調(diào)色劑、調(diào)色劑容納單元和圖像形成設(shè)備的制作方法
本發(fā)明涉及調(diào)色劑、調(diào)色劑容納(收納)單元和圖像形成設(shè)備。
背景技術(shù)：
近年來，一直需要調(diào)色劑具有用于提高輸出圖像品質(zhì)的較小粒徑和耐熱偏移性、具有用于節(jié)能的低溫定影性和具有對于調(diào)色劑在制造之后的存儲和運輸期間抵抗高溫、高濕條件的耐熱存儲穩(wěn)定性。特別地，在低溫定影性方面的改善是非常重要的，因為定影中的功率消耗占圖像形成步驟中的功率消耗的很大部分。
常規(guī)上，一直使用通過捏合粉碎方法制造的調(diào)色劑。在通過捏合粉碎方法制造的調(diào)色劑中，在使它們具有較小粒徑方面遇到困難，而且它們的形狀是不定的和它們的粒度分布寬，因此這些調(diào)色劑具有以下問題，例如：輸出圖像的品質(zhì)不足；且定影所需的能量高。而且，當為了改善定影性而加入了蠟(脫模劑)時，通過捏合粉碎方法制造的調(diào)色劑在粉碎時在與所述蠟的界面處破裂(破碎，crack)，使得大量蠟不利地存在于調(diào)色劑表面上。結(jié)果，盡管可獲得脫模效果，但是所述調(diào)色劑在載體、感光體和刮板上的沉積(成膜)將容易發(fā)生。因此，它們的總體性能一直不令人滿意，這是成問題的。
于是，為了克服伴隨所述捏合粉碎方法的以上問題，已經(jīng)提出了基于聚合方法的調(diào)色劑制造方法。容易使通過聚合方法制造的調(diào)色劑具有較小粒徑，而且它們的粒度分布比通過粉碎方法制造的調(diào)色劑的粒度分布要窄，且包封脫模劑成為可能。在一個公開的基于聚合方法制造調(diào)色劑的方法中，為了改善低溫定影性和耐熱偏移性的意圖，調(diào)色劑由充當調(diào)色劑粘合劑的氨基甲酸酯-改性聚酯的伸長反應(yīng)產(chǎn)物制造(參見例如ptl1)。
另外，公開了這樣的調(diào)色劑的制造方法：當將它們成形為具有較小粒徑時，在粉末流動性和轉(zhuǎn)印性方面以及在耐熱存儲穩(wěn)定性、低溫定影性和耐熱偏移性全部方面是優(yōu)異的(參見例如ptl2和3)。
此外，公開了包括老化步驟的用于制造調(diào)色劑的方法，以便制造具有穩(wěn)定的分子量分布的調(diào)色劑粘合劑，從而實現(xiàn)低溫定影性和耐熱偏移性兩者(參見例如ptl4和5)。
然而，這些提出地技術(shù)未達到近期一直需要的高水平的低溫定影性。
于是，為了達到高水平的低溫定影性，提出了包含樹脂(包括結(jié)晶聚酯樹脂)和脫模劑的調(diào)色劑，其中所述樹脂和蠟彼此不相容，以形成具有海-島(sea-island)形態(tài)的相分離結(jié)構(gòu)(參見例如ptl6)。
而且，提出了包含結(jié)晶聚酯樹脂、脫模劑和接枝聚合物的調(diào)色劑(參見例如ptl7)。
根據(jù)所提出的這些技術(shù)，結(jié)晶聚酯樹脂比非結(jié)晶聚酯樹脂更快速地熔融，這使得容許所得的調(diào)色劑具有降低的定影溫度成為可能。然而，即使與海-島相分離結(jié)構(gòu)中的島對應(yīng)的結(jié)晶聚酯樹脂熔融，與海-島相分離結(jié)構(gòu)中大部分的海對應(yīng)的非結(jié)晶聚酯樹脂也未熔融。結(jié)果，當所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述非結(jié)晶聚酯樹脂兩者熔融到一定程度時，所得的調(diào)色劑未被定影。因此，所提出的這些技術(shù)未滿足近期一直迫切需要的高水平的低溫定影性。
為了獲得更高水平的低溫定影性，已經(jīng)提出了這樣的調(diào)色劑：其包含通過使固化劑與具有支化結(jié)構(gòu)且具有顯著低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的反應(yīng)性前體反應(yīng)而獲得的非結(jié)晶聚酯(參見例如ptl8)。
所提出的這項技術(shù)利用具有顯著低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酯樹脂的以下性質(zhì)：在低溫下變形；和在定影和加壓期間通過熱而變形，且在較低的溫度下容易粘附到記錄介質(zhì)例如紙。而且，所述反應(yīng)性前體是非線性的，且因此形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其中該網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)包含在分子骨架中的支化結(jié)構(gòu)而且包含三維分子鏈。因此，所述聚酯樹脂在低溫下變形，且呈現(xiàn)不流動的橡膠樣(rubber-like)性質(zhì)。結(jié)果，可保留所述調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性和耐熱偏移性。
然而，根據(jù)該技術(shù)，所述三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)通過二醇、二羧酸、多羥基醇(多元醇)或酸的酯(化)反應(yīng)而獲得，并且成為支化結(jié)構(gòu)的所述多羥基醇或酸非均勻地存在。因此，其中，可存在網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不牢固(松弛，loose)部分和其中網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)牢固(tight)部分兩者。
所述不牢固部分可導(dǎo)致在耐熱存儲穩(wěn)定性方面的劣化，且所述牢固部分可導(dǎo)致在低溫定影性、圖像光澤度、圖像濃度和顏色再現(xiàn)性方面的劣化。
而且，形成分支的部分是酯結(jié)構(gòu)體，且其作為樹脂的交聯(lián)點具有弱的聚集力(聚合力，aggregationforce)。因此，在不稠密地形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的情況下，耐熱存儲穩(wěn)定性可難以保留，并且無法獲得足夠的低溫定影性和圖像光澤度。相應(yīng)地，所得的調(diào)色劑不滿足高水平的低溫定影性或圖像品質(zhì)，盡管近期一直需要這些性質(zhì)。
相應(yīng)地，已經(jīng)出現(xiàn)對于這樣的調(diào)色劑的需要：其不導(dǎo)致成膜，且其在低溫定影性、耐熱偏移性、高光澤度、高的顏色再現(xiàn)性和耐熱存儲穩(wěn)定性方面是優(yōu)異的。
引文列表
專利文獻
ptl1：日本專利申請?zhí)亻_(jp-a)no.11-133665
ptl2：jp-ano.2002-287400
ptl3：jp-ano.2002-351143
ptl4：日本專利(jp-b)no.2579150
ptl5：jp-ano.2001-158819
ptl6：jp-ano.2004-46095
ptl7：jp-ano.2007-271789
ptl8：jp-bno.5408210
技術(shù)實現(xiàn)要素：
技術(shù)問題
本發(fā)明旨在解決和本領(lǐng)域相關(guān)的以上問題，并且實現(xiàn)以下目的。即，本發(fā)明的目的在于提供這樣的調(diào)色劑：其不導(dǎo)致成膜，且其在低溫定影性、耐熱偏移性、高光澤度、高的顏色再現(xiàn)性和耐熱存儲穩(wěn)定性方面是優(yōu)異的。
問題的解決方案
用于解決以上問題的手段如下。即，
本發(fā)明的調(diào)色劑為包含聚酯樹脂的調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂具有由下式1)至3)的任一個表示的結(jié)構(gòu)：
1)r1-(nhconh-r2)n-，
2)r1-(nhcoo-r2)n-，和
3)r1-(oconh-r2)n-，
(其中n為3或更大，
r1表示芳族有機基團或脂族有機基團，且
r2表示源自以下樹脂的基團，該樹脂為由多羧酸、多元醇或其兩者形成的聚酯；或為通過用異氰酸酯對聚酯進行改性而獲得的改性聚酯)。
發(fā)明的有益效果
根據(jù)本發(fā)明，解決和本領(lǐng)域相關(guān)的以上問題且提供這樣的調(diào)色劑成為可能：該調(diào)色劑不導(dǎo)致成膜，且其在低溫定影性、耐熱偏移性、高光澤度、高的顏色再現(xiàn)性和耐熱存儲穩(wěn)定性方面是優(yōu)異的。
附圖說明
[圖1]圖1為本發(fā)明圖像形成設(shè)備的一個實例的結(jié)構(gòu)示意圖。
[圖2]圖2為本發(fā)明圖像形成設(shè)備的另一個實例的結(jié)構(gòu)示意圖。
[圖3]圖3為本發(fā)明圖像形成設(shè)備的另一個實例的結(jié)構(gòu)示意圖。
[圖4]圖4為圖3的局部放大視圖。
[圖5]圖5為處理卡盒的一個實例的結(jié)構(gòu)示意圖。
[圖6]圖6為說明常規(guī)聚酯樹脂的支化結(jié)構(gòu)的圖像視圖。
[圖7]圖7為說明在本發(fā)明中定義的聚酯樹脂的支化結(jié)構(gòu)的圖像視圖。
具體實施方式
(調(diào)色劑)
本發(fā)明的調(diào)色劑包含聚酯樹脂、優(yōu)選地包含結(jié)晶聚酯樹脂，且如果需要還包含其它組分例如著色劑。
所述聚酯樹脂具有由下式1)至3)的任一項表示的結(jié)構(gòu)：
1)r1-(nhconh-r2)n-，
2)r1-(nhcoo-r2)n-，和
3)r1-(oconh-r2)n-，
(其中n為3或更大，
r1表示芳族有機基團或脂族有機基團，且
r2表示源自以下樹脂的基團，該樹脂為由多羧酸、多元醇或其兩者形成的聚酯；或者為通過用異氰酸酯對聚酯進行改性而獲得的改性聚酯)。
即，所述聚酯樹脂具有通過將作為聚酯段(部分，part)或改性聚酯段的r2和對應(yīng)于支化結(jié)構(gòu)的r1經(jīng)由氨基甲酸酯基團或脲基結(jié)合而獲得的結(jié)構(gòu)。
為了改善低溫定影性，據(jù)認為，使用用于降低分子量的方法或用于降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法，使得將聚酯樹脂(例如非結(jié)晶聚酯樹脂)和結(jié)晶聚酯樹脂熔融在一起。然而，當通過單純地降低所述聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或降低所述聚酯樹脂分子量而已經(jīng)使熔體粘度降低時，容易想到所得的調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性和在定影期間的高溫偏移性可劣化。
同時，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，所述聚酯樹脂經(jīng)由氨基甲酸酯鍵或脲鍵具有支化結(jié)構(gòu)，且分子鏈變成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。因此，所述聚酯樹脂在低溫下變形，但是呈現(xiàn)不流動的橡膠樣性質(zhì)。因此，當甚至顯著降低所述聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時，也可保留所述調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性和耐熱偏移性。
而且，當所述網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不均勻地形成時，所述網(wǎng)絡(luò)的稀疏(粗糙，rough)部分在所述樹脂的流動抑制方面不足，且因此所述調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性劣化。另外，所述網(wǎng)絡(luò)的稠密部分在所述樹脂的變形性方面不足，且因此所得的調(diào)色劑的低溫定影性和圖像光澤度可劣化。
例如，在背景技術(shù)中在jp-bno.5408210(對應(yīng)于ptl8)描述的聚酯樹脂中，當形成分支的部分為酯結(jié)構(gòu)(即當本申請所定義的式1)-3)任一個中的r2部分具有支化結(jié)構(gòu)時)時，如圖6的圖像視圖中所說明的，支化結(jié)構(gòu)非均勻地存在，且因此所得調(diào)色劑的低溫定影性和圖像光澤度不足。圖6為說明通過常規(guī)方法獲得的常規(guī)聚酯樹脂的支化結(jié)構(gòu)的示意圖。在圖6中，由左手箭頭標明的步驟為“基礎(chǔ)聚酯的合成”，且由右手箭頭標明的步驟為“預(yù)聚物的形成”。
因此，在常規(guī)聚酯樹脂中，不容易獲得滿足以下所有項目的良好平衡的結(jié)果：在低溫定影性和圖像光澤度方面是優(yōu)異的，且在耐熱存儲穩(wěn)定性和耐熱偏移性方面是優(yōu)異的。
然而，本發(fā)明的聚酯樹脂可形成通過在合成作為聚酯部分(段，portion)或改性聚酯部分r2之后經(jīng)由氨基甲酸酯基團或脲基將r1和r2結(jié)合而獲得的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。因此，該網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可通過使r2的分子量分布變窄而均勻地構(gòu)筑(make)。
包括由本申請中定義的由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的狀態(tài)作為圖7的圖像視圖給出。在圖7中，由上方箭頭標明的步驟為“基礎(chǔ)聚酯的合成”，由左手箭頭標明的步驟為“支化結(jié)構(gòu)的形成”，和由右手箭頭標明的步驟為“預(yù)聚物的形成”。圖7為說明通過本發(fā)明的合成方法獲得的聚酯樹脂的支化結(jié)構(gòu)的示意圖，該合成方法將在下文描述。直鏈聚酯樹脂部分的長度是相同的，且因此所述聚酯樹脂的支化結(jié)構(gòu)均勻地構(gòu)筑，如圖7中所說明的。
相應(yīng)地，所述聚酯樹脂的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)均勻地構(gòu)筑，且因此可實現(xiàn)所述調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性、低溫定影性、圖像光澤度和耐熱偏移性的全部。
而且，由于所述聚酯樹脂在支化結(jié)構(gòu)部分中包括具有高聚集力且因此呈現(xiàn)像強交聯(lián)點一樣的行為的氨基甲酸酯鍵或脲鍵。因此，即使所述網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)具有較稀疏的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，也強烈地呈現(xiàn)抑制所述樹脂流動的效果，且因此可實現(xiàn)所述調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性、低溫定影性、圖像光澤度和耐熱偏移性的全部。
<聚酯樹脂>
所述聚酯樹脂具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)，且具有通過將作為聚酯樹脂段或改性聚酯段的r2和對應(yīng)于支化結(jié)構(gòu)的r1經(jīng)由氨基甲酸酯鍵或脲基結(jié)合而獲得的結(jié)構(gòu)。
所述聚酯樹脂在所述支化結(jié)構(gòu)中具有氨基甲酸酯鍵和脲鍵的至少一種，且因此氨基甲酸酯鍵或脲鍵表現(xiàn)出像假交聯(lián)點(擬交聯(lián)點，pseudo-crosslinkedpoint)一樣的行為。因此，所述聚酯樹脂呈現(xiàn)橡膠樣性質(zhì)，且因此可制造在耐熱存儲穩(wěn)定性和耐熱偏移性方面優(yōu)異的調(diào)色劑。
所述聚酯樹脂包含作為構(gòu)成組分的二醇組分，且優(yōu)選地包含作為構(gòu)成組分的二羧酸組分。
所述聚酯樹脂優(yōu)選為非結(jié)晶聚酯樹脂。
所述聚酯樹脂沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其是通過將對應(yīng)于所述聚酯段或所述改性聚酯段的r2和對應(yīng)于所述支化結(jié)構(gòu)的r1經(jīng)由氨基甲酸酯鍵或脲鍵結(jié)合而獲得的。
用于將r1和r2結(jié)合的方法為例如以下三種方法，但是不限于這些方法。
a)用于使聚酯多元醇(r2)和三價(三元)以上的異氰酸酯(r1)反應(yīng)的方法，其中在鏈末端具有羥基的所述聚酯多元醇(r2)是通過使二醇組分和二羧酸組分反應(yīng)經(jīng)由酯反應(yīng)而獲得的。
b)用于使異氰酸酯-改性的聚酯(r2)和三羥基(三元)以上的醇(r1)反應(yīng)的方法，其中所述異氰酸酯-改性的聚酯(r2)是通過使聚酯多元醇(r2)和二價(二元)多異氰酸酯反應(yīng)而獲得的，其中在鏈末端處具有羥基的所述聚酯多元醇(r2)是通過使二醇組分和二羧酸組分反應(yīng)經(jīng)由酯反應(yīng)而獲得的。
c)用于使異氰酸酯-改性的聚酯(r2)和三價(三元)以上的多異氰酸酯(r1)在純水的存在下反應(yīng)的方法，其中所述異氰酸酯-改性的聚酯(r2)是通過使聚酯多元醇(r2)和二價多異氰酸酯反應(yīng)而制造的，其中在鏈末端處具有羥基的所述聚酯多元醇(r2)是通過使二醇組分和二羧酸組分經(jīng)由酯反應(yīng)而獲得的。
在通過前述方法a)-c)的任一項獲得的多元醇中殘留的羥基進一步和二價以上的多異氰酸酯反應(yīng)，從而形成聚酯預(yù)聚物。所述聚酯預(yù)聚物可經(jīng)由調(diào)色劑制造工藝通過與固化劑反應(yīng)而使用。
在調(diào)色劑制造工藝中，氨基甲酸酯鍵或脲鍵通過所得聚酯預(yù)聚物和固化劑反應(yīng)而形成，且因此氨基甲酸酯鍵或脲鍵呈現(xiàn)出像強交聯(lián)點一樣的行為。因此，所述聚酯樹脂呈現(xiàn)強的橡膠樣性質(zhì)，且所得調(diào)色劑進一步地在耐熱存儲穩(wěn)定性和耐熱偏移性方面是優(yōu)異的。優(yōu)選的是，對應(yīng)于r2的部分為通過用異氰酸酯對聚酯進行改性而獲得的改性聚酯。
為了降低所述聚酯樹脂的tg且為了容易地賦予在低溫下的變形性質(zhì)，所述聚酯樹脂包含作為構(gòu)成組分的二醇組分，且所述二醇組分優(yōu)選地包括具有3-12個碳原子的脂族二醇，更優(yōu)選地包括具有4-12個碳原子的脂族二醇。
所述聚酯樹脂優(yōu)選地以50mol％或更大的量包括具有3-12個碳原子的脂族二醇，更優(yōu)選地以80mol％或更大的量包括具有3-12個碳原子的脂族二醇，還更優(yōu)選地以90mol％或更大的量包括具有3-12個碳原子的脂族二醇。
具有3-12個碳原子的脂族二醇的實例包括1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇和1,12-十二烷二醇。
具體地，在所述聚酯樹脂中，更優(yōu)選的是，所述二醇組分為具有4-12個碳原子的脂族二醇，所述二醇組分的將成為主鏈的部分具有奇數(shù)個碳原子，且所述二醇組分在所述二醇組分的側(cè)鏈中包含烷基。
具有4-12個碳原子的脂族二醇(在其側(cè)鏈中包含烷基且包括作為具有奇數(shù)個碳原子的主鏈的脂族二醇部分)的一個實例為由以下通式(1)表示的脂族二醇。
ho-(cr1r2)n-oh···通式(1)
這里，在通式(1)中，r1和r2各自獨立地表示氫原子和具有1-3個碳原子的烷基。n表示3-9的奇數(shù)。在重復(fù)n次的單元中，r1可為相同的或不同的。在重復(fù)n次的單元中，r2可為相同的或不同的。
為了降低所述聚酯樹脂的tg且為了容易地賦予在低溫下的變形性質(zhì)，所述聚酯樹脂優(yōu)選地以總醇組分中的50mol％或更大的量包含具有3-12個碳原子的脂族二醇。
為了降低所述聚酯樹脂的tg且為了容易地賦予在低溫下的變形性質(zhì)，優(yōu)選的是，所述聚酯樹脂包含作為構(gòu)成組分的二羧酸組分，且所述二羧酸組分包含具有4-12個碳原子的脂族二羧酸。
所述聚酯樹脂優(yōu)選地以30mol％或更大的量包含具有4-12個碳原子的脂族二羧酸。
具有4-12個碳原子的脂族二羧酸的實例包括琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸。
-二醇組分-
所述二醇組分沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括脂族二醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇和1,12-十二烷二醇；包含氧亞烷基(oxyalkylenegroup)的二醇，例如一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇；脂環(huán)族二醇，例如1,4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚a；脂環(huán)族二醇與環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的加合物；雙酚，例如雙酚a、雙酚f和雙酚s；以及雙酚與環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的加合物。在它們之中，具有4-12個碳原子的脂族二醇是優(yōu)選的。
這些二醇可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
-二羧酸組分-
所述二羧酸組分沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括脂族二羧酸和芳族二羧酸。此外，還可使用其酸酐、其低級(具有1-3個碳原子)烷基酯化的化合物、或其鹵化物。
所述脂族二羧酸沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括琥珀酸、己二酸、癸二酸、癸烷二酸、馬來酸和富馬酸。
所述芳族二羧酸沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為具有8-20個碳原子的芳族二羧酸。
具有8-20個碳原子的芳族二羧酸的實例沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和萘二羧酸。
在它們之中，具有4-12個碳原子的脂族二羧酸是優(yōu)選的。
這些二羧酸可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
-三羥基(三元)以上的醇-
三羥基以上的醇沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括三羥基以上的脂族醇、三價以上的多酚、和環(huán)氧烷烴與三價以上的多酚的加合物。
三羥基以上的脂族醇的實例包括丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。
三價以上的多酚的實例包括三酚pa、線型酚醛樹脂(phenolnovolak)和甲酚醛樹脂(cresolnovolak)。
環(huán)氧烷烴與三價以上的多酚的加合物的實例包括三價以上的多酚與環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的加合物。
-多異氰酸酯-
多異氰酸酯沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括二異氰酸酯和三價以上的異氰酸酯。
