本發(fā)明涉及塑料偏光透鏡及其制造方法。
背景技術(shù)：
偏光透鏡能夠防止反射光的透過。因此，被用于：通過阻擋滑雪場、釣魚等戶外的強(qiáng)反射光而對眼睛的保護(hù)等、通過阻擋駕駛汽車時的來自對向車的反射光而對安全性的確保等。
專利文獻(xiàn)1中記載了一種高折射率偏光透鏡的制造方法，其包括下述工序：在規(guī)定的水分含量的偏光膜的兩面上形成包含聚氨酯系聚合物(其由多異氰酸酯和多硫醇形成)的透鏡層。
專利文獻(xiàn)2中記載了在由熱塑性聚酯形成的偏光膜的兩面上層疊下述層而形成的塑料偏光透鏡及其制造方法，所述層由使異氰酸酯化合物與硫醇化合物等活性氫化合物反應(yīng)得到的硫代氨基甲酸酯系樹脂形成。另外，記載了設(shè)置硬涂層。
專利文獻(xiàn)3中記載了下述偏光透鏡的制造方法，即，在偏光膜上層疊通過在規(guī)定的溫度條件下加熱熱固性成分而得到的成型體。另外，記載了設(shè)置硬涂層。此外，還記載了能夠得到對于眼鏡透鏡的矯正而言所不需要的散光(astigmia)(像散)被降低的、高品質(zhì)的偏光透鏡。
專利文獻(xiàn)4中記載了通過下述方式而得到的偏光膜被埋設(shè)了的偏光透鏡的制造方法，所述方式為：于105℃以上且小于150℃的溫度對經(jīng)曲面加工的偏光膜進(jìn)行加熱處理，接著在該偏光膜的兩面上使固化性組合物固化。據(jù)記載，根據(jù)該方法，能夠獲得散光少的偏光透鏡。需要說明的是，在實施例中記載了下述內(nèi)容：制造由樹脂(其是將間苯二甲撐二異氰酸酯和4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷聚合固化而得到的)和聚乙烯醇制偏光膜形成的偏光透鏡，將涂布液涂布在偏光透鏡表面上，然后于130℃燒成120分鐘，從而將硬涂層成膜(0097段)。
專利文獻(xiàn)5～7的實施例中記載了將異佛爾酮二異氰酸酯和4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷聚合固化而得到的塑料透鏡。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：國際公開第2004/099859號小冊子
專利文獻(xiàn)2：國際公開第2008/018168號小冊子
專利文獻(xiàn)3：日本特開2011-033831號公報
專利文獻(xiàn)4：國際公開第2014/021466號小冊子
專利文獻(xiàn)5：日本特開平2-270859號公報
專利文獻(xiàn)6：日本特開平7-118357號公報
專利文獻(xiàn)7：日本特開平7-247335號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
上述文獻(xiàn)記載的技術(shù)在以下方面存在問題。
在專利文獻(xiàn)1及2中，沒有研究制造工序中的熱對物性帶來的影響，并且有時發(fā)生散光。
關(guān)于專利文獻(xiàn)3的制造方法，在復(fù)雜的溫度分布下制備成型體時溫度管理困難，因此，有時發(fā)生散光，存在產(chǎn)品的成品率降低的情況。關(guān)于專利文獻(xiàn)4的制造方法，因為需要另外實施于105℃以上且小于150℃的溫度對經(jīng)曲面加工的偏光膜進(jìn)行加熱處理的工序，所以制造工序變得繁雜，制造成本變高，從上述方面考慮，還有改善的余地。需要說明的是，沒有研究構(gòu)成基材層的聚合性化合物的組合。
通常，塑料透鏡在聚合、脫模之后，為了賦予耐擦傷性而實施硬涂，在此基礎(chǔ)上進(jìn)行使用。專利文獻(xiàn)3以及4中，對脫模后的透鏡即硬涂前的透鏡的散光進(jìn)行了研究，但沒有對硬涂處理后的透鏡的散光進(jìn)行研究。
本申請發(fā)明人對現(xiàn)有技術(shù)的改善余地進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對于塑料偏光透鏡而言，即便在聚合、脫模之后的硬涂處理等加熱處理工序中，也存在發(fā)生散光的情況。本申請發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，對于設(shè)置有硬涂層的塑料偏光透鏡而言，在硬涂層和透鏡基材層之間的密合性方面有改善的余地。
本申請發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，對于由特定的異氰酸酯與活性氫化合物的組合而得到的樹脂而言，耐熱性優(yōu)異，不僅在成型時的加熱溫度下、而且在成型后的加熱處理工序中也能抑制散光，并且硬涂層與透鏡基材層之間的密合性也優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
解決問題的手段
本發(fā)明可以如下示出。
[1]一種塑料偏光透鏡，具有偏光膜、和在所述偏光膜的至少一面上形成的基材層，
所述基材層由(硫代)氨基甲酸酯樹脂形成，所述(硫代)氨基甲酸酯樹脂由選自異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷及雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷中的至少一種異氰酸酯和活性氫化合物得到。
[2]如[1]所述的塑料偏光透鏡，其中，所述活性氫化合物為多元醇或多硫醇。
[3]如[2]所述的塑料偏光透鏡，其中，所述多硫醇為4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷。
[4]如[1]～[3]中任一項所述的塑料偏光透鏡，其中，所述異氰酸酯包含異佛爾酮二異氰酸酯。
[5]如[1]～[4]中任一項所述的塑料偏光透鏡，其中，在所述基材層上還具有1種或2種以上的涂層。
[6]如[5]所述的塑料偏光透鏡，其中，所述涂層的至少一種為硬涂層。
[7]如[1]～[6]中任一項所述的塑料偏光透鏡，其中，像散為0.05D以下。
[8]一種塑料偏光透鏡的制造方法，包括下述工序：
