本發(fā)明涉及一種近紅外線吸收性組合物、近紅外線截止濾波器及其制造方法、以及照相機模塊及其制造方法。
背景技術(shù):近年來,在攝影機(videocamera)、數(shù)字靜態(tài)照相機(digitalstillcamera)、帶有照相機功能的移動電話等中,一直使用作為彩色圖像的固體攝像元件的電荷耦合元件(Charge-coupledDevice,CCD)或互補式金屬氧化物半導(dǎo)體(ComplementaryMetal-Oxide-Semiconductor,CMOS)圖像傳感器(imagesensor)。固體攝像元件在其受光部中使用對近紅外線具有感度的硅光二極管(siliconphotodiode),故必須進行視感度(luminosity)修正,大多情況下使用近紅外線截止濾波器(以下也稱為IR截止濾波器)。作為近紅外線截止濾波器的材料,在專利文獻1中揭示有一種含有紅外線阻擋性樹脂的紅外線阻擋性膜,上述紅外線阻擋性樹脂是在(甲基)丙烯酰胺與磷酸的反應(yīng)物或其水解物、與具有乙烯性不飽和鍵的化合物的共聚物中添加金屬化合物而成?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本專利特開2010-134457號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題專利文獻1中揭示的技術(shù)中,膜厚較厚而可見光透射率低,作為近紅外線截止濾波器而性能不充分。本發(fā)明的目的在于提供一種近紅外線截止濾波器,其可實現(xiàn)高的近紅外線遮蔽性,且可減小膜厚而可見光透射率高。解決問題的技術(shù)手段具體而言,通過以下的手段<1>、優(yōu)選為手段<2>~手段<16>解決了上述課題。<1>一種近紅外線截止濾波器,含有近紅外線吸收物質(zhì),膜厚為300μm以下,且波長450nm~550nm的范圍內(nèi)的可見光透射率為85%以上。<2>根據(jù)<1>所記載的近紅外線截止濾波器,其中上述近紅外線吸收物質(zhì)為銅化合物。<3>根據(jù)<2>所記載的近紅外線截止濾波器,其中上述銅化合物為含磷的銅絡(luò)合物或磺酸銅(coppersulfonate)絡(luò)合物。<4>根據(jù)<1>至<3>中任一項所記載的近紅外線截止濾波器,還含有水溶性粘合劑(water-solublebinder)。<5>根據(jù)<4>所記載的近紅外線截止濾波器,其中上述水溶性粘合劑為水溶性環(huán)氧樹脂,將選自由硅(Si)、鈦(Ti)、鋯(Zr)及鋁(Al)所組成的組群中的元素的醇鹽化合物(alkoxidecompound)的至少一種水解及縮聚所得的溶膠凝膠硬化物,以及明膠中的至少一種。<6>根據(jù)<1>至<5>中任一項所記載的近紅外線截止濾波器,其膜厚為200μm以下。<7>根據(jù)<1>至<6>中任一項所記載的近紅外線截止濾波器,其中波長400nm~575nm的范圍內(nèi)的可見光透射率為85%以上。<8>根據(jù)<1>至<7>中任一項所記載的近紅外線截止濾波器,其中波長450nm~550nm的范圍內(nèi)的可見光透射率為90%以上。<9>根據(jù)<1>至<8>中任一項所記載的近紅外線截止濾波器,其中波長700nm~1100nm的范圍內(nèi)的可見光透射率為20%以下。<10>根據(jù)<1>至<9>中任一項所記載的近紅外線截止濾波器,其中波長800nm~900nm的范圍內(nèi)的可見光透射率為10%以下。<11>根據(jù)<1>至<10>中任一項所記載的近紅外線截止濾波器,還含有吸收近紅外線的輔助近紅外線吸收物質(zhì)。<12>根據(jù)<11>所記載的近紅外線截止濾波器,其中上述輔助近紅外線吸收物質(zhì)為氧化鎢銫(cesiumtungstenoxide)。<13>一種近紅外線截止濾波器的制造方法,上述近紅外線截止濾波器的膜厚為300μm以下、且波長450nm~550nm的范圍內(nèi)的可見光透射率為85%以上,并且上述近紅外線截止濾波器的制造方法包括:將近紅外線吸收性組合物涂布于支撐體上的工序,上述近紅外線吸收性組合物含有作為近紅外線吸收物質(zhì)的銅化合物及水溶性粘合劑;以及對涂布于上述支撐體上的上述近紅外線吸收性組合物進行干燥,形成上述近紅外線截止濾波器的工序。<14>一種照相機模塊,具有固體攝像元件基板、及配置于上述固體攝像元件基板的受光側(cè)的如<1>至<12>中任一項所記載的近紅外線截止濾波器。<15>一種照相機模塊的制造方法,上述照相機模塊具有固體攝像元件基板、及配置于上述固體攝像元件基板的受光側(cè)的如<1>至<12>中任一項所記載的近紅外線截止濾波器,并且上述相機模塊的制造方法包括:在上述固體攝像元件基板的受光側(cè)涂布上述近紅外線吸收物質(zhì),由此形成上述近紅外線截止濾波器的工序。<16>一種近紅外線吸收性組合物,含有近紅外線吸收物質(zhì),且在形成膜厚為300μm以下的膜時,波長450nm~550nm的范圍內(nèi)的可見光透射率為85%以上。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可提供一種可實現(xiàn)高的近紅外線遮蔽性、可減小膜厚而可見光透射率高的近紅外線截止濾波器。附圖說明圖1是表示具備本發(fā)明的實施形態(tài)的固體攝像元件的照相機模塊的構(gòu)成的概略剖面圖。圖2是本發(fā)明的實施形態(tài)的固體攝像元件基板的概略剖面圖。圖3是表示實施例1、實施例2、實施例4的近紅外線截止濾波器的分光透射率的圖。圖4是表示實施例3、實施例5的近紅外線截止濾波器的分光透射率的圖。[符號的說明]10:硅基板12:攝像元件13:層間絕緣膜14:基質(zhì)層15R:紅色的彩色濾光片15G:綠色的彩色濾光片15B:藍色的彩色濾光片16:外涂層17:微透鏡18:遮光膜20:接著劑22:絕緣膜23:金屬電極24:阻焊層26:內(nèi)部電極27:元件面電極30:玻璃基板40:攝像鏡頭42:近紅外線截止濾波器44:遮光兼電磁屏蔽罩45:接著劑46:平坦化層50:鏡頭支架60:焊球70:電路基板100:固體攝像元件基板200:照相機模塊hν:入射光具體實施方式以下,對本發(fā)明的內(nèi)容加以詳細說明。另外,在本發(fā)明說明書中,所謂“~”是以包含其前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的涵義而使用。在本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸,“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯?;凹谆;?。另外,在本說明書中,“單量體”與“單體(monomer)”為相同涵義。單體是指與低聚物及聚合物相區(qū)分、重量平均分子量為2,000以下的化合物。在本說明書中,所謂聚合性化合物是指具有聚合性官能基的化合物,可為單體,也可為聚合物。所謂聚合性官能基,是指參與聚合反應(yīng)的基團。本說明書中的基團(原子團)的表述中,未記載經(jīng)取代及未經(jīng)取代的表述包含不具有取代基的基團(原子團),并且也包含具有取代基的基團(原子團)。所謂近紅外線,是指波長范圍為700nm~2500nm的光(電磁波)。<近紅外線吸收性組合物>本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物(以下也稱為本發(fā)明的組合物)含有近紅外線吸收物質(zhì),且在制成使膜厚成為300μm以下的近紅外線截止濾波器時,波長450nm~550nm的范圍內(nèi)的可見光透射率為85%以上。根據(jù)本發(fā)明的組合物,可獲得在可見光范圍內(nèi)維持高的透射率、且可實現(xiàn)高的近紅外線遮蔽性的近紅外線截止濾波器。另外,根據(jù)本發(fā)明,可減小近紅外線截止濾波器的膜厚,可有助于照相機模塊的低背化(lowprofile)。本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物具有后述特定的近紅外線吸收物質(zhì)及粘合劑,由此可提供一種具有以下優(yōu)異特性的硬化膜(優(yōu)選為近紅外線截止濾波器):將膜厚設(shè)定為300μm以下,并且維持高的近紅外線遮蔽性,波長450nm~550nm的范圍內(nèi)的可見光透射率為85%以上。另外,本發(fā)明的近紅外線截止濾波器的可見光透射率優(yōu)選為波長450nm~550nm的整個范圍內(nèi)的可見光透射率為92%以上,更優(yōu)選為波長450nm~550nm的整個范圍內(nèi)的可見光透射率為95%以上。高透射率的可見光范圍越廣越佳,優(yōu)選為在波長400nm~550nm范圍內(nèi)成為高透射率。本發(fā)明的近紅外線截止濾波器優(yōu)選為將膜厚設(shè)定為200μm以下,更優(yōu)選為設(shè)定為100μm以下。另外,本發(fā)明的近紅外線截止濾波器的膜厚的下限并無特別限定,例如優(yōu)選為1μm以上,更優(yōu)選為5μm以上,進而優(yōu)選為20μm以上。本發(fā)明的近紅外線截止濾波器在膜厚為300μm以下時,波長400nm~575nm的范圍內(nèi)的可見光透射率為85%以上,優(yōu)選為波長400nm~575nm的整個范圍內(nèi)的可見光透射率為85%以上,更優(yōu)選為90%以上。另外,本發(fā)明的近紅外線截止濾波器在膜厚為300μm以下時,波長700nm~1100nm的范圍內(nèi)的透射率為20%以下,優(yōu)選為波長700nm~1100nm的范圍的至少一點的透射率為20%以下,更優(yōu)選為波長700nm~1100nm的整個范圍內(nèi)的透射率為20%以下。另外,本發(fā)明的近紅外線截止濾波器在膜厚為300μm以下時,波長800nm~900nm的范圍內(nèi)的透射率為10%以下,優(yōu)選為波長800nm~900nm的范圍的至少一點的透射率為10%以下,更優(yōu)選為波長800nm~900nm的整個范圍內(nèi)的透射率為10%以下。本發(fā)明的近紅外線截止濾波器優(yōu)選為透射率滿足以下的至少一個條件,特別優(yōu)選為滿足所有條件?!げㄩL400nm下的透射率優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為90%以上,進而優(yōu)選為92%以上,特別優(yōu)選為95%以上。·波長450nm下的透射率優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為90%以上,進而優(yōu)選為92%以上,特別優(yōu)選為95%以上。·波長500nm下的透射率優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為90%以上,進而優(yōu)選為92%以上,特別優(yōu)選為95%以上?!げㄩL550nm下的透射率優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為90%以上,進而優(yōu)選為92%以上,特別優(yōu)選為95%以上?!げㄩL700nm下的透射率優(yōu)選為20%以下,更優(yōu)選為15%以下,進而優(yōu)選為10%以下,特別優(yōu)選為5%以下?!げㄩL750nm下的透射率優(yōu)選為20%以下,更優(yōu)選為15%以下,進而優(yōu)選為10%以下,特別優(yōu)選為5%以下。·波長800nm下的透射率優(yōu)選為20%以下,更優(yōu)選為15%以下,進而優(yōu)選為10%以下,特別優(yōu)選為5%以下。·波長850nm下的透射率優(yōu)選為20%以下,更優(yōu)選為15%以下,進而優(yōu)選為10%以下,特別優(yōu)選為5%以下。·波長900nm下的透射率優(yōu)選為20%以下,更優(yōu)選為15%以下,進而優(yōu)選為10%以下,特別優(yōu)選為5%以下。本發(fā)明的近紅外線截止濾波器例如是通過將本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物直接應(yīng)用(優(yōu)選為涂布)于支撐體上并使其干燥而形成。涂膜的干燥條件還視各成分、溶劑的種類、使用比例等而不同,通常在60℃~150℃的溫度下干燥30秒鐘~15分鐘左右。根據(jù)本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物,例如可獲得以下的近紅外線截止濾波器:使用分光光度計(例如U-4100(日立高新技術(shù)(HitachiHigh-Technologies)公司制造))對將膜厚設(shè)定為300μm以下時的波長450nm~550nm的范圍內(nèi)的透射率進行測定時,可見光透射率為85%以上的近紅外線截止濾波器。