本發(fā)明涉及液晶取向劑、液晶取向膜和液晶表示元件。

背景技術(shù)：

液晶取向膜是在液晶表示元件、使用了聚合性液晶的相位差板等中用于將液晶分子的取向控制至一定方向的膜。例如，液晶表示元件具有形成液晶層的液晶分子被一對(duì)基板各自的表面上形成的液晶取向膜夾持的結(jié)構(gòu)。并且，液晶表示元件中，液晶分子因液晶取向膜而伴隨著預(yù)傾角取向至一定方向，根據(jù)對(duì)基板與液晶取向膜之間設(shè)置的電極施加電壓而進(jìn)行響應(yīng)。其結(jié)果，液晶表示元件利用由液晶分子的響應(yīng)而實(shí)現(xiàn)的取向變化來(lái)進(jìn)行期望的圖像表示。液晶取向膜在液晶表示元件等中與液晶分子等一同成為主要的構(gòu)成部件。

液晶取向膜可通過(guò)在基板上形成高分子膜來(lái)構(gòu)成。作為高分子膜，可以使用耐熱性高且可靠性高的聚酰亞胺膜等。

作為在基板上形成成為液晶取向膜的高分子膜的方法，已知下述方法：使用包含用于形成高分子膜的成分的液晶取向劑，在基板上形成其涂膜，從而得到成為液晶取向膜的高分子膜。

例如，作為成為液晶取向膜的高分子膜，在基板上形成聚酰亞胺膜時(shí)，作為方法，已知的是，使用應(yīng)用了如下清漆的液晶取向劑，制作其涂膜，使其在基板上進(jìn)行酰亞胺化的方法，所述清漆是含有聚酰胺酸等聚酰亞胺前體而制備的。另外，作為其它方法，存在下述方法：將預(yù)先進(jìn)行了酰亞胺化的聚酰亞胺溶解于溶劑，制備所謂的溶劑可溶性聚酰亞胺清漆，使用應(yīng)用了該聚酰亞胺清漆的液晶取向劑，從而形成聚酰亞胺膜。

近年來(lái)，在日益發(fā)展的液晶表示元件的領(lǐng)域中，對(duì)于液晶取向膜而言，除了控制液晶分子取向的性能(以下也稱為液晶取向性)之外，還要求多種特性，從而能夠使液晶表示元件發(fā)揮出高性能。例如，作為與提高液晶表示元件的表示品質(zhì)相關(guān)的特性，要求提高與改善表示不良相關(guān)的特性、透射率。

并且，考慮到對(duì)制造工序的應(yīng)用性，對(duì)液晶取向膜要求耐熱性、耐溶劑性等。并且，從對(duì)液晶表示元件的制造工序的應(yīng)用性的觀點(diǎn)出發(fā)，對(duì)液晶取向膜強(qiáng)烈要求對(duì)于刷磨處理的高耐性。刷磨處理在液晶表示元件的制造工序中作為由基板上形成的高分子膜形成液晶取向膜的方法是已知的，現(xiàn)在在工業(yè)上也廣泛使用。刷磨處理中，針對(duì)基板上形成的聚酰亞胺等高分子膜，進(jìn)行用布摩擦其表面的取向處理。

這種刷磨處理中，已知下述問(wèn)題：由于液晶取向膜被切削而產(chǎn)生的粉塵、液晶取向膜上產(chǎn)生的劃痕會(huì)使表示品質(zhì)降低。因此，對(duì)液晶取向膜要求對(duì)于刷磨處理的耐性(以下也稱為耐刷磨性)。

作為用于形成具有高耐刷磨性的液晶取向膜的方法，提出了下述方法：向形成液晶取向膜的聚酰亞胺、用于形成該聚酰亞胺的聚酰亞胺前體中添加各種添加劑的方法(專利文獻(xiàn)1、2)；導(dǎo)入耐刷磨性良好的聚酰亞胺結(jié)構(gòu)的方法等(專利文獻(xiàn)3、4)。除此之外，還報(bào)告了通過(guò)向聚酰亞胺系的液晶取向劑中添加具有封端異氰酸酯基的化合物，從而使形成的液晶取向膜的耐刷磨性提高的方法(專利文獻(xiàn)5)。通過(guò)使用這些方法，能夠減少刷磨處理時(shí)的液晶取向膜的削減(也稱為刷磨削減)、液晶取向膜的劃痕(也稱為刷磨劃痕)的發(fā)生。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平7-120769號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開平9-146100號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2008-90297號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開平9-258229號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：國(guó)際公開第WO/2013/122062號(hào)小冊(cè)子

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問(wèn)題

如上所述，對(duì)于液晶表示元件而言，要求即使對(duì)于強(qiáng)刷磨處理也能夠防止刷磨削減、刷磨劃痕的發(fā)生且能夠應(yīng)用于強(qiáng)刷磨處理的液晶取向膜。因此，要求能夠形成具有高耐刷磨性的液晶取向膜的液晶取向劑。

已知的是，使用了添加有具有封端異氰酸酯基的化合物的液晶取向劑時(shí)，通過(guò)加熱而進(jìn)行三維交聯(lián)，液晶取向膜的機(jī)械強(qiáng)度(耐刷磨性)提高。但是，通常進(jìn)行三維交聯(lián)時(shí)，刷磨時(shí)的聚合物拉伸性降低、取向限制力降低，要求兼具良好的取向限制力和高耐刷磨性的液晶取向膜。

進(jìn)而已知的是，在刷磨處理后進(jìn)行膜的清洗時(shí)，液晶取向膜的光學(xué)各向異性會(huì)降低，由此可以認(rèn)為取向限制力降低。

因此，要求的是，能夠形成不僅具有高耐刷磨性且聚合物拉伸性的損傷、膜清洗后的光學(xué)各向異性的降低也少、具有良好液晶取向性的液晶取向膜的液晶取向劑。

用于解決問(wèn)題的方案

本發(fā)明人進(jìn)行深入研究時(shí)發(fā)現(xiàn)：通過(guò)將以往未知的新成分添加至液晶取向劑中，能夠解決上述課題，從而實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。

具體而言，通過(guò)使聚酰亞胺系的液晶取向劑中包含具有封端異氰酸酯基的化合物，能夠提供不僅使形成的液晶取向膜的耐刷磨性提高且取向限制力也優(yōu)異的液晶取向膜。

本發(fā)明的主旨是下述的1～7。

1.一種液晶取向劑，其特征在于，其含有：選自由聚酰亞胺前體和將該聚酰亞胺前體進(jìn)行酰亞胺化而得到的聚酰亞胺組成的組中的至少1種聚合物、以及下述式(1)所示的具有封端異氰酸酯基的化合物。

(其中，Z各自獨(dú)立地為碳數(shù)1～3的烷基、羥基或下述式(2)所示的有機(jī)基團(tuán)，至少1個(gè)Z為下述式(2)所示的有機(jī)基團(tuán)。)

2.根據(jù)上述1所述的液晶取向劑，其中，前述式(1)所示的具有封端異氰酸酯基的化合物的封端部分的熱解離溫度為50～230℃。

3.根據(jù)上述1或2所述的液晶取向劑，其中，前述式(1)所示的具有封端異氰酸酯基的化合物用下述式(X1)表示。

4.根據(jù)上述1～3中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其中，前述聚酰亞胺前體具有下述式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元。

(其中，R₁為氫原子或碳數(shù)1～5的烷基，A₁和A₂各自獨(dú)立地為氫原子或者任選具有取代基的、碳數(shù)1～10的烷基、碳數(shù)2～10的烯基或碳數(shù)2～10的炔基。X₁為4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，Y₁為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。)

5.根據(jù)上述1～4中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其中，相對(duì)于前述聚合物100重量％，含有0.1～10重量％的前述具有封端異氰酸酯基的化合物。

6.根據(jù)上述1～5中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其中，前述聚合物為選自由具有伯胺、仲胺、羧酸或脲基的聚酰亞胺前體和將該聚酰亞胺前體進(jìn)行酰亞胺化而得到的聚酰亞胺組成的組中的至少一者。

7.一種液晶取向膜，其由上述1～6中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑得到。

8.一種液晶取向膜，其是將上述1～6中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑涂布于基板并燒成而得到的。

