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光控制面板及光成像裝置的制作方法

文檔序號:11634630閱讀:326來源:國知局
光控制面板及光成像裝置的制造方法

本發(fā)明涉及使用特定的透明樹脂基材的光控制面板及裝入有該光控制面板的光成像裝置。

現(xiàn)有技術

以往,作為與液晶顯示器、有機el顯示器、觸控面板等顯示元件相關的基材,使用透明性或表面硬度優(yōu)良的玻璃,近年來則探討替代為不易破裂又輕的塑料。

為了使這樣的塑料表現(xiàn)功能性,進行在基材上使金屬或金屬氧化物成膜。例如,使ito(銦錫氧化物)成膜而賦予導電性的塑料基材被用于觸控面板等。此外,通過使鋁或銀成膜,賦予反射功能,而應用于反射鏡、光控制面板、光成像裝置等各種用途。作為它們的具體例子,在日本專利第5437436號公報(專利文獻1)中記載了使用丙烯酸樹脂的光學成像裝置。

專利文獻1記載的光學成像裝置是分別使用具有在一側的面垂直地且以一定間距排列而形成的多個帶狀平面光反射部的第1及第2光控制面板,在使第1及第2光控制面板的前述平面光反射部正交的狀態(tài)下,使第1及第2光控制面板的前述一側的面相對而形成的光學成像裝置,且前述第1及第2光控制面板通過疊層多枚在兩側面形成有金屬反射面的透明合成樹脂板或玻璃板而制作疊層體,以形成相對于前述各金屬反射面為垂直的切出面的方式從該疊層體切出而形成,前述第1及第2光控制面板的各平面光反射部以前述金屬反射面構成。該光學成像裝置中,因為使在一側的面垂直地以一定間距排列而形成多個帶狀平面光反射部的第1及第2光控制面板各自的一面?zhèn)龋允垢髯缘钠矫婀夥瓷洳空坏姆绞较鄬?,因此由配置于該光學成像裝置的一側的物體所放射出的光,在光學成像裝置的另一側集光而成像,可在空間內投射出立體像。因此,該光學成像裝置可應用于立體顯示設備、電玩機、游戲設備、廣告塔等。

作為廣泛使用于光學用途的塑料基材,有聚酯(pet、pen等)、聚碳酸酯(pc)、非晶性聚烯烴等,具有輕量且不易破裂的優(yōu)良性質。但是,這些塑料相較于玻璃而言,表面硬度低,容易受損傷,因此在工序中的作業(yè)產生不良狀況是問題。此外,即使在塑料上設置硬涂層,如果塑料膜本身的表面硬度低,則得不到充分的表面硬度,因此期望表面硬度高的塑料基材。

丙烯酸系的塑料表面硬度優(yōu)良,特別是丙烯酸系的固化型樹脂因具有交聯(lián)結構,因此可使表面硬度高。例如,日本特開2011-38031號公報(專利文獻2)中記載了使多官能丙烯酸酯固化而得的鉛筆硬度2h以上的顯示器保護板。但是,這樣的丙烯酸系基材,表面硬度雖高,但是脆而易破裂,強度有問題。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本專利第5437436號公報

專利文獻2:日本特開2011-38031號公報



技術實現(xiàn)要素:

發(fā)明所要解決的課題

本發(fā)明的目的為提供適于光控制面板,且光學特性、表面硬度、強度優(yōu)良的透明樹脂基材。

用于解決課題的手段

鑒于該課題而重復努力研究的結果,本發(fā)明者等人發(fā)現(xiàn)通過使用特定的烯丙基酯樹脂組合物的固化物層作為透明基材,可達成目的,而完成本發(fā)明。

即,本發(fā)明涉及以下的[1]~[4]的光控制面板、[5]的光成像裝置。

[1]一種光控制面板,其具有多個帶狀平面光反射部,所述多個帶狀平面光反射部是由烯丙基酯樹脂組合物的固化物層與金屬膜層在面方向(與厚度垂直的方向)交替疊層而得的。

[2]如前項1所述的光控制面板,烯丙基酯樹脂組合物包含烯丙基酯低聚物,所述烯丙基酯低聚物具有通式(2)表示的基團作為末端基、且具有通式(3)表示的結構作為構成單元,

(式中,r3表示烯丙基或甲基烯丙基,a2表示具有來自二羧酸的脂環(huán)式結構及/或芳香環(huán)結構的1種以上有機殘基。)

(式中,a3表示具有來自二羧酸的脂環(huán)式結構及/或芳香環(huán)結構的一種以上有機殘基,x表示由多元醇所衍生的一種以上有機殘基。其中,x能夠通過酯鍵進一步具有以上述通式(2)為末端基、以上述通式(3)為構成單元的分支結構。)。