以下,對構(gòu)成本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物的優(yōu)選成分加以說明。本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物優(yōu)選為含有近紅外線吸收物質(zhì)及水溶性粘合劑。<<近紅外線吸收物質(zhì)>>本發(fā)明中所用的近紅外線吸收物質(zhì)只要具有更高的近紅外線遮蔽性,則并無特別限定,優(yōu)選為使用銅化合物。銅化合物大多為水溶性,且在水溶性粘合劑中充分地分散,故可獲得高的近紅外線遮蔽性。<<銅化合物>>本發(fā)明中所用的銅化合物的銅優(yōu)選為一價銅或二價銅,更優(yōu)選為二價銅。本發(fā)明中所用的銅化合物中的銅含量優(yōu)選為2質(zhì)量%~40質(zhì)量%,更優(yōu)選為5質(zhì)量%~40質(zhì)量%。本發(fā)明中所用的銅化合物只要為在波長700nm~1000nm的范圍內(nèi)(近紅外線范圍)具有最大吸收波長的銅化合物,則并無特別限制。本發(fā)明中所用的銅化合物優(yōu)選為銅絡(luò)合物。在本發(fā)明中所用的銅化合物為銅絡(luò)合物的情形時,配位于銅上的配體L只要可與銅離子形成配位鍵,則并無特別限定,例如可列舉:具有磷酸、磷酸酯、膦酸、膦酸酯、次膦酸、取代次膦酸、磺酸、羧酸、羰基(酯、酮)、胺、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、脲、醇、硫醇等的化合物。這些化合物中,優(yōu)選為磷酸、磷酸酯、膦酸、膦酸酯、次膦酸、取代次膦酸、磺酸,更優(yōu)選為磷酸酯、膦酸酯、取代次膦酸、磺酸。本發(fā)明中所用的銅化合物的具體例可列舉:含磷的銅化合物、磺酸銅化合物或下述式(A)所表示的銅化合物。含磷的銅化合物具體而言,例如可參考WO2005/030898號公報的第5頁第27行~第7頁第20行中記載的化合物,將這些內(nèi)容并入至本發(fā)明說明書中。本發(fā)明中所用的銅化合物優(yōu)選為由下述式(A)所表示。Cu(L)n1·(X)n2式(A)上述式(A)中,L表示配位于銅上的配體,X不存在或者表示鹵素原子、H2O、NO3、ClO4、SO4、CN、SCN、BF4、PF6、BPh4(Ph表示苯基)或醇。n1、n2分別獨立地表示1~4的整數(shù)。配體L優(yōu)選為具有含有C、N、O、S作為可配位于銅上的原子的取代基,更優(yōu)選為具有含有N或O、S等的孤立電子對的基團。可配位的基團在分子內(nèi)不限定于一種,也可含有兩種以上,可解離也可非解離。在非解離的情形時,X不存在。作為近紅外線吸收物質(zhì)的銅絡(luò)合物成為配體配位于中心金屬的銅上的銅絡(luò)合物(銅化合物)的形態(tài)。本發(fā)明的銅絡(luò)合物中的銅為二價銅,例如可在銅成分中混合成為配體的化合物或其鹽并進行反應(yīng)等而獲得。因此可預(yù)見,若為“含有銅與配體的紅外線吸收性組合物”,則在組合物中形成銅絡(luò)合物。上述成為配體的化合物或其鹽并無特別限定,例如可優(yōu)選地列舉有機酸化合物(例如磺酸化合物、羧酸化合物、磷酸化合物)或其鹽等。上述成為配體的化合物或其鹽優(yōu)選為含有酸基或其鹽的化合物,優(yōu)選為由下述通式(i)所表示。[化1](通式(i)中,R1表示n價的有機基,X1表示酸基,n表示1~6的整數(shù))通式(i)中,n價的有機基優(yōu)選為烴基或氧化烯基(oxyalkylene),更優(yōu)選為脂肪族烴基或芳香族烴基。烴基可具有取代基,取代基可列舉:鹵素原子(優(yōu)選為氟原子)、(甲基)丙烯?;⒕哂胁伙柡碗p鍵的基團。在上述烴基為一價的情形時,優(yōu)選為烷基或芳基,更優(yōu)選為芳基。在上述烴基為二價的情形時,優(yōu)選為亞烷基、亞芳基、氧化烯基,更優(yōu)選為亞芳基。另外,在上述烴基為3價以上的情形時,優(yōu)選為與上述烴基相對應(yīng)的基團。上述烷基及亞烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1~20,更優(yōu)選為1~10。上述芳基及亞芳基的碳數(shù)優(yōu)選為6~18,更優(yōu)選為6~12。通式(i)中,X1優(yōu)選為磺酸基、羧酸基及含有磷原子的酸基中的至少一個。X1可為單獨一種也可為兩種以上,優(yōu)選為兩種以上。通式(i)中,n優(yōu)選為1~3,更優(yōu)選為2或3,進而優(yōu)選為3。上述成為配體的化合物或其鹽(含有酸基或其鹽的化合物)的分子量優(yōu)選為1000以下,優(yōu)選為70~1000,更優(yōu)選為70~500。含有酸基或其鹽的化合物的優(yōu)選實施方式可列舉(1)具有磺酸基、羧酸基及含有磷原子的酸基中的至少一種的化合物,更優(yōu)選為(2)具有2個以上的酸基的實施方式,進而優(yōu)選為(3)具有磺酸基及羧酸基的實施方式。這些實施方式更有效地發(fā)揮吸收近紅外線的能力,即紅外線吸收能力。進而,通過使用具有磺酸基及羧酸基的化合物,可進一步提高色值(colorvalue)。(1)具有磺酸基、羧酸基及含有磷原子的酸基中的至少一種的化合物的具體例可列舉以下化合物。另外,具有磺酸基的化合物的具體例還可列舉后述磺酸化合物的具體例。另外,還可列舉后述實施方式(2)、實施方式(3)中記載的化合物中相當(dāng)于該實施方式的化合物作為優(yōu)選例。[化2](2)具有至少2個以上的酸基的化合物的具體例可列舉以下化合物。另外,還可列舉后述實施方式(3)中記載的化合物中相當(dāng)于該實施方式的化合物作為優(yōu)選例。[化3](3)具有磺酸基及羧酸基的化合物的具體例可列舉以下化合物。另外,還可列舉后述式(I)所表示的具有磺酸基及羧酸基的化合物的具體例。[化4]以下,對本發(fā)明中所用的銅化合物、及形成配體L的化合物加以詳細說明。<<含磷的銅絡(luò)合物>>含磷的銅絡(luò)合物只要具有含有磷化合物的配體作為絡(luò)合物的配體,則并無特別限制,優(yōu)選為磷酸銅絡(luò)合物、磷酸酯銅絡(luò)合物、膦酸銅絡(luò)合物、膦酸酯銅絡(luò)合物、次膦酸銅絡(luò)合物、取代次膦酸銅絡(luò)合物,更優(yōu)選為磷酸酯銅絡(luò)合物、膦酸酯銅絡(luò)合物、取代次膦酸銅絡(luò)合物。<<<磷酸酯銅絡(luò)合物>>>磷酸酯銅絡(luò)合物為以銅作為中心金屬且以磷酸酯化合物作為配體的絡(luò)合物。形成配體L的磷酸酯化合物更優(yōu)選為下述式(B)所表示的化合物。(HO)n-P(=O)-(OR2)3-n式(B)上述式(B)中,R2表示有機基,n表示1或2。(式中,R2表示碳數(shù)1~18的烷基、碳數(shù)6~18的芳基、碳數(shù)1~18的芳烷基或碳數(shù)1~18的烯基,或者-OR2表示碳數(shù)4~100的聚氧烷基、碳數(shù)4~100的(甲基)丙烯酰氧基烷基或碳數(shù)4~100的(甲基)丙烯?;垩跬榛琻表示1或2)在n為1時,R2可分別相同,也可不同。本發(fā)明中所用的磷酸酯化合物可列舉磷酸單酯(上述式(B)中的n=2)、磷酸二酯(上述式(B)中的n=1),就近紅外線遮蔽性及溶解性的觀點而言,優(yōu)選為磷酸二酯,優(yōu)選為下述式(C)所表示的化合物。[化5](式(C)中,R1、R2分別獨立地表示一價有機基或二價有機基,也可形成環(huán)狀結(jié)構(gòu))上述式(C)所表示的化合物及其鹽作為配位于銅上的配體而發(fā)揮作用。此處所謂配體,是指在銅絡(luò)合物中立體配置在銅原子的周圍且與銅原子鍵結(jié)的其他原子、離子、原子團、基團、中性分子等。上述式(C)中的R1、R2分別獨立地表示一價有機基或二價有機基,也可形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。一價有機基優(yōu)選為碳數(shù)為3以上的有機基,更優(yōu)選為碳數(shù)5以上的有機基,進而優(yōu)選為碳數(shù)5~20的有機基。另外,上述式(C)中,R1及R2彼此也可相互鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在該情形時,R1、R2均成為二價有機基。含有鍵結(jié)而成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的基團(二價有機基)的碳原子的合計數(shù)為3以上,優(yōu)選為碳數(shù)5以上,更優(yōu)選為碳數(shù)5~20的有機基。具體的一價有機基并無特別限定,可列舉直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基。此處,這些基團也可為經(jīng)由二價連結(jié)基(例如直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NR-(R為氫原子或烷基)等)的基團。另外,一價有機基可具有取代基。直鏈狀或分支狀的烷基優(yōu)選為碳數(shù)3~20的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)3~10的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)3~8的烷基。環(huán)狀烷基可為單環(huán)、多環(huán)的任一種。環(huán)狀烷基優(yōu)選為碳數(shù)3~20的環(huán)烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)4~10的環(huán)烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的環(huán)烷基。芳基優(yōu)選為碳數(shù)6~18的芳基,更優(yōu)選為碳數(shù)6~14的芳基,進而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的芳基。雜芳基優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)。另外,雜芳基為單環(huán)或縮合環(huán),優(yōu)選為單環(huán)或縮合數(shù)為2~8的縮合環(huán),更優(yōu)選為單環(huán)或縮合數(shù)為2~4的縮合環(huán)。具體可使用由含有氮、氧、硫原子的至少一個的單環(huán)或多環(huán)芳香族環(huán)衍生所得的雜芳基。雜芳基中的雜芳基環(huán)例如可列舉:噁唑環(huán)、噻吩環(huán)、噻嗯環(huán)(thiathrenering)、呋喃環(huán)、吡喃環(huán)、異苯并呋喃環(huán)、苯并吡喃環(huán)(chromenering)、氧雜蒽環(huán)(xanthenering)、吩噁嗪環(huán)(phenoxazinering)、吡咯環(huán)、吡唑環(huán)、異噻唑環(huán)、異噁唑環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吲哚嗪環(huán)、異吲哚嗪環(huán)、吲哚環(huán)、吲唑環(huán)、嘌呤環(huán)、喹嗪環(huán)、異喹啉環(huán)、酞嗪環(huán)(phthalazinering)、萘啶環(huán)、喹唑啉環(huán)、噌啉環(huán)(cinnolinering)、蝶啶環(huán)(pteridinering)、咔唑環(huán)、咔啉環(huán)(carbolinering)、菲啶環(huán)(phenanthrinering)、吖啶環(huán)、呸啶環(huán)(perimidinering)、菲咯啉環(huán)(phenanthrolinering)、吩吡嗪環(huán)(phenarsazinering)、呋呫環(huán)(furazanring)等。作為二價連結(jié)基的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基、亞芳基或亞雜芳基可列舉:自上述直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基、芳基或雜芳基中去掉一個氫原子而衍生所得的二價連結(jié)基。一價有機基可具有的取代基可例示:烷基、聚合性基(例如乙烯基、(甲基)丙烯?;?、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基等)、鹵素原子、羧基、羧酸酯基(例如-CO2CH3等)、羥基、酰胺基、鹵化烷基(例如氟烷基、氯烷基)等。