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用于使靜電潛像顯影的調(diào)色劑的制作方法

文檔序號:11634859閱讀:242來源:國知局
用于使靜電潛像顯影的調(diào)色劑的制造方法與工藝
本發(fā)明涉及電子照相顯影劑,以及更具體地涉及使靜電潛像顯影的顯影劑。
背景技術(shù)
:用于電子照相成像設(shè)備例如打印機和復印機的顯影劑可分成僅由調(diào)色劑組成的單組分顯影劑以及包括調(diào)色劑和磁性載體的雙組分顯影劑。在使用單組分或雙組分顯影劑的體系中(下文稱作單組分顯影體系或雙組分顯影體系),調(diào)色劑以恒定的電荷量帶電,然后被提供至其上具有靜電潛像的感光體以形成調(diào)色劑圖像。然后,通過轉(zhuǎn)印部件將該調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紙上,并通過熱和壓力將其固定在紙上作為最終的圖像。雙組分顯影體系可包括在顯影單元中的以一個(一定)比例的調(diào)色劑和磁性載體的混合物。在雙組分顯影體系中,調(diào)色劑可通過與磁性載體的摩擦帶電。對于這樣的雙組分顯影體系的長壽命來說,重要的是,調(diào)色劑和磁性載體的初始特性可被保持長的摩擦帶電的時間段直至壽命的最后階段,因為在電子照相過程中保持調(diào)色劑電荷量恒定在圖像濃度和品質(zhì)控制方面是至關(guān)重要的。通常,調(diào)色劑使用時期越長,調(diào)色劑電荷量越小。這是由于調(diào)色劑和磁性載體出于以下預期原因的狀態(tài)變化。a)在調(diào)色劑中的變化調(diào)色劑電荷量變化的主要原因可為外部添加劑的行為。由長時間的攪拌導致的調(diào)色劑顆粒和磁性載體之間的摩擦可使得調(diào)色劑表面上的外部添加劑變成埋入調(diào)色劑顆粒內(nèi)部。外部添加劑還可通過摩擦或剪切力從調(diào)色劑顆粒分離。外部添加劑的狀態(tài)或量的這樣的變化可造成調(diào)色劑電荷量的變化。b)在磁性載體中的變化長時間的磁性載體和調(diào)色劑顆粒之間的摩擦可降低涂覆在磁性載體表面上的樹脂層的厚度,或者可造成樹脂層從磁性載體表面分離。當從調(diào)色劑顆粒分離的外部添加劑粘附(附著)磁性載體表面時,調(diào)色劑可無法有效地帶電。此外,來自調(diào)色劑顆粒表面有機物質(zhì)例如脫模劑可污染磁性載體的表面。因此,為了保持調(diào)色劑電荷量恒定,重要的是,設(shè)計有效的外部添加劑和減少磁性載體表面的污染。jp2008-170489公開了用于使靜電潛像顯影的調(diào)色劑,其具有良好的定影特性、流動性和耐久性,其中,在作為調(diào)色劑顆粒組分的兩種類型的蠟(蠟a和蠟b)的差示掃描量熱法(dsc)溫譜圖中,蠟a和蠟b的開始溫度o(a)和o(b)及其吸熱峰溫度p(a)和p(b)滿足以下條件:o(a)<o(b)和p(b)≤p(a)。然而,這樣的參數(shù)的控制不足以提供如下的雙組分顯影劑,其可有效地抑制磁性載體的污染,即使在長時間進行的打印過程中也是如此,并從而抑制由調(diào)色劑的減少的電荷量造成的圖像缺陷。技術(shù)實現(xiàn)要素:技術(shù)問題本發(fā)明提供如下的雙組分顯影劑,其可抑制由因雙組分顯影體系中的磁性載體的污染而造成的調(diào)色劑的減少的電荷量所導致的圖像缺陷,即使在長時間進行的打印過程中也是如此。技術(shù)方案根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供用于使靜電潛像顯影的調(diào)色劑,其包括多個調(diào)色劑顆粒,其中各調(diào)色劑顆粒包括:包括粘合劑樹脂、著色劑和脫模劑的核顆粒;和粘附至所述核顆粒的表面的外部添加劑,并且其中所述調(diào)色劑在溫譜圖中呈現(xiàn)兩個吸熱峰和階梯式吸熱曲線,所述溫譜圖由差示掃描量熱法(dsc)中的二次升溫獲得,其中分別地,第一和第二熔融溫度(tm1和tm2)確定為兩個吸熱峰的頂點處的溫度,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)確定為階梯式吸熱曲線的線性區(qū)域的中點處的溫度,以及第一和第二熔融熱(△h1和△h2)確定為兩個吸熱峰的面積,并且其中tm1、tm2、tg、△h1和△h2滿足以下條件:55℃≤tg≤65℃(1)tg≤tm1≤75℃(2)tm1≤tm2≤90℃(3)0.5<△h1/△h2<1.5(4)在一些實施方案中,第一熔融熱△h1和第二熔融熱△h2可滿足以下條件:0.1≤△h1≤0.9j/g(5)0.1≤△h2≤0.9j/g(6)在一些實施方案中,調(diào)色劑可進一步包括磁性載體顆粒,其中多個調(diào)色劑的平均粒徑(d50t)和磁性載體顆粒的平均粒徑(d50c)可滿足以下條件:0.08≤d50t/d50c≤0.25(7)其中所述平均粒徑(d50t)是指在調(diào)色劑顆粒的累積粒徑分布曲線中的累積重量的50%處的粒徑,以及磁性載體顆粒的平均粒徑(d50c)是指在磁性載體顆粒的累積粒徑分布中的累積重量的50%處的粒徑。在一些實施方案中,外部添加劑可包括二氧化硅顆粒、氧化鈦顆粒和氧化鐵(鐵氧化物)顆粒的組合。在一些實施方案中,作為通過調(diào)色劑的x射線熒光光譜法測量的硅、鈦和鐵的強度的[si]、[ti]和[fe]可滿足以下條件:0.005≤[si]≤0.2(8)1≤[ti]≤30(9)2≤[fe]≤200(10)在一些實施方案中,脫模劑可為基于巴西棕櫚的蠟和基于脂肪酸酯的蠟的組合。在一些實施方案中,粘合劑樹脂可為聚酯樹脂。在一些實施方案中,調(diào)色劑可用于非磁性雙組分顯影過程。有利效果如上所述,根據(jù)一項或多項實施方案,用于使靜電潛像顯影的調(diào)色劑可有效地抑制磁性載體的表面污染。因此,根據(jù)任意實施方案的調(diào)色劑可有效地抑制電荷量減少,即使在雙組分顯影體系中長時間地打印中使用時也是如此。