本發(fā)明涉及靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑、靜電荷圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像裝置和成像方法。
背景技術(shù):
近年來,通過電子照相法而在其上形成有圖像的記錄介質(zhì)已被用于各種領(lǐng)域,并且在包裝(包裝材料)領(lǐng)域中,在記錄介質(zhì)(如硬紙板)上形成圖像而使用了成型的記錄介質(zhì)。
此處,作為通過電子照相法在記錄介質(zhì)上形成圖像的調(diào)色劑,例如,在專利文獻(xiàn)1中公開了“一種黃色調(diào)色劑,包括含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑、蠟和酰胺化合物的調(diào)色劑顆粒,其中所述著色劑包含異吲哚啉化合物,所述酰胺化合物含有具有特定結(jié)構(gòu)的化合物,并且所述蠟含有酯蠟”。
[專利文獻(xiàn)1]jp-a-2013-109176
此處,在相關(guān)技術(shù)中,通過電子照相法而在其上形成有圖像的記錄介質(zhì)可以在圖像形成后以折疊的狀態(tài)使用。然而,可能發(fā)生圖像在折疊部分剝離的現(xiàn)象(缺失),因此需要改進(jìn)圖像對于折疊的強(qiáng)度。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于提供一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑,與以下情況相比,其能夠形成相對于折疊具有優(yōu)異強(qiáng)度的圖像,所述情況為:一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑,其包含調(diào)色劑顆粒,所述調(diào)色劑顆粒含有樹脂和在分子結(jié)構(gòu)中含有氰基(-cn)的氰基顏料,其中在所述調(diào)色劑顆粒中苯甲腈化合物的含量小于1ppm,所述苯甲腈化合物具有這樣的結(jié)構(gòu),其中至少一個氰基(-cn)作為取代基存在于苯環(huán)上,并 且所述苯甲腈化合物的分子量為300以下。
通過以下構(gòu)成實現(xiàn)上述目的。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供了一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑,包含:
調(diào)色劑顆粒,其包含
粘結(jié)劑樹脂,
在分子結(jié)構(gòu)中含有氰基(-cn)的氰基顏料,和
苯甲腈化合物,其具有這樣的結(jié)構(gòu),其中至少一個氰基(-cn)作為取代基存在于苯環(huán)上,并且所述苯甲腈化合物的分子量為300以下,
其中相對于所述調(diào)色劑顆粒的總量,所述苯甲腈化合物的含量為1ppm至500ppm。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面,在根據(jù)第一方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中,所述氰基顏料包含c.i.顏料黃185。
根據(jù)本發(fā)明的第三方面,在根據(jù)第一方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中,所述苯甲腈化合物的分子量為150以下。
根據(jù)本發(fā)明的第四方面,在根據(jù)第一方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中,所述苯甲腈化合物包含鄰苯二甲腈。
根據(jù)本發(fā)明的第五方面,在根據(jù)第一方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中,相對于所述調(diào)色劑顆粒的總量,所述氰基顏料的含量為3重量%至15重量%。
根據(jù)本發(fā)明的第六方面,在根據(jù)第一方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中,其中相對于所述調(diào)色劑顆粒的總量,所述苯甲腈化合物的含量為100ppm至300ppm。
根據(jù)本發(fā)明的第七方面,在根據(jù)第一方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中,所述粘結(jié)劑樹脂是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為50℃至80℃的聚酯。
根據(jù)本發(fā)明的第八方面,在根據(jù)第一方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中,所述粘結(jié)劑樹脂是數(shù)均分子量(mn)為2,000至100,000的聚酯。
根據(jù)本發(fā)明的第九方面,在根據(jù)第一方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中,所述粘結(jié)劑樹脂包含脲改性的聚酯樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的第十方面,在根據(jù)第九方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中,相對于所述粘結(jié)劑樹脂的總量,所述脲改性的聚酯樹脂的含量為10重量%至30重量%。
根據(jù)本發(fā)明的第十一方面,在根據(jù)第九方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中,所述脲改性的聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40℃至65℃。
根據(jù)本發(fā)明的第十二方面,提供了一種靜電荷圖像顯影劑,其包含:
根據(jù)第一至第十一方面中任一方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。
根據(jù)本發(fā)明的第十三方面,提供了一種調(diào)色劑盒,包括:
容納有根據(jù)第一至第十一方面中任一方面所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的容器,
其中所述調(diào)色劑盒能夠從成像裝置上拆卸下來。
根據(jù)本發(fā)明的第十四方面,提供了一種處理盒,包括:
顯影單元,其容納有根據(jù)第十二方面所述的靜電荷圖像顯影劑,并且利用所述靜電荷圖像顯影劑使形成于圖像保持部件的表面的靜電荷圖像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像,
其中所述處理盒能夠從成像裝置上拆卸下來。
根據(jù)本發(fā)明的第十五方面,提供了一種成像裝置,包括:
圖像保持部件;
充電單元,其對所述圖像保持部件的表面進(jìn)行充電;
靜電荷圖像形成單元,其在圖像保持部件的帶電表面上形成靜電荷圖像;
顯影單元,其容納有根據(jù)第十二方面所述的靜電荷圖像顯影劑,并且利用所述靜電荷圖像顯影劑使形成于所述圖像保持部件的表面上的靜電荷圖像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;
轉(zhuǎn)印單元,其將形成于所述圖像保持部件的表面上的調(diào)色劑圖 像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上;以及
定影單元,其將已轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的表面上的所述調(diào)色劑圖像定影。
根據(jù)本發(fā)明的第十六方面,提供了一種成像方法,包括:
對圖像保持部件的表面進(jìn)行充電;
在所述圖像保持部件的帶電表面上形成靜電荷圖像;
利用根據(jù)第十二方面所述的靜電荷圖像顯影劑使形成于所述圖像保持部件的表面上的所述靜電荷圖像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;
將形成于所述圖像保持部件的表面上的所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面上;以及
將已轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)的表面上的所述調(diào)色劑圖像定影。
根據(jù)本發(fā)明的第一至第八方面、第十方面和第十一方面中的任一方面,提供了一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑,與以下情況相比,其能夠形成相對于折疊具有優(yōu)異強(qiáng)度的圖像,所述情況為:一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑,其包含調(diào)色劑顆粒,所述調(diào)色劑顆粒包含樹脂和在分子結(jié)構(gòu)中含有氰基(-cn)的氰基顏料,其中所述調(diào)色劑顆粒中苯甲腈化合物的含量小于1ppm,所述苯甲腈化合物具有這樣的結(jié)構(gòu),其中至少一個氰基(-cn)作為取代基存在于苯環(huán)上,并且所述苯甲腈化合物的分子量為300以下。
根據(jù)本發(fā)明的第九方面,提供了一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑,與調(diào)色劑顆粒僅包含未改性的聚酯樹脂作為樹脂的情況相比,在分子結(jié)構(gòu)中含有氰基(-cn)的氰基顏料在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中的分散性優(yōu)異,并且能夠形成相對于折疊具有優(yōu)異強(qiáng)度的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的第十二至第十六方面中的任一方面,提供了靜電荷圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像裝置或成像方法,與以下情況相比,其能夠形成相對于折疊具有優(yōu)異強(qiáng)度的圖像,所述情況為:當(dāng)采用了這樣一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑(其包含調(diào)色劑顆粒,所述調(diào)色劑顆粒包含樹脂和在分子結(jié)構(gòu)中含有氰基(-cn)的氰基顏料)時,在所述調(diào)色劑顆粒中苯甲腈化合物的含量小于1ppm,所述苯甲腈化合物具有這樣的結(jié)構(gòu),其中至少一個氰基(-cn)作為取代基存在 于苯環(huán)上,并且所述苯甲腈化合物的分子量為300以下。
附圖說明
基于以下附圖對本發(fā)明示例性實施方案進(jìn)行詳細(xì)地說明,其中:
圖1是示出了根據(jù)示例性實施方案的成像裝置的一個實例的結(jié)構(gòu)示意圖;以及
圖2是示出了根據(jù)示例性實施方案的處理盒的一個實例的結(jié)構(gòu)示意圖。
具體實施方式
下文將詳細(xì)描述作為本發(fā)明的實例的示例性實施方案。
靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑
根據(jù)本示例性實施方案的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑(以下也簡稱為“調(diào)色劑”)包含調(diào)色劑顆粒。