另外,本發(fā)明的磷酸二酯銅絡(luò)合物含有下述式(D)所表示的結(jié)構(gòu)。[化6](式(D)中,R1、R2分別獨立地表示一價有機基或二價有機基,也可形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)?!?”表示與銅形成配位鍵的部位)式(D)中,R1及R2與上述式(C)中的R1及R2為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。上述式(C)所表示的磷酸酯化合物的分子量優(yōu)選為200~1000,更優(yōu)選為250~750,進而優(yōu)選為300~500。以下示出磷酸酯化合物的具體例。[化7][化8][化9]<<<膦酸酯銅絡(luò)合物>>>本發(fā)明中所用的膦酸酯銅絡(luò)合物也可為以銅為中心金屬且以膦酸酯化合物作為配體的絡(luò)合物。形成配體L的膦酸酯化合物更優(yōu)選為下述式(E)所表示的化合物。[化10](式(E)中,R3、R4分別獨立地表示一價有機基)式(E)所表示的化合物及其鹽作為配位于銅上的配體而發(fā)揮作用。式(E)中的R3、R4分別獨立地表示一價有機基。具體的一價有機基并無特別限定,可列舉直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基、烯基、芳基、雜芳基。此處,這些基團也可為在中途經(jīng)由二價連結(jié)基(例如亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞雜芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NR-(R為氫原子或烷基)等)的基團。另外,一價有機基可具有取代基。直鏈狀或分支狀的烷基優(yōu)選為碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~10的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)1~8的烷基。環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基與上述式(C)中的環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。烯基優(yōu)選為碳數(shù)2~10的烯基,更優(yōu)選為碳數(shù)2~8的烯基,進而優(yōu)選為碳數(shù)2~4的烯基。具體可例示乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基等。作為二價連結(jié)基的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基、亞芳基或亞雜芳基可列舉上述式(C)中記載的基團。一價有機基可具有的取代基可列舉上述式(C)中記載的基團。另外,本發(fā)明中所用的膦酸酯銅絡(luò)合物含有下述式(F)所表示的結(jié)構(gòu)。[化11](式(F)中,R3及R4分別獨立地表示一價有機基。“*”表示與銅形成配位鍵的部位)上述式(F)中,R3及R4與上述式(E)中的R3及R4為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。上述式(E)所表示的膦酸酯化合物的分子量優(yōu)選為200~1000,更優(yōu)選為250~750,進而優(yōu)選為300~500。以下示出膦酸酯化合物的具體例。[化12]<<<取代次膦酸銅絡(luò)合物>>>本發(fā)明中所用的取代次膦酸銅絡(luò)合物是以銅作為中心金屬且以取代次膦酸化合物作為配體的絡(luò)合物。形成配體L的取代次膦酸化合物更優(yōu)選為下述式(G)所表示的化合物。[化13](式(G)中,R5及R6分別獨立地表示一價有機基)式(G)所表示的化合物及其鹽作為配位于銅上的配體而發(fā)揮作用。式(G)中的R5及R6分別獨立地表示一價有機基。具體的一價有機基并無特別限定,可列舉直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基。此處,這些基團也可為在中途經(jīng)由二價連結(jié)基(例如亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞雜芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NR-(R為氫原子或烷基)等)的基團。另外,一價有機基可具有取代基。直鏈狀或分支狀的烷基優(yōu)選為碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~10的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)1~8的烷基。具體可例示甲基、正丁基、2-乙基己基等。環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基與上述式(C)中的環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。作為二價連結(jié)基的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基、亞芳基或亞雜芳基可列舉上述式(C)中記載的基團。一價有機基可具有的取代基可列舉上述式(C)中記載的基團。另外,本發(fā)明中所用的取代次膦酸銅絡(luò)合物含有下述式(H)所表示的結(jié)構(gòu)。[化14](式(H)中,R5及R6分別獨立地表示一價有機基?!?”表示與銅形成配位鍵的部位)上述式(H)中,R5及R6與上述式(G)中的R5及R6為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。上述式(G)所表示的取代次膦酸化合物的分子量優(yōu)選為50~750,更優(yōu)選為50~500,進而優(yōu)選為80~300。以下示出取代次膦酸化合物的具體例。[化15]本發(fā)明中所用的含磷的銅絡(luò)合物是通過使成為配體的含磷化合物(例如磷酸酯、膦酸酯、取代次膦酸等)或其鹽與銅成分反應(yīng)而獲得。上述銅成分可使用銅或含有銅的化合物。含有銅的化合物例如可使用氧化銅或銅鹽。銅鹽優(yōu)選為一價或二價銅,更優(yōu)選為二價銅。銅鹽更優(yōu)選為乙酸銅、氯化銅、甲酸銅、硬脂酸銅、苯甲酸銅、乙基乙酰乙酸銅、焦磷酸銅、環(huán)烷酸銅、檸檬酸銅、硝酸銅、硫酸銅、碳酸銅、氯酸銅、(甲基)丙烯酸銅、過氯酸銅,進而優(yōu)選為乙酸銅、氯化銅、硫酸銅、苯甲酸銅、(甲基)丙烯酸銅。本發(fā)明中所用的含磷化合物例如可參照公知的方法來合成。例如上述磷酸酯化合物可通過以下方式獲得:使甲基丙烯酸-2-羥乙酯、苯基磷酸酯及1,3,5-三異丙基磺酰氯在吡啶溶劑中反應(yīng)。本發(fā)明中所用的含磷化合物的鹽例如優(yōu)選為金屬鹽,具體可列舉:鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、硼酸鹽等。使銅成分與上述含磷化合物或其鹽反應(yīng)時的反應(yīng)比率優(yōu)選為以摩爾比率計而設(shè)定為1:1.5~1:4。另外,使銅成分與上述含磷化合物或其鹽反應(yīng)時的反應(yīng)條件例如優(yōu)選為設(shè)定為在20℃~50℃下反應(yīng)0.5小時以上。本發(fā)明的含磷的銅絡(luò)合物在近紅外線波長范圍700nm~2500nm內(nèi)具有最大吸收波長(λmax),優(yōu)選為在700nm~2500nm內(nèi)具有最大吸收波長,更優(yōu)選為720nm~890nm,進而優(yōu)選為730nm~880nm。最大吸收波長例如可使用卡瑞(Cary)5000紫外/可見/近紅外(UV-Vis-NIR)(分光光度計,安捷倫科技(AgilentTechnologies)股份有限公司制造)來測定。另外,本發(fā)明的含磷的銅絡(luò)合物優(yōu)選為克吸光度為0.04以上(g/mL),更優(yōu)選為0.06以上(g/mL),進而優(yōu)選為0.08以上(g/mL)??宋舛壤缈墒褂每ㄈ?Cary)5000紫外/可見/近紅外(UV-Vis-NIR)(分光光度計,安捷倫科技(AgilentTechnologies)股份有限公司制造)裝置來算出。<<磺酸銅絡(luò)合物>>本發(fā)明中所用的磺酸銅絡(luò)合物是以銅作為中心金屬且以磺酸化合物作為配體的絡(luò)合物。作為配體的磺酸化合物更優(yōu)選為下述式(I)所表示的化合物。[化16](式(I)中,R7表示一價有機基)式(I)所表示的磺酸及其鹽作為配位于銅上的配體而發(fā)揮作用。具體的一價有機基并無特別限定,可列舉直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基、烯基、芳基。此處,這些基團也可為經(jīng)由二價連結(jié)基(例如亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NR-(R為氫原子或烷基)等)的基團。另外,一價有機基可具有取代基。直鏈狀或分支狀的烷基優(yōu)選為碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~12的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)1~8的烷基。環(huán)狀烷基可為單環(huán)、多環(huán)的任一種。環(huán)狀烷基優(yōu)選為碳數(shù)3~20的環(huán)烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)4~10的環(huán)烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的環(huán)烷基。烯基優(yōu)選為碳數(shù)2~10的烯基,更優(yōu)選為碳數(shù)2~8的烯基,進而優(yōu)選為碳數(shù)2~4的烯基。芳基優(yōu)選為碳數(shù)6~18的芳基,更優(yōu)選為碳數(shù)6~14的芳基,進而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的芳基。作為二價連結(jié)基的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基可列舉自上述烷基、環(huán)烷基、芳基中去掉一個氫原子而衍生所得的二價連結(jié)基。一價有機基可具有的取代基可例示:烷基、聚合性基(例如乙烯基、(甲基)丙烯?;h(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基等)、鹵素原子、羧基、羧酸酯基(例如-CO2CH3等)、羥基、酰胺基、鹵化烷基(例如氟烷基、氯烷基)等。另外,本發(fā)明的磺酸銅絡(luò)合物含有下述式(J)所表示的結(jié)構(gòu)。[化17](式(J)中,R8表示一價有機基?!?”表示與銅形成配位鍵的部位)上述式(J)中,R8與上述式(I)中的R7為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。上述式(I)所表示的磺酸化合物的分子量優(yōu)選為80~750,更優(yōu)選為80~600,進而優(yōu)選為80~450。以下示出式(I)所表示的磺酸化合物的具體例,但本發(fā)明不限定于這些具體例。[化18][化19-1][化19-2]本發(fā)明中所用的磺酸銅絡(luò)合物可通過使成為配體的磺酸化合物或其鹽與銅成分反應(yīng)而獲得。上述銅成分與上述含磷的銅絡(luò)合物為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。本發(fā)明中所用的磺酸化合物可使用市售的磺酸,也可參照公知的方法進行合成。本發(fā)明中所用的磺酸化合物的鹽例如優(yōu)選為金屬鹽,具體可列舉鈉鹽、鉀鹽等。使銅成分與上述磺酸化合物或其鹽反應(yīng)時的反應(yīng)比率優(yōu)選為以摩爾比率計而設(shè)定為1:1.5~1:4。此時,磺酸化合物或其鹽可為一種,也可使用兩種以上。另外,使銅成分與上述磺酸化合物或其鹽反應(yīng)時的反應(yīng)條件例如優(yōu)選為設(shè)定為在20℃~50℃下反應(yīng)0.5小時以上。關(guān)于本發(fā)明的磺酸銅絡(luò)合物的最大吸收波長及克吸光度,與上述含磷的銅絡(luò)合物為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。