當在雙組分顯影體系中使用時,根據(jù)任意實施方案的調(diào)色劑可呈現(xiàn)改善的轉(zhuǎn)印特性,即使在長時間打印中也是如此,并因此有效地防止電子照相成像裝置被未粘附到磁性輥上的調(diào)色劑顆粒的散射(雜散)污染,而且由此有效地抑制圖像缺陷例如感光體背景污染,否則該圖像缺陷例如感光體背景污染可由調(diào)色劑的電荷量減少而造成。附圖說明圖1為使用聚乙烯蠟的常規(guī)調(diào)色劑的差示掃描量熱法(dsc)吸熱溫譜圖。圖2為使用聚丙烯蠟的常規(guī)調(diào)色劑的dsc吸熱溫譜圖。圖3為說明當相對于參照調(diào)色劑中的那些,外部添加劑的量增加或蠟的量減少時在電荷量方面的變化的圖。圖4為實施例1中得到的外部添加的調(diào)節(jié)劑顆粒的dsc吸熱溫譜圖。具體實施方式下文中,將更詳細地描述用于使靜電潛像顯影的調(diào)色劑的實施方案。根據(jù)本公開內(nèi)容的一個方面,用于使靜電潛像顯影的調(diào)色劑包括多個調(diào)色劑顆粒,其中各調(diào)色劑顆粒包括核顆粒、和粘附至所述核顆粒的表面的外部添加劑。核顆??砂ㄕ澈蟿渲⒅珓┖兔撃?。例如,粘合劑樹脂可包括,但不限于,苯乙烯樹脂、丙烯?;鶚渲⒁蚁┗蚓巯N樹脂、聚醚多元醇樹脂、酚醛樹脂、硅樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂,聚丁二烯樹脂或它們的混合物。例如,苯乙烯樹脂可包括:聚苯乙烯;苯乙烯衍生物的均聚物,例如聚對氯苯乙烯或聚乙烯基甲苯;基于苯乙烯的共聚物,例如苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物或苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物;或它們的混合物。例如,丙烯?;鶚渲砂ū┧峋酆衔铩⒓谆┧峋酆衔?、甲基丙烯酸甲酯聚合物、α-氯甲基丙烯酸甲酯聚合物或其混合物。例如,乙烯基或聚烯烴樹脂可包括聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯或其混合物。聚酯樹脂可通過脂族、脂環(huán)族或芳族多元羧酸或其烷基酯與多元醇的反應例如直接酯化或酯交換來制備。多元羧酸可包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、氯代鄰苯二甲酸、硝基鄰苯二甲酸、對-羧基苯乙酸、對-亞苯基二乙酸、間-亞苯基二乙醇酸、對-亞苯基二乙醇酸、鄰-亞苯基二乙醇酸、二苯基乙酸、二苯基-p,p'-二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-1,5-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、蒽二羧酸和/或環(huán)己烷二羧酸。除這些二羧酸之外,可使用多元羧酸例如偏苯三酸、均苯四酸、萘三羧酸、萘四羧酸、芘三羧酸、芘四羧酸等。也可使用這些羧酸的衍生物,例如酸酐、酰氯或羧基的酯。例如,可使用對苯二甲酸或其低級酯、二苯基乙酸、環(huán)己烷二羧酸等。低級酯是指c1-c8脂族醇的酯。多元醇的實例可包括:脂族二醇,例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和甘油;脂環(huán)族二醇,例如環(huán)己烷二醇、環(huán)己烷二甲醇和氫化的雙酚a;和芳族二醇,例如雙酚a的環(huán)氧乙烷加合物、雙酚a的環(huán)氧丙烷加合物等。可使用這些多元醇的一種或至少兩種。在一些實施方案中,多元醇可為芳族二醇或脂環(huán)族二醇。例如,多元醇可為芳族二醇。為了對于良好的定影特性形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu),可將這樣的二醇與三元或更高的多元醇(甘油、三羥甲基丙烷、或季戊四醇)一起使用。粘合劑樹脂可具有例如約700至約1,000,000g/mol的數(shù)均分子量,和在一些實施方案中,約10,000至約500,000g/mol的數(shù)均分子量。在一些實施方案中,在本發(fā)明中使用的粘合劑樹脂可為以適當比例的高分子量粘合劑樹脂和低分子量粘合劑樹脂的組合。高分子量粘合劑樹脂可具有例如約100,000至約500,000g/mol的數(shù)均分子量。低分子量粘合劑樹脂可具有例如約1,000至低于100,000g/mol的數(shù)均分子量。具有不同分子量的這兩種粘合劑樹脂可獨立地表現(xiàn)出它們自己的功能。低分子量粘合劑樹脂可由于較少的分子鏈纏結(jié)而對定影特性和光澤作貢獻。另一方面,高分子量粘合劑樹脂可具有增多的分子鏈纏結(jié)并由此可在高溫下保持彈性至一定的程度,對抗熱透印(抗熱偏移,anti-hotoffset)特性作貢獻。鑒于在高溫下的可保存性和定影特性,可控制這些粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg以滿足以下條件:55℃≤tg≤65℃,其中tg表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,其確定為由調(diào)色劑的差示掃描量熱法(dsc)中的二次升溫獲得的階梯式吸熱曲線的線性部分的中點處的溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg是在特定條件下獲得的測量溫度,如下文所述。著色劑可為例如黑色著色劑、黃色著色劑、品紅色著色劑、青色著色劑或其組合。例如,黑色著色劑可為炭黑、苯胺黑或其混合物。例如,黃色著色劑可為縮合氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡(luò)合物、芳基酰亞胺化合物或它們的混合物。例如,黃色著色劑可為“c.i.顏料黃”12、13、14、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、168或180,其中“c.i.”表示顏色指數(shù)。