二異氰酸酯的實例包括：脂族二異氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸酯；芳族二異氰酸酯；芳族脂族二異氰酸酯；異氰脲酸酯；和其中用酚衍生物、肟或己內(nèi)酰胺將前述化合物封端的其封端產(chǎn)物。
三價以上的異氰酸酯的實例包括賴氨酸三異氰酸酯、通過使三羥基以上的醇和二異氰酸酯反應(yīng)而獲得的化合物和通過與多異氰酸酯反應(yīng)而異氰脲酸酯化的化合物。
在它們之中，更優(yōu)選使用包含異氰脲酸酯骨架的多異氰酸酯，因為其充當更強的交聯(lián)點，且所述調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性和耐熱偏移性更優(yōu)異。
三價異氰酸酯組分的量優(yōu)選地為0.2mol％-1.0mol％，相對于調(diào)色劑的不溶于thf的物質(zhì)中的樹脂組分。在其中通過三價異氰酸酯組分形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的情況下，分子鏈的聚集力因由氨基甲酸酯鍵或脲鍵在交聯(lián)點處導(dǎo)致的假交聯(lián)而增大。因此，即使所述交聯(lián)密度低，也可改善調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性，且因此可高水平地實現(xiàn)調(diào)色劑的低溫定影性。當三價異氰酸酯組分的量小于0.2mol％時，支化結(jié)構(gòu)的形成可不足。結(jié)果，具有非均勻的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的部分充當起點，且因此所述調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性和抗成膜性可劣化。當其量大于1.0mol％時，形成密集的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，且因此調(diào)色劑的低溫定影性可劣化。
所述脂族二異氰酸酯沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸基甲基己酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯和四甲基己烷二異氰酸酯。
脂環(huán)族二異氰酸酯沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括異佛爾酮二異氰酸酯和環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。
芳族二異氰酸酯沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括亞芐基二異氰酸酯、二異氰酸基二苯基甲烷、1,5-亞萘基二異氰酸酯(1,5-nephthylenediisocyanate)、4,4’-二異氰酸基聯(lián)苯、4,4’-二異氰酸基-3,3’-二甲基聯(lián)苯、4,4’-二異氰酸基-3-甲基二苯基甲烷和4,4’-二異氰酸基-二苯基醚。
芳族脂族二異氰酸酯沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括α,α,α’,α’-四甲基二甲苯二異氰酸酯。
異氰脲酸酯沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括三(異氰酸基烷基)異氰脲酸酯和三(異氰酸基環(huán)烷基)異氰脲酸酯。
這些多異氰酸酯可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
-固化劑-
固化劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其可與聚酯預(yù)聚物(對應(yīng)于r2的聚酯段和多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，即容許與固化劑反應(yīng)的反應(yīng)前體)反應(yīng)從而產(chǎn)生所述聚酯樹脂。其實例包括含活性氫基團的化合物。
--含活性氫基團的化合物--
含活性氫基團的化合物中的活性氫基團沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括羥基(例如醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基。這些可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
含活性氫基團的化合物沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為胺，因為它可形成脲鍵。
所述胺沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括二胺、三價以上的胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸和其中將前述化合物的氨基封端的化合物。這些可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
在它們之中，二胺以及二胺和少量的三價以上的胺的混合物是優(yōu)選的。
所述二胺沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括芳族二胺、脂環(huán)族二胺和脂族二胺。芳族二胺沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’-二氨基二苯甲烷。脂環(huán)族二胺沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷和異佛爾酮二胺。脂族二胺沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括乙二胺、四亞甲基二胺和六亞甲基二胺。
所述三價以上的胺沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。
氨基醇沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括乙醇胺和羥乙基苯胺。
氨基硫醇沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
氨基酸沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括氨基丙酸和氨基己酸。
其中將氨基封端的化合物沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括其中用酮例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮和
所述聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選地為-60℃至0℃，更優(yōu)選地為-40℃至-20℃。
當其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于-60℃時，無法抑制所述調(diào)色劑在低溫下的流動性，可損害調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性，且也可損害調(diào)色劑的抗成膜性。
當其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于0℃時，調(diào)色劑在定影期間在加熱和加壓情況下的變形不足，其可導(dǎo)致不足的調(diào)色劑的低溫定影性。
在由式1)-3)的任一個表示的聚酯樹脂中，就調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性和耐熱偏移性而言，r1優(yōu)選地包括由下式(i)表示的異氰脲酸酯骨架。
[化學(xué)式1]
在由上式1)-3)表示的聚酯樹脂中，盡管詳細原因尚未揭露，但是n更優(yōu)選地為3，因為分子的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)導(dǎo)致對于低溫定影性、圖像光澤度、耐熱存儲穩(wěn)定性和耐偏移性全部均適合的狀態(tài)。
而且，關(guān)于所述聚酯樹脂，上式1)-3)中的有機基團r1優(yōu)選地由數(shù)量少的碳原子構(gòu)成，因為更容易使網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)均勻，且其有機基團優(yōu)選為具有20或更少個碳原子的脂族有機基團或芳族有機基團。
有機基團r1可包含酯鍵。
在它們之中，作為有機基團r1，脂族化合物或包含酯鍵的脂族化合物是優(yōu)選的，因為可將交聯(lián)點的聚集力調(diào)節(jié)到適當?shù)姆秶鷥?nèi)，且可實現(xiàn)所得調(diào)色劑的高光澤度和耐熱存儲穩(wěn)定性兩者。
所述聚酯樹脂的重均分子量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為20,000-1,000,000，通過gpc(凝膠滲透色譜法)測量。
所述聚酯樹脂的重均分子量為通過使反應(yīng)性前體和所述固化劑反應(yīng)而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物的分子量。
當其重均分子量小于20,000時，所得的調(diào)色劑可在低溫下流動，且調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性可劣化。
而且，調(diào)色劑在熔融期間的粘度可降低，且所得調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性可劣化。
本發(fā)明的聚酯樹脂可包括具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂。具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂可單獨使用或與除了具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂(稱為第一聚酯樹脂)之外的另一種聚酯樹脂(稱為第二聚酯樹脂)組合地使用。
<<另一種聚酯樹脂>>
所述另一種聚酯樹脂(第二聚酯樹脂)包含例如二醇組分和二羧酸組分作為構(gòu)成組分。
所述另一種聚酯樹脂為不同于具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂的聚酯樹脂。
所述另一種聚酯樹脂優(yōu)選地為非結(jié)晶聚酯樹脂。
而且，所述另一種聚酯樹脂優(yōu)選地為線型聚酯樹脂。
進一步地，所述另一種聚酯樹脂優(yōu)選地為未改性的聚酯樹脂。
注意，所述未改性的聚酯樹脂為通過使用多羥基醇和多價羧酸或其衍生物(例如多價羧酸、多價羧酸酐和多價羧酸酯)獲得且未通過異氰酸酯化合物等進行改性的聚酯樹脂。
所述多羥基醇的實例包括二醇。
二醇包括雙酚a的環(huán)氧烷烴(具有2-3個碳原子)加合物(1-10的平均加合摩爾數(shù))，例如聚氧亞丙基(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷和聚氧亞乙基(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷；乙二醇，丙二醇；以及氫化雙酚a和氫化雙酚a的環(huán)氧烷烴(具有2-3個碳原子)加合物(1-10的平均加合摩爾數(shù))。
這些可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
多價羧酸的實例包括二羧酸。二羧酸的實例包括：己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、富馬酸、馬來酸；以及被具有1-20個碳原子的烷基或具有2-20個碳原子的烯基所取代的琥珀酸，例如十二烯基琥珀酸和辛基琥珀酸。
這些可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
所述另一種聚酯樹脂在樹脂鏈的末端處可包含三價以上的羧酸和三羥基以上的醇的至少一個以調(diào)節(jié)酸值和羥值。
三價以上的羧酸的實例包括偏苯三酸、均苯四酸和其酸酐。
三羥基以上的醇的實例包括丙三醇、季戊四醇和三羥甲基丙烷。
所述另一種聚酯樹脂的分子量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。然而，當其分子量過低時，調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性和對抗應(yīng)力(例如在顯影單元中的攪拌)的耐久性可劣化。當其分子量過高時，調(diào)色劑在熔融期間的粘彈性可能高，且因此調(diào)色劑的低溫定影性可劣化。因此，所述另一種聚酯樹脂的重均分子量(mw)優(yōu)選地為3,000-10,000，通過gpc(凝膠滲透色譜法)測量。
所述另一種聚酯樹脂的數(shù)均分子量(mn)優(yōu)選地為1,000-4,000。
而且，所述另一種聚酯樹脂的mw/mn優(yōu)選地為1.0-4.0。
其重均分子量(mw)更優(yōu)選地為4,000-7,000。
其數(shù)均分子量(mn)更優(yōu)選地為1,500-3,000。
其mw/mn更優(yōu)選地為1.0-3.5。
所述另一種聚酯樹脂的酸值沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為1mgkoh/g-50mgkoh/g，更優(yōu)選地為5mgkoh/g-30mgkoh/g。
當其酸值為1mgkoh/g或更大時，所得的調(diào)色劑可帶負電。另外，所得的調(diào)色劑當定影在紙上時具有良好的在所述紙和所述調(diào)色劑之間的親和力，且因此可改善所述調(diào)色劑的低溫定影性。
同時，當所述酸值大于50mgkoh/g時，所得的調(diào)色劑在帶電穩(wěn)定性、尤其是抵抗環(huán)境變化的帶電穩(wěn)定性方面可劣化。
所述另一種聚酯樹脂的羥值沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其羥值優(yōu)選地為5mgkoh/g或更大。
所述另一種聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選地為40℃-70℃，更優(yōu)選地為50℃-60℃。
當其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于40℃時，所得的調(diào)色劑在耐熱存儲穩(wěn)定性和抵抗應(yīng)力(例如在顯影單元中的攪拌)的耐久性方面可劣化，且所得的調(diào)色劑在抗成膜性方面可劣化。
同時，當其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于70℃時，所述調(diào)色劑在定影期間在加熱和加壓的情況下的變形可不足，其導(dǎo)致不足的低溫定影性。
所述聚酯樹脂(在其中具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂單獨地使用的情況和其中其與另一種聚酯樹脂組合使用的情況兩者中)的分子結(jié)構(gòu)可通過溶液態(tài)或固態(tài)nmr、x-射線衍射、gc/ms、lc/ms或ir光譜法而確認。用于確認其分子結(jié)構(gòu)的簡單方法包括用于檢測在紅外吸收光譜中不具有在965cm-1±10cm-1和990cm-1±10cm-1處的基于烯烴的δch(面外彎曲振動)吸收的聚酯樹脂作為所述聚酯樹脂的方法。
所述聚酯樹脂(在其中具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂單獨使用的情況和其中其與所述另一種聚酯樹脂組合使用的情況兩者中)的量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。當所述聚酯樹脂包括兩種類型的聚酯樹脂：具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂和所述另一種聚酯樹脂時，具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的量優(yōu)選地為5質(zhì)量份-25質(zhì)量份、更優(yōu)選地為10質(zhì)量份-20質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的調(diào)色劑。當其量小于5質(zhì)量份時，所述調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱偏移性可劣化。當其大于25質(zhì)量份時，所述調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性和在定影之后獲得的圖像的光澤度可劣化。其落在所述更優(yōu)選范圍內(nèi)的量是有利的，因為所得的調(diào)色劑的低溫定影性、耐熱偏移性和耐熱存儲穩(wěn)定性的全部均是優(yōu)異的。
同時，所述另一種聚酯樹脂的量優(yōu)選地為50質(zhì)量份-90質(zhì)量份、更優(yōu)選地為60質(zhì)量份-80質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的調(diào)色劑。當其量小于50質(zhì)量份時，著色劑和脫模劑在調(diào)色劑中的分散性可劣化，且可導(dǎo)致圖像的霧化(模糊，fogging)和贗象(假象，artifacting)。當其大于90質(zhì)量份時，下述的結(jié)晶聚酯樹脂或具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的量較低，且因此所述調(diào)色劑的低溫定影性劣化。其落在更優(yōu)選范圍內(nèi)的量是有利的，因為所述調(diào)色劑在高品質(zhì)圖像和低溫定影性兩者方面是優(yōu)異的。
<結(jié)晶聚酯樹脂>
結(jié)晶聚酯樹脂呈現(xiàn)其中在大約定影開始溫度的溫度下導(dǎo)致粘度急劇降低的熱熔融特性，因為它具有高的結(jié)晶度。通過與所述聚酯樹脂一起使用具有這些特性的結(jié)晶聚酯樹脂，所述調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性由于結(jié)晶性在高至熔融開始溫度的情況下是優(yōu)異的，且所述調(diào)色劑由于所述結(jié)晶聚酯樹脂在所述熔融開始溫度下的熔融其粘度急劇降低。連同粘度的急劇降低，所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述聚酯樹脂一起熔融，從而使它們的粘度急劇地降低，由此被定影。相應(yīng)地，可獲得具有優(yōu)異的耐熱存儲穩(wěn)定性和低溫定影性的調(diào)色劑。而且，所述調(diào)色劑在脫模寬度(在所述最低定影溫度和熱偏移發(fā)生溫度之間的差值)方面具有優(yōu)異的結(jié)果。
所述結(jié)晶聚酯樹脂是由多羥基醇和多價羧酸或其衍生物(例如多價羧酸酐和多價羧酸酯)獲得的。
注意，在本發(fā)明中，所述結(jié)晶聚酯樹脂為通過使用多羥基醇和多價羧酸或其衍生物例如多價羧酸、多價羧酸酐和多價羧酸酯而獲得的樹脂，如上所述，且通過對聚酯樹脂進行改性而獲得的產(chǎn)物(例如所述預(yù)聚物和通過前述預(yù)聚物的交聯(lián)和/或鏈伸長反應(yīng)而獲得的樹脂)不屬于所述結(jié)晶聚酯樹脂。
本發(fā)明的結(jié)晶聚酯樹脂的結(jié)晶度的存在可使用晶體分析用的x-射線衍射裝置(例如x’pertpromrd，philips的產(chǎn)品)確認。測量方法描述于下。
首先，將樣品在研缽中研磨，從而獲得樣品粉末。將獲得的樣品粉末均勻地涂覆在樣品支持物(載片，holder)上。然后，將所述樣品支持物放置在所述衍射裝置，并且對其進行測量，從而獲得衍射光譜。
當在所獲得的衍射峰中在20°<2θ<25°范圍內(nèi)獲得的峰中，具有最大峰強度的峰的半峰寬度為2.0或更小時，則判斷其具有結(jié)晶度。
在本發(fā)明中，相比于結(jié)晶聚酯樹脂，將不符合以上條件的聚酯樹脂稱為非結(jié)晶聚酯樹脂。
x-射線衍射的測量條件描述于下。
-測量條件-
電壓kv：45kv
電流：40ma
mpss
upper
gonio
掃描模式：連續(xù)的
起始角：3°
終止角：35°
角步長：0.02°
lucident束光學(xué)器件
發(fā)散狹縫：divslit1/2
difflection束光學(xué)器件
抗散射狹縫：asfixed1/2
接收狹縫：progrecslit
-多羥基醇-
所述多羥基醇沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括二醇和三羥基以上的醇。
二醇的實例包括飽和脂族二醇。飽和脂族二醇的實例包括直鏈飽和脂族二醇和支鏈飽和脂族二醇。在它們之中，直鏈飽和脂族二醇是優(yōu)選的，且具有2-12個碳原子的直鏈飽和脂族二醇是更優(yōu)選的。當所述飽和脂族二醇具有支鏈結(jié)構(gòu)時，所述結(jié)晶聚酯樹脂的結(jié)晶度可能低，且因此可降低熔點。當所述飽和脂族二醇中的碳原子的數(shù)量大于12時，可能難以在實踐中產(chǎn)生材料。碳原子的數(shù)量優(yōu)選地為12或更少。
所述飽和脂族二醇的實例包括乙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,7-庚烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、1,10-癸烷二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,14-二十烷癸烷二醇。在它們之中，乙二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇和1,12-十二烷二醇是優(yōu)選的，因為它們給予所得的結(jié)晶聚酯樹脂高的結(jié)晶度，且給予優(yōu)異的尖銳的(分明的，sharp)熔融性質(zhì)(熔體性質(zhì))。
三羥基以上的醇的實例包括丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。這些可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
-多價羧酸-
所述多價羧酸沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括二價羧酸和三價以上的羧酸。
所述二價羧酸的實例包括：飽和脂族二羧酸，例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸；二元酸的芳族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、丙二酸和中康酸；以及前述化合物的酸酐和前述化合物的低級(具有1-3個碳原子)烷基酯。
三價以上的羧酸的實例包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、其酸酐和其低級(具有1-3個碳原子)烷基酯。
