性高的樹脂或結(jié)晶性高的樹脂在常溫下也柔軟，不易粉碎。因此，相比粉 碎法，造粒法更容易得到所希望的調(diào)色劑粒徑。造粒法中，優(yōu)選使用以下所示的方法制造調(diào) 色劑粒子。首先，使樹脂溶解于良溶劑中得到核樹脂溶液。接下來，在SP值與良溶劑不同 的不良溶劑中將上述核樹脂溶液與界面張力調(diào)節(jié)劑一起混合而賦予剪切，形成液滴。其后， 使良溶劑揮發(fā)，得到核樹脂粒子。該方法中，基于改變剪切的賦予方法、界面張力差或界面 張力調(diào)節(jié)劑（殼樹脂的材料）等所帶來的調(diào)色劑粒子的粒徑或形狀的控制性高。由此，容 易得到具有所希望的粒度分布的調(diào)色劑粒子。
[0155] <圖像形成裝置>
[0156] 用于使用本實施方式涉及的液體顯影劑而形成圖像的裝置（圖像形成裝置）的構(gòu) 成沒有特別限定。圖像形成裝置例如優(yōu)選為單色的液體顯影劑從感光體一次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn) 印體后二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的單色圖像形成裝置（參照圖3)、單色的液體顯影劑從感光體 直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的圖像形成裝置、或者將多種液體顯影劑重疊而形成彩色圖像的多色 圖像形成裝置等。
[0157] 實施例
[0158] 以下，舉出實施例進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。
[0159] <制造例1 > [殼粒子的分散液（Wl)的制造]
[0160] 在玻璃制燒杯中加入（甲基）丙烯酸2-癸基十四烷基酯100質(zhì)量份、甲基丙烯酸 30質(zhì)量份、甲基丙烯酸羥乙酯與苯基異氰酸酯的等摩爾反應(yīng)物70質(zhì)量份、和偶氮雙甲氧基 二甲基戊腈0. 5質(zhì)量份，在20°C攪拌混合。由此，得到單體溶液。
[0161] 接下來，準備具有攪拌裝置、加熱冷卻裝置、溫度計、滴液漏斗、脫溶劑裝置和氮導(dǎo) 入管的反應(yīng)容器。在該反應(yīng)容器中加入THF195質(zhì)量份，在反應(yīng)容器具備的滴液漏斗中加入 上述單體溶液。對反應(yīng)容器的氣相部用氮進行置換后，密閉下在70°C用1小時將單體溶液 滴加于反應(yīng)溶液內(nèi)的THF中。單體溶液的滴加結(jié)束3小時后，將偶氮雙甲氧基二甲基戊腈 〇. 05質(zhì)量份與THF 5質(zhì)量份的混合物添加于反應(yīng)容器中，在70°C反應(yīng)3小時后，冷卻至室 溫。由此，得到共聚物溶液。
[0162] 將得到的共聚物溶液400質(zhì)量份滴加到攪拌下的IP Solvent 2028(出光興產(chǎn)株 式會社制）600質(zhì)量份后，在0. 039MPa的減壓下在40°C餾去THF。由此，得到殼粒子的分散 液（Wl)。使用激光式粒度分布測定裝置（株式會社堀場制作所制的"LA-920"）測定分散 液（Wl)中的殼粒子的體積平均粒徑，結(jié)果是0. 12 μ m。
[0163] <制造例2 > [核樹脂形成用溶液（Yl)的制造]
[0164] 在具備攪拌裝置、加熱冷卻裝置和溫度計的反應(yīng)容器中加入由癸二酸、己二酸和 乙二醇（摩爾比0. 8:0. 2:1)得到的聚酯樹脂（Mn: 6000) 937質(zhì)量份和丙酮300質(zhì)量份，攪拌 使其均勻溶解于丙酮中。向得到的溶液中加入63質(zhì)量份的IPDI，在80°C反應(yīng)6小時。NCO 值達到0時，進一步追加鄰苯二甲酸酐28質(zhì)量份，在180°C反應(yīng)1小時。由此，得到作為氨 基甲酸酯改性聚酯樹脂的核樹脂。將得到的核樹脂800質(zhì)量份和丙酮1200質(zhì)量份在燒杯 中攪拌，使核樹脂均勻溶解于丙酮中。由此，得到核樹脂形成用溶液（Yl)。