制備包含選自異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷及雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷中的至少一種的異氰酸酯、和活性氫化合物的聚合性組合物的工序；和
在偏光膜的至少一面上層疊由將所述聚合性組合物聚合固化所獲得的(硫代)氨基甲酸酯樹脂形成的基材層、制造層疊體的工序。
[9]如[8]所述的塑料偏光透鏡的制造方法，其中，
在制造所述層疊體的所述工序之后，包括下述工序：
在所述層疊體的所述基材層上涂布硬涂組合物而形成涂布層的工序；和
于105℃以上的溫度將所述涂布層加熱固化而形成硬涂層的工序。
在本發(fā)明中，所謂透鏡，包括半成品透鏡(semifinished lens)等表面加工前的透鏡坯、折射率數(shù)值為零的平面透鏡、用于視力矯正的具有折射率數(shù)值的成品透鏡中的任意。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明的塑料偏光透鏡，耐熱性優(yōu)異，不僅在進(jìn)行成型時、而且即使在成型后的加熱處理工序中也能抑制像散(散光)的發(fā)生，并且硬涂層與透鏡基材層之間的密合性也優(yōu)異。
另外，根據(jù)本發(fā)明的塑料偏光透鏡的制造方法，不需要采用繁雜的工序，能夠抑制散光的發(fā)生，能夠改善產(chǎn)品的成品率。
具體實施方式
以下，通過實施方式來說明本發(fā)明的塑料偏光透鏡及其制造方法。
<塑料偏光透鏡>
本實施方式的塑料偏光透鏡具有偏光膜、和在所述偏光膜的至少一面上形成的基材層。
[偏光膜]
作為本實施方式中的偏光膜，可使用聚乙烯醇偏光膜、熱塑性聚酯偏光膜等各種偏光膜。
作為熱塑性聚酯，可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及聚對苯二甲酸丁二醇酯等，從耐水性、耐熱性及成型加工性的觀點考慮，優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。
作為偏光膜，具體而言，可列舉含有二色性染料的熱塑性聚酯偏光膜、含有碘的聚乙烯醇偏光膜、含有二色性染料的聚乙烯醇偏光膜等。
偏光膜也可以在實施了用于干燥、穩(wěn)定化的加熱處理之后使用。
此外，為了提高與(硫代)氨基甲酸酯系樹脂的密合性，偏光膜也可以在進(jìn)行了選自底涂處理、化學(xué)品處理(氣體或堿等的化學(xué)液處理)、電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、電子射線照射處理、粗化處理、火焰處理等中的1種或2種以上的預(yù)處理之后使用。在這樣的預(yù)處理之中，特別優(yōu)選選自底涂處理、化學(xué)品處理、電暈放電處理、等離子體處理中的1種或2種以上。
偏光膜的厚度通常為1～500μm、優(yōu)選為10～300μm的范圍。
[基材層]
基材層在偏光膜的至少一面上形成。
基材層由(硫代)氨基甲酸酯樹脂形成，所述(硫代)氨基甲酸酯樹脂由包含選自異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷及雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷中的至少一種異氰酸酯、和活性氫化合物的聚合性組合物得到。
對于具有這樣的基材層的塑料偏光透鏡而言，耐熱性優(yōu)異，不僅在進(jìn)行成型時、而且在成型后的加熱處理工序中也能抑制散光的發(fā)生。
在本實施方式中，具體而言，將包含異氰酸酯和活性氫化合物的聚合性組合物聚合固化從而得到基材層。
(異氰酸酯)
異氰酸酯為選自異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷、以及雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷中的至少一種。
作為異氰酸酯，優(yōu)選使用異佛爾酮二異氰酸酯，也可以與雙(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷以及雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷混合使用。
關(guān)于異氰酸酯，根據(jù)需要，可將上述3種異氰酸酯與其他異氰酸酯混合使用。
通過使用這些異氰酸酯，可獲得耐熱性和散光的抑制之間的均衡性優(yōu)異的塑料偏光透鏡。
(活性氫化合物)
活性氫化合物是具有二官能團(tuán)以上的活性氫基團(tuán)的化合物，可列舉多元醇、多硫醇、具有羥基的硫醇等。作為活性氫化合物，優(yōu)選使用多元醇、多硫醇。
(多元醇)
多元醇為含有2個以上的羥基的化合物。作為多元醇，可列舉例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、新戊二醇、丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、丁三醇、1,2-甲基葡糖苷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨醇、赤蘚糖醇、蘇糖醇、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、蒜糖醇、甘露糖醇、衛(wèi)矛醇、艾杜糖醇、甘醇、肌醇、己三醇、三甘油、二甘油、三乙二醇、聚乙二醇、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、環(huán)丁烷二醇、環(huán)戊烷二醇、環(huán)己烷二醇、環(huán)庚烷二醇、環(huán)辛烷二醇、環(huán)己烷二甲醇、羥基丙基環(huán)己醇、三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇、二環(huán)[4.3.0]-壬烷二醇、二環(huán)己烷二醇、三環(huán)[5.3.1.1]十二烷二醇、二環(huán)[4.3.0]壬烷二甲醇、三環(huán)[5.3.1.1]十二烷二乙醇、羥基丙基三環(huán)[5.3.1.1]十二烷醇、螺[3.4]辛烷二醇、丁基環(huán)己烷二醇、1,1'-二環(huán)亞己基二醇(1,1'－bicyclohexylidenediol)、環(huán)己烷三醇、麥芽糖醇、乳糖等脂肪族多元醇；二羥基萘、三羥基萘、四羥基萘、二羥基苯、苯三醇、聯(lián)苯四醇、連苯三酚、(羥基萘基)連苯三酚、三羥基菲、雙酚A、雙酚F、苯二甲醇(xylylene glycol)、二(2-羥基乙氧基)苯、雙酚A-雙-(2-羥基乙基醚)、四溴雙酚A、四溴雙酚A-雙-(2-羥基乙基醚)等芳香族多元醇；二溴新戊二醇等鹵代多元醇；環(huán)氧樹脂等高分子多元醇。在本實施方式中，可以組合使用選自上述多元醇中的至少1種。