該調(diào)色劑顆粒含有粘結(jié)劑樹脂、在分子結(jié)構(gòu)中含有氰基(-cn)的氰基顏料(以下,也稱為“特定氰基顏料”)、和苯甲腈化合物,該苯甲腈化合物具有這樣的結(jié)構(gòu),其中至少一個氰基(-cn)作為取代基存在于苯環(huán)上,并且所述苯甲腈化合物的分子量為300以下(以下也稱為“特定苯甲腈化合物”)。相對于調(diào)色劑顆粒的總量,所述苯甲腈化合物的含量為1ppm至500ppm。
在相關(guān)技術(shù)中,通過電子照相法而在其上形成有圖像的記錄介質(zhì)根據(jù)用途,可以在圖像形成后以折疊狀態(tài)使用。例如,出于包裝(包裝材料)目的而使用記錄介質(zhì),其通過利用電子照相法在記錄介質(zhì)(如硬紙板)上形成圖像后折疊該記錄介質(zhì)而成型。
然而,可能發(fā)生圖像在折疊部分中剝離的現(xiàn)象(缺失),并且該現(xiàn)象在調(diào)色劑顆粒和其他調(diào)色劑顆粒之間的間隙容易打開的圖像的半色調(diào)圖像中尤其容易發(fā)生。因此,需要進(jìn)一步提高圖像相對于折疊的強(qiáng)度。
關(guān)于此,根據(jù)本示例性實施方案的調(diào)色劑,可以形成相對于折疊具有優(yōu)異強(qiáng)度的圖像。展示出該效果的原因據(jù)推測如下。
當(dāng)觀察到在圖像的折疊部分發(fā)生圖像的剝離(缺失)時,可以發(fā)現(xiàn),圖像的剝離發(fā)生在由顏料的聚集形成的聚集體和粘結(jié)劑樹脂之間的界面處。因此,通過改進(jìn)顏料在調(diào)色劑顆粒中的分散性并抑制顏料聚集體的形成,能夠抑制圖像的剝離(缺失)并提高相對于折疊的強(qiáng)度。
此處,根據(jù)本示例性實施方案的調(diào)色劑在調(diào)色劑顆粒中包含特定苯甲腈化合物和特定氰基顏料。由于苯甲腈化合物存在氰基(-cn)因而具有高極性,并且其分子量為300以下的低分子量,所以該苯甲腈化合物在調(diào)色劑顆粒中存在的粘結(jié)劑樹脂中彼此排斥,并以近似均勻的狀態(tài)分散存在。由于氰基顏料以類似于苯甲腈化合物的方式包含氰基(-cn),所以氰基顏料和苯甲腈化合物由于相互作用容易彼此吸引,因此,氰基顏料也以近似均勻的狀態(tài)分散存在于在調(diào)色劑顆粒中存在的粘結(jié)劑樹脂中。作為結(jié)果,通過提高氰基顏料的分散性而抑制了顏料聚集體的形成,并還可以抑制在聚集體和粘結(jié)劑樹脂的界面中圖像的剝離(缺失)。
·苯甲腈化合物的含量
在本示例性實施方案中,相對于調(diào)色劑顆粒的總量,苯甲腈化合物的含量為1ppm至500ppm。該含量優(yōu)選為50ppm至400ppm,更優(yōu)選為100ppm至300ppm。在本說明書中,表示苯甲腈化合物的含量的“ppm”基于重量計。
當(dāng)調(diào)色劑顆粒中的苯甲腈化合物的含量小于1ppm時,氰基顏料的分散性降低,不能得到相對于圖像折疊的強(qiáng)度。同時,當(dāng)含量超過500ppm時,調(diào)色劑的電荷泄漏增大,并且圖像的轉(zhuǎn)印性能降低。
調(diào)色劑顆粒中的苯甲腈化合物的含量是在利用化學(xué)分析鑒定液相色譜后,通過苯甲腈化合物的校正曲線確定的,該校正曲線由液相色譜(lc-uv)預(yù)先測定。具體而言,其含量是通過如下方式測定的:稱重0.05g的調(diào)色劑,加入四氫呋喃后進(jìn)行超聲提取30分鐘,收集提取物,并設(shè)定利用乙腈精確調(diào)節(jié)為20ml的溶液作為樣品溶液,通過液相色譜(lc-uv)進(jìn)行測定。
接下來,將對構(gòu)成根據(jù)本示例性實施方案的調(diào)色劑的各組分進(jìn) 行描述。
根據(jù)本示例性實施方案的調(diào)色劑包含調(diào)色劑顆粒、以及根據(jù)需要的外部添加劑。
調(diào)色劑顆粒
調(diào)色劑顆粒(例如)包含粘結(jié)劑樹脂、氰基顏料、苯甲腈化合物以及根據(jù)需要的防粘劑和其他添加劑。
氰基顏料
調(diào)色劑顆粒包含特定氰基顏料,其在分子結(jié)構(gòu)中含有氰基(-cn)。
特定氰基顏料的實例包括表示以下結(jié)構(gòu)的c.i.顏料黃185、c.i.顏料紅260、c.i.顏料橙71和c.i.顏料橙66(此處,“c.i.”代表色指數(shù))。
c.i.顏料黃185
c.i.顏料紅260
c.i.顏料橙71
c.i.顏料橙66
特定氰基顏料可以單獨使用或以其兩種或多種組合使用。
對于特定氰基顏料的分子量沒有特別的限制,一般超過300。
在示例性實施方案中,調(diào)色劑顆??梢园囟ㄇ杌伭现獾闹珓O鄬τ谡{(diào)色劑顆粒的總量,全部著色劑的含量(包括特 定氰基顏料和其它著色劑的全部著色劑的含量)優(yōu)選為1重量%至30重量%,更優(yōu)選為1重量%至20重量%,甚至更優(yōu)選為3重量%至15重量%。
當(dāng)著色劑的含量在上述下限值以上時,能夠獲得所需的調(diào)色劑的密度。同時,當(dāng)其含量在上述上限值以下時,可以抑制存在于調(diào)色劑表面的著色劑的量并且防止帶電性下降。
關(guān)于調(diào)色劑顆粒中包含的全部著色劑,特定氰基顏料優(yōu)選為主要成分(即,占全部著色劑的50重量%以上)。為了進(jìn)一步提高相對于圖像的折疊的強(qiáng)度,特定氰基顏料優(yōu)選占全部著色劑的80%以上,更優(yōu)選占全部著色劑的90%以上,特別優(yōu)選占全部著色劑的100重量%。
其他著色劑
其他著色劑的例子包括各種顏料,如炭黑、鉻黃、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、士林黃、喹啉黃、顏料黃、永久橙gtr、吡唑啉酮橙、伍爾坎橙、萬赤洋紅、永久紅、亮胭脂紅3b、亮胭脂紅6b、杜邦油紅、吡唑啉酮紅、立索紅、若丹明b色淀、色淀紅c、顏料紅、孟加拉玫瑰紅、苯胺藍(lán)、群青藍(lán)、銅油藍(lán)、氯化亞甲基藍(lán)、酞菁藍(lán)、顏料藍(lán)、酞菁綠、和孔雀石綠草酸鹽,以及各種染料,如吖啶型染料、呫噸型染料、偶氮型染料、苯醌型染料、吖嗪型染料、蒽醌型染料、硫靛型染料、二噁嗪型染料、噻嗪型染料、偶氮甲堿型染料、靛青型染料、酞菁型染料、苯胺黑型染料、聚甲川型染料、三苯甲烷型染料、二苯甲烷型染料、以及噻唑型染料。
這些其他著色劑可以單獨使用,或者可以將兩種以上組合使用。
作為其它著色劑,根據(jù)需要可以使用經(jīng)表面處理的著色劑,并且可以聯(lián)合使用分散劑。此外,可以將多種著色劑組合作為其他著色劑。
苯甲腈化合物
在示例性實施方案中,調(diào)色劑顆粒中包含特定苯甲腈化合物,其具有這樣的結(jié)構(gòu),其中至少一個氰基(-cn)作為取代基存在于苯環(huán)上,并且其分子量為300以下。
對于特定苯甲腈化合物沒有特別的限制,只要滿足上述要求即 可,例如,可以使用由下式(n)表示的化合物。
在式(n)中,r1、r2、r3、r4和r5各自獨立地表示氫原子、氰基(-cn)、鹵素原子(例如,f或cl)、氨基或烷基。
由r1、r2、r3、r4和r5表示的烷基可以被其他取代基取代。其它取代基的實例包括氰基(-cn)、鹵素原子(例如,f或cl)和氨基。
為了提高特定氰基顏料的分散性并進(jìn)一步改善相對于圖像折疊的強(qiáng)度,由式(n)表示的特定苯甲腈化合物的一個分子內(nèi)所包含的氰基的數(shù)目優(yōu)選為2以上,也就是說,由式(n)表示的特定苯甲腈化合物的r1至r5中的一個或多個優(yōu)選為氰基或包括氰基的基團(tuán)(更優(yōu)選的是r1至r5中的一個或多個為氰基)。
特定苯甲腈化合物的分子量為300以下。為了提高特定氰基顏料的分散性并進(jìn)一步改善相對于圖像折疊的強(qiáng)度,其分子量優(yōu)選為250以下,更優(yōu)選為200以下,甚至更優(yōu)選為150以下。與此同時,分子量的下限值優(yōu)選為110以上。
對于特定苯甲腈化合物的具體實例沒有特別限制,只要滿足上述要求即可,并且例如可以使用以下的化合物。
也就是說,其具體實例包括表示以下結(jié)構(gòu)的鄰苯二甲腈(1,2-二氰基苯)、間苯二甲腈(1,3-二氰基苯)、對苯二甲腈(1,4-二氰基苯)和氰化苯(氰基苯)。
另外,作為具有其中除了氰基(-cn)之外的取代基也位于苯環(huán)上的結(jié)構(gòu)的特定苯甲腈化合物的一個例子,示意性的實例為由以下結(jié)構(gòu)表示的氨基鄰苯二甲腈(4-氨基-1,2-二氰基苯)。
在這些具體的例子中,鄰苯二甲腈(1,2-二氰基苯)是特別優(yōu)選的。
相對于調(diào)色劑顆粒的總量,特定苯甲腈化合物的含量為1ppm至500ppm,并且上述范圍是更優(yōu)選的。
苯甲腈化合物可以單獨使用或以兩種或多種組合使用。此外,組合使用時的含量以苯甲腈化合物的總量計為1ppm至500ppm,并且上述范圍是更優(yōu)選的。
粘結(jié)劑樹脂
粘結(jié)劑樹脂的例子包括以下單體的均聚物、或者組合使用兩種或多種以下單體獲得的共聚物形成的乙烯基系樹脂,這些單體為:苯乙烯類(例如苯乙烯、對氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等);(甲基)丙烯酸酯類(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁 酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等);烯鍵式不飽和腈類(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等);乙烯基醚類(例如乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚等);乙烯基酮類(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基異丙烯基酮等);和烯烴類(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)。
粘結(jié)劑樹脂的例子還包括非乙烯基系樹脂,如環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂和改性樹脂、其與乙烯基系樹脂的混合物、或者通過在這種非乙烯基系樹脂的存在下使乙烯基系單體聚合而獲得的接枝聚合物。
這些粘結(jié)劑樹脂可以單獨使用,或者可以將兩種以上組合使用。
聚酯樹脂適合作為粘結(jié)劑樹脂。
作為聚酯樹脂,例如使用公知的聚酯樹脂。
聚酯樹脂的例子包括多元羧酸和多元醇的縮聚物。作為聚酯樹脂,可使用市售可得的產(chǎn)品,或者可使用合成產(chǎn)物。
多元羧酸的例子包括脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸),脂環(huán)式二羧酸(例如環(huán)己烷二甲酸),芳香族二羧酸(例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和萘二甲酸),它們的酸酐,或者它們的低級烷基酯(具有例如1至5個碳原子)。其中,例如優(yōu)選使用芳香族二羧酸作為多元羧酸。
作為多元羧酸,可以與二元羧酸一起組合使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的三元或更多元的羧酸。三元或更多元的羧酸的例子包括偏苯三酸、均苯四酸、它們的酸酐、或者它們的低級烷基酯(具有例如1至5個碳原子)。
這些多元羧酸可以單獨使用,或者可以將兩種以上組合使用。
