背景技術(shù)：

導(dǎo)電墨水是生成導(dǎo)通電流的印刷對(duì)象的墨水。由液體墨水到固體印刷的轉(zhuǎn)變可以涉及干燥、固化或熔融過(guò)程。

這些墨水可以被歸類為燒制的高固體系統(tǒng)或ptf(聚四氟乙烯)聚合物厚膜系統(tǒng)，其允許將電路繪制或印刷在多種基材材料如聚酯至紙張上。這些類型的墨水通常含有導(dǎo)電材料，例如粉末或薄片狀銀和碳樣材料，盡管還已知聚合物傳導(dǎo)。

當(dāng)與傳統(tǒng)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，如由鍍銅基材來(lái)蝕刻銅以在相關(guān)基材上形成相同的導(dǎo)電跡線相比時(shí)，導(dǎo)電墨水可以是對(duì)鋪設(shè)導(dǎo)電跡線而言更經(jīng)濟(jì)的方式，這是因?yàn)橛∷⑹羌兇獾奶砑舆^(guò)程，其產(chǎn)生極少至不產(chǎn)生必須之后被回收或處理的廢物物流。

附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1a-1c描繪了根據(jù)一個(gè)實(shí)例的用于在復(fù)合材料中生成導(dǎo)電線的滲流閾值，例示了作為填料濃度的函數(shù)的急劇變化，其中，圖1a說(shuō)明了低于滲流閾值的情況，圖1b說(shuō)明了滲流閾值處的情況，并且圖1c描繪了高于滲流閾值的情形。

圖2是根據(jù)一個(gè)實(shí)例的使用本文中公開(kāi)的基于碳納米管的電子墨水的lep印刷機(jī)的示意圖。

圖3a-3e是根據(jù)一個(gè)實(shí)例的一系列示意圖，描繪了使用lep在熔融熱下從載體液體中的隨機(jī)分散的cnt復(fù)合顆粒至固體膜中的組裝的cnt產(chǎn)生導(dǎo)電印刷的機(jī)制。

圖4是根據(jù)一個(gè)實(shí)例的流程圖，描繪了制造用于印刷導(dǎo)電跡線的液體調(diào)色劑的方法。

圖5是根據(jù)一個(gè)實(shí)例的流程圖，描繪了用于印刷導(dǎo)電跡線的方法。

圖6a-6b分別描繪了根據(jù)一個(gè)實(shí)例的作為層數(shù)的函數(shù)的電導(dǎo)率(以倒數(shù)歐姆計(jì))和作為層數(shù)的函數(shù)的電阻(以k歐姆計(jì))。

圖7描繪了作為加熱后分離次數(shù)的函數(shù)的片材電阻(以ω/□計(jì))和電導(dǎo)率(以1/ω/□計(jì))。

具體實(shí)施方式

要領(lǐng)會(huì)的是，在以下說(shuō)明書(shū)中，陳述了多個(gè)具體細(xì)節(jié)以提供對(duì)實(shí)例的深入理解。然而，要領(lǐng)會(huì)的是，實(shí)例可以在不限制于這些具體細(xì)節(jié)的情況下實(shí)施。在其他實(shí)例中，可以不詳細(xì)描述公知的方法和結(jié)構(gòu)，以避免模糊實(shí)例的描述。此外，可以彼此組合使用實(shí)例。

盡管已公開(kāi)了有限數(shù)量的實(shí)例，應(yīng)當(dāng)理解的是，還存在由其進(jìn)行的多種修改和變體。附圖中的類似或等價(jià)元件可以使用相同的標(biāo)記來(lái)表示。

要注意的是，如在本說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求書(shū)中所使用的，單數(shù)形式的“一個(gè)”、“一種”和“所述”包括復(fù)數(shù)指示物，除非上下文中另有明確說(shuō)明。

如在本文中使用的，“液體載體”、“載體”或“液體介質(zhì)”是指本公開(kāi)的導(dǎo)電材料可以分散在其中以形成液體電子照相墨水或調(diào)色劑的流體。這樣的液體載體和載體組分在本領(lǐng)域中是已知的。典型的液體載體可以包括但不限于多種不同試劑，例如表面活性劑、共溶劑、緩沖劑、殺生物劑、螯合劑、相容劑、消泡劑、油、乳化劑、粘度調(diào)節(jié)劑等的混合物。

如在本文中使用的，“液體電子照相墨水”或“液體調(diào)色劑”通常是指具有液體載體、著色劑(導(dǎo)電材料)、帶電組分、和一種或多種聚合物或樹(shù)脂的墨水。

如在本文中使用的，“液體電子照相印刷”通常是指提供液體電子照相墨水或調(diào)色劑圖像的方法，所述圖像從照片成像板靜電轉(zhuǎn)移至中間鼓或輥，然后熱轉(zhuǎn)移至基材，或者是指其中將墨水圖像從照片成像板直接靜電轉(zhuǎn)移至基材上的方法。此外，“液體電子照相印刷機(jī)”是指能夠?qū)嵤┤缟纤龅碾娮诱障嘤∷⒌哪切┯∷C(jī)。這些類型的印刷機(jī)不同于利用基本上干燥的帶電顆粒來(lái)使介質(zhì)基材成像的傳統(tǒng)電子照相印刷機(jī)。

如在本文中使用的，術(shù)語(yǔ)“約”被用于通過(guò)提供給定值可以“稍大于”或“稍小于”端點(diǎn)來(lái)為數(shù)值范圍端點(diǎn)提供靈活性。該術(shù)語(yǔ)的靈活程度可以通過(guò)特定變量來(lái)指定，并且將基于經(jīng)驗(yàn)和本文中的相關(guān)描述在本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識(shí)范圍內(nèi)進(jìn)行確定。

如在本文中使用的，為方便起見(jiàn)，可以在共同列表中呈現(xiàn)多個(gè)項(xiàng)目、結(jié)構(gòu)元件、組成要素、和/或材料。然而，這些列表應(yīng)當(dāng)被解釋為列表的各成員被單獨(dú)地識(shí)別為獨(dú)立的和唯一的成員。因此，僅基于在共同組中呈現(xiàn)而沒(méi)有相反指示，這樣的列表中的單獨(dú)成員不應(yīng)當(dāng)被解釋為相同列表中的任何其他成員的事實(shí)上的等同物。

濃度、量和其他數(shù)值數(shù)據(jù)可以范圍形式在本文中表述或呈現(xiàn)。應(yīng)當(dāng)理解的是，這樣的范圍形式僅為了方便和簡(jiǎn)明而使用，且因此應(yīng)當(dāng)被靈活地解釋為不僅包括作為所述范圍的限值所明確陳述的數(shù)值，還包括在該范圍內(nèi)涵蓋的所有單獨(dú)的數(shù)值和子范圍如同每個(gè)數(shù)值和子范圍被明確地陳述。作為一個(gè)例示，數(shù)值范圍“約1至約5重量%(wt%)”應(yīng)當(dāng)被解釋為不僅包括明確陳述的約1wt%至約5wt%的值，還包括在指定范圍內(nèi)的單獨(dú)的值和子范圍。因此，包括在該數(shù)值范圍內(nèi)的有單獨(dú)的值，如2、3.5、和4，以及子范圍，如1-3、2-4、和3-5等。這個(gè)相同的原理適用于僅陳述一個(gè)數(shù)值的范圍。此外，這樣的解釋應(yīng)當(dāng)適用而不考慮范圍的寬度或所描述的特征。

炭黑的滲流閾值已被深入研究。如在這些研究中使用的炭黑顆粒的對(duì)稱性接近于球狀幾何形狀。在球狀幾何形狀的情況下，炭黑在絕緣介質(zhì)如樹(shù)脂中的滲流閾值為16.7%pl(顏料負(fù)載)(體積計(jì))。這意味著，低于該pl閾值時(shí)固體膜是絕緣的，并且高于其時(shí)是導(dǎo)電的。