而且，所述多價羧酸可包含除了所述飽和脂族二羧酸或芳族二羧酸之外的含磺酸基團的二羧酸。此外，所述多價羧酸可包含除了所述飽和脂族二羧酸或芳族二羧酸之外的具有雙鍵的二羧酸。這些可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
所述結(jié)晶聚酯樹脂優(yōu)選地由具有4-12個碳原子的直鏈飽和脂族二羧酸和具有2-12個碳原子的直鏈飽和脂族二醇構(gòu)成。具體地，所述結(jié)晶聚酯樹脂優(yōu)選地包含源自具有4-12個碳原子的飽和脂族二羧酸的構(gòu)成單元和源自具有2-12個碳原子的飽和脂族二醇的構(gòu)成單元。作為其的結(jié)果，結(jié)晶度增大，且尖銳的熔融性質(zhì)改善，且因此其是優(yōu)選的，因為呈現(xiàn)所述調(diào)色劑的優(yōu)異的低溫定影性。
所述結(jié)晶聚酯樹脂的熔點沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為60℃-80℃。當其熔點小于60℃時，結(jié)晶聚酯樹脂趨于在低溫下熔融，其可損害所述調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性。當其熔點大于80℃時，所述結(jié)晶聚酯樹脂在定影期間施加的熱的情況下的熔融可不足，其可損害所述調(diào)色劑的低溫定影性。
所述結(jié)晶聚酯樹脂的分子量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。由于具有尖銳的分子量分布和低的分子量的那些具有優(yōu)異的低溫定影性，且所得調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性隨低分子量組分的量而降低，所述結(jié)晶聚酯樹脂的可溶于鄰二氯苯的組分優(yōu)選地具有3,000-30,000的重均分子量(mw)、1,000-10,000的數(shù)均分子量(mn)和1.0-10的mw/mn，通過gpc測量。進一步地，更優(yōu)選的是，其重均分子量(mw)為5,000-15,000，其數(shù)均分子量(mn)為2,000-10,000，和mw/mn為1.0-5.0。
所述結(jié)晶聚酯樹脂的酸值沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是為了實現(xiàn)期望的低溫定影性，考慮到在紙和所述樹脂之間的親和力，其優(yōu)選地為5mgkoh/g或更大、更優(yōu)選地為10mgkoh/g或更大。同時，為了改善耐熱偏移性的意圖，其酸值優(yōu)選地為45mgkoh/g或更低。
所述結(jié)晶聚酯樹脂的羥值沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。然而，為了實現(xiàn)期望的低溫定影性和優(yōu)異的帶電性，其優(yōu)選地為0mgkoh/g-50mgkoh/g、更優(yōu)選地為5mgkoh/g-50mgkoh/g。
所述結(jié)晶聚酯樹脂的分子結(jié)構(gòu)可通過溶液態(tài)或固態(tài)nmr、x-射線衍射、gc/ms、lc/ms或ir光譜法而確認。用于確認其分子結(jié)構(gòu)的簡單方法包括用于檢測在紅外吸收光譜中具有在965cm-1±10cm-1和990cm-1±10cm-1處基于烯烴的δch(面外彎曲振動)吸收的樹脂作為結(jié)晶聚酯樹脂的方法。
所述結(jié)晶聚酯樹脂的量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為3質(zhì)量份-20質(zhì)量份、更優(yōu)選地為5質(zhì)量份-15質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的調(diào)色劑。當其量小于3質(zhì)量份時，所述結(jié)晶聚酯樹脂在尖銳的熔融性質(zhì)方面不足，且因此所得物的耐熱存儲穩(wěn)定性可劣化。當其大于20質(zhì)量份時，所得調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性可劣化，且可導(dǎo)致圖像的霧化。當其量在比前述范圍更優(yōu)選的范圍內(nèi)時，所得的調(diào)色劑有利地在高的圖像品質(zhì)和低溫定影性兩者方面上是優(yōu)異的。
<其它組分>
前述其它組分的實例包括脫模劑、著色劑、電荷控制劑(帶電控制劑)、外添加劑、流動改善劑、清潔改善劑和磁性材料。
-脫模劑-
所述脫模劑從本領(lǐng)域已知的那些適當?shù)剡x擇而沒有任何限制。
充當所述脫模劑的蠟的實例包括：天然蠟，例如植物蠟(例如巴西棕櫚蠟、棉蠟、日本蠟和米蠟)、動物蠟(例如蜂蠟和羊毛脂)、礦物蠟(例如地蠟(ozokelite)和純地蠟(ceresine))和石油蠟(例如石蠟、微晶蠟和礦脂)。
除了以上天然蠟之外的蠟的實例包括合成烴蠟(例如費-托蠟和聚乙烯蠟；和合成蠟(例如酯蠟、酮蠟和醚蠟)。
此外，所述脫模劑的其它實例包括脂肪酸酰胺，例如12-羥基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、鄰苯二甲酸酐酰亞胺和氯化烴；低分子量結(jié)晶聚合物，例如丙烯酸類均聚物(例如聚甲基丙烯酸正硬脂基酯和聚甲基丙烯酸正月桂基酯)和丙烯酸類共聚物(例如丙烯酸正硬脂基酯-甲基丙烯酸乙基酯的共聚物)；和具有長烷基作為所述二醇組分的側(cè)鏈的結(jié)晶聚合物。
在它們之中，烴蠟例如石蠟、微晶蠟、費-托蠟、聚乙烯蠟和聚丙烯蠟是優(yōu)選的。
所述脫模劑的熔點沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為60℃-80℃。當其熔點小于60℃時，所述脫模劑趨于在低溫下熔融，其可損害耐熱存儲穩(wěn)定性。當其熔點大于80℃時，所述脫模劑未充分熔融，從而導(dǎo)致定影偏移，甚至在其中所述樹脂在所述定影溫度范圍的情況下也是如此，其可導(dǎo)致圖像缺陷。
所述脫模劑的量取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其優(yōu)選地為2質(zhì)量份-10質(zhì)量份、更優(yōu)選地為3質(zhì)量份-8質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的調(diào)色劑。當其量小于2質(zhì)量份時，所得的調(diào)色劑可具有不足的耐熱偏移性和在定影期間的低溫定影性。當其量大于10質(zhì)量份時，所得的調(diào)色劑可具有不足的耐熱存儲穩(wěn)定性，且趨于導(dǎo)致圖像霧化。當其量在前述更優(yōu)選的范圍內(nèi)時，其是有利的，因為可改善圖像品質(zhì)和定影穩(wěn)定性。
-著色劑-
所述著色劑取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，且其實例包括炭黑、苯胺黑染料、黑銻粉(鐵黑)、萘酚黃s、漢薩黃(10g、5g和g)、鎘黃、氧化鐵黃、黃土、鉛黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃(gr、a、rn和r)、顏料黃l、聯(lián)苯胺黃(g和gr)、永久黃(ncg)、巴爾干堅牢黃(5g、r)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽吖嗪黃bgl、異二氫吲哚酮黃、鐵丹、鉛丹、鉛朱紅、鎘紅、鎘汞紅、銻朱紅、永久紅4r、對位紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索堅牢猩紅g、亮堅牢猩紅、亮洋紅bs、永久紅(f2r、f4r、frl、frll和f4rh)、堅牢猩紅vd、巴爾干堅牢玉紅b、亮猩紅g、立索玉紅gx、永久紅f5r、亮洋紅6b、顏料猩紅3b、酒紅5b、甲苯胺紫紅、永久酒紅f2k、埃利奧酒紅bl、酒紅10b、淡bon紫紅、中bon紫紅、曙紅色淀、羅丹明色淀b、羅丹明色淀y、茜素色淀、硫靛紅b、硫靛紫紅、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘酮橙、油橙、鈷藍、青天藍、堿性藍色淀、孔雀藍色淀、維多利亞藍色淀、無金屬酞菁藍、酞菁藍、堅牢天藍、陰丹士林藍(rs和bc)、靛藍、深藍、鐵藍、蒽醌藍、堅牢紫b、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二
所述著色劑的量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為1質(zhì)量份-15質(zhì)量份、更優(yōu)選地為3質(zhì)量份-10質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的調(diào)色劑。
所述著色劑可作為其中所述著色劑與樹脂一起形成復(fù)合物的母料使用。作為在所述母料的制造中使用的樹脂或與所述母料一起捏合的樹脂，除了所述另一種聚酯樹脂之外，可使用苯乙烯或其取代物的聚合物(例如聚苯乙烯、聚對氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯)；苯乙烯共聚物(例如苯乙烯-對氯苯乙烯的共聚物、苯乙烯-丙烯的共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯的共聚物、苯乙烯-乙烯基萘的共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯的共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯的共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯-丙烯腈的共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基酮的共聚物、苯乙烯-丁二烯的共聚物、苯乙烯-異戊二烯的共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚的共聚物、苯乙烯-馬來酸的共聚物和苯乙烯-馬來酸酯的共聚物)；和包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧多元醇樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、脂族或脂環(huán)族烴樹脂、芳族石油樹脂、氯化石蠟和石蠟。這些可單獨或組合使用。
所述母料可通過將所述著色劑和用于母料的樹脂混合和捏合而制備。在所述混合和捏合中，為了改善所述著色劑和所述樹脂之間的相互作用，可使用有機溶劑。而且，所述母料可通過如下的沖洗方法(閃速方法，flashingmethod)而制備：在該沖洗方法中，將含著色劑的含水糊料與樹脂和有機溶劑一起混合和捏合，且然后將著色劑轉(zhuǎn)移到所述樹脂而除去水和有機溶劑。優(yōu)選地使用該方法，因為所述著色劑的濕餅原樣使用，且不需要為了制備著色劑而干燥著色劑的濕餅。在著色劑和樹脂的混合和捏合中，優(yōu)選地使用高剪切分散器(例如三輥磨機)。
-電荷控制劑-
所述電荷控制劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括苯胺黑類染料、三苯甲烷類染料、含鉻的金屬絡(luò)合物染料、鉬酸螯合物顏料、羅丹明類染料、環(huán)氧類胺、季銨鹽(包括氟改性的季銨鹽)、烷基酰胺、磷的單質(zhì)或化合物、鎢的單質(zhì)或化合物、基于氟的活化劑、水楊酸金屬鹽和水楊酸衍生物的金屬鹽。
其具體實例包括：苯胺黑染料bontron03、季銨鹽bontronp-51、含金屬的偶氮染料bontrons-34、基于羥基萘甲酸的金屬絡(luò)合物e-82、基于水楊酸的金屬絡(luò)合物e-84和酚縮合物e-89(全部為orientchemicalindustriesco.,ltd.的產(chǎn)品)；季銨鹽鉬絡(luò)合物tp-302和tp-415(均為hodogayachemicalco.,ltd.的產(chǎn)品)；lra-901；硼絡(luò)合物lr-147(japancarlitco.,ltd.的產(chǎn)品)；銅酞菁；苝；喹吖啶酮；偶氮顏料；以及具有磺酸基團、羧基、季銨鹽等作為官能團的聚合物化合物。
所述電荷控制劑的量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為0.1質(zhì)量份-10質(zhì)量份、更優(yōu)選地為0.2質(zhì)量份-5質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的調(diào)色劑。當其量大于10質(zhì)量份時，所述調(diào)色劑的帶電性變得過高，其可降低電荷控制劑的效果、增大對于顯影輥的靜電力，從而導(dǎo)致顯影劑的低流動性或所得圖像的低圖像濃度。這些電荷控制劑可在與所述母料和/或樹脂一起熔融和捏合之后溶解或分散。所述電荷控制劑當然可在進行溶解和分散時直接加入到有機溶劑。替代地，所述電荷控制劑可在調(diào)色劑粒子的制造之后固定在調(diào)色劑粒子的表面上。
-外添加劑-
對于所述外添加劑，除了氧化物粒子之外，可使用無機粒子和經(jīng)疏水處理的無機粒子的組合。經(jīng)疏水處理的粒子的一次粒子的平均粒徑優(yōu)選地為1nm-100nm，且更優(yōu)選地為5nm-70nm。
而且，優(yōu)選的是，所述外添加劑包含至少一種類型的具有20nm或更小的一次粒子平均粒徑的經(jīng)疏水處理的無機粒子和至少一種類型的具有30nm或更大的一次粒子平均粒徑的無機粒子。而且，所述外添加劑優(yōu)選地具有20m2/g-500m2/g的bet比表面積。
所述外添加劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括二氧化硅粒子、疏水性二氧化硅、脂肪酸金屬鹽(例如硬脂酸鋅和硬脂酸鋁)、金屬氧化物(例如二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫和氧化銻)和氟聚合物。
合適的添加劑的實例包括疏水性二氧化硅、二氧化鈦、氧化鈦和氧化鋁粒子。二氧化硅粒子的實例包括r972、r974、rx200、ry200、r202、r805和r812(全部為nipponaerosilco.,ltd.的產(chǎn)品)。二氧化鈦粒子的實例包括p-25(nipponaerosilco.,ltd.的產(chǎn)品)；stt-30、stt-65c-s(兩者均為titankogyo,ltd.的產(chǎn)品)；taf-140(fujititaniumindustryco.,ltd.的產(chǎn)品)；和mt-150w、mt-500b、mt-600b、mt-150a(全部為taycacorporation的產(chǎn)品)。
經(jīng)疏水處理的氧化鈦粒子的實例包括：t-805(nipponaerosilco.,ltd.的產(chǎn)品)；stt-30a、stt-65s-s(兩者均為titankogyo,ltd.的產(chǎn)品)；taf-500t、taf-1500t(兩者均為fujititaniumindustryco.,ltd.的產(chǎn)品)；mt-100s、mt-100t(兩者均為taycacorporation的產(chǎn)品)；和it-s(ishiharasangyokaisha,ltd.的產(chǎn)品)。
經(jīng)疏水處理的氧化物粒子，經(jīng)疏水處理的二氧化硅粒子、經(jīng)疏水處理的二氧化鈦粒子和經(jīng)疏水處理的氧化鋁粒子可例如通過用硅烷偶聯(lián)劑例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷處理親水性粒子而獲得。而且，已經(jīng)通過任選地在加熱的情況下加入硅油而處理的經(jīng)硅油處理的氧化物粒子或經(jīng)硅油處理的無機粒子也適宜用作所述外添加劑。
所述硅油的實例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氫硅油、烷基-改性的硅油、氟-改性的硅油、聚醚-改性的硅油、醇-改性的硅油、氨基-改性的硅油、環(huán)氧-改性的硅油、環(huán)氧-聚醚-改性的硅油、酚-改性的硅油、羧基-改性的硅油、巰基-改性的硅油、甲基丙烯酰基-改性的硅油和α-甲基苯乙烯-改性的硅油。
所述無機粒子的實例包括二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鐵、氧化銅、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅和氮化硅。在它們之中，二氧化硅和二氧化鈦是優(yōu)選的。
所述外添加劑的量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為0.1質(zhì)量份-5質(zhì)量份、更優(yōu)選地為0.3質(zhì)量份-3質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的調(diào)色劑。
所述無機粒子的一次粒子的平均粒徑?jīng)]有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為100nm或更小、更優(yōu)選地為3nm-70nm。當其平均粒徑在前述范圍內(nèi)時，所述無機粒子嵌入到調(diào)色劑粒子中，且因此可能無法有效地發(fā)揮所述無機粒子的功能。當其超過前述范圍時，所述無機粒子可不均勻地破壞感光體的表面，且因此是不優(yōu)選的。
-流動改善劑-
所述流動改善劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其能夠進行調(diào)色劑的表面處理以增大疏水性和甚至在高濕環(huán)境中也防止所述調(diào)色劑的流動性和帶電性的退化。其實例包括硅烷-偶聯(lián)劑、甲硅烷基化試劑、含氟烷基的硅烷-偶聯(lián)劑、基于有機鈦酸酯的偶聯(lián)劑、基于鋁的偶聯(lián)劑、硅油和改性硅油。特別優(yōu)選的是，所述二氧化硅或所述氧化鈦作為用前述流動改善劑處理的疏水性二氧化硅或疏水性氧化鈦使用。
-清潔改善劑-
所述清潔(可清潔性)改善劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要為了除去轉(zhuǎn)印之后殘留在感光體或一次轉(zhuǎn)印部件上的顯影劑的意圖，可將其加入到所述調(diào)色劑。其實例包括：脂肪酸金屬鹽，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣和硬脂酸；和通過無皂乳液聚合制造的聚合物粒子，例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。所述聚合物粒子優(yōu)選地為具有相對窄的粒度分布的那些，且優(yōu)選地使用具有0.01mm-1mm體均粒徑的聚合物粒子。
-磁性材料-
所述磁性材料沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括鐵粉末、磁鐵礦和鐵氧體。在它們之中，白色磁性材料在白色色調(diào)方面是優(yōu)選的。
<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg1st)>
所述調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg1st)優(yōu)選地為20℃-50℃，其中所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg1st)是所述調(diào)色劑的在差示掃描量熱法(dsc)的第一次加熱中測量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
在常規(guī)調(diào)色劑中，當其tg為約50℃或更小時，所述常規(guī)調(diào)色劑趨于導(dǎo)致調(diào)色劑粒子的聚集，因為其受到所述調(diào)色劑在夏季或在熱帶地區(qū)中的運輸或存儲期間的溫度變化的影響。結(jié)果，所述調(diào)色劑粒子在調(diào)色劑瓶中凝固，或在顯影單元內(nèi)可導(dǎo)致所述調(diào)色劑粒子的粘著。而且，可導(dǎo)致由于調(diào)色劑在調(diào)色劑瓶中的堵塞而引起的供應(yīng)失敗和由于調(diào)色劑的粘著而引起的有缺陷圖像的形成。
本發(fā)明的調(diào)色劑趨于具有比常規(guī)調(diào)色劑低的tg。然而，所述調(diào)色劑中的作為低tg組分的具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂是非線型的。因此，本發(fā)明的調(diào)色劑可保留耐熱存儲穩(wěn)定性。特別地，當具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂具有有助于高聚集力的氨基甲酸酯鍵或脲鍵時，所得調(diào)色劑在耐熱存儲穩(wěn)定性方面可顯著呈現(xiàn)更優(yōu)異的效果。
當所述tg1st小于20℃時，所述調(diào)色劑在耐熱存儲穩(wěn)定性方面可劣化，且可導(dǎo)致在顯影單元內(nèi)的堵塞和在感光體上的成膜。當所述tg1st大于50℃時，所述調(diào)色劑的低溫定影性可劣化。
作為本發(fā)明的優(yōu)選方面，所述聚酯樹脂包含兩種類型的聚酯樹脂：具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂；和另一種聚酯樹脂，其中包含所述聚酯樹脂的調(diào)色劑的tg1st為20℃-50℃。
差(tg1st-tg2nd)沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為10℃或更大，其中所述tg1st為調(diào)色劑的在差示掃描量熱法(dsc)的第一次加熱中測量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，和tg2nd為調(diào)色劑的在差示掃描量熱法(dsc)的第二次加熱中測量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。所述差的上限沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是所述差(tg1st-tg2nd)優(yōu)選地為50℃或更小。
本發(fā)明的優(yōu)選方面是如下方面，其中所述聚酯樹脂還包括結(jié)晶聚酯樹脂而且包含這些材料的所述調(diào)色劑的tg1st和tg2nd之間的差(tg1st-tg2nd)為10℃或更大。
當所述差為10℃或更大時，有利的是，所述調(diào)色劑的低溫定影性是優(yōu)異的。10℃或更大的差意味著所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述聚酯樹脂在加熱之前(在第一次加熱之前)以不相容的狀態(tài)存在，且然后它們在加熱之后(在第一次加熱之后)以相容的狀態(tài)存在。
注意，在加熱之后(在第一次加熱之后)的相容狀態(tài)可能不是完全相容的狀態(tài)。
所述調(diào)色劑的熔點沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為60℃-80℃。