多元醇的例子包括脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、和新戊二醇),脂環(huán)式二醇(例如環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、和氫化雙酚a),和芳香族二醇(例如雙酚a的環(huán)氧乙烷加合物、雙酚a的環(huán)氧丙烷加合物)。其中,例如, 優(yōu)選使用芳香族二醇和脂環(huán)式二醇作為多元醇,更優(yōu)選使用芳香族二醇。
作為多元醇,可以與二元醇一起組合使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的三元或更多元的醇。三元或更多元的多元醇的例子包括丙三醇、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
多元醇可以單獨使用其中的一種,也可以組合使用兩種或更多種。
無定形聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為50℃至80℃,更優(yōu)選為50℃至65℃。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是由通過差示掃描量熱法(dsc)得到的dsc曲線而獲得的,更具體而言,是根據(jù)jisk-7121-1987中的“塑料的轉(zhuǎn)變溫度測量方法”的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的獲得方法中所披露的“外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度”而獲得的。
無定形聚酯樹脂的重均分子量(mw)優(yōu)選為5,000至1,000,000,更優(yōu)選為7,000至500,000。
無定形聚酯樹脂的數(shù)均分子量(mn)優(yōu)選為2,000至100,000。
無定形聚酯樹脂的分子量分布mw/mn優(yōu)選為1.5至100,更優(yōu)選為2至60。
通過凝膠滲透色譜法(gpc)來測定重均分子量和數(shù)均分子量。通過gpc測量分子量的方法是通過如下方式進(jìn)行的:使用tosohcorporation制造的gpc·hlc-8120gpc作為測量裝置,使用tosohcorporation制造的柱子tskgelsuperhm-m(15cm),并使用thf溶劑。通過單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品獲得分子量校正曲線,利用該矯正曲線并由上述測量所獲得的測量結(jié)果計算重均分子量和數(shù)均分子量。
采用已知的制備方法來制備聚酯樹脂。其具體例子包括如下方法:在設(shè)為180℃至230℃的聚合溫度下,并且根據(jù)需要在減壓的反應(yīng)體系中進(jìn)行反應(yīng),同時除去在縮合過程中產(chǎn)生的水或醇。
在原料單體在反應(yīng)溫度下不溶解或不相容的情況下,可以添加高沸點溶劑作為增溶劑來溶解單體。在這種情況下,在進(jìn)行縮聚反應(yīng) 的同時通過蒸餾將增溶劑除去。在共聚反應(yīng)中存在相容性較差的單體的情況下,相容性較差的單體可以預(yù)先與待與該單體縮聚的酸或醇縮合,然后再與主要成分縮聚。
在此,作為聚酯樹脂,除了上述未改性的聚酯樹脂之外,還可以使用改性聚酯樹脂。改性聚酯樹脂為這樣的聚酯樹脂,其中存在除酯鍵之外的鍵合基團(tuán),以及這樣的聚酯樹脂,其中通過共價鍵或離子鍵鍵合有除了聚酯樹脂成分之外的其他樹脂成分。使用包括這樣的末端的樹脂作為改性聚酯,其末端通過聚酯樹脂與活性氫化合物的反應(yīng)而改性,在該聚酯樹脂中,在末端引入了與酸基或羥基反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)等官能團(tuán)。
作為改性聚酯樹脂,脲改性的聚酯樹脂是特別優(yōu)選的。相對于粘結(jié)劑樹脂,脲改性的聚酯樹脂的含量優(yōu)選為10重量%至30重量%,更優(yōu)選為15重量%至25重量%。
作為脲改性的聚酯樹脂,優(yōu)選通過包括異氰酸酯基的聚酯樹脂(聚酯預(yù)聚物)和胺化合物之間的反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng)和延伸反應(yīng)中的至少一種反應(yīng))而獲得的脲改性的聚酯樹脂。脲改性的聚酯樹脂可以含有脲鍵和氨基甲酸酯鍵。
作為包括異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物,使用了通過使多元異氰酸酯化合物與聚酯反應(yīng)而獲得的預(yù)聚物,其中所述聚酯是多元羧酸和多元醇的縮聚物,并包括活性氫。在聚酯中所包含的含活性氫基團(tuán)的例子包括羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基,醇羥基是優(yōu)選的。
作為包括異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物的多元羧酸和多元醇,使用與聚酯樹脂的那部分中描述的多元羧酸和多元醇相同的化合物。
多元異氰酸酯化合物的例子包括脂肪族多異氰酸酯(四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯或2,6-二異氰酸根合甲基己酸酯);脂環(huán)族多異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯或環(huán)己基甲烷二異氰酸酯);芳香族二異氰酸酯(甲苯二異氰酸酯或二苯基甲烷二異氰酸酯);芳香脂肪族二異氰酸酯(α,α,α',α'-四甲基苯二甲基二異氰酸酯);異氰脲酸酯;和通過封端劑(如酚衍生物、肟或己內(nèi)酰胺)使多異氰酸 酯封端而獲得的成分。
多元異氰酸酯化合物可以單獨使用或以其兩種或多種組合使用。
多元異氰酸酯化合物的比例以異氰酸酯基[nco]與包括羥基[oh]的聚酯預(yù)聚物的羥基的當(dāng)量比[nco]/[oh]計,優(yōu)選為1/1至5/1,更優(yōu)選1.2/1至4/1,甚至更優(yōu)選為1.5/1至2.5/1。當(dāng)該比例[nco]/[oh]為5以下時,易于抑制低溫定影性的劣化。
在包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物中,相對于包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物,來自多元異氰酸酯化合物的成分的含量優(yōu)選為0.5重量%至40重量%,更優(yōu)選為1重量%至30重量%,甚至更優(yōu)選為2重量%至20重量%。當(dāng)來自多元異氰酸酯的成分的含量為40重量%以下時,易于抑制低溫定影性的劣化。
包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物的每分子所含的異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)目優(yōu)選平均為1以上,更優(yōu)選平均為1.5至3,并且甚至更優(yōu)選平均為1.8至2.5。當(dāng)異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)目為每分子為1以上時,反應(yīng)后的脲改性聚酯樹脂的分子量增大。
與包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物進(jìn)行反應(yīng)的胺化合物的實例包括二胺、三元以上聚胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸和通過使這些氨基封端而獲得的化合物。
二胺的實例包括芳族二胺(苯二胺、二乙基甲苯二胺或4,4'-二氨基二苯基甲烷);脂環(huán)式二胺(4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷或異佛爾酮二胺);和脂肪族二胺(乙二胺、四亞甲基二胺或六亞甲基二胺)。
三元以上聚胺的實例包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。
氨基醇的實例包括乙醇胺和羥乙基苯胺。
氨基硫醇的實例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
氨基酸的實例包括氨基丙酸和氨基己酸。
通過使這些氨基封端而獲得的化合物的實例包括由如二胺、三元以上聚胺、氨基醇、氨基硫醇、或氨基酸等胺化合物和酮化合物(丙酮、甲乙酮或甲基異丁基酮)得到的酮亞胺化合物和噁唑啉化合物。
在這些氨基化合物中,酮亞胺化合物是優(yōu)選的。
氨基化合物可以單獨使用或以其兩種或多種組合使用。
脲改性的聚酯樹脂可以是這樣的樹脂,其中通過利用使交聯(lián)反應(yīng)和延伸反應(yīng)中的至少一種反應(yīng)停止的停止劑(以下也稱為“交聯(lián)/延伸反應(yīng)停止劑”),調(diào)節(jié)包含異氰酸酯基的聚酯樹脂(聚酯預(yù)聚物)與胺化合物之間的反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng)和延伸反應(yīng)中的至少一種反應(yīng)),從而調(diào)節(jié)反應(yīng)后的分子量。
交聯(lián)/延伸反應(yīng)停止劑的實例包括單胺(二乙胺、二丁胺、丁胺或月桂胺),以及通過將它們封端而獲得的成分(酮亞胺化合物)。
以包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物的異氰酸酯基[nco]與胺的氨基[nhx]的當(dāng)量比[nco]/[nhx]計,胺化合物的比例優(yōu)選為1/2至2/1,更優(yōu)選為1/1.5至1.5/1,甚至更優(yōu)選為1/1.2至1.2/1。當(dāng)該比例[nco]/[nhx]在上述范圍時,反應(yīng)后脲改性聚酯樹脂的分子量增加。
脲改性的聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為40℃至65℃,更優(yōu)選為45℃至60℃。數(shù)均分子量優(yōu)選為2,500至50,000,更優(yōu)選為2,500至30,000。重均分子量優(yōu)選為10,000至500,000,更優(yōu)選為30,000至100,000。
例如,相對于調(diào)色劑顆粒的總量,粘結(jié)劑樹脂的含量優(yōu)選為40重量%至95重量%,更優(yōu)選為50重量%至90重量%,還更優(yōu)選為60重量%至85重量%。
防粘劑
防粘劑的例子包括:烴蠟;天然蠟,例如巴西棕櫚蠟、米糠蠟和小燭樹蠟;合成蠟或礦物/石油蠟,例如褐煤蠟;以及酯蠟,例如脂肪酸酯和褐煤酸酯。防粘劑并不限于此。
防粘劑的熔融溫度優(yōu)選為50℃至110℃,更優(yōu)選為60℃至100℃。
進(jìn)一步地,熔融溫度是通過利用jisk-7121-1987的“塑料的轉(zhuǎn)變溫度的測量方法”中獲得熔融溫度的方法中所描述的“融化峰值溫度”,由差示掃描量熱法(dsc)得到的dsc曲線來確定的。
相對于調(diào)色劑顆粒的總量,防粘劑的含量優(yōu)選為(例如)1重量 %至20重量%,更優(yōu)選為5重量%至15重量%。
其他添加劑
其他添加劑的例子包括已知添加劑,例如磁性材料、電荷控制劑和無機(jī)粉末。調(diào)色劑顆粒中含有這些添加劑作為內(nèi)部添加劑。
調(diào)色劑顆粒的性質(zhì)
調(diào)色劑顆??梢詾榫哂袉螌咏Y(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒,或者可以為具有所謂的核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒,該核/殼結(jié)構(gòu)是由核(核顆粒)和包覆在所述核上的覆層(殼層)構(gòu)成的。