圖1a-1c示意性地示出了這種效果。圖1a-1c描繪了介質(zhì)10如樹(shù)脂中的炭黑顆粒12。圖1a中，炭黑顆粒12低于滲流閾值，并且因此不會(huì)形成導(dǎo)電線。圖1b中，炭黑顆粒12處于滲流閾值，并且被視為形成導(dǎo)電線。圖1c中，炭黑顆粒12高于滲流閾值，并且可以形成多條導(dǎo)電線。

基于前述，可以計(jì)算上述實(shí)例中的填充液體墨水層中的炭黑的pl。公知的是，液體填充調(diào)色劑(顯影層)中的固體濃度大于25%。這意味著，在填充墨水層(包括在填充層的介質(zhì)中的絕緣石蠟液體，例如isopar?)中，固體中的65%pl的炭黑將高于16%。這接近高于滲流閾值，并因此填充層是導(dǎo)電的，在液體電子照相裝置中出現(xiàn)如下所述的放電現(xiàn)象。

現(xiàn)參照?qǐng)D2，根據(jù)本公開(kāi)的教導(dǎo)示出液體電子照相(lep)印刷器械200的一個(gè)實(shí)例。要注意的是，圖2的元件不一定按比例繪制，也不代表可用于本文中的每個(gè)lep設(shè)計(jì)，即，其僅提供可以使用含碳納米管或金屬薄片或纖維的電子墨水的lep印刷系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)例。在本實(shí)例中，lep印刷器械200可以通過(guò)用充電單元204對(duì)照片成像板(pip)的至少一部分進(jìn)行充電來(lái)在pip202上形成潛像。充電機(jī)制可以包括一個(gè)或多個(gè)單位充電子單元(未示出)，后接有激光放電單元(未示出)。典型地，pip的充電對(duì)應(yīng)于可以通過(guò)lep印刷器械來(lái)在基材206上印刷的圖像。潛像可以通過(guò)來(lái)自二進(jìn)制圖像顯影器(bid)208的液體調(diào)色劑/液體電子照相墨水來(lái)顯影。液體電子照相墨水粘附于pip的適當(dāng)帶電的區(qū)域以對(duì)潛像進(jìn)行顯影，由此形成顯影的圖像。顯影的圖像可以被轉(zhuǎn)移至中間轉(zhuǎn)移構(gòu)件(itm)或橡皮滾筒210。此外，顯影的圖像可以在itm上被加熱。然后將顯影的圖像轉(zhuǎn)移至如本文中描述的基材206。

在將顯影的圖像轉(zhuǎn)移至基材206之前，基材可以通過(guò)輥212進(jìn)行導(dǎo)引，并且在需要的情況下被預(yù)處理以調(diào)節(jié)其表面。

在對(duì)pip進(jìn)行再次充電從而開(kāi)始另一次印刷循環(huán)之前，pip202可以任選地通過(guò)清潔/放電單元216來(lái)進(jìn)行放電和清潔。隨著基材通過(guò)itm210，然后可以將位于itm上的顯影的圖像轉(zhuǎn)移至基材206。可以通過(guò)將基材定位在加壓輥220的表面218上來(lái)促進(jìn)顯影的圖像到基材206的附著，當(dāng)將圖像轉(zhuǎn)移至基材時(shí)，所述加壓輥可以通過(guò)將基材在加壓輥和itm210之間壓縮來(lái)向所述基材施加壓力。最終，載有圖像的基材206離開(kāi)印刷機(jī)200。在一個(gè)實(shí)例中，印刷機(jī)可以是單張紙印刷機(jī)。在另一個(gè)實(shí)例中，印刷機(jī)可以是卷筒紙印刷機(jī)。在如本文中公開(kāi)的印刷導(dǎo)電墨水的上下文中，基材可以是印刷電路板或者其他適合的用于接收導(dǎo)電跡線的基材。

圖2顯示出位于pip202上的多個(gè)bid單元208。在一個(gè)實(shí)例中，每個(gè)bid可以含有不同著色的液體電子照相墨水，以用于生產(chǎn)多色圖像。通常而言，著色的液體電子照相墨水可以位于其他bid單元中的每一個(gè)中。本發(fā)明的lep印刷機(jī)200可以是一次將完整的多色圖像轉(zhuǎn)移至基材的一次性過(guò)程印刷機(jī)。替代地，lep印刷機(jī)200可以將每種著色的液體電子照相墨水順序地轉(zhuǎn)移至基材206。在另一個(gè)實(shí)例中，對(duì)于印刷導(dǎo)電跡線而言特別有用的是，可以僅存在一個(gè)bid單元208。

根據(jù)本文中的教導(dǎo)，提供由樹(shù)脂和導(dǎo)電材料如導(dǎo)電的cnt(碳納米管)顏料制成的液體調(diào)色劑或墨水。可以將墨水制劑以lep(液體電子照相術(shù))例如使用如圖2中所示的lep印刷機(jī)200來(lái)用于印刷導(dǎo)電跡線。所公開(kāi)的墨水制劑可以在印刷跡線的更高的電導(dǎo)性方面給出改進(jìn)的結(jié)果，如在例如下文中討論的圖7中所描繪的那樣。改進(jìn)的制劑可以基于顏料在粘合樹(shù)脂中的改進(jìn)的分散性。改進(jìn)的分散性可以是采用所公開(kāi)的顏料以及分散劑的結(jié)果?？梢栽谟∷⒍鄬?、至少高至十六層的情況下實(shí)現(xiàn)期望的導(dǎo)電性。熱固化也可以助于高固體膜導(dǎo)電性。

在本文中公開(kāi)的導(dǎo)電液體調(diào)色劑可以例如在印刷電路板上用于快速原型設(shè)計(jì)電路跡線，或者就此而言用于電路跡線本身。例如，導(dǎo)電液體調(diào)色劑可以用于生成例如在有源矩陣tft(薄膜晶體管)中使用的電路和導(dǎo)電電極的導(dǎo)電圖案。盡管cnt的電導(dǎo)性對(duì)于例如有源電子器件的應(yīng)用而言并非足夠高，但含有cnt的導(dǎo)電液體調(diào)色劑可以適合地用于電容器件、電荷儲(chǔ)存器件、電致發(fā)光器件、和邏輯器件的電極。

在本文中描述的液體電子照相墨水或者液體調(diào)色劑可以含有碳納米管或者其他導(dǎo)電材料如金屬薄片或纖維，或者其他低對(duì)稱性導(dǎo)電材料作為“顏料”或者著色劑。通常而言，液體電子照相墨水可以包含顏料、一種或多種聚合物或樹(shù)脂、分散劑、和液體載體或載體。此外，在液體調(diào)色劑中可以存在其他添加劑。一種或多種非離子型、陽(yáng)離子型、和/或陰離子型表面活性劑、或分散劑可以占0至約50wt%。進(jìn)一步，可以存在帶電組分。制劑的余量可以為在本領(lǐng)域中已知的其他液體載體組分，例如殺生物劑、有機(jī)溶劑、粘度調(diào)節(jié)劑、和用于ph調(diào)節(jié)的材料、螯合劑、防腐劑、相容性添加劑、乳化劑等。

導(dǎo)電材料：

導(dǎo)電材料(還有時(shí)在本文中被稱為顏料或著色劑)可以是相對(duì)低對(duì)稱性的導(dǎo)電材料，例如基于碳的材料或金屬薄片或金屬納米纖維。所謂相對(duì)低對(duì)稱性是指與相對(duì)高對(duì)稱性形狀如球體和立方體相比，其中，低對(duì)稱性形狀的實(shí)例包括薄片、纖維和管。