例如,品紅色著色劑可為縮合氮化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、堿性(基礎(chǔ))染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑化合物、硫靛化合物、苝化合物或它們的混合物。例如,品紅色著色劑可為“c.i.顏料紅”2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221或254。例如,青色著色劑可為銅酞菁化合物或其衍生物、蒽醌化合物、堿性染料色淀化合物或其混合物。例如,青色著色劑可為“c.i.顏料藍”1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62或66。核顆粒中的著色劑的量可為例如約0.1重量份至約20重量份,和在一些實施方案中約2重量份至約10重量份,各自基于100重量份的粘合劑樹脂。脫模劑可為例如基于聚乙烯的蠟、基于聚丙烯的蠟、基于硅的蠟、基于石蠟的蠟、基于酯的蠟、基于巴西棕櫚蠟的蠟、基于茂金屬的蠟、或它們的混合物。例如,脫模劑可為基于巴西棕櫚蠟的蠟和基于脂肪酸酯的蠟的組合。例如,脫模劑可具有約50℃至約150℃的熔點。核顆粒中的脫模劑的量可為約1重量份至約20重量份,和在一些實施方案中約1重量份至約10重量份,各自基于100重量份的粘合劑樹脂。脫模劑可防止調(diào)色劑顆粒粘附至熔化(定影)單元的加熱輥。所使用的脫模劑的量變得越大,則抗透印范圍可變得越寬或者定影特性可變得越好。然而,當大量的脫模劑暴露于調(diào)色劑顆粒的表面時,脫模劑可污染磁性載體的表面,從而降低磁性載體和調(diào)色劑顆粒的帶電特性。當使用包含過量脫模劑的調(diào)色劑時,過量的脫模劑可導致在感光體的表面上成膜。為了解決這些缺點,作為反復研究的結(jié)果,本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn),使用少量的具有良好的脫模性的特定脫模劑有效地降低磁性載體的表面污染并保持電荷的量,即使在長時間地使用雙組分顯影劑之后也是如此。這將在以下更詳細地描述。圖1和圖2分別是使用基于聚乙烯的蠟的常規(guī)調(diào)色劑和使用基于聚丙烯的蠟的常規(guī)調(diào)色劑的吸熱dsc溫譜圖。當為了改善高溫抗透印(熱抗透印)特性而增加使用的蠟的量時,可增加吸熱峰的面積。另一方面,當使用的蠟的量減少時,可減小吸熱峰的面積。在圖1的情況中,聚乙烯蠟具有約70℃的熔點(tm)和約2.6j/g的熔融熱(△h),其被定義為吸熱峰的面積。在圖2的情況中,聚丙烯蠟具有約95℃的熔點和約6.7j/g的熔融熱(△h)。具有這樣的高熔融熱(△h)的調(diào)色劑具有相對高的蠟含量,并因此外部添加劑從核顆粒的分離以及由此調(diào)色劑的蠟對磁性載體的污染可在更接近調(diào)色劑壽命的結(jié)束時更容易地發(fā)生。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),使用滿足以下條件的兩種不同的蠟的組合作為脫模劑可有效地保持調(diào)色劑的良好的高溫抗透印特性和低溫抗透印特性并減少磁性載體表面的污染,其中第一和第二熔融熱δh1和δh2被確定為由調(diào)色劑的dsc溫譜圖的二次升溫中的脫模劑的熔融產(chǎn)生的吸熱峰的面積:tg≤tm1≤75℃(2)tm1≤tm2≤90℃(3)0.5<△h1/△h2<1.5(4)其中tm1和tm2分別表示兩種不同的蠟的熔融溫度,它們被確定為由在調(diào)色劑的dsc溫譜圖中的二次升溫得到的熱曲線中的兩個吸熱峰的頂點處的溫度;以及△h1和△h2分別表示兩種不同的蠟的第一和第二熔化熱,它們分別被確定為兩個吸熱峰的面積。第一熔融熱(△h1)是具有熔融溫度(tm1)的蠟的,且第二熔化熱(△h2)是具有熔融溫度(tm2)的蠟的。例如,熔融溫度(tm1和tm2)之間的差可為15℃或更小。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),控制調(diào)色劑中的蠟的量以滿足第一和第二熔化熱(δh1和δh2)的以下條件可更有效地減少磁性載體的表面污染并且保持調(diào)色劑的良好的高溫抗透印特性和良好的低溫抗透印特性:0.1≤△h1≤0.9j/g0.1≤△h2≤0.9j/g特別地,本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),控制第一和第二熔化熱(δh1和δh2)以滿足以下條件可更有效地以少量的蠟提供具有改善的脫模性的調(diào)色劑,并且保持良好的高溫抗透印特性和良好的低溫抗透印特性:0.1≤△h1≤0.7j/g0.1≤△h2≤0.7j/g表1示出了在打印100,000張之后測量時,包括不同量的蠟的雙組分調(diào)色劑各自的磁性載體的表面中的碳含量的測量結(jié)果。[表1]參照表1,初始的磁性載體的表面中的碳含量為約0.28%。然而,取決于調(diào)色劑中的蠟的量,在打印100,000張之后磁性載體的表面中的碳含量存在大的差異。在打印100,000張之后,磁性載體表面中的碳含量當熔融熱(△h)為約0.9時增加到約0.73%,和當熔融熱(△h)為約2.0時增加到約3.39%。這歸因于調(diào)色劑表面上的蠟通過磁性載體的表面和調(diào)色劑顆粒之間的摩擦而遷移至磁性載體的表面。由于磁性載體表面中增加的碳含量,在具有約0.9的熔融熱(△h)的雙組分調(diào)色劑a中電荷量從印刷前的初始水平-35μc/g降至約-32μc/g,和在具有約2.0的△h的雙組分調(diào)色劑b中降至約-20μc/g。因此,發(fā)現(xiàn)由來自蠟的碳成分對磁性載體表面的污染是調(diào)色劑中電荷量減少的主要原因之一。核顆粒可使用例如粉碎、附聚或噴霧來制備。例如,粉碎可涉及:熔融混合粘合劑樹脂、著色劑和脫模劑,并粉碎混合物。例如,附聚可涉及:混合粘合劑樹脂分散體、著色劑分散體和脫模劑分散體,使顆粒在混合物中附聚以獲得附聚物,并且使附聚物一體化。