<<其他銅化合物>>除了上述以外,本發(fā)明中所用的銅化合物也可使用以羧酸酯作為配體的銅化合物。再者,本發(fā)明當(dāng)然不限定于這些化合物。例如優(yōu)選為下述式(K)所表示的化合物。[化20](式(K)中,R1表示一價有機基)式(K)中,R1表示一價有機基。一價有機基并無特別限定,例如與上述式(C)中的一價有機基為相同涵義。相對于具有后述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物1g,本發(fā)明中所用的銅化合物的含量為3×10-3mol~1mol,優(yōu)選為3×10-3mol~0.2mol,更優(yōu)選為3×10-3mol~0.05mol。通過相對于具有式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物1g而將銅化合物的含量設(shè)定為1mol以下,在使本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物進行硬化時,更可靠地抑制以銅化合物作為起點的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成。由此,即便是在本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物中添加一定量以上的銅化合物的情形時,也可更有效地形成薄膜。例如,使用本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物的近紅外線截止濾波器可設(shè)定為200μm以下的薄膜。本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物優(yōu)選為含有上述銅絡(luò)合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物的一個實施方式,通過使用上述銅絡(luò)合物,可提供一種在制成硬化膜時可維持高的近紅外線遮蔽性、且含有在水或水系溶劑中的溶解性優(yōu)異的銅絡(luò)合物的近紅外線吸收性組合物。本發(fā)明的銅絡(luò)合物中的銅通常為二價銅,例如可在銅成分(銅或含有銅的化合物)中混合上述成為配體的化合物或其鹽并進行反應(yīng)等而獲得。此處,若可自本發(fā)明的組合物中檢測出銅成分與成為配體的化合物結(jié)構(gòu),則可謂在本發(fā)明的組合物中形成有銅絡(luò)合物。例如,自本發(fā)明的組合物中檢測銅與磷酸酯化合物的方法可列舉感應(yīng)耦合等離子體(Inductively-CoupledPlasma,ICP)發(fā)光分析法,可通過該方法來檢測銅與磷酸酯化合物。關(guān)于本發(fā)明的組合物中的銅絡(luò)合物的調(diào)配量,相對于本發(fā)明的組合物,優(yōu)選為以5質(zhì)量%~60質(zhì)量%的比例含有銅絡(luò)合物,更優(yōu)選為10質(zhì)量%~40質(zhì)量%。銅絡(luò)合物在本發(fā)明的組合物中的固體成分中的調(diào)配量優(yōu)選為30質(zhì)量%~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為35質(zhì)量%~85質(zhì)量%,進而優(yōu)選為40質(zhì)量%~80質(zhì)量%。本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物也可含有上述銅化合物以外的其他近紅外線吸收物質(zhì)。<<其他近紅外線吸收物質(zhì)>>本發(fā)明中可使用的其他近紅外線吸收物質(zhì)可使用由含有酸基或其鹽的聚合物與銅成分的反應(yīng)所得的銅化合物。該銅化合物例如為含有包含酸基離子部位的聚合物及銅離子的聚合物類型的銅化合物,優(yōu)選實施方式為以聚合物中的酸基離子部位作為配體的聚合物類型的銅化合物。該聚合物類型的銅化合物通常在聚合物的側(cè)鏈上具有酸基離子部位,酸基離子部位鍵結(jié)于銅(例如配位鍵),以銅作為起點而在側(cè)鏈間形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。銅成分優(yōu)選為含有二價銅的化合物。銅成分中的銅含量優(yōu)選為2質(zhì)量%~40質(zhì)量%,更優(yōu)選為5質(zhì)量%~40質(zhì)量%。銅成分可僅使用一種,也可使用兩種以上。含有銅的化合物例如可使用氧化銅或銅鹽。銅鹽更優(yōu)選為二價銅。銅鹽特別優(yōu)選為氫氧化銅、乙酸銅及硫酸銅。含有酸基或其鹽的聚合物所含有的酸基只要可與上述銅成分反應(yīng),則并無特別限定,優(yōu)選為與銅成分形成配位鍵。具體可列舉酸解離常數(shù)(pKa)為12以下的酸基,優(yōu)選為磺酸基、羧酸基、磷酸基、膦酸基、次膦酸基、酰亞胺酸基等。聚合物所含有的酸基可僅為一種,也可為兩種以上。構(gòu)成本發(fā)明中所用的酸基的鹽的原子或原子團可列舉:鈉等金屬原子(尤其是堿金屬原子)、四丁基銨等那樣的原子團。另外,在含有酸基或其鹽的聚合物中,酸基或其鹽只要含有于其主鏈及側(cè)鏈的至少一個中即可,優(yōu)選為至少含有于側(cè)鏈中。含有酸基或其鹽的聚合物優(yōu)選為含有羧酸基或其鹽、以及/或者磺酸基或其鹽的聚合物,更優(yōu)選為含有磺酸基或其鹽的聚合物。<<<第1實施形態(tài)>>>含有酸基或其鹽的聚合物的優(yōu)選一例為主鏈具有碳-碳鍵的結(jié)構(gòu),優(yōu)選為含有下述式(A1-1)所表示的結(jié)構(gòu)單元。[化21](式(A1-1)中,R1表示氫原子或甲基,L1表示單鍵或二價連結(jié)基,M1表示氫原子、或者與磺酸基構(gòu)成鹽的原子或原子團)上述式(A1-1)中,R1優(yōu)選為氫原子。上述式(A1-1)中,在L1表示二價連結(jié)基的情形時,二價連結(jié)基并無特別限定,例如可列舉:二價烴基、亞雜芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NX-(X表示氫原子或烷基,優(yōu)選為氫原子)或包含這些的組合的基團。二價烴基可列舉直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基或亞芳基。烴基可具有取代基,優(yōu)選為未經(jīng)取代。直鏈狀亞烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1~30,更優(yōu)選為1~15,進而優(yōu)選為1~6。另外,分支狀亞烷基的碳數(shù)優(yōu)選為3~30,更優(yōu)選為3~15,進而優(yōu)選為3~6。環(huán)狀亞烷基可為單環(huán)、多環(huán)的任一種。環(huán)狀亞烷基的碳數(shù)優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為4~10,進而優(yōu)選為6~10。亞芳基的碳數(shù)優(yōu)選為6~18,更優(yōu)選為6~14,進而優(yōu)選為6~10,特別優(yōu)選為亞苯基。亞雜芳基并無特別限定,優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)。另外,亞雜芳基可為單環(huán)也可為縮合環(huán),優(yōu)選為單環(huán)或縮合數(shù)為2~8的縮合環(huán),更優(yōu)選為單環(huán)或縮合數(shù)為2~4的縮合環(huán)。上述式(A1-1)中,M1所表示的與磺酸基構(gòu)成鹽的原子或原子團與上述構(gòu)成酸基的鹽的原子或原子團為相同涵義,優(yōu)選為氫原子或堿金屬原子。式(A1-1)所表示的結(jié)構(gòu)單元以外的其他結(jié)構(gòu)單元可參考日本專利特開2010-106268號公報的段落編號0068~段落編號0075(對應(yīng)的美國專利申請公開第2011/0124824號說明書的[0112]~[0118])中揭示的共聚合成分的記載,將這些內(nèi)容并入至本發(fā)明說明書中。優(yōu)選的其他結(jié)構(gòu)單元可列舉下述式(A1-2)所表示的結(jié)構(gòu)單元。[化22]式(A1-2)中,R3表示氫原子或甲基,優(yōu)選為氫原子。Y2表示單鍵或二價連結(jié)基,二價連結(jié)基與上述式(A1-1)的二價連結(jié)基為相同涵義。尤其Y2優(yōu)選為-COO-、-CO-、-NH-、直鏈狀或分支狀的亞烷基或者包含這些的組合的基團、或單鍵。式(A1-2)中,X2表示-PO3H、-PO3H2、-OH或-COOH,優(yōu)選為-COOH。在含有上述式(A1-1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物含有其他結(jié)構(gòu)單元(優(yōu)選為上述式(A1-2)所表示的結(jié)構(gòu)單元)的情形時,上述式(A1-1)所表示的結(jié)構(gòu)單元與上述式(A1-2)所表示的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比優(yōu)選為95:5~20:80,更優(yōu)選為90:10~40:60。<<<第2實施形態(tài)>>>本發(fā)明中可使用的銅化合物還可使用以下的聚合物類型的銅化合物,該聚合物類型的銅化合物是由含有酸基或其鹽且主鏈中具有芳香族烴基和/或芳香族雜環(huán)基的聚合物(以下稱為含芳香族基的聚合物)、與銅成分的反應(yīng)所得。含芳香族基的聚合物只要在主鏈中具有芳香族烴基及芳香族雜環(huán)基中的至少一種即可,也可具有兩種以上。關(guān)于酸基或其鹽及銅成分,與上述由含有酸基或其鹽的聚合物與銅成分的反應(yīng)所得的銅化合物為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。芳香族烴基例如優(yōu)選為芳基。芳基的碳數(shù)優(yōu)選為6~20,更優(yōu)選為6~15,進而優(yōu)選為6~12。特別優(yōu)選為苯基、萘基或聯(lián)苯基。芳香族烴基可為單環(huán)或多環(huán),優(yōu)選為單環(huán)。芳香族雜環(huán)基例如可使用碳數(shù)2~30的芳香族雜環(huán)基。芳香族雜環(huán)基優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)。另外,芳香族雜環(huán)基為單環(huán)或縮合環(huán),可例示單環(huán)或縮合數(shù)為2~8的縮合環(huán)。雜環(huán)中所含的雜原子可例示氮、氧、硫原子,優(yōu)選為氮或氧。在芳香族烴基和/或芳香族雜環(huán)基具有取代基T的情形時,取代基T可例示:烷基、聚合性基(優(yōu)選為含有碳-碳雙鍵的聚合性基)、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、羧酸酯基、鹵化烷基、烷氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、醚基、磺?;⒘蛎鸦?、酰胺基、?;?、羥基、羧基、芳烷基等,優(yōu)選為烷基(尤其是碳數(shù)1~3的烷基)。尤其含芳香族基的聚合物優(yōu)選為選自聚醚砜系聚合物、聚砜系聚合物、聚醚酮系聚合物、聚苯醚系聚合物、聚酰亞胺系聚合物、聚苯并咪唑系聚合物、聚苯系聚合物、酚樹脂系聚合物、聚碳酸酯系聚合物、聚酰胺系聚合物及聚酯系聚合物中的至少一種聚合物。以下示出各聚合物的例子。