此處,具有核/殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒優(yōu)選由(例如)包含粘結(jié)劑樹脂和根據(jù)需要的其他添加劑(如著色劑和防粘劑)的核以及包含粘結(jié)劑樹脂的覆層構(gòu)成。
調(diào)色劑顆粒的體均粒徑(d50v)優(yōu)選為2μm至10μm,更優(yōu)選為4μm至8μm。
使用coultermultisizerii(由beckmancoulter公司制造)、并使用isoton-ii(由beckmancoulter公司制造)作為電解液來測量調(diào)色劑顆粒的各種平均粒徑和各種粒度分布指數(shù)。
在測量中,將0.5mg至50mg的測量樣品添加到作為分散劑的2ml5%的表面活性劑(優(yōu)選為烷基苯磺酸鈉)的水溶液中。將所得材料添加到100ml至150ml的電解液中。
使用超聲波分散器將懸浮有樣品的電解液分散處理1分鐘,通過coultermultisizerii并利用孔徑為100μm的孔,對粒徑為2μm至60μm的顆粒的粒徑分布進(jìn)行測量。對50,000個顆粒進(jìn)行取樣。
相對于基于所測得的粒徑分布而劃分的粒徑范圍(通道),從最小直徑一側(cè)開始繪制體積累積分布和數(shù)量累積分布。將累積百分?jǐn)?shù)為16%時的粒徑定義為體均粒徑d16v和數(shù)均粒徑d16p,將累積百分?jǐn)?shù)為50%時的粒徑定義為體均粒徑d50v和數(shù)均粒徑d50p。此外,將累積百分?jǐn)?shù)為84%時的粒徑定義為體均粒徑d84v和數(shù)均粒徑d84p。
通過使用這些數(shù)值,以(d84v/d16v)1/2計算體均粒徑分布指數(shù) (gsdv),并且以(d84p/d16p)1/2計算數(shù)均粒徑分布指數(shù)(gsdp)。
調(diào)色劑顆粒的形狀因子sf1優(yōu)選為110至150,更優(yōu)選為120至140。
形狀因子sf1是通過以下表達(dá)式獲得的。
表達(dá)式:sf1=(ml2/a)x(π/4)x100
在以上表達(dá)式中,ml表示調(diào)色劑的絕對最大長度,并且a表示調(diào)色劑的投影面積。
具體而言,形狀因子sf1是主要通過利用圖像分析儀對顯微鏡圖像或掃描電子顯微鏡(sem)圖像進(jìn)行分析而將其數(shù)值化,并且根據(jù)如下方式計算得到。即,通過攝像機(jī),將鋪展在載玻片表面上的顆粒的光學(xué)顯微鏡圖像輸入圖像分析儀luzex,從而獲得100個顆粒的最大長度和投影面積,利用以上方程式計算sf1值,并獲得其平均值。
外部添加劑
外部添加劑的例子包括無機(jī)顆粒。無機(jī)顆粒的例子包括sio2、tio2、al2o3、cuo、zno、sno2、ceo2、fe2o3、mgo、bao、cao、k2o、na2o、zro2、cao·sio2、k2o·(tio2)n、al2o3·2sio2、caco3、mgco3、baso4和mgso4。
作為外部添加劑的無機(jī)顆粒的表面優(yōu)選用疏水劑表面處理。例如,通過將無機(jī)顆粒浸漬在疏水劑中來進(jìn)行利用疏水劑的處理。對疏水劑沒有特別限制,其例子包括硅烷偶聯(lián)劑、硅油、鈦酸酯偶聯(lián)劑和鋁偶聯(lián)劑。這些可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。
通常來說,相對于100重量份的無機(jī)顆粒,疏水劑的量(例如)為1重量份至10重量份。
外部添加劑的例子還包括樹脂顆粒(諸如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)和三聚氰胺樹脂顆粒之類的樹脂顆粒)以及清潔用助劑(例如,以硬脂酸鋅為代表的高級脂肪酸的金屬鹽和氟類聚合物顆粒)。
相對于調(diào)色劑顆粒,該外部添加劑的外部添加量(例如)優(yōu)選為0.01重量%至5重量%,且更優(yōu)選為0.01重量%至2.0重量%。
調(diào)色劑制備方法
接下來對根據(jù)本示例性實施方案的調(diào)色劑制備方法進(jìn)行說明。
在制備調(diào)色劑顆粒之后,以外部添加的方式向調(diào)色劑顆粒中加入外部添加劑,從而獲得根據(jù)本示例性實施方案的調(diào)色劑。
調(diào)色劑顆??梢圆捎酶墒街品?例如,捏合粉碎法)和濕式制法(例如,聚集凝結(jié)法、懸浮聚合法和溶解懸浮法)中任意一者制得。調(diào)色劑顆粒的制備方法并不限于這些制備方法,可采用已知的制備方法。
其中,優(yōu)選通過聚集凝結(jié)法獲得調(diào)色劑顆粒。
聚集凝結(jié)法
具體而言,例如,在用聚集凝結(jié)法制備調(diào)色劑顆粒的情況下,調(diào)色劑顆粒是通過如下工序獲得的:制備樹脂顆粒分散液(其中分散有作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂顆粒)的工序(樹脂顆粒分散液制備工序);使樹脂顆粒分散液(根據(jù)需要,在與其他顆粒分散液混合之后的分散液)中的樹脂顆粒(以及根據(jù)需要的其它顆粒)聚集,以形成聚集顆粒的工序(聚集顆粒形成工序);以及加熱其中分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液從而使聚集顆粒凝結(jié),以形成調(diào)色劑顆粒的工序(凝結(jié)工序)。
下面將對各工序進(jìn)行詳細(xì)說明。
在以下說明中,將描述獲得包含著色劑和防粘劑的調(diào)色劑顆粒的方法,但是僅根據(jù)需要時才使用著色劑和防粘劑。也可使用除了著色劑和防粘劑以外的其他添加劑。
樹脂顆粒分散液制備工序
首先,例如,與分散有作為粘結(jié)劑樹脂的樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液一起,制備了分散有至少包含特定氰基顏料的著色劑顆粒的著色劑顆粒分散液以及分散有防粘劑顆粒的防粘劑顆粒分散液。
在此,例如,通過利用表面活性劑將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中,從而制備了樹脂顆粒分散液。
用于樹脂顆粒分散液的分散介質(zhì)的例子包括水性介質(zhì)。
水性介質(zhì)的例子包括水(如蒸餾水和離子交換水)以及醇類。 可以單獨使用這些水性介質(zhì),或者兩種或更多種組合使用。
表面活性劑的例子包括:陰離子表面活性劑,如硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯和皂類陰離子表面活性劑;陽離子表面活性劑,如胺鹽和季銨鹽陽離子表面活性劑;以及非離子表面活性劑,如聚乙二醇、烷基苯酚環(huán)氧乙烷加合物和多元醇非離子表面活性劑。其中,尤其使用陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。非離子表面活性劑可以與陰離子表面活性劑或陽離子表面活性劑組合使用。
可以單獨使用一種表面活性劑,或者兩種或多種組合使用。
關(guān)于樹脂顆粒分散液,作為將樹脂顆粒分散在分散介質(zhì)中的方法,可以列舉使用(例如)旋轉(zhuǎn)剪切式勻化器、或者具有介質(zhì)的球磨機(jī)、砂磨機(jī)或dyno磨的常規(guī)分散方法。根據(jù)樹脂顆粒的種類,可以采用(例如)相反轉(zhuǎn)乳化法使樹脂顆粒分散在樹脂顆粒分散液中。
相反轉(zhuǎn)乳化法包括:將待分散的樹脂溶解在樹脂可溶于其中的疏水性有機(jī)溶劑中;向有機(jī)連續(xù)相(o相)中加堿進(jìn)行中和;通過加入水性介質(zhì)(w相)以使樹脂由w/o轉(zhuǎn)變?yōu)閛/w(所謂的相反轉(zhuǎn))以形成不連續(xù)相,從而將樹脂以顆粒狀分散在水性介質(zhì)中。
分散于樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的體均粒徑優(yōu)選為(例如)0.01μm至1μm,更優(yōu)選為0.08μm至0.8μm,甚至更優(yōu)選為0.1μm至0.6μm。
關(guān)于樹脂顆粒的體均粒徑,由激光衍射式粒度分布測定裝置(例如,horiba,ltd.制造的la-700)進(jìn)行測量得到粒徑分布,對于利用該粒徑分布而劃分的粒徑范圍(通道),從最小直徑一側(cè)開始繪制體積累積分布,并且將相對于全部顆粒的累積百分比達(dá)到50%時的粒徑測定為體均粒徑d50v。其他分散液中的顆粒的體均粒徑也以同樣方式測定。
包含在樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒的含量(例如)優(yōu)選為5重量%至50重量%,更優(yōu)選為10重量%至40重量%。
例如,按照與樹脂顆粒分散液的情況中相同的方式,還制備了著色劑顆粒分散液和防粘劑顆粒分散液。即,在體均粒徑、分散介質(zhì)、分散方法和顆粒含量方面,樹脂顆粒分散液中的顆粒與分散在著色劑 顆粒分散液中的著色劑顆粒以及分散在防粘劑顆粒分散液中的防粘劑顆粒是相同的。
聚集顆粒形成工序
接下來,將樹脂顆粒分散液與著色劑顆粒分散液和防粘劑分散液混合在一起。
對于特定苯甲腈化合物的添加沒有特別限制,并且特定苯甲腈化合物可以在上述各分散液混合之時加入??梢哉{(diào)整其添加量,以便使調(diào)色劑顆粒中的特定苯甲腈化合物的含量在上述范圍內(nèi)。
在混合分散液中,樹脂顆粒、著色劑顆粒、防粘劑顆粒和特定苯甲腈化合物異相聚集,由此形成聚集顆粒,該聚集顆粒的直徑接近目標(biāo)調(diào)色劑顆粒的直徑并且包含樹脂顆粒、著色劑顆粒、防粘劑顆粒和特定苯甲腈化合物。
具體而言,例如,將聚集劑加入到混合分散液中,將混合分散液的ph值調(diào)節(jié)為酸性(例如,ph值為2至5)。如有必要,加入分散穩(wěn)定劑。然后,在樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度(具體而言,例如,從比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低30℃的溫度至比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低10℃的溫度)下加熱該混合分散液,以使分散在混合分散液中的顆粒聚集,從而形成聚集顆粒。
在聚集顆粒形成工序中,例如,可以在室溫(例如25℃)下,在用旋轉(zhuǎn)剪切型均化器攪拌所述混合分散液的條件下加入聚集劑,并且將混合分散液的ph值調(diào)節(jié)至酸性(例如ph值為2至5)并根據(jù)需要加入分散穩(wěn)定劑,然后可以進(jìn)行加熱。
聚集劑的例子包括極性與用作添加至混合分散液中的分散劑的表面活性劑的極性相反的表面活性劑、無機(jī)金屬鹽以及二價或更高價的金屬絡(luò)合物。尤其是,當(dāng)使用金屬絡(luò)合物作為聚集劑時,表面活性劑的用量降低并且?guī)щ娞匦缘靡蕴岣摺?/p>
根據(jù)需要,可使用添加劑以與聚集劑的金屬離子形成絡(luò)合物或類似的鍵。優(yōu)選使用螯合劑作為添加劑。
無機(jī)金屬鹽的例子包括:金屬鹽,例如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁和硫酸鋁;以及無機(jī)金屬鹽聚合物,如 聚氯化鋁、聚氫氧化鋁以及多硫化鈣等。
作為螯合劑,可使用水溶性螯合劑。螯合劑的例子包括:酒石酸、檸檬酸和葡萄糖酸之類的羥基羧酸,亞氨基二乙酸(ida),次氮基三乙酸(nta)和乙二胺四乙酸(edta)。
相對于100重量份的樹脂顆粒,所述螯合劑的添加量(例如)優(yōu)選為0.01重量份至5.0重量份,更優(yōu)選為0.1重量份至小于3.0重量份。
凝結(jié)工序
