本發(fā)明涉及成型體、熱塑性樹脂組合物以及顯示裝置。
本申請基于2014年12月18日在日本申請的特愿2014-255664號主張優(yōu)先權(quán),將其內(nèi)容援用到本文中。
背景技術(shù):
立柱、裝飾件、前格柵、保險(xiǎn)杠、壓條(molding)等車輛用外裝品要求優(yōu)異的外觀和耐氣候性,因此使用了丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系樹脂(asa樹脂)、丙烯腈-乙烯-苯乙烯樹脂(aes樹脂)、丙烯酸系樹脂等熱塑性樹脂成型體。
在這樣的車輛用外裝品等用途中,從設(shè)計(jì)性、設(shè)計(jì)上的觀點(diǎn)考慮,有時(shí)要求優(yōu)異的漆黑性。以往,對于這樣的要求,大多對金屬或樹脂的構(gòu)件實(shí)施涂裝。然而,涂裝的工序復(fù)雜,對環(huán)境的負(fù)荷大,高成本,因此要求即使不進(jìn)行涂裝,漆黑性也優(yōu)異的熱塑性樹脂成型體。
作為對熱塑性樹脂成型體賦予漆黑性的方法,例如,在專利文獻(xiàn)1中提出了配合炭黑的方法。此外,在專利文獻(xiàn)2中提出了配合有機(jī)系染料的方法。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2011-12247號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開2013-124273號公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題
專利文獻(xiàn)1中提出的方法由于配合隱蔽性高,透明性低的炭黑,因此難以獲得充分的漆黑性。此外,專利文獻(xiàn)2中提出的方法由于必須配合大量的染料,因此生產(chǎn)性差,成本變高。
進(jìn)一步近年來,在這樣的車輛用外裝品等用途中,不僅要求優(yōu)異的漆黑性,而且要求賦予新的功能、設(shè)計(jì)性。
在這樣的狀況下,本發(fā)明的目的是提供漆黑性優(yōu)異,并且具有新的功能的成型體。
用于解決課題的方法
本發(fā)明具有以下方案。
[1]一種成型體,是反射光的l*值為35以下,全光線透射率為1%以下的成型體,
在波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi),顯示光的透射率的最大值的波長在380nm以上且小于680nm的范圍,
并滿足下述式(1)和式(2)。
式(1):
tα≥0.1%···(1)
式(2):
0%≤tβ≤tα/2···(2)
[式中,tα是波長為380nm以上且小于680nm的范圍內(nèi)的光的透射率的最大值,tβ是波長為680nm以上780nm以下的范圍內(nèi)的光的透射率的最大值。]
[2]一種成型體,是反射光的l*值為35以下,全光線透射率為1%以下的成型體,
在波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi),顯示光的透射率的最大值的波長在680nm以上780nm以下的范圍,
并滿足下述式(3)和式(4)。
式(3):
tβ≥10%···(3)
式(4):
0%≤tα≤tβ/2···(4)
[式中,tα是波長為380nm以上且小于680nm的范圍內(nèi)的光的透射率的最大值,tβ是波長為680nm以上780nm以下的范圍內(nèi)的光的透射率的最大值。]
[3]一種熱塑性樹脂組合物,其包含:
熱塑性樹脂,和
在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)顯示吸光度的最大值的波長彼此不同的2種以上光吸收劑,
上述光吸收劑包含顯示吸光度的最大值的波長在450nm以上且小于700nm的范圍的光吸收劑(b),并滿足下述條件1或條件2中的任一種,
上述光吸收劑(b)的合計(jì)含量相對于上述熱塑性樹脂100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份以上0.5質(zhì)量份以下。
條件1:
滿足下述式(5)的i僅存在一個(gè),并且,滿足下述式(6)。
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(6):
λ(1)-380nm<180nm···(6)
條件2:
不滿足下述式(5),并且,滿足下述式(7)。
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(7):
λ(1)-380nm≥180nm···(7)
[式中,λ(i)是上述光吸收劑中之一的光吸收劑(i)的、在波長為450nm以上850nm以下的范圍內(nèi)顯示吸光度的最大值的波長,i為1~n的整數(shù),n是2以上的整數(shù)并且表示上述熱塑性樹脂組合物所包含的上述光吸收劑的種類數(shù),λ(n+1)為880nm,λ(1)<λ(2)<···<λ(n)。]
[4]根據(jù)[3]所述的熱塑性樹脂組合物,上述光吸收劑包含顯示吸光度的最大值的波長在700nm以上850nm以下的范圍的光吸收劑(a)。
[5]根據(jù)[4]所述的熱塑性樹脂組合物,上述光吸收劑(a)的合計(jì)含量相對于上述熱塑性樹脂100質(zhì)量份為0.001質(zhì)量份以上1質(zhì)量份以下。
[6]根據(jù)[3]所述的熱塑性樹脂組合物,上述光吸收劑僅包含上述光吸收劑(b)。