[3]如前項1或2所述的光控制面板,金屬膜從鋁、銀及鉻中選擇。

[4]如前項1~3中任一項所述的光控制面板,烯丙基酯樹脂組合物的固化物層的厚度為0.2~0.5mm。

[5]一種光成像裝置,其具備2枚前項1~4中任一項所述的光控制面板,第一光控制面板與第二光控制面板的帶狀平面光反射部以正交的方式配置著。

發(fā)明的效果

本發(fā)明所用的烯丙基酯樹脂組合物的固化物透明性優(yōu)良,表面硬度、強度也高,因此可提供光的反射率、透明性、強度優(yōu)良的光控制面板。

附圖說明

圖1是光控制面板的制造方法的說明圖。

圖2是顯示光成像裝置的構成的說明圖。

具體實施方式

以下,更詳細說明本發(fā)明。

[光控制面板]

本發(fā)明的光控制面板具有帶狀平面光反射部,該帶狀平面光反射部是烯丙基酯樹脂組合物的固化物(烯丙基酯樹脂)層與金屬膜層在面方向(與厚度垂直的方向)交替疊層多層而得的。

光控制面板(1),如圖1所示,在片狀的透明基材(固化物層)(2)的一面或兩面形成金屬膜(3),通過粘接劑等將它們多個貼合,成為透明基材層(2)與金屬膜層(反射層)(3)交替疊層的疊層體(5),然后將疊層體5在與透明基材2(及金屬膜層3)成直角的方向(圖中以虛線表示)切斷為所期望的厚度來制作。通過重復切斷疊層體(5),可得到多枚光控制面板。光控制面板的厚度,只要根據(jù)其尺寸(縱、橫的長度)適當調整即可,例如優(yōu)選為0.5~10mm。

本發(fā)明的光學成像裝置(7),如圖2所示,通過使用2枚光控制面板(1),在2枚透明保護板(6)之間,以第1光控制面板及第2光控制面板的帶狀平面光反射部正交的方式使兩面板面成為相對的配置來形成。

[烯丙基酯樹脂]

本發(fā)明的光控制面板,其特征為使用熱固化性樹脂的1種的烯丙基酯樹脂作為透明基材。

一般而言,稱為“烯丙基酯樹脂”時,有指固化前的預聚物(包含低聚物、添加劑、單體)的情況與表示其固化物的情況這兩種情況,本說明書中,“烯丙基酯樹脂”表示固化物、“烯丙基酯樹脂組合物”表示固化前的預聚物。

[烯丙基酯樹脂組合物]

本發(fā)明中使用的烯丙基酯樹脂組合物,是含有具有烯丙基或甲基烯丙基(以下有時一并稱為(甲基)烯丙基)與酯結構的化合物作為主要固化成分的組合物。

具有(甲基)烯丙基與酯結構的化合物,可通過(1)含有(甲基)烯丙基及羥基的化合物(總稱為烯丙基醇)與含有羧基的化合物的酯化反應、(2)含有(甲基)烯丙基及羧基的化合物與含有羥基的化合物的酯化反應、或(3)由烯丙基醇與二羧酸所構成的酯化合物與多元醇的酯交換反應而得到。含有羧基的化合物為二羧酸與二醇的聚酯低聚物時,也可僅在末端形成與烯丙基醇的酯。

作為由(甲基)烯丙基醇與二羧酸所構成的酯化合物的具體例子,可列舉從通式(1)表示的化合物中選出的至少1種以上化合物。

(r1、r2分別獨立地表示烯丙基或甲基烯丙基的任一基團,a1表示具有來自二羧酸的脂環(huán)式結構及/或芳香環(huán)結構的1種以上有機殘基)

該化合物除了作為后述烯丙基酯低聚物的原料以外,也可作為反應性稀釋劑(反應性單體)而包含于烯丙基酯樹脂組合物中。通式(1)中的a1優(yōu)選為與后述通式(2)、通式(3)中的a2、a3同樣。

作為烯丙基酯樹脂組合物的主要固化成分的具有(甲基)烯丙基與酯結構的化合物,優(yōu)選為以烯丙基及/或甲基烯丙基為末端基,且具有由多元醇與二羧酸所形成的酯結構的烯丙基酯化合物(以下有時將其記載為“烯丙基酯低聚物”)。

此外,作為其他成分,也可含有后述的固化劑、反應性單體、添加劑、其他自由基反應性的樹脂成分等。

[烯丙基酯低聚物]

作為本發(fā)明中使用的烯丙基酯低聚物,優(yōu)選為具有下述通式(2)表示的基團作為末端基、且具有下述通式(3)表示的結構作為構成單元的化合物。

(式中,r3表示烯丙基或甲基烯丙基,a2表示具有來自二羧酸的脂環(huán)式結構及/或芳香環(huán)結構的1種以上有機殘基。)