另外，作為多元醇化合物，還可列舉草酸、谷氨酸、己二酸、乙酸、丙酸、環(huán)己烷甲酸、β-氧代環(huán)己烷丙酸、二聚酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、水楊酸、3-溴丙酸、2-溴甘醇(2－bromoglycol)、二羧基環(huán)己烷、均苯四酸、丁烷四甲酸、溴代鄰苯二甲酸等有機(jī)酸與上述多元醇的縮合反應(yīng)產(chǎn)物；
上述多元醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷烴的加成反應(yīng)產(chǎn)物；
亞烷基多胺與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷烴的加成反應(yīng)產(chǎn)物；以及，
雙-[4-(羥基乙氧基)苯基]硫醚、雙-[4-(2-羥基丙氧基)苯基]硫醚、雙-[4-(2,3-二羥基丙氧基)苯基]硫醚、雙-[4-(4-羥基環(huán)己基氧基)苯基]硫醚、雙-[2-甲基-4-(羥基乙氧基)-6-丁基苯基]硫醚及在這些化合物上加成了每羥基平均為3分子以下的環(huán)氧乙烷及/或環(huán)氧丙烷而得到的化合物；
二-(2-羥基乙基)硫醚、1,2-雙-(2-羥基乙基巰基)乙烷、雙(2-羥基乙基)二硫醚、1,4-二硫雜環(huán)己烷-2,5-二醇、雙(2,3-二羥基丙基)硫醚、四(4-羥基-2-硫雜丁基)甲烷、雙(4-羥基苯基)砜(商品名雙酚S)、四溴雙酚S、四甲基雙酚S、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,3-雙(2-羥基乙基硫基乙基)-環(huán)己烷等含有硫原子的多元醇等。在本實施方式中，可以組合使用選自上述多元醇中的至少1種。
(多硫醇)
多硫醇是含有2個以上的巰基的化合物。關(guān)于多硫醇，可使用1種含有2個以上的巰基的化合物，或者組合使用2種以上的含有2個以上的巰基的化合物。
作為多硫醇，可列舉例如甲烷二硫醇、1,2-乙烷二硫醇、1,2,3-丙烷三硫醇、1,2-環(huán)己烷二硫醇、雙(2-巰基乙基)醚、四(巰基甲基)甲烷、二乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、二乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基乙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、雙(巰基甲基)硫醚、雙(巰基甲基)二硫醚、雙(巰基乙基)硫醚、雙(巰基乙基)二硫醚、雙(巰基丙基)硫醚、雙(巰基甲硫基)甲烷、雙(2-巰基乙硫基)甲烷、雙(3-巰基丙硫基)甲烷、1,2-雙(巰基甲硫基)乙烷、1,2-雙(2-巰基乙硫基)乙烷、1,2-雙(3-巰基丙硫基)乙烷、1,2,3-三(巰基甲硫基)丙烷、1,2,3-三(2-巰基乙硫基)丙烷、1,2,3-三(3-巰基丙硫基)丙烷、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、四(巰基甲硫基甲基)甲烷、四(2-巰基乙硫基甲基)甲烷、四(3-巰基丙硫基甲基)甲烷、雙(2,3-二巰基丙基)硫醚、2,5-二巰基甲基-1,4-二硫雜環(huán)己烷、2,5-二巰基-1,4-二硫雜環(huán)己烷、2,5-二巰基甲基-2,5-二甲基-1,4-二硫雜環(huán)己烷、以及它們的巰基乙酸及巰基丙酸的酯、羥基甲基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、2-巰基乙基醚雙(2-巰基乙酸酯)、2-巰基乙基醚雙(3-巰基丙酸酯)、亞硫基二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、亞硫基二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、亞二硫基二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、亞二硫基二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、1,1,3,3-四(巰基甲硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巰基甲硫基)乙烷、4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二硫雜環(huán)己烷、三(巰基甲硫基)甲烷、三(巰基乙硫基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物；
1,2-二巰基苯、1,3-二巰基苯、1,4-二巰基苯、1,2-雙(巰基甲基)苯、1,3-雙(巰基甲基)苯、1,4-雙(巰基甲基)苯、1,2-雙(巰基乙基)苯、1,3-雙(巰基乙基)苯、1,4-雙(巰基乙基)苯、1,3,5-三巰基苯、1,3,5-三(巰基甲基)苯、1,3,5-三(巰基亞甲基氧基)苯、1,3,5-三(巰基亞乙基氧基)苯、2,5-甲苯二硫醇、3,4-甲苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇等芳香族多硫醇化合物；