[0165] 對于本制造例中得到的核樹脂，Mn為25000, Mw為45000,氨基甲酸酯基濃度為 1. 44%。
[0166] <制造例3 > [核樹脂形成用溶液（Y2)的制造]
[0167] 由癸二酸、己二酸和乙二醇（摩爾比0.8:0.2:1)得到的聚酯樹脂的Mn為5000,除 此之外，按照上述制造例2的方法，得到制造例3的核樹脂形成用溶液。對于本制造例中得 到的核樹脂，Mn為12000, Mw為23000,氨基甲酸酯基濃度為1. 32%。
[0168] <制造例4 > [核樹脂形成用溶液（Y3)的制造]
[0169] 由癸二酸、己二酸和乙二醇（摩爾比0. 8:0. 2:1)得到的聚酯樹脂的Mn為8000,除 此之外，按照上述制造例2的方法，得到制造例4的核樹脂形成用溶液。對于本制造例中得 到的核樹脂，Mn為40000, Mw為72000,氨基甲酸酯基濃度為1. 15%。
[0170] <制造例5 > [核樹脂形成用溶液（Y4)的制造]
[0171] 由癸二酸、己二酸和乙二醇（摩爾比0.8:0.2:1)得到的聚酯樹脂的Mn為5000,除 此之外，按照上述制造例2的方法，得到制造例5的核樹脂形成用溶液。對于本制造例中得 到的核樹脂，Mn為25000, Mw為47000,氨基甲酸酯基濃度為1. 81%。
[0172] <制造例6 > [核樹脂形成用溶液（Y5)的制造]
[0173] 由癸二酸、己二酸和乙二醇（摩爾比0.8:0.2:1)得到的聚酯樹脂的Mn為3000,除 此之外，按照上述制造例2的方法，得到制造例6的核樹脂形成用溶液。對于本制造例中得 到的核樹脂，Mn為8000, Mw為17000,氨基甲酸酯基濃度為2. 29%。
[0174] <制造例7 > [顏料的分散液的制造]
[0175] 向燒杯中加入酸性處理銅酞菁（DIC株式會社制"FASTGEN Blue FDB-14"）20質(zhì) 量份、顏料分散劑"Ajisper PB-821"（Ajinomoto Fine-Techno株式會社制）5質(zhì)量份和丙 酮75質(zhì)量份并攪拌，使酸性處理銅酞菁均勻分散。其后，利用珠磨機使銅酞菁微分散。由 此得到顏料的分散液。顏料的分散液中的顏料（銅酞菁）的體積平均粒徑為〇. 2 μ m。
[0176] <實施例I >
[0177] 在燒杯中加入核樹脂形成用溶液（Yl) 28質(zhì)量份和核樹脂形成用溶液（Y2) 12質(zhì)量 份。由此，得到核樹脂形成用溶液（Y6)。對于得到的核樹脂形成用溶液（Y6)中含有的氨基 甲酸酯改性聚酯樹脂，Mn為21000, Mw為48500, Mw/Mn為2. 31。
[0178] 在燒杯中加入核樹脂形成用溶液（Y6)40質(zhì)量份和顏料的分散液20質(zhì)量份，在 25°C使用TK自動均質(zhì)混合機[PRMIX株式會社制]以8000rpm進行攪拌。由此，得到顏料 均勻分散的樹脂溶液（Yll)。
[0179] 在另一燒杯中加入IP Solvent 2028(出光興產(chǎn)株式會社制）67質(zhì)量份和殼粒子 的分散液（Wl)Il質(zhì)量份，使殼粒子均勻分散。接著，邊在25°C使用TK自動均質(zhì)混合機以 IOOOOrpm進行攪拌，邊加入樹脂溶液（Yll)，攪拌2分鐘。接著，將該混合液投入具備攪拌裝 置、加熱冷卻裝置、溫度計和脫溶劑裝置的反應(yīng)容器中，升溫至35°C后，在該溫度、0. 039MPa 的減壓下餾去丙酮直到丙酮濃度達到0. 5質(zhì)量％以下，得到液體顯影劑。