9.一種液晶表示元件，其具有上述7或8所述的液晶取向膜。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明的液晶取向劑，能夠提供具有高耐刷磨性、具有良好的液晶取向性的液晶取向膜。通過(guò)具有高的耐刷磨性，能夠減少下述問(wèn)題：因刷磨處理使液晶取向膜被切削從而產(chǎn)生的粉塵的問(wèn)題、液晶取向膜上產(chǎn)生的劃痕會(huì)使液晶表示元件的表示品質(zhì)降低的問(wèn)題。

進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供顯示良好的殘像特性的液晶表示元件。

具體實(shí)施方式

以下，更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。

本發(fā)明的液晶取向劑含有選自由使四羧酸衍生物與二胺成分反應(yīng)而得到的聚酰亞胺前體和將其進(jìn)行酰亞胺化而得到的聚酰亞胺組成的組中的至少1種聚合物。作為聚酰亞胺前體，包含聚酰胺酸、聚酰胺酸酯等。并且，本發(fā)明的液晶取向劑中，在包含選自聚酰亞胺前體和聚酰亞胺中的至少1種聚合物的同時(shí)，還包含具有封端異氰酸酯基的化合物(以下也簡(jiǎn)稱為封端異氰酸酯化合物)。

以下，針對(duì)本發(fā)明的液晶取向劑中可以含有的成分、即聚酰亞胺前體、聚酰亞胺和具有封端異氰酸酯基的化合物進(jìn)行說(shuō)明。進(jìn)而，針對(duì)含有它們而構(gòu)成的本發(fā)明的液晶取向劑進(jìn)行說(shuō)明。

<聚酰亞胺前體>

本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚酰亞胺前體是指聚酰胺酸和聚酰胺酸酯，具有下述式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元。

上述式(3)中，R₁為氫原子或碳數(shù)1～5的烷基，A₁、A₂各自獨(dú)立地為氫原子或者任選具有取代基的、碳數(shù)1～10的烷基、碳數(shù)2～10的烯基或碳數(shù)2～10的炔基。

上述式(3)中，R₁為氫原子或碳數(shù)1～5、碳數(shù)優(yōu)選1～2的烷基。隨著烷基中的碳數(shù)增加，聚酰胺酸酯進(jìn)行酰亞胺化的溫度變高。因此，從熱酰亞胺化的容易度的觀點(diǎn)出發(fā)，R₁特別優(yōu)選為甲基。

上述式(3)中，A₁和A₂各自獨(dú)立地為氫原子或者任選具有取代基的、碳數(shù)1～10的烷基、碳數(shù)2～10的烯基或碳數(shù)2～10的炔基。

作為上述碳數(shù)1～10的烷基的具體例，可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、癸基、環(huán)戊基、環(huán)己基、雙環(huán)己基等。

作為上述碳數(shù)2～10的烯基，可列舉出將上述烷基中存在的1個(gè)以上CH₂-CH₂置換成CH＝CH而得到的烯基，更具體而言，可列舉出乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、異丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-己烯基、環(huán)丙烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基等。

作為上述碳數(shù)2～10的炔基，可列舉出將前述烷基中存在的1個(gè)以上CH₂-CH₂結(jié)構(gòu)置換成C≡C結(jié)構(gòu)而得到的炔基，更具體而言，可列舉出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基等。

上述碳數(shù)1～10的烷基、碳數(shù)2～10的烯基和碳數(shù)2～10的炔基任選具有取代基，還可以借助取代基形成環(huán)結(jié)構(gòu)。需要說(shuō)明的是，借助取代基形成環(huán)結(jié)構(gòu)是指：取代基彼此鍵合或者取代基與母骨架的一部分鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。

作為該取代基的例子，可列舉出鹵素基團(tuán)、羥基、硫醇基、硝基、芳基、有機(jī)氧基、有機(jī)硫基、有機(jī)甲硅烷基、?；?、酯基、硫酯基、磷酸酯基、酰胺基、烷基、烯基、炔基等。

作為屬于取代基的鹵素基團(tuán)，可列舉出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

作為屬于取代基的芳基，可列舉出苯基。該芳基上可以進(jìn)一步取代有前述的其它取代基。

作為屬于取代基的有機(jī)氧基，可以示出O-R所示的結(jié)構(gòu)。該R可以相同也可以不同，可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R上可以進(jìn)一步取代有前述取代基。作為有機(jī)氧基的具體例，可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基等。

作為屬于取代基的有機(jī)硫基，可以示出-S-R所示的結(jié)構(gòu)。作為該R，可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R上可以進(jìn)一步取代有前述取代基。作為有機(jī)硫基的具體例，可列舉出甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基等。

作為屬于取代基的有機(jī)甲硅烷基，可以示出-Si-(R)₃所示的結(jié)構(gòu)。該R可以相同也可以不同，可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R上可以進(jìn)一步取代有前述取代基。作為有機(jī)甲硅烷基的具體例，可列舉出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三丁基甲硅烷基、三戊基甲硅烷基、三己基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基等。

作為屬于取代基的?；梢允境?C(O)-R所示的結(jié)構(gòu)。作為該R，可例示出前述烷基、烯基、芳基等。這些R上可以進(jìn)一步取代有前述取代基。作為?；木唧w例，可列舉出甲?；⒁阴；?、丙?；?、丁?；惗□；⑽祯；?、異戊酰基、苯甲酰基等。

作為屬于取代基的酯基，可以示出-C(O)O-R或-OC(O)-R所示的結(jié)構(gòu)。作為該R，可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R上可以進(jìn)一步取代有前述取代基。

作為屬于取代基的硫酯基，可以示出-C(S)O-R或-OC(S)-R所示的結(jié)構(gòu)。作為該R，可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R上可以進(jìn)一步取代有前述取代基。

作為屬于取代基的磷酸酯基，可以示出-OP(O)-(OR)₂所示的結(jié)構(gòu)。該R可以相同也可以不同，可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R上可以進(jìn)一步取代有前述取代基。

作為屬于取代基的酰胺基，可以示出-C(O)NH₂、-C(O)NHR、-NHC(O)R、-C(O)N(R)₂或-NRC(O)R所示的結(jié)構(gòu)。該R可以相同也可以不同，可例示出前述烷基、烯基、炔基、芳基等。這些R上可以進(jìn)一步取代有前述取代基。

作為屬于取代基的芳基，可列舉出與前述芳基相同的芳基。該芳基上可以進(jìn)一步取代有前述的其它取代基。

作為屬于取代基的烷基，可列舉出與前述烷基相同的烷基。該烷基上可以進(jìn)一步取代有前述的其它取代基。

作為屬于取代基的烯基，可列舉出與前述烯基相同的烯基。該烯基上可以進(jìn)一步取代有前述的其它取代基。

作為屬于取代基的炔基，可列舉出與前述炔基相同的炔基。該炔基上可以進(jìn)一步取代有前述的其它取代基。

通常導(dǎo)入大體積的結(jié)構(gòu)時(shí)，能夠降低氨基的反應(yīng)性、液晶取向性，因此，作為A₁和A₂，更優(yōu)選為氫原子或任選具有取代基的碳數(shù)1～5的烷基，特別優(yōu)選為氫原子、甲基或乙基。

上述式(3)中，X₁只要為4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，則其結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，也可以混合存在2種以上。若示出X₁的具體例，則可列舉出以下示出的X-1～X-47。其中，從單體的獲取性出發(fā)，X₁優(yōu)選為X-1、X-2、X-3、X-4、X-5、X-6、X-8、X-16、X-19、X-21、X-25、X-26、X-27、X-28、X-32或X-47。

上述式(3)中，Y₁為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，可以混合存在2種以上。作為Y₁的具體例，可列舉出下述的Y-1～Y-108，不限定于它們。這些之中，作為Y₁的具體例，從二胺的反應(yīng)性和聚合物的溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為Y-7、Y-8、Y-13、Y-18、Y-19、Y-42、Y-43、Y-45、Y-55、Y-59、Y-74、Y-78、Y-79、Y-80、Y-81、或Y-82，更優(yōu)選為Y-19、Y-42、Y-43、Y-45、Y-74、Y-81或Y-82。

作為本發(fā)明的液晶取向劑中包含的聚酰亞胺前體，優(yōu)選為適合與后述的具有封端異氰酸酯基的化合物之間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺前體，具體而言，優(yōu)選為具有伯胺、仲胺、羧酸和脲基之中的至少一者的聚酰亞胺前體，更優(yōu)選為具有伯胺和脲基之中的至少一者的聚酰亞胺前體。