(式中,a3表示具有來自二羧酸的脂環(huán)式結構及/或芳香環(huán)結構的1種以上有機殘基,x表示由多元醇所衍生的1種以上有機殘基。其中,x能夠通過酯鍵進一步具有以上述通式(2)為末端基、且以上述通式(3)為構成單元的分支結構)。

烯丙基酯低聚物中,前述通式(2)表示的末端基的數(shù)目為至少2個以上,但前述通式(3)的x具有分支結構的情況下成為3個以上。此時,各末端基的r3也成為存在多個,但這些各個r3可以并不一定為相同種類,也可為某末端為烯丙基、其他末端為甲基烯丙基這樣的結構。

此外,全部的r3并非必須為烯丙基或甲基烯丙基,在不損害固化性的范圍內,其一部分也可為甲基或乙基等非聚合性基。

關于a2表示的結構也同樣地,在各末端基也可不同。例如,也可為某末端的a2為苯環(huán)、另一方為環(huán)己烷環(huán)這樣的結構。

通式(2)中的a2為具有來自二羧酸的脂環(huán)式結構及/或芳香環(huán)結構的1種以上有機殘基。來自二羧酸的部分以鄰接于a2的羰基結構來表示。因此,a2的部分表示苯骨架、環(huán)己烷骨架。

衍生a2結構的二羧酸并無特殊限制,由原料的獲得容易度的觀點考慮,優(yōu)選為對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、1,2-環(huán)己烷二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、聯(lián)苯-m,m’-二甲酸、聯(lián)苯-p,p’-二甲酸、二苯甲酮-4,4’-二甲酸、對苯撐二乙酸、對羧基苯基乙酸、甲基對苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸;特別優(yōu)選為對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸。

此外,在不損害本發(fā)明的效果的范圍,也可使用馬來酸、富馬酸、依康酸、檸康酸、降冰片烯二酸酐(endicanhydride)、氯菌酸酐等(反應時)非環(huán)狀的二羧酸。

通式(3)表示的結構單元,在烯丙基酯低聚物中需要至少1個,但通過重復該結構,使烯丙基酯低聚物整體的分子量某種程度增大時,可得到適當?shù)恼扯?,因此作業(yè)性提高,固化物的韌性也提高。但是,分子量變得過大時,有交聯(lián)點間分子量增大、tg降低、耐熱性降低的擔心。重要的是根據(jù)用途調整為適當?shù)姆肿恿俊?/p>

烯丙基酯低聚物的重均分子量優(yōu)選為500~200,000,更優(yōu)選為1,000~100,000。

此外,通式(3)中的a3為具有來自二羧酸的脂環(huán)式結構及/或芳香環(huán)結構的1種以上有機殘基,其定義及優(yōu)選的化合物的例子與通式(2)中的a2同樣。

通式(3)中的x,表示由多元醇所衍生的1種以上有機殘基。

多元醇是具有2個以上羥基的化合物,x本身表示多元醇的羥基以外的骨架部分。

此外,多元醇中的羥基只要至少2個鍵合即可,因此作為原料的多元醇為3元以上,即羥基為3個以上時,也可殘留有未反應的羥基。

作為多元醇的具體例子,可列舉乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、三聚異氰酸的環(huán)氧乙烷3摩爾加成物、季戊四醇、三環(huán)癸烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇的環(huán)氧乙烷3摩爾加成物、d-山梨醇及氫化雙酚a等。這些化合物的制造方法并無特殊限制,例如能夠以日本特公平6-74239號公報記載的方法制造。

作為烯丙基酯低聚物中的通式(3)表示的結構單元,可重復同一結構單元,也可含有不同的結構單元。換言之,烯丙基酯低聚物也可為共聚合型。此時,1個烯丙基酯低聚物中存在有數(shù)種類的x。例如,也可為x的1個為來自丙二醇的殘基、另1個x為來自三羥甲基丙烷的殘基這樣的結構。此時,烯丙基酯低聚物在三羥甲基丙烷殘基的部分進行分支。a3也同樣地可存在有若干種類。以下表示r3為烯丙基、a2、a3為來自間苯二甲酸的殘基、x為丙二醇與三羥甲基丙烷的情況的結構式。

[固化劑]

烯丙基酯樹脂組合物中也可使用固化劑。固化劑并無特殊限制,可使用一般的聚合性樹脂用固化劑。其中從烯丙基的聚合引發(fā)的觀點考慮,期望添加自由基聚合引發(fā)劑。作為自由基聚合引發(fā)劑,可列舉有機過氧化物、光聚合引發(fā)劑、偶氮化合物等。