聚醚砜系聚合物:具有(-O-Ph-SO2-Ph-)所表示的主鏈結(jié)構(gòu)(Ph表示亞苯基,以下相同)的聚合物聚砜系聚合物:具有(-O-Ph-Ph-O-Ph-SO2-Ph-)所表示的主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物聚醚酮系聚合物:具有(-O-Ph-O-Ph-C(=O)-Ph-)所表示的主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物聚苯醚系聚合物:具有(-Ph-O-、-Ph-S-)所表示的主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物聚苯系聚合物:具有(-Ph-)所表示的主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物酚樹脂系聚合物:具有(-Ph(OH)-CH2-)所表示的主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物聚碳酸酯系聚合物:具有(-Ph-O-C(=O)-O-)所表示的主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物聚酰胺系聚合物例如為具有(-Ph-C(=O)-NH-)所表示的主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物聚酯系聚合物例如為具有(-Ph-C(=O)-O-)所表示的主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物聚醚砜系聚合物、聚砜系聚合物及聚醚酮系聚合物例如可參考日本專利特開2006-310068號公報的段落0022及日本專利特開2008-27890號公報的段落0028中記載的主鏈結(jié)構(gòu),將這些內(nèi)容并入至本發(fā)明說明書中。聚酰亞胺系聚合物可參考日本專利特開2002-367627號公報的段落0047~段落0058的記載及日本專利特開2004-35891號公報的段落0018~段落0019中記載的主鏈結(jié)構(gòu),將這些內(nèi)容并入至本發(fā)明說明書中。含芳香族基的聚合物的優(yōu)選一例優(yōu)選為含有下述式(A1-3)所表示的結(jié)構(gòu)單元。[化23](式(A1-3)中,Ar1表示芳香族烴基和/或芳香族雜環(huán)基,Y1表示單鍵或二價連結(jié)基,X1表示酸基或其鹽)式(A1-3)中,在Ar1表示芳香族烴基的情形時,與上述芳香族烴基為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。在Ar1表示芳香族雜環(huán)基的情形時,與上述芳香族雜環(huán)基為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。Ar1除了上述式(A1-3)中的-Y1-X1以外還可具有取代基。在Ar1具有取代基的情形時,取代基與上述取代基T為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。式(A1-3)中,Y1優(yōu)選為單鍵。在Y1表示二價連結(jié)基的情形時,二價連結(jié)基例如可列舉:烴基、芳香族雜環(huán)基、-O-、-S-、-SO2-、-CO-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-SO2-、-NX-(X表示氫原子或烷基,優(yōu)選為氫原子)、-C(RY1)(RY2)-或包含這些的組合的基團。此處,RY1及RY2分別獨立地表示氫原子、氟原子或烷基。烴基例如可列舉直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基或亞芳基。直鏈狀亞烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1~20,更優(yōu)選為1~10,進而優(yōu)選為1~6。分支狀亞烷基的碳數(shù)優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為3~10,進而優(yōu)選為3~6。環(huán)狀亞烷基可為單環(huán)、多環(huán)的任一種。環(huán)狀亞烷基的碳數(shù)優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為4~10,進而優(yōu)選為6~10。這些直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基中,亞烷基中的氫原子可經(jīng)氟原子取代。亞芳基與上述式(A1-1)的二價連結(jié)基為亞芳基的情形為相同涵義。芳香族雜環(huán)基并無特別限定,優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)。另外,芳香族雜環(huán)基可為單環(huán)也可為縮合環(huán),優(yōu)選為單環(huán)或縮合數(shù)為2~8的縮合環(huán),更優(yōu)選為單環(huán)或縮合數(shù)為2~4的縮合環(huán)。式(A1-3)中,X1所表示的酸基或其鹽與上述酸基或其鹽為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。含有上述式(A1-1)、式(A1-2)及式(A1-3)所表示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的重量平均分子量優(yōu)選為1,000以上,更優(yōu)選為1000~1000萬,進而優(yōu)選為3000~100萬,特別優(yōu)選為4000~40萬。含有上述式(A1-1)、式(A1-2)及式(A1-3)所表示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的具體例可列舉下述所記載的化合物及下述化合物的鹽,但不限定于這些。[表1][化24][化25][化26][化27][化28][化29][化30]<水溶性粘合劑>本發(fā)明的組合物優(yōu)選為還含有水溶性粘合劑。尤其本發(fā)明的組合物優(yōu)選為含有上述銅化合物(優(yōu)選為銅絡(luò)合物,更優(yōu)選為含磷的銅絡(luò)合物或磺酸銅絡(luò)合物,進而優(yōu)選為磺酸銅絡(luò)合物)、及水溶性粘合劑。上述銅化合物在水或水系溶劑中的溶解性高,可與水溶性粘合劑并用,可提供一種具有上述優(yōu)異特性的近紅外線截止濾波器。水溶性粘合劑只要可實現(xiàn)本發(fā)明的效果,則并無特別限定,例如優(yōu)選為水溶性聚合物,水溶性環(huán)氧樹脂,以及將選自由Si、Ti、Zr及Al所組成的組群中的元素的醇鹽化合物的至少一種水解及縮聚所得的溶膠凝膠硬化物。<水溶性聚合物>本發(fā)明中所用的水溶性聚合物可列舉:來源于動物性蛋白質(zhì)的水溶性聚合物及并非來源于動物性蛋白質(zhì)的水溶性聚合物。所謂來源于動物性蛋白質(zhì)的水溶性聚合物,為動物膠、酪蛋白(casein)、明膠(gelatin)、蛋白等天然或經(jīng)化學(xué)修飾的水溶性聚合物,特別優(yōu)選為明膠。明膠視其合成方法不同而有酸處理明膠及堿處理明膠(石灰處理等),均可優(yōu)選地使用。明膠的分子量優(yōu)選為10,000~1,000,000。另外,還可使用利用明膠的氨基或羧基進行改性處理所得的改性明膠(例如鄰苯二甲?;髂z(phthalatedgelatin)等)。明膠可使用惰性明膠(inertgelatin,例如新田明膠750)、鄰苯二甲?;髂z(例如新田明膠801)等。明膠也可使用GEL820。GEL820是對新田公司的美國產(chǎn)牛骨AGB(AmericanGreenBone)(100%,僅初次提取=GEL770)進行脫離子處理并加以琥珀?;傻摹A硗?,在使用這些明膠的情形時,就膜強度或膜面狀的觀點而言,優(yōu)選為與富士膠片精化(FujifilmFineChemicals)公司制造的特殊交聯(lián)劑VS-C、VS-B并用。所謂并非來源于動物性蛋白質(zhì)的水溶性聚合物,為明膠等動物系蛋白質(zhì)以外的天然高分子(多糖類系、微生物系、動物系)、半合成高分子(纖維素系、淀粉系、海藻酸系)及合成高分子(乙烯系、其他),可列舉以下文所述的聚乙烯醇為代表的合成聚合物、或以來源于植物的纖維素等作為原料的天然或半合成聚合物。優(yōu)選為聚乙烯醇類、丙烯酸-乙烯醇共聚物聚合物類。具體而言,優(yōu)選為聚丙烯酰胺及聚乙烯醇。<水溶性環(huán)氧樹脂>水溶性環(huán)氧樹脂為在一分子中具有至少1個親水性部位及2個以上的環(huán)氧基的化合物。特別優(yōu)選為具有醚鍵、羥基作為親水性部位的。水溶性環(huán)氧樹脂例如可優(yōu)選地列舉:山梨糖醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、苯氧基五乙烯氧基縮水甘油醚、月桂氧基十五乙烯氧基縮水甘油醚。這些化合物中,更優(yōu)選為山梨糖醇聚縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚。水溶性環(huán)氧樹脂的市售品的例子可列舉:長瀨化成(NagaseChemtex)公司制造的“丹納考爾(Denacol)(注冊商標(biāo))”系列的EX-313、EX-421、EX-614B、EX-810、EX-811、EX-851、EX-821、EX-830、EX-832、EX-841、EX-861、EX-911、EX-941、EX-920、EX-921、EX-931。另外可列舉共榮社化學(xué)公司制造“艾博萊特(Epolight)”系列的40E、100E、200E、400E、70P、200P、400P。另外可列舉:大賽璐(Daicel)化學(xué)公司制造的“艾波利得(Epolead)(注冊商標(biāo))NT”系列的212、214等乙二醇或聚乙二醇的二縮水甘油醚,“艾波利得(Epolead)(注冊商標(biāo))NT”系列的228等丙二醇或聚丙二醇的二縮水甘油醚等。<溶膠凝膠硬化物>就可容易地制造對損傷及磨損具有高的耐受性者的方面而言,溶膠凝膠硬化物優(yōu)選為由以下溶膠凝膠硬化物所構(gòu)成,上述溶膠凝膠硬化物是將選自由Si、Ti、Zr及Al所組成的組群中的元素的醇鹽化合物(以下也稱為“特定醇鹽化合物”)的至少一種水解及縮聚,進而視需要進行加熱、干燥而獲得。[特定醇鹽化合物]就容易獲取的方面而言,特定醇鹽化合物優(yōu)選為下述通式(II)所表示的化合物。M2(OR1)aR24-a(II)(通式(II)中,M2表示選自Si、Ti及Zr中的元素,R1、R2分別獨立地表示氫原子或烴基,a表示2~4的整數(shù))通式(II)中的R1及R2的各烴基可優(yōu)選地列舉烷基或芳基。表示烷基的情形時的碳數(shù)優(yōu)選為1~18,更優(yōu)選為1~8,進而優(yōu)選為1~4。另外,在表示芳基的情形時,優(yōu)選為苯基。烷基或芳基可具有取代基,可導(dǎo)入的取代基可列舉鹵素原子、氨基、巰基等。再者,該化合物為低分子化合物,優(yōu)選為分子量為1000以下。通式(II)所表示的化合物的具體例可參考日本專利特開2012-238579號公報的段落0041~段落0045的記載,將這些內(nèi)容并入至本發(fā)明說明書中。本發(fā)明不限定于此。關(guān)于M2為Si且a為2的情形、即二官能的烷氧基硅烷,就容易獲取的觀點及與其他層的密接性的觀點而言,可列舉:二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷等。關(guān)于M2為Si且a為3的情形、即三官能的烷氧基硅烷,就容易獲取的觀點及與其他層的密接性的觀點而言,可列舉:甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷等。關(guān)于M2為Si且a為4的情形、即四官能的醇鹽硅烷,可列舉四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。特定醇鹽可作為市售品而容易地獲取,也可通過公知的合成方法、例如各金屬氯化物與醇的反應(yīng)而獲得。特定醇鹽可單獨使用一種化合物,也可組合使用兩種以上的化合物。為了促進溶膠凝膠反應(yīng),并用酸性催化劑或堿性催化劑的情況下可提高反應(yīng)效率,故在實用方面優(yōu)選。具體例可參考日本專利特開2012-238579號公報的段落0048~段落0056的記載,將這些內(nèi)容并入至本發(fā)明說明書中。關(guān)于本發(fā)明的組合物中的水溶性粘合劑的添加量,優(yōu)選為相對于除了溶劑以外的總固體成分而以1質(zhì)量%~80質(zhì)量%、更優(yōu)選為5質(zhì)量%~50質(zhì)量%、特別優(yōu)選為7質(zhì)量%~40質(zhì)量%的范圍添加。水溶性粘合劑可僅為一種,也可為兩種以上,在兩種以上的情形時,合計量成為上述范圍。另外,就防止膜的破裂或面狀的方面而言,水溶性粘合劑優(yōu)選為與后述具有式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物并用而使用。<具有式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物>本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物含有具有式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)、即-C(=O)NR1-(R1表示氫原子或有機基)的化合物。