接下來,在(例如)等于或高于樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度(例如,比樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高10℃至30℃的溫度)下加熱其中分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液,從而使聚集顆粒凝結(jié)并形成調(diào)色劑顆粒。
通過進(jìn)行上述工序,獲得了調(diào)色劑顆粒。
在獲得其中分散有聚集顆粒的聚集顆粒分散液后,可通過如下工序制備調(diào)色劑顆粒:進(jìn)一步將該聚集顆粒分散液與其中分散有樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液混合以進(jìn)行聚集,使得樹脂顆粒進(jìn)一步附著在聚集顆粒的表面上,從而形成第二聚集顆粒;以及,對其中分散有第二聚集顆粒的第二聚集顆粒分散液加熱,以使第二聚集顆粒凝結(jié),從而形成具有核/殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒。
在凝結(jié)工序完成后,通過對在溶液中形成的調(diào)色劑顆粒進(jìn)行周知的清洗工序、固-液分離工序和干燥工序以得到干燥的調(diào)色劑顆粒。
在洗滌工序中,從帶電性能的觀點出發(fā),可以用離子交換水充分地進(jìn)行置換清洗。另外,對固液分離工序雖然沒有特別的限制,但是從生產(chǎn)性的觀點來看,可以進(jìn)行抽濾、壓濾等。干燥工序的方法雖然也沒有特別的限制,但是從生產(chǎn)性的觀點來看,優(yōu)選進(jìn)行冷凍干燥、閃噴干燥、流化干燥、振動型流化干燥等。
溶解懸浮法
在制備含有脲改性的聚酯樹脂作為粘結(jié)劑樹脂的調(diào)色劑顆粒的情況下,可通過以下溶解懸浮法獲得調(diào)色劑顆粒。在關(guān)于溶解懸浮法的以下描述中,將對獲得含有防粘劑的調(diào)色劑顆粒的方法進(jìn)行描述, 但是該防粘劑是根據(jù)需要包含于調(diào)色劑顆粒中的。此外,將對獲得含有未改性聚酯樹脂和脲改性聚酯樹脂作為粘結(jié)劑樹脂的調(diào)色劑顆粒的方法進(jìn)行描述,但是調(diào)色劑顆粒可以僅包含脲改性聚酯樹脂作為粘結(jié)劑樹脂。
油相溶液制備工序
制備通過使調(diào)色劑顆粒材料在有機(jī)溶劑中溶解或分散而獲得的油相溶液(油相溶液制備工序),該調(diào)色劑顆粒材料包含未改性聚酯樹脂、包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物、胺化合物、至少含有特定氰基顏料的著色劑、特定苯甲腈化合物和防粘劑。該油相溶液制備工序是使調(diào)色劑顆粒材料在有機(jī)溶劑中溶解或分散,從而獲得調(diào)色劑材料混合液的步驟。
通過以下方法制備油相溶液:如1)通過使調(diào)色劑顆粒一并溶解或分散在有機(jī)溶劑中,從而制備油相溶液的方法,2)通過預(yù)先捏合調(diào)色劑顆粒并使捏合材料在溶解或分散在有機(jī)溶劑中,從而制備油相溶液的方法,3)將未改性的聚酯樹脂、包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物和胺化合物溶解在有機(jī)溶劑中,并使包含特定氰基顏料的著色劑、特定苯甲腈化合物和防粘劑分散于有機(jī)溶劑中,從而制備油相溶液的方法,4)通過使包含特定氰基顏料的著色劑、特定苯甲腈化合物和防粘劑分散于有機(jī)溶劑中,并將未改性的聚酯樹脂、包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物和胺化合物溶解在有機(jī)溶劑中,從而制備油相溶液的方法,5)通過使除了包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物和胺化合物之外的調(diào)色劑顆粒材料(未改性的聚酯樹脂、包含特定氰基顏料的著色劑、特定苯甲腈化合物和防粘劑)溶解或分散于有機(jī)溶劑中,并且使含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物和胺化合物溶解于有機(jī)溶劑中,從而制備油相溶液的方法,6)通過使除了含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物或胺化合物之外的調(diào)色劑顆粒材料(未改性的聚酯樹脂、包含特定氰基顏料的著色劑、特定苯甲腈化合物和防粘劑)溶解或分散于有機(jī)溶劑中,并且使含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物或胺化合物溶解于有機(jī)溶劑中,從而制備油相溶液的方法。制備油相溶液的方法不限于上述方法。
油相溶液的有機(jī)溶劑的實例包括酯溶劑如乙酸甲酯或乙酸乙酯; 酮溶劑如甲乙酮或甲基異丙基酮;脂族烴溶劑如己烷或環(huán)己烷;鹵代烴溶劑如二氯甲烷、氯仿或三氯乙烯。優(yōu)選的是,這些有機(jī)溶劑溶解粘結(jié)劑樹脂,溶解在水中的有機(jī)溶劑的比例為約0重量%至30重量%,且沸點為100℃以下。在這些有機(jī)溶劑中,乙酸乙酯是優(yōu)選的。
懸浮液制備法
接下來,通過將得到的油相溶液分散在水相溶液中而制備懸浮液(懸浮液制備法)。包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物與胺化合物之間的反應(yīng)與該懸浮液的制備一起進(jìn)行。由該反應(yīng)形成脲改性的聚酯樹脂。該反應(yīng)與分子鏈的交聯(lián)反應(yīng)和延伸反應(yīng)中的至少一種反應(yīng)一起進(jìn)行。可以用以下有機(jī)溶劑去除工序來進(jìn)行包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物與胺化合物之間的反應(yīng)。
此處,根據(jù)包含于聚酯預(yù)聚物中的異氰酸酯基結(jié)構(gòu)和胺化合物之間的反應(yīng)性選擇反應(yīng)條件。作為例子,反應(yīng)時間優(yōu)選為10分鐘至40小時,更優(yōu)選為2小時至24小時。反應(yīng)溫度優(yōu)選為0℃至150℃,更優(yōu)選為40℃到98℃。此外,在脲改性的聚酯樹脂的形成過程中,根據(jù)需要可以使用公知的催化劑(月桂酸二丁基錫或月桂酸二辛基錫)。也就是說,可以將催化劑添加到油相溶液或懸浮液中。
作為水相溶液,使用通過將顆粒分散劑(如有機(jī)顆粒分散劑或無機(jī)顆粒分散劑)分散在水性溶劑中而獲得的水相溶液。另外,作為水相溶液,使用通過將顆粒分散劑分散在水性溶劑中并將聚合物分散劑溶解在水性溶劑中而獲得的水相溶液。此外,可以將公知的添加劑(如表面活性劑)添加到水相溶液中。
可以使用水(例如,通常的離子交換水、蒸餾水或純水)作為水性溶劑。水性溶劑可以是含水和有機(jī)溶劑如醇(甲醇、異丙醇或乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑類(甲基溶纖劑)、或低級酮(丙酮或甲乙酮)的溶劑。
可以使用親水性有機(jī)顆粒分散劑作為有機(jī)顆粒分散劑。作為有機(jī)顆粒分散劑,可以使用聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂(例如,聚甲基丙烯酸甲酯樹脂)、聚苯乙烯樹脂或聚(苯乙烯-丙烯腈)樹脂的顆粒。也可以使用苯乙烯丙烯酸樹脂顆粒作為有機(jī)顆粒分散劑。
可以使用親水性無機(jī)顆粒分散劑作為無機(jī)顆粒分散劑。無機(jī)顆粒分散劑的具體實例包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸三鈣、粘土、硅藻土或膨潤土的顆粒,優(yōu)選碳酸鈣的顆粒。無機(jī)顆粒分散劑可以單獨使用或以其兩種或多種組合使用。
可以使用包含羧基的聚合物對顆粒分散劑的表面進(jìn)行表面處理。
作為包含羧基的聚合物,可以使用選自α,β-單烯鍵式不飽和羧酸或α,β-單烯鍵式不飽和羧酸的羧基被堿金屬、堿土金屬、銨或胺中和的鹽類(堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、胺鹽)中的至少一種與α,β-單烯鍵式不飽和羧酸酯的共聚物。作為包含羧基的聚合物,還可以使用其中α,β-單烯鍵式不飽和羧酸和α,β-單烯鍵式不飽和羧酸酯的共聚物的羧基被堿金屬、堿土金屬、銨或胺中和的鹽(堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、胺鹽)。包含羧基的聚合物可以單獨使用或可以將兩種或多種組合使用。
α,β-單烯鍵式不飽和羧酸的代表性實例包括α,β-不飽和單羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸或巴豆酸)、和α,β-不飽和二羧酸(馬來酸、富馬酸或衣康酸)。α,β-單烯鍵式不飽和羧酸酯的代表性實例包括(甲基)丙烯酸的烷基酯、包含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、包含環(huán)己基的(甲基)丙烯酸酯、包含羥基的(甲基)丙烯酸酯和聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯。
可以使用親水性聚合物分散劑作為聚合物分散劑。作為聚合物分散劑,具體使用這樣的聚合物分散劑,其包含羧基且不包含親脂性基團(tuán)(羥基丙氧基或甲氧基)(例如,水溶性纖維素醚如羧甲基纖維素或羧乙基纖維素)。
溶劑除去工序
接著,通過從所獲得的懸浮液中去除有機(jī)溶劑,從而獲得調(diào)色劑顆粒分散液(溶劑除去工序)。溶劑除去工序是通過去除包含在分散于懸浮液中的水相溶液的液滴中的有機(jī)溶劑,從而形成調(diào)色劑顆粒的工序??梢栽趹腋∫褐苽涔ば蚝罅⒓催M(jìn)行從懸浮液中除去溶劑的方法,或者可以在懸浮液制備工序之后,經(jīng)過1分鐘以上再進(jìn)行從懸浮液中除去溶劑的方法。
在溶劑除去工序中,通過冷卻或加熱獲得的懸浮液使其溫度在例如0℃至100℃的范圍內(nèi)從而可從懸浮液中去除有機(jī)溶劑。
作為除去有機(jī)溶劑的方法的具體方法,可以使用以下方法。
(1)使氣流吹向懸浮液以強(qiáng)制更新懸浮液表面上的氣相的方法。在這種情況下,氣體可以流入懸浮液中。
(2)減壓法。在這種情況下,由于氣體的填入而使得懸浮液表面上的氣相可以強(qiáng)制地更新,或者氣體可以進(jìn)一步吹入懸浮液中。
通過上述工序獲得調(diào)色劑顆粒。
此處,有機(jī)溶劑除去工序結(jié)束后,對調(diào)色劑顆粒分散液中形成的調(diào)色劑顆粒進(jìn)行公知的洗滌工序、公知的固-液分離工序、公知的干燥工序,由此獲得干燥的調(diào)色劑顆粒。
關(guān)于洗滌工序,從帶電性的觀點出發(fā),優(yōu)選使用離子交換水充分進(jìn)行置換洗滌。
對于固-液分離工序沒有特別的限制,但出于生產(chǎn)率的角度考慮可優(yōu)選進(jìn)行抽濾、壓濾等。對于干燥工序沒有特別限定,但出于生產(chǎn)率的角度考慮可優(yōu)選進(jìn)行冷凍干燥、閃噴干燥、流化干燥、振動流化干燥等。
通過向所獲得的干燥狀態(tài)調(diào)色劑顆粒中添加外部添加劑并混合,從而制備根據(jù)示例性實施方案的調(diào)色劑。例如,可以使用v型攪拌機(jī)、henschel混合器、
靜電荷圖像顯影劑
根據(jù)本示例性實施方案的靜電荷圖像顯影劑至少包含根據(jù)本示例性實施方案的調(diào)色劑。
根據(jù)本示例性實施方案的靜電荷圖像顯影劑可以是僅包含本示例性實施方案的調(diào)色劑的單組分顯影劑、或者是通過將所述調(diào)色劑與載體混合而獲得的雙組分顯影劑。