[7]根據(jù)[3]~[6]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,上述光吸收劑(b)各自的含量相對于上述熱塑性樹脂100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份以上0.45質(zhì)量份以下。
[8]根據(jù)[3]~[7]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其滿足上述條件1。
[9]根據(jù)[3]~[7]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,其滿足上述條件2。
[10]根據(jù)[4]或[5]所述的熱塑性樹脂組合物,上述光吸收劑(a)包含選自由蒽醌系色素和酞菁系色素所組成的組中的光吸收劑。
[11]根據(jù)[3]~[10]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物,上述光吸收劑(b)包含選自由蒽醌系染料、紫環(huán)酮系染料、次甲基系染料和奎酞酮系染料所組成的組中的光吸收劑。
[12]一種成型體,是將[3]~[11]中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物成型而成的。
[13]根據(jù)[1]、[2]或[12]中任一項(xiàng)所述的成型體,其光澤度為80%以上。
[14]一種成型體,是反射光的l*值為35以下,全光線透射率為1%以下的成型體,
從白色光源發(fā)出的光透過上述成型體時(shí)變?yōu)橛猩狻?/p>
[15]一種顯示裝置,其包含光源、和以從上述光源發(fā)出的光透過的方式配置的[1]、[2]或[12]中任一項(xiàng)所述的成型體。
[16]一種顯示裝置,其包含:最大發(fā)光強(qiáng)度在波長為710nm以上800nm以下的范圍的紅色光源、和成型體,所述成型體是以從上述紅色光源發(fā)出的光透過的方式配置的將滿足下述式(5’)且n以外的i不滿足式(5)的[8]所述的熱塑性樹脂組合物成型而成的。
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(5’):
λ(n+1)-λ(n)≥180nm···(5’)
發(fā)明的效果
本發(fā)明的成型體的漆黑性優(yōu)異,并且可以使特定波長的光透過而顯示特定的顏色。
關(guān)于本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物,通過將該熱塑性樹脂組合物成型,從而可以獲得漆黑性優(yōu)異,并且可以使特定波長的光透過而顯示特定顏色的成型體。
本發(fā)明的顯示裝置由于以從光源發(fā)出的光透過的方式配置本發(fā)明的成型體,因此漆黑性優(yōu)異,并且可以使特定波長的光透過而顯示特定顏色。
附圖說明
圖1是顯示本發(fā)明的顯示裝置的一例的示意圖。
圖2是顯示實(shí)施例1的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率的圖。
圖3是顯示實(shí)施例2的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率的圖。
圖4是顯示實(shí)施例3的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率的圖。
圖5是顯示實(shí)施例4的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率的圖。
圖6是顯示實(shí)施例5的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率的圖。
圖7是顯示實(shí)施例6的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率的圖。
圖8是顯示實(shí)施例7的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率的圖。
圖9是顯示比較例1的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率的圖。
圖10是顯示比較例4的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率的圖。
具體實(shí)施方式
以下,對本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行說明。
<成型體>
本發(fā)明的成型體的反射光的l*值為35以下,全光線透射率為1%以下,在波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi),顯示光的透射率的最大值的波長在380nm以上且小于680nm的范圍,并滿足下述式(1)和式(2)。
式(1):
tα≥0.1%···(1)
式(2):
0%≤tβ≤tα/2···(2)
另外,tα是波長為380nm以上且小于680nm的范圍內(nèi)的光的透射率的最大值,tβ是波長為680nm以上780nm以下的范圍內(nèi)的光的透射率的最大值。
本發(fā)明的成型體的反射光的l*值為35以下,優(yōu)選為30以下。如果成型體的反射光的l*值為上述上限值以下,則成型體的漆黑性優(yōu)異。
在本發(fā)明中,反射光的l*值依照iso11664-4,由通過分光測色法(積分球式、反射測定)測定的三刺激值x、y、z算出。
本發(fā)明的成型體的全光線透射率為1%以下,優(yōu)選為0.5%以下。如果成型體的全光線透射率為上述上限值以下,則成型體的漆黑性優(yōu)異。