<聚酰亞胺前體的制造方法-聚酰胺酸的制造>

具有上述式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚酰亞胺前體即聚酰胺酸可通過(guò)作為四羧酸衍生物的四羧酸二酐與二胺成分的反應(yīng)來(lái)獲得。

通過(guò)四羧酸二酐與二胺成分的反應(yīng)而得到聚酰胺酸時(shí)，能夠使用公知的合成方法。其合成方法是使四羧酸二酐與二胺成分在有機(jī)溶劑中發(fā)生反應(yīng)的方法。四羧酸二酐與二胺的反應(yīng)從比較容易在有機(jī)溶劑中進(jìn)行且不會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物的觀點(diǎn)出發(fā)是有利的。

作為四羧酸二酐與二胺成分的反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑，只要是所生成的聚酰胺酸會(huì)溶解的溶劑就沒(méi)有特別限定。以下列舉出其具體例。

可列舉出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺、二甲基亞砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、異丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇單乙酸酯單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單乙酸酯單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單乙酸酯單丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙醚、乙基異丁醚、二異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二異丁酮、甲基環(huán)己烯、丙醚、二己醚、二噁烷、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、環(huán)己酮、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸丙二醇單乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺等。

這些例示出的溶劑可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。進(jìn)而，即使是不溶解聚酰胺酸的溶劑，也可以在生成的聚酰胺酸不會(huì)析出的范圍內(nèi)混合至上述溶劑中來(lái)使用。

另外，有機(jī)溶劑中的水分會(huì)阻礙聚合反應(yīng)，還會(huì)導(dǎo)致所生成的聚酰胺酸水解，因此優(yōu)選使用盡可能脫水干燥的有機(jī)溶劑。

使四羧酸二酐與二胺成分在有機(jī)溶劑中反應(yīng)時(shí)，可列舉出下述方法：攪拌使二胺成分分散或溶解于有機(jī)溶劑而成的溶液，直接添加四羧酸二酐或者使其分散或溶解于有機(jī)溶劑并添加的方法；反之，向使四羧酸二酐分散或溶解于有機(jī)溶劑而成的溶液中添加二胺成分的方法；交替地添加四羧酸二酐和二胺成分的方法等，可以使用這些之中的任意方法。另外，四羧酸二酐或二胺成分包含多種化合物時(shí)，可以在預(yù)先混合了的狀態(tài)下發(fā)生反應(yīng)，也可以分別依次反應(yīng)，還可以使分別反應(yīng)而成的低分子量體發(fā)生混合反應(yīng)而制成高分子量體。

此時(shí)的聚合溫度可以選擇-20～150℃的任意溫度，優(yōu)選為-5～100℃的范圍。

另外，反應(yīng)可以在任意濃度下進(jìn)行，濃度過(guò)低時(shí)難以獲得高分子量的聚合物，濃度過(guò)高時(shí)，反應(yīng)液的粘性變得過(guò)高而難以均勻攪拌，因此，四羧酸二酐與二胺成分在反應(yīng)溶液中的總濃度優(yōu)選為1～50重量％、更優(yōu)選為5～30重量％。反應(yīng)初期可以在高濃度下進(jìn)行，其后追加有機(jī)溶劑。

聚酰胺酸的聚合反應(yīng)中，四羧酸二酐的總摩爾數(shù)與二胺成分的總摩爾數(shù)之比優(yōu)選為0.8～1.2。與通常的縮聚反應(yīng)同樣地，該摩爾比越接近1.0，則生成的聚酰胺酸的分子量變得越大。

<聚酰亞胺前體的制造方法-聚酰胺酸酯的制造>

具有上述式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚酰亞胺前體即聚酰胺酸酯可以使用四羧酸衍生物和二胺化合物，利用以下示出的(A)、(B)或(C)的方法來(lái)制造。

(A)由聚酰胺酸制造時(shí)

聚酰胺酸酯可通過(guò)將由四羧酸二酐與二胺得到的聚酰胺酸進(jìn)行酯化來(lái)制造。

具體而言，可通過(guò)使聚酰胺酸與酯化劑在有機(jī)溶劑的存在下以-20～150℃、優(yōu)選以0～50℃反應(yīng)30分鐘～24小時(shí)、優(yōu)選反應(yīng)1～4小時(shí)來(lái)制造。

作為酯化劑，優(yōu)選可通過(guò)精制而容易地去除，可列舉出N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛、N,N-二甲基甲酰胺二乙基縮醛、N,N-二甲基甲酰胺二丙基縮醛、N,N-二甲基甲酰胺二新戊基丁基縮醛、N,N-二甲基甲酰胺二叔丁基縮醛、1-甲基-3-對(duì)甲苯基三氮烯、1-乙基-3-對(duì)甲苯基三氮烯、1-丙基-3-對(duì)甲苯基三氮烯、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基氯化嗎啉等。酯化劑的添加量相對(duì)于聚酰胺酸的重復(fù)單元1摩爾優(yōu)選為2～6摩爾當(dāng)量。

上述反應(yīng)中使用的溶劑從聚合物的溶解性出發(fā)優(yōu)選為N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁內(nèi)酯，它們可以使用1種或者混合使用2種以上。從聚合物難以發(fā)生析出且容易獲得高分子量體的觀點(diǎn)出發(fā)，制造時(shí)的濃度優(yōu)選為1～30重量％、更優(yōu)選為5～20重量％。

(B)通過(guò)四羧酸二酯二酰氯與二胺的反應(yīng)進(jìn)行制造時(shí)

聚酰胺酸酯可以由四羧酸二酯二酰氯與二胺進(jìn)行制造。

具體而言，可以通過(guò)使四羧酸二酯二酰氯與二胺在堿和有機(jī)溶劑的存在下以-20～150℃、優(yōu)選以0～50℃反應(yīng)30分鐘～24小時(shí)、優(yōu)選反應(yīng)1～4小時(shí)來(lái)制造。

前述堿可以使用吡啶、三乙胺、4-二甲氨基吡啶等，為了使反應(yīng)溫和地進(jìn)行，優(yōu)選為吡啶。從處于容易去除的量且容易獲得高分子量體的觀點(diǎn)出發(fā)，堿的添加量相對(duì)于四羧酸二酯二酰氯優(yōu)選為2～4摩爾倍。

上述反應(yīng)中使用的溶劑從單體和聚合物的溶解性出發(fā)優(yōu)選為N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁內(nèi)酯，它們可以使用1種或者混合使用2種以上。從聚合物難以發(fā)生析出且容易獲得高分子量體的觀點(diǎn)出發(fā)，制造時(shí)的聚合物濃度優(yōu)選為1～30重量％、更優(yōu)選為5～20重量％。另外，為了防止四羧酸二酯二酰氯的水解，用于制造聚酰胺酸酯的溶劑優(yōu)選盡可能進(jìn)行了脫水，為了防止外氣混入，反應(yīng)優(yōu)選在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。

(C)由四羧酸二酯與二胺進(jìn)行制造時(shí)

聚酰胺酸酯可通過(guò)將四羧酸二酯與二胺進(jìn)行縮聚來(lái)制造。

具體而言，可通過(guò)使四羧酸二酯與二胺在縮合劑、堿和有機(jī)溶劑的存在下以0～150℃、優(yōu)選以0～100℃反應(yīng)30分鐘～24小時(shí)、優(yōu)選反應(yīng)3～15小時(shí)來(lái)制造。

前述縮合劑可以使用亞磷酸三苯酯、二環(huán)己基碳二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、N,N’-羰基二咪唑、二甲氧基-1,3,5-三嗪基甲基嗎啉、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲四氟硼酸鹽、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸鹽、(2,3-二氫-2-硫代-3-苯并噁唑)膦酸二苯酯等?？s合劑的添加量相對(duì)于四羧酸二酯優(yōu)選為2～3摩爾倍、更優(yōu)選為2～2.5摩爾倍。

前述堿可以使用吡啶、三乙胺等叔胺。從處于容易去除的量且容易獲得高分子量體的觀點(diǎn)出發(fā)，堿的添加量相對(duì)于二胺成分優(yōu)選為2～4摩爾倍、更優(yōu)選為2.5～3.5摩爾倍。