作為有機過氧化物,可使用二烷基過氧化物、酰基過氧化物、氫過氧化物、酮過氧化物、過氧基酯等公知的有機過氧化物,作為其具體例子,可列舉芐酰基過氧化物、1,1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)己烷、2,2-雙(4,4-二丁基過氧基環(huán)己基)丙烷、叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯、2,5-二甲基2,5-二(叔丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基2,5-二(芐?;^氧基)己烷、叔丁基過氧基苯甲酸酯、叔丁基異丙苯基過氧化物、對甲基氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物、異丙苯氫過氧化物、二異丙苯基過氧化物、二-叔丁基過氧化物、叔己基過氧基異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧基異丙基單碳酸酯及2,5-二甲基-2,5-二丁基過氧基己炔-3等。

作為光聚合引發(fā)劑,可列舉2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、二苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮及2,4,6-三甲基芐酰基二苯基膦氧化物等。

這些自由基聚合引發(fā)劑可1種單獨使用、或混合或組合2種以上使用。

這些固化劑的配合量并無特殊限制,相對于烯丙基酯樹脂組合物100質量份,優(yōu)選配合0.1~10質量份、更優(yōu)選配合0.5~5質量份。固化劑的配合量少于0.1質量份時,難以得到充分的固化速度,此外配合量超過10質量份時,最終的固化物會變脆,有降低機械強度的情況。

[反應性單體]

烯丙基酯樹脂組合物中,以固化反應速度的控制、粘度調整(作業(yè)性的改善)、交聯(lián)密度的提高、功能附加等為目的,也可添加反應性單體(反應性稀釋劑)。

反應性單體并無特殊限制,可使用各種反應性單體,但為了與烯丙基酯低聚物反應,優(yōu)選為具有乙烯基、烯丙基等自由基聚合性的碳-碳雙鍵的單體??闪信e例如不飽和脂肪酸酯、芳香族乙烯基化合物、飽和脂肪酸或芳香族羧酸的乙烯基酯及其衍生物、交聯(lián)性多官能單體等。其中,通過使用交聯(lián)性多官能性單體,可控制固化物的交聯(lián)密度。反應性單體的優(yōu)選具體例子如以下所示。

作為不飽和脂肪酸酯,可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯及(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;

(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸1-萘酯、(甲基)丙烯酸氟苯酯、(甲基)丙烯酸氯苯酯、(甲基)丙烯酸氰基苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苯酯及(甲基)丙烯酸聯(lián)苯酯等丙烯酸芳香族酯;

(甲基)丙烯酸氟甲酯及(甲基)丙烯酸氯甲酯等(甲基)丙烯酸鹵代烷基酯;

以及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基氨基酯、及α-氰基丙烯酸酯等。

作為芳香族乙烯基化合物,可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸、4-羥基苯乙烯及乙烯基甲苯等。

作為飽和脂肪酸或芳香族羧酸的乙烯基酯及其衍生物,可列舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等。

作為交聯(lián)性多官能單體,可列舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、低聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基苯基)丙烷及2,2-雙(4-ω-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基)苯基)丙烷等二(甲基)丙烯酸酯;

鄰苯二甲酸二烯丙基酯、間苯二甲酸二烯丙基酯、間苯二甲酸二甲基烯丙基酯、對苯二甲酸二烯丙基酯、偏苯三甲酸三烯丙基酯、2,6-萘二甲酸二烯丙基酯、1,5-萘二甲酸二烯丙基酯、1,4-二甲苯二甲酸烯丙基酯及4,4’-聯(lián)苯二甲酸二烯丙基酯等芳香族羧酸二烯丙基酯類;1,4-環(huán)己烷二甲酸二烯丙基酯、1,2-環(huán)己烷二甲酸二烯丙基酯、1,3-環(huán)己烷二甲酸二烯丙基酯及二乙烯基苯等二官能的交聯(lián)性單體;三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三聚異氰酸三(甲基)烯丙基酯、三聚氰酸三(甲基)烯丙基酯、偏苯三甲酸三烯丙基酯及氯菌酸二烯丙基酯等三官能的交聯(lián)性單體;

以及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷聚(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯等具有四官能以上的交聯(lián)性基的單體。

上述反應性單體可1種單獨使用、或混合或組合2種以上來使用。這些反應性單體的樹脂成分的使用量并無特殊限制,相對于烯丙基酯低聚物100質量份,優(yōu)選為1~1000質量份,更優(yōu)選為2~500質量份,特別優(yōu)選為5~100質量份。反應性單體的使用量小于1質量份時,粘度降低效果小,作業(yè)性有時惡化。另外,使用單官能性單體作為反應性單體時,交聯(lián)密度變低,硬度有時變得不充分,故不優(yōu)選。此外,使用量超過1000質量份時,烯丙基酯樹脂本身的優(yōu)良透明性、機械強度有降低的情況故不優(yōu)選。

[自由基反應性的樹脂組合物]