[0180] <實施例2>
[0181] 在燒杯中加入核樹脂形成用溶液（Y3) 28質(zhì)量份和核樹脂形成用溶液（Y5) 12質(zhì)量 份。由此，得到核樹脂形成用溶液（Y7)。對于得到的核樹脂形成用溶液（Y7)中含有的氨基 甲酸酯改性聚酯樹脂，Mn為30000, Mw為84000, Mw/Mn為2. 80。
[0182] 在燒杯中加入核樹脂形成用溶液（Y7)40質(zhì)量份和顏料的分散液20質(zhì)量份，在 25°C使用TK自動均質(zhì)混合機[PRMIX株式會社制]以8000rpm進行攪拌。由此，得到顏料 均勻分散的樹脂溶液（Y12)。
[0183] 在另一燒杯中加入IP Solvent 2028(出光興產(chǎn)株式會社制）67質(zhì)量份和殼粒子 的分散液（Wl)Il質(zhì)量份，使殼粒子均勻分散。接著，邊在25°C使用TK自動均質(zhì)混合機以 IOOOOrpm進行攪拌，邊加入樹脂溶液（Y12)，攪拌2分鐘。接著，將該混合液投入具備攪拌裝 置、加熱冷卻裝置、溫度計和脫溶劑裝置的反應(yīng)容器中，升溫至35°C后，在該溫度、0. 039MPa 的減壓下餾去丙酮直到丙酮濃度達到0. 5質(zhì)量％以下，得到液體顯影劑。
[0184] <實施例3?4、比較例1?3 >
[0185] 按表2所示的比例混合核樹脂形成用溶液（Yl)?（Y5)，除此之外，按照上述實施 例1中記載的方法，得到實施例3?4的液體顯影劑。使用表2所示的核樹脂形成用溶液， 除此之外，按照上述實施例1中記載的方法，得到比較例1?3的液體顯影劑。
[0186] <定影工藝>
[0187] 使用圖3所示的圖像形成裝置形成圖像。將圖3所示的圖像形成裝置的構(gòu)成示于 以下。利用網(wǎng)紋輥23從顯影槽22內(nèi)汲取液體顯影劑21。網(wǎng)紋輥23上的多余的液體顯影 劑21被網(wǎng)紋限制刮板24刮去，剩余的液體顯影劑21被送至平料輥25。在平料輥25上，液 體顯影劑21被調(diào)整為厚度均勻且薄。
[0188] 平料輥25上的液體顯影劑21被送至顯影輥26。顯影輥26上多余的液體顯影劑 被顯影清潔刮板27刮去，剩余的液體顯影劑21通過顯影充電器28而帶電并在感光體29 上顯影。具體而言，感光體29的表面通過帶電部30而均勻帶電，配置于感光體29周圍的 曝光部31對感光體29的表面照射基于規(guī)定的圖像信息的光。由此，在感光體29的表面形 成基于規(guī)定的圖像信息的靜電潛影。通過將形成的靜電潛影顯影，從而在感光體29上形成 調(diào)色劑圖像。應(yīng)予說明，感光體29上多余的液體顯影劑被清潔刮板32刮去。
[0189] 在感光體29上形成的調(diào)色劑圖像在一次轉(zhuǎn)印部37被一次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體33， 轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體33的液體顯影劑在二次轉(zhuǎn)印部38被二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)40。轉(zhuǎn)印到記 錄介質(zhì)40的液體顯影劑通過定影棍36a、36b定影。應(yīng)予說明，未被二次轉(zhuǎn)印而殘留于中間 轉(zhuǎn)印體33的液體顯影劑被中間轉(zhuǎn)印體清潔部34刮去。
[0190] 本實施例中，感光體29的表面通過帶電部30而帶正電。中間轉(zhuǎn)印體33的電位 為-400V。二次轉(zhuǎn)印輥35的電位為-1200V，定影NIP時間為40m秒，定影輥36a、36b的溫 度為120°C。作為記錄介質(zhì)40,使用OK top coat(王子制紙株式會社制128g/m2)，記錄介 質(zhì)40的搬運速度為400mm/s。