另外，上述反應(yīng)中，通過(guò)添加路易斯酸作為添加劑，反應(yīng)會(huì)有效地進(jìn)行。作為路易斯酸，優(yōu)選為氯化鋰、溴化鋰等鹵代鋰。路易斯酸的添加量相對(duì)于二胺成分優(yōu)選為0～1.0摩爾倍。

上述3種聚酰胺酸酯的制造方法之中，由于能夠重現(xiàn)性良好地獲得高分子量的聚酰胺酸酯，因此特別優(yōu)選為上述(C)的制造方法。

上述那樣操作而得到的聚酰胺酸酯的溶液通過(guò)一邊充分?jǐn)嚢枰贿呑⑷胫敛涣既軇軌蚴咕酆衔镂龀?。進(jìn)行數(shù)次析出并用不良溶劑清洗后，進(jìn)行常溫干燥或加熱干燥，能夠獲得經(jīng)精制的聚酰胺酸酯的粉末。不良溶劑沒(méi)有特別限定，可列舉出水、甲醇、乙醇、己烷、丁基溶纖劑、丙酮、甲苯、異丙基醇等。

<聚酰亞胺>

本發(fā)明中使用的聚酰亞胺可通過(guò)將作為聚酰亞胺前體的前述聚酰胺酸酯或聚酰胺酸進(jìn)行酰亞胺化來(lái)制造。使聚酰亞胺前體進(jìn)行脫水閉環(huán)的酰亞胺化反應(yīng)通常為熱酰亞胺化或化學(xué)酰亞胺化，在較低的溫度下發(fā)生酰亞胺化反應(yīng)的化學(xué)酰亞胺化難以發(fā)生所得聚酰亞胺的分子量降低，故而優(yōu)選。

化學(xué)酰亞胺化可通過(guò)將聚酰亞胺前體在有機(jī)溶劑中在堿性催化劑和酸酐的存在下攪拌來(lái)進(jìn)行?？梢栽诖藭r(shí)的反應(yīng)溫度為-20～250℃、優(yōu)選為0～180℃且反應(yīng)時(shí)間為1～100小時(shí)的條件下進(jìn)行。

堿性催化劑的量為聚酰亞胺前體的0.5～30摩爾倍、優(yōu)選為2～20摩爾倍，酸酐的量為聚酰亞胺前體的1～50摩爾倍、優(yōu)選為3～30摩爾倍。堿性催化劑、酸酐的量少時(shí)，反應(yīng)不會(huì)充分進(jìn)行，另外，量過(guò)多時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后難以完全地去除。

作為酰亞胺化中使用的堿性催化劑，可列舉出吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等。其中，吡啶具備適合進(jìn)行反應(yīng)的堿性，故而優(yōu)選。

另外，作為酸酐，可列舉出醋酸酐、苯偏三酸酐、苯均四酸酐等，其中使用醋酸酐時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后容易精制，故而優(yōu)選。

作為有機(jī)溶劑，可以使用前述聚酰胺酸聚合反應(yīng)時(shí)使用的溶劑?；诨瘜W(xué)酰亞胺化的酰亞胺化率可通過(guò)調(diào)整催化劑量和反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間來(lái)控制。

這樣操作而得到的聚酰亞胺溶液中，所添加的催化劑會(huì)殘留在溶液內(nèi)，因此，為了用于本發(fā)明的液晶取向劑，優(yōu)選將該聚酰亞胺溶液投入至攪拌中的不良溶劑，并沉淀回收聚酰亞胺來(lái)使用。作為用于沉淀回收聚酰亞胺的不良溶劑，沒(méi)有特別限定，可例示出甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纖劑、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯等。通過(guò)投入至不良溶劑而沉淀的聚酰亞胺可以在過(guò)濾/清洗并回收后，在常壓或減壓下進(jìn)行常溫干燥或加熱干燥，從而制成粉末。重復(fù)進(jìn)行2～10次將該粉末進(jìn)一步溶解于良溶劑并再沉淀的操作時(shí)，也可以精制聚酰亞胺。通過(guò)一次沉淀回收操作無(wú)法除盡雜質(zhì)時(shí)，優(yōu)選重復(fù)進(jìn)行該精制工序。作為重復(fù)進(jìn)行精制工序時(shí)的不良溶劑，例如通過(guò)混合或依次使用醇類、酮類、烴類等3種以上的不良溶劑，精制效率會(huì)進(jìn)一步提高，故而優(yōu)選。

本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚酰亞胺的酰亞胺化率沒(méi)有特別限定?？紤]到聚酰亞胺的溶解性，可以設(shè)定為任意值。本發(fā)明的液晶取向劑中含有的聚酰亞胺的分子量沒(méi)有特別限定，聚酰亞胺的分子量過(guò)小時(shí)，所得涂膜的強(qiáng)度有時(shí)變得不充分，反之，聚酰亞胺的分子量過(guò)大時(shí)，有時(shí)所制造的液晶取向劑的粘度變得過(guò)高，形成涂膜時(shí)的作業(yè)性、涂膜的均勻性變差。因此，本發(fā)明的液晶取向劑中使用的聚酰亞胺的重均分子量?jī)?yōu)選為2,000～500,000、更優(yōu)選為5,000～300,000。

<封端異氰酸酯化合物>

本發(fā)明的液晶取向劑包含具有封端異氰酸酯基的化合物(以下也簡(jiǎn)稱為封端異氰酸酯化合物)。

封端異氰酸酯化合物在分子中具有異氰酸酯基(-NCO)被保護(hù)基團(tuán)封端的封端異氰酸酯基，在形成液晶取向膜時(shí)的加熱燒成時(shí)，若暴露于高溫則保護(hù)基團(tuán)(封端部分)進(jìn)行熱解離而去除，借助所生成的異氰酸酯基，與構(gòu)成液晶取向膜的聚酰亞胺等聚合物之間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。例如可列舉出分子中具有式(4)所示基團(tuán)的化合物。

(式(4)中，R²表示封端部的有機(jī)基團(tuán)。)

本發(fā)明中，使用上述式(1)所示的具有封端異氰酸酯基的化合物。上述式(1)中，Z各自獨(dú)立地為碳數(shù)1～3的烷基，優(yōu)選為甲基、羥基或下述式(2)所示的有機(jī)基團(tuán)，至少1個(gè)Z為下述式(2)所示的有機(jī)基團(tuán)。

封端異氰酸酯化合物例如可通過(guò)使適當(dāng)?shù)姆舛藙┳饔糜诜肿又芯哂挟惽杷狨セ幕衔飦?lái)獲得。

作為封端劑，可列舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、2-乙氧基己醇、2-N,N-二甲基氨基乙醇、2-乙氧基乙醇、環(huán)己醇等醇類；苯酚、鄰硝基苯酚、對(duì)氯苯酚、鄰甲酚、間甲酚或?qū)追拥确宇悾沪?己內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類；丙酮肟、甲基乙基酮肟、甲基異丁基酮肟、環(huán)己酮肟、苯乙酮肟、二苯甲酮肟等肟類；吡唑、3,5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑等吡唑類；十二烷硫醇、苯硫醇等硫醇類等。

優(yōu)選的是，封端異氰酸酯化合物在形成液晶取向膜時(shí)的加熱燒成的溫度之類的高溫狀態(tài)下產(chǎn)生封端部分的熱解離，借助異氰酸酯基來(lái)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，但在保存液晶取向劑時(shí)那樣的低溫狀態(tài)下不會(huì)進(jìn)行基于異氰酸酯基的交聯(lián)。為了實(shí)現(xiàn)這種熱反應(yīng)性，封端異氰酸酯化合物的封端部分的熱解離溫度優(yōu)選明顯高于保存液晶取向劑時(shí)的溫度，例如為50～230℃，更優(yōu)選為80～180℃。

封端異氰酸酯化合物如上所述在使用含有其的液晶取向劑形成的液晶取向膜中能夠?qū)崿F(xiàn)耐刷磨性的提高。此時(shí)，尤其是1分子中具有3個(gè)以上封端異氰酸酯基的封端異氰酸酯化合物可有效提高液晶取向膜的耐刷磨性。