核顆??蛇M一步包括電荷控制劑例如,核顆??删哂屑s4μm至約20μm、和在一些實施方案中約5μm至約10μm的體均粒徑。然而,實施方案不限于此。核顆粒的形狀沒有特別限制。核顆粒的形狀越成球形,調(diào)色劑可具有的印刷圖像的點再現(xiàn)性和電荷穩(wěn)定性則越大。例如,核顆??删哂屑s0.90至約0.99的球形度。核顆粒可包括粘附至核顆粒的外表面的外部添加劑。外部添加劑的主要功能之一是防止調(diào)色劑顆粒彼此粘住,且從而保持調(diào)色劑粉末的流動性。本發(fā)明的發(fā)明人還關(guān)注作為調(diào)色劑中的電荷量變化的原因的外部添加劑的行為。由于由長時間地攪拌引起的調(diào)色劑顆粒和磁性載體之間的摩擦,調(diào)色劑顆粒表面上的外部添加劑更可能被埋入調(diào)色劑顆粒中。此外,調(diào)色劑顆粒表面上的外部添加劑更可能通過摩擦和剪切力從調(diào)色劑顆粒分離。分離的外部添加劑可粘附到磁性載體的表面,并且妨礙初始電荷量的維持。在這方面,本發(fā)明的發(fā)明人測量了通過相對于參照調(diào)色劑中的那些增加外部添加劑的量或減少蠟的量而制備的調(diào)色劑中的電荷量的變化。結(jié)果示于圖3。參照圖3,當外部添加劑的量相對于參照調(diào)色劑的增加時,例如當具有約40nm的平均粒徑的氧化鈦的量增加約10%或具有約12nm的平均粒徑的二氧化硅的量增加約20%時,相對于初始電荷量的電荷量減少隨著打印張數(shù)的增加而變得嚴重。另一方面,當具有約70℃的熔融溫度的巴西棕櫚蠟的量相對于參照調(diào)色劑的減少約10%或20%時,即使在增加的打印張數(shù)的情況下,初始電荷量也有利地趨向于保持。基于上述基礎(chǔ)研究,本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn),控制通過x射線熒光光譜法測量的硅、鈦和鐵的強度即[si]、[ti]和[fe]以滿足以下條件,可有利于改善調(diào)色劑的電荷均勻性、電荷穩(wěn)定性和可轉(zhuǎn)印性:0.005≤[si]≤0.2(8)1≤[ti]≤30(9)2≤[fe]≤200(10)本發(fā)明的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),控制外部添加劑以滿足通過x射線熒光光譜法測量的硅、鈦和鐵的強度[si]、[ti]和[fe]的以下條件,可有利于改善調(diào)色劑的電荷均勻性、電荷穩(wěn)定性和可轉(zhuǎn)印性:0.005≤[si]≤0.151≤[ti]≤302≤[fe]≤150在一些實施方案中,核顆??稍谄浔砻嫔习獠刻砑觿?,所述外部添加劑包括二氧化硅顆粒、氧化鈦顆粒和氧化鐵顆粒。二氧化硅顆??砂ɡ鐨庀喾?熱解法)二氧化硅,溶膠-凝膠二氧化硅或其混合物。最廣泛使用的氣相法二氧化硅顆粒具有強的負極性。因此,在使用包括氣相法二氧化硅作為外部添加劑的調(diào)色劑的情況下,可經(jīng)常發(fā)生過度充電(帶電)。當二氧化硅顆粒具有太大的初級(一次)粒徑太大時,外部添加的調(diào)色劑顆粒通過顯影刮板可為相對困難的,并因此可發(fā)生調(diào)色劑選擇現(xiàn)象。也就是說,隨著調(diào)色劑盒的長期使用,保持在調(diào)色劑盒中的調(diào)色劑顆粒的尺寸可逐漸增加。因此,調(diào)色劑的電荷量可減少,并且使靜電潛像顯影的調(diào)色劑層可具有增加的厚度。當二氧化硅顆粒具有太大的初級粒徑時,二氧化硅顆??杀┞队谟刹考巛斎胼佉鸬膽?,并因此可更可能從核顆粒分離并且可污染帶電的部件或潛像載體。另一方面,當二氧化硅顆粒具有太小的粒徑時,由于顯影刮板可施加在調(diào)色劑顆粒上的剪切應力,二氧化硅顆??勺兊寐袢牒祟w粒中。這可導致二氧化硅顆粒喪失作為外部添加劑的功能,不利地導致調(diào)色劑顆粒和感光體的表面之間的粘附增加,并因此可導致調(diào)色劑清潔性能和調(diào)色劑可轉(zhuǎn)印性的劣化。例如,二氧化硅顆??删哂屑s5nm至約80nm、和在一些實施方案中約30nm至約80nm、和在一些其它實施方案中約60nm至約80nm的體均初級粒徑。氧化鐵顆??筛纳普{(diào)色劑的電荷分布和電荷均勻性,并防止二氧化硅顆粒的過度充電。氧化鐵由于氧化鐵與二氧化硅相比具有相對小的電阻而可防止調(diào)色劑的過度充電,并且由于氧化鐵具有相對大的粒徑而同時改善調(diào)色劑的顯影特性和可轉(zhuǎn)印性。例如,氧化鐵顆粒可具有約50nm至約300nm、和在一些實施方案中約80nm至約300nm、和在一些其它實施方案中約80nm至約200nm、和在其它另外的實施方案中約80nm至約150nm的體均初級粒徑。氧化鈦顆??删哂邢鄬π〉碾娮璨⑶曳乐褂啥趸桀w粒造成的過度充電所引起的過度摩擦帶電。氧化鈦由于與二氧化硅相比具有相對小的電阻而可防止調(diào)色劑的過度充電,并且由于氧化鈦具有相對大的粒徑而同時改善調(diào)色劑的顯影特性和可轉(zhuǎn)印性。例如,氧化鈦顆粒可具有約10nm至約100nm、和在一些實施方案中約20nm至約60nm的體均初級粒徑。在一些實施方案中,調(diào)色劑的外部添加劑可包括具有約80nm至約300nm的體均初級粒徑的氧化鐵顆粒、具有約5nm至約50nm的體均初級粒徑的小直徑二氧化硅顆粒、和具有約20nm至約60nm的體均初級粒徑的氧化鈦顆粒。小直徑二氧化硅顆粒可提供增加的表面積并進一步改善調(diào)色劑顆粒的電荷穩(wěn)定性。由于小直徑二氧化硅顆粒在分散在氧化鐵顆粒和氧化鈦顆粒之間的同時粘附至核顆粒,因而小直徑二氧化硅顆??刹槐┞队谑┘又琳{(diào)色劑顆粒的外部剪切力。也就是說,外部剪切力可主要施加在調(diào)色劑顆粒的大直徑氧化鐵顆粒和氧化鈦顆粒上。這可防止小直徑二氧化硅顆粒變得埋入核顆粒中,從而保持改善的電荷穩(wěn)定性。二氧化硅顆粒可為多孔的。二氧化硅顆??删哂杏H水表面。當在高溫、高濕度環(huán)境中使用包括高度多孔的、高度親水的二氧化硅顆粒作為外部添加劑的調(diào)色劑時,調(diào)色劑可由于吸收用作導電體的過量水而無法有效地帶電。