2-甲基氨基-4,6-二硫醇-均三嗪、3,4-噻吩二硫醇、2，5－二巰基－1,3,4－噻二唑(bismuthiol)、4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二硫雜環(huán)己烷、2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二硫雜環(huán)丁烷等雜環(huán)多硫醇化合物，可至少使用1種。
此外，也可以使用這些多硫醇的低聚物、氯取代物、溴取代物等鹵素取代物。
這些活性氫化合物可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。
作為多硫醇，優(yōu)選使用選自季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、雙(巰基乙基)硫醚、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、2,5-二巰基甲基-1,4-二硫雜環(huán)己烷、1,1,3,3-四(巰基甲硫基)丙烷、4,6-雙(巰基甲硫基)-1,3-二硫雜環(huán)己烷、2-(2,2-雙(巰基甲硫基)乙基)-1,3-二硫雜環(huán)丁烷中的至少1種，
更優(yōu)選使用選自季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷中的至少1種，
特別優(yōu)選使用4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷。
(具有羥基的硫醇)
作為具有羥基的硫醇，可列舉例如2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙烷二醇、甘油雙(巰基乙酸酯)、4-巰基苯酚、2,3-二巰基-1-丙醇、季戊四醇三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇三(巰基乙酸酯)等，可以使用至少一種。
在本實施方式中，優(yōu)選組合使用作為異氰酸酯的異佛爾酮二異氰酸酯、和作為活性氫化合物的4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷。
通過該組合，不僅在進(jìn)行成型時的加熱溫度下、而且在成型后的加熱處理工序中也特別能夠抑制散光，并且硬涂層與透鏡基材層之間的密合性也更加優(yōu)異。即，這些特性的均衡性優(yōu)異。
進(jìn)而，在本實施方式中，可根據(jù)目的向聚合性組合物中添加已知的聚合催化劑、內(nèi)部脫模劑等添加劑。
(聚合催化劑)
作為聚合催化劑，可以適當(dāng)添加在硫代氨基甲酸S-烷基酯、或者聚硫氨酯系樹脂的制造中使用的已知聚合催化劑，例如錫化合物。
作為錫化合物，可列舉二丁基二氯化錫、二甲基二氯化錫等二烷基錫鹵化物類，二乙酸二甲基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫等二羧酸二烷基錫類。
二烷基錫鹵化物類中也可以包含單烷基錫鹵化物類、三烷基錫鹵化物類。二羧酸二烷基錫類中也可以包含三羧酸單烷基錫化物類、羧酸三烷基錫化物類。
上述聚合催化劑中，優(yōu)選二烷基錫鹵化物類，優(yōu)選具有C1～C4的碳原子數(shù)的烷基的二烷基錫鹵化物類，具體而言，為二丁基二氯化錫、二甲基二氯化錫。
對于本實施方式中的聚合性組合物而言，相對于異氰酸酯及活性氫化合物的合計100重量份，可以以0.01～1重量份、優(yōu)選0.05～0.5重量份、更優(yōu)選0.1～0.3重量份的量包含錫化合物。
(內(nèi)部脫模劑)
作為內(nèi)部脫模劑，優(yōu)選使用酸性磷酸酯。
用作內(nèi)部脫模劑的酸性磷酸酯可用通式(1)表示。
[化學(xué)式1]
通式(1)中，m表示1或2的整數(shù)，n表示0～18的整數(shù)，R1表示碳原子數(shù)1～20的烷基，R2、R3各自獨立地表示氫原子、甲基或乙基。[]m內(nèi)的碳原子數(shù)優(yōu)選為4～20。
作為通式(1)中的R1，可列舉例如衍生自甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十四烷、十六烷等直鏈的脂肪族化合物的有機(jī)殘基，衍生自2-甲基丙烷、2-甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、3-乙基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、3-乙基己烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、3-乙基庚烷、4-乙基庚烷、4-丙基庚烷、2-甲基辛烷、3-甲基辛烷、4-甲基辛烷、3-乙基辛烷、4-乙基辛烷、4-丙基辛烷等支鏈的脂肪族化合物的有機(jī)殘基，衍生自環(huán)戊烷、環(huán)己烷、1,2-二甲基環(huán)己烷、1,3-二甲基環(huán)己烷、1,4-二甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族化合物的有機(jī)殘基等，可使用選自這些中的至少一種。需要說明的是，不限于這些示例化合物。酸性磷酸酯可使用至少1種或者使用2種以上的混合物。
在上述通式(1)中，n優(yōu)選為0或者1。
n為0時，R1優(yōu)選為碳原子數(shù)4～12的直鏈或者支鏈烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)4～12的直鏈烷基。
n為1時，R1優(yōu)選為碳原子數(shù)1～20的直鏈或者支鏈烷基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)3～12的直鏈或支鏈烷基。
酸性磷酸酯可使用選自這些中的一種或兩種以上的混合物。
作為酸性磷酸酯，可使用ZelecUN(STEPAN公司制)、MR用內(nèi)部脫模劑(三井化學(xué)公司制)、城北化學(xué)工業(yè)公司制的JP系列、東邦化學(xué)工業(yè)公司制的Phosphanol系列、大八化學(xué)工業(yè)公司制的AP、DP系列等，更優(yōu)選ZelecUN(STEPAN公司制)、MR用內(nèi)部脫模劑(三井化學(xué)公司制)。