1分子中具有3個(gè)以上封端異氰酸酯基的化合物例如可通過(guò)使上述封端劑作用于1分子中具有3個(gè)以上異氰酸酯基的化合物來(lái)獲得。

作為這種1分子中具有3個(gè)以上封端異氰酸酯基的化合物的具體例，可列舉出下式(X1)所示的化合物。

本發(fā)明的液晶取向劑含有封端異氰酸酯化合物時(shí)，封端異氰酸酯化合物可以單獨(dú)使用1種，或者組合使用2種以上。

另外，以相對(duì)于液晶取向劑中的聚合物成分100重量％為0.1～10重量％、優(yōu)選為0.2～8重量％的比例含有封端異氰酸酯化合物。

封端異氰酸酯化合物的含量低于前述范圍的下限時(shí)，熱固化變得不充分，無(wú)法獲得令人滿足的液晶取向膜的耐刷磨性改善效果。另一方面，封端異氰酸酯化合物的含量超過(guò)前述范圍的上限時(shí)，擔(dān)心聚合物的拉伸性降低、所形成的液晶取向膜的液晶取向性降低。另一方面，可以認(rèn)為封端異氰酸酯化合物的含量越多，則液晶取向膜的有機(jī)溶劑穩(wěn)定性越良好。

<液晶取向劑>

本發(fā)明的液晶取向劑是用于形成液晶取向膜的涂布液，是用于形成樹脂覆膜的樹脂成分溶解于有機(jī)溶劑而成的溶液。此處，前述樹脂成分是包含選自由上述聚酰亞胺前體和聚酰亞胺組成的組中的至少1種聚合物的樹脂成分。樹脂成分在液晶取向劑中的含量?jī)?yōu)選為1～20重量％、更優(yōu)選為3～15重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為3～10重量％。

另外，本發(fā)明中，前述樹脂成分可以全部是上述聚合物，也可以混合有除此之外的其它聚合物。此時(shí)，樹脂成分中的上述聚合物之外的其它聚合物的含量為0.5～15重量％、優(yōu)選為1～10重量％。

本發(fā)明的液晶取向劑中使用的有機(jī)溶劑只要是會(huì)溶解上述聚合物等樹脂成分和上述封端異氰酸酯化合物的有機(jī)溶劑就沒(méi)有特別限定。以下列舉出其具體例。

可列舉出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲基亞砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、1,3-二甲基咪唑烷酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、環(huán)己酮、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、二甘醇二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。它們可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。

本發(fā)明的液晶取向劑可以含有上述之外的成分。作為其例子，是使涂布有液晶取向劑時(shí)的膜厚均勻性、表面平滑性提高的溶劑和/或化合物、使液晶取向膜與基板的密合性提高的化合物等。

作為使膜厚均勻性、表面平滑性提高的溶劑(不良溶劑)的具體例，可列舉出以下物質(zhì)。

可列舉出例如異丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇單乙酸酯單甲醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單乙酸酯單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單乙酸酯單丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙醚、乙基異丁醚、二異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二異丁基酮、甲基環(huán)己烯、丙醚、二己醚、1-己醇、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸丙二醇單乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸異戊酯等具有低表面張力的溶劑等。

這些不良溶劑可以使用1種，也可以混合使用多種。使用上述那樣的溶劑時(shí)，其含量?jī)?yōu)選為液晶取向劑中包含的溶劑整體的5～80重量％、更優(yōu)選為20～60重量％。

作為使膜厚均勻性、表面平滑性提高的化合物，可列舉出氟系表面活性劑、有機(jī)硅系表面活性劑、非離子系表面活性劑等。

更具體而言，可列舉出例如Eftop EF301、EF303、EF352(以上為Tohkem products Corporation的商標(biāo))、Megafac(F171、F173、R-30(以上為大日本油墨株式會(huì)社的商標(biāo))、Fluorad FC430、FC431(以上為Sumitomo 3M Limited的商標(biāo))、AsahiGuard AG710、Surflon S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(以上為旭硝子株式會(huì)社的商標(biāo))等。

這些表面活性劑的使用比例相對(duì)于液晶取向劑中含有的樹脂成分100重量份優(yōu)選為0.01～2重量份、更優(yōu)選為0.01～1重量份。

作為使液晶取向膜與基板的密合性提高的化合物的具體例，可列舉出以下示出的含官能性硅烷的化合物、含環(huán)氧基的化合物等。

可列舉出例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲丙基三甲氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-雙(氧亞乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-雙(氧亞乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四縮水甘油基間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N,N’,N’,-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷等。

使用用于提高與基板的密合性的化合物時(shí)，其用量相對(duì)于液晶取向劑中含有的樹脂成分100重量份優(yōu)選為0.1～30重量份、更優(yōu)選為1～20重量份。用量低于0.1重量份時(shí)，無(wú)法期待提高密合性的效果，多于30重量份時(shí)，所形成的液晶取向膜的液晶取向性有時(shí)會(huì)降低。

本發(fā)明的液晶取向劑中，除此之外，若在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，則可以出于變更液晶取向膜的介電常數(shù)、導(dǎo)電性等電特性的目的而添加介電體、導(dǎo)電物質(zhì)，進(jìn)而可以為了提高制成液晶取向膜時(shí)的膜硬度、致密度而添加交聯(lián)性化合物。

<液晶取向膜>

本發(fā)明的液晶取向劑優(yōu)選在涂布至基板之前進(jìn)行過(guò)濾，然后涂布至基板，通過(guò)預(yù)烘焙來(lái)進(jìn)行干燥，接著進(jìn)行加熱燒成而能夠形成涂膜。并且，通過(guò)對(duì)該涂膜面進(jìn)行刷磨處理，能夠形成液晶取向膜。

本發(fā)明的液晶取向劑含有上述的封端異氰酸酯化合物，所形成的液晶取向膜具有高耐刷磨性。

將本發(fā)明的液晶取向劑涂布于基板時(shí)，作為所用的基板，可以使用透明性高的基板。作為基板，可以使用例如玻璃基板、以及丙烯酸類基板、聚碳酸酯基板等塑料基板。在液晶表示元件的制造中，使用本發(fā)明的液晶取向劑時(shí)，優(yōu)選的是，使用形成有用于驅(qū)動(dòng)液晶的ITO(氧化銦錫，Indium Tin Oxide)電極等的基板，形成液晶取向膜。另外，制造反射型的液晶表示元件時(shí)，若僅為單側(cè)基板，則即使是硅晶片等不透明基板也可以使用，此時(shí)的電極也可以使用鋁等會(huì)反射光的材料。

作為將本發(fā)明的液晶取向劑涂布在基板上的方法，可列舉出例如絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、柔版印刷或噴墨法。作為其它的涂布方法，有浸漬法、輥涂法、狹縫涂布法、旋涂法或噴霧法等，可根據(jù)目的來(lái)使用它們。

涂布液晶取向劑后通過(guò)預(yù)烘焙進(jìn)行干燥的工序不一定是必須的，在各個(gè)基板的自涂布后起至加熱燒成為止的時(shí)間不一定時(shí)、在涂布后未立即進(jìn)行加熱燒成時(shí)，優(yōu)選包括干燥工序。該通過(guò)預(yù)烘焙進(jìn)行的干燥只要將溶劑蒸發(fā)至涂膜形狀不會(huì)因基板的搬送等而變形的程度即可，另外，優(yōu)選在液晶取向劑中含有的上述封端異氰酸酯化合物不發(fā)生反應(yīng)的溫度下進(jìn)行。

針對(duì)干燥手段沒(méi)有特別限定。若列舉出具體例，則優(yōu)選為下述方法：在50～120℃、優(yōu)選80～120℃的熱板上，干燥0.5～30分鐘、優(yōu)選干燥1～5分鐘。

涂布有液晶取向劑的基板的燒成可通過(guò)熱板、熱循環(huán)型烘箱或IR(紅外線)型烘箱的加熱手段以120～350℃的溫度來(lái)進(jìn)行?？紤]到液晶取向劑中含有的封端異氰酸酯化合物的反應(yīng)性，燒成溫度優(yōu)選為140～300℃、進(jìn)一步優(yōu)選為180～250℃。其中，優(yōu)選在比液晶表示元件的制造工序中必須的密封劑固化等的熱處理溫度高10℃以上的溫度下進(jìn)行燒成。

燒成后的涂膜的厚度過(guò)厚時(shí)，在液晶表示元件的耗電方面是不利的，厚度過(guò)薄時(shí)，液晶表示元件的可靠性有時(shí)會(huì)降低，因此優(yōu)選為10～200nm、更優(yōu)選為50～100nm。