另一方面,包括二氧化硅顆粒作為外部添加劑的調(diào)色劑在低溫、低濕度環(huán)境中趨于過度地帶電。也就是說,包括二氧化硅顆粒作為外部添加劑的調(diào)色劑可取決于環(huán)境條件而具有差的電荷穩(wěn)定性。為了解決由水分引起的環(huán)境電荷穩(wěn)定性的這種降低,二氧化硅顆??捎美缡杷怨栌汀⑹杷怨柰榕悸?lián)劑、硅氧烷或硅氮烷進行疏水處理。氧化鈦和氧化鐵顆粒也可進行疏水處理。然而,使用用這樣的表面處理劑進行表面處理的外部添加劑顆??稍鰪娬{(diào)色劑顆粒的內(nèi)聚性(粘結(jié)性),并且可代替地急劇降低調(diào)色劑顆粒的流動性。在這方面,二氧化硅顆粒可具有約10至約90、例如約40至約90的疏水度。在一些實施方案中,為了防止外部添加劑由例如顯影單元中的應力和剪切力從核顆粒分離以及防止外部添加劑污染磁性載體,外部添加劑的量可為如下:約0.1重量份至約3重量份的二氧化硅、約0.1重量份至約0.5重量份的氧化鐵和約0.1重量份至約1.5重量份的氧化鈦,各自基于100重量份的在核顆粒中的粘合劑樹脂。分別作為在調(diào)色劑例如雙組分非磁性調(diào)色劑中的硅、鈦和鐵的量的指標的硅強度[si]、鈦強度[ti]和鐵強度[fe]主要源自用作外部添加劑的二氧化硅、氧化鈦和氧化鐵。因此,通過控制作為外部添加劑的二氧化硅、氧化鈦和氧化鐵的添加量,可適當?shù)剡x擇硅強度[si]、鈦強度[ti]和鐵強度[fe]。在這方面,基于上述基礎(chǔ)研究,本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn),控制通過x射線熒光光譜法測量的硅強度[si]、鈦強度[ti]和鐵強度[fe]以滿足以下條件可有利于改善調(diào)色劑的電荷均勻性、電荷穩(wěn)定性和可轉(zhuǎn)印性:0.005≤[si]≤0.2(8)1≤[ti]≤30(9)2≤[fe]≤200(10)本發(fā)明的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),控制外部添加劑以通過x射線熒光光譜法測量的硅強度[si]、鈦強度[ti]和鐵強度[fe]的以下條件,可改善調(diào)色劑的電荷均勻性、電荷穩(wěn)定性和可轉(zhuǎn)印性:0.005≤[si]≤0.151≤[ti]≤302≤[fe]≤150如上所述,根據(jù)一個或多個實施方案,為了防止由例如在顯影單元中的應力和剪切力使外部添加劑從核顆粒分離、以及外部添加劑對磁性載體的污染,可控制二氧化硅顆粒、氧化鈦顆粒和氧化鐵顆粒的量。也就是說,具有相對大的粒徑的氧化鐵顆??梢种贫趸桀w粒變得埋入核顆粒中或者從核顆粒分離。因此,可減少移動到磁性載體表面的外部添加劑的量。為了改善電荷均勻性并抑制二氧化硅顆粒的過度充電,可進一步添加氧化鐵顆粒和氧化鈦顆粒的組合。氧化鐵和氧化鈦顆粒由于它們與二氧化硅顆粒相比具有相對低的電阻而可抑制調(diào)色劑的過度充電,并且由于它們具有相對大的粒徑而可改善調(diào)色劑的顯影特性和可轉(zhuǎn)印性。在一些實施方案中,調(diào)色劑可通過使外部添加劑顆粒附著至核顆粒的表面來制備。使外部添加劑顆粒附著至核顆粒的表面可使用例如粉末混合裝置來進行。所述粉末混合裝置的非限制性實例可包括henshell混合器、v形混合器、球磨機和諾塔混合器。當根據(jù)任意實施方案的調(diào)色劑用作雙組分顯影劑時,調(diào)色劑可進一步包括磁性載體。也就是說,根據(jù)實施方式的雙組分顯影劑可為上述調(diào)色劑顆粒和磁性載體的混合物。例如,雙組分顯影劑中的調(diào)色劑顆粒的量可為約1至20重量%,和在一些實施方案中約5至20重量%,基于雙組分顯影劑的重量。當調(diào)色劑顆粒的量小于1重量%時,電荷量可為太高的。當調(diào)色劑顆粒的量超過20重量%時,可更可能發(fā)生調(diào)色劑的散射。在一些實施方案中,調(diào)色劑的磁性載體可為其中磁性顆粒用樹脂涂覆(包覆)的“磁性顆粒分散樹脂載體”。磁性顆粒分散樹脂載體可使用任何已知的方法來制備。例如,可將粘合劑樹脂和磁性顆粒以及如果需要的話的任選地添加劑如炭黑、電荷控制劑和無機顆?;旌显谝黄鹨垣@得混合物。在將所述混合物熔融配混之后,可進行粗磨和細磨,隨后進行分選以獲得具有所需平均粒徑的磁性顆粒分散樹脂載體。如上所述獲得的磁性顆粒分散樹脂載體可具有約15至約60微米、例如約20至約50微米的重均粒徑。當磁性顆粒分散樹脂載體具有小于15微米的重均粒徑時,磁性顆粒分散樹脂載體可更可能粘附至感光體。當磁性顆粒分散樹脂載體具有大于60微米的重均粒徑時,可難以獲得高品質(zhì)的圖像。磁性顆粒分散樹脂載體的核部分中的磁性顆??砂ɡ缪趸F、磁鐵礦和/或鐵氧體。例如,核部分中的磁性顆粒可為鐵氧體顆粒,例如含錳的鐵氧體顆粒,其可提供在帶電特性和電阻之間的改善的平衡。在磁性顆粒分散樹脂載體中涂覆磁性顆粒的樹脂的實例可包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丙烯?;簿畚铩⒎鷺渲?、硅樹脂、丙烯?;鶚渲?、聚碳酸酯、酚醛樹脂、氨基樹脂、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、酰胺樹脂和環(huán)氧樹脂。例如,這些樹脂中的硅樹脂、氟樹脂和丙烯?;鶚渲商峁└纳频碾姾煞€(wěn)定性和涂覆特性。也就是說,在一些實施方案中,調(diào)色劑中的磁性顆粒分散樹脂載體可包括鐵氧體作為核材料,并且涂覆有選自硅樹脂、氟樹脂和丙烯?;鶚渲闹辽僖环N樹脂。例如,磁性顆粒分散樹脂載體可涂覆有硅樹脂,因為硅樹脂可抑制調(diào)色劑顆粒粘附至磁性顆粒分散樹脂載體的表面。在一些實施方案中,在涂覆樹脂之后,得到的涂覆層可經(jīng)歷交聯(lián)反應以控制涂覆層的強度或電荷量。磁性顆粒的整個表面可完全均勻地涂覆有這樣的涂覆樹脂。在一些實施方案中,磁性顆??杀稽c涂覆以部分地暴露。例如,可將導電性控制劑、炭黑、季銨鹽和/或催化劑加入到涂覆樹脂。