基于碳的低對(duì)稱性導(dǎo)電材料的具體實(shí)例包括但不限于碳納米管和石墨烯。作為薄片和納米纖維的形式被采用的金屬的實(shí)例包括但不限于鋁、錫、過(guò)渡金屬、和它們的合金。過(guò)渡金屬可以是例如鋅、銅、銀、金、鎳、鈀、鉑、鉻、和鐵中的任意金屬?？梢允褂玫暮辖鸢ǖ幌抻邳S銅、青銅和鋼。

在一些實(shí)例中，可以使用碳納米管。例如，碳納米管可以是短的(0.5至2微米長(zhǎng)度)和多壁的，具有3至5nm的內(nèi)徑和8至15nm的外徑。作為填料，碳納米管由于較低的對(duì)稱性(高3d縱橫比)而具有較低的滲流閾值水平。在固體膜中，將納米管棒排列以得到相比較高對(duì)稱性的填料顏料如炭黑顏料而言具有低濃度的導(dǎo)電線。但是，在墨水在橡皮滾筒210的熱表面上成膜之前，納米管棒的隨機(jī)分布是對(duì)于如參照下圖3a-3e所例示和討論的低滲流而言的優(yōu)點(diǎn)。在顆粒分散在載體液體中的情況下，由于較低的滲流水平，更加容易生成連續(xù)的導(dǎo)電線，在lep印刷機(jī)200上的顯影單元208中給出更寬的操作電壓窗口。

樹(shù)脂：

靜電墨水組合物可以包含形成樹(shù)脂的可充電的顆粒，所述樹(shù)脂可以是熱塑性樹(shù)脂。熱塑性聚合物有時(shí)被稱為熱塑性樹(shù)脂。樹(shù)脂可以涂覆導(dǎo)電顏料，使得顆粒包括導(dǎo)電顏料的芯，并且在其上具有樹(shù)脂外層。樹(shù)脂外層可以部分或完全涂覆導(dǎo)電顏料。

典型而言，樹(shù)脂可以為聚合物。樹(shù)脂可以是但不限于熱塑性聚合物。在一些實(shí)例中，樹(shù)脂的聚合物可以是下述中的任一者：乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-甲基丙烯酸共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯(例如80至99.9wt%)與甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1至20wt%)的共聚物；乙烯(例如80至99.9wt%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1至20.0wt%)與甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1至20wt%)的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；等規(guī)聚丙烯(結(jié)晶)；乙烯-丙烯酸乙酯；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；環(huán)氧樹(shù)脂；丙烯酸樹(shù)脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸與至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中，烷基在一些實(shí)例中可以為1至約20個(gè)碳原子，例如甲基丙烯酸甲酯(例如50至90wt%)/甲基丙烯酸(例如0至20wt%)/丙烯酸乙基己酯(例如10至50wt%))；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物：乙烯-丙烯酸酯-馬來(lái)酸酐(mah)、或者甲基丙烯酸縮水甘油酯(gma)三元共聚物；乙烯-丙烯酸離聚物，和它們的組合。

樹(shù)脂可以是具有酸性側(cè)基的聚合物。具有酸性側(cè)基的聚合物可以具有50mgkoh/g或更大的酸度、在一些實(shí)例中具有60mgkoh/g或更大的酸度、在一些實(shí)例中具有70mgkoh/g或更大的酸度、在一些實(shí)例中具有80mgkoh/g或更大的酸度、在一些實(shí)例中具有90mgkoh/g或更大的酸度、在一些實(shí)例中具有100mgkoh/g或更大的酸度、在一些實(shí)例中具有105mgkoh/g或更大的酸度、在一些實(shí)例中具有110mgkoh/g或更大的酸度、在一些實(shí)例中具有115mgkoh/g或更大的酸度。具有酸性側(cè)基的聚合物可以具有200mgkoh/g或更小的酸度、在一些實(shí)例中具有190mg或更小的酸度、在一些實(shí)例中具有180mg或更小的酸度、在一些實(shí)例中具有130mgkoh/g或更小的酸度、在一些實(shí)例中具有120mgkoh/g或更小的酸度。如以mgkoh/g測(cè)量的聚合物的酸度可以使用在本領(lǐng)域中已知的標(biāo)準(zhǔn)程序，例如使用在astmd1386中描述的程序來(lái)測(cè)量。

樹(shù)脂可以是聚合物，在一些實(shí)例中可以是具有酸性側(cè)基的聚合物，其具有少于約60g/10分鐘、在一些實(shí)例中約50g/10分鐘或更小、在一些實(shí)例中約40g/10分鐘或更小、在一些實(shí)例中30g/10分鐘或更小、在一些實(shí)例中20g/10分鐘或更小、在一些實(shí)例中10g/10分鐘或更小的熔體流動(dòng)速率。在一些實(shí)例中，在顆粒中所有具有酸性側(cè)基和/或酯基的聚合物各自獨(dú)立地具有小于90g/10分鐘、80g/10分鐘或更小、在一些實(shí)例中80g/10分鐘或更小、在一些實(shí)例中70g/10分鐘或更小、在一些實(shí)例中70g/10分鐘或更小、在一些實(shí)例中60g/10分鐘或更小的熔體流動(dòng)速率。

具有酸性側(cè)基的聚合物可以具有約10g/10分鐘至約120g/10分鐘、在一些實(shí)例中約10g/10分鐘至約70g/10分鐘、在一些實(shí)例中約10g/10分鐘至40g/10分鐘、在一些實(shí)例中20g/10分鐘至30g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。具有酸性側(cè)基的聚合物在一些實(shí)例中可以具有約50g/10分鐘至約120g/10分鐘、在一些實(shí)例中60g/10分鐘至約100g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。熔體流動(dòng)速率可以使用在本領(lǐng)域中已知的標(biāo)準(zhǔn)程序，例如如在astmd1238中描述的程序來(lái)測(cè)量。

酸性側(cè)基可以呈游離酸的形式，或者可以呈陰離子的形式，并與一種或多種抗衡離子結(jié)合，所述抗衡離子典型而言為金屬抗衡離子，例如選自堿金屬如鋰、鈉和鉀，堿土金屬如鎂、或鈣，以及過(guò)渡金屬如鋅的金屬。具有酸性側(cè)基的聚合物可以選自：樹(shù)脂，例如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物；以及它們的離聚物，例如至少部分用金屬離子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，例如surlyn?離聚物。包含酸性側(cè)基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物，其中，丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成共聚物的5wt%至約25wt%、在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的10wt%至約20wt%。

樹(shù)脂可以為具有酸性側(cè)基的兩種不同的聚合物。具有酸性側(cè)基的兩種聚合物可以具有不同的酸度，其可以落入上述提及的范圍內(nèi)。樹(shù)脂可以是具有50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第一聚合物和具有110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第二聚合物。

樹(shù)脂可以是兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物：具有約10至50g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率和約50至110mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第一聚合物，和具有約50至120g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率和約110至130mgkoh/g的酸度的具有酸性側(cè)基的第二聚合物。第一聚合物和第二聚合物可以不含酯基。

樹(shù)脂可以為兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物：第一聚合物，其為乙烯(例如92至85wt%、在一些實(shí)例中為約89wt%)和丙烯酸或甲基丙烯酸(例如8至15wt%、在一些實(shí)例中為約11wt%)的共聚物，具有80至110g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率；和第二聚合物，其為乙烯(例如約80至92wt%、在一些實(shí)例中為約85wt%)和丙烯酸(例如約18至12wt%、在一些實(shí)例中為約15wt%)的共聚物，具有低于第一聚合物的熔體粘度，第二聚合物例如具有15000泊或更小的熔體粘度、在一些實(shí)例中具有10000泊或更小、在一些實(shí)例中1000泊或更小、在一些實(shí)例中100泊或更小、在一些實(shí)例中50泊或更小、在一些實(shí)例中10泊或更小的熔體粘度。熔體粘度可以使用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)來(lái)測(cè)量。熔體粘度可以使用流變儀如可商購(gòu)的來(lái)自thermalanalysisinstruments的ar-2000rheometer、使用下述幾何配置：25mm鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板、并在120℃、0.01hz剪切速率下找到板與板的流變等溫線(plateoverplaterheometryisotherm)來(lái)測(cè)量。