上述那樣操作而在基板上形成的涂膜面的刷磨處理可以使用現(xiàn)有的刷磨裝置。作為此時(shí)的刷磨布的材質(zhì)，可列舉出棉花、人造絲、尼龍等。作為刷磨處理的條件，通常使用轉(zhuǎn)速為300～2000rpm、輸送速度為5～100mm/s、壓入量為0.1～1.0mm的條件。其后，通過(guò)使用純水、醇等來(lái)進(jìn)行超聲波清洗，從而去除因刷磨而產(chǎn)生的殘?jiān)?/p>

本發(fā)明的液晶取向劑可通過(guò)利用上述方法在基板上形成液晶取向膜后，使用該附帶液晶取向膜的基板，并利用公知的方法來(lái)制造液晶表示元件。

<液晶表示元件>

本發(fā)明的液晶表示元件通過(guò)上述方法由本發(fā)明的液晶取向劑得到附帶液晶取向膜的基板后，利用公知的方法制作液晶單元，從而制成液晶表示元件。

液晶表示元件的制作方法的一例如下所示。首先，準(zhǔn)備形成有液晶取向膜的1對(duì)基板，使它們夾持優(yōu)選為1～30μm、更優(yōu)選為2～10μm的間隔物，以刷磨方向達(dá)到0°～270°的任意角度的方式進(jìn)行設(shè)置，用密封劑固定周圍。接著，向基板之間注入液晶并密封。針對(duì)液晶的封入方法沒(méi)有特別限定，可例示出使制作的液晶單元內(nèi)呈現(xiàn)減壓后注入液晶的真空法、滴加液晶后進(jìn)行密封的滴加法等。

實(shí)施例

以下列舉出實(shí)施例，進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。另外，本發(fā)明不受它們的限定性解釋。

實(shí)施例和比較例中使用的主要化合物的結(jié)構(gòu)和簡(jiǎn)稱如下所示。

<四羧酸二酯、四羧酸二酐>

Y-1：1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐

Y-2：苯均四酸二酐

Y-3：2,5-雙(乙氧基羰基)苯-1,4-二羧酸

Y-4：2,4-雙(甲氧基羰基)環(huán)丁烷-1,3-二羧酸

<二胺>

Z-1：雙(4-氨基苯氧基)甲烷

Z-2：1,3-雙(4-氨基苯氧基)丙烷

Z-3：4,4’-二氨基二苯基胺

Z-4：1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯

Z-5：1,3-雙(4-氨基苯乙基)脲

<縮合劑>

DBOP：二苯基(2,3-二氫-2-硫代-3-苯并噁唑)膦酸酯

<結(jié)構(gòu)式>

<封端異氰酸酯化合物>

以下示出本實(shí)施例和比較例中進(jìn)行的評(píng)價(jià)方法。

[粘度]

聚酰胺酸溶液、聚酰亞胺溶液或聚酰胺酸酯溶液的粘度使用E型粘度計(jì)TVE-22H(東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制)，在樣品量1.1mL、錐形轉(zhuǎn)子TE-1(1°34’、R24)、溫度25℃下進(jìn)行測(cè)定。

[固體成分濃度]

聚酰胺酸溶液、聚酰亞胺溶液或聚酰胺酸酯溶液的固體成分濃度的計(jì)算如下操作來(lái)進(jìn)行。

向附帶把手的鋁杯No.2(AS ONE公司制)中盛取約1.1g聚酰胺酸溶液、聚酰亞胺溶液或聚酰胺酸酯溶液，用烘箱DNF400(Yamato Scientific Co.Ltd.制)以200℃的溫度加熱2小時(shí)。其后，在室溫下放置5分鐘，測(cè)量鋁杯內(nèi)殘留的固體成分的重量。由該固體成分重量和原有溶液重量值來(lái)算出固體成分濃度。

[分子量]

聚酰胺酸溶液、聚酰亞胺溶液或聚酰胺酸酯溶液的分子量利用GPC(常溫凝膠滲透色譜)裝置進(jìn)行測(cè)定，以聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷換算值的形式算出數(shù)均分子量(以下也稱為Mn)和重均分子量(以下也稱為Mw)。

GPC裝置：Shodex公司制(GPC-101)

柱：Shodex公司制(KD803、KD805串聯(lián))

柱溫：50℃

洗脫液：N,N-二甲基甲酰胺(作為添加劑，溴化鋰一水合物(LiBr·H₂O)為30mmol/L、磷酸·無(wú)水晶體(正磷酸)為30mmol/L、四氫呋喃(THF)為10ml/L)

流速：1.0ml/分鐘

標(biāo)準(zhǔn)曲線制作用標(biāo)準(zhǔn)樣品：東曹株式會(huì)社制造的TSK標(biāo)準(zhǔn)聚環(huán)氧乙烷(重均分子量(Mw)：約900,000、150,000、100,000和30,000)和Polymer Laboratories Ltd.制造的聚乙二醇(峰位分子量(Mp)：約12,000、4,000和1,000)。測(cè)定中，為了避免峰的重疊，針對(duì)混合有900,000、100,000、12,000和1,000這4種分子量的樣品以及混合有150,000、30,000和4,000這3種分子量的樣品這兩種樣品分別進(jìn)行測(cè)定。

[聚酰亞胺的酰亞胺化率的測(cè)定]

將聚酰亞胺粉末20mg投入至NMR(核磁共振)樣品管(NMR取樣管標(biāo)準(zhǔn)、(草野科學(xué)株式會(huì)社制))，添加氘代二甲基亞砜(DMSO-d6、0.05重量％TMS(四甲基硅烷)混合品)(0.53ml)，施加超聲波而使其完全溶解。利用NMR測(cè)定機(jī)(JNW-ECA500)(JEOL DATUM公司制)，對(duì)該溶液測(cè)定500MHz的質(zhì)子NMR。酰亞胺化率將源自酰亞胺化前后不發(fā)生變化的結(jié)構(gòu)的質(zhì)子作為基準(zhǔn)質(zhì)子來(lái)確定，使用該質(zhì)子的峰積分值和源自9.5～10.0ppm附近出現(xiàn)的酰胺酸的NH基的質(zhì)子峰積分值，利用下式來(lái)求出。

酰亞胺化率(％)＝(1-α·x/y)×100

上述式中，x為源自酰胺酸的NH基的質(zhì)子峰積分值、y為基準(zhǔn)質(zhì)子的峰積分值、α為聚酰胺酸(酰亞胺化率為0％)時(shí)的基準(zhǔn)質(zhì)子相對(duì)于酰胺酸的NH基質(zhì)子1個(gè)的個(gè)數(shù)比例。

[耐刷磨性]

耐刷磨性的評(píng)價(jià)通過(guò)觀察基板上形成的聚酰亞胺膜的刷磨處理后的附著物量來(lái)進(jìn)行。具體而言，將通過(guò)后述實(shí)施例和比較例得到的液晶取向劑用1.0μm的過(guò)濾器過(guò)濾后，旋涂在ITO蒸鍍玻璃基板上，在溫度80℃的熱板上干燥5分鐘，并在溫度230℃下經(jīng)由20分鐘的燒成，從而得到膜厚100nm的聚酰亞胺膜。將該聚酰亞胺膜用人造絲布進(jìn)行刷磨(輥直徑為120mm、轉(zhuǎn)速為1000rpm、移動(dòng)速度為20mm/sec、壓入長(zhǎng)度為0.5mm)，從而形成液晶取向膜。

接著，使用共焦激光顯微鏡觀察液晶取向膜的膜表面狀態(tài)，以10倍的倍率觀察附著物(觀察區(qū)域：約680μm×680μm、顯微鏡倍率：100倍)?；緵](méi)有附著物時(shí)記作“○”、觀察到附著物時(shí)記作“×”。

[液晶取向性-1]光學(xué)各向異性的有機(jī)溶劑穩(wěn)定性

將通過(guò)實(shí)施例和比較例得到的液晶取向劑用1.0μm的過(guò)濾器過(guò)濾后，旋涂在ITO蒸鍍玻璃基板上，在溫度80℃的熱板上干燥5分鐘，并在溫度230℃下經(jīng)由20分鐘的燒成，從而得到膜厚100nm的聚酰亞胺膜。將該聚酰亞胺膜用人造絲布進(jìn)行刷磨(輥直徑為120mm、轉(zhuǎn)速為1000rpm、移動(dòng)速度為20mm/sec、壓入長(zhǎng)度為0.4mm)，從而形成液晶取向膜。