在一些實施方案中,在雙組分顯影劑中,調(diào)色劑顆粒的平均粒徑d50t和磁性載體顆粒的平均粒徑d50c可滿足以下條件:0.08≤d50t/d50c≤0.25(7)平均粒徑d50t是指在調(diào)色劑顆粒的累積粒徑分布曲線的累積重量的50%處的調(diào)色劑顆粒的平均粒徑,以及磁性載體顆粒的平均粒徑d50c是指在磁性載體顆粒的累積粒徑分布的累積重量的50%處的磁性載體顆粒的平均粒徑。在一些其它實施方式中,在雙組分顯影劑中,調(diào)色劑顆粒的平均粒徑d50t和磁性載體顆粒的平均粒徑d50c可滿足以下條件:0.08≤d50t/d50c≤0.20當d50t與d50c的比率(d50t/d50c)小于0.08時,磁性載體的粒徑可如此相對大以致于降低顯影劑的混合性質(zhì),從而使調(diào)色劑的帶電特性以及因此的調(diào)色劑的顯影特性/可轉(zhuǎn)印性惡化。另一方面,當d50t/d50c的比率超過0.25時,磁性載體的粒徑可如此小,使得磁性載體可更可能在感光體上顯影。因此,為了獲得在調(diào)色劑顆粒和磁性載體之間的適當?shù)幕旌闲再|(zhì)并防止磁性載體的顯影,d50t/d50c的比率可在上述范圍內(nèi)?,F(xiàn)在將參考以下實施例詳細描述本公開內(nèi)容的一個或多個實施方案。然而,這些實施例僅用于說明的目的,并且不旨在限制本公開內(nèi)容的一個或多個實施方式的范圍。實施例1(1)調(diào)色劑顆粒的制備使用henschel混合機(可得自misuimining,fm20c/1)將60重量份的高分子量聚酯樹脂h(以下稱為“樹脂h”,samyangchemicalindustriesco.,ltd,8035tr)、40重量份的低分子量聚酯樹脂l(以下稱為“樹脂l”,samyangchemicalindustriesco.,ltd,8025tr)、1.5重量份的熔點約72℃的巴西棕櫚蠟(下文稱為“蠟a”,katoyoko,#no.1)、2重量的熔點為約83℃的脂肪酸酯蠟(下文稱為“蠟b”)、2重量份的電荷控制劑(可得自hodogaya,t77)和5重量份的炭黑(可得自cabotcorporation,mogul-l)預混合在一起。將得到的預混合物供給到雙螺桿擠出機(可得自ikegai,pcm30)的料斗中,并經(jīng)歷熔融和捏合。將熔融-捏合的產(chǎn)物在通過噴嘴排出的同時連續(xù)地冷卻,然后使用錘磨機粗磨。然后使用噴射磨機(可得自hosokawa,tsg)對該粗磨的產(chǎn)物進行細磨。使用分選機(可得自hosokawa,ttsp)分選該細磨的產(chǎn)物以得到具有約8μm的體均粒徑的核顆粒。為了將外部添加劑添加到核顆粒的表面,使用混合器(可得自daewhatechco.,ltd,kmls2k)將如表2中所示的量的納米尺寸的疏水性二氧化硅顆粒、氧化鈦顆粒和氧化鐵顆粒(各自基于100重量份的核顆粒)混合在一起,并攪拌以獲得包括粘附至核顆粒的表面的外部添加劑的調(diào)色劑顆粒。在約2000rpm下進行攪拌約30秒以及在約6000rpm下進行攪拌約3分鐘。[表2]圖4是包括外部添加劑的實施例1的調(diào)色劑顆粒的dsc吸熱溫譜圖。實施例1的調(diào)色劑顆粒的tg為約59℃、tm1為約71℃、tm2為約83℃、δh1為約0.339j/g、以及δh2為約0.498j/g。(2)磁性載體的制備將1重量份的炭黑(可得自cabotcorporation,mogul-l)和10重量份的硅樹脂溶解在100重量份的甲苯中以制備涂覆樹脂組合物。以約2:10的涂覆樹脂對鐵氧體顆粒的重量比,將該涂覆樹脂組合物添加到100重量份鐵氧體顆粒中,然后混合以用涂覆樹脂組合物涂覆鐵氧體顆粒的表面。將涂覆的鐵氧體顆粒充分干燥,然后在約250℃下處理約3小時。將100重量份的得到的經(jīng)樹脂涂覆的鐵氧體和250重量份的直徑約2mm的氧化鋯珠放入聚乙烯瓶中,然后以約100rpm球磨約3小時,得到磁性載體(3)顯影劑的制備混合10重量份的調(diào)色劑顆粒和90重量份的磁性載體以由此制備雙組分顯影劑。實施例2-7以與實施例1中所述相同的方式制備雙組分顯影劑,除了蠟a、蠟b和外部添加劑的添加量如表3中所概述的那樣變化。比較例1-4以與實施例1中所述相同的方式制備雙組分顯影劑,除了如表3中所示,蠟a和蠟b的至少一種被蠟c和蠟d的至少一種代替。蠟c是聚丙烯蠟(viscol550p,可得自sanyochemicalindustriesco.,ltd),和蠟d是石蠟(paraffinwaxstandard155,可得自nipponseiroco.,ltd.)。比較例5-14以與實施例1中所述相同的方式制備雙組分顯影劑,除了蠟a、蠟b和外部添加劑的添加量如表3中那樣變化。實施例1-7和比較例1-16的雙組分顯影劑的組成(包括粘合劑樹脂、脫模劑和外部添加劑)總結(jié)在表3中。[表3]實施例樹脂h樹脂l蠟a蠟b蠟c蠟d二氧化硅氧化鈦氧化鐵e1641.5210.50.1e2640.511.50.50.1e36422110.1e4642.5210.50.15e5641.5210.50.15e66421.810.50.1e7641.5250.50.1ce1641.5210.50.1ce2641.5210.50.1ce3641.5210.50.1ce4641.5210.50.1ce5641.52.510.50.1ce6643210.50.1ce7642310.50.1ce86421.510.50.1ce9641.5210.50.1ce10642210.50.1ce11641.520.10.50.1ce12641.5260.50.1ce13641.5211.50.1ce14641.52110.1ce15641.52110.2ce16641.52110.01*e和ce分別是“實施例”和“比較例”的縮寫。**所有數(shù)值以重量份為單位。實施例1-7和比較例1-16的雙組分顯影劑的物理特性總結(jié)在表4中。[表4]*tm1、tm2和tg的單位為℃。**△h1和△h2的單位為j/g。