對載體沒有特別的限定,可以列舉已知的載體。載體的例子包括:被覆載體,其中,由磁性顆粒形成的芯材的表面被覆有包覆樹脂;磁性顆粒分散型載體,其中,磁性顆粒分散于基體樹脂中并與之混合; 以及樹脂浸漬型載體,其中,多孔磁性顆粒浸漬有樹脂。
磁性顆粒分散型載體以及樹脂浸漬型載體可以是這樣的載體:其中,載體的構(gòu)成顆粒為芯材并且被覆有包覆樹脂。
磁性顆粒的例子包括:磁性金屬,如鐵、鎳和鈷;以及磁性氧化物,如鐵素體和磁鐵礦。
包覆樹脂和基體樹脂的例子包括:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、構(gòu)造為具有有機(jī)硅氧烷鍵的直鏈有機(jī)硅樹脂或其改性產(chǎn)物、氟樹脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂、以及環(huán)氧樹脂。
包覆樹脂和基體樹脂可含有其它添加劑,如導(dǎo)電性材料。
導(dǎo)電性顆粒的例子包括:金屬(如金、銀和銅)顆粒、炭黑顆粒、氧化鈦顆粒、氧化鋅顆粒、氧化錫顆粒、硫酸鋇顆粒、硼酸鋁顆粒和鈦酸鉀顆粒。
在此,利用這樣的包覆方法從而用包覆樹脂包覆芯材的表面:該包覆方法采用了將包覆樹脂以及根據(jù)需要的各種添加劑溶解或分散于適當(dāng)?shù)娜軇┲械陌矊有纬捎萌芤?。對于溶劑沒有特別的限定,可以考慮所使用的包覆樹脂、涂布適應(yīng)性等來進(jìn)行選擇。
樹脂包覆方法的具體例子包括:將芯材浸漬在包覆層形成用溶液中的浸漬法;將包覆層形成用溶液噴灑至芯材表面上的噴霧法;在通過流動空氣使芯材處于漂浮的狀態(tài)下噴灑包覆層形成用溶液的流化床法;以及在捏合涂布機(jī)中將載體的芯材與包覆層形成用溶液混合、并除去溶劑的捏合機(jī)涂布法。
雙組分顯影劑中,調(diào)色劑與載體的混合比(重量比)優(yōu)選為1:100至30:100,更優(yōu)選為3:100至20:100(調(diào)色劑:載體)。
成像裝置/成像方法
下面對本發(fā)明示例性實施方案的成像裝置和成像方法進(jìn)行說明。
根據(jù)本示例性實施方案的成像裝置設(shè)置有:圖像保持部件;對圖像保持部件的表面充電的充電單元;在充電后的圖像保持部件的表面上形成靜電荷圖像的靜電荷圖像形成單元;顯影單元,其包含靜電荷 圖像顯影劑,并且利用該靜電荷圖像顯影劑使形成于圖像保持部件表面上的靜電荷圖像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;將形成于圖像保持部件表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)表面上的轉(zhuǎn)印單元;以及定影單元,其將已轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面上的調(diào)色劑圖像定影。作為靜電荷圖像顯影劑,使用了根據(jù)該示例性實施方案的靜電荷圖像顯影劑。
在根據(jù)本示例性實施方案的成像裝置中,實施了如下成像方法(根據(jù)本示例性實施方案的成像方法),包括:對圖像保持部件的表面進(jìn)行充電的充電工序;在充電后的圖像保持部件的表面上形成靜電荷圖像的靜電荷圖像形成工序;利用本示例性實施方案的靜電荷圖像顯影劑使形成于圖像保持部件表面上的靜電荷圖像顯影為調(diào)色劑圖像的顯影工序;將形成于圖像保持部件表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)表面上的轉(zhuǎn)印工序;以及使轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)表面上的調(diào)色劑圖像定影的定影工序。
作為本示例性實施方案的成像裝置,采用了已知的成像裝置,例如:直接轉(zhuǎn)印式裝置,其將形成于圖像保持部件表面上的調(diào)色劑圖像直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上;中間轉(zhuǎn)印式裝置,其將形成于圖像保持部件表面上的調(diào)色劑圖像一次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件的表面上,并且將已轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件表面上的調(diào)色劑圖像二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的表面上;具有清潔單元的裝置,所述清潔單元在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印之后、充電之前清潔圖像保持部件的表面;或者具有除電單元的裝置,在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印之后、充電之前,該除電單元用除電光照射圖像保持部件的表面以進(jìn)行除電。
在中間轉(zhuǎn)印式裝置的情況下,轉(zhuǎn)印單元(例如)具有:中間轉(zhuǎn)印部件,調(diào)色劑圖像將被轉(zhuǎn)印至該中間轉(zhuǎn)印部件的表面上;一次轉(zhuǎn)印單元,其將形成于圖像保持部件表面上的調(diào)色劑圖像一次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件的表面上;以及二次轉(zhuǎn)印單元,其將已轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印部件表面上的調(diào)色劑圖像二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的表面上。
在根據(jù)本示例性實施方案的成像裝置中,例如,包括顯影單元的部分可以具有能夠從成像裝置上拆卸下來的盒結(jié)構(gòu)(處理盒)。作為處理盒,例如,優(yōu)選使用這樣的處理盒:其包含根據(jù)本示例性實施 方案的靜電荷圖像顯影劑,并設(shè)置有顯影單元。
下文將示出根據(jù)本示例性實施方案的成像裝置的例子。但是,成像裝置并不局限于此。將對附圖中所示的主要部件進(jìn)行說明,而省略對其他部件的說明。
圖1為示出本示例性實施方案的成像裝置的構(gòu)造的示意圖。
圖1中示出的成像裝置設(shè)置有第一至第四電子照相成像單元10y、10m、10c和10k(成像單元),其根據(jù)分色的圖像數(shù)據(jù),分別輸出黃色(y)、品紅色(m)、青色(c)和黑色(k)的圖像。這些成像單元(在下文中也可以簡稱為“單元”)10y、10m、10c和10k在水平方向上以預(yù)定間隔并排布置。這些單元10y、10m、10c和10k可以是能夠從成像裝置上拆卸下來的處理盒。
作為中間轉(zhuǎn)印部件的中間轉(zhuǎn)印帶20安裝在附圖中的單元10y、10m、10c和10k的上方且延伸通過這些單元。中間轉(zhuǎn)印帶20纏繞在與中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)表面接觸的驅(qū)動輥22和支撐輥24上,并且沿著從第一單元10y至第四單元10k的方向運行,其中驅(qū)動輥22和支撐輥24位于附圖中的左側(cè)和右側(cè)從而彼此分離。利用彈簧等(未示出)沿著與驅(qū)動輥22分離的方向?qū)χ屋?4加壓,從而對纏繞在支撐輥24和驅(qū)動輥22上的中間轉(zhuǎn)印帶20施加張力。此外,在中間轉(zhuǎn)印帶20的面向圖像保持部件一側(cè)的表面上,設(shè)置有與驅(qū)動輥22相對的中間轉(zhuǎn)印部件清潔裝置30。
包括四種顏色調(diào)色劑(即,黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑和黑色調(diào)色劑)在內(nèi)的調(diào)色劑分別被供給至單元10y、10m、10c和10k中的顯影裝置(顯影單元)4y、4m、4c和4k中,其中這四種顏色調(diào)色劑分別包含于調(diào)色劑盒8y、8m、8c和8k中。
由于第一至第四單元10y、10m、10c和10k具有相同的構(gòu)造,因此,將僅以被布置在中間轉(zhuǎn)印帶的運行方向的上游側(cè)、并且形成黃色圖像的第一單元10y為代表進(jìn)行描述。用附有品紅色(m)、青色(c)和黑色(k)的參考符號替代黃色(y)來表示與第一單元10y相同的部件,而省略對第二至第四單元10m、10c和10k的描述。
第一單元10y具有作為圖像保持部件的感光體1y。在感光體1y周圍依次設(shè)置有:充電輥(充電單元的例子)2y,其將感光體1y的表面充電至預(yù)定電位;曝光裝置(靜電荷圖像形成單元的例子)3,其基于分色的圖像信號,使用激光束3y將帶電的表面曝光,從而形成靜電荷圖像;顯影裝置(顯影單元的例子)4y,其將帶電的調(diào)色劑供給到靜電荷圖像上從而使該靜電荷圖像顯影;一次轉(zhuǎn)印輥(一次轉(zhuǎn)印單元的例子)5y,其將顯影后的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上;以及感光體清潔裝置(清潔單元的例子)6y,其在一次轉(zhuǎn)印之后除去殘留在感光體1y表面上的調(diào)色劑。
一次轉(zhuǎn)印輥5y設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶20的內(nèi)側(cè),從而位于與感光體1y相對的位置。此外,將用于施加一次轉(zhuǎn)印偏壓的偏壓電源(未示出)分別連接至一次轉(zhuǎn)印輥5y、5m、5c和5k。在控制器(未示出)的控制下,各偏壓電源改變施加至各一次轉(zhuǎn)印輥的轉(zhuǎn)印偏壓。
下文將描述在第一單元10y中形成黃色圖像的操作。
首先,在開始操作前,使用充電輥2y將感光體1y的表面充電至-600v至-800v的電位。
感光體1y是通過在導(dǎo)電性基體(例如,20℃下的體積電阻率:1×10-6ωcm以下)上層疊感光層而形成的。感光層通常具有高的電阻(即,大約與普通樹脂的電阻相同),但具有這樣的性質(zhì):當(dāng)施加激光束3y時,被激光束照射的部分的比電阻將發(fā)生變化。因此,根據(jù)從控制器(未示出)發(fā)送出的黃色圖像數(shù)據(jù),通過曝光裝置3將激光束3y輸出到感光體1y的帶電表面上。激光束3y被施加到位于感光體1y表面上的感光層上,由此使得黃色圖像圖案的靜電荷圖像形成于感光體1y的表面上。
靜電荷圖像是通過充電而在感光體1y的表面上形成的圖像,其是通過以下方式形成的所謂的負(fù)靜電荷圖像:將激光束3y施加至感光層,使得被照射部分的比電阻下降,從而使電荷在感光體1y的表面上流動,同時電荷停留在未施加激光束3y的部分上。
隨著感光體1y的運行,在感光體1y上形成的靜電荷圖像被旋轉(zhuǎn)至預(yù)定的顯影位置。在該顯影位置處,感光體1y上的靜電荷圖像 被顯影裝置4y可視化(顯影)為調(diào)色劑圖像。
顯影裝置4y包含(例如)靜電荷圖像顯影劑,該顯影劑至少包含黃色調(diào)色劑和載體。通過在顯影裝置4y中攪拌該黃色調(diào)色劑,使之摩擦帶電,由此使之具有與位于感光體1y上的電荷相同極性(負(fù)極性)的電荷,這樣,黃色調(diào)色劑就保持在顯影劑輥(顯影劑保持部件的例子)上。通過使感光體1y的表面通過顯影裝置4y,黃色調(diào)色劑以靜電方式附著在位于感光體1y表面上的已被除電了的潛像部分上,由此利用黃色調(diào)色劑使靜電荷圖像顯影。接下來,使其上形成有黃色調(diào)色劑圖像的感光體1y以預(yù)定的速度連續(xù)運行,并且使在感光體1y上顯影的調(diào)色劑圖像傳送至預(yù)定的一次轉(zhuǎn)印位置。