<體均粒徑>
所述調(diào)色劑的體均粒徑?jīng)]有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為3mm-7mm。而且，體均粒徑對數(shù)均粒徑的比率優(yōu)選地為1.2或更小。此外，所述調(diào)色劑優(yōu)選地包含1數(shù)量％-10數(shù)量％量的具有2mm或更小的體均粒徑的調(diào)色劑粒子。
<調(diào)色劑和調(diào)色劑的構(gòu)成組分的多種性質(zhì)的計算方法和分析方法>
所述聚酯樹脂、所述結(jié)晶聚酯樹脂和所述脫模劑的sp值、tg、酸值、羥值、分子量和熔點可各自測量。替代地，各組分可通過凝膠滲透色譜法(gpc)等從實際調(diào)色劑中分離，且可將分離的組分各自地進行下述的分析方法，從而測定構(gòu)成組分的物理性質(zhì)例如sp值、tg、分子量、熔點和質(zhì)量比。
各組分通過gpc的分離可例如通過以下方法進行。
在使用thf(四氫呋喃)作為流動相的gpc測量中，洗脫物通過級分收集器進行分級，從洗脫曲線的總面積收集對應(yīng)于期望分子量的部分的級分。
將所組合的洗脫物通過蒸發(fā)器等濃縮和干燥，且將所得的固體內(nèi)容物溶解在氘代溶劑例如氘代氯仿和氘代thf中，隨后進行1h-nmr的測量。由各元素的積分比計算洗脫組合物中的所述樹脂的構(gòu)成單體的比率。
作為另一種方法，在濃縮所述洗脫物之后，用氫氧化鈉等進行水解，和通過將分解產(chǎn)物進行借助高效液相色譜法(hplc)的定性和定量分析而計算構(gòu)成單體的比率。
注意，在其中通過經(jīng)由所述非線型反應(yīng)性前體和所述固化劑的鏈伸長反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)生所述聚酯樹脂、由此制造調(diào)色劑母粒子而制造所述調(diào)色劑的情況下，所述聚酯樹脂可通過gpc等從實際調(diào)色劑分離，從而測定其tg。替代地，可通過經(jīng)由所述非線型反應(yīng)性前體和所述固化劑的鏈伸長反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)合成所述聚酯樹脂而制造所述調(diào)色劑，從而由合成的聚酯樹脂測量其tg。
<用于調(diào)色劑構(gòu)成組分的分離單元>
下文將詳細解釋在調(diào)色劑的分析期間用于各組分的分離單元的一個實例。
首先，將1g調(diào)色劑加入到100mlthf，且將所得混合物在25℃攪拌30分鐘，從而獲得可溶性組分溶解于其中的溶液。
然后將所述溶液過濾通過具有0.2mm開口的膜過濾器，從而獲得所述調(diào)色劑中可溶于thf的物質(zhì)。
接著，將可溶于thf的物質(zhì)溶解在thf中，從而制備用于gpc測量的樣品，且將制備的樣品供應(yīng)到用于以上提到的各樹脂的分子量測量的gpc。
同時，將級分收集器布置在的洗脫物出口處，以每一定計數(shù)對所述洗脫物進行分級。從所述洗脫曲線上的洗脫開始(所述曲線的上升)起按面積比每5％獲得所述洗脫物。
接著，將30mg量的作為樣品的各洗脫的級分溶解在1ml氘代氯仿中，且向該溶液加入0.05體積％四甲基硅烷(tms)作為標準材料。
向用于nmr的具有5mm直徑的玻璃管中裝入所述溶液，由所述溶液借助核磁共振設(shè)備(jnm-al400，jeolltd.的產(chǎn)品)通過在23℃-25℃的溫度下進行倍增128倍獲得譜圖。
所述調(diào)色劑中的所述聚酯樹脂和所述結(jié)晶聚酯樹脂的單體組成和組成比率由獲得的譜圖的峰積分比測定。
例如，峰的歸屬按以下方式進行，且由各積分比測定構(gòu)成單體的組分比率。
峰的歸屬如下：
大約8.25ppm：源自偏苯三酸的苯環(huán)(對于一個氫原子)
大約8.07ppm-8.10ppm區(qū)域：源自對苯二甲酸的苯環(huán)(對于四個氫原子)
大約7.1ppm-7.25ppm區(qū)域：源自雙酚a的苯環(huán)(對于四個氫原子)
大約6.8ppm：源自雙酚a的苯環(huán)(對于四個氫原子)和源自富馬酸的雙鍵(對于兩個氫原子)
大約5.2ppm-5.4ppm區(qū)域：源自雙酚a環(huán)氧丙烷加合物的次甲基(對于一個氫原子)
大約3.7ppm-4.7ppm區(qū)域：源自雙酚a環(huán)氧丙烷加合物的亞甲基(對于兩個氫原子)，和源自雙酚a環(huán)氧乙烷加合物的亞甲基(對于四個氫原子)
大約1.6ppm：源自雙酚a的甲基(對于六個氫原子)。
由這些結(jié)果，例如，將在包含90質(zhì)量％或更大量的具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的級分中收集的提取產(chǎn)物作為具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂對待。
類似地，在包含90質(zhì)量％或更大量的所述另一種聚酯樹脂的級分中收集的提取產(chǎn)物作為所述另一種聚酯樹脂對待。
在包含90質(zhì)量％或更大量的所述結(jié)晶聚酯樹脂的級分中收集的提取的產(chǎn)物作為所述結(jié)晶聚酯樹脂對待。
<<調(diào)色劑的不溶于thf的物質(zhì)的分析>>
例如，可如下提取調(diào)色劑的不溶于thf的物質(zhì)。
向40份thf加入所述調(diào)色劑(1份)，且將所得的混合物回流6小時。然后，通過離心分離器使所得混合物中的不溶性物質(zhì)沉淀，且分離成不溶性組分和上清液。將所述不溶性組分在40℃干燥20小時，從而獲得不溶于thf的物質(zhì)。所述不溶于thf的物質(zhì)對應(yīng)于非線型聚酯樹脂。相應(yīng)地，所述不溶于thf的物質(zhì)包含多種源自三價異氰酸酯的結(jié)構(gòu)部分。
不溶于thf的物質(zhì)的組成可通過溶液態(tài)或固態(tài)nmr、x-射線衍射、gc/ms、lc/ms或ir光譜法進行分析。
作為簡單的方法，所述不溶于thf的物質(zhì)可通過使用甲基化的反應(yīng)試劑的熱分解實時(同時)甲基化的gc-ms方法如下進行分析。
裝置名稱：qp2010frontierlabpy2020d，shimadzucorporation的產(chǎn)品
數(shù)據(jù)分析軟件：gcms溶液，shimadzucorporation的產(chǎn)品
加熱溫度：280℃
反應(yīng)熱分解溫度：300℃
柱子名稱：ultraalloy-5l＝30mid＝0.25mm膜＝0.25μm
恒溫腔室的溫度：50℃(保留1分鐘)，以10℃/min到330℃(保留11分鐘)
載氣：53.6kpa恒定，he1.0ml/分鐘
注射模式：分流(split)(1：100)
離子化方法：ei方法(70ev)
測量方法：掃描模式
庫：nist20massspectral
<<羥值和酸值的測量方法>>
羥值可根據(jù)jisk0070-1966方法測量。
具體地，稱重0.5g樣品并將其加入到100ml-測量燒瓶，隨后向其中加入5ml乙?；噭?。在將所得的混合物在設(shè)定到100±5℃的溫浴中加熱1-2小時之后，將燒瓶從所述溫浴中取出并冷卻。而且，向其中加入水，并使所述燒瓶搖擺，從而使乙酸酐分解。
接著，為了使乙酸酐完全分解，將所述燒瓶在溫浴中加熱10分鐘或更長，并冷卻。然后，將所述燒瓶的內(nèi)壁用有機溶劑充分洗滌。而且，使用電位自動滴定儀dl-53(mettler-toledok.k.的產(chǎn)品)和電極dg113-sc(mettler-toledok.k.的產(chǎn)品)在23℃下測量所述羥值。用分析軟件labxlightversion1.00.000對測量物(measurements)進行分析。使用甲苯(120ml)和乙醇(30ml)的溶劑混合物進行該設(shè)備的校準。
這里，測量條件如下。
-測量條件-
攪拌
速度[％]25
時間[s]15
eqp滴定
滴定劑/感測器
滴定劑ch3ona
濃度[mol/l]0.1
感測器dg115
測量單位mv
預(yù)分配到體積
體積[ml]1.0
等待時間[s]0
滴定劑加入動態(tài)的
de(設(shè)定)[mv]8.0
dv(最小)[ml]0.03
dv(最大)[ml]0.5
測量模式平衡受控
de[mv]0.5
dt[s]1.0
t(最小)[s]2.0
t(最大)[s]20.0
識別
閾值100.0
僅最速跳躍否
范圍無
趨勢無
終止
以最大體積[ml]10.0
以電位否
以斜率否
在eqp次數(shù)之后是
n＝1
組合終止條件無
評價
程序標準
電位1無
電位2無
停止以進行再評價無
所述酸值可根據(jù)jisk0070-1992方法測量。
具體地，首先向120ml甲苯中加入0.5g樣品(乙酸乙酯中的可溶性物質(zhì)：0.3g)，且將所得的混合物在23℃下攪拌約10小時以進行溶解。接著，向其中加入乙醇(30ml)以制備樣品溶液。值得注意地，當所述樣品在甲苯中不溶解時，使用另一種溶劑例如二
然后，使用電位自動滴定儀dl-53(mettler-toledok.k.的產(chǎn)品)和電極dg113-sc(mettler-toledok.k.的產(chǎn)品)在23℃下測量所述酸值。用分析軟件labxlightversion1.00.000對測量物進行分析。使用甲苯(120ml)和乙醇(30ml)的溶劑混合物進行該設(shè)備的校準。
這里，測量條件和前述的羥值的測量條件相同。
所述酸值可以上述方法測量。具體地，用預(yù)先標定的0.1n氫氧化鉀/醇溶液滴定樣品溶液，并且然后由滴定量使用如下方程式計算所述酸值：酸值(mgkoh/g)＝滴定量(ml)×n×56.1(mg/ml)/樣品質(zhì)量(g)，其中n為0.1n氫氧化鉀/醇溶液的系數(shù)。
<<熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)的測量方法>>
在本發(fā)明中，所述調(diào)色劑的熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)可例如通過差示掃描量熱計(dsc)系統(tǒng)(q-200，tainstrumentsjapaninc.的產(chǎn)品)測量。
具體地，可按以下方式測量樣品的熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
具體地，首先將裝有約5.0mg樣品的鋁樣品容器置于支托單元(支持裝置)，且然后將支托單元設(shè)置在電爐中。接著，將所述樣品在氮氣氣氛中以10℃/分鐘的加熱速率從-80℃加熱到150℃(第一次加熱)。然后，所述樣品以10℃/分鐘的冷卻速率從150℃冷卻到-80℃，隨后以10℃/分鐘的加熱速率再次加熱(第二次加熱)到150℃。通過差示掃描量熱計(q-200，tainstrumentsjapaninc.的產(chǎn)品)分別測量第一次加熱和第二次加熱的dsc曲線。
從所獲得的dsc曲線通過存儲于q-200系統(tǒng)中的分析程序選擇第一次加熱的dsc曲線，從而測定所述樣品在第一次加熱時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。類似地，選擇第二次加熱的dsc曲線，且可測定所述樣品在第二次加熱時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
而且，從獲得的dsc曲線通過存儲于q-200系統(tǒng)中的分析程序選擇第一次加熱的dsc曲線，且將所述樣品在第一次加熱時的吸熱峰頂點溫度測定為所述樣品的熔點。類似地，選擇第二次加熱的dsc曲線，且可將所述樣品在第二次加熱時的吸熱峰頂點溫度測定為所述樣品在第二次加熱時的熔點。
在本發(fā)明中，當調(diào)色劑用作樣品時，第一次加熱的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度表示為tg1st，且第二次加熱的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度表示為tg2nd。
而且，在本發(fā)明中，關(guān)于所述聚酯樹脂、所述結(jié)晶聚酯樹脂和其它構(gòu)成組分例如脫模劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點，分別將第二次加熱中的吸熱峰頂點溫度和tg定義為目標樣品各自的熔點和tg，除非另外規(guī)定。
<<粒度分布的測量方法>>
所述調(diào)色劑的體均粒徑(d4)、數(shù)均粒徑(dn)和它們之間的比率(d4/dn)可使用例如coultercounterta-ii或coultermultisizerii(這些產(chǎn)品是coulter,inc.的)測量。
在本發(fā)明中，使用coultermultisizerii。
所述測量方法如下。
首先，將表面活性劑(0.1ml-5ml)、優(yōu)選地聚氧亞乙基烷基醚(非離子表面活性劑)作為分散劑加入到含水電解質(zhì)溶液(100ml-150ml)。這里，所述含水電解質(zhì)溶液為使用1級氯化鈉制備的約1質(zhì)量％的nacl水溶液，且isoton-ii(coulter,inc.的產(chǎn)品)可用作所述含水電解質(zhì)溶液。接著，向其中加入2mg-20mg量的測量樣品。用超聲波分散器將其中已經(jīng)懸浮有所述樣品的所得的含水電解質(zhì)溶液分散約1分鐘-約3分鐘。用上述使用100mm開孔(aperture)的設(shè)備對由此獲得的分散液進行分析以測量調(diào)色劑粒子(或調(diào)色劑)的數(shù)量或體積。然后，由獲得的值計算體積粒度分布和數(shù)量粒度分布。
由這些分布，可獲得所述調(diào)色劑的體均粒徑(d4)和數(shù)均粒徑(dn)。
在該測量中，使用如下13個通道：2.00mm(包含端點)到2.52mm(不含端點)；2.52mm(包含端點)到3.17mm(不含端點)；3.17mm(包含端點)到4.00mm(不含端點)；4.00mm(包含端點)到5.04mm(不含端點)；5.04mm(包含端點)到6.35mm(不含端點)；6.35mm(包含端點)到8.00mm(不含端點)；8.00mm(包含端點)到10.08mm(不含端點)；10.08mm(包含端點)到12.70mm(不含端點)；12.70mm(包含端點)到16.00mm(不含端點)；16.00mm(包含端點)到20.20mm(不含端點)；20.20mm(包含端點)到25.40mm(不含端點)；25.40mm(包含端點)到32.00mm(不含端點)；和32.00mm(包含端點)到40.30mm(不含端點)；即對具有2.00mm(包含端點)到40.30mm(不含端點)粒徑的粒子進行所述測量。
<<分子量的測量>>
例如，所述調(diào)色劑的構(gòu)成組分各自的分子量可以通過以下方法測量。
凝膠滲透色譜法(gpc)測量設(shè)備：gpc-8220gpc(tosohcorporation的產(chǎn)品)
柱子：tskgelsuperhzm-h15cm，3三聯(lián)柱(tosohcorporation的產(chǎn)品)
溫度：40℃
溶劑：四氫呋喃(thf)
流速：0.35ml/分鐘
樣品：施加0.15質(zhì)量％樣品(0.4ml)
樣品的預(yù)處理：將所述調(diào)色劑以0.15質(zhì)量％的濃度溶解在四氫呋喃(thf)(包含穩(wěn)定劑，wakopurechemicalindustries,ltd.的產(chǎn)品)中，并用0.2-mm過濾器對所述溶液進行過濾。將所得的濾出液用作樣品。
施加該thf樣品溶液(100ml)用于測量。
在所述樣品的分子量的測量中，所述樣品的分子量分布基于使用若干個單分散聚苯乙烯-標準樣品給出的校準曲線的對數(shù)值和計數(shù)之間的關(guān)系測定。
用于給出所述校準曲線的標準聚苯乙烯樣品為showdexstandardstd.no.s-7300、s-210、s-390、s-875、s-1980、s-10.9、s-629、s-3.0和s-0.580(這些產(chǎn)品是showadenkok.k.的)。
所使用的檢測器為折射率(ri)檢測器。
<制造調(diào)色劑的方法>
制造調(diào)色劑的方法沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。通過將油相分散于水性介質(zhì)中而使調(diào)色劑成粒，其中所述油相包含所述聚酯樹脂、優(yōu)選地包含所述結(jié)晶聚酯樹脂，且如果需要還包含所述脫模劑和所述著色劑。特別地，所述聚酯樹脂更優(yōu)選地包含兩種類型的聚酯樹脂：具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂和所述另一種聚酯樹脂。
而且，所述調(diào)色劑包含如下作為所述聚酯樹脂：作為聚酯預(yù)聚物(r2中的聚酯部分和多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，即容許與固化劑反應(yīng)的反應(yīng)前體)的聚酯樹脂和既不具有氨基甲酸酯鍵也不具有脲鍵的另一種聚酯樹脂，以及優(yōu)選地包含所述結(jié)晶聚酯樹脂。所述調(diào)色劑更優(yōu)選地通過將油相分散于水性介質(zhì)中而成粒，其中如果需要，所述油相包含所述固化劑、所述脫模劑和所述著色劑。
用于制造所述調(diào)色劑的這樣的方法的一個實例為已知的溶解懸浮方法。
作為所述調(diào)色劑的制造方法的一個實例，在下文將描述在經(jīng)由所述聚酯預(yù)聚物和所述固化劑之間的伸長反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)形成具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的同時形成調(diào)色劑母粒子的方法。該方法包括制備水性介質(zhì)、制備包含調(diào)色劑材料的油相、乳化或分散所述調(diào)色劑材料和除去有機溶劑。
-水性介質(zhì)(水相)的制備-
水相的制備可例如通過將樹脂粒子分散于水性介質(zhì)中而進行。加入到所述水性介質(zhì)的樹脂粒子的量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為0.5質(zhì)量份-10質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的水性介質(zhì)。
所述水性介質(zhì)沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括水、能與水混溶的溶劑、和其混合物。這些可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。在它們之中，水是優(yōu)選的。
所述能與水混溶的溶劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括醇、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑和低級酮。所述醇沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括甲醇、異丙醇和乙二醇。所述低級酮沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括丙酮和甲乙酮。
-油相的制備-
包含調(diào)色劑材料的油相的制備可通過將調(diào)色劑材料溶解或分散于有機溶劑中而進行，其中所述調(diào)色劑材料包含所述聚酯預(yù)聚物、所述另一種聚酯樹脂和所述結(jié)晶聚酯樹脂，且如果需要還包含所述固化劑、所述脫模劑、所述著色劑。
所述有機溶劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為具有小于150℃沸點的有機溶劑，因為其除去是容易的。
所述具有小于150℃沸點的有機溶劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、1,1-二氯乙烷(二氯亞乙基，dichloroethylidene)、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮和甲基異丁基酮。這些可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
在它們之中，乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳是特別優(yōu)選的，且乙酸乙酯是更優(yōu)選的。
-乳化或分散-
所述調(diào)色劑材料的乳化或分散可通過將包含調(diào)色劑材料的油相分散在所述水性介質(zhì)中而進行。在所述調(diào)色劑材料的乳化或分散過程中，使所述固化劑和所述聚酯預(yù)聚物進行鏈伸長反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)，從而獲得具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂。
具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂可通過例如以下方法(1)-(3)的任一種形成。
(1)具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的制造方法，包括將包含所述聚酯預(yù)聚物和所述固化劑的油相在水性介質(zhì)中乳化或分散，和容許所述固化劑和所述聚酯預(yù)聚物在所述水性介質(zhì)中經(jīng)歷伸長反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)。
(2)具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的制造方法，包括將包含所述聚酯預(yù)聚物的油相在預(yù)先已經(jīng)向其中加入所述固化劑的水性介質(zhì)中乳化或分散，和容許所述固化劑和所述聚酯預(yù)聚物在所述水性介質(zhì)中經(jīng)歷伸長反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)。
(3)具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的制造方法，包括將包含所述聚酯預(yù)聚物的油相在水性介質(zhì)中乳化或分散，向所述水性介質(zhì)加入所述固化劑，容許所述固化劑和所述聚酯預(yù)聚物在所述水性介質(zhì)中從粒子的界面起經(jīng)歷伸長反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)。
注意，當容許所述固化劑和所述聚酯預(yù)聚物從粒子的界面起經(jīng)歷伸長反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)時，具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂優(yōu)先在所形成的調(diào)色劑的表面中形成，且因此在所述調(diào)色劑中可提供具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的濃度梯度。
用于產(chǎn)生具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的反應(yīng)條件(例如反應(yīng)時間和反應(yīng)溫度)沒有特別限制，且可取決于所述固化劑和所述聚酯預(yù)聚物的組合而適當?shù)剡x擇。