[0191] <中值粒徑D50>
[0192] 使用流式顆粒圖像分析裝置（Sysmex株式會社制FPIA-3000S)測定實施例1? 4和比較例1?3的液體顯影劑的平均粒徑。使用作為與絕緣性液體相同的溶劑的IP Solvent 2028作為流動溶劑。首先，在含有30mg S13940 (Japan Lubrizol株式會社制）作 為分散劑的Isopar L(20g)中加入50mg的液體顯影劑（實施例1?4和比較例1?3的各 液體顯影劑），得到懸浮液。接下來，使用超聲波分散機（Velvo Clear公司制Ultrasonic Cleaner Model VS-150)，對得到的懸浮液進行約5分鐘分散處理。使用上述流式顆粒圖像 分析裝置，測定以體積基準測定所得樣本的粒度分布時的中值粒徑D50。將結(jié)果示于表2的 D50。
[0193] <文檔偏移>
[0194] 在使定影的圖像彼此重疊的狀態(tài)下，施加80g/m2的負荷在55°C保存1周。其后， 恢復(fù)到室溫下，解除負荷后，將2張剝離，研究剝離時圖像是否損傷。將結(jié)果示于表2的文 檔偏移。表2中，剝離時圖像不剝離的情況記為A1，剝離時圖像剝離的情況記為B1。如果 剝離時圖像不剝離，則可以說不發(fā)生文檔偏移。
[0195] <耐損傷性>
[0196] 進行鉛筆硬度試驗。根據(jù)JIS K5400,以相對于圖像表面為45度的角度，在施加 負荷Ikg的狀態(tài)下，將HB的鉛筆壓接在該圖像表面上。將結(jié)果示于表2的耐損傷性。表2 中，圖像表面沒有損傷的情況記為A2,圖像表面損傷的情況記為B2。如果圖像表面沒有損 傷，則可以說文檔的耐損傷性優(yōu)異。
[0197] 表 1
[0198]

【權(quán)利要求】
1. 一種液體顯影劑，具有絕緣性液體和調(diào)色劑粒子，所述調(diào)色劑粒子分散于所述絕緣 性液體且含有樹脂和著色劑， 所述樹脂含有第1樹脂和與所述第1樹脂不同的第2樹脂，所述第1樹脂是來自聚醋 樹脂的成分被含有異氯酸醋基的化合物擴鏈而成的氨基甲酸醋改性聚醋樹脂， 相對于所述第1樹脂與所述第2樹脂的合計含有70質(zhì)量％ ^上所述第1樹脂， 所述來自聚醋樹脂的成分含有來自酸成分的構(gòu)成單元和來自醇成分的構(gòu)成單元， 來自脂肪族單體的構(gòu)成單元在所述來自酸成分的構(gòu)成單元和所述來自醇成分的構(gòu)成 單元中所占的比例為80質(zhì)量％ W上， 將所述第1樹脂的數(shù)均分子量設(shè)為Mn、將所述第1樹脂的重均分子量設(shè)為Mw時，滿足 2. 3《Mw/Mn《4,其中，10000《Mn《50000。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑，其中，所述第1樹脂的氨基甲酸醋基濃度為 0. 5%?5%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體顯影劑，其中，所述第2樹脂為己帰基樹脂。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的液體顯影劑，其中，所述調(diào)色劑粒子具有核/殼結(jié)構(gòu)。
【文檔編號】G03G9/12GK104460257SQ201410479696
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月20日
【發(fā)明者】吉江直樹, 松本聰 申請人:柯尼卡美能達株式會社