烯丙基酯樹脂組合物中,以改良各種物性為目的也可含有自由基反應性的樹脂成分。作為這些樹脂成分,可列舉不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂等。

不飽和聚酯樹脂是將多元醇與不飽和多元酸(及根據(jù)需要的飽和多元酸)進行酯化反應而得的縮合生成物,根據(jù)需要溶解于苯乙烯等聚合性不飽和化合物的物質,例如可列舉“聚酯樹脂手冊”日刊工業(yè)新聞社,1988年發(fā)行,第16頁~第18頁及第29頁~第37頁等記載的樹脂。不飽和聚酯樹脂可通過公知的方法制造。

乙烯基酯樹脂也稱為環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯,一般而言是指通過以環(huán)氧樹脂為代表的具有環(huán)氧基的化合物與(甲基)丙烯酸等具有聚合性不飽和基的羧基化合物的羧基的開環(huán)反應所生成的具有聚合性不飽和基的樹脂、或通過具有羧基的化合物與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等分子內具有環(huán)氧基的聚合性不飽和化合物的環(huán)氧基的開環(huán)反應所生成的具有聚合性不飽和基的樹脂。詳細而言記載于“聚酯樹脂手冊”日刊工業(yè)新聞社,1988年發(fā)行,第336頁~第357頁等,其制造可通過公知的方法進行。

作為乙烯基酯樹脂的原料的環(huán)氧樹脂,可列舉雙酚a二縮水甘油醚及其高分子量同族體、雙酚a環(huán)氧烷加成物的縮水甘油醚、雙酚f二縮水甘油醚及其高分子量同族體、雙酚f環(huán)氧烷加成物的縮水甘油醚、酚醛清漆型聚縮水甘油醚類等。

上述自由基反應性的樹脂成分可1種單獨使用、或混合或組合2種以上使用。

這些自由基反應性的樹脂成分的使用量并無特殊限制,相對于烯丙基酯低聚物100質量份,優(yōu)選為1~1000質量份,更優(yōu)選為2~500質量份,特別優(yōu)選為5~100質量份。

反應性單體的使用量小于1質量份時,來自自由基反應性的樹脂成分的機械強度提高等的效果小,有時作業(yè)性惡化、或成形性惡化。此外,使用量超過1000質量份時,烯丙基酯樹脂本身的耐熱性有未表現(xiàn)的情況。

[添加劑]

烯丙基酯樹脂組合物中,以改良硬度、強度、成形性、耐久性、耐水性為目的,可根據(jù)需要添加紫外線吸收劑、抗氧化劑、消泡劑、調平劑、脫模劑、潤滑劑、撥水劑、阻燃劑、低收縮劑、交聯(lián)助劑等添加劑。

抗氧化劑并無特殊限制,可使用一般所用的抗氧化劑。其中,優(yōu)選為作為自由基鏈抑制劑的酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑,特別優(yōu)選為酚系抗氧化劑。作為酚系抗氧化劑,可列舉2,6-叔丁基-對甲酚、2,6-叔丁基-4-乙基苯酚、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)及1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷等。

潤滑劑并無特殊限制,可使用一般所用的潤滑劑。其中,優(yōu)選為金屬皂系潤滑劑、脂肪酸酯系潤滑劑、脂肪族烴系潤滑劑等;特別優(yōu)選為金屬皂系潤滑劑。作為金屬皂系潤滑劑,可列舉硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、硬脂酸鎂及硬脂酸鋁等。它們也可以以復合體的形式使用。

紫外線吸收劑并無特殊限制,可使用一般所用的紫外線吸收劑。其中,優(yōu)選為二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑;特別優(yōu)選為二苯甲酮系紫外線吸收劑。作為二苯甲酮系紫外線吸收劑,可列舉2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-丁基苯基)苯并三唑及2-(2-羥基-3’-叔丁基苯基)苯并三唑等。

添加劑不限制于上述具體例子,在不阻礙本發(fā)明的目的或效果的范圍內可添加任意添加劑。

[烯丙基酯樹脂組合物的固化物]

通過施加光及/或熱使烯丙基酯樹脂組合物固化,可得到透明性、耐熱性優(yōu)良的膜或片的基材。

此處,膜通常指膜厚小于250μm的物質,片指厚度為250μm以上的物質。

由烯丙基酯樹脂組合物制作膜及片時,只要可得到一定的表面硬度,則選擇何種固化方法皆可。要得到一定以上的表面硬度,優(yōu)選將樹脂組合物涂覆為膜形狀后,采取光固化及熱固化方法、或僅采取熱固化方法。

使烯丙基酯樹脂組合物固化時的條件等并無特殊限制,適當?shù)氖窃趐et(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜、pen(聚萘二甲酸乙二醇酯)膜等透明塑料膜、金屬片、或玻璃板上涂覆使其流延后,實施光固化及熱固化、或熱固化。