在上述提及的樹(shù)脂中的任一者中，具有酸性側(cè)基的第一聚合物與具有酸性側(cè)基的第二聚合物的比率可以為約10:1至約2:1。在另一個(gè)實(shí)例中，所述比率可以為約6:1至約3:1，并且在一些實(shí)例中為約4:1。

樹(shù)脂可以為具有15000泊或更小的熔體粘度、在一些實(shí)例中為具有10000泊或更小、在一些實(shí)例中1000泊或更小、在一些實(shí)例中100泊或更小、在一些實(shí)例中50泊或更小、在一些實(shí)例中10泊或更小的熔體粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文中描述的具有酸性側(cè)基的聚合物。樹(shù)脂可以包含具有15000泊或更大、在一些實(shí)例中20000泊或更大、在一些實(shí)例中50000泊或更大、在一些實(shí)例中70000泊或更大的熔體粘度的第一聚合物；并且在一些實(shí)例中，樹(shù)脂可以包含具有低于第一聚合物的熔體粘度、在一些實(shí)例中具有15000泊或更小的熔體粘度、在一些實(shí)例中具有10000泊或更小、在一些實(shí)例中1000泊或更小、在一些實(shí)例中100泊或更小、在一些實(shí)例中50泊或更小、在一些實(shí)例中10泊或更小的熔體粘度的第二聚合物。樹(shù)脂可以包含具有大于60000泊、在一些實(shí)例中為60000至100000泊、在一些實(shí)例中為65000至85000泊的熔體粘度的第一聚合物；具有15000至40000泊、在一些實(shí)例中為20000至30000泊的熔體粘度的第二聚合物；以及，具有15000泊或更小的熔體粘度、在一些實(shí)例中具有10000泊或更小、在一些實(shí)例中1000泊或更小、在一些實(shí)例中100泊或更小、在一些實(shí)例中50泊或更小、在一些實(shí)例中10泊或更小的熔體粘度的第三聚合物；第一聚合物的實(shí)例為nucrel960(來(lái)自dupont)，第二聚合物的實(shí)例為nucrel699(來(lái)自dupont)，并且第三聚合物的實(shí)例為ac-5120(來(lái)自honeywell)。第一、第二和第三聚合物可以是如在本文中描述的具有酸性側(cè)基的聚合物。熔體粘度可以使用流變儀如可商購(gòu)的來(lái)自thermalanalysisinstruments的ar-2000rheometer、使用下述幾何配置：25mm鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板、并在120℃、0.01hz剪切速率下找到板與板的流變等溫線來(lái)測(cè)量。

如果樹(shù)脂是單一類型的樹(shù)脂聚合物，則樹(shù)脂聚合物(除靜電墨水組合物的任何其他組分以外)可以具有6000泊或更大的熔體粘度、在一些實(shí)例中具有8000泊或更大的熔體粘度、在一些實(shí)例中具有10000泊或更大的熔體粘度、在一些實(shí)例中具有12000泊或更大的熔體粘度。如果樹(shù)脂包括多種聚合物，則所有樹(shù)脂的聚合物可以在一起形成混合物(除靜電墨水組合物的任何其他組分以外)，所述混合物具有6000泊或更大的熔體粘度、在一些實(shí)例中具有8000泊或更大的熔體粘度、在一些實(shí)例中具有10000泊或更大的熔體粘度、在一些實(shí)例中具有12000泊或更大的熔體粘度。熔體粘度可以使用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)來(lái)測(cè)量。熔體粘度可以使用流變儀如可商購(gòu)的來(lái)自thermalanalysisinstruments的ar-2000rheometer、使用下述幾何配置：25mm鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板、并在120℃、0.01hz剪切速率下找到板與板的流變等溫線來(lái)測(cè)量。

樹(shù)脂可以包括兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物，其選自：乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物；以及它們的離聚物，例如至少部分用金屬離子(例如zn、na和li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，例如surlyn?離聚物。樹(shù)脂可以包括：(i)第一聚合物，其為乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物，其中，丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成共聚物的約8至16wt%、在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的約10至16wt%；和(ii)第二聚合物，其為乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸的共聚物，其中，丙烯酸或甲基丙烯酸的烯屬不飽和酸構(gòu)成共聚物的約12至30wt%、在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的約14至20wt%、在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的約16至20wt%、并且在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的約17至19wt%。

在一個(gè)實(shí)例中，樹(shù)脂可以構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約5至90wt%、并且在一些實(shí)例中構(gòu)成約5至80wt%。在另一個(gè)實(shí)例中，樹(shù)脂可以構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約10至60wt%。在另一個(gè)實(shí)例中，樹(shù)脂可以構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約15至40wt%。在另一個(gè)實(shí)例中，樹(shù)脂可以構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約60至95wt%、并且在一些實(shí)例中構(gòu)成80至90wt%。

樹(shù)脂可以包括如上文所述的具有酸性側(cè)基的聚合物(其可以不含酯側(cè)基)，和具有酯側(cè)基的聚合物。具有酯側(cè)基的聚合物在一些實(shí)例中為熱塑性聚合物。具有酯側(cè)基的聚合物可以進(jìn)一步包含酸性側(cè)基。具有酯側(cè)基的聚合物可以為具有酯側(cè)基的單體和具有酸性側(cè)基的單體的共聚物。聚合物可以為具有酯側(cè)基的單體、具有酸性側(cè)基的單體、以及不具有任何酸性側(cè)基和酯側(cè)基的單體的共聚物。具有酯側(cè)基的單體可以為選自酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸的單體。具有酸性側(cè)基的單體可以為選自丙烯酸或甲基丙烯酸的單體。不含任何酸性側(cè)基和酯側(cè)基的單體可以為烯烴單體，包括但不限于乙烯或丙烯。酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸可以分別為丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基基團(tuán)可以為具有1至30個(gè)碳、在一些實(shí)例中具有1至20個(gè)碳、并且在一些實(shí)例中具有1至10個(gè)碳的烷基基團(tuán)。在一些實(shí)例中，烷基基團(tuán)可以選自甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基、異丁基、正丁基和戊基。

具有酯側(cè)基的聚合物可以為具有酯側(cè)基的第一單體、具有酸性側(cè)基的第二單體、以及不含任何酸性側(cè)基和酯側(cè)基的烯烴單體的第三單體的共聚物。具有酯側(cè)基的聚合物可以是下述的共聚物：(i)具有酯側(cè)基的第一單體，其選自酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸，在一些實(shí)例中為丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯；(ii)具有酸性側(cè)基的第二單體，其選自丙烯酸或甲基丙烯酸；以及，(iii)第三單體，其為選自乙烯和丙烯的烯烴單體。第一單體可以構(gòu)成共聚物的約1至50wt%、在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的約5至40wt%、在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的約5至20wt%、在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的約5至15wt%。第二單體可以構(gòu)成共聚物的約1至50wt%、在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的約5至40wt%、在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的約5至20wt%、在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的約5至15wt%。在一個(gè)實(shí)例中，第一單體可以構(gòu)成共聚物的約5至40wt%，第二單體可以構(gòu)成共聚物的約5至40wt%，并且第三單體構(gòu)成共聚物的剩余重量。在一個(gè)實(shí)例中，第一單體可以構(gòu)成共聚物的約5至15wt%，第二單體可以構(gòu)成共聚物的約5至15wt%，并且第三單體構(gòu)成共聚物的剩余重量。在一個(gè)實(shí)例中，第一單體可以構(gòu)成共聚物的約8至12wt%，第二單體可以構(gòu)成共聚物的約8至12wt%，并且第三單體構(gòu)成共聚物的剩余重量。在一個(gè)實(shí)例中，第一單體可以構(gòu)成共聚物的約10wt%，第二單體可以構(gòu)成共聚物的約10wt%，并且第三單體構(gòu)成共聚物的剩余重量。具有酯側(cè)基的聚合物可以選自bynel?類的單體，包括bynel?2022和bynel?2002，其可以由dupont獲得。