當(dāng)感光體1y上的黃色調(diào)色劑圖像被傳送至一次轉(zhuǎn)印位置時,將一次轉(zhuǎn)印偏壓施加至一次轉(zhuǎn)印輥5y,由感光體1y朝向一次轉(zhuǎn)印輥5y的靜電力作用于調(diào)色劑圖像,由此感光體1y上的調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶20上。此時施加的轉(zhuǎn)印偏壓的極性(﹢)與調(diào)色劑極性(-)相反,并且例如,通過控制器(未示出)將第一單元10y中的該轉(zhuǎn)印偏壓控制為+10μa。
另一方面,通過感光體清潔裝置6y除去并收集殘留在感光體1y上的調(diào)色劑。
以與第一單元相同的方式控制施加至第二單元10m以及隨后單元的一次轉(zhuǎn)印輥5m、5c和5k上的一次轉(zhuǎn)印偏壓。
以此方式,中間轉(zhuǎn)印帶20(在第一單元10y中,黃色調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印至其上)被依次傳送通過第二至第四單元10m、10c和10k,由此,各顏色的調(diào)色劑圖像以疊加的方式被多次轉(zhuǎn)印。
通過第一至第四單元在中間轉(zhuǎn)印帶20上多次轉(zhuǎn)印有四色調(diào)色劑圖像,該中間轉(zhuǎn)印帶20到達(dá)二次轉(zhuǎn)印部,該二次轉(zhuǎn)印部由中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶內(nèi)表面接觸的支撐輥24和布置在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持表面一側(cè)上的二次轉(zhuǎn)印輥(二次轉(zhuǎn)印單元的例子)26構(gòu)成。同時,通過供給機(jī)構(gòu),以預(yù)定的時間將記錄紙(記錄介質(zhì)的例子)p供入彼此接觸的二次轉(zhuǎn)印輥26與中間轉(zhuǎn)印帶20之間的間隙處,并且將二次轉(zhuǎn)印偏壓施加至支撐輥24。此時所施加的轉(zhuǎn)印偏壓的極性 (-)與調(diào)色劑的極性(-)相同,由中間轉(zhuǎn)印帶20朝向記錄紙p的靜電力作用于調(diào)色劑圖像,由此使中間轉(zhuǎn)印帶20上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄紙p上。在此情況下,根據(jù)由用于檢測二次轉(zhuǎn)印部的電阻的電阻檢測器(未示出)檢測到的電阻來確定二次轉(zhuǎn)印偏壓,并且控制所述二次轉(zhuǎn)印偏壓的電壓。
之后,將記錄紙p供應(yīng)到定影裝置(定影單元的例子)28中的定影輥對之間的壓接部(輥隙部分),使得調(diào)色劑圖像定影至記錄紙p上,由此形成定影圖像。
其上轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像的記錄紙p的例子包括用于電子照相復(fù)印機(jī)和打印機(jī)等的普通紙。除了記錄紙p之外,還可列舉ohp紙作為記錄介質(zhì)。
為了進(jìn)一步提高定影之后圖像表面的平滑性,記錄紙p的表面優(yōu)選是光滑的。例如,優(yōu)選使用通過用樹脂等涂覆普通紙的表面而獲得的涂覆紙、印刷用銅板紙等。
將其上已完成彩色圖像的定影的記錄紙p排向排出部,由此完成一系列的彩色圖像形成操作。
處理盒/調(diào)色劑盒
下面將對根據(jù)本示例性實施方案的處理盒進(jìn)行說明。
根據(jù)本示例性實施方案的處理盒設(shè)置有顯影單元,所述顯影單元包含本示例性實施方案的靜電荷圖像顯影劑并且利用所述靜電荷圖像顯影劑使形成于圖像保持部件表面上的靜電荷圖像顯影為調(diào)色劑圖像,所述處理盒可從成像裝置上拆卸下來。
本示例性實施方案的處理盒并不局限于上述構(gòu)造,其可被構(gòu)造為包括顯影裝置,并且根據(jù)需要還可包括選自諸如圖像保持部件、充電單元、靜電荷圖像形成單元和轉(zhuǎn)印單元之類的其他單元中的至少一者。
下文將示出根據(jù)本示例性實施方案的處理盒的例子。然而,該處理盒并不限于此。將對圖中示出的主要部件進(jìn)行說明,而省略對其它部件的描述。
圖2為示出本示例性實施方案的處理盒的構(gòu)造的示意圖。
圖2所示的處理盒200形成為具有這樣構(gòu)造的盒,其中,通過利用(例如)配備有安裝導(dǎo)軌116和曝光用開口118的殼體117,從而一體化地組合并保持有:感光體107(圖像保持部件的例子)、設(shè)置在感光體107周圍的充電輥108(充電單元的例子)、顯影裝置111(顯影單元的例子)、以及感光體清潔裝置113(清潔單元的例子)。
在圖2中,附圖標(biāo)記109表示曝光裝置(靜電荷圖像形成單元的例子),附圖標(biāo)記112表示轉(zhuǎn)印裝置(轉(zhuǎn)印單元的例子),附圖標(biāo)記115表示定影裝置(定影單元的例子),附圖標(biāo)記300表示記錄紙(記錄介質(zhì)的例子)。
接下來將描述根據(jù)示例性實施方案的調(diào)色劑盒。
本示例性實施方案的調(diào)色劑盒包含本示例性實施方案的調(diào)色劑并且能夠從成像裝置上拆卸下來。調(diào)色劑盒包含補(bǔ)給用調(diào)色劑,以供應(yīng)至安裝在成像裝置中的顯影單元。調(diào)色劑盒可具有包含有根據(jù)本示例性實施方案的調(diào)色劑的容器。
圖1所示的成像裝置具有這樣的構(gòu)造:調(diào)色劑盒8y、8m、8c和8k能從成像裝置上拆卸下來,并且顯影裝置4y、4m、4c和4k通過調(diào)色劑供應(yīng)管(未示出)而分別與對應(yīng)于各顯影裝置(顏色)的調(diào)色劑盒相連接。另外,在包含于調(diào)色劑盒中的調(diào)色劑變少的情況下,更換調(diào)色劑盒。
實施例
以下,將通過實施例對本示例性實施方案進(jìn)行詳細(xì)說明,但是示例性實施方案不限于這些實施例。在以下說明中除非具體說明,否則表述“份”和“%”基于重量計算。
實施例1
樹脂顆粒分散液的制備
樹脂顆粒分散液(1)
·對苯二甲酸:30摩爾份
·富馬酸:70摩爾份
·雙酚a的環(huán)氧乙烷加成物:5摩爾份
·雙酚a的環(huán)氧丙烷加成物:95摩爾份
將上述材料投入配有攪拌器、氮氣導(dǎo)入管、溫度傳感器和精餾塔的5l燒瓶中,在一小時的時間內(nèi)將溫度升至220℃,相對于100份的上述材料,向其中投入1份的四乙氧基鈦。在0.5小時的時間內(nèi)升溫至230℃,同時將所生成的水蒸餾除去,并在該溫度下持續(xù)進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)1小時,然后將所得物冷卻。由此,合成得到重均分子量為18,000、酸值為15mgkoh/g、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60℃的聚酯樹脂(1)。將40份的乙酸乙酯和25份的2-丁醇投入配有溫度調(diào)節(jié)單元和氮氣置換單元的容器內(nèi),以制得混合溶液,隨后向其中緩慢投入100份的聚酯樹脂(1)并使之溶解于混合溶劑,向其中投入10%的氨水溶液(以摩爾比計相當(dāng)于樹脂酸值的三倍的量),并攪拌30分鐘。然后,用干燥氮氣對容器內(nèi)的氣氛進(jìn)行置換,將溫度保持為40℃,在攪拌該混合溶液的同時以2份/分鐘的速率滴加400份的離子交換水,并進(jìn)行乳化。在結(jié)束滴加之后,使乳化溶液的溫度恢復(fù)至室溫(20℃至25℃),攪拌同時利用干燥氮氣進(jìn)行鼓泡48小時,從而將乙酸乙酯和2-丁醇的量減少至1,000ppm以下,由此,獲得了樹脂顆粒分散液,該分散液中分散有體均粒徑為200nm的樹脂顆粒。通過將離子交換水加入樹脂顆粒分散液中以將固體成分含量調(diào)節(jié)至20重量%,從而獲得樹脂顆粒分散液(1)。
著色劑顆粒分散液的制備
著色劑顆粒分散液(1)
·特定氰基顏料(c.i.顏料黃185,由basfse制造,paliotolyellowd1155):70份
·陰離子表面活性劑(neogenrk,由dksco.,ltd.制造):30份
·離子交換水:200份
將上述材料混合,并利用均質(zhì)器(ikaworks,inc.制造的ultra-turraxt50)進(jìn)行分散10分鐘。以使固體成分含量成為20重量%的方式向該分散液中加入離子交換水,由此獲得著色劑顆粒分散液(1),該分散液中分散有體均粒徑為140nm的著色劑顆粒(特定氰基顏料)。
防粘劑顆粒分散液的制備
防粘劑顆粒分散液(1)
·石蠟(hnp-9,由nipponseiroco.,ltd.制造):100份
·陰離子表面活性劑(neogenrk,由dksco.,ltd.制造):1份
·離子交換水:350份
將上述材料混合,加熱至100℃,并利用均質(zhì)器(ikaworks,inc.制造的ultraturraxt50)進(jìn)行分散。此后利用manton-gaulin高壓均質(zhì)器(由gaulinco.,ltd.制造)對混合物進(jìn)行分散處理,由此獲得防粘劑顆粒分散液(1)(固體成分量:20重量%),在該分散液中分散有體均粒徑為200nm的防粘劑顆粒。
調(diào)色劑顆粒的制備
·樹脂顆粒分散液(1):405份
·著色劑顆粒分散液(1):40份
·防粘劑顆粒分散液(1):50份
·鄰苯二甲腈(特定苯甲腈化合物):0.020份
·陰離子表面活性劑(taycapower,由tayca制造):2份
將上述材料投入不銹鋼制圓底燒瓶中,加入0.1n的硝酸從而將ph值調(diào)節(jié)至3.5,然后向其中加入聚氯化鋁濃度為10%的30份硝酸水溶液。接下來,利用均質(zhì)器(由ikaworks,inc.制造的ultraturraxt50)在30℃下將所得材料進(jìn)行分散,之后在加熱用油浴中加熱到45℃并保持30分鐘。隨后,緩慢加入100份的樹脂顆粒分散液(1),將所得混合物保持1小時。通過加入0.1n的氫氧化鈉水溶液從而將ph值調(diào)節(jié)至8.5之后,繼續(xù)攪拌的同時升溫至85℃,并保持5小時。隨后,以20℃/分鐘的速率將溫度冷卻至20℃,過濾所得材料,通過離子交換水進(jìn)行充分洗滌,并干燥,從而獲得體均粒徑為7.5μm的調(diào)色劑顆粒(1)。
調(diào)色劑的制備
將100份的調(diào)色劑顆粒(1)和0.7份的二甲基硅油處理過的二氧化硅顆粒(ry200,由nipponaerosilco.,ltd.制造)在henschel 混合器中混合,由此獲得調(diào)色劑(1)。
調(diào)色劑顆粒(1)中的鄰苯二甲腈的含量為200ppm。
顯影劑的制備
·鐵氧體顆粒(平均粒徑:50μm):100份
·甲苯:14份
·苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比:15/85):3份
·炭黑:0.2份
將鐵氧體顆粒之外的上述組分用砂磨機(jī)分散以制備分散液,將上述分散液和鐵氧體顆粒投入真空脫氣型捏合機(jī)中,在減壓下攪拌的同時進(jìn)行干燥,由此獲得載體。
將8份的調(diào)色劑(1)與100份的載體混合,從而獲得顯影劑(1)。
實施例2
按照與實施例1類似的方式制備調(diào)色劑顆粒,不同之處在于:改變鄰苯二甲腈的添加量,從而使其在調(diào)色劑顆粒中的量為10ppm,并按照與實施例1類似的方式獲得顯影劑,不同之處在于:使用本實施例的調(diào)色劑顆粒。
實施例3
按照與實施例1類似的方式制備調(diào)色劑顆粒,不同之處在于:改變鄰苯二甲腈的添加量,從而使其在調(diào)色劑顆粒中的量為500ppm,并按照與實施例1類似的方式獲得顯影劑,不同之處在于:使用本實施例的調(diào)色劑顆粒。
實施例4
按照與實施例1類似的方式制備調(diào)色劑顆粒,不同之處在于:使用苯甲腈替代鄰苯二甲腈,并且按照與實施例1類似的方式獲得顯影劑,不同之處在于:使用本實施例的調(diào)色劑顆粒。
實施例5