在光固化的情況下,一般而言為紫外線照射法,例如可使用紫外線燈產生紫外線來進行照射。紫外線燈系有金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、脈沖型氙燈、氙/水銀混合燈、低壓殺菌燈、無電極燈、led燈等,均可使用。這些紫外線燈中,優(yōu)選為金屬鹵化物燈或高壓水銀燈。照射條件根據(jù)各自的燈條件而不同,但照射曝光量優(yōu)選為20~5000mj/cm2左右。此外,優(yōu)選為在紫外線燈上安裝橢圓型、拋物線型、擴散型等的反射板,安裝隔熱濾器等作為冷卻對策。此外,為了促進固化,也可預先加溫至30~80℃,對其照射紫外線。

在熱固化的情況下,加熱方法并無特殊限定,可為熱風烘箱、遠紅外線烘箱等均勻性優(yōu)良的加熱方法。固化溫度為約100~200℃,優(yōu)選為120~180℃。固化時間根據(jù)固化方法而不同,如果為熱風烘箱則優(yōu)選為0.5分鐘~5小時,如果為遠紅外線烘箱則優(yōu)選為0.5~60分鐘。

使用光聚合引發(fā)劑的紫外線固化、使用有機過氧化物和/或偶氮化合物的熱固化,因為是自由基反應,故容易受到由氧引起的反應阻礙。為了防止固化反應時的氧阻礙,固化性組合物優(yōu)選在對透明塑料膜、金屬片、或玻璃板等基底片、基底膜上進行涂覆、流延后,實施光固化前,對固化性組合物上施以透明覆蓋膜,使經(jīng)流延的固化性組合物表面的氧濃度成為1%以下。透明覆蓋膜需要使用表面無空孔、氧透過率小,且可耐受紫外線固化、熱固化時所產生的熱的膜。例如為pet(聚對苯二甲酸乙二醇酯)、pen(聚萘二甲酸乙二醇酯)、pc(聚碳酸酯)、pp(聚丙烯)、乙酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、氟乙烯、聚酰胺、聚芳酯、聚醚砜、環(huán)烯烴聚合物(降冰片烯樹脂)等的膜,它們可單獨使用、或組合2種以上使用。

另外,也可在涂覆樹脂組合物并流延的基底片、基底膜、透明覆蓋膜的表面,施以涂布有機硅樹脂、氟樹脂等的易剝離處理,使得能夠與使烯丙基酯樹脂組合物固化而得的固化物的剝離容易。

烯丙基酯樹脂組合物為液狀,因而可使用公知的涂布裝置以成為特定形狀、形態(tài)的方式進行涂布、涂覆等。作為涂布方式,可列舉凹版涂布、輥涂布、逆涂布、刀涂布(knifecoating)、模涂布、唇模涂布(lipcoating)、刮刀涂布(doctorcoating)、擠壓涂布、滑板涂布(slidecoating)、線棒涂布、淋幕涂布、旋轉涂布等。另外,作為涂布、涂覆、成形時的烯丙基酯樹脂組合物的優(yōu)選的粘度范圍,是在常溫為100~100,000mpa·s的范圍。

由通過對烯丙基酯樹脂組合物施加光及/或熱使其固化所得到的烯丙基酯樹脂構成的片狀透明基材,成為光控制面板的透明層。光控制面板的反射層(金屬膜層)的間距大致相當于透明層的厚度,因其厚度優(yōu)選為0.2~0.5mm,故烯丙基酯樹脂片的厚度也優(yōu)選為0.2~0.5mm。

透明基材的表面硬度以鉛筆硬度計優(yōu)選為2h。小于2h時在作業(yè)工序上會有產生受損傷等不良狀況的擔心。

此外,對于透明層,除了前述鉛筆硬度以外,期望全光線透射率高、霧度值(霧值)低。由此,使用于光控制面板時,可得到高精細的反射像。全光線透射率優(yōu)選為90%以上,更優(yōu)選為91%以上。霧度值優(yōu)選為1%以下,更優(yōu)選為0.5%以下。

進一步,從得到高精細的圖像的觀點考慮,“阿貝數(shù)”、“平滑性”也為重要的特性。阿貝數(shù)是表示折射率的波長依賴性的數(shù)值,阿貝數(shù)太低時,像有變得不鮮明的可能性。阿貝數(shù)優(yōu)選為40以上、更優(yōu)選為50以上。

平滑性特別是在將金屬膜制膜的方面重要,平滑性太低時,會有像看來不清晰,損害質感的可能性。平滑性以算術平均粗糙度“ra”表示時,優(yōu)選為小于10nm,更優(yōu)選為小于5nm,特別優(yōu)選為小于2nm。