在本發(fā)明中,作為可見光波長區(qū)域的光的透射率的全光線透射率依照iso13468-1來測定。另外,本發(fā)明的成型體的全光線透射率有時(shí)成為超過檢測限度的低值,但在本發(fā)明中,只要通過目視可以確認(rèn)從光源發(fā)出且透過了成型體的光的色相就足夠,不能是通過目視不能確認(rèn)從光源發(fā)出且透過了成型體的光的色相。
本發(fā)明的一方案的成型體,在波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi),顯示光的透射率的最大值的波長在380nm以上且小于680nm的范圍,并滿足上述式(1)和式(2)。
通過在波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi),顯示光的透射率的最大值的波長在380nm以上且小于680nm的范圍,從而可以使在380nm以上且小于680nm的范圍的波長的光透過。
此外,通過滿足上述式(1)和式(2),從而成型體的透過光強(qiáng)度優(yōu)異。
從成型體的透過光強(qiáng)度更優(yōu)異考慮,優(yōu)選滿足下述式(1’)和式(2’)。
式(1’):
tα≥0.2%···(1’)
式(2’):
0%≤tβ≤tα/3···(2’)
此外,作為其它方案,本發(fā)明的成型體的反射光的l*值為35以下,全光線透射率為1%以下,在波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi),顯示光的透射率的最大值的波長在680nm以上780nm以下的范圍,并滿足下述式(3)和式(4)。
式(3):
tβ≥10%···(3)
式(4):
0%≤tα≤tβ/2···(4)
另外,tα是波長為380nm以上且小于680nm的范圍內(nèi)的光的透射率的最大值,tβ是波長為680nm以上780nm以下的范圍內(nèi)的光的透射率的最大值。
本發(fā)明的一方案的成型體在波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi),顯示光的透射率的最大值的波長在680nm以上780nm以下的范圍,并滿足上述式(3)和式(4)。
通過在波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi),顯示光的透射率的最大值的波長在680nm以上780nm以下的范圍,從而可以使在680nm以上780nm以下的范圍的波長的光透過。
此外,通過滿足上述式(3)和式(4),從而成型體的透過光強(qiáng)度優(yōu)異。
從成型體的透過光強(qiáng)度更優(yōu)異考慮,優(yōu)選滿足下述式(3’)和式(4’)。
式(3’):
tβ≥20%···(3’)
式(4’):
0%≤tα≤tβ/3···(4’)
此外,進(jìn)一步作為其它方案,本發(fā)明的成型體的反射光的l*值為35以下,全光線透射率為1%以下,從白色光源發(fā)出的光透過成型體時(shí)變?yōu)橛猩狻?/p>
這里,所謂白色光,是指多個(gè)波長的光混合存在而看起來是白色的光,所謂有色光,是指可見光波長區(qū)域中的特定波長的光(例如,紅色光、藍(lán)色光等)。
在本發(fā)明中,波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi)的光的透射率是,對使380nm以上780nm以下的波長的光從成型體背面透過,從成型體表面透過去的光,使用分光測色計(jì)測定得到的。
本發(fā)明的成型體的光澤度優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為85%以上。如果成型體的光澤度為上述下限值以上,則成型體的漆黑性優(yōu)異。
在本發(fā)明中,光澤度依照iso2813來測定。
本發(fā)明的成型體的、從光源發(fā)出的光的透過方向的厚度優(yōu)選為0.01mm以上100mm以下,更優(yōu)選為0.1mm以上10mm以下。如果成型體的厚度為上述下限值以上,則成型體的漆黑性優(yōu)異,如果為上述上限值以上,則成型體的透過光強(qiáng)度優(yōu)異。
[成型體的制造方法]
本發(fā)明的成型體優(yōu)選為將后述的本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物成型而得的。
作為成型體的成型方法,可以采用公知的方法,可舉出例如,利用擠出成型、注射成型、吹塑成型、壓制成型的成型方法。
<熱塑性樹脂組合物>
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包含熱塑性樹脂、和在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)顯示吸光度的最大值的波長彼此不同的2種以上光吸收劑。
[熱塑性樹脂]
作為熱塑性樹脂,可舉出例如,聚乙烯、聚丙烯等烯烴系樹脂;聚氯乙烯等氯乙烯系樹脂;聚苯乙烯等苯乙烯系樹脂;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(abs樹脂)、asa樹脂、aes樹脂等丙烯腈-苯乙烯系樹脂;聚碳酸酯等碳酸酯系樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂等。