所述反應(yīng)時間沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為10分鐘到40小時、更優(yōu)選地為2小時到24小時。
所述反應(yīng)溫度沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為0℃到150℃、更優(yōu)選地為40℃到98℃。
用于在所述水性介質(zhì)中穩(wěn)定地形成包含所述聚酯預(yù)聚物的分散液的方法沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括用剪切力對加入到水性介質(zhì)的油相進行分散的方法，其中所述油相通過將調(diào)色劑材料在溶劑中溶解或分散而制備。
用于所述分散的分散器沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高壓噴射分散器和超聲波分散器。
在它們之中，高速剪切分散器是優(yōu)選的，因為其可將分散質(zhì)(油滴)的粒徑控制到2mm-20mm的范圍。
在其中使用高速剪切分散器的情況下，用于分散的條件例如旋轉(zhuǎn)速度、分散時間和分散溫度可取決于預(yù)期意圖而適當?shù)剡x擇。
所述旋轉(zhuǎn)速度沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為1,000rpm-30,000rpm、更優(yōu)選地為5,000rpm-20,000rpm。
所述分散時間沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其在間歇系統(tǒng)的情況下優(yōu)選地為0.1分鐘-5分鐘。
所述分散溫度沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其在加壓下優(yōu)選地為0℃-150℃、更優(yōu)選地為40℃-98℃。注意，通常來說，當所述分散溫度較高時，分散可容易地進行。
用于調(diào)色劑材料的乳化或分散的水性介質(zhì)的量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為50質(zhì)量份-2,000質(zhì)量份、更優(yōu)選地為100質(zhì)量份-1,000質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的調(diào)色劑材料。
當所述水性介質(zhì)的量小于50質(zhì)量份時，損害了所述調(diào)色劑材料的分散狀態(tài)，其可導(dǎo)致在獲得具有期望粒徑的調(diào)色劑母粒子方面的失敗。當其量大于2,000質(zhì)量份時，制造成本可增加。
當將包含調(diào)色劑材料的油相乳化或分散時，為了穩(wěn)定分散質(zhì)例如油滴的意圖而優(yōu)選地使用分散劑，而且分散劑賦予尖銳的粒度分布以及賦予調(diào)色劑粒子期望的形狀。
所述分散劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括表面活性劑、不溶于水的無機化合物分散劑和聚合物保護性膠體。這些可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。在它們之中，所述表面活性劑是優(yōu)選的。
所述表面活性劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。
所述陰離子表面活性劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽和磷酸酯。在它們之中，具有氟烷基的那些是優(yōu)選的。
在其中產(chǎn)生具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂的情況下，對于鏈伸長反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)可使用催化劑。
所述催化劑沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括月桂酸二丁基錫和月桂酸二辛基錫。
-有機溶劑的除去-
用于從分散液例如乳化淤漿除去有機溶劑的方法沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括：其中逐漸地加熱整個反應(yīng)系統(tǒng)以將油滴中的有機溶劑蒸發(fā)掉的方法；和其中將所述分散液噴霧到干燥氣氛中以除去油滴中的有機溶劑的方法。
由于有機溶劑被除去，形成了調(diào)色劑母粒子?？蓪⑺稣{(diào)色劑母粒子進行洗滌和干燥，且可進一步進行分級。所述分級可在液體中通過借助旋風(fēng)分離器、潷析器或離心分離器除去小粒子而進行，或者可在干燥之后在粒子上進行。
所獲得的調(diào)色劑母粒子可與諸如所述外添加劑和所述電荷控制劑的粒子混合。此時，通過在混合期間施加機械沖擊，可防止諸如所述外添加劑的粒子從調(diào)色劑母粒子的表面掉落。
用于施加機械沖擊的方法沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括：通過以高速旋轉(zhuǎn)著的刮板向混合物施加脈沖力的方法；將混合物加入到高速氣流中并且加快所述氣流的速度從而使粒子碰撞到其它粒子或使復(fù)合粒子碰撞到適當?shù)臎_擊板的方法。
用于該方法的裝置取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，且其實例包括angmill(hosokawamicroncorporation的產(chǎn)品)、為了降低粉碎氣壓而通過對i-型磨機進行改造而制造的設(shè)備(nipponpneumaticmfg.co.,ltd.的產(chǎn)品)、混雜(hybridization)系統(tǒng)(naramachineryco.,ltd.的產(chǎn)品)、kryptron系統(tǒng)(kawasakiheavyindustries,ltd.的產(chǎn)品)和自動研缽。
(顯影劑)
本發(fā)明的顯影劑至少包含調(diào)色劑，且如果需要可還包含適當選擇的其它組分例如載體。
相應(yīng)地，所述顯影劑具有優(yōu)異的轉(zhuǎn)印性和帶電性，且可穩(wěn)定地形成高品質(zhì)圖像。注意，所述顯影劑可為單組分顯影劑或雙組分顯影劑，但是當將其用在對應(yīng)于近來高信息處理速度的高速印刷機中時，它優(yōu)選地為雙組分顯影劑，因為可改善其使用壽命。
在其中所述顯影劑作為單組分顯影劑使用的情況下，所述調(diào)色劑粒子的直徑甚至當重復(fù)地供應(yīng)和消耗調(diào)色劑時也沒有大幅地變化，所述調(diào)色劑既不導(dǎo)致對顯影輥的成膜也不熔合到層厚度調(diào)節(jié)部件，例如用于使調(diào)色劑層的厚度變薄的刮板，且甚至當將其在顯影裝置中長時期攪拌時也提供優(yōu)異且穩(wěn)定的顯影性和圖像。
在其中所述顯影劑作為雙組分顯影劑使用的情況下，所述顯影劑中的調(diào)色劑粒子的直徑甚至當重復(fù)地供應(yīng)和消耗調(diào)色劑時也沒有大幅地變化，且所述調(diào)色劑甚至當將所述調(diào)色劑在顯影裝置中長時期地攪拌時也可提供優(yōu)異且穩(wěn)定的顯影性。
<載體>
所述載體取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，但是其優(yōu)選地為包含芯和覆蓋該芯的樹脂層的載體。
-芯-
所述芯的材料取決于預(yù)期意圖適當?shù)剡x擇而沒有任何限制，且其實例包括50emu/g-90emu/g的錳-鍶(mn-sr)材料和50emu/g-90emu/g的錳-鎂(mn-mg)材料。為了保證足夠的圖像濃度，硬磁性材料例如鐵粉末(100emu/g或更大)和磁鐵礦(75emu/g-120emu/g)的使用是優(yōu)選的。而且，軟磁性材料例如30emu/g-80emu/g的銅-鋅材料的使用是優(yōu)選的，因為可減小由承載在承載體上的顯影劑以刷子形式施加到感光體的沖擊，其對于改善圖像品質(zhì)是有利的。
這些可單獨使用或者以其兩種或更多種的組合使用。
所述芯的體均粒徑?jīng)]有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為10mm-150mm、更優(yōu)選地為40mm-100mm。當其體均粒徑小于10mm時，載體粒徑分布中粒子的比例增大，導(dǎo)致由于每載體粒子的低磁化而引起的載體飛散。當其體均粒徑大于150mm時，比表面積降低，其可導(dǎo)致調(diào)色劑飛散，導(dǎo)致特別是在包含很多實心圖像部分的全色印刷中的實心圖像部分中的再現(xiàn)性(問題)。
在其中將所述調(diào)色劑用于雙組分顯影劑的情況下，所述調(diào)色劑通過與所述載體混合而使用。所述雙組分顯影劑中載體的量沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為90質(zhì)量份-98質(zhì)量份、更優(yōu)選地為93質(zhì)量份-97質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的雙組分顯影劑。
本發(fā)明的顯影劑可適宜地通過多種已知的電子照相方法例如磁性單組分顯影方法、非磁性單組分顯影方法和雙組分顯影方法用于圖像形成中。
本發(fā)明的調(diào)色劑容納單元在具有容納調(diào)色劑的功能的單元中容納調(diào)色劑。這里，調(diào)色劑容納單元的方面為例如調(diào)色劑容納容器、顯影裝置和處理卡盒。
調(diào)色劑容納容器為容納調(diào)色劑的容器。
顯影裝置包括容納調(diào)色劑且配置成進行顯影的單元。
所述處理卡盒一體化地包括圖像承載體和顯影單元，容納調(diào)色劑，且與圖像形成設(shè)備是可拆卸的。所述處理卡盒可進一步包括選自充電單元、曝光單元和清潔單元的至少一個。
當將本發(fā)明的調(diào)色劑容納單元安裝到所述圖像形成設(shè)備以形成圖像時，可通過使用如下的調(diào)色劑形成圖像：其不導(dǎo)致成膜，且在低溫定影性、耐熱偏移性、高光澤度、高顏色再現(xiàn)性和耐熱存儲穩(wěn)定性方面是優(yōu)異的。
容納包含調(diào)色劑的顯影劑的顯影劑容納容器將在下文進行描述。
(顯影劑容納容器)
本發(fā)明的顯影劑容納容器容納本發(fā)明的顯影劑。其容器沒有特別限制且可從已知的容器適當?shù)剡x擇。其實例包括具有蓋帽(cap)和容器主體的那些。
所述容器主體的尺寸、形狀、結(jié)構(gòu)和材料沒有特別限制。所述容器主體優(yōu)選地具有例如中空的圓柱體形狀。特別優(yōu)選地，它為內(nèi)表面具有螺旋形布置的凹-凸部分的中空圓柱體，所述凹-凸部分的一些或全部可折疊，且其中容納的顯影劑通過旋轉(zhuǎn)可轉(zhuǎn)移到出口端口。用于顯影劑-容納容器的材料沒有特別限制且優(yōu)選地為由其可以高尺寸精度形成所述容器主體的那些。其實例包括聚酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚丙烯酸、聚碳酸酯樹脂、abs樹脂和聚縮醛樹脂。
以上顯影劑容納容器在存儲和運輸?shù)娜菀仔院退鋈萜鞯牟倏v上是優(yōu)異的。因此，其能可拆卸地安裝到下述的處理卡盒和圖像形成設(shè)備，且可用于供應(yīng)顯影劑。
(圖像形成設(shè)備和圖像形成方法)
本發(fā)明的圖像形成設(shè)備至少包括靜電潛像承載體、靜電潛像形成單元和顯影單元，且如果需要，還包括其它單元。
本發(fā)明的圖像形成方法至少包括靜電潛像形成步驟和顯影步驟，且如果需要還包括其它步驟。
所述圖像形成方法可適宜地通過所述圖像形成設(shè)備進行，所述靜電潛像形成步驟可適宜地通過所述靜電潛像形成單元進行，所述顯影步驟可適宜地通過所述顯影單元進行，且所述其它步驟可適宜地通過所述其它單元進行。
<靜電潛像承載體>
所述靜電潛像承載體的材料、結(jié)構(gòu)和尺寸沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其材料的實例包括無機感光體，例如無定形的硅和硒，以及有機感光體，例如聚硅烷和酞甲川(phthalopolymethine)。在它們之中，無定形的硅在長的壽命方面是優(yōu)選的。
無定形的硅感光體可為例如具有擔載體和通過成膜方法例如真空蒸鍍、濺射、離子鍍、熱cvd(化學(xué)蒸鍍)、光-cvd或等離子體cvd在加熱到50℃-400℃的擔載體上形成的a-si電感光層的感光體。在它們之中，適宜地使用等離子體cvd，其中通過施加直流或高頻或微波輝光放電使氣態(tài)原材料分解以在擔載體上形成a-si沉積膜。
所述靜電潛像承載體的形狀沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為中空的圓柱體形狀。所述具有中空的圓柱體形狀的靜電潛像承載體的外徑?jīng)]有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為3mm-100mm、更優(yōu)選地為5mm-50mm、特別優(yōu)選地為10mm-30mm。
<靜電潛像形成單元和靜電潛像形成步驟>
所述靜電潛像形成單元沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為配置成將靜電潛像形成在所述靜電潛像承載體上的單元。其實例包括至少包含如下的單元：配置成使所述靜電潛像承載體的表面帶電的充電部件和配置成使所述靜電潛像承載體的表面成像地(imagewise)曝光的曝光部件。
所述靜電潛像形成步驟沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為在所述靜電潛像承載體上形成靜電潛像的步驟。所述靜電潛像形成步驟可使用所述靜電潛像形成單元通過例如使所述靜電潛像承載體的表面帶電和然后使其表面成像地(以成像方式)曝光而進行。
-充電部件和充電-
所述充電部件沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括本身已知的接觸型充電裝置，其具有例如導(dǎo)電的或半導(dǎo)電的輥、刷、膜和橡膠刮板；以及采用電暈放電的非接觸型充電裝置例如電暈管和柵格(scorotron)。
所述充電可通過例如通過使用所述充電部件向所述靜電潛像承載體的表面施加電壓而進行。
所述充電部件可具有任何形狀，比如充電輥以及磁刷或毛刷。所述充電部件的形狀可根據(jù)圖像形成設(shè)備的規(guī)格和配置而適宜地選擇。
所述充電部件不限于前述的接觸型充電部件。然而，優(yōu)選地使用所述接觸型充電部件，因為可獲得其中由所述充電部件產(chǎn)生的臭氧量得以減少的圖像形成設(shè)備。
-曝光部件和曝光-
所述曝光部件沒有特別限制且可取決于意圖而適當?shù)剡x擇，只要其在用充電部件充電的電子照相潛像承載體的表面上實現(xiàn)期望的成像地曝光。其實例包括多種曝光部件，例如復(fù)制光學(xué)曝光裝置、棒狀透鏡陣列曝光裝置、激光光學(xué)曝光裝置和液晶快門曝光裝置。
用于曝光部件的光源沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇。其實例包括常規(guī)發(fā)光裝置，例如熒光燈、鎢燈、鹵素?zé)簟⒐療?、鈉燈、發(fā)光二極管(led)、激光二極管(ld)和電致發(fā)光(el)裝置。
同樣，為了只發(fā)出具有期望波長范圍的光，可使用多種濾光器。所述濾光器的實例包括銳截止濾光器、帶通濾光器、紅外截止濾光器、二向色濾光器、干涉濾光器、和色溫轉(zhuǎn)化濾光器。
所述曝光可通過例如使用所述曝光部件使所述靜電潛像承載體的表面成像地曝光而進行。
在本發(fā)明中，可從面向所述靜電潛像承載體的擔載體的一側(cè)成像地施加光。
<顯影單元和顯影步驟>
所述顯影單元沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為包含用于使形成在靜電潛像承載體上的靜電潛像顯影從而形成可視圖像的調(diào)色劑的顯影單元。
所述顯影步驟沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為用調(diào)色劑使形成在靜電潛像承載體上的靜電潛像顯影從而形成可視圖像的步驟。所述顯影步驟可通過所述顯影單元進行。
所述顯影單元可為干法或濕法顯影工藝，且可為單色或多色顯影單元。
所述顯影單元優(yōu)選地為包括如下的顯影裝置：通過在攪拌期間產(chǎn)生的摩擦使調(diào)色劑帶電的攪拌裝置；固定在內(nèi)部的磁場產(chǎn)生單元；和配置成在其表面上承載包含調(diào)色劑的顯影劑且能旋轉(zhuǎn)的顯影劑承載部件。
在所述顯影單元中，將調(diào)色劑粒子和載體粒子進行攪拌和混合，使得通過在它們之間產(chǎn)生的摩擦而使調(diào)色劑粒子帶電。帶電的調(diào)色劑粒子以鏈狀形式保留在旋轉(zhuǎn)的磁輥的表面上而形成磁刷。將所述磁輥布置在所述靜電潛像顯影部件的附近，且因此，在所述磁輥上形成磁刷的調(diào)色劑粒子的一些通過電吸引力的作用被轉(zhuǎn)移到靜電潛像顯影部件的表面上。結(jié)果，所述靜電潛像通過調(diào)色劑粒子顯影而在所述靜電潛像顯影部件的表面上形成可視的調(diào)色劑圖像。
<其它單元和其它步驟>
其它單元的實例包括轉(zhuǎn)印單元、定影單元、清潔單元、除電單元、回收單元和控制單元。
其它步驟的實例包括轉(zhuǎn)印步驟、定影步驟、清潔步驟、除電步驟、回收步驟和控制步驟。
-轉(zhuǎn)印單元和轉(zhuǎn)印步驟-
所述轉(zhuǎn)印單元沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為配置成將所述可視圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的單元。優(yōu)選地，所述轉(zhuǎn)印單元包括：配置成將所述可視圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件以形成復(fù)合轉(zhuǎn)印圖像的一次轉(zhuǎn)印單元；和配置成將所述復(fù)合轉(zhuǎn)印圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的二次轉(zhuǎn)印單元。
所述轉(zhuǎn)印步驟沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為將所述可視圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的步驟。在該步驟中，優(yōu)選地，將所述可視圖像一次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件，和將由此轉(zhuǎn)印的可視圖像二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)。
例如，所述轉(zhuǎn)印步驟可使用所述轉(zhuǎn)印單元通過用轉(zhuǎn)印充電器使所述感光體帶電以轉(zhuǎn)印所述可視圖像而進行。
這里，當待二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的圖像為若干種有色調(diào)色劑的彩色圖像時，可使用其中轉(zhuǎn)印單元將有色調(diào)色劑在中間轉(zhuǎn)印部件上順序地疊加到彼此的頂部上以在中間轉(zhuǎn)印部件上形成圖像的配置，且通過中間轉(zhuǎn)印單元將中間轉(zhuǎn)印部件上的圖像一次性地二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上。
所述中間轉(zhuǎn)印部件沒有特別限制且可取決于預(yù)期意圖從已知的轉(zhuǎn)印部件中適當?shù)剡x擇。例如，所述中間轉(zhuǎn)印部件優(yōu)選地為轉(zhuǎn)印帶。
所述轉(zhuǎn)印單元(包括一次-和二次轉(zhuǎn)印單元)優(yōu)選地至少包括轉(zhuǎn)印裝置，其將可視圖像從感光體轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上。轉(zhuǎn)印裝置的實例包括采用電暈放電的電暈轉(zhuǎn)印裝置、轉(zhuǎn)印帶、轉(zhuǎn)印輥、加壓轉(zhuǎn)印輥和粘著轉(zhuǎn)印裝置。
所述記錄介質(zhì)沒有特別限制且可取決于意圖而適當?shù)剡x擇，只要其可接收顯影的未定影的圖像。記錄介質(zhì)的實例包括普通紙和用于ohp的pet基材(base)，其中典型地使用普通紙。
-定影單元和定影步驟-
所述定影單元沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為配置成將已經(jīng)轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印的圖像定影的單元，但是其優(yōu)選地為已知的加熱-加壓部件。其實例包括加熱輥和加壓輥的組合，以及加熱輥、加壓輥和環(huán)形帶的組合。
所述定影步驟沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為將已經(jīng)轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的可視圖像定影的步驟。所述定影步驟可每次在將各有色調(diào)色劑的圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上時進行或者在有色調(diào)色劑的層疊圖像上一次性(同時)進行。
所述定影步驟可通過所述定影單元進行。
所述加熱-加壓部件經(jīng)常優(yōu)選地在80℃-200℃下進行加熱。
值得注意地，在本發(fā)明中，取決于預(yù)期意圖，可使用光定影裝置代替所述定影單元，或除了所述定影單元之外還使用光定影裝置。
定影步驟中的表面壓力沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，但是其優(yōu)選地為10n/cm2-80n/cm2。
-清潔單元和清潔步驟-
所述清潔單元沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其可除去殘留在感光體上的調(diào)色劑。其實例包括磁刷清潔器、靜電刷清潔器、磁輥清潔器、刮板清潔器、刷清潔器和網(wǎng)清潔器。
所述清潔步驟沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為除去殘留在感光體上的調(diào)色劑的步驟。其可通過所述清潔單元進行。
-除電單元和除電步驟-
所述除電單元沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為配置成向感光體施加除電偏壓從而進行除電的單元。其實例包括除電燈。
所述除電步驟沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為向感光體施加除電偏壓從而進行除電的步驟。其可通過所述除電單元進行。-回收單元和回收步驟-
所述回收單元沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為配置成將在清潔步驟時已經(jīng)除去的調(diào)色劑回收到顯影裝置的單元。其實例包括已知的輸送單元。