對于本實施方式中的聚合性組合物而言，相對于異氰酸酯及活性氫化合物的合計100重量份，可以以0.01～0.5重量份、優(yōu)選0.05～0.2重量份的量含有酸性磷酸酯。
(其他成分)
在本實施方式中，基于改善得到的(硫代)氨基甲酸酯成型體的各種物性、操作性及聚合反應(yīng)性等的目的，除了上述添加成分以外，聚合性組合物中還可以含有胺化合物、環(huán)氧化合物、硫代環(huán)氧化合物、烯烴化合物、碳酸酯化合物、酯化合物、金屬、金屬氧化物或者它們的微粒(例如，有機(jī)修飾金屬(氧化物)微粒)、有機(jī)金屬化合物、無機(jī)物等除氨基甲酸酯形成原料以外的1種以上的樹脂改性劑等。
另外，根據(jù)目的，與已知的成型法同樣地，可以包含擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、油溶染料、填充劑、上藍(lán)劑(bluing agent)等各種添加劑。
作為紫外線吸收劑，可包含三嗪系化合物、苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物。上述樹脂改性劑及添加劑可以在制造光學(xué)材料用聚合性組合物的過程中適當(dāng)添加。
本實施方式的聚合性組合物可以通過混合異氰酸酯及活性氫化合物、以及根據(jù)需要添加的聚合催化劑、內(nèi)部脫模劑、其他添加劑來制備。
在聚合性組合物中，活性氫化合物的OH基和SH基的總和相對于異氰酸酯中的NCO基的摩爾比(NCO基/(OH基+SH基))通常在0.8～1.2的范圍內(nèi)、優(yōu)選在0.85～1.15的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在0.9～1.1的范圍內(nèi)。
若NCO基/(OH基+SH基)的摩爾比在0.8以上，則不會殘留未反應(yīng)的OH基或SH基，組合物充分固化，能夠得到耐熱性、耐濕性、耐光性優(yōu)異的樹脂，若NCO基/(OH基+SH基)的比率在1.2以下，則不會殘留未反應(yīng)的NCO基，能夠得到耐熱性、耐濕性、耐光性優(yōu)異的樹脂，無需為了減少未反應(yīng)的NCO基而升高反應(yīng)溫度，不會觀察到著色等缺陷，作為樹脂材料是優(yōu)選的。
在混合異氰酸酯、活性氫化合物和其他添加劑從而制備聚合性組合物時的溫度通常在30℃以下進(jìn)行。從聚合性組合物的貯存期的觀點考慮，有時優(yōu)選設(shè)為更低的溫度。但是，在催化劑、內(nèi)部脫模劑、添加劑在單體中的溶解性不良的情況下，也可預(yù)先加熱從而使它們?nèi)芙庥趩误w、樹脂改性劑中。
只要能將各成分均勻地混合，則對組合物中的各成分的混合順序、混合方法沒有特別限定，可通過已知的方法進(jìn)行。作為已知的方法，有例如制作含有規(guī)定量的添加劑的母料、并將該母料分散/溶解于單體、單體混合物中的方法等。
在本實施方式中，在基材層上可具有1種或2種以上的涂層。
作為涂層，可列舉硬涂層、防反射層、鏡面涂層、防霧涂層、防污染層、防水層等，這些涂層可以分別單獨使用，也可以將多個涂層進(jìn)行多層化而使用。在兩面具有涂層的情況下，在各個面上既可具有相同的涂層，也可具有不同的涂層。
在本實施方式中，優(yōu)選使該涂層中的至少1種為硬涂層。
[硬涂層]
硬涂層可以向透鏡表面賦予耐擦傷性、耐磨性、耐濕性、耐溫水性、耐熱性、耐氣候性等功能。為了抑制干涉條紋的發(fā)生，硬涂層的折射率與作為透鏡基材的(硫代)氨基甲酸酯樹脂的折射率之差優(yōu)選在±0.1的范圍。硬涂層的厚度通常為1～40μm，優(yōu)選為2～10μm的范圍。
硬涂組合物包含具有固化性的有機(jī)硅化合物、和選自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In以及Ti的元素組中的元素的氧化物微粒的1種以上和/或由選自所述元素組中的2種以上的元素的復(fù)合氧化物構(gòu)成的微粒的1種以上。在本實施方式中，從硬涂層與透鏡基材層之間的密合性的觀點考慮，硬涂層特別優(yōu)選包含選自Sn、Ti、Zr中的元素的氧化物微粒。
進(jìn)而，除了這些成分以外，優(yōu)選含有胺類、氨基酸類、金屬乙酰丙酮絡(luò)合物、有機(jī)酸金屬鹽、高氯酸類、高氯酸類的鹽、酸類、金屬氯化物以及多官能性環(huán)氧化合物中的至少任意一種。
硬涂組合物中可以使用不對透鏡造成影響的合適的溶劑，也可以不使用溶劑。
根據(jù)將該硬涂組合物固化而得到的硬涂層，即使將由偏光膜和基材層(其是將特定的異氰酸酯和活性氫化合物聚合而得到的)形成的偏光透鏡成膜時的加熱固化溫度設(shè)為105℃以上、進(jìn)而110℃以上，也能抑制散光的發(fā)生，并且可獲得與基材層的密合性優(yōu)異的硬涂偏光透鏡。加熱固化溫度的上限可根據(jù)散光的發(fā)生、膜的顏色變化、基材樹脂的著色等來適當(dāng)設(shè)定，通常為130℃以下、優(yōu)選為120℃以下。
作為硬涂液的涂布/固化方法，可以通過噴墨法、浸漬法、旋涂法、噴涂法、輥涂法或澆涂法等已知的方法將硬涂組合物涂布在基材上，然后，通過加熱或者紫外線使其固化從而形成硬涂層。作為涂布方法，優(yōu)選使用浸漬法，作為固化方法，優(yōu)選使用熱固化法。
由于塑料偏光透鏡中使用的偏光膜是拉伸膜，所以將硬涂膜成膜時的熱會導(dǎo)致偏光膜收縮，隨之，透鏡基材也發(fā)生變形，結(jié)果，存在硬涂工序后的偏光透鏡中發(fā)生散光的情況。需要說明的是，基于抑制偏光膜的收縮的目的，在100℃以下的低溫下使硬涂膜固化時，存在硬涂膜的密合性降低的情況。由此，硬涂膜的密合性和散光的抑制存在相互制約的關(guān)系。進(jìn)而，在高濕度條件下使用時，在透鏡基材層與硬涂膜的密合性方面有改善的余地。
根據(jù)本發(fā)明，由于具有使特定的異氰酸酯和活性氫化合物聚合固化而得到的基材層，因此能夠獲得不僅在成型時、而且在成型后的加熱處理工序中的耐熱性也優(yōu)異、與硬涂膜的密合性和散光的抑制之間的均衡性優(yōu)異的塑料偏光透鏡。還能夠獲得即使在高濕度條件下使用時，透鏡基材層與硬涂膜的密合性也優(yōu)異的塑料偏光透鏡。