在熱塑性樹脂中,為了使漆黑性優(yōu)異而期望透明性優(yōu)異,因此優(yōu)選為氯乙烯系樹脂、苯乙烯系樹脂、碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂,更優(yōu)選為碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂,進(jìn)一步優(yōu)選為丙烯酸系樹脂。
熱塑性樹脂可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
作為丙烯酸系樹脂,可舉出例如甲基丙烯酸甲酯均聚物、包含甲基丙烯酸甲酯單元50質(zhì)量%以上的共聚物。
在丙烯酸系樹脂中,為了使漆黑性優(yōu)異而期望透明性優(yōu)異,因此優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯均聚物、包含甲基丙烯酸甲酯單元70質(zhì)量%以上的共聚物,更優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯均聚物、包含甲基丙烯酸甲酯單元90質(zhì)量%以上的共聚物,進(jìn)一步優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯均聚物。
丙烯酸系樹脂可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
包含甲基丙烯酸甲酯單元的共聚物可以通過將甲基丙烯酸甲酯和能夠與甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體共聚來獲得。作為能夠與甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體,可舉出例如,丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯。另外,在本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”,是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或這兩者。
在能夠與甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體中,從成型體的透明性優(yōu)異考慮,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯,從成型體的耐熱分解性優(yōu)異考慮,更優(yōu)選為丙烯酸酯。
能夠與甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
作為用于獲得丙烯酸系樹脂的聚合方法,可以采用公知的方法,可舉出例如,利用本體聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法的聚合方法。
在用于獲得丙烯酸系樹脂的聚合方法中,從雜質(zhì)的生成抑制優(yōu)異考慮,優(yōu)選為本體聚合法、懸浮聚合法,更優(yōu)選為本體聚合法。
[光吸收劑]
本發(fā)明中的光吸收劑,在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)的吸光度的最大值在450nm以上850nm以下的范圍。在本發(fā)明中,將在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)的吸光度的最大值在700nm以上850nm以下的范圍的光吸收劑稱為光吸收劑(a),將在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)的吸光度的最大值在450nm以上且小于700nm的范圍的光吸收劑稱為光吸收劑(b)。
在本發(fā)明中,吸光度使用分光光度計(jì)來測定。
(光吸收劑(a))
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以包含光吸收劑(a)。
作為光吸收劑(a),可以舉出例如,近紅外線吸收色素,作為近紅外線吸收色素,可舉出例如,蒽醌系色素、酞菁系色素。
在光吸收劑(a)中,從成型體的透明性、耐氣候性優(yōu)異考慮,優(yōu)選為作為近紅外線吸收色素的蒽醌系色素。
光吸收劑(a)可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
作為光吸收劑(a),可舉出例如,有本化學(xué)工業(yè)股份有限公司制的sdo系列、股份有限公司日本觸媒制的excolor(注冊商標(biāo))系列、日本化藥股份有限公司制的kayasorb(注冊商標(biāo))系列。
在本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包含光吸收劑(a)的情況下,優(yōu)選光吸收劑(a)單獨(dú)使用1種,其含量相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份為0.001質(zhì)量份以上1質(zhì)量份以下,優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上0.5質(zhì)量份以下。如果光吸收劑(a)的含量為上述下限值以上,則成型體的透過光的顏色的選擇性優(yōu)異,如果為上述上限值以下,則成型體的透過光強(qiáng)度優(yōu)異。
(光吸收劑(b))
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包含光吸收劑(b)。
作為光吸收劑(b),可以舉出例如,染料,作為染料,可舉出例如,蒽醌系染料、紫環(huán)酮系染料、次甲基系染料、奎酞酮系染料。