所述回收步驟沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為將在清潔步驟時已經(jīng)除去的調(diào)色劑回收到顯影裝置的步驟。所述回收步驟可通過所述回收單元進行。
-控制單元和控制步驟-
所述控制單元沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其可控制以上單元各自的操作。其實例包括裝置例如定序器和計算機。
所述控制步驟沒有特別限制且取決于預(yù)期意圖可適當?shù)剡x擇，只要其為控制以上單元各自的操作的步驟。所述控制步驟可通過所述控制單元進行。
接著，將參考圖1解釋進行使用本發(fā)明的圖像形成設(shè)備形成圖像的方法的一個方面。圖1中說明的彩色圖像形成設(shè)備100a包括充當所述靜電潛像承載體的感光體鼓10(下文可稱為“感光體10”)、充當所述充電單元的充電輥20、充當所述曝光單元的曝光裝置30、充當所述顯影單元的顯影裝置40、中間轉(zhuǎn)印部件50、包括充當所述清潔刮板的清潔刮板的清潔裝置60和充當所述除電單元的除電燈70。
作為環(huán)形帶的中間轉(zhuǎn)印部件50圍繞布置在所述帶中的三個輥51張緊，且設(shè)計成能在由箭頭所指的方向上運動。三個輥51的一部分也起到轉(zhuǎn)印偏壓輥的功能，該轉(zhuǎn)印偏壓輥可向中間轉(zhuǎn)印部件50施加預(yù)定的轉(zhuǎn)印偏壓(一次轉(zhuǎn)印偏壓)。在所述中間轉(zhuǎn)印部件50附近，布置包括清潔刮板的清潔裝置90。而且，將可向充當記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印紙95施加轉(zhuǎn)印偏壓以便轉(zhuǎn)印(二次轉(zhuǎn)印)顯影的圖像(調(diào)色劑圖像)的充當轉(zhuǎn)印單元的轉(zhuǎn)印輥80布置成面向所述中間轉(zhuǎn)印部件50。在所述中間轉(zhuǎn)印部件50周圍，在中間轉(zhuǎn)印部件50的旋轉(zhuǎn)方向上在感光體10與中間轉(zhuǎn)印部件50的接觸部分和中間轉(zhuǎn)印部件50與轉(zhuǎn)印紙95的接觸部分之間布置用于向中間轉(zhuǎn)印部件50上的調(diào)色劑圖像施加電荷的電暈充電裝置58。
所述顯影裝置40由如下構(gòu)成：充當所述顯影劑承載部件的顯影帶41；以及圍繞所述顯影帶41布置的黑色顯影單元45k、黃色顯影單元45y、品紅色顯影單元45m和青色顯影單元45c。注意，所述黑色顯影單元45k包括顯影劑容納單元42k、顯影劑供應(yīng)輥43k和顯影輥44k。所述黃色顯影單元45y包括顯影劑容納單元42y、顯影劑供應(yīng)輥43y和顯影輥44y。所述品紅色顯影單元45m包括顯影劑容納單元42m、顯影劑供應(yīng)輥43m和顯影輥44m。所述青色顯影單元45c包括顯影劑容納單元42c、顯影劑供應(yīng)輥43c和顯影輥44c。而且，作為環(huán)形帶的所述顯影帶41張緊以便圍繞多個帶輥能運動，且所述顯影帶41的一部分與所述靜電潛像承載體10接觸。
在圖1中說明的彩色圖像形成設(shè)備100中，例如，通過充電輥20使感光體鼓10均勻地帶電。然后，曝光裝置30將感光體鼓10成像地曝光，從而形成靜電潛像。接著，在感光體鼓10上形成的靜電潛像通過從所述顯影裝置40供應(yīng)顯影劑而顯影，從而形成調(diào)色劑圖像。將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印(一次轉(zhuǎn)印)到中間轉(zhuǎn)印部件50上，并且通過由輥51施加的電壓將其進一步轉(zhuǎn)印(二次轉(zhuǎn)印)到轉(zhuǎn)印紙95上。結(jié)果，在轉(zhuǎn)印紙95上形成轉(zhuǎn)印的圖像。注意，殘留在感光體10上的殘余調(diào)色劑通過清潔裝置60除去，并且通過除電燈70將感光體10上的電荷一次性消除。
圖2是本發(fā)明的圖像形成設(shè)備的另一個實例。圖像形成設(shè)備100b具有和圖1中說明的圖像形成設(shè)備100a相同的構(gòu)造，除了未提供顯影帶41并且黑色顯影單元45k、黃色顯影單元45y、品紅色顯影單元45m和青色顯影單元45c直接布置成面向感光體鼓10的外圍。
圖3說明本發(fā)明的圖像形成設(shè)備的另一個實例。圖3中說明的圖像形成設(shè)備包括復(fù)印裝置主體150、供紙臺200、掃描儀300和自動文件供給器(adf)400。
將環(huán)形帶類型的中間轉(zhuǎn)印部件50布置在復(fù)印裝置主體150的中心部分處。中間轉(zhuǎn)印部件50圍繞支持輥14、15和16張緊，并且在圖3的順時針方向上可旋轉(zhuǎn)。在支持輥15附近，布置中間轉(zhuǎn)印部件清潔裝置17以除去殘留在中間轉(zhuǎn)印部件50上的殘余調(diào)色劑。在圍繞支持輥14和支持輥15張緊的中間轉(zhuǎn)印部件50上，布置其中黃色、青色、品紅色和黑色的四個圖像形成單元18沿著輸送方向平行地排列以便面向中間轉(zhuǎn)印部件50的串列式顯影裝置120。在串列式顯影裝置120附近，布置充當所述曝光部件的曝光裝置21。將二次轉(zhuǎn)印裝置22布置在中間轉(zhuǎn)印部件50的與其中布置串列式顯影裝置120的一側(cè)相反的一側(cè)上。在二次轉(zhuǎn)印裝置22中，作為環(huán)形帶的二次轉(zhuǎn)印帶24圍繞一對輥23張緊。在二次轉(zhuǎn)印帶24上輸送的轉(zhuǎn)印紙和中間轉(zhuǎn)印部件50可彼此接觸。在二次轉(zhuǎn)印裝置22附近，布置充當所述定影單元的定影裝置25。定影裝置25包括作為環(huán)形帶的定影帶26和布置成壓接定影帶26的加壓輥27。
這里，在串列式圖像形成設(shè)備中，配置成翻轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)印紙的紙張翻轉(zhuǎn)裝置28布置在二次轉(zhuǎn)印裝置22和定影裝置25的附近，以在所述轉(zhuǎn)印紙的兩面上形成圖像。
接著，將解釋使用所述串列式顯影裝置120形成全色圖像(彩色-復(fù)印)的方法。首先，將彩色文件放置在自動文件供給器(adf)400的文件臺130上。替代地，打開自動文件供給器400，將所述彩色文件放置在掃描儀300的接觸玻璃32上，且關(guān)閉自動文件供給器400。
當按下啟動按鈕(未說明)時，掃描儀300在已經(jīng)將所述彩色文件放置在自動文件供給器400上的情況下當彩色文件輸送且運動到接觸玻璃32之后開動，或掃描儀300在已經(jīng)將所述彩色文件放置在接觸玻璃32的情況下立刻開動，使得第一行進體33和第二行進體34行進。此時，光從第一行進體33中的光源照射，由所述文件的表面反射的光被第二行進體34中的鏡子所反射，并且然后通過成像棱鏡35由讀取感測器36接收。因此，讀取了彩色文件(彩色圖像)，從而形成黑色、黃色、品紅色和青色圖像信息。
將黑色、黃色、品紅色和青色各自的圖像信息傳送到串列式顯影裝置120中各自的圖像形成單元18(黑色圖像形成單元、黃色圖像形成單元、品紅色圖像形成單元和青色圖像形成單元)，且黑色、黃色、品紅色和青色的調(diào)色劑圖像各自形成在圖像形成單元中。如圖4中說明的，串列式顯影裝置120中的圖像形成單元18(黑色圖像形成單元、黃色圖像形成單元、品紅色圖像形成單元和青色圖像形成單元)包括：靜電潛像承載體10(黑色靜電潛像承載體10k、黃色靜電潛像承載體10y、品紅色靜電潛像承載體10m和青色靜電潛像承載體10c)；配置成使靜電潛像承載體10均勻地帶電的充當充電單元的充電裝置160；配置成使所述靜電潛像承載體基于各顏色的圖像信息成像地曝光(圖4中說明的l)以形成對應(yīng)于所述靜電潛像承載體上的彩色圖像的靜電潛像的曝光裝置；配置成用有色調(diào)色劑(黑色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑)使所述靜電潛像顯影以形成所述有色調(diào)色劑各自的調(diào)色劑圖像的顯影裝置61；配置成將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件50上的轉(zhuǎn)印充電器62；清潔裝置63；和除電單元64。各圖像形成單元18可基于各顏色的圖像信息形成單色圖像(黑色圖像、黃色圖像、品紅色圖像和青色圖像)。如此形成的黑色圖像(即形成在黑色靜電潛像承載體10k上的黑色圖像)、黃色圖像(即形成在黃色靜電潛像承載體10y上的黃色圖像)、品紅色圖像(即形成在品紅色靜電潛像承載體10m上的品紅色圖像)和青色圖像(即形成在青色靜電潛像承載體10c上的青色圖像)順序地轉(zhuǎn)印(一次轉(zhuǎn)印)到通過支持輥14、15和16能旋轉(zhuǎn)地運動的中間轉(zhuǎn)印部件50上。所述黑色圖像、所述黃色圖像、所述品紅色圖像和所述青色圖像在中間轉(zhuǎn)印部件50上在彼此的頂部上疊加從而形成復(fù)合彩色圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)。
同時，在所述供紙臺200上，選擇性地旋轉(zhuǎn)供紙輥142之一以從以多級裝備在紙庫143中的供紙盒144之一供給紙張(記錄紙)。所述紙張通過分離輥145逐一分離并且送至供紙路徑146。所述紙張(記錄紙)通過輸送輥147輸送和被引導(dǎo)到復(fù)印裝置主體150中的供紙路徑148并且通過與對位輥49碰撞而停下。替代地，旋轉(zhuǎn)供紙輥142以供給手動供給盤54上的紙張(記錄紙)。所述紙張(記錄紙)通過分離輥52逐一分離和被引導(dǎo)到手動供紙路徑53并且通過與對位輥49碰撞而停下。值得注意地，所述對位輥49通常接地使用，但是為了除去所述紙張上的紙屑，它也可以施加偏壓的狀態(tài)使用。接著，通過與在中間轉(zhuǎn)印部件50上形成復(fù)合調(diào)色劑圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)的時機同步地旋轉(zhuǎn)對位輥49，將所述紙張(記錄紙)供給到中間轉(zhuǎn)印部件50和二次轉(zhuǎn)印裝置22之間。因此，通過二次轉(zhuǎn)印裝置22將所述復(fù)合調(diào)色劑圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)轉(zhuǎn)印(二次轉(zhuǎn)印)到所述紙張(記錄紙)上從而在所述紙張(記錄紙)上形成彩色圖像。值得注意地，在圖像轉(zhuǎn)印之后殘留在中間轉(zhuǎn)印部件50上的殘余調(diào)色劑通過用于中間轉(zhuǎn)印部件17的清潔裝置而除去。
已經(jīng)將所述彩色圖像轉(zhuǎn)印在其上的所述紙張(記錄紙)通過二次轉(zhuǎn)印裝置22輸送，并且然后輸送到定影裝置25。在定影裝置25中，通過熱和壓力的作用將所述復(fù)合彩色圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)定影到所述紙張(記錄紙)上。接著，所述紙張(記錄紙)通過切換爪55切換，并且通過排出輥56排出和堆疊在排紙盤57中。替代地，所述紙通過所述切換爪55切換，并且通過翻轉(zhuǎn)裝置28翻轉(zhuǎn)從而再次被引導(dǎo)到轉(zhuǎn)印位置。在背面上類似地形成圖像之后，所述記錄紙通過排出輥56排出、堆疊在排紙盤57中。
(處理卡盒)
本發(fā)明的處理卡盒被成型為以可附著且可拆卸的方式安裝到多種圖像形成設(shè)備，其至少包括配置成承載靜電潛像的靜電潛像承載體；和配置成用本發(fā)明的顯影劑使承載在所述靜電潛像承載體上的靜電潛像顯影而形成調(diào)色劑圖像的顯影單元。注意，如果需要，本發(fā)明的處理卡盒可進一步包括其它單元。
所述顯影單元可包括配置成容納本發(fā)明的顯影劑的顯影劑容納容器和配置成承載和輸送容納在所述顯影劑容納容器中的顯影劑的顯影劑承載部件。注意，為了調(diào)節(jié)所承載的顯影劑的厚度，所述顯影單元還包括調(diào)節(jié)部件等。
圖5說明本發(fā)明的處理卡盒的一個實例。處理卡盒110包括感光體鼓10、電暈充電裝置52、顯影裝置40、轉(zhuǎn)印輥80和清潔裝置90。
實施例
以下將通過實施例的方式對本發(fā)明進行描述。不可將本發(fā)明解釋成限于這些實施例。除非另外規(guī)定，“份”意指“質(zhì)量份”，且“％”意指“質(zhì)量％”。
在以下實施例中的測量結(jié)果的每一個是基于本文描述的方法測量的。這里，具有由式1)-3)任一個表示的結(jié)構(gòu)的所述聚酯樹脂、所述另一種聚酯樹脂和所述結(jié)晶聚酯樹脂的tg和分子量是使用在制造實施例中獲得的各樹脂測量的。
(制造實施例1)
<酮亞胺的合成>
向裝備有攪拌棒和溫度計的反應(yīng)容器中裝入異佛爾酮二異氰酸酯(170份)和甲乙酮(75份)、隨后在50℃下反應(yīng)5小時，從而獲得[酮亞胺化合物1]。
發(fā)現(xiàn)，獲得的[酮亞胺化合物1]的胺值為418。
(制造實施例a-1)
<聚酯樹脂a-1的合成>
-預(yù)聚物a-1的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由50mol％的對苯二甲酸和50mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-1。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a’-1具有-40℃的tg、15,000的mw和2.0的mw/mn。
接著，所述中間聚酯a’-1和賴氨酸三異氰酸酯(rti)以0.2的摩爾比(rti的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-1溶液。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a-1具有-35℃的tg、20,000的mw和2.2的mw/mn。
接著，中間聚酯a-1溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-1溶液。
-聚酯樹脂a-1的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-1在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得所述[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-1中異氰酸酯的摩爾量的量將所述[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-1。
獲得的聚酯樹脂a-1的物理性質(zhì)在表1-1中給出。
(制造實施例a-2)
<聚酯樹脂a-2的合成>
-預(yù)聚物a-2的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由50mol％的對苯二甲酸和50mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-2。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a’-2具有-40℃的tg、15,000的mw和2.0的mw/mn。
接著，將中間聚酯a’-2和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-2溶液.
然后，將中間聚酯a-2溶液和三羥甲基丙烷(tmp)以5.0的摩爾比(中間聚酯a-2的異氰酸酯基團/tmp的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-2。
-聚酯樹脂a-2的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-2在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得所述[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-2中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-2。
獲得的聚酯樹脂a-2的物理性質(zhì)在表1-1中給出。
(制造實施例a-3)
<聚酯樹脂a-3的合成>
-預(yù)聚物a-3的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2.。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由50mol％的對苯二甲酸和50mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-3。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a’-3具有-40℃的tg、15,000的mw和2.0的mw/mn。
接著，將中間聚酯a’-3和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-3溶液。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a-3具有-35℃的tg、20,000的mw和2.2的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a-3和賴氨酸三異氰酸酯(rti)以0.2的摩爾比(rti的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液，且以使得殘留在所述反應(yīng)系統(tǒng)中的nco的摩爾比量為0.5的量將純水滴加到所述混合物。容許所得的混合物在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-3溶液。
-聚酯樹脂a-3的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-3在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-3中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-3。
獲得的聚酯樹脂a-3的物理性質(zhì)在表1-1中給出。
(制造實施例a-4)
<聚酯樹脂a-4的合成>
-預(yù)聚物a-4的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿加入己烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的己烷二醇構(gòu)成，二羧酸組分由30mol％的對苯二甲酸和70mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許所述混合物在10mmhg-15mmhg下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-4。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a’-4具有-30℃的tg、12,000的mw和2.1的mw/mn。
接著，將中間聚酯a’-4和賴氨酸三異氰酸酯(rti)以0.2的摩爾比(rti的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-4溶液。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a-4具有-25℃的tg、18,000的mw和2.3的mw/mn。
將中間聚酯a-4溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-4溶液。
-聚酯樹脂a-4的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-4在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-4中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-4。
獲得的聚酯樹脂a-4的物理性質(zhì)在表1-1中給出。
(制造實施例a-5)
<聚酯樹脂a-5的合成>
-預(yù)聚物a-5的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由10mol％的對苯二甲酸和90mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-5。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a’-5具有-70℃的tg、13,000的mw和2.2的mw/mn。
接著，將中間聚酯a’-5和賴氨酸三異氰酸酯(rti)以0.2的摩爾比(rti的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-5溶液。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a-5具有-65℃的tg、19,00的mw和2.4的mw/mn。
將中間聚酯a-5溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-5溶液。
-聚酯樹脂a-5的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-5在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-5中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-5。
獲得的聚酯樹脂a-5的物理性質(zhì)在表1-1中給出。
(制造實施例a-6)
<聚酯樹脂a-6的合成>
-預(yù)聚物a-6的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由90mol％的對苯二甲酸和10mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-6。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a’-6具有-5℃的tg、13,000的mw和2.2的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a’-6和賴氨酸三異氰酸酯(rti)以0.2的摩爾比(rti的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-6溶液。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a-6具有0℃的tg、19,000的mw和2.4的mw/mn。
將所述中間聚酯a-6溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-6溶液。
-聚酯樹脂a-6的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-6在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-6中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-6。