進一步,從處理性的觀點考慮,優(yōu)選基材的比重低。

[金屬膜]

接著說明光控制面板的金屬膜層。構成金屬膜的金屬種類并無特殊限定,但期望可見光的反射率高。此外,為了正確地反映反射像的原來的映像的色調,期望為無色(即所謂銀色)的金屬。作為可使用的金屬,可列舉鋁、銀、金、鈦、鎳、銅、錫、銦、鉻、它們的合金。其中優(yōu)選為鋁、銀、鉻。

[具有金屬膜的烯丙基酯樹脂基材的制造]

在片狀的烯丙基酯樹脂基材表面形成金屬膜的方法并無特殊限定,可列舉轉印法、干式涂覆法、濕式涂覆法。作為轉印法,可列舉將金屬箔通過粘接劑貼附于本基材的方法,作為干式涂覆法,可列舉真空蒸鍍法、濺鍍法、離子鍍法、離子束濺鍍法等。作為濕式涂覆法,可列舉濕式鍍敷法等。要在基材表面上均勻且薄地成膜,優(yōu)選為真空蒸鍍法、濺鍍法等干式法。片狀的烯丙基酯樹脂基材在其一面或兩面形成金屬膜,該形成也可對一面或兩面同時進行。

[光控制面板的制造]

如前所述,通過疊層多層的在一面或兩表面形成有金屬膜的烯丙基酯樹脂片,對其與疊層方向垂直地進行切斷加工,可制作具有多個帶狀平面光反射部的光控制面板(圖1)。

形成有金屬膜的烯丙基酯樹脂片的疊層枚數(shù),優(yōu)選為100枚以上,更優(yōu)選為500枚以上,特別優(yōu)選為700枚以上。形成有金屬膜的烯丙基酯樹脂片的疊層枚數(shù)越多,越容易制作大型的光控制面板。

形成有金屬膜的烯丙基酯樹脂片的疊層可使用粘著劑、粘接劑。作為粘著劑的種類,可列舉橡膠系、丙烯酸系、有機硅系、氨基甲酸酯系等。作為粘接劑的種類,可列舉酚樹脂、乙酸乙烯酯系、氯丁二烯橡膠系等溶劑系、環(huán)氧樹脂系、丙烯酸樹脂系、有機硅橡膠系等固化反應型、聚烯烴系、乙烯/乙酸乙烯酯共聚樹脂系、聚酯樹脂系、氨基甲酸酯樹脂系、聚酰胺樹脂系、苯乙烯丁二烯橡膠系等熱熔融型。

疊層僅在一面形成有金屬箔的烯丙基酯樹脂片時,粘著劑、粘接劑期望使用無色透明的。

作為形成有金屬膜的烯丙基酯樹脂片疊層體的切斷方法,可使用各種方法。具體而言,可通過鋸床法、仿形機床(contourmachine)法、剪切法、旋床法、刳刨(router)加工、氣體切斷法、激光切斷法、等離子體切斷法、噴水切斷法等加工方法來加工。

其中優(yōu)選使用線鋸來切斷,特別優(yōu)選為使用固定有金剛石研磨粒的線材來切斷的固定研磨粒方式。形成有金屬膜的烯丙基酯樹脂片疊層體的切斷,與通常的樹脂單獨體的切斷不同,各構成構件的粘接強度不充分時,有構成構件的一部分剝離的擔心。因而,使用上述切斷方法時,可減低造成各種構件的剝離的應力,此外,可將切削損失抑制在最小。

實施例

以下,通過合成例、實施例及參考例具體說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些記載限定。

實施例及參考例記載的膜、片的全光線透射率、鉛筆硬度等通過以下方法測定。

[全光線透射率]

全光線透射率使用日本電色工業(yè)公司制霧度計ndh5000,根據(jù)jisk-7361-1來測定。

[霧度]

霧度值使用日本電色工業(yè)公司制霧度計ndh5000,根據(jù)jisk-7136來測定。

[阿貝數(shù)]

使用atago股份有限公司制、多波長阿貝折射率計dr-m4,測定c線(656nm)、d線(589nm)、f線(486nm)的折射率,由以下計算式算出d線的阿貝數(shù)。

[數(shù)1]

vd=(nd-1)/(nf-nc)

[鉛筆硬度]

鉛筆硬度使用安田精機工業(yè)公司制電動鉛筆刮擦硬度試驗機no.553-m,根據(jù)jisk5600-5-4來測定。

[彎曲性]

將片壓抵至圓筒形心軸的各種直徑的棒上,使其彎曲180°,確認有無破裂。由直徑大的棒開始,由發(fā)生破裂的時間點的棒的直徑來判斷彎曲性的優(yōu)劣。破裂時的直徑越小,可說彎曲性越良好。

[比重]