在光吸收劑(b)中,從成型體的耐氣候性優(yōu)異考慮,優(yōu)選為作為染料的蒽醌系染料、紫環(huán)酮系染料。
光吸收劑(b)可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
作為蒽醌系染料,可舉出例如,溶劑藍(lán)87、溶劑藍(lán)94、溶劑藍(lán)97、溶劑綠3、溶劑綠28、溶劑紅52、溶劑紅111、分散紅22、溶劑紫13、溶劑紫36等比色指數(shù)的染料等。
作為紫環(huán)酮系染料,可舉出例如,溶劑橙60、溶劑紅135、溶劑紅179等比色指數(shù)的染料等。
作為次甲基系染料,可舉出例如,溶劑橙107、溶劑黃179等比色指數(shù)的染料等。
作為奎酞酮系染料,可舉出例如,溶劑黃33、分散黃54、分散黃160等比色指數(shù)的染料等。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包含至少1種光吸收劑(b),其含量相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份,作為光吸收劑(b)的合計(jì)含量為0.1質(zhì)量份以上0.5質(zhì)量份以下,優(yōu)選為0.15質(zhì)量份以上0.35質(zhì)量份以下。如果光吸收劑(b)的合計(jì)含量為上述下限值以上,則成型體的透過光的顏色的選擇性優(yōu)異,如果為上述上限值以下,則成型體的透過光強(qiáng)度優(yōu)異。
光吸收劑(b)各自的含量相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份以上0.45質(zhì)量份以下,優(yōu)選為0.02質(zhì)量份以上0.4質(zhì)量份以下。如果光吸收劑(b)各自的含量為上述下限值以上,則成型體的透過光的顏色的選擇性優(yōu)異,如果為上述上限值以下,則成型體的透過光強(qiáng)度優(yōu)異。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包含:含有至少1種光吸收劑(b)的、在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)顯示吸光度的最大值的波長彼此不同的2種以上光吸收劑。上述熱塑性樹脂組合物所包含的上述光吸收劑的種類數(shù)優(yōu)選為2以上20以下的整數(shù),更優(yōu)選為2以上10以下的整數(shù),進(jìn)一步優(yōu)選為2以上5以下的整數(shù),從透過光波長的選擇性優(yōu)異考慮,特別優(yōu)選為3以上4以下的整數(shù)。作為某方案,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包含1種光吸收劑(a)和光吸收劑(b)。作為其它方案,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物不含光吸收劑(a),僅包含光吸收劑(b)。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物滿足下述條件1或條件2中的任一種。
條件1:
滿足下述式(5)的i僅存在一個(gè),并且,滿足下述式(6)。
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(6):
λ(1)-380nm<180nm···(6)
條件2:
不滿足下述式(5),并且,滿足下述式(7)。
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(7):
λ(1)-380nm≥180nm···(7)
另外,λ(i)是上述光吸收劑中之一的光吸收劑(i)的、在波長為450nm以上850nm以下的范圍內(nèi)顯示吸光度的最大值的波長,i為1~n的整數(shù),n為2以上的整數(shù)并且表示上述熱塑性樹脂組合物所包含的上述光吸收劑的種類數(shù),λ(n+1)為880nm,λ(1)<λ(2)<···<λ(n)。
例如,作為后述的實(shí)施例1的成型體的成型材料的熱塑性樹脂組合物包含顯示吸光度的最大值的波長為755nm的光吸收劑(a)、顯示吸光度的最大值的波長為690nm的光吸收劑(b1)、和顯示吸光度的最大值的波長為450nm的光吸收劑(b6),因此n為3,λ(1)為450nm,λ(2)為690nm,λ(3)為755nm,λ(4)為880nm。
如果將其代入上述式(5),則僅λ(2)-λ(1)滿足上述式(5),并且滿足上述式(6)。
其結(jié)果是,如圖2所示僅位于λ(1)與λ(2)之間,即,450nm與690nm之間的波長的光可以透過。
此外,例如,作為后述的實(shí)施例2的成型體的成型材料的熱塑性樹脂組合物包含顯示吸光度的最大值的波長為755nm的光吸收劑(a)、顯示吸光度的最大值的波長為620nm的光吸收劑(b2)、和顯示吸光度的最大值的波長為590nm的光吸收劑(b3),因此n為3,λ(1)為590nm,λ(2)為620nm,λ(3)為755nm,λ(4)為880nm。
如果將其代入上述式(5),則滿足上述式(5)的光吸收劑(i)不存在,并且滿足上述式(7)。
其結(jié)果是,如圖3所示僅位于380nm與λ(1)之間,即,380nm與590nm之間的波長的光可以透過。
此外,例如,作為后述的實(shí)施例7的成型體的成型材料的熱塑性樹脂組合物包含顯示吸光度的最大值的波長為690nm的光吸收劑(b1)、顯示吸光度的最大值的波長為590nm的光吸收劑(b3)、和顯示吸光度的最大值的波長為480nm的光吸收劑(b5),因此n為3,λ(1)為480nm,λ(2)為590nm,λ(3)為690nm,λ(4)為880nm。