通過調(diào)配具有此種部分結(jié)構(gòu)的化合物,可在將本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物制成硬化膜時提高近紅外線遮蔽性,且提高耐濕性。[化31](式(1)中,R1表示氫原子或有機基)上述式(1)中,R1表示氫原子或有機基。有機基可列舉烴基,具體可列舉烷基或芳基,優(yōu)選為碳數(shù)為1~20的烷基、碳數(shù)為6~20的芳基或包含這些基團與二價連結(jié)基的組合的基團。此種有機基的具體例優(yōu)選為-OR'、-SR'或包含這些基團與-(CH2)m-(m為1~10的整數(shù))、碳數(shù)5~10的環(huán)狀亞烷基、-O-、-CO-、-COO-及-NH-的至少一個的組合的基團。此處,R'優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)為1~10的直鏈烷基、碳數(shù)為3~10的分支烷基或碳數(shù)為3~10的環(huán)狀烷基(優(yōu)選為碳數(shù)1~7的直鏈烷基、碳數(shù)3~7的分支烷基或碳數(shù)3~7的環(huán)狀烷基)、碳數(shù)為6~10的芳基(優(yōu)選為苯基)、或包含碳數(shù)為6~10的芳基與碳數(shù)為1~10的亞烷基的組合的基團。另外,上述式(1)中,R1與C也可鍵結(jié)而形成環(huán)結(jié)構(gòu)(雜環(huán)結(jié)構(gòu))。雜環(huán)結(jié)構(gòu)中的雜原子為上述式(1)中的氮原子。雜環(huán)結(jié)構(gòu)優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)結(jié)構(gòu),更優(yōu)選為5元環(huán)結(jié)構(gòu)。雜環(huán)結(jié)構(gòu)也可為縮合環(huán),優(yōu)選為單環(huán)。特別優(yōu)選的R1的具體例可列舉:氫原子、碳數(shù)1~3的烷基(優(yōu)選為甲基)、包含-OR'(R'為碳數(shù)為1~5的直鏈烷基)與-(CH2)m-(m為1~10的整數(shù),優(yōu)選為m為1~5的整數(shù))的組合的基團、上述式(1)中的R1與C鍵結(jié)而形成雜環(huán)結(jié)構(gòu)(優(yōu)選為5元環(huán)結(jié)構(gòu))的基團。具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選為由(聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)-上述式(1)的部分結(jié)構(gòu)-R1)所表示,或由(A-上述式(1)的部分結(jié)構(gòu)-B)所表示。此處,A為碳數(shù)為1~10的直鏈烷基、碳數(shù)為3~10的分支烷基或碳數(shù)3~10的環(huán)狀烷基。另外,B為包含-(CH2)m-(m為1~10的整數(shù),優(yōu)選為m為1~5的整數(shù))、上述式(1)的部分結(jié)構(gòu)及聚合性基的組合的基團。另外,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選為具有下述式(1-1)~式(1-5)的任一個所表示的結(jié)構(gòu)。[化32](式(1-1)中,R4表示氫原子或甲基,R5及R6分別獨立地表示氫原子或有機基。式(1-2)中,R7表示氫原子或甲基。式(1-3)中,L1表示二價連結(jié)基,R8表示氫原子或有機基。式(1-4)中,L2及L3分別獨立地表示二價連結(jié)基,R9及R10分別獨立地表示氫原子或有機基。式(1-5)中,L4表示二價連結(jié)基,R11~R14分別獨立地表示氫原子或有機基)上述式(1-1)中,R5及R6分別獨立地表示氫原子或有機基。有機基與上述式(1)中的R1為相同涵義,優(yōu)選范圍也相同。上述式(1-3)~式(1-5)中,L1~L4表示二價連結(jié)基。二價連結(jié)基優(yōu)選為包含-(CH2)m-(m為1~10的整數(shù))、碳數(shù)5~10的環(huán)狀亞烷基、-O-、-CO-、-COO-及-NH-的至少一個的組合的基團,更優(yōu)選為-(CH2)m-(m為1~8的整數(shù))。上述式(1-3)~式(1-5)中,R8~R14分別獨立地表示氫原子或有機基。有機基優(yōu)選為烴基,具體而言優(yōu)選為烷基或烯基。烷基可經(jīng)取代。另外,烷基可為直鏈狀、分支狀、環(huán)狀的任一種,優(yōu)選為直鏈狀或環(huán)狀的烷基。烷基優(yōu)選為碳數(shù)1~10的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~8的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷基。烯基可經(jīng)取代。烯基優(yōu)選為碳數(shù)1~10的烯基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~4的烯基,特別優(yōu)選為乙烯基。取代基例如可例示:聚合性基、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基、羧酸酯基、鹵化烷基、烷氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、醚基、磺?;?、硫醚基、酰胺基、酰基、羥基、羧基等。這些取代基中,優(yōu)選為聚合性基(例如乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基)、(甲基)丙烯?;?、環(huán)氧基、氮丙啶基(aziridinyl)等),更優(yōu)選為乙烯基。另外,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物可為單體也可為聚合物,優(yōu)選為聚合物。具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選為上述式(1-1)或上述式(1-2)所表示的化合物。另外,在具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物為聚合物的情形時,優(yōu)選為在聚合物的側(cè)鏈中含有上述部分結(jié)構(gòu)。具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物的分子量優(yōu)選為50~1,000,000,更優(yōu)選為500~500,000。通過設(shè)定為此種分子量,可更有效地實現(xiàn)本發(fā)明的效果。在本發(fā)明的組合物中,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物的含量優(yōu)選為5質(zhì)量%~80質(zhì)量%,更優(yōu)選為10質(zhì)量%~60質(zhì)量%。具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物的具體例可列舉具有下述結(jié)構(gòu)的化合物或下述例示化合物,但不限定于這些化合物。本發(fā)明中,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物特別優(yōu)選為聚丙烯酰胺。[化33]另外,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物的具體例可列舉水溶性聚合物,優(yōu)選的主鏈結(jié)構(gòu)可列舉:聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酰胺、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚脲。水溶性聚合物也可為共聚物,該共聚物也可為無規(guī)共聚物。聚乙烯吡咯烷酮可使用商品名K-30、K-85、K-90、K-30W、K-85W、K-90W(日本催化劑公司制造)。聚(甲基)丙烯酰胺可列舉(甲基)丙烯酰胺的聚合物、共聚物。丙烯酰胺的具體例可列舉:丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-芐基丙烯酰胺、N-羥基乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲苯基丙烯酰胺、N-(羥基苯基)丙烯酰胺、N-(氨磺?;交?丙烯酰胺、N-(苯基磺?;?丙烯酰胺、N-(甲苯基磺?;?丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基丙烯酰胺、N-羥基乙基-N-甲基丙烯酰胺等。另外,也可同樣地使用與這些丙烯酰胺相對應(yīng)的甲基丙烯酰胺。水溶性聚酰胺樹脂尤其可列舉聚酰胺樹脂與親水性化合物進行共聚合而成的化合物。所謂水溶性聚酰胺樹脂的衍生物,例如是指如以水溶性聚酰胺樹脂作為原料且酰胺鍵(-CONH-)的氫原子經(jīng)甲氧基甲基(-CH2OCH3)所取代的化合物那樣,通過水溶性聚酰胺樹脂分子中的原子經(jīng)取代或進行加成反應(yīng)而酰胺鍵的結(jié)構(gòu)變化所得的化合物。聚酰胺樹脂例如可列舉:通過ω氨基酸的聚合而合成的所謂“n-尼龍”或通過二胺與二羧酸的共聚合所合成的所謂“n,m-尼龍”。其中,就賦予親水性的觀點而言,優(yōu)選為二胺與二羧酸的共聚物,更優(yōu)選為ε-己內(nèi)酰胺與二羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。親水性化合物可列舉親水性含氮環(huán)狀化合物、聚亞烷基二醇等。此處,所謂親水性含氮環(huán)狀化合物,是指在側(cè)鏈或主鏈上具有三級胺成分的化合物,且例如可列舉氨基乙基哌嗪、雙氨基丙基哌嗪、α-二甲基氨基ε己內(nèi)酰胺等。另一方面,在聚酰胺樹脂與親水性化合物進行共聚合而成的化合物中,例如選自由親水性含氮環(huán)狀化合物及聚亞烷基二醇所組成的組群中的至少一種共聚合于聚酰胺樹脂的主鏈上。因此,聚酰胺樹脂的酰胺鍵部的氫鍵結(jié)能力大于N-甲氧基甲基化尼龍。在聚酰胺樹脂與親水性化合物進行共聚合而成的化合物中,優(yōu)選為1)ε-己內(nèi)酰胺與親水性含氮環(huán)狀化合物與二羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物、及2)ε-己內(nèi)酰胺與聚亞烷基二醇與二羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。這些化合物例如是由東麗精密技術(shù)(TorayFinetech)(股)以“AQ尼龍”的商標(biāo)而市售。ε-己內(nèi)酰胺與親水性含氮環(huán)狀化合物與二羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物可作為東麗精密技術(shù)(TorayFinetech)(股)制造的AQ尼龍A-90而獲取,ε-己內(nèi)酰胺與聚亞烷基二醇與二羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物可作為東麗精密技術(shù)(TorayFinetech)(股)制造的AQ尼龍P-70而獲取??墒褂肁Q尼龍A-90、P-70、P-95、T-70(東麗公司制造)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選為含有具有不飽和雙鍵、環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基(oxetanyl)等交聯(lián)基的聚合物。由此,可使制成硬化膜時的制膜性(龜裂或翹曲的抑制)及耐濕性更良好。具體可列舉具有下述重復(fù)單元的聚合物(共聚物)。具有下述重復(fù)單元的聚合物優(yōu)選為具有環(huán)氧基的聚合物。[化34]含有具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元與具有環(huán)氧基的重復(fù)單元的聚合物的摩爾比優(yōu)選為10/90~90/10,更優(yōu)選為30/70~70/30。上述共聚物的重量平均分子量優(yōu)選為3,000~1,000,000,更優(yōu)選為5,000~200,000。