比重使用alfamirage股份有限公司制電子比重計以水中置換法測定。測定試樣的大小為50mm×50mm×特定厚度mm、測定溫度為23℃。

[算術平均粗糙度(ra)]

算術平均粗糙度(ra)使用日立hightech公司制掃描型探針顯微鏡nanocute來測定。

合成例1:

在附有蒸餾裝置的2升三口燒瓶中,裝入1,4-環(huán)己烷二甲酸二烯丙基酯1625g、三羥甲基丙烷167g、氧化二丁錫0.8g,在氮氣流下,于180℃將生成的烯丙基醇餾去至體系外同時加熱。餾去的烯丙基醇成為約170g時,將反應體系內花4小時慢慢地減壓至6.6kpa,加快烯丙基醇的餾出速度。在幾乎變得不再餾出時,使壓力成為0.5kpa,反應1小時后,冷卻至室溫,得到烯丙基酯低聚物a。

實施例1:

對合成例1制作的烯丙基酯低聚物a100質量份,添加季戊四醇四丙烯酸酯(新中村化學工業(yè)股份有限公司制、“nkestera-tmmt”)10質量份、1-羥基環(huán)己基苯基酮(cibaspecialtychemicals股份有限公司(現(xiàn)basfjapan股份有限公司)制、“irgacure(注冊商標)184”)0.5質量份、perhexyl(注冊商標)i(日油股份有限公司)1質量份,充分攪拌,得到烯丙基酯樹脂組合物b。將該組合物b在pet(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜上以固化后的厚度成為0.3mm的方式涂布。將涂覆液表面以pet制覆蓋膜覆蓋,使用紫外線照射裝置(金屬鹵化物燈)以200mw/cm2、800mj/cm2的條件照射紫外線后,投入設定為150℃的加熱爐中10分鐘。從加熱爐中取出,剝下基底膜及覆蓋膜,得到厚度0.3mm的透明基材a。

在該透明基材a的兩面通過真空蒸鍍法蒸鍍鋁,得到具有鋁膜的厚度0.3mm的基材c。該基材c的鋁蒸鍍面的波長380-780nm的區(qū)域的平均反射率為87%。

透明基材a及基材c的測定結果示于表1及表2。

將基材c通過二氧化碳激光切斷加工為10cm×10cm大小的片狀。使用aronalpha股份有限公司制粘接劑ex4000,將所得的片重疊35枚進行貼合,制作疊層品。將該疊層品使用金剛石線鋸切斷為2mm的厚度,得到以0.3mm間隔具有金屬膜層的約10cm×約10cm的光控制面板。

制作二枚該光控制面板,以疊層面正交的方式固定,成為光成像裝置。

參考例1:

對三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯(新中村化學工業(yè)股份有限公司制a-dcp)100質量份,添加perocta(注冊商標)o(日油股份有限公司制)1質量份,在室溫攪拌至均勻。注入使用玻璃板與pet膜制間隔件0.35mm所制作的模中,以65℃/1h、100℃/2h進行固化。脫模后,以130℃/1h進行最終固化,得到丙烯酸系基材的固化物。對該固化物進行與實施例1同樣的測定。該固化物的彎曲性為12mm,未顯示充分的彎曲性。

在該固化物的一面貼合pet制的保護膜,通過真空蒸鍍法在相反側的一面蒸鍍鋁,得到具有鋁膜的基材。該基材的彎曲性為12mm,未顯示充分的彎曲性。

丙烯酸系基材的固化物及鋁蒸鍍基材的測定結果示于表1及表2。

參考例2~3:

對于市售的鈉鈣玻璃板、聚碳酸酯板也進行與實施例1同樣的測定。結果示于表1。

[表1]

[蒸鍍用基材的物性值]

[表2]

[具有金屬膜的基材的物性值]

由表1及表2可知,使用本發(fā)明的烯丙基酯樹脂所成形的片,輕,且光學特性、表面硬度也優(yōu)良、彎曲性也良好,故不易破裂,適合于光控制面板的透明層。另一方面,可知參考例1的丙烯酸系基材,彎曲性差,因此對于變形容易破損。參考例2的玻璃,表面硬度、光學特性雖無問題,但具有重、且易破裂這樣的難點。參考例3的聚碳酸酯板表面硬度低,容易受損傷。此外,阿貝數(shù)也差。因此,使用參考例的各基材的光控制面板,在重量、破裂容易性、光學特性等整體方面,比不上使用本發(fā)明的透明基材的光控制面板。

產業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的具有金屬膜的烯丙基酯樹脂基材,表面硬度高、輕、且強度優(yōu)良,因此對光控制面板是有用的。

符號說明

1:光控制面板

2:透明基材(固化物層)

3:金屬膜

4:粘接層

5:疊層體

6:透明保護板

7:光成像裝置。

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