如果將其代入上述式(5),則僅λ(4)-λ(3)滿足上述式(5),并且,滿足上述式(6)。
其結(jié)果是,如圖8所示僅位于λ(3)與λ(4)之間,即,690nm與880nm之間的波長的光可以透過。
這樣,在本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中,在將本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物所包含的、在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)顯示吸光度的最大值的波長彼此不同的2種以上光吸收劑的顯示吸光度的最大值的波長升序排列的情況下,僅僅它們的任一相鄰波長的差、或λ(1)-380nm、或880nm-λ(n)的任一個(gè)在波長為380nm~880nm的范圍內(nèi)變?yōu)?80nm以上。因此,將本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物成型而成的成型體,在其有關(guān)地方,能夠僅使位于其間的波長的光透過,因此使從白色光源發(fā)出的白色光透過成型體,從而可以使透過了成型體的光成為有色光,即,可以使特定波長的光透過而顯示特定顏色。
作為本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的一方案,滿足上述條件1。在本方案中,由于滿足λ(i+1)-λ(i)≥180nm(式(5))的i僅存在一個(gè),因此可以獲得能夠使λ(i)與λ(i+1)之間的波長的光透過的成型體。
作為本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的其它一方案,滿足上述條件2。在本方案中,滿足λ(i+1)-λ(i)≥180nm(式(5))的i不存在,λ(1)-380nm變?yōu)?80nm以上,因此可以獲得能夠使380nm與λ(1)之間的波長的光透過的成型體。
作為本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的進(jìn)一步其它一方案,熱塑性樹脂組合物不含光吸收劑(a),滿足上述條件1,并且,滿足上述式(5)的i僅為n。即,滿足上述式(5’),
λ(n+1)-λ(n)≥180nm···(5’)
n以外的i不滿足上述式(5),并且,滿足上述式(6)。在本方案中,由于λ(n+1)-λ(n)變?yōu)?80nm以上,因此可以獲得能夠使λ(n)與880nm之間的波長的光透過的成型體。
在將本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物成型而獲得本發(fā)明的成型體的情況下,為了獲得漆黑性優(yōu)異的成型體,需要降低全光線透射率。為了降低全光線透射率,優(yōu)選使用2種以上光吸收劑(b)。
此外,此時(shí),通過熱塑性樹脂組合物所包含的在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)顯示吸光度的最大值的波長彼此不同的2種以上光吸收劑的組合,從而可以降低全光線透射率,并且,同時(shí)使特定波長的光透過而顯示特定顏色。具體而言,如果具有380nm~495nm的波長的光透過,則可以顯示紫色~藍(lán)色,如果具有495nm~570nm的波長的光透過則可以顯示綠色,如果具有570nm~620nm的波長的光透過則可以顯示黃色~橙色,如果具有620nm~780nm的波長的光透過則可以顯示紅色。
為了使特定波長的光透過,需要調(diào)整光吸收劑的組合,如上所述,在將本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物所包含的、在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)顯示吸光度的最大值的波長彼此不同的2種以上光吸收劑的顯示吸光度的最大值的波長升序排列的情況下,為了使僅僅它們中的任一相鄰波長的差、或λ(1)-380nm、或880nm-λ(n)中的任一者在波長為380nm~880nm的范圍內(nèi)變?yōu)?80nm以上,只要調(diào)整光吸收劑的組合即可。
光吸收劑(b)由于在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)的吸光度的最大值在450nm以上且小于700nm的范圍,因此在可見光波長區(qū)域的長波長區(qū)域、和近紅外波長區(qū)域沒有吸收。因此,在僅組合了光吸收劑(b)的情況下,這些沒有吸收的波長區(qū)域的光透過,因此在制造使紅色以外的可見光透過的成型體的情況下,優(yōu)選在光吸收劑(b)中組合光吸收劑(a)。
此外,在制造使紅色的光透過的成型體的情況下,優(yōu)選僅組合光吸收劑(b)。
因此,通過將滿足上述條件2的熱塑性樹脂組合物、或包含至少1種光吸收劑(a)且滿足上述條件1的熱塑性樹脂組合物成型,從而可以獲得在波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi)顯示光的透射率的最大值的波長在380nm以上且小于680nm的范圍的成型體。
此外,通過將滿足不含光吸收劑(a),滿足上述條件1,并且滿足上述式(5)的i為n的上述式(5’),即,n以外的i不滿足上述式(5)的熱塑性樹脂組合物成型,從而可以獲得在波長為380nm以上780nm以下的范圍內(nèi)顯示光的透射率的最大值的波長在680nm以上780nm以下的范圍的成型體。