***硅強度[si]、鈦強度[ti]和鐵強度[fe]的單位為cps/μa。使用以下評價方法評價表4中的實施例1-7和比較例1-16的雙組分顯影劑的特性。<評價方法>進行以下測試以評價實施例和比較例的雙組分顯影劑的特性。<熔融溫度(tm),熔融熱(△h)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)的測量>使用dscq2000(可得自tainstruments)在下列熱曲線(分布)條件下在氮氣氣氛中獲得6~7mg的粉末形式的各調(diào)色劑樣品的dsc溫譜圖。第一次加熱:以20℃/分鐘的速率從0℃加熱至140℃,然后將溫度在140℃保持1分鐘冷卻:以-10℃/分鐘的速率從140℃冷卻至0℃,然后將溫度在0℃保持1分鐘第二次加熱:以10℃/分鐘的速率從0℃加熱至140℃。基于由各調(diào)色劑的dsc溫譜圖中的結(jié)晶熔融得到的吸熱峰的頂點確定各蠟的熔融溫度(單位:℃)。第一和第二熔融熱(△h1)和(△h2)(單位:j/g)作為吸熱峰的面積計算。將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)(單位:℃)確定為由dsc曲線中的玻璃化轉(zhuǎn)變產(chǎn)生的階梯式吸熱曲線(所謂的基線位移)的線性區(qū)域的中點。<d50t/d50c比率的測量>調(diào)色劑顆粒尺寸分布由使用顆粒分級和計數(shù)分析儀(multisizertmiii,可得自beckmancoulter,inc.)測量的調(diào)色劑顆粒直徑獲得,然后分成預定的粒徑范圍(通道)。對于各粒徑范圍(通道),繪制調(diào)制劑顆粒的累積體積分布,其中累積從較小的顆粒尺寸到較大的顆粒尺寸進行總計,并且將累積體積分布的50%處的累積粒徑測量為d50t。以相同的方式測量磁性載體顆粒的平均粒徑(d50c)。由測量的d50t和d50c計算d50t/d50c比率。<[si]/[fe]比率的測量>調(diào)色劑中的硅強度[si]、鈦強度[ti]和鐵強度[fe]的比率通過x射線熒光光譜法(xrf)如下測量。首先,通過使用壓模機在2t的負載下將3g(±0.01g)調(diào)色劑樣品壓制成形10秒。使用能量色散x射線光譜儀(edx-720,可得自shimadzucorporation)通過x射線熒光光譜法分析調(diào)色劑樣品,以分別由從調(diào)色劑樣品產(chǎn)生的熒光x射線能量測量硅強度[si],鈦強度[ti]和鐵強度[fe](單位:cps/μa)作為調(diào)色劑中的硅、鈦和鐵的量的指標。xrf在約50kv的x射線管電壓和23μa的x射線管電流下進行。<定影特性的評價>在室溫(20±2℃)和55±5%的相對濕度的室中,將實施例和比較例的各顯影劑裝入雙組分顯影體系打印機(scx-6555,可得自samsungelectronics)的調(diào)色劑盒中,然后,將β圖像的顯影的調(diào)色劑量控制為約0.70mg/cm2,然后在50張(產(chǎn)品名稱:80gpaper)上打印定影圖像(2.5cm×4cm),并且評價定影圖像的定影特性。在測量各定影圖像的光密度(od)之后,將一片膠帶(3m810scotchtape)附著到圖像區(qū)域,然后將其通過使500g的重量在其上往復5次來壓制。在剝離膠帶后,測量圖像區(qū)域的od。使用下式計算定影特性(單位:%)。定影特性(%)=(剝離膠帶后的od/剝離膠帶前的od)x100根據(jù)以下標準,基于來自三張的定影圖像的平均值評價各調(diào)色劑的定影特性?!?90%≤定影特性○:80%≤定影特性×:定影特性≤70%<調(diào)色劑流動性的評價>為了評價各調(diào)色劑的流動性,如下測量各調(diào)色劑的內(nèi)聚性(carr內(nèi)聚力)。設(shè)備:hosokawa微粉末測試儀pt-s樣品量:2g幅度(振幅):1mm刻度盤3~3.5篩尺寸:53μm、45μm、38μm振動時間:120±0.1秒在室溫(20±2℃)和55±5%的相對濕度下儲存約2小時后,在上述條件下篩分各調(diào)色劑樣品。測量調(diào)色劑在篩分之前和之后的重量。調(diào)色劑內(nèi)聚性計算如下。1)[保留在53μm篩上的調(diào)色劑粉末的質(zhì)量/2g]×1002)[保留在45μm篩上的調(diào)色劑粉末的質(zhì)量/2g]×100×(3/5)3)[保留在38μm篩上的調(diào)色劑粉末的質(zhì)量/2g]×100×(1/5)carr內(nèi)聚力=(1)+(2)+(3)。基于如上所述測量的內(nèi)聚力,根據(jù)以下標準評價各調(diào)色劑的流動性?!?內(nèi)聚力≤10(非常有效的流動性)○:10<內(nèi)聚力≤15(有效的流動性)△:15<內(nèi)聚力≤20(低的流動性)×:20<內(nèi)聚力(非常低的流動性)<電荷穩(wěn)定性的評價(帶電特性隨時間的變化)>在室溫(20±2℃)和55±5%的相對濕度的室中,將實施例和比較例的各顯影劑裝入雙組分顯影體系打印機(scx-6555,可得自samsungelectronics)的調(diào)色劑盒中,然后,將β圖像的顯影的調(diào)色劑量控制為約0.70mg/cm2,然后在100,000張(產(chǎn)品名稱:80gpaper)上打印定影圖像。在每10,000張打印后對各調(diào)色劑盒中的調(diào)色劑進行取樣以測量電荷量。根據(jù)以下標準評價相對于初始帶電特性,帶電特性隨打印張數(shù)的增加的變化程度?!?相對于初始電荷量,測量的電荷量增加小于20%○:相對于初始電荷量,測量的電荷量增加20%或更多且少于30%△:相對于初始電荷量,測量的電荷量增加30%或更多且少于40%×:相對于初始電荷量,測量的電荷量增加40%或更多<顯影特性的評價>在室溫(20±2℃)和55±5%的相對濕度的室中,將實施例和比較例的各顯影劑裝入雙組分顯影體系打印機(scx-6555,可得自samsungelectronics)的調(diào)色劑盒中,然后,將調(diào)色劑對顯影劑的比例(t/d)設(shè)定為8%,在分別向磁性輥(magroller)和感光體施加450v和570v的電壓的同時進行打印。