按照與實施例1類似的方式制備調(diào)色劑顆粒,不同之處在于:使用由basfse制造的c.i.顏料橙71(cromophtaldpporangetr)作為顏料替代c.i.顏料黃185,并且按照與實施例1類似的方式獲得顯影劑,不同之處在于:使用本實施例的調(diào)色劑顆粒。
實施例6
使用脲改性的聚酯樹脂作為粘結(jié)劑樹脂并通過溶解懸浮法制備調(diào)色劑顆粒。
未改性聚酯樹脂(6)的制備
·對苯二甲酸:1243份
·雙酚a的環(huán)氧乙烷加成物:1830份
·雙酚a的環(huán)氧丙烷加成物:840份
將上述組分混合,并在180℃下加熱,將3份的二丁基氧化錫加入其中,并且在220℃下加熱的同時將水蒸餾除去,從而獲得聚酯樹脂。將1500份的環(huán)己酮加入到得到的聚酯中,以溶解聚酯樹脂,并將250份的乙酸酐加入到環(huán)己酮溶液,在130℃下加熱。將溶液在減壓下加熱以除去溶劑和未反應(yīng)的酸,由此獲得未改性的聚酯樹脂。關(guān)于得到的未改性的聚酯樹脂,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg為60℃,酸值為3mgkoh/g,并且羥值為1mgkoh/g。
聚酯預(yù)聚物(6)的制備
·對苯二甲酸:1243份
·雙酚a的環(huán)氧乙烷加成物:1830份
·雙酚a的環(huán)氧丙烷加成物:840份
將上述組分混合,并在180℃下加熱,將3份的二丁基氧化錫加入其中,并且在220℃下加熱的同時將水蒸餾除去,由此獲得聚酯預(yù)聚物。將350份所得到的聚酯預(yù)聚物、50份的甲苯二異氰酸酯以及450份的乙酸乙酯投入到容器中,將它們的混合物在130℃下加熱3小時,由此獲得包含異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(異氰酸酯改性的聚酯預(yù)聚物(6))。
酮亞胺化合物(6)的制備
將50份的甲乙酮和150份的六亞甲基二胺投入容器中,在60℃下攪拌,得到酮亞胺化合物(6)。
顏料分散液(6)的制備
·特定氰基顏料(c.i.顏料黃185,由basfse制造,paliotolyellowd1155):100份
·乙酸乙酯:500份
將上述成分混合并重復(fù)過濾該混合物并進(jìn)一步將所得濾液與500份的乙酸乙酯混合的操作5次后,將溶液用乳液分散機(jī)cavitron(cr1010,由pacificmachinery&engineeringco.,ltd.制造)分散大約1小時,從而得到顏料分散液(6),其中分散有顏料(特定氰基顏料)(固體成分濃度:10%)。
防粘劑分散液(6)的制備
·石蠟(熔融溫度:89℃):30份
·乙酸乙酯:270份
利用微珠分散機(jī)(dcp研磨機(jī))對上述處于冷卻到10℃狀態(tài)下的組分進(jìn)行濕法粉碎,由此獲得防粘劑分散液(6)。
油相溶液(6)的制備
·未改性聚酯樹脂(6):127份
·顏料分散液(6):330份
·乙酸乙酯:56份
·鄰苯二甲腈(特定苯甲腈化合物):0.08份
攪拌混合上述成分后,將400份的防粘劑分散液(6)加入到所得到的混合物中,并攪拌該混合物,由此得到油相溶液(6)。
苯乙烯丙烯酸樹脂顆粒分散液(6)的制備
·苯乙烯:370份
·丙烯酸正丁酯:30份
·丙烯酸:4份
·十二烷基硫醇:24份
·四溴化碳:4份
將上述成分混合,在燒瓶中,將溶解的混合物在水溶性溶液中分散乳化,所述水溶性溶液是通過將6份的非離子表面活性劑(nonipol400,由sanyochemicalindustries,ltd.制造)和10份的陰離子表面活性劑(neogensc,由dksco.,ltd.制造)溶解于560份的離子交換水中而獲得的,在混合10分鐘的同時,將通過在50份的離子交換水中溶解4份過硫酸銨而獲得的水溶液加入其中, 進(jìn)行氮氣置換,然后在油浴中進(jìn)行加熱,直至內(nèi)容物的溫度變?yōu)?0℃,同時攪拌燒瓶內(nèi)的物質(zhì),由此,進(jìn)行乳化聚合5小時。由此獲得這樣的苯乙烯丙烯酸樹脂顆粒分散液(6),其中分散有平均粒徑為180nm且重均分子量(mw)為15,500的樹脂顆粒(樹脂顆粒濃度:40重量%)。苯乙烯丙烯酸樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為59℃。
水相溶液(6)的制備
·苯乙烯丙烯酸樹脂顆粒分散液(6):100份
·serogenbs-h的2%水溶液(由dksco.,ltd.制造):200份
·離子交換水:200份
將上述組分?jǐn)嚢璨⑾嗷セ旌弦垣@得水相溶液(6)。
調(diào)色劑顆粒的制備
·油相溶液(6):300份
·異氰酸酯改性的聚酯預(yù)聚物(6):25份
·酮亞胺化合物(6):0.5份
將上述組分投入容器并利用均化器((ultraturrax,由ikaworks,inc.制造)將所述組分?jǐn)嚢?分鐘以獲得油相溶液(1p)后,將500份的水相溶液(6)加入到容器中,并利用均化器攪拌20分鐘。然后,使用帶有螺旋槳的攪拌器在室溫(25℃)常壓(1大氣壓)下攪拌混合溶液48小時,以便使異氰酸酯改性的聚酯預(yù)聚物(6)和酮亞胺化合物(6)之間發(fā)生反應(yīng),從而形成脲改性的聚酯樹脂,去除有機(jī)溶劑,形成粒狀物。接著,將該粒狀物洗滌、干燥并分級,由此獲得調(diào)色劑顆粒(6)。調(diào)色劑顆粒的體均粒徑為7.5μm。
調(diào)色劑(6)的制備
將100份的調(diào)色劑顆粒(6)和0.7份的二甲基硅油處理過的二氧化硅顆粒(ry200,由nipponaerosilco.,ltd.制造)在henschel混合器中混合,由此獲得調(diào)色劑(6)。
調(diào)色劑顆粒(6)中的鄰苯二甲腈的含量為200ppm。
比較例1
按照與實施例1類似的方式制備調(diào)色劑顆粒,不同之處在于: 不添加鄰苯二甲腈,并按照與實施例1類似的方式獲得顯影劑,不同之處在于:使用本實施例的調(diào)色劑顆粒。
比較例2
按照與實施例1類似的方式制備調(diào)色劑顆粒,不同之處在于:使用由clariant制造的c.i.顏料黃74,hansayellow5gx01(分子結(jié)構(gòu)內(nèi)不包含氰基(-cn)的顏料)作為顏料替代c.i.顏料黃185,并且按照與實施例1類似的方式獲得顯影劑,不同之處在于:使用本實施例的調(diào)色劑顆粒。
比較例3
按照與實施例1類似的方式制備調(diào)色劑顆粒,不同之處在于:改變鄰苯二甲腈的添加量,從而使其在調(diào)色劑顆粒中的量為0.8ppm,并按照與實施例1類似的方式獲得顯影劑,不同之處在于:使用本實施例的調(diào)色劑顆粒。
比較例4
按照與實施例1類似的方式制備調(diào)色劑顆粒,不同之處在于:改變鄰苯二甲腈的添加量,從而使其在調(diào)色劑顆粒中的量為550ppm,并按照與實施例1類似的方式獲得顯影劑,不同之處在于:使用本實施例的調(diào)色劑顆粒。
評價
使用上述例子中獲得的顯影劑進(jìn)行以下評價。結(jié)果在表1中示出。
圖像折疊強(qiáng)度和密度的評價
在25℃的溫度和60%的濕度環(huán)境下進(jìn)行以下操作并成像。
準(zhǔn)備由富士施樂株式會社制造的apeosportivc4470作為形成評價用圖像的成像裝置,將顯影劑放入顯影裝置中,并將補(bǔ)給調(diào)色劑(與顯影劑中所包含的調(diào)色劑相同的調(diào)色劑)放入調(diào)色劑盒內(nèi)。然后,在銅版紙(jdcoat,由富士施樂株式會社制造,產(chǎn)品名jdcoat127,基重:127g/m2,紙張厚度:140μm)上形成黃色或橙色的5cm×5cm大小的實心圖像(該圖像的圖像面積比為100%)以及5cm×5cm大小的半色調(diào)圖像(該圖像的圖像面積比為50%),連續(xù)打印 100張紙。對獲得的第100張紙上的圖像進(jìn)行以下評價。
圖像折疊強(qiáng)度的評價
對獲得的第100張紙上的圖像面積比為50%的5cm×5cm大小的半色調(diào)圖像進(jìn)行圖像折疊強(qiáng)度的評價。將其上形成有圖像的紙張折疊,將870g的重物加載于折疊部,并將折疊部摩擦一次,從而弄皺紙,然后,打開紙,用棉花擦拭折疊的圖像部分,測定白點(發(fā)生缺失)的圖像寬度(μm)。當(dāng)白點部分的寬度為40μm以下時,則認(rèn)為處于可接受的范圍。
密度
對獲得的第100張紙上的圖像面積比為100%的5cm×5cm大小的實心圖像進(jìn)行密度評價。使用反射分光密度計(產(chǎn)品名:xrite-939,由x-rite,inc.制造)測定黃色或橙色圖像的密度。當(dāng)密度為1.4以下時,則認(rèn)為處于可接受的范圍。
轉(zhuǎn)印特性的評價
在30℃的溫度和80%的濕度環(huán)境下進(jìn)行以下操作并成像。
準(zhǔn)備由富士施樂株式會社制造的apeosportivc4470作為形成評價用圖像的成像裝置,將顯影劑放入顯影裝置中,并將補(bǔ)給調(diào)色劑(與顯影劑中所包含的調(diào)色劑相同的調(diào)色劑)放入調(diào)色劑盒內(nèi)。然后,在純紙(ppaper,由富士施樂株式會社制造,產(chǎn)品名p,基重:64g/m2,紙張厚度:88μm)上形成黃色或橙色的圖像面積比為100%的5cm×5cm大小的實心圖像,連續(xù)打印100張紙。將膠帶貼到第100張紙的感光體上殘留的轉(zhuǎn)印殘留圖像并將膠帶與之分離,從而將圖像轉(zhuǎn)印到膠帶上,并進(jìn)行以下評價。
對轉(zhuǎn)印到膠帶上的圖像進(jìn)行密度評價。使用反射分光密度計(產(chǎn)品名:xrite-939,由x-rite,inc.制造)測定黃色或橙色轉(zhuǎn)印殘留圖像的密度。當(dāng)密度為0.10以下時,則認(rèn)為處于可接受的范圍。
顏料分散性的評價
進(jìn)行圖像中的光的透射率pe的評價,作為圖像中顏料(顏料的聚集體的量)的分散性的指標(biāo)。
具體而言,按照與密度評價中相同的方式,在ohp紙(full colorohpfilmhg,由富士施樂株式會社制造)上形成圖像面積比為100%的5cm×5cm尺寸的實心圖像,關(guān)于該實心圖像,通過以下等式計算可視光范圍內(nèi)的各波長下的全光線透射光分量(totallighttransmittedlightcomponent)和直射光分量(straightadvancinglightcomponent)的比率。
pe=log(σ[p(λ)+n(λ)]/n)/log(σ[p(λ)]/n)
p(λ)表示直射光分量,并且n(λ)表示漫射光分量。
利用由diano制造的match-scan對可視光范圍內(nèi)的各波長下的全光線透射光分量和直射光分量進(jìn)行測量。
在表1中,“py185”表示c.i.顏料黃185,“po71”表示c.i.顏料橙71,并且“py74”表示c.i.顏料黃74。
已發(fā)現(xiàn),與不包含特定苯甲腈化合物的比較例1和不包含特定氰基顏料的比較例2相比,在利用以下調(diào)色劑的實施例1至6中,圖像折疊強(qiáng)度高,所述調(diào)色劑包含特定氰基顏料,并且其中相對于調(diào)色劑顆粒,特定苯甲腈化合物的量在1ppm至500ppm的范圍內(nèi)。
提供對本發(fā)明示例性實施方案的上述描述是為了舉例和說明。并非旨在涵蓋所有本發(fā)明,或?qū)⒈景l(fā)明限制為所公開的精確形式。明顯地,對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言,許多變型和修改將是顯而易見的。選擇并描述這些實施方案為的是更好地說明本發(fā)明的原理及其實際應(yīng)用,從而使得本領(lǐng)域技術(shù)人員理解本發(fā)明的多種實施方案,并且其多種變型適用于所預(yù)期的特定用途。本發(fā)明的范圍期望通過所附權(quán)利要求及其等同形式來限定。