[熱塑性樹脂組合物的制造方法]
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以通過將熱塑性樹脂、和在波長為380nm以上880nm以下的范圍內(nèi)顯示吸光度的最大值的波長彼此不同的2種以上光吸收劑混合來制造。作為混合方法,可以采用公知的方法,例如,使用亨舍爾混合機(jī)、帶式摻混機(jī)、班伯里密煉機(jī)、鼓轉(zhuǎn)筒等混合機(jī)來混合,進(jìn)一步使用單軸螺桿擠出機(jī)、雙軸螺桿擠出機(jī)、多軸螺桿擠出機(jī)等混煉機(jī),通常,在熔融溫度200~300℃進(jìn)行5~60分鐘混煉,從而制造本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以在不損害本來的性能的范圍內(nèi)包含其它添加劑。作為其它添加劑,可舉出例如,耐沖擊性改性劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑。
其它添加劑可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
<顯示裝置>
本發(fā)明的顯示裝置除了具有本發(fā)明的成型體以外,可以采用公知的方案。圖1是顯示本發(fā)明的顯示裝置的一例的示意圖。
本發(fā)明的顯示裝置1包含光源10、和上述以從光源發(fā)出的光20透過的方式配置的本發(fā)明的成型體12。本發(fā)明的成型體由于漆黑性優(yōu)異,并且可以使特定波長的光透過而顯示特定顏色,因此即使在使用了白色光源作為光源10的情況下,從光源發(fā)出而透過了成型體12的光22也能夠變?yōu)橛猩?,因此能夠通過有色光進(jìn)行顯示。
作為白色光源,可舉出例如,白熾燈、熒光燈、led燈、hid燈。
白色光源可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
本發(fā)明的顯示裝置1所使用的光源10可以為白色光源以外的光源。例如,在想要使紅色的光透過的情況下,通過將最大發(fā)光強(qiáng)度為近紅外波長區(qū)域的紅色光源、與上述的使紅色光透過的本發(fā)明的成型體組合,從而可以獲得紅色的透過光強(qiáng)度優(yōu)異的顯示裝置。
作為紅色光源,從紅色光的透過光強(qiáng)度優(yōu)異考慮,優(yōu)選具有最大發(fā)光強(qiáng)度的波長在710nm以上800nm以下的范圍,更優(yōu)選在720nm以上780nm以下的范圍。作為紅色光源,可舉出例如,led燈。
紅色光源可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
光源10與成型體12只要處于可以通過目視來確認(rèn)從光源發(fā)出而透過了成型體12的光22的色相的程度的距離即可,沒有特別限定,但由于不需要使光源的光的強(qiáng)度極端增大,因此優(yōu)選為0.1cm以上100cm以下,更優(yōu)選為0.1cm以上30cm以下。
實(shí)施例
以下,通過實(shí)施例具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。
(熱塑性樹脂組合物的制造所使用的材料)
熱塑性樹脂:丙烯酸系樹脂(商品名“acrypet(注冊商標(biāo))vh”,三菱麗陽股份有限公司制)
光吸收劑(a):蒽醌系色素(商品名“sdo-11”,有本化學(xué)工業(yè)股份有限公司制,顯示吸光度的最大值的波長755nm)
光吸收劑(b):
光吸收劑(b1):蒽醌系染料(商品名“macrolex(注冊商標(biāo))綠g”,lanxess股份有限公司制,顯示吸光度的最大值的波長690nm)
光吸收劑(b2):蒽醌系染料(商品名“daiarejin(注冊商標(biāo))藍(lán)n”,三菱化學(xué)股份有限公司制,顯示吸光度的最大值的波長620nm)
光吸收劑(b3):蒽醌系染料(商品名“daiarejin(注冊商標(biāo))藍(lán)g”,三菱化學(xué)股份有限公司制,顯示吸光度的最大值的波長590nm)
光吸收劑(b4):蒽醌系染料(商品名“sumiplast(注冊商標(biāo))紫rr”,住化chemtex股份有限公司制,顯示吸光度的最大值的波長560nm)
光吸收劑(b5):紫環(huán)酮系染料(商品名“daiarejin(注冊商標(biāo))紅a”,三菱化學(xué)股份有限公司制,顯示吸光度的最大值的波長480nm)
光吸收劑(b6):紫環(huán)酮系染料(商品名“daiarejin(注冊商標(biāo))橙hs”,三菱化學(xué)股份有限公司制,顯示吸光度的最大值的波長450nm)
炭黑:炭黑(商品名“炭黑#45”,三菱化學(xué)股份有限公司制)
(透射率的測定)
成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率通過對使380nm以上780nm以下的波長的光從成型體背面透過,從成型體表面透過來的光,使用分光測色計(jì)(機(jī)器種類名稱“u4100”,股份有限公司日立hightech制)來測定。
(l*值的測定)
成型體的反射光的l*值依照iso11664-4,使用分光測色計(jì)(機(jī)器種類名稱“u4100”,股份有限公司日立hightech制),在c光源、視角2°的條件下,由通過反射測定而測得的三刺激值x、y、z算出。另外,反射測定使用積分球,將正反射成分與擴(kuò)散反射成分累積而受光。