在打印期間,曝光電位固定在約100v。在打印1,000張后,在調(diào)色劑圖像從感光體轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)上之前,在感光體的10mm×25mm的區(qū)域中顯影調(diào)色劑圖像,使用裝有過濾器的抽吸裝置,通過測量在由裝有過濾器的抽吸裝置抽吸之前和之后的過濾器的重量,測量感光體的每單位面積的調(diào)色劑的重量。顯影性能(%)=感光體的每單位面積的調(diào)色劑的重量/0.42(mg/cm3)x100(%)在上式中,0.42mg/cm3是對應于通過spectroeye測量的1.30的光密度的調(diào)色劑的重量?!?100%或更大≤顯影性能○:90%≤顯影性能<100%△:80%≤顯影性能<90%×:70%≤顯影性能<80%<感光體背景污染的評價>在室溫(20±2℃)和55±5%的相對濕度的室中,將實施例和比較例的各顯影劑裝入雙組分顯影體系打印機(scx-6555,可得自samsungelectronics)的調(diào)色劑盒中,然后,以1%的覆蓋率進行打印。在打印10張后,將在感光體上的非圖像區(qū)域中的三個點(斑點)用膠帶膠粘。使用反射密度計(可得自electroeye)測量三個非圖像點的光密度并求平均值。根據(jù)以下標準評價測量結(jié)果。◎:光密度<0.03○:0.03≤光密度<0.05△:0.05≤光密度<0.07×:0.07≤光密度參考表4,發(fā)現(xiàn)具有滿足所有條件(1)、(2)、(3)和(4)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg),第一和第二熔融溫度(tm1和tm2)以及第一和第二熔融熱(△h1和△h2)的實施例1至7的調(diào)色劑具有以下的全部:改善的定影特性、流動性、電荷穩(wěn)定性、顯影特性和感光體背景污染特性。然而,發(fā)現(xiàn)比較例1至8的雙組分顯影劑(其中蠟a與蠟b的量的比率從實施例1至7變化,或其中進一步添加蠟c和/或蠟d)在定影特性、流動性和電荷穩(wěn)定性方面的顯著劣化。特別地,發(fā)現(xiàn)具有小于0.5的δh1/δh2比率(其不滿足δh1/δh2比率的條件(4))的比較例5的雙組分顯影劑具有顯著降低的定影特性。發(fā)現(xiàn)具有超過1.5的δh1/δh2比率的比較例6和8的雙組分顯影劑具有顯著低的電荷穩(wěn)定性。從這些結(jié)果發(fā)現(xiàn),重要的是,將條件(4)控制在適當?shù)姆秶鷥?nèi)以獲得具有改善的定影特性和電荷穩(wěn)定性的良好品質(zhì)的調(diào)色劑。發(fā)現(xiàn)具有大于0.2的d50t/d50c比率(d50t/d50c>0.2)的比較例9的雙組分顯影劑導致嚴重的感光體背景污染,因為磁性載體具有小的粒徑,并因此被顯影到感光體上。發(fā)現(xiàn)具有小于0.08的d50t/d50c比率(d50t/d50c<0.08)的比較例10的雙組分顯影劑具有降低的在調(diào)色劑顆粒和磁性載體之間的混合性質(zhì)、降低的電荷穩(wěn)定性,并因此在顯影特性和感光體背景污染特性方面嚴重惡化。從這些結(jié)果發(fā)現(xiàn),重要的是,將條件(5)控制在適當?shù)姆秶鷥?nèi)以獲得具有改善的顯影特性和防止感光體背景污染的調(diào)色劑。發(fā)現(xiàn)比較例11的雙組分顯影劑由于包含少量二氧化硅顆粒作為外部添加劑而具有降低的調(diào)色劑顆粒的流動性、以及顯著惡化的顯影特性和嚴重的感光體背景污染。發(fā)現(xiàn)比較例12的雙組分顯影劑由于包含大量二氧化硅顆粒作為外部添加劑而具有良好的調(diào)色劑顆粒的流動性,但是發(fā)現(xiàn)其導致充電并因此具有劣化的定影特性、電荷穩(wěn)定性和顯影特性。因此,打印的調(diào)色劑圖像的光密度隨著打印張數(shù)的增加而降低。發(fā)現(xiàn)比較例13的雙組分顯影劑由于包含過量的氧化鈦作為外部添加劑而導致降低的調(diào)色劑的電荷量和磁性載體的污染,并因此具有劣化的定影特性和電荷穩(wěn)定性、以及嚴重的感光體背景污染。發(fā)現(xiàn)比較例14的雙組分顯影劑由于不包含氧化鈦作為外部添加劑而具有增加的電荷量,并因此具有所得的打印圖像的惡化的顯影特性和降低的光密度。發(fā)現(xiàn)比較例15的雙組分顯影劑由于包含過量的氧化鐵作為外部添加劑而具有降低的調(diào)色劑顆粒的流動性,并因此具有顯著惡化的電荷穩(wěn)定性和顯影特性、以及感光體背景污染。發(fā)現(xiàn)比較例16的雙組分顯影劑由于包含少量的氧化鐵而具有降低的顯影特性,并且具有嚴重的感光體背景污染。從上述結(jié)果發(fā)現(xiàn),根據(jù)任何上述實施方案的滿足條件(1)、(2)、(3)和4)以及任選地進一步的條件(5)至(10)的用于使靜電潛像顯影的調(diào)色劑可有效抑制磁性載體的表面污染。因此,根據(jù)任意實施方案的調(diào)色劑可有效地抑制電荷量減少,即使當在雙組分顯影體系中長時間地打印中使用時也是如此。當在雙組分顯影體系中使用時,根據(jù)任意實施方式的調(diào)色劑可顯示改善的轉(zhuǎn)印特性,即使在長時間打印中也是如此,且從而有效地抑制電子照相成像設(shè)備的污染(否則這些污染由未粘附至磁性輥的調(diào)色劑顆粒的散射而引起),并有效地抑制由調(diào)色劑的電荷量減少而引起的圖像缺陷例如感光體背景污染。根據(jù)任意上述實施方案,可獲得用于使靜電潛像顯影的調(diào)色劑,其可具有改善的定影特性、流動性、電荷穩(wěn)定性和顯影特性并且可有效地抑制感光體背景污染。<符號說明>w/g:瓦/克q/m:電荷/質(zhì)量當前第1頁12
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