<輔助近紅外線吸收物質(zhì)>本發(fā)明的組合物除了上述近紅外線吸收物質(zhì)以外,可還含有與該近紅外線吸收物質(zhì)不同的物質(zhì)(輔助近紅外線吸收物質(zhì))。另外,也可另形成含有輔助近紅外線吸收物質(zhì)的輔助近紅外線吸收層。通過使本發(fā)明的組合物除了含有近紅外線吸收物質(zhì)以外還含有輔助近紅外線吸收物質(zhì),可提供一種在形成膜厚為300μm以下的膜時、波長450nm~550nm的整個范圍內(nèi)的可見光透射率更優(yōu)異的組合物。另外,可提供一種近紅外范圍的遮光性(近紅外線遮蔽性)高、可見光范圍的透光性(可見光線透射性)高的近紅外線截止濾波器。本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物優(yōu)選為含有金屬氧化物作為輔助近紅外線吸收物質(zhì)。金屬氧化物優(yōu)選為在波長800nm~2000nm的范圍內(nèi)具有最大吸收波長的金屬氧化物。本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物中所用的金屬氧化物只要在波長800nm~2000nm的范圍內(nèi)具有最大吸收波長(λmax),則并無特別限定,例如可列舉:氧化鎢銫(CsWOx)、石英(SiO2)、磁鐵礦(Fe3O4)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鈦(TiO2)、氧化鋯(ZrO2)、尖晶石(MgAl2O4)等金屬氧化物,優(yōu)選為氧化鎢銫。氧化鎢系化合物為對紅外線(尤其是波長為約800nm~1200nm的光)的吸收高(即,對紅外線的遮光性(遮蔽性)高)、且對可見光的吸收低的紅外線遮蔽材料。因此,通過使本發(fā)明的組合物含有鎢化合物,可制造紅外范圍內(nèi)的遮光性(紅外線遮蔽性)高、可見光范圍內(nèi)的透光性(可見光線透射性)高的近紅外線截止濾波器。根據(jù)本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物,通過調(diào)配上述近紅外線吸收物質(zhì)及輔助近紅外線吸收物質(zhì),可形成對近紅外線的遮蔽性高的近紅外線截止濾波器。因使用金屬氧化物作為輔助近紅外線吸收物質(zhì),故可形成對可見光線的透射性良好的近紅外線截止濾波器。氧化鎢系化合物更優(yōu)選為下述通式(組成式)(I)所表示的氧化鎢系化合物。MxWyOz···(I)M表示金屬,W表示鎢,O表示氧。0.001≦x/y≦1.12.2≦z/y≦3.0M的金屬可列舉:堿金屬、堿土金屬、鎂(Mg)、鋯(Zr)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、釕(Ru)、鈷(Co)、銠(Rh)、銥(Ir)、鎳(Ni)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、銅(Cu)、銀(Ag)、金(Au)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、鋁(Al)、鎵(Ga)、銦(In)、鉈(Tl)、錫(Sn)、鉛(Pb)、鈦(Ti)、鈮(Nb)、釩(V)、鉬(Mo)、鉭(Ta)、錸(Re)、鈹(Be)、鉿(Hf)、鋨(Os)、鉍(Bi),優(yōu)選為堿金屬。M的金屬可為一種也可為兩種以上。M優(yōu)選為堿金屬,優(yōu)選為Rb或Cs,更優(yōu)選為Cs。金屬氧化物更優(yōu)選為氧化鎢銫。通過x/y為0.001以上,可充分遮蔽紅外線,通過x/y為1.1以下,能更可靠地避免在氧化鎢系化合物中生成雜質(zhì)相的情況。通過z/y為2.2以上,可進一步提高作為材料的化學(xué)穩(wěn)定性,通過z/y為3.0以下,可充分遮蔽紅外線。上述通式(I)所表示的氧化鎢系化合物的具體例可列舉Cs0.33WO3、Rb0.33WO3、K0.33WO3、Ba0.33WO3等,優(yōu)選為Cs0.33WO3或Rb0.33WO3,更優(yōu)選為Cs0.33WO3。金屬氧化物優(yōu)選為微粒子。金屬氧化物的微粒子的平均粒徑優(yōu)選為800nm以下,更優(yōu)選為400nm以下,進而優(yōu)選為200nm以下。通過平均粒徑為此種范圍,金屬氧化物不易因光散射而阻擋可見光,故可使可見光范圍的透光性更可靠。就避免光散射的觀點而言,平均粒徑越小越佳,但就制造時的操作容易性等理由而言,金屬氧化物的平均粒徑通常為1nm以上。金屬氧化物可作為市售品而獲取。在金屬氧化物為例如氧化鎢系化合物的情形時,氧化鎢系化合物可通過對鎢化合物在惰性氣體環(huán)境或還原性氣體環(huán)境中進行熱處理的方法而獲得(參照日本專利4096205號公報)。氧化鎢系化合物例如也能以住友金屬礦山股份有限公司制造的YMF-02等鎢微粒子的分散物的形式而獲取。相對于本發(fā)明的組合物的總固體成分質(zhì)量,輔助近紅外線吸收物質(zhì)的含量優(yōu)選為20質(zhì)量%~85質(zhì)量%,更優(yōu)選為30質(zhì)量%~80質(zhì)量%,進而優(yōu)選為40質(zhì)量%~75質(zhì)量%。另外,鎢化合物可使用兩種以上。<溶劑>本發(fā)明的組合物還可含有水或水系溶劑。水或水系溶劑可僅為一種,也可為兩種以上。本發(fā)明的組合物中,近紅外線吸收性組合物的固體成分優(yōu)選為10質(zhì)量%~80質(zhì)量%,更優(yōu)選為15質(zhì)量%~70質(zhì)量%。即,優(yōu)選為相對于本發(fā)明的組合物而含有20質(zhì)量%~90質(zhì)量%的水或水系溶劑,更優(yōu)選為相對于本發(fā)明的組合物而含有30質(zhì)量%~85質(zhì)量%的水或水系溶劑。本發(fā)明中所用的溶劑并無特別限制,只要可將本發(fā)明的組合物的各成分均勻地溶解或分散,則可根據(jù)目的來適當(dāng)選擇,例如可優(yōu)選地列舉水、醇類等水系溶劑。醇類的具體例可列舉日本專利特開2012-194534號公報的段落0136等中記載的,將該內(nèi)容并入至本發(fā)明說明書中。<硬化性化合物>本發(fā)明的組合物可還含有上述成分以外的硬化性化合物。然而,在銅絡(luò)合物自身為具有聚合性基的硬化性化合物的情形時,未必需要硬化性化合物。硬化性化合物可為聚合性化合物,也可為粘合劑等非聚合性化合物。另外,硬化性化合物可為熱硬化性化合物,也可為光硬化性化合物,熱硬化性組合物因反應(yīng)率高故優(yōu)選。<<具有聚合性基的化合物>>硬化性組合物優(yōu)選為含有具有聚合性基的化合物(以下有時稱為“聚合性化合物”)。此種化合物組群在該產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中廣為人知,在本發(fā)明中可無特別限定地使用這些化合物。這些化合物例如可為單體、低聚物、預(yù)聚物、聚合物等化學(xué)形態(tài)的任一種。聚合性化合物可為單官能也可為多官能,優(yōu)選為多官能。通過含有多官能化合物,可進一步提高近紅外線遮蔽性及耐熱性。官能基的個數(shù)并無特別限定,優(yōu)選為2官能~8官能。<<A:聚合性單體及聚合性低聚物>>本發(fā)明的組合物的第一優(yōu)選實施實施方式含有具有聚合性基的單體(聚合性單體)或具有聚合性基的低聚物(聚合性低聚物)(以下有時將聚合性單體與聚合性低聚物統(tǒng)稱為“聚合性單體等”)作為聚合性化合物。聚合性單體等的例子可列舉:不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、異丁烯酸、馬來酸等)或其酯類、酰胺類,優(yōu)選為不飽和羧酸與脂肪族多元醇化合物的酯、及不飽和羧酸與脂肪族多元胺化合物的酰胺類。還可優(yōu)選地使用以下反應(yīng)物:具有羥基或氨基、巰基等親核性取代基的不飽和羧酸酯或酰胺類與單官能或多官能異氰酸酯類或環(huán)氧類的加成反應(yīng)物,或者與單官能或多官能的羧酸的脫水縮合反應(yīng)物等。另外,以下反應(yīng)物也優(yōu)選:具有異氰酸酯基或環(huán)氧基等親電子性取代基的不飽和羧酸酯或酰胺類與單官能或多官能的醇類、胺類、硫醇類的加成反應(yīng)物,進而具有鹵素基或甲苯磺酰氧基等脫離性取代基的不飽和羧酸酯或酰胺類與單官能或多官能的醇類、胺類、硫醇類的取代反應(yīng)物。作為其他例,還可使用替換成不飽和膦酸、苯乙烯等乙烯基苯衍生物、乙烯醚、烯丙醚等而成的化合物組群來代替上述不飽和羧酸。作為這些的具體化合物,也可將日本專利特開2009-288705號公報的段落編號0095~段落編號0108中記載的化合物適宜地用于本發(fā)明中。另外,上述聚合性單體等也優(yōu)選為具有至少一個可進行加成聚合的乙烯基、且在常壓下具有100℃以上的沸點且具有乙烯性不飽和基的化合物。具體而言,優(yōu)選為單官能(甲基)丙烯酸酯、二官能(甲基)丙烯酸酯、三官能以上的(甲基)丙烯酸酯(例如三官能~六官能的(甲基)丙烯酸酯)。其例子可列舉:聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等單官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、異氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯、在甘油或三羥甲基乙烷等多官能醇上加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷后加以(甲基)丙烯酸酯化所得的化合物;日本專利特公昭48-41708號、日本專利特公昭50-6034號、日本專利特開昭51-37193號各公報中記載那樣的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯類,日本專利特開昭48-64183號、日本專利特公昭49-43191號、日本專利特公昭52-30490號各公報中記載的聚酯丙烯酸酯類,作為環(huán)氧聚合物與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物的環(huán)氧丙烯酸酯類等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯及這些的混合物。其中,聚合性化合物優(yōu)選為環(huán)氧乙烷改性季戊四醇四丙烯酸酯(市售品為NK酯(NKEster)ATM-35E;新中村化學(xué)公司制造)、二季戊四醇三丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-330;日本化藥股份有限公司制造)、二季戊四醇四丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-320;日本化藥股份有限公司制造)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)D-310;日本化藥股份有限公司制造)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(市售品為卡亞拉得(KAYARAD)DPHA;日本化藥股份有限公司制造),及這些的(甲基)丙烯?;?jīng)由乙二醇殘基、丙二醇殘基的結(jié)構(gòu)。另外,也可使用這些的低聚物類型。聚合性化合物也可列舉多官能(甲基)丙烯酸酯等,該多官能(甲基)丙烯酸酯是使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等具有環(huán)狀醚基及乙烯性不飽和基的化合物與多官能羧酸反應(yīng)而獲得。另外,其他優(yōu)選的聚合性單體等還可使用:日本專利特開2010-160418、日本專利特開2010-129825、日本專利4364216等中記載的具有芴環(huán)且具有2官能以上的乙烯性聚合性基的化合物,卡多聚合物(cardopolymer)。另外,在常壓下具有100℃以上的沸點、且具有至少一個可進行加成聚合的乙烯性不飽和基的化合物也優(yōu)選為日本專利特開2008-292970號公報的段落編號0254~段落編號0257中記載的化合物。以下化合物也可用作聚合性單體:在日本專利特開平10-62986號公報中作為通式(1)及通式(2)而與其具體例一并記載的在上述多官能醇上加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷后加以(甲基)丙烯酸酯化而成的化合物。本發(fā)明中所用的聚合性單體優(yōu)選為下述通式(MO-1)~通式(MO-6)所表示的聚合性單體。[化35](式中,n分別為0~14,m分別為1~8。在一分子內(nèi)存在多個的R、T及Z可分別相同也可不同。在T為氧化烯基的情形時,碳原子側(cè)的末端鍵結(jié)于R。