具有酯側(cè)基的聚合物可以構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量(例如具有酸性側(cè)基的一種或多種聚合物和具有酯側(cè)基的聚合物的總量)的約1wt%或更大。具有酯側(cè)基的聚合物可以構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量的約5wt%或更大，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量的約8wt%或更大，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量的約10wt%或更大，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量的約15wt%或更大，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量的約20wt%或更大，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量的約25wt%或更大，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量的約30wt%或更大，并且在一些實(shí)例中構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量的約35wt%或更大。具有酯側(cè)基的聚合物可以構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量的約5至50wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹(shù)脂中的樹(shù)脂聚合物的總量的約10至40wt%，并且在一些實(shí)例中構(gòu)成樹(shù)脂中的聚合物的總量的約15至30wt%。

具有酯側(cè)基的聚合物可以具有約50mgkoh/g或更大的酸度、在一些實(shí)例中具有約60mgkoh/g或更大的酸度、在一些實(shí)例中具有約70mgkoh/g或更大的酸度、并且在一些實(shí)例中具有約80mgkoh/g或更大的酸度。具有酯側(cè)基的聚合物可以具有約100mgkoh/g或更小、并且在一些實(shí)例中約90mgkoh/g或更小的酸度。具有酯側(cè)基的聚合物可以具有約60mg至90mgkoh/g、并且在一些實(shí)例中約70mg至80mgkoh/g的酸度。

具有酯側(cè)基的聚合物可以具有約10至120g/10分鐘、在一些實(shí)例中約10至50g/10分鐘、在一些實(shí)例中約20至40g/10分鐘、并且在一些實(shí)例中約25至35g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。

在一些實(shí)例中，樹(shù)脂的一種或多種聚合物可以選自nucrel族的調(diào)色劑(例如nucrel403?、nucrel407?、nucrel609hs?、nucrel908hs?、nucrel1202hc?、nucrel30707?、nucrel1214?、nucrel903?、nucrel3990?、nucrel910?、nucrel925?、nucrel699?、nucrel599?、nucrel960?、nucrelrx76?、nucrel2806?、bynel?2002、bynel?2014、和bynel?2020(由e.i.dupont銷售))、aclyn?族的調(diào)色劑(例如aclyn?201、aclyn?246、aclyn?285、和aclyn?295(由honeywell銷售)、和lotader?族的調(diào)色劑(例如lotader?2210、lotader?3430、和lotader?8200(由arkema銷售))。

在其他實(shí)例中，可以采用兩種共聚物的混合物，例如f/ace，其中f為nucrel699(dupont)，并且ace為ac5120(honeywell)。

分散劑：

分散劑、或表面活性劑可溶于液體載體。表面活性劑可以是油溶性的表面活性劑。表面活性劑可以是可溶于烴液體載體的表面活性劑。

在一些實(shí)例中，表面活性劑可以為陰離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子型表面活性劑、聚合表面活性劑、低聚表面活性劑、交聯(lián)表面活性劑、或它們的組合中的任一者。

陰離子型表面活性劑可以為磺基丁二酸及其衍生物，例如磺基丁二酸烷基酯(例如geropon?sbfa-30和geropon?sso-75，兩者均由rhodia，boulogne-billancourt，france制造)，和多庫(kù)酯鈉。

陽(yáng)離子型表面活性劑可以為季銨聚合物、質(zhì)子化的胺聚合物、和含鋁聚合物(例如可由lubrizolcorp.，wickliffe，ohio獲得的那些)中的任一者。陽(yáng)離子型表面活性劑的進(jìn)一步的實(shí)例包括solsperse?2155、9000、13650、13940、和19000(lubrizolcorp.)、以及其他類似陽(yáng)離子型表面活性劑。

兩性表面活性劑可以是含有具有可質(zhì)子化基團(tuán)和/或可離子化酸基團(tuán)的化合物的表面活性劑中的任一者。合適的兩性表面活性劑的實(shí)例包括卵磷脂。

非離子型表面活性劑可以為油溶性聚酯、多胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯(例如solsperse?3000(lubrizolcorp.)、solsperse?21000(lubrizolcorp.))、或類似物中的任一者。

低聚表面活性劑可以為低平均分子量(即小于1000)的非離子型表面活性劑中的任一者。

交聯(lián)表面活性劑可以為含有兩個(gè)或更多個(gè)碳雙鍵(c=c)和/或游離胺基團(tuán)的聚合物或低聚物中的任一者，例如多胺、可交聯(lián)的聚氨酯、和二乙烯基苯。

其他合適的表面活性劑可以包括來(lái)自lubrizolcorp的os#13309ap、os#13309aq、14179bl、和45479ab，其為基于聚異丁烯丁二酸與聚乙烯亞胺的表面活性劑。這些表面活性劑是性質(zhì)上為陽(yáng)離子的組合聚合物。

表面活性劑通?？梢跃哂蓄^部基團(tuán)和尾部基團(tuán)，其中，頭部基團(tuán)和尾部基團(tuán)通常具有不同的極性，例如頭部基團(tuán)為極性并且尾部基團(tuán)與頭部基團(tuán)相比為相對(duì)非極性。表面活性劑可以具有酸性頭部基團(tuán)，例如為羧酸的頭部基團(tuán)。表面活性劑可以具有堿性頭部基團(tuán)。堿性頭部基團(tuán)已被發(fā)現(xiàn)特別是在印刷墨水的最終外觀方面比酸性頭部基團(tuán)更有效。堿性頭部基團(tuán)可以為胺基團(tuán)，其可以為伯胺基團(tuán)和仲胺基團(tuán)中的任一者。堿性頭部基團(tuán)可以為多個(gè)胺基團(tuán)，其可以各自獨(dú)立地為伯胺基團(tuán)和仲胺基團(tuán)中的任一者。

在一些實(shí)例中，表面活性劑可以為丁二酰胺。丁二酰胺可以例如通過(guò)含烴連接基團(tuán)連接至胺基團(tuán)。在一些實(shí)例中，表面活性劑可以為聚異丁烯丁二酰胺，其具有包含胺的頭部基團(tuán)。

在一些實(shí)例中，表面活性劑可以具有式(i)：

式(i)

其中，r1、r2和r3可以為含胺頭部基團(tuán)、烴尾部基團(tuán)和氫中的任一者，

其中，r1、r2和r3中的至少一者具有烴尾部基團(tuán)，并且

其中，r1、r2和r3中的至少一者具有含胺頭部基團(tuán)。

在一些實(shí)例中，r1和r2可以為烴尾部基團(tuán)和氫中的任一者，其中，r1和r2中的至少一者為烴尾部基團(tuán)，并且r3為含胺頭部基團(tuán)。烴尾部基團(tuán)可以是烴基，其可以為支鏈或直鏈，并且可以被取代。烴尾部基團(tuán)可以是含聚烯烴的烴基，所述聚烯烴可以為聚乙烯、聚丙烯、或聚丁烯中的任一者。在一些實(shí)例中，烴尾部基團(tuán)可以含有聚異丁烯。烴尾部基團(tuán)可以含有10至100個(gè)碳、10至50個(gè)碳、或10至30個(gè)碳。烴尾部基團(tuán)可以具有式(ii)：

p-l-

式(ii)，

其中，p可以為聚異丁烯，并且l可以為單鍵、其中n為0至5或1至5的(ch2)n、-o-和-nh-中的任一者。在一些實(shí)例中，含胺頭部基團(tuán)可以為具有胺基團(tuán)的烴基，所述胺基團(tuán)連接到烴基中的一個(gè)碳上。在一些實(shí)例中，含胺頭部基團(tuán)可以具有式(iii)：