使用MORITEX公司制造的液晶取向膜評(píng)價(jià)系統(tǒng)“LayScan-Labo H”(LYS-LH30S-1A)，進(jìn)行光學(xué)各向異性的測(cè)定。

接著，在異丙醇/純水＝50/50(重量比)的混合溶液中進(jìn)行1分鐘的超聲波清洗，以80℃干燥10分鐘。

其后，再次使用MORITEX公司制造的液晶取向膜評(píng)價(jià)系統(tǒng)“LayScan-Labo H”(LYS-LH30S-1A)，進(jìn)行光學(xué)各向異性的測(cè)定。

用異丙醇/純水＝50/50混合溶液清洗前后的LAW-ANISOTROPY的變化量低于5％時(shí)記作“○”、變化量為5％以上時(shí)記作“×”。

[液晶單元的制作]

制作具備FFS方式的液晶表示元件的構(gòu)成的液晶單元。

首先準(zhǔn)備附帶電極的基板。基板是尺寸為30mm×35mm且厚度為0.7mm的玻璃基板。在基板上，作為第1層，形成了用于構(gòu)成對(duì)電極且具備實(shí)心狀圖案的IZO電極。在第1層的對(duì)電極上，作為第2層，形成了利用CVD法成膜的SiN(氮化硅)膜。作為第2層的SiN膜的膜厚為500nm，其作為層間絕緣膜而發(fā)揮功能。在作為第2層的SiN膜上，作為第3層，配置將IZO膜圖案化而形成的梳齒狀像素電極，從而形成第1像素和第2像素這兩個(gè)像素。各像素的尺寸是：縱10mm且橫約為5mm。此時(shí)，第1層的對(duì)電極與第3層的像素電極因第2層的SiN膜的作用而呈現(xiàn)電絕緣。

第3層的像素電極具有多個(gè)中央部分發(fā)生彎曲的“＜”形電極元件排列而構(gòu)成的梳齒狀形狀。各電極元件的寬度方向的寬度是3μm，電極元件間的間隔為6μm。形成各像素的像素電極由多個(gè)中央部分發(fā)生彎曲的“＜”形電極元件排列而構(gòu)成，因此各像素的形狀不是長(zhǎng)方形狀，而是具備與電極元件同樣地在中央部分發(fā)生彎曲的、類似于粗體的“＜”的形狀。并且，各像素以該中央的彎曲部分為界被上下分割，具有彎曲部分上側(cè)的第1區(qū)域和下側(cè)的第2區(qū)域。

對(duì)比各像素的第1區(qū)域和第2區(qū)域時(shí)，構(gòu)成它們的像素電極的電極元件的形成方向不同。即，將后述液晶取向膜的摩擦方向作為基準(zhǔn)時(shí)，在像素的第1區(qū)域中，以呈現(xiàn)+10°的角度(順時(shí)針)的方式形成像素電極的電極元件，在像素的第2區(qū)域中，以呈現(xiàn)-10°的角度(順時(shí)針)的方式形成像素電極的電極元件。即，各像素的第1區(qū)域與第2區(qū)域如下構(gòu)成：通過(guò)在像素電極與對(duì)電極之間施加電壓而誘發(fā)的液晶的、基板面內(nèi)的旋轉(zhuǎn)動(dòng)作(平面切換)的方向互為相反方向。

接著，將所得液晶取向劑用1.0μm的過(guò)濾器過(guò)濾后，通過(guò)旋涂而涂布至所準(zhǔn)備的上述附帶電極的基板上。在100℃的熱板上干燥100秒鐘后，用230℃的熱風(fēng)循環(huán)式烘箱進(jìn)行20分鐘燒成，得到膜厚為60nm的聚酰亞胺膜。將該聚酰亞胺膜用人造絲布進(jìn)行刷磨(輥直徑：120mm、輥轉(zhuǎn)速：500rpm、移動(dòng)速度：30mm/sec、壓入長(zhǎng)度：0.3mm、刷磨方向：相對(duì)于作為第3層的IZO梳齒電極傾斜10°的方向)后，在異丙醇與純水的3/7(體積比)的混合溶劑中超聲波照射1分鐘來(lái)進(jìn)行清洗，通過(guò)噴氣來(lái)去除水滴后，以80℃干燥15分鐘，從而得到附帶液晶取向膜的基板。另外，作為對(duì)向基板，針對(duì)背面形成有ITO電極且具有高度4μm的柱狀間隔物的玻璃基板，與上述同樣操作來(lái)形成聚酰亞胺膜，利用與上述相同的步驟，得到實(shí)施了取向處理的附帶液晶取向膜的基板。將這兩片附帶液晶取向膜的基板作為1組，以基板上殘留有液晶注入口的形式印刷密封劑，以液晶取向膜面面對(duì)面、刷磨方向呈現(xiàn)反向平行的方式粘貼另一片基板后，使密封劑固化而制作單元間隙為4μm的空單元。通過(guò)減壓注入法，向該空單元中注入液晶MLC-2041(MERCK CORPORATION制)，密封注入口，從而得到FFS方式的液晶單元。其后，將所得液晶單元以110℃加熱30分鐘，以23℃放置一晚后，用于各評(píng)價(jià)。

[液晶取向性-2]長(zhǎng)期驅(qū)動(dòng)FFS單元中的取向限制力

對(duì)于通過(guò)上述方法制作的液晶單元，在60℃的恒溫環(huán)境下以30Hz的頻率施加100小時(shí)的相對(duì)透過(guò)率達(dá)到100％的交流電壓。

其后，制成液晶單元的像素電極與對(duì)電極之間發(fā)生短路的狀態(tài)，直接在室溫下放置一天。

放置后，將液晶單元設(shè)置在以偏振軸垂直的方式配置的兩片偏振板之間，在未施加電壓的狀態(tài)下預(yù)先點(diǎn)亮背光，以透射光的亮度達(dá)到最小的方式調(diào)整液晶單元的配置角度。并且，算出使液晶單元從第1像素的第2區(qū)域變得最暗的角度旋轉(zhuǎn)至第1區(qū)域變得最暗的角度為止時(shí)的旋轉(zhuǎn)角度來(lái)作為角度Δ。第2像素也同樣地對(duì)比第2區(qū)域和第1區(qū)域，算出同樣的角度Δ。并且，算出第1像素與第2像素的角度Δ值的平均值來(lái)作為液晶單元的角度Δ。該液晶單元的角度Δ值為0.2度以下時(shí)定義為○、角度Δ值為0.2度以上時(shí)定義為×。

(合成例1)

在放有攪拌子的2000mL的可拆式燒瓶中盛取Z-1 97.92g(425.3mmol)，添加N-甲基-2-吡咯烷酮924.8g，一邊輸送氮?dú)庖贿厰嚢瓒蛊淙芙狻Ｒ贿厰嚢柙摱啡芤?，一邊添加Y-1 83.41g(420.7mmol)，進(jìn)一步添加N-甲基-2-吡咯烷酮102.8g，在氮?dú)鈿夥障乱?3℃攪拌15小時(shí)，從而得到聚酰胺酸溶液。該聚酰胺酸溶液的溫度25℃下的粘度為172mPa·s。

向所得聚酰胺酸溶液562.0g中添加NMP而稀釋至6重量％后，作為酰亞胺化催化劑而添加醋酸酐197.5g和吡啶76.55g，以50℃反應(yīng)5小時(shí)。將該反應(yīng)溶液投入至甲醇5772ml中，濾取所得沉淀物。將該沉淀物用甲醇清洗，以100℃進(jìn)行減壓干燥，從而得到聚酰亞胺粉末。該聚酰亞胺粉末的酰亞胺化率為85％、Mn為9,800、Mw為19,300。

(合成例2)

在放有攪拌子的1000mL的四頸燒瓶中盛取Z-2 51.7g(200.0mmol)，添加N-甲基-2-吡咯烷酮672.2g，一邊輸送氮?dú)庖贿厰嚢瓒蛊淙芙?。一邊攪拌該二胺溶液，一邊添加Y-2 41.7g(191.2mmol)，進(jìn)一步添加N-甲基-2-吡咯烷酮168.1g，在氮?dú)鈿夥障乱?3℃攪拌2小時(shí)后，以50℃攪拌24小時(shí)，從而得到聚酰胺酸溶液(PA-1)。該聚酰胺酸溶液的溫度25℃下的粘度為135mPa·s。另外，該聚酰胺酸的Mn為12,600、Mw為0,900。