R中至少一個為聚合性基)n優(yōu)選為0~5,更優(yōu)選為1~3。m優(yōu)選為1~5,更優(yōu)選為1~3。R優(yōu)選為以下四個結(jié)構(gòu)。[化36]上述四個結(jié)構(gòu)中,R更優(yōu)選為以下兩個結(jié)構(gòu)。[化37]作為上述通式(MO-1)~通式(MO-6)所表示的自由基聚合性單體的具體例,也可將日本專利特開2007-269779號公報的段落編號0248~段落編號0251中記載的化合物優(yōu)選地用于本發(fā)明中。其中,聚合性單體等可列舉:日本專利特開2012-208494號公報段落0477(對應(yīng)的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的[0585])中記載的聚合性單體等,將這些內(nèi)容并入至本發(fā)明說明書中。另外,優(yōu)選為二甘油環(huán)氧乙烷(EthyleneOxide,EO)改性(甲基)丙烯酸酯(市售品為M-460;東亞合成制造)。季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化學(xué)制造,A-TMMT)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(日本化藥公司制造,卡亞拉得(KAYARAD)HDDA)也優(yōu)選。也可使用這些的低聚物類型。例如可列舉RP-1040(日本化藥股份有限公司制造)等。聚合性單體等也可為多官能單體,可具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基。因此,乙烯性化合物只要如為混合物的情形那樣具有未反應(yīng)的羧基,則可直接利用。視需要也可使非芳香族羧酸酐與上述乙烯性化合物的羥基反應(yīng)而導(dǎo)入酸基。在該情形時,所使用的非芳香族羧酸酐的具體例可列舉:四氫鄰苯二甲酸酐、烷基化四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、烷基化六氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐。在本發(fā)明中,具有酸基的單體為脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸的酯,優(yōu)選為使非芳香族羧酸酐與脂肪族聚羥基化合物的未反應(yīng)的羥基反應(yīng)而具有酸基的多官能單體。特別優(yōu)選為在該酯中脂肪族多羥基化合物為季戊四醇和/或二季戊四醇的。市售品例如可列舉:東亞合成股份有限公司制造的作為多元酸改性丙烯酸低聚物的亞羅尼斯(Aronix)系列的M-305、M-510、M-520等。具有酸基的多官能單體的優(yōu)選酸值為0.1mg-KOH/g~40mg-KOH/g,特別優(yōu)選為5mg-KOH/g~30mg-KOH/g。在并用兩種以上的酸基不同的多官能單體的情形、或并用不具有酸基的多官能單體的情形時,優(yōu)選為以多官能單體總體的酸值在上述范圍內(nèi)的方式調(diào)整。另外,作為聚合性單體等,優(yōu)選為含有具有己內(nèi)酯改性結(jié)構(gòu)的多官能性單體。具有己內(nèi)酯改性結(jié)構(gòu)的多官能性單體只要在其分子內(nèi)具有己內(nèi)酯改性結(jié)構(gòu),則并無特別限定。具有己內(nèi)酯改性結(jié)構(gòu)的多官能性單體例如可通過以下方式獲得:使三羥甲基乙烷、二-三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二-三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、甘油、二甘油、三羥甲基三聚氰胺等多元醇與(甲基)丙烯酸及ε-己內(nèi)酯進行酯化,可列舉ε-己內(nèi)酯改性多官能(甲基)丙烯酸酯。其中,優(yōu)選為具有下述式(1)所表示的己內(nèi)酯改性結(jié)構(gòu)的多官能性單體。[化38](式中,6個R全部為下述式(2)所表示的基團,或6個R中1個~5個為下述式(2)所表示的基團且其余為下述式(3)所表示的基團)[化39](式中,R1表示氫原子或甲基,m表示1或2的數(shù),“*”表示結(jié)合鍵)[化40](式中,R1表示氫原子或甲基,“*”表示結(jié)合鍵)此種具有己內(nèi)酯改性結(jié)構(gòu)的多官能性單體例如是由日本化藥(股)作為卡亞拉得(KAYARAD)DPCA系列而市售,可列舉:DPCA-20(上述式(1)~式(3)中,m=1、式(2)所表示的基團的個數(shù)=2、R1全部為氫原子的化合物)、DPCA-30(上述式(1)~式(3)中,m=1、式(2)所表示的基團的個數(shù)=3、R1全部為氫原子的化合物)、DPCA-60(上述式(1)~式(3)中,m=1、式(2)所表示的基團的個數(shù)=6、R1全部為氫原子的化合物)、DPCA-120(上述式(1)~式(3)中,m=2、式(2)所表示的基團的個數(shù)=6、R1全部為氫原子的化合物)等。在本發(fā)明中,具有己內(nèi)酯改性結(jié)構(gòu)的多官能性單體可單獨使用或混合使用兩種以上。另外,本發(fā)明的聚合性單體等也優(yōu)選為選自下述通式(i)或通式(ii)所表示的化合物的組群中的至少一種。[化41]上述通式(i)及通式(ii)中,E分別獨立地表示-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-,y分別獨立地表示0~10的整數(shù),X分別獨立地表示丙烯?;?、甲基丙烯酰基、氫原子或羧基。上述通式(i)中,丙烯?;凹谆;暮嫌嬛禐?個或4個,m分別獨立地表示0~10的整數(shù),各m的合計值為0~40的整數(shù)。其中,在各m的合計值為0的情形時,X中的任一個為羧基。上述通式(ii)中,丙烯?;凹谆;暮嫌嬛禐?個或6個,n分別獨立地表示0~10的整數(shù),各n的合計值為0~60的整數(shù)。其中,在各n的合計值為0的情形時,X中的任一個為羧基。上述通式(i)中,m優(yōu)選為0~6的整數(shù),更優(yōu)選為0~4的整數(shù)。另外,各m的合計值優(yōu)選為2~40的整數(shù),更優(yōu)選為2~16的整數(shù),特別優(yōu)選為4~8的整數(shù)。上述通式(ii)中,n優(yōu)選為0~6的整數(shù),更優(yōu)選為0~4的整數(shù)。另外,各n的合計值優(yōu)選為3~60的整數(shù),更優(yōu)選為3~24的整數(shù),特別優(yōu)選為6~12的整數(shù)。另外,通式(i)或通式(ii)中的-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-優(yōu)選為氧原子側(cè)的末端鍵結(jié)于X的形態(tài)。上述通式(i)或通式(ii)所表示的化合物可單獨使用一種,也可并用兩種以上。特別優(yōu)選為在通式(ii)中6個X全部為丙烯?;男螒B(tài)。上述通式(i)或通式(ii)所表示的化合物可由以下工序來合成:通過開環(huán)加成反應(yīng),使環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的開環(huán)骨架鍵結(jié)于季戊四醇或二季戊四醇上的工序;以及使例如(甲基)丙烯酰氯與開環(huán)骨架的末端羥基反應(yīng)而導(dǎo)入(甲基)丙烯?;墓ば?。各工序為廣為人知的工序,本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地合成通式(i)或通式(ii)所表示的化合物。上述通式(i)或通式(ii)所表示的化合物中,更優(yōu)選為季戊四醇衍生物和/或二季戊四醇衍生物。具體可列舉下述式(a)~式(f)所表示的化合物(以下也稱為“例示化合物(a)~例示化合物(f)”),其中,優(yōu)選為例示化合物(a)、例示化合物(b)、例示化合物(e)、例示化合物(f)。[化42][化43]通式(i)、通式(ii)所表示的聚合性單體等的市售品例如可列舉:沙多瑪(Sartomer)公司制造的具有4個亞乙基氧基鏈的四官能丙烯酸酯SR-494,日本化藥股份有限公司制造的具有6個亞戊基氧基鏈的六官能丙烯酸酯DPCA-60、具有3個亞異丁氧基鏈的三官能丙烯酸酯TPA-330等。另外,聚合性單體等還優(yōu)選為日本專利特公昭48-41708號、日本專利特開昭51-37193號、日本專利特公平2-32293號、日本專利特公平2-16765號中記載的丙烯酸氨基甲酸酯類,或日本專利特公昭58-49860號、日本專利特公昭56-17654號、日本專利特公昭62-39417號、日本專利特公昭62-39418號中記載的具有環(huán)氧乙烷系骨架的氨基甲酸酯化合物類。進而,通過使用日本專利特開昭63-277653號、日本專利特開昭63-260909號、日本專利特開平1-105238號中記載的在分子內(nèi)具有氨基結(jié)構(gòu)或硫醚結(jié)構(gòu)的加成聚合性單體類作為聚合性單體等,可獲得感光速度非常優(yōu)異的硬化性組合物。聚合性單體等的市售品可列舉:氨基甲酸酯低聚物UAS-10、氨基甲酸酯低聚物UAB-140(山陽國策紙漿公司制造),UA-7200(新中村化學(xué)公司制造),DPHA-40H(日本化藥公司制造),UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600(共榮社制造)等。聚合性單體等也優(yōu)選為在同一分子內(nèi)具有2個以上的巰基(SH)的多官能硫醇化合物。特別優(yōu)選為下述通式(I)所表示的化合物。[化44](式中,R1表示烷基,R2表示可含有碳以外的原子的n價的脂肪族基,R0表示并非氫(H)的烷基,n表示2~4)上述通式(I)所表示的多官能硫醇化合物例如可列舉:具有下述結(jié)構(gòu)式的1,4-雙(3-巰基丁酰氧基)丁烷[式(II)]、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮[式(III)]、及季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)[式(IV)]等。這些多官能硫醇可使用一種或組合使用多種。[化45]本發(fā)明中,也優(yōu)選為使用在分子內(nèi)具有2個以上的環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基的聚合性單體或低聚物作為聚合性單體等。關(guān)于這些的具體例,將在后述具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基的化合物的欄中綜述。<<B:側(cè)鏈上具有聚合性基的聚合物>>本發(fā)明的組合物的第二優(yōu)選實施方式含有側(cè)鏈上具有聚合性基的聚合物作為聚合性化合物。聚合性基可列舉乙烯性不飽和雙鍵基、環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基。后者將在后述具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基的化合物的欄中綜述。側(cè)鏈上具有乙烯性不飽和鍵的聚合物優(yōu)選為如下高分子化合物,該高分子化合物具有選自下述通式(1)~通式(3)的任一個所表示的官能基中的至少一個作為不飽和雙鍵部分。[化46]上述通式(1)中,Rl~R3分別獨立地表示氫原子或一價有機基。R1可優(yōu)選地列舉氫原子或烷基等,其中,就自由基反應(yīng)性高的方面而言,優(yōu)選為氫原子、甲基。另外,R2、R3分別獨立地可列舉:氫原子、鹵素原子、氨基、羧基、烷氧基羰基、磺基、硝基、氰基、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、烷基磺酰基、芳基磺?;?,其中,就自由基反應(yīng)性高的方面而言,優(yōu)選為氫原子、羧基、烷氧基羰基、烷基、芳基。X表示氧原子、硫原子或-N(R12)-,R12表示氫原子或一價有機基。R12可列舉烷基等,其中,就自由基反應(yīng)性高的方面而言,優(yōu)選為氫原子、甲基、乙基、異丙基。此處,可導(dǎo)入的取代基可列舉:烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵素原子、氨基、烷基氨基、芳基氨基、羧基、烷氧基羰基、磺基、硝基、氰基、酰胺基、烷基磺?;?、芳基磺?;?。[化47]上述通式(2)中,R4~R8分別獨立地表示氫原子或一價有機基。R4~R8可優(yōu)選地列舉:氫原子、鹵素原子、氨基、二烷...