需要說明的是，在基材層上可以具有底涂層，也可以在底涂層上涂布硬涂組合物。
底涂層可以提高后述的硬涂層與基材層的密合性，根據(jù)情況還可以提高耐沖擊性。
只要相對于得到的透鏡的密合性高，則底涂層可使用任何原材料，但通常使用以氨基甲酸酯系樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚酯系樹脂、三聚氰胺系樹脂、聚乙烯醇縮醛為主成分的底涂層組合物等?；谡{(diào)整組合物的粘度的目的，底涂層組合物也可以使用不對透鏡造成影響的適當(dāng)溶劑。當(dāng)然，也可以在無溶劑條件下使用。
底涂層可通過涂布法、干式法中的任意方法形成。在使用涂布法的情況下，將底涂層組合物通過旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布到透鏡之后，進(jìn)行固化，由此形成底涂層。在通過干式法進(jìn)行的情況下，可通過CVD法、真空蒸鍍法等已知的干式法形成。在形成底涂層時，基于提高密合性的目的，也可以根據(jù)需要預(yù)先對基材層的表面進(jìn)行堿處理、等離子體處理、紫外線處理等預(yù)處理。
如上所述，通過本實施方式的制造方法獲得的塑料偏光透鏡的散光值可設(shè)在0.05D以下、優(yōu)選0.04D以下。
<塑料偏光透鏡的制造方法>
本實施方式的塑料偏光透鏡的制造方法包括以下工序。
工序a：制備包含選自異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷、及雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷中的至少一種異氰酸酯和活性氫化合物的聚合性組合物。
工序b：在偏光膜的至少一面上層疊由(硫代)氨基甲酸酯樹脂(其是使在工序a中得到的聚合性組合物進(jìn)行聚合固化而得到的)形成的基材層，制造層疊體。
根據(jù)本實施方式的塑料偏光透鏡的制造方法，能夠通過特定的異氰酸酯和活性氫化合物的組合而抑制散光的發(fā)生，能夠通過簡便的方法改善產(chǎn)品的成品率。
在本實施方式中，可以在基材層上形成硬涂層，還可包括以下的工序。
工序c：在由工序b得到的層疊體的所述基材層上涂布硬涂組合物，從而形成涂布層。
工序d：將由工序c形成的涂布層于105℃以上的溫度加熱固化，從而形成硬涂層。
以下，就各工序進(jìn)行說明。
[工序a]
首先，制備上述含有特定的異氰酸酯、活性氫化合物以及根據(jù)需要的其他添加劑的聚合性組合物。
將這些成分混合而制備聚合性組合物時的溫度通常在30℃以下進(jìn)行。從聚合性組合物的貯存期的觀點考慮，有時優(yōu)選設(shè)為更低的溫度。但是，在催化劑、內(nèi)部脫模劑、添加劑在單體中的溶解性不良的情況下，也可預(yù)先加熱從而使它們?nèi)芙庠趩误w、樹脂改性劑中。
組合物中的各成分的混合順序、混合方法只要能將各成分均勻混合即可，沒有特別限定，可通過已知的方法進(jìn)行。作為已知的方法，有例如制作含有規(guī)定量的添加劑的母料，并使該母料分散/溶解于單體、單體混合物中的方法等。
[工序b]
然后，在偏光膜的至少一面上，使由工序a得到的聚合性組合物聚合固化，層疊由(硫代)氨基甲酸酯樹脂形成的基材層，從而制造層疊體。
在本實施方式中，工序b可包括以下工序。
工序i：在偏光膜的至少一面與模具隔離的狀態(tài)下，將該偏光膜固定在透鏡澆注用鑄模內(nèi)。
工序ii：向所述偏光膜與所述模具之間的空隙中注入由工序a得到的聚合性組合物。
工序iii：將所述聚合性組合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上層疊由(硫代)氨基甲酸酯樹脂形成的基材層，制造層疊體。
以下，按照各工序依次說明。
(工序i)
將偏光膜以與膜面的至少一者相對的模具內(nèi)表面平行的方式設(shè)置在透鏡澆注用鑄模的空間內(nèi)。
透鏡澆注用鑄模通常由用墊圈保持的2個大致圓盤狀的玻璃制的模具構(gòu)成。將偏光膜以與膜面相對的前側(cè)的模具內(nèi)表面平行的方式設(shè)置在該透鏡澆注用鑄模的空間內(nèi)。在偏光膜與模具之間形成空隙部。需要說明的是，可以預(yù)先對偏光膜進(jìn)行賦形。
為了提高與(硫代)氨基甲酸酯系樹脂的密合性，可以在對偏光膜進(jìn)行選自底涂處理、化學(xué)品處理(氣體或化學(xué)液處理)、電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、電子射線照射處理、粗化處理、火焰處理等中的1種或2種以上的預(yù)處理之后使用。在這樣的預(yù)處理中，特別優(yōu)選為選自底涂處理、化學(xué)品處理、電暈放電處理、等離子體處理中的1種或2種以上。
(工序ii)
在工序ii中，向所述偏光膜與所述模具之間的空隙中注入所述聚合性組合物。
例如，向用墊圈或者膠帶等保持的成型模具(鑄模)內(nèi)注入聚合性組合物。此時，根據(jù)得到的塑料偏光透鏡所要求的物性，根據(jù)需要，多數(shù)情況下優(yōu)選進(jìn)行減壓下的脫泡處理或加壓、減壓等的過濾處理等。
向鑄模內(nèi)注入光學(xué)材料用聚合性組合物可通過現(xiàn)有已知的方法進(jìn)行，例如可通過手動進(jìn)行注入，或者使用混合/注入機(jī)來進(jìn)行。
本實施方式中的鑄模只要是用于制備光學(xué)材料的鑄模即可，可使用各種形態(tài)的鑄模，沒有特別限定。
(工序iii)
在工序iii中，將在工序ii中注入到鑄模內(nèi)的聚合性組合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上層疊由(硫代)氨基甲酸酯樹脂形成的層，制造層疊體。
關(guān)于聚合條件，根據(jù)聚合性組合物的組成、催化劑的種類和使用量、模具的形狀等的不同而條件不同，但從本發(fā)明的效果的觀點考慮，可在5～140℃的溫度下進(jìn)行1～50小時。根據(jù)情況，優(yōu)選在5～130℃的溫度范圍內(nèi)保持或者緩緩升溫，使其固化1～25小時。