獲得的聚酯樹脂a-6的物理性質(zhì)在表1-2中給出。
(制造實施例a-7)
<聚酯樹脂a-7的合成>
-預(yù)聚物a-7的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿加入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸、己二酸和三羥甲基丙烷，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.5。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由60mol％的對苯二甲酸和40mol％的己二酸構(gòu)成。三羥甲基丙烷的量為1摩爾％，相對于單體的總量。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許所述混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-7。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a-7具有-30℃的tg、10,000的mw和2.5的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a-7和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.8的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-7。
-聚酯樹脂a-7的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-7在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-7中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-7。
獲得的聚酯樹脂a-7的物理性質(zhì)在表2中給出。
(制造實施例a-8)
<聚酯樹脂a-8的合成>
-預(yù)聚物a-8的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由50mol％的對苯二甲酸和50mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-8。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a’-8具有-40℃的tg、15,000的mw和2.0的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a’-8和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以0.2的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-8溶液。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a-8具有-34℃的tg、17,000的mw和2.2的mw/mn。
將所述中間聚酯a-8溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-8溶液。
-聚酯樹脂a-8的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-8在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-8中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-8。
獲得的聚酯樹脂a-8的物理性質(zhì)在表2中給出。
(制造實施例a-9)
<聚酯樹脂a-9的合成>
-預(yù)聚物a-9的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、間苯二甲酸、己二酸和偏苯三酸酐，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.5。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由40mol％的間苯二甲酸和60mol％的己二酸構(gòu)成。偏苯三酸酐的量為1mol％，相對于單體的總量。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-9。
發(fā)現(xiàn)所獲得的中間聚酯a-9具有-50℃的tg、18,000的mw和2.4的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a-9和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以2.0的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-9。
-聚酯樹脂a-9的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-9在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于等于所述預(yù)聚物a-9中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-9。
獲得的聚酯樹脂a-9的物理性質(zhì)在表2中給出。
(制造實施例a-10)
<聚酯樹脂a-10的合成>
-預(yù)聚物a-10的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.15。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由40mol％的對苯二甲酸和60mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)6小時，從而獲得中間聚酯a’-10。發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a’-10具有-50℃的tg、18,000的mw和2.0的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a’-1和得自六亞甲基二異氰酸酯(burnockdn-901s，diccorporation的產(chǎn)品)的異氰脲酸酯類型的三異氰酸酯以0.1的摩爾比(dn-901s的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-10溶液。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a-10具有-45℃的tg、22,000的mw和2.2的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a-10溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-10溶液。
-聚酯樹脂a-10的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-10在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-10中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-10。
獲得的聚酯樹脂a-10的物理性質(zhì)在表1-2中給出。
(制造實施例a-11)
<聚酯樹脂a-11的合成-
-預(yù)聚物a-11的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由15mol％的對苯二甲酸和85mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-11.
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a’-11具有-65℃的tg、14,000的mw和2.0的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a’-11和賴氨酸三異氰酸酯(rti)以0.2的摩爾比(rti的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-11溶液。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a-11具有-60℃的tg、20,000的mw和2.3的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a-11溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-11溶液。
-聚酯樹脂a-11的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-11在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-11中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-11。
獲得的聚酯樹脂a-11的物理性質(zhì)在表1-2中給出。
(制造實施例a-12)
<聚酯樹脂a-12的合成>
-預(yù)聚物a-12的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由85mol％的對苯二甲酸和15mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-12。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a’-12具有-5℃的tg、12,000的mw和2.1的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a’-12和賴氨酸三異氰酸酯(rti)以0.2的摩爾比(rti的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-12溶液。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a-12具有0℃的tg、18,000的mw和2.3的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a-12溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-12溶液。
-聚酯樹脂a-12的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-12在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-12中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-12。
獲得的聚酯樹脂a-12的物理性質(zhì)在表1-2中給出。
(制造實施例a-13)
<聚酯樹脂a-13的合成>
-預(yù)聚物a-13的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由50mol％的對苯二甲酸和50mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-13。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a’-13具有-40℃的tg、15,000的mw和2.0的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a’-13和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-13溶液。
接著，將中間聚酯a-13溶液和1,2,3,4-丁烷四醇(butanetetaol)(bt)以5.0的摩爾比(中間聚酯a-13的異氰酸酯基團/bt的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-13溶液。
-聚酯樹脂a-13的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-13在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-13中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-13。
獲得的聚酯樹脂a-13的物理性質(zhì)在表1-2中給出。
(制造實施例a-14)
<聚酯樹脂a-14的合成>
-預(yù)聚物a-14的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中裝入2-甲基-1,4-丁烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的2-甲基-1,4-丁烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由30mol％的對苯二甲酸和70mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-14。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a’-14具有-32℃的tg、13,000的mw和2.1的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a’-14和賴氨酸三異氰酸酯(rti)以0.2的摩爾比(rti的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-14溶液。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a-14具有-27℃的tg、19,000的mw和2.3的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a-14溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-14溶液。
-聚酯樹脂a-14的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-14在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-14中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-14。
獲得的聚酯樹脂a-14的物理性質(zhì)在表1-3中給出。
(制造實施例a-15)
<聚酯樹脂a-15的合成>
-預(yù)聚物a-15的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。二醇組分由100mol％的1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由60mol％的對苯二甲酸和40mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-15。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a’-15具有-38℃的tg、12,000的mw和2.1的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a’-15和賴氨酸三異氰酸酯(rti)以0.2的摩爾比(rti的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-15溶液。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a-15具有-28℃的tg、18,000的mw和2.3的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a-15溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-15溶液。
-聚酯樹脂a-15的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-15在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-15中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-15。
獲得的聚酯樹脂a-15的物理性質(zhì)在表1-3中給出。
(制造實施例a-16)
<聚酯樹脂a-16的合成>
-預(yù)聚物a-16的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.1。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由60mol％的對苯二甲酸和40mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a’-16。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a’-16具有-30℃的tg、20,000的mw和2.4的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a’-16和賴氨酸三異氰酸酯(rti)以0.6的摩爾比(rti的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-16溶液。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a-16具有-20℃的tg、35,000的mw和2.4的mw/mn。
獲得的聚酯樹脂a-16的物理性質(zhì)在表1-3中給出。
(制造實施例a-17)
<聚酯樹脂a-17的合成>
-預(yù)聚物a-17的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.18。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由40mol％的對苯二甲酸和60mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)6小時，從而獲得中間聚酯a’-17。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a’-17具有-53℃的tg、15,000的mw和2.0的mw/mn。
接著，將中間聚酯a’-17和得自六亞甲基二異氰酸酯(burnockdn-901s，diccorporation的產(chǎn)品)的異氰脲酸酯類型的三異氰酸酯以0.4的摩爾比(dn-901s的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-17溶液。發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a-17具有-43℃的tg、24,000的mw和2.4的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a-17溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-17溶液。
-聚酯樹脂a-17的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-17在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-17中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-17。
獲得的聚酯樹脂a-17的物理性質(zhì)在表1-3中給出。
(制造實施例a-18)
<聚酯樹脂a-18的合成>
-預(yù)聚物a-18的合成-
向裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿裝入3-甲基-1,5-戊烷二醇、對苯二甲酸和己二酸，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.18。二醇組分由100mol％的3-甲基-1,5-戊烷二醇構(gòu)成，且二羧酸組分由40mol％的對苯二甲酸和60mol％的己二酸構(gòu)成。而且，向其中加入四異丙醇鈦(1,000ppm，相對于樹脂組分)。
之后，將所得的混合物以約4小時加熱到200℃，然后以2小時加熱到230℃，和容許其進行反應(yīng)直至不再形成流動的水。
之后，容許反應(yīng)混合物在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)6小時，從而獲得中間聚酯a’-18。
發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a’-18具有-53℃的tg、15,000的mw和2.0的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a’-18和得自六亞甲基二異氰酸酯(burnockdn-901s，diccorporation的產(chǎn)品)異氰脲酸酯類型的三異氰酸酯以0.8的摩爾比(dn-901s的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得中間聚酯a-18溶液。發(fā)現(xiàn)獲得的中間聚酯a-18具有-40℃的tg、28,000的mw和2.6的mw/mn。
接著，將所述中間聚酯a-18溶液和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)以1.5的摩爾比(ipdi的異氰酸酯基團/中間聚酯的羥基)裝入到裝備有冷凝器、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿。將所得的混合物用乙酸乙酯進行稀釋以使其成為50％的乙酸乙酯溶液、隨后在100℃下反應(yīng)5小時，從而獲得預(yù)聚物a-18溶液。
-聚酯樹脂a-18的合成-
將獲得的預(yù)聚物a-18在裝備有加熱裝置、攪拌裝置和氮氣引入管的反應(yīng)器皿中攪拌。以使得[酮亞胺化合物1]中胺的摩爾量等于所述預(yù)聚物a-18中異氰酸酯的摩爾量的量將[酮亞胺化合物1]滴加到所述反應(yīng)器皿。將反應(yīng)混合物在45℃下攪拌10小時，且然后取出伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物。
將獲得的伸長的預(yù)聚物產(chǎn)物在50℃在減壓下干燥直至殘留的乙酸乙酯的量為100ppm或更小，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂a-18。
獲得的聚酯樹脂a-18的物理性質(zhì)在表1-3中給出。
(制造實施例b-1)
<聚酯樹脂b-1的合成>