(ch2)m[(ch2)onh(ch2)p]q(ch2)r-nh2

式(iii)，

其中，m至少為1、或者1至5，q為0至10，o為0、1或2，p為1或2，并且r為0至10。在一些實(shí)例中，m為1，o為1，p為1，并且q為0至10、或1至5，并且r為1至5。在一些實(shí)例中，m為1，q為0至10、或1至10、或1至5，o為1，p為1，并且r為1。

在一些實(shí)例中，表面活性劑可以具有式(i)，其中，r1具有式(ii)，r2為h，并且r3具有式(iii)。在一些實(shí)例中，表面活性劑可以具有式(i)，其中，r1具有式(ii)，其中l(wèi)為-ch2-；r2為h；并且r3具有式(iii)，其中m為1，q為0至10、或1至10、或1至5，o為1，p為1，并且r為1。

表面活性劑在導(dǎo)電顏料上的涂層可以使用任意合適的方法來(lái)產(chǎn)生。例如，表面活性劑在導(dǎo)電顏料上的涂層可以通過(guò)使在其上不具有表面活性劑的涂層的導(dǎo)電顏料與表面活性劑接觸來(lái)產(chǎn)生，所述表面活性劑在一些實(shí)例中可以在液體介質(zhì)中。在一些實(shí)例中，在其上具有表面活性劑的涂層的導(dǎo)電顏料可以通過(guò)使在其上不具有表面活性劑的涂層的導(dǎo)電顏料與含有表面活性劑的液體介質(zhì)接觸，直至在導(dǎo)電金屬顏料上形成表面活性劑的涂層來(lái)產(chǎn)生。在與導(dǎo)電金屬顏料接觸之前，液體介質(zhì)可以含有至少1wt%的表面活性劑。在與導(dǎo)電金屬顏料接觸之前，液體介質(zhì)可以含有至少2wt%、在一些實(shí)例中至少3wt%、在一些實(shí)例中至少4wt%、并且在一些實(shí)例中至少5wt%的表面活性劑。在與導(dǎo)電顏料接觸之前，液體介質(zhì)可以含有20wt%或更小的表面活性劑。在與導(dǎo)電顏料接觸之前，液體介質(zhì)可以含有15wt%或更小的表面活性劑。在與導(dǎo)電顏料接觸之前，液體介質(zhì)可以含有2至10wt%的表面活性劑。在使表面活性劑與導(dǎo)電顏料接觸之后，并且在將表面活性劑涂覆在導(dǎo)電顏料上的過(guò)程中，混合物可以為至少10wt%導(dǎo)電顏料、在一些實(shí)例中至少20wt%導(dǎo)電顏料、在一些實(shí)例中10至50wt%導(dǎo)電顏料、在一些實(shí)例中20至40wt%導(dǎo)電顏料、并且在一些實(shí)例中25至25wt%導(dǎo)電顏料。在一些實(shí)例中，液體介質(zhì)可以是與液體載體相同的類型。在一些實(shí)例中，液體介質(zhì)可以為烴液體。

在一些實(shí)例中，分散劑可以為solsperse?j560。

電荷導(dǎo)向劑：

靜電墨水組合物可以包含電荷導(dǎo)向劑，所述電荷導(dǎo)向劑包括具有通式man的磺基丁二酸酯鹽，其中，m為金屬，n為m的價(jià)態(tài)，并且a為通式(iv)的離子：

[r¹-o-c(o)ch2ch(so3)c(o)-o-r²]^-

式(iv)

其中，每個(gè)r¹和r²為烷基基團(tuán)。

可以添加電荷導(dǎo)向劑從而在墨水顆粒上賦予和/或維持足夠的靜電荷，所述墨水顆?？梢允前伭稀?shù)脂和分散劑的顆粒。

通式man的磺基丁二酸酯鹽是膠束形成鹽的一個(gè)實(shí)例。電荷導(dǎo)向劑可以基本上不含或者不含通式ha的酸，其中a如上所述。電荷導(dǎo)向劑可以包括包覆至少一些納米顆粒的磺基丁二酸酯鹽的膠束。電荷導(dǎo)向劑可以包括具有200nm或更小、且在一些實(shí)例中為2nm或更大的尺寸的至少一些納米顆粒。

電荷導(dǎo)向劑可以進(jìn)一步包括簡(jiǎn)單鹽。簡(jiǎn)單鹽是其自身不形成膠束的鹽，盡管它們可以與膠束形成鹽形成膠束的芯。構(gòu)成簡(jiǎn)單鹽的離子都是親水的。簡(jiǎn)單鹽可以包括選自mg、ca、ba、nh4、叔丁基銨、li⁺、和al⁺³，或選自其任意子組的陽(yáng)離子。簡(jiǎn)單鹽可以包括選自so4^2-、po^3-、no^3-、hpo4^2-、co3^2-、乙酸根、三氟乙酸根(tfa)、cl^-、bf4^-、f^-、clo4^-、和tio3^4-，或選自其任意子組的陰離子。簡(jiǎn)單鹽可以選自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化銨、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4、和libf4，或其任意子組。電荷導(dǎo)向劑可以進(jìn)一步包括堿式石油磺酸鋇(bbp)。

在式[r1-o-c(o)ch2ch(so3^-)c(o)-o-r2]中，在一些實(shí)例中，每個(gè)r¹和r²可以為脂族烷基基團(tuán)。在一些實(shí)例中，每個(gè)r¹和r²可以獨(dú)立地為c6至c25烷基。在一些實(shí)例中，脂族烷基基團(tuán)可以是直鏈的。在一些實(shí)例中，脂族烷基基團(tuán)可以是支鏈的。在一些實(shí)例中，脂族烷基基團(tuán)可以包括具有多于6個(gè)碳原子的直鏈。在一些實(shí)例中，r¹和r²可以相同。在一些實(shí)例中，r¹和r²中的至少一者可以為c13h27。在一些實(shí)例中，m可以為na、k、cs、ca、或ba。

電荷導(dǎo)向劑可以進(jìn)一步包括下述中的一者、一些、或全部：(i)大豆卵磷脂，(ii)磺酸鋇鹽，例如堿式石油磺酸鋇(bpp)，或(iii)異丙基胺磺酸鹽。堿式石油磺酸鋇是c21至c26烴烷基的磺酸鋇鹽，并且可以由例如chemtura獲得。異丙基胺磺酸鹽的一個(gè)實(shí)例為十二烷基苯磺酸異丙基胺，其可以獲自croda。在一個(gè)具體地非限制性實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑可以為6.6wt%的大豆卵磷脂、9.8wt%的bbp、3.6wt%的十二烷基苯磺酸異丙基胺、和約80wt%的異鏈烷烴的混合物，例如isopar?。

在一些實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑可以構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約0.001至20%wt%、在一些實(shí)例中約0.01至20wt%、在一些實(shí)例中約0.01至10wt%、并且在一些實(shí)例中約0.01至1wt%。在一些實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑可以構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約0.001至0.15wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約0.001至0.15wt%、在一些實(shí)例中約0.001至0.02wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約0.1至2wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約0.2至1.5wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約0.1至1wt%，并且在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電墨水組合物的固體的約0.2至0.8wt%。在一些實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑可以至少1mg的電荷導(dǎo)向劑/每克靜電墨水組合物的固體(其將被縮寫為mg/g)、在一些實(shí)例中至少2mg/g、在一些實(shí)例中至少3mg/g、在一些實(shí)例中至少4mg/g、并且在一些實(shí)例中至少5mg/g的量存在。在一些實(shí)例中，溫和的酸可以上述的量存在，并且電荷導(dǎo)向劑可以每克靜電墨水組合物的固體的約1至50mg/g的電荷導(dǎo)向劑、在一些實(shí)例中約1至25mg/g、在一些實(shí)例中約1至20mg/g、在一些實(shí)例中約1至15mg/g、在一些實(shí)例中約1至10mg/g、在一些實(shí)例中約3至20mg/g、在一些實(shí)例中約3至15mg/g、并且在一些實(shí)例中約5至10mg/g的量存在。