將通過聚合而固化了的層疊體從鑄模中脫模，從而可得到本實施方式的塑料偏光透鏡。
在本實施方式中，可根據(jù)需要對聚合/脫模后的層疊體進(jìn)行退火等加熱處理。從本發(fā)明的效果的觀點考慮，可在90～150℃之間的處理溫度下進(jìn)行，但優(yōu)選于110～130℃進(jìn)行，更優(yōu)選于115～125℃進(jìn)行。從本發(fā)明的效果的觀點考慮，處理時間為1～10小時、優(yōu)選2～5小時的范圍。
[工序c]
接著，向由工序b得到的層疊體的所述基材層上涂布硬涂組合物，從而形成涂布層。
作為硬涂組合物，可使用作為有機(jī)硅系硬涂液所市售的產(chǎn)品。例如，可列舉SDC Technologies公司的Crystal CoatTMC-415、Crystal CoatTMCC-1600等。
作為硬涂液的涂布/固化方法，可使用噴墨法、浸漬法、旋涂法、噴涂法、輥涂法或者澆涂法等已知的方法，優(yōu)選使用浸漬法。
在將硬涂組合物涂布在基材上之前，也可以預(yù)先在基材層上實施底涂。
[工序d]
在本工序中，將在工序c中形成的涂布層在105℃以上、優(yōu)選110℃以上的溫度下加熱固化，形成硬涂層。加熱固化溫度的上限可根據(jù)散光的發(fā)生、膜的顏色變化、基材樹脂的著色等來適當(dāng)設(shè)定，通常可以為130℃以下，優(yōu)選為120℃以下。
加熱固化的時間通常為15分鐘～10小時、優(yōu)選2～6小時的范圍。
在105℃以上的溫度下進(jìn)行加熱固化之前，也優(yōu)選采用在100℃以下的溫度下進(jìn)行預(yù)加熱的方式。
在本實施方式中，使用特定的異氰酸酯和活性氫化合物，能夠在105℃以上的溫度下形成加熱固化硬涂層，因此，能夠得到硬涂膜的密合性優(yōu)異、并且即使在該溫度下固化也能抑制散光的發(fā)生的塑料偏光透鏡。
對于本實施方式的塑料偏光透鏡而言，還可在硬涂層上具有防反射層、鏡面涂層、防霧涂層、防污染層、防水層等涂層。這些涂層可以分別單獨使用，也可以將多個涂層形成多層而使用。在兩面施以涂層的情況下，既可在各個面上施以相同的涂層，也可施以不同的涂層。
在這些涂層中，分別地，可以為了保護(hù)透鏡或眼睛不受紫外線傷害而并用紫外線吸收劑，為了保護(hù)眼睛不受紅外線傷害而并用紅外線吸收劑，為了提高透鏡的耐氣候性而并用光穩(wěn)定劑、抗氧化劑，為了提高透鏡的時尚性而并用染料、顏料以及光致變色染料、光致變色顏料、抗靜電劑，此外，為了提高透鏡的性能而并用已知的添加劑。關(guān)于通過涂布進(jìn)行涂覆的層，可以為了改善涂布性而使用各種勻化劑。
通常，根據(jù)需要，在所述硬涂層上形成防反射層。防反射層有無機(jī)系及有機(jī)系，在無機(jī)系的情況下，使用SiO2、TiO2等無機(jī)氧化物，并通過真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法、離子束輔助法、CVD法等干式法形成。在有機(jī)系的情況下，使用包含有機(jī)硅化合物和具有內(nèi)部孔洞的有機(jī)硅系微粒的組合物，并通過濕式法形成。
防反射層有單層及多層，在以單層使用的情況下，優(yōu)選與硬涂層的折射率相比折射率至少低0.1以上。為了有效呈現(xiàn)防反射功能，優(yōu)選制成多層膜防反射膜，此時，將低折射率膜與高折射率膜交替層疊。這種情況下，同樣優(yōu)選低折射率膜與高折射率膜的折射率差為0.1以上。作為高折射率膜，有ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等膜，作為低折射率膜，可列舉SiO2膜等。
根據(jù)需要，可在防反射層上形成防霧層、防污染層、防水層。作為形成防霧層、防污染層、防水層的方法，只要不對防反射功能造成不良影響，則對其處理方法、處理材料等沒有特別限定，可使用已知的防霧處理方法、防污染處理方法、防水處理方法、材料。例如，對于防霧處理方法、防污染處理方法而言，可列舉用表面活性劑覆蓋表面的方法、在表面附加親水性膜從而形成吸水性的方法、以微細(xì)的凹凸覆蓋表面而提高吸水性的方法、利用光催化活性而形成吸水性的方法、實施超防水性處理而防止水滴附著的方法等。另外，對于防水處理方法而言，可列舉：通過蒸鍍或濺射將含氟硅烷化合物等形成防水處理層的方法；將含氟硅烷化合物溶解在溶劑中之后，進(jìn)行涂覆從而形成防水處理層的方法等。
對于使用了本實施方式的硫代氨基甲酸酯樹脂的塑料眼鏡透鏡而言，出于賦予時尚性、光致變色性等目的，也可使用與目的相應(yīng)的色素，進(jìn)行染色來使用。
通過具有上述工序的本實施方式的制造方法，可得到硬涂膜的密合性和散光抑制的均衡性優(yōu)異的塑料偏光透鏡。
以上，就本發(fā)明的實施方式進(jìn)行了描述，但它們是本發(fā)明的示例，可以采用上述以外的各種構(gòu)成。
實施例
以下，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。
<性能評價>
·散光值：用FOCOVISION SR-2(Automation&Robotics公司制)測定。將3片偏光透鏡的平均值作為散光值。
·密合性：將偏光透鏡在60℃/90％的條件下放置240小時，進(jìn)行耐濕暴露。而且，評價了耐濕暴露前的塑料偏光透鏡的凸面、耐濕暴露后的塑料偏光透鏡的凸面的密合性(將耐濕暴露試驗前的凸面的評價作為密合性1、將耐濕暴露試驗后的凸面的評價作為密合性2)。具體而言，利用切割工具在偏光透鏡的硬涂層涂膜面上制作深度約1mm左右的100格的棋盤格，將Nichiban Co.,Ltd.制造的粘合膠帶(CT-24)強(qiáng)力地粘貼在其上面之后急速地剝離(重復(fù)5次該操作)。使用放大鏡來目視評價通過該操作棋盤格整體的百分之多少能夠保持密合而未發(fā)生剝離。
[實施例1]
(偏光膜的預(yù)處理)
將在6C上附有R的市售的PVA制二色性染料系偏光膜(厚度40μm左右)于60℃干燥24小時以上，之后使用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱于120℃加熱2小時。
(偏光透鏡的制造)