向裝備有氮氣引入管、脫水管、攪拌裝置和熱電偶的四頸燒瓶中加入雙酚a環(huán)氧乙烷2摩爾加合物、雙酚a環(huán)氧丙烷3摩爾加合物、間苯二甲酸和己二酸，使得雙酚a環(huán)氧乙烷2摩爾加合物對雙酚a環(huán)氧丙烷3摩爾加合物的摩爾比(雙酚a環(huán)氧乙烷2摩爾加合物/雙酚a環(huán)氧丙烷3摩爾加合物)設(shè)定為85/15、對苯二甲酸對己二酸的摩爾比(對苯二甲酸/己二酸)設(shè)定為80/20，且羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為1.2。而且，向其中加入四異丙醇鈦(500ppm，相對于樹脂組分)，且容許所得的混合物在常壓下在230℃下反應(yīng)8小時和然后在10mmhg-15mmhg的減壓下進一步反應(yīng)4小時。然后，向容器中加入偏苯三酸酐使得其量相對于總的樹脂組分為1mol％，隨后在180℃下在常壓下反應(yīng)3小時，從而獲得非結(jié)晶聚酯樹脂b-1。
獲得的非結(jié)晶聚酯樹脂b-1的物理性質(zhì)在表1-1、1-2和2中給出。
(制造實施例c-1)
<結(jié)晶聚酯樹脂c-1的合成>
向裝備有氮氣引入管、脫水管、攪拌裝置和熱電偶的5l四頸燒瓶裝入十二烷二酸和1,6-己烷二醇，使得羥基對羧基的摩爾比“oh/cooh”為0.9。而且，向其中加入四異丙醇鈦(500ppm，相對于樹脂組分)，且容許所得的混合物在180℃下反應(yīng)10小時、加熱到200℃、容許其反應(yīng)3小時和然后在8.3kpa的壓力下進一步反應(yīng)2小時，從而獲得結(jié)晶聚酯樹脂c-1。
獲得的結(jié)晶聚酯樹脂c-1的物理性質(zhì)在表1-1、1-2和2中給出。
(實施例1)
<母料(mb)的合成>
加入水(1,200份)、500份炭黑(printex35，degussa的產(chǎn)品)[dbp吸油量＝42ml/100mg，ph＝9.5]和500份所述聚酯樹脂b-1并通過亨舍爾混合機(mitsuiminingco.,ltd.的產(chǎn)品)將它們混合在一起，且通過雙輥磨機將所得的混合物在150℃下捏合30分鐘。將捏合的產(chǎn)物輥平和冷卻，隨后通過粉碎機進行粉碎，從而獲得[母料1]。
<蠟分散液的制備>
向已經(jīng)設(shè)置攪拌棒和溫度計的器皿裝入50份作為脫模劑1的石蠟(hnp-9，nipponseiroco.,ltd.的產(chǎn)品，烴蠟，熔點：75℃，sp值：8.8)和450份乙酸乙酯，隨后在攪拌期間加熱到80℃。將所述溫度在80℃下保持5小時，且然后將所述混合物以1小時冷卻到30℃。通過珠磨機(ultraviscomill，aimexco.,ltd.的產(chǎn)品)將所得的混合物在以下條件下進行分散，從而獲得[蠟分散液1]：1kg/hr的液體供給速率，6m/s的圓盤圓周速度，具有0.5mm直徑的氧化鋯珠填充至80體積％，和3遍(次)。
<結(jié)晶聚酯樹脂分散液的制備>
向已經(jīng)設(shè)置攪拌棒和溫度計的器皿裝入50份結(jié)晶聚酯樹脂c-1、450份乙酸乙酯，隨后在攪拌期間加熱到80℃。將所述溫度在80℃下保持5小時，隨后以1小時冷卻到30℃。通過珠磨機(ultraviscomill，aimexco.,ltd.的產(chǎn)品)將所得的混合物在以下條件下進行分散，從而獲得[結(jié)晶聚酯樹脂分散液1]：1kg/hr的液體供給速率，6m/s的圓盤圓周速度，具有0.5mm直徑的氧化鋯珠填充到80體積％，和3遍。
<油相的制備>
向器皿中裝入500份[蠟分散液1]、200份[預(yù)聚物a-1]、500份[結(jié)晶聚酯樹脂分散液1]、750份[聚酯樹脂b-1]、100份[母料1]和2份作為固化劑的[酮亞胺化合物1]，隨后使用tk均化器(tokushukikakogyoco.,ltd.的產(chǎn)品)以5,000rpm混合60分鐘，從而獲得[油相1]。
<有機細粒子乳液(粒子分散液)的合成>
向裝備有攪拌棒和溫度計的反應(yīng)器皿裝入683份水、11份甲基丙烯酸的硫酸酯的鈉鹽-環(huán)氧乙烷的加合物(eleminolrs-30，sanyochemicalindustries,ltd.的產(chǎn)品)、138份苯乙烯、138份甲基丙烯酸和1份過硫酸銨，并且將所得的混合物以400rpm攪拌15分鐘，從而獲得白色乳液。將獲得的乳液加熱到具有75℃系統(tǒng)溫度，并然后容許其反應(yīng)5小時。向所得的混合物中加入30份1％過硫酸銨水溶液，隨后在75℃下老化5小時，從而獲得乙烯基樹脂(苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸的硫酸酯的鈉鹽環(huán)氧乙烷加合物的共聚物)的水性分散液，即[粒子分散液1]。
通過la-920(horiba,ltd.的產(chǎn)品)對所述[粒子分散液1]進行測量，且結(jié)果，發(fā)現(xiàn)其體均粒徑為0.14mm。將所述[粒子分散液1]的一部分進行干燥，從而使樹脂內(nèi)容物析出。
<水相的制備>
將水(990份)、83份所述[粒子分散液]、37份48.5％十二烷基二苯基醚二磺酸鈉的水溶液(eleminolmon-7，sanyochemicalindustriesltd.的產(chǎn)品)和90份乙酸乙酯混合和攪拌，從而獲得不透明的白色液體。使用獲得的液體作為[水相1]。
<乳化·溶劑的除去>
將[水相1](1,200份)加入到裝有[油相1]的容器，且通過tk均化器將所得的混合物以13,000rpm混合20分鐘，從而獲得[乳化淤漿1]。
向裝備有攪拌器和溫度計的容器裝入[乳化淤漿1]，隨后在30℃下以8小時除去其中的溶劑。之后，將所得的混合物在45℃下老化4小時，從而獲得[分散淤漿1]。
<洗滌·干燥>
在將100份所述[分散淤漿1]在減壓下進行過濾之后，對獲得的餅進行以下描述的一系列處理(1)-(4)兩次，從而制造[濾餅]。
(1)：將離子交換水(100份)加入到所述濾餅，隨后通過tk均化器進行混合(以12,000rpm，10分鐘)，且然后過濾所述混合物；
(2)：將一百份10％氫氧化鈉水溶液加入到(1)中獲得的濾餅，隨后通過tk均化器進行混合(以12,000rpm，30分鐘)，且然后在減壓下過濾所得的混合物；
(3)：將一百份10質(zhì)量％鹽酸加入到(2)中獲得的濾餅，隨后通過tk均化器進行混合(以12,000rpm，10分鐘)，且然后過濾所述混合物；和
(4)：將離子交換水(300份)加入到(3)中獲得的濾餅，隨后通過tk均化器進行混合(以12,000rpm，10分鐘)，且然后過濾所述混合物。
接著，通過空氣循環(huán)干燥器將所述[濾餅]在45℃下干燥48小時，且然后致使其穿過具有75mm篩孔尺寸的篩網(wǎng)，從而獲得[調(diào)色劑母粒子1]。
在表1-1中給出所獲得的[調(diào)色劑母粒子1]的不溶于thf的物質(zhì)中的組成比、tg1st、tg2nd和三異氰酸酯組分對樹脂組分的組成比。
<外添加劑處理>
使用亨舍爾混合機將一百份[調(diào)色劑母粒子1]與0.6質(zhì)量份具有100nm平均粒徑的疏水性二氧化硅、1.0質(zhì)量份具有20nm平均粒徑的氧化鈦和0.8質(zhì)量份具有15nm平均粒徑的疏水性二氧化硅細粉末進行混合，從而獲得調(diào)色劑1。
<載體的制備>
有機硅樹脂：將有機直鏈有機硅(100質(zhì)量份)、5質(zhì)量份γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷和10質(zhì)量份炭黑加入到100質(zhì)量份甲苯，通過均化器將所得的混合物分散20分鐘，從而制備樹脂層涂覆液。通過硫化床涂覆裝置將所述樹脂層涂覆液涂覆到1,000質(zhì)量份具有50mm平均粒徑的球形磁鐵礦粒子的表面上，從而制備載體。
<顯影劑的制備>
顯影劑通過使用球磨機將5質(zhì)量份所述調(diào)色劑1與95質(zhì)量份所述載體混合而制備。接著，評價制備的顯影劑各自的以下性質(zhì)。結(jié)果在表1-1中給出。
<低溫定影性和耐熱偏移性>
使用通過對imageompc5002(ricohcompany,ltd.的產(chǎn)品)的定影部件進行改造而提供的設(shè)備在類型6,200的紙張(ricohcompany,ltd.的產(chǎn)品)上進行復(fù)印試驗。
具體地，通過改變定影溫度而測定冷偏移溫度(最低定影溫度)和高溫偏移溫度(最高定影溫度)。
作為最低定影溫度的評價條件，供紙線速度設(shè)定為200mm/秒，表面壓力設(shè)定為1.0kgf/cm2，和擠壓寬度設(shè)定為7mm。
作為最高定影溫度的評價條件，供紙線速度設(shè)定為100mm/秒，表面壓力設(shè)定為1.0kgf/cm2，和擠壓寬度設(shè)定為7mm。
當最低定影溫度為110℃或更小時，在本發(fā)明中獲得的所得調(diào)色劑呈現(xiàn)足夠(合格)的低溫定影效果。
當最高定影溫度為170℃或更大時，在本發(fā)明中獲得的所得調(diào)色劑呈現(xiàn)足夠的耐熱偏移效果。
<圖像光澤度>
使用通過對imageompc5002(ricohcompany,ltd.的產(chǎn)品)的定影部件進行改造而提供的設(shè)備podglosscoat128g/m2的紙張(ojipaperco.,ltd.的產(chǎn)品)上進行復(fù)印試驗。
具體地，測定在140℃定影溫度下供給紙之后獲得的圖像的光澤度。使用光澤計vg-7000(nippondenshokuindustriesco.,ltd.的產(chǎn)品)測量在所述復(fù)印試驗之后的所述圖像的60°光澤度。
作為最低定影溫度的評價條件，供紙線速度設(shè)定為100mm/秒，表面壓力設(shè)定為1.0kgf/cm2，和擠壓寬度設(shè)定為7mm。
當所述圖像光澤度為20或更大，在本發(fā)明中獲得的所得調(diào)色劑呈現(xiàn)高光澤度和高圖像品質(zhì)的足夠效果。
<耐熱存儲穩(wěn)定性>
將所得的調(diào)色劑在50℃下存儲8小時，且致使其以2分鐘穿過42-篩孔的篩網(wǎng)，從而測定在金屬絲網(wǎng)上的殘余率。這里，調(diào)色劑的耐熱存儲穩(wěn)定性越優(yōu)異，則殘余率越小。
注意，耐熱存儲穩(wěn)定性的評價標準如下。
a：所述殘余率小于5％。
b：所述殘余率為5％或更大但是小于15％。
c：所述殘余率為15％或更大但是小于30％。
d：所述殘余率為30％或更大。
<抗成膜性>
使用圖像形成設(shè)備ricohpro6001(ricohcompany,ltd.的產(chǎn)品)，對感光體在形成30,000個圖像之后進行視覺檢查，且基于以下標準評價調(diào)色劑組分(主要是脫模劑)是否粘著到感光體。
a：確認調(diào)色劑組分未粘著到感光體。
b：確認調(diào)色劑組分粘著到感光體，其對于實踐使用是不成問題的水平。
c：確認調(diào)色劑組分粘著到感光體，其對于實踐使用是成問題的水平。
d：確認調(diào)色劑組分粘著到感光體，其對于實踐使用是十分成問題的水平。
(實施例2)
首先，[調(diào)色劑母粒子2]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-2之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子2]獲得的[調(diào)色劑2]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-1中給出。
(實施例3)
首先，[調(diào)色劑母粒子3]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-3之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子3]獲得的[調(diào)色劑3]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-1中給出。
(實施例4)
首先，[調(diào)色劑母粒子4]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-4之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子4]獲得的[調(diào)色劑4]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-1中給出。
(實施例5)
首先，[調(diào)色劑母粒子5]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-5之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子5]獲得的[調(diào)色劑5]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-1中給出。
(實施例6)
首先，[調(diào)色劑母粒子6]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-6之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子6]獲得的[調(diào)色劑6]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-2中給出。
(實施例7)
首先，[調(diào)色劑母粒子10]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-10之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子10]獲得的[調(diào)色劑10]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-2中給出。
(實施例8)
首先，[調(diào)色劑母粒子11]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-11之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子11]獲得的[調(diào)色劑11]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-2中給出。
(實施例9)
首先，[調(diào)色劑母粒子12]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-12之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子12]獲得的[調(diào)色劑12]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-2中給出。
(實施例10)
首先，[調(diào)色劑母粒子13]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-13之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子13]獲得的[調(diào)色劑13]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-2中給出。
(實施例11)
首先，[調(diào)色劑母粒子14]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-14之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子14]獲得的[調(diào)色劑14]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-3中給出。
(實施例12)
首先，[調(diào)色劑母粒子15]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-15之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子15]獲得的[調(diào)色劑15]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-3中給出。
(實施例13)
首先，[調(diào)色劑母粒子16]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-16之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子16]獲得的[調(diào)色劑16]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-3中給出。
(實施例14)
首先，[調(diào)色劑母粒子17]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-17之外，然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子17]獲得的[調(diào)色劑17]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-3中給出。
(實施例15)
首先，[調(diào)色劑母粒子18]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-18之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子18]獲得的[調(diào)色劑18]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表1-3中給出。
(對比例1)
首先，[調(diào)色劑母粒子7]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-7之外，然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子7]獲得的[調(diào)色劑7]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表2中給出。
(對比例2)
首先，[調(diào)色劑母粒子8]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-8之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子8]獲得的[調(diào)色劑8]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表2中給出。
(對比例3)
首先，[調(diào)色劑母粒子9]以和實施例1相同的方式獲得，除了將預(yù)聚物a-1改變?yōu)轭A(yù)聚物a-9之外。然后，通過使用[調(diào)色劑母粒子9]獲得的[調(diào)色劑9]以和實施例1相同的方式進行評價。結(jié)果在表2中給出。
[表1-1]
[表1-2]
[表1-3]
[表2]
本發(fā)明的方面于下，舉例來說：
<1>調(diào)色劑，其包含：
聚酯樹脂,
其中所述聚酯樹脂具有由下式1)至3)的任一項表示的結(jié)構(gòu)：
1)r1-(nhconh-r2)n-，
2)r1-(nhcoo-r2)n-，和
3)r1-(oconh-r2)n-，
其中n為3或更大,
r1表示芳族有機基團或脂族有機基團，且
r2表示源自如下的基團：作為為由多羧酸、多元醇或其兩者形成的聚酯的樹脂；或作為通過用異氰酸酯對聚酯進行改性而獲得的改性聚酯的樹脂。
<2>根據(jù)<1>的調(diào)色劑，其中由r1表示的有機基團包含由下式(i)表示的異氰脲酸酯骨架：
[化學(xué)式2]
<3>根據(jù)<1>或<2>的調(diào)色劑，其中r2為源自所述作為通過用異氰酸酯對聚酯進行改性而獲得的改性聚酯的樹脂的基團：。
<4>根據(jù)<1>至<3>任一項的調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂包含作為構(gòu)成組分的二醇組分，其中所述二醇組分以50mol％或更大的量包含具有4-12個碳原子的脂族二醇，所述二醇組分的將成為主鏈的部分具有奇數(shù)個碳原子，且所述二醇組分在所述二醇組分的側(cè)鏈中包含烷基。
<5>根據(jù)<1>至<4>任一項的調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60℃至0℃。
<6>根據(jù)<1>至<5>任一項的調(diào)色劑，其中n為3。
<7>根據(jù)<1>至<6>任一項的調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂包含作為構(gòu)成組分的二羧酸組分，其中所述二羧酸組分以30mol％或更大的量包含具有4-12個碳原子的脂族二羧酸。
<8>根據(jù)<1>至<7>任一項的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑以0.2mol％-1.0mol％的量包含三價異氰酸酯組分，相對于調(diào)色劑的不溶于thf的物質(zhì)中的樹脂組分。
<9>根據(jù)<1>至<8>任一項的調(diào)色劑，其還包含第二聚酯樹脂,
其中所述第二聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40℃-70℃，且
其中所述調(diào)色劑具有20℃-50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg1st)，其中所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg1st)為調(diào)色劑的在差示掃描量熱法(dsc)的第一次加熱中測量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
<10>根據(jù)<1>至<9>任一項的調(diào)色劑調(diào)色劑，其還包含結(jié)晶聚酯樹脂，
其中所述結(jié)晶聚酯樹脂的熔點為60℃-80℃，和
其中差(tg1st-tg2nd)為10℃或更大，且所述差(tg1st-tg2nd)為所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg1st)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg2nd)之間的差，其中所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg2nd)為調(diào)色劑的在差示掃描量熱法(dsc)的第二次加熱中測量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
<11>根據(jù)<10>的調(diào)色劑，其中所述結(jié)晶聚酯樹脂包含具有4-12個碳原子的直鏈的飽和的脂族二羧酸和具有2-12個碳原子的直鏈的飽和的脂族二醇。
<12>調(diào)色劑容納單元，其包括：
根據(jù)<1>至<11>任一項的調(diào)色劑。
<13>圖像形成設(shè)備，其包括：
靜電潛像承載體；
配置成將靜電潛像形成在所述靜電潛像承載體上的靜電潛像形成單元；和
顯影單元，其包含調(diào)色劑且配置成使形成在所述靜電潛像承載體上的所述靜電潛像顯影，從而形成可視圖像，
其中所述調(diào)色劑為根據(jù)<1>至<11>任一項的調(diào)色劑。
參考標記列表
10靜電潛像承載體
21曝光裝置
25定影裝置
61顯影裝置
160充電裝置
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