(全光線透射率的測定)
成型體的全光線透射率依照iso13468-1,使用透射率計(jì)(機(jī)器種類名稱“hm-100”,股份有限公司村上色彩技術(shù)研究所制)來測定。
另外,表3所示的“0%”為超過檢測限度的低值,是從上述透射率計(jì)的讀取精度為至少0.1%以下。
(透過光的顏色的測定)
關(guān)于成型體,通過目視確認(rèn)使白色光(led燈,商品名“maglitest2d”)從成型體背面透過,并從成型體表面透過來的光的顏色。
(光澤度的測定)
成型體的光澤度依照iso2813,使用光澤度計(jì)(機(jī)器種類名稱“gm26pro”,股份有限公司村上色彩技術(shù)研究所制)來測定。
(透過光強(qiáng)度的測定)
使最大發(fā)光強(qiáng)度的波長為700nm的led燈(商品名“sl700caxa2”,alpha-one電子股份有限公司制)、最大發(fā)光強(qiáng)度的波長為740nm的led燈(商品名“sl740caxa4”,alpha-one電子股份有限公司制)的光源各自通過直流穩(wěn)定化電源(metronix股份有限公司制,電流值:20ma)而發(fā)光了的光從成型體背面透過,使用電氣測定儀(機(jī)器種類名稱“optical-power-metersml910a”,anritsu股份有限公司制),測定660nm、700nm、740nm各自的透過光強(qiáng)度。光源與成型體的距離為30mm,成型體與電測定儀的距離為50mm。
[實(shí)施例1]
將熱塑性樹脂100質(zhì)量份、光吸收劑(a)0.04質(zhì)量份、光吸收劑(b1)0.15質(zhì)量份和光吸收劑(b6)0.1質(zhì)量份,使用亨舍爾混合機(jī)(機(jī)器種類名稱“smv-20”,股份有限公司kawata制)混合后,使用雙軸擠出機(jī)(機(jī)器種類名稱“pcm45”,股份有限公司池貝制),在熔融溫度250℃混煉,獲得了熱塑性樹脂組合物的顆粒。
將所得的熱塑性樹脂組合物的顆粒,使用注射成型機(jī)(機(jī)器種類名稱“sav-60”,股份有限公司山城精機(jī)制作所制),在料筒溫度250℃、模具溫度60℃注射成型,獲得了平板的成型體(尺寸:100mm×50mm,厚度2mm)。
將所得的成型體的評價(jià)結(jié)果示于表3中。
此外,將所得的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率示于圖2中。
[實(shí)施例2~7、比較例1~5]
將使用的光吸收劑如表1那樣變更,除此以外,與實(shí)施例1同樣地獲得了成型體。另外,表中的數(shù)字表示含量(質(zhì)量份)。
將所得的成型體的評價(jià)結(jié)果示于表3中。
此外,將實(shí)施例2~7中獲得的成型體的380nm以上780nm以下的波長的光的透射率分別示于圖3~8中。另外,比較例1和3~5中獲得的成型體不使380nm以上780nm以下的波長的光透過。
另外,將各例中所包含的光吸收劑的顯示吸光度的最大值的波長、以及與式(5)、式(6)和式(7)的關(guān)系示于表2中。表2的“式(5)”欄中,○表示僅僅一個(gè)λ(i+1)-λ(i)滿足式(5)(λ(i+1)-λ(i)≥180nm),×表示λ(i+1)-λ(i)都不滿足,在“式(6)”和“式(7)”欄中,○表示滿足式(6)(λ(1)-380nm<180nm)或式(7)(λ(1)-380nm≥180nm),×表示不滿足。
[表1]
[表2]
[表3]
實(shí)施例1~7中獲得的本發(fā)明的成型體的漆黑性優(yōu)異,并且,如圖2~8所示那樣可以使特定波長的光透過而顯示特定顏色。
滿足上述式(5)的i僅存在一個(gè),并且滿足上述式(6),但各個(gè)光吸收劑(b)的含量大,光吸收劑(b)的合計(jì)含量也大的比較例1中獲得的成型體,不能使380nm以上780nm以下的波長的光透過,通過目視不能確認(rèn)透過成型體的光的色相。
滿足上述式(5)的i僅存在一個(gè),并且滿足上述式(6),但光吸收劑(b)的合計(jì)含量小的比較例2中獲得的成型體,雖然可以使特定波長的光透過而顯示特定顏色,但全光線透射率高,漆黑性差。
光吸收劑各自的含量、和光吸收劑(b)的合計(jì)含量為適當(dāng)?shù)姆秶珴M足上述式(5)的i不存在,并且不滿足上述式(6)的比較例3或比較例4中獲得的成型體,不能使380nm以上780nm以下的波長的光透過,通過目視不能確認(rèn)透過成型體的光的色相。
配合了炭黑的比較例5中獲得的成型體,不能使380nm以上780nm以下的波長的光透過,通過目視不能確認(rèn)透過成型體的光的色相。
[實(shí)施例8、9]
關(guān)于實(shí)施例7中獲得的成型體,進(jìn)行了透過光強(qiáng)度的測定。將其結(jié)果示于表4中。
[表4]
實(shí)施例7中獲得的本發(fā)明的成型體,漆黑性優(yōu)異,并且可以使特定波長的光透過而顯示紅色。特別是,通過使用最大發(fā)光強(qiáng)度在740nm的波長的光源,從而紅色光的透過光強(qiáng)度顯著提高。
產(chǎn)業(yè)可利用性
本發(fā)明的成型體的漆黑性優(yōu)異,并且可以使特定波長的光透過而顯示特定顏色。因此,可以適合用于使文字、數(shù)字、信號等顯示的顯示裝置;立柱、裝飾件、前格柵、保險(xiǎn)杠、壓條等車輛用外裝品;需要高級外觀的外觀構(gòu)件等,特別是可以適合用于顯示裝置。
符號的說明
1顯示裝置
10光源
12成型體
20從光源發(fā)出的光
22從光源發(fā)出而透過了成型體的光。