將56.14重量份的異佛爾酮二異氰酸酯、43.86重量份的4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、0.2重量份的作為聚合催化劑的二甲基二氯化錫、0.1重量份的作為脫模劑的Zelec UN(注冊商標(biāo)，Stepan公司制)、以及1.5重量份的作為紫外線吸收劑的Seesorb 709(SHIPRO化成公司制)攪拌使其溶解之后，在減壓下進(jìn)行脫泡處理，制成注入用單體混合物。
接著，將該注入用單體混合物通過3微米的過濾器進(jìn)行過濾后，通過管注入到透鏡澆注用鑄模內(nèi)的由2片玻璃模具(前面6C/后面6C的玻璃模具套件)和進(jìn)行了前述處理的偏光膜所隔開的2個空間部。此時，2片玻璃模具間的最小距離為12mm、間隙最狹小的空隙部(透鏡凸面和偏光膜之間的距離)為0.5mm左右。
將注入單體之后密閉了的透鏡澆注用鑄模放置在具有冷凍機(jī)的空氣循環(huán)式烘箱中，用30小時從10℃升溫至120℃，之后于120℃維持2小時，緩慢冷卻后，從烘箱中取出透鏡澆注用鑄模。將透鏡從透鏡澆注用鑄模中脫模，于120℃退火2小時，從而得到偏光透鏡。
(硬涂層的形成)
將得到的偏光透鏡用堿蝕刻之后，利用浸漬法涂布Crystal CoatTMC-415(SDC Technologies公司制)硬涂液。將提升速度設(shè)為20cm/min。進(jìn)行風(fēng)干之后，在烘箱中于115℃用4小時將硬涂層涂布膜固化，得到賦予了硬涂層的偏光透鏡。得到的透鏡的硬涂膜的厚度約為4μm。
<評價結(jié)果>
得到的賦予了硬涂層的偏光透鏡的評價結(jié)果示于表-1。
[實施例2]
除了將硬涂層涂布膜的固化溫度由115℃變更為110℃以外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到賦予了硬涂層的偏光透鏡。
[實施例3]
除了將硬涂液由Crystal CoatTMC-415變更為Crystal CoatTMCC-1600(SDC Technologies公司制)以外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到賦予了硬涂層的偏光透鏡。
[實施例4]
除了將硬涂液由Crystal CoatTMC-415變更為Crystal CoatTMCC-1600(SDC Technologies公司制)以外，進(jìn)行與實施例2相同的操作，得到賦予了硬涂層的偏光透鏡。
[實施例5]
除了將硬涂層涂布膜的固化溫度由115℃變更為105℃以外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到賦予了硬涂層的偏光透鏡。
[比較例1]
將注入用單體混合物變更為50.7重量份的2,5-雙(異氰酸酯基甲基)二環(huán)[2.2.1]庚烷和2,6-雙(異氰酸酯基甲基)二環(huán)[2.2.1]庚烷的混合物、22.7重量份的4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、26.6重量份的季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、0.05重量份的作為聚合催化劑的二丁基二氯化錫、0.2重量份的作為脫模劑的Zelec UN(注冊商標(biāo)，Stepan公司制)、以及1.5重量份的作為紫外線吸收劑的Seesorb 709(SHIPRO化成公司制)，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到賦予了硬涂層的偏光透鏡。
[比較例2]
除了將硬涂液由Crystal CoatTMC-415變更為Crystal CoatTMCC-1600(SDC Technologies公司制)以外，進(jìn)行與比較例1相同的操作，得到賦予了硬涂層的偏光透鏡。
[比較例3]
將注入用單體混合物變更為50.6重量份的間苯二甲撐二異氰酸酯、49.4重量份的5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷和4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷和4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷的混合物、0.01重量份的作為聚合催化劑的二丁基二氯化錫、0.2重量份的作為脫模劑的Zelec UN(注冊商標(biāo)，Stepan公司制)、以及1.5重量份的作為紫外線吸收劑的Seesorb 709(SHIPRO化成公司制)，除此之外，進(jìn)行與實施例1相同的操作，得到賦予了硬涂層的偏光透鏡。
[比較例4]
除了將實硬涂層涂布膜的固化溫度由115℃變更為105℃以外，進(jìn)行與比較例3相同的操作，得到賦予了硬涂層的偏光透鏡。
性能評價結(jié)果示于表-1。
[表1]
表-1
a1:異佛爾酮二異氰酸酯
a2:2,5-雙(異氰酸酯基甲基)二環(huán)[2.2.1]庚烷和2,6-雙(異氰酸酯基甲基)二環(huán)[2.2.1]庚烷的混合物
a3:間苯二甲撐二異氰酸酯
b1:4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷
b2:季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)
b3:5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、
4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、和
4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷的混合物
密合性1：耐濕暴露試驗前的偏光透鏡的凸面的密合試驗
密合性2：耐濕暴露試驗后的偏光透鏡的凸面的密合試驗
本申請要求以2014年8月7日提出申請的日本申請?zhí)卦?014-161312號申請為基礎(chǔ)的優(yōu)先權(quán)，其公開內(nèi)容全部并入本文。