靜電墨水組合物可以進(jìn)一步包含電荷助劑。電荷助劑可以在存在電荷導(dǎo)向劑時(shí)促進(jìn)顆粒的充電。如在本文中所述的方法可以涉及在任意階段添加電荷助劑。電荷助劑可以包括但不限于石油磺酸鋇、石油磺酸鈣、環(huán)烷酸的鈷鹽、環(huán)烷酸的鈣鹽、環(huán)烷酸的銅鹽、環(huán)烷酸的錳鹽、環(huán)烷酸的鎳鹽、環(huán)烷酸的鋅鹽、環(huán)烷酸的鐵鹽、硬脂酸的鋇鹽、硬脂酸的鈷鹽、硬脂酸的鉛鹽、硬脂酸的鋅鹽、硬脂酸的鋁鹽、硬脂酸的鋅鹽、硬脂酸的銅鹽、硬脂酸的鉛鹽、硬脂酸的鐵鹽、金屬羧酸鹽(例如三硬脂酸鋁、辛酸鋁、庚酸鋰、硬脂酸鐵、二硬脂酸鐵、硬脂酸鋇、硬脂酸鉻、辛酸鎂、硬脂酸鈣、環(huán)烷酸鐵、環(huán)烷酸鋅、庚酸錳、庚酸鋅、辛酸鋇、辛酸鋁、辛酸鈷、辛酸錳、和辛酸鋅)、亞油酸(lineolate)鈷、亞油酸錳、亞油酸鉛、亞油酸鋅、油酸鈣、油酸鈷、棕櫚酸(palmirate)鋅、樹(shù)脂酸鈣、樹(shù)脂酸鈷、樹(shù)脂酸錳、樹(shù)脂酸鉛、樹(shù)脂酸鋅、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸鈣和銨鹽的ab二嵌段共聚物、丙烯酰胺基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物(例如丙烯酰胺基乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯)、和羥基雙(3,5-二叔丁基水楊酸)鋁酸鹽一水合物。在一個(gè)實(shí)例中，電荷助劑可以為或者可以包括二硬脂酸鋁或三硬脂酸鋁。電荷助劑可以靜電墨水組合物的固體的約0.1至5wt%、在一些實(shí)例中約0.1至1wt%、在一些實(shí)例中約0.3至0.8wt%、在一些實(shí)例中約1至3wt%、并且在一些實(shí)例中約1.5至2.5wt%的量存在。

在一些實(shí)例中，靜電墨水組合物可以進(jìn)一步包括例如多價(jià)陽(yáng)離子和脂肪酸陰離子的鹽作為電荷助劑。多價(jià)陽(yáng)離子和脂肪酸陰離子的鹽可以起電荷助劑的作用。多價(jià)陽(yáng)離子在一些實(shí)例中可以為二價(jià)或三價(jià)陽(yáng)離子。在一些實(shí)例中，多價(jià)陽(yáng)離子可以選自周期表中的第2族、過(guò)渡金屬、以及第3族和第4族。在一些實(shí)例中，多價(jià)陽(yáng)離子可以包括選自ca、sc、ti、v、cr、mn、fe、co、ni、cu、zn、al、和pb的金屬。在一些實(shí)例中，多價(jià)陽(yáng)離子可以為al³⁺。脂肪酸陰離子可以選自飽和或不飽和的脂肪酸陰離子。脂肪酸陰離子可以選自c8至c26脂肪酸陰離子、在一些實(shí)例中c14至c22脂肪酸陰離子、在一些實(shí)例中c16至c20脂肪酸陰離子、并且在一些實(shí)例中c17、c18或c19脂肪酸陰離子。在一些實(shí)例中，脂肪酸陰離子可以選自辛酸陰離子、癸酸陰離子、月桂酸陰離子、肉豆蔻酸陰離子、棕櫚酸陰離子、硬脂酸陰離子、花生酸陰離子、山崳酸陰離子、和蠟酸陰離子。

可以為或者包括例如多價(jià)陽(yáng)離子和脂肪酸陰離子的鹽的電荷助劑可以靜電墨水組合物的固體的約0.1至5wt%的量存在、在一些實(shí)例中以靜電墨水組合物的固體的約0.1至2wt%的量、在一些實(shí)例中以約0.1至2wt%的量、在一些實(shí)例中以約0.3至1.5wt%的量、在一些實(shí)例中以約0.5至1.2wt%的量、在一些實(shí)例中以約0.8至1wt%的量、在一些實(shí)例中以約1至3wt%的量存在、并且在一些實(shí)例中以靜電墨水組合物的固體的約1.5至2.5wt%的量存在。

液體載體：

通常而言，液體電子照相墨水可以包含載體流體，例如包括取代或未取代的、直鏈或支鏈的脂族化合物的脂族烴。此外，這樣的烴可以包含芳基取代基。在一個(gè)實(shí)例中，脂族烴可以是基本上非水性的，即含有小于0.5wt%的水。在另一個(gè)實(shí)例中，脂族烴可以是非水性的，即不含水。脂族烴可以為鏈烷烴、異鏈烷烴、油、具有約6至約100個(gè)碳原子的烷烴、以及它們的混合物中的任一者。

特別地，脂族烴或載體流體可以為一種或多種異鏈烷烴，例如或等同于由exxonmobilcorporation市售的具有窄沸點(diǎn)范圍的isopar?高純度異鏈烷烴溶劑。還適合作為脂族溶劑或共溶劑以用于實(shí)施本公開(kāi)的實(shí)例的有具有約6至約14個(gè)碳原子的烷烴，例如可獲自exxonmobilcorporation的在norpar?(norpar?12、13和15)商品名稱下銷售的溶劑。其他用作脂族溶劑或共溶劑的烴是可獲自americanmineralspiritscompany的在amsco?(amsco?460和oms)商品名稱下、可獲自chevronphillipschemicalcompanyllc的在soltrol?商品名稱下、以及可獲自shellchemicalslimited的在shellsol?商品名稱下銷售的。這樣的脂族溶劑或共溶劑可以具有期望的特性，例如低異味、無(wú)色、選擇性溶解力、良好的氧化穩(wěn)定性、低電導(dǎo)性、低皮膚刺激性、低表面張力、優(yōu)異的可鋪展性、窄沸點(diǎn)范圍、對(duì)金屬無(wú)腐蝕性、低凝固點(diǎn)、高電阻率、低表面張力、低蒸發(fā)潛熱、以及低光化學(xué)反應(yīng)性。

組合物：

合適的固體濃度范圍可以包括：

顏料5至65wt%；

樹(shù)脂5至90wt%；

分散劑0至50wt%；

電荷導(dǎo)向劑0.001至20wt%；和

電荷助劑0至10wt%。

在一些實(shí)例中，顏料可以在約30至45wt%的范圍內(nèi)存在。在一些實(shí)例中，可以存在電荷助劑。

固體濃度的一個(gè)實(shí)例可以包括：

cnt顏料*30wt%；

f/ace樹(shù)脂58wt%；

solsperse?j560(分散劑)10wt%；和

二硬脂酸鋁(電荷助劑)2wt%，

*樹(shù)脂濃度可以通過(guò)顏料濃度來(lái)調(diào)整，而二硬脂酸鋁和j560保持恒定。

在制備用于在lep印刷機(jī)中印刷的墨水時(shí)，可以使0.5至8wt%的固體與載體如isopar?組合?？梢栽诖藭r(shí)添加電荷導(dǎo)向劑。例如，可以將2wt%(基于最終墨水組合物計(jì))的ncd混合物(大豆卵磷脂、bbp、和十二烷基苯磺酸異丙基胺的組合)添加至固體和載體。