(合成例3)

在放有攪拌子的5000mL的可拆式燒瓶中投入Y-3 51.2g(165.0mmol)、Y-4 91.6g(352.0mmol)后，添加N-甲基-2-吡咯烷酮2739g并攪拌而使其溶解。接著，添加三乙胺109.6g(1083mmol)、Z-3 32.9g(165.0mmol)、Z-4 48.2g(165.0mmol)和Z-5 65.6g(220.0mmol)并攪拌而使其溶解。

一邊攪拌該溶液，一邊添加DBOP 415.4g(1084mmol)，進(jìn)一步添加N-甲基-2-吡咯烷酮376.3g，在室溫下攪拌16小時(shí)，從而得到聚酰胺酸酯的溶液。該聚酰胺酸酯溶液的溫度25℃下的粘度為26.2mPa·s。

將該聚酰胺酸酯溶液投入至異丙醇23579g中，濾取所得沉淀物。將該沉淀物用異丙醇清洗后，以100℃的溫度進(jìn)行減壓干燥，從而得到聚酰胺酸酯的粉末。該聚酰胺酸酯的Mn為10,300、Mw為20,600。

(比較例1)

將通過(guò)合成例1得到的聚酰亞胺粉末41.8g盛取至放有攪拌子的1000mL錐形瓶中，添加N-甲基-2-吡咯烷酮306.3g，在室溫下攪拌18小時(shí)而使其溶解。接著，添加N-甲基-2-吡咯烷酮194.9g和丁基溶纖劑30.88g，攪拌2小時(shí)而得到固體成分濃度為7.11重量％的聚酰亞胺溶液，作為比較例1的液晶取向劑(C-1)。

使用液晶取向劑(C-1)制作聚酰亞胺膜，基于上述方法來(lái)評(píng)價(jià)該聚酰亞胺膜的耐刷磨性、光學(xué)各向異性的有機(jī)溶劑穩(wěn)定性和長(zhǎng)期驅(qū)動(dòng)FFS單元中的取向限制力。將所得結(jié)果示于表1。

(實(shí)施例1)

以相對(duì)于聚酰亞胺的固體成分達(dá)到3.00重量％的量添加作為添加成分的封端異氰酸酯化合物(X1)，除此之外，與比較例1同樣操作，使用通過(guò)合成例1得到的聚酰亞胺粉末，制備實(shí)施例1的液晶取向劑(E-1)。

使用液晶取向劑(E-1)制作聚酰亞胺膜，基于上述方法來(lái)評(píng)價(jià)該聚酰亞胺膜的耐刷磨性、光學(xué)各向異性的有機(jī)溶劑穩(wěn)定性和長(zhǎng)期驅(qū)動(dòng)FFS單元中的取向限制力。將所得結(jié)果示于表1。

(比較例2)

將通過(guò)合成例2得到的聚酰胺酸溶液12.5g盛取至放有攪拌子的100mL錐形瓶中，添加N-甲基-2-吡咯烷酮1.21g和丁基溶纖劑5.87g，攪拌2小時(shí)而得到固體成分濃度為6.06重量％的聚酰胺酸溶液，作為比較例2的液晶取向劑(C-2)。

使用液晶取向劑(C-2)制作聚酰亞胺膜，基于上述方法來(lái)評(píng)價(jià)該聚酰亞胺膜的耐刷磨性、光學(xué)各向異性的有機(jī)溶劑穩(wěn)定性和長(zhǎng)期驅(qū)動(dòng)FFS單元中的取向限制力。將所得結(jié)果示于表1。

(實(shí)施例2)

以相對(duì)于聚酰胺酸的固體成分達(dá)到3.00重量％的量添加作為添加成分的封端異氰酸酯化合物(X1)，除此之外，與比較例2同樣操作，使用通過(guò)合成例2得到的聚酰胺酸溶液，制備實(shí)施例2的液晶取向劑(E-2)。

使用液晶取向劑(E-2)制作聚酰亞胺膜，基于上述方法來(lái)評(píng)價(jià)該聚酰亞胺膜的耐刷磨性、光學(xué)各向異性的有機(jī)溶劑穩(wěn)定性和長(zhǎng)期驅(qū)動(dòng)FFS單元中的取向限制力。將所得結(jié)果示于表1。

(比較例3)

將通過(guò)合成例3得到的聚酰胺酸酯粉末5.81g盛取至放有攪拌子的100mL錐形瓶中，添加N-甲基-2-吡咯烷酮42.6g，在室溫下攪拌18小時(shí)而使其溶解。接著，添加N-甲基-2-吡咯烷酮18.8g和丁基溶纖劑22.4g，攪拌2小時(shí)而得到固體成分濃度為6.00重量％的聚酰胺酸酯溶液，作為比較例3的液晶取向劑(C-3)。

使用液晶取向劑(C-3)制作聚酰亞胺膜，基于上述方法來(lái)評(píng)價(jià)該聚酰亞胺膜的耐刷磨性、光學(xué)各向異性的有機(jī)溶劑穩(wěn)定性和長(zhǎng)期驅(qū)動(dòng)FFS單元中的取向限制力。將所得結(jié)果示于表1。

(實(shí)施例3)

以相對(duì)于聚酰胺酸酯的固體成分達(dá)到3.00重量％的量添加作為添加成分的封端異氰酸酯化合物(X1)，除此之外，與比較例3同樣操作，使用通過(guò)合成例3得到的聚酰胺酸酯粉末，制備實(shí)施例3的液晶取向劑(E-3)。

使用液晶取向劑(E-3)制作聚酰亞胺膜，基于上述方法來(lái)評(píng)價(jià)該聚酰亞胺膜的耐刷磨性、光學(xué)各向異性的有機(jī)溶劑穩(wěn)定性和長(zhǎng)期驅(qū)動(dòng)FFS單元中的取向限制力。將所得結(jié)果示于表1。

(比較例4)

以相對(duì)于聚酰胺酸的固體成分達(dá)到3.00重量％的量添加作為添加成分的封端異氰酸酯化合物(X2)，除此之外，與比較例2同樣操作，使用通過(guò)合成例2得到的聚酰胺酸溶液，制備比較例4的液晶取向劑(C-4)。

使用液晶取向劑(C-4)制作聚酰亞胺膜，基于上述方法來(lái)評(píng)價(jià)該聚酰亞胺膜的耐刷磨性、光學(xué)各向異性的有機(jī)溶劑穩(wěn)定性和長(zhǎng)期驅(qū)動(dòng)FFS單元中的取向限制力。將所得結(jié)果示于表1。

[表1]

如表1所示可知：使用實(shí)施例1～3的液晶取向劑形成的液晶取向膜具有良好的耐刷磨性，并且液晶取向性也優(yōu)異。

另一方面可知：使用比較例1～3的液晶取向劑形成的液晶取向膜的耐刷磨性低，并且缺乏光學(xué)各向異性的有機(jī)溶劑穩(wěn)定性。并且可知：使用含有封端異氰酸酯化合物(X2)作為添加成分的液晶取向劑而形成的液晶取向膜的液晶取向性比本發(fā)明的液晶取向膜差。

如上可知：實(shí)施例1～3的液晶取向劑能夠形成兼具良好的耐刷磨性和良好的液晶取向性的液晶取向膜。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

使用本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜具有高的耐刷磨性和良好的液晶取向性。因此，為了實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的表示品質(zhì)，可適合地用作需要較強(qiáng)刷磨處理的大型液晶TV、顯示高清晰圖像的智能手機(jī)等便攜用信息終端用的液晶表示元件用取向膜。即，具有本發(fā)明液晶取向膜的本發(fā)明的液晶表示元件可適合地用作大型TV、顯示高清晰圖像的智能手機(jī)等便攜用信息終端用的表示元件。

需要說(shuō)明的是，將2014年3月17日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2014-053902號(hào)的說(shuō)明書、權(quán)利要求書和摘要的全部?jī)?nèi)容援引至此，作為本發(fā)明說(shuō)明書的公開內(nèi)容。