可以領(lǐng)會(huì)的是，印刷的導(dǎo)電膜不必是透明的，可以是不透明的。這意味著可以在墨水中使用更高的cnt濃度，其將導(dǎo)致不透明的膜。cnt在墨水中的更高濃度可以導(dǎo)致更高電導(dǎo)性的膜。因此，可以采用30至45%的量級(jí)、或者甚至5至65%的更寬范圍的相對(duì)高的固體顏料負(fù)載(pl)。

碳納米管：

作為填料，碳納米管由于較低的對(duì)稱性(高3d縱橫比)而可以具有較低的滲流閾值水平。在固體膜中，可以將納米管棒排列以得到相比較高對(duì)稱性的填料顏料如炭黑顏料而言具有較低濃度的導(dǎo)電線。但是，在墨水在橡皮滾筒210的熱表面上成膜之前，納米管棒的隨機(jī)分布是對(duì)于如在圖3a-3e中所示的低滲流而言的優(yōu)點(diǎn)。在cnt顆粒312分散在載體液體310中的情況下，更加容易生成導(dǎo)電線，從而在lep印刷機(jī)200上的顯影單元中給出更寬的操作電壓窗口。

圖3a示意性地描繪了裝填在pip或顯影輥202上的液體載體310中的碳納米管顆粒312。圖3a中，將液體載體310中的碳納米管顆粒312轉(zhuǎn)移至橡皮滾筒210。在加熱(δ)時(shí)，如圖3c中所示，液體載體處于蒸發(fā)的過(guò)程中，并且碳納米管顆粒在熱橡皮滾筒210上融合。在進(jìn)一步加熱時(shí)，如圖3d中所示，在熱橡皮滾筒210上形成融合膜。最終，如圖3e中所示，在轉(zhuǎn)移至基材206并進(jìn)一步加熱時(shí)，碳納米管310融合并排列以得到滲流的導(dǎo)電線。

制造和印刷液體調(diào)色劑：

圖4是描繪制造用于印刷導(dǎo)電跡線的液體調(diào)色劑的方法400的流程圖。方法400包括405將調(diào)色劑顆粒分散在樹(shù)脂中以形成混合物。所述調(diào)色劑顆?？梢园稚⒃跇?shù)脂中的低對(duì)稱性的導(dǎo)電顏料或金屬。

方法400還包括410研磨混合物。研磨可以例如在deckels1研磨機(jī)或其他合適的球磨機(jī)或其他研磨機(jī)中完成。研磨機(jī)械地將顏料和樹(shù)脂混合，從而使用機(jī)械力將顏料嵌入樹(shù)脂中。由此，獲得在樹(shù)脂中隨機(jī)分散的顏料，其中顏料被樹(shù)脂部分涂覆。研磨可以在約45°至60℃的升高的溫度下進(jìn)行約30至45小時(shí)的時(shí)間。

方法400以415將混合物添加到載體液體中以形成液體調(diào)色劑來(lái)結(jié)束。載體液體可以是上述的脂族烴中的任一者，包括異鏈烷烴，例如isopar?。

圖5是描繪用于印刷液體調(diào)色劑以形成導(dǎo)電跡線的方法500的流程圖。方法500包括505提供液體調(diào)色劑。液體調(diào)色劑可以是上述含有低對(duì)稱性導(dǎo)電材料的組合物中的任一者。

所述方法以510將液體調(diào)色劑印刷在基材上一次或多次以形成導(dǎo)電跡線來(lái)結(jié)束。

實(shí)施例

制備液體調(diào)色劑，其由樹(shù)脂、低對(duì)稱性導(dǎo)電材料、液體載體、和分散劑來(lái)配制。

樹(shù)脂為兩種共聚物f/ace以80:20的比率的混合物，其中f為nucrel699(dupont)和ace為ac5120(honeywell)。將兩種共聚物在mayers生產(chǎn)工具中混合以得到樹(shù)脂糊狀物。

低對(duì)稱性導(dǎo)電材料為多壁碳納米管(cnt)，其具有短長(zhǎng)度(0.5至2微米)、3至5nm的內(nèi)徑和8至15的外徑。cnt獲自nanocyl，并且顯示出非常低的填充性(基于sem照片為非常低的振實(shí)密度和低結(jié)晶度)、以及非常高的在isopar?-l中的可分散性。當(dāng)將cnt以低濃度(10至15wt%)分散在isopar?-l中時(shí)，高可分散性在高粘度漿料中顯現(xiàn)。

液體載體為isopar?-l。

分散劑為solspersej560。由于cnt在isopar?-l中的非常高的粘度，因此用指定的分散劑將cnt在異鏈烷烴液體中預(yù)分散，以在研磨中實(shí)現(xiàn)更好的分散和更低的粘度。

固體組合物為：

cnt顏料30wt%；

f/ace樹(shù)脂58wt%；

二硬脂酸al2wt%；和

solsperse?j56010wt%。

將制劑在45℃下在deckels1研磨機(jī)中研磨12小時(shí)。研磨后的sem照片表明，cnt纖維被f/ace樹(shù)脂包封。

在制備墨水時(shí)，使8wt%固體與isopar?組合。電荷導(dǎo)向劑為ncd混合物，并且在此時(shí)將其以基于最終墨水組合物計(jì)的2wt%的量進(jìn)行添加。

通過(guò)改變cnt顏料濃度來(lái)制備多種組合物。對(duì)于這些組合物，在由0.5dma(0.5mg/cm²)的溶液電鍍的膜上測(cè)量電阻。dma為“單位面積的限定質(zhì)量”，并且通過(guò)材料的量和密度來(lái)給出干燥膜厚的指示。在較低的顏料負(fù)載(pl)下，電阻與在較高的pl下相比顯著更高，在10wt%的pl下為約50,000ω至在45wt%的pl下為約100ω。因此，具有高度導(dǎo)電的印刷跡線的優(yōu)化制劑可以具有約45%的碳納米管的pl。

在較低的pl濃度下，熱固化膜降低電阻，但在較高的pl濃度下并非如此。在電阻對(duì)pl的依賴關(guān)系中，確定的是，在45wt%pl下，無(wú)論樣品是否被熱固化，電阻沒(méi)有差異。這意味著這樣的膜是飽和的，并且在印刷時(shí)將不需要固化。

圖6a-6b說(shuō)明了具有30wt%pl的基于cnt的液體調(diào)色劑的印刷。圖6a是作為印刷層數(shù)的函數(shù)的電阻的倒數(shù)(1/ω)的圖，而圖6b是作為印刷層數(shù)的函數(shù)的電阻的圖。在兩個(gè)圖中，可見(jiàn)電導(dǎo)率隨著厚度(層數(shù))增加而增加。

印刷有16次(separation)(層)的具有35%cntpl的研磨制劑在不經(jīng)固化的情況下給出5000ω/□，并且在溫和的固化(在300℃下數(shù)秒)的情況下給出300ω/□。

圖7描繪了作為加熱后的次數(shù)的函數(shù)的電阻和電導(dǎo)率?？梢?jiàn)電阻隨著次數(shù)增加而減少(并且可見(jiàn)電導(dǎo)率增加)。

如在本文中公開(kāi)的，已提供可以印刷給出導(dǎo)電跡線的液體調(diào)色劑。在一些實(shí)例中，液體調(diào)色劑基于使用碳納米管作為顏料。cnt顏料的使用能夠使用lep來(lái)印刷導(dǎo)電墨水。