白色反射性膜本申請是申請日為2013年8月2日、申請?zhí)枮?01380022733.9、發(fā)明名稱為“白色反射性膜”的發(fā)明專利申請的分案申請。技術領域本發(fā)明涉及白色反射性膜。特別是涉及用于液晶顯示裝置的白色反射性膜。
背景技術:液晶顯示裝置(LCD)的背光單元有正下型和側光(edgelight)型,所述正下型在液晶顯示面板的背面具備光源,進而在光源背面具備反射膜;所述側光型在液晶顯示面板的背面配置在背面具備反射板的導光板,在這樣的導光板的側面具備光源。以往,作為用于大型LCD的背光單元,從畫面的亮度和畫面內的亮度的均勻性優(yōu)異的觀點出發(fā),主要使用正下型(主要為正下型CCFL),側光型常用于筆記本型PC等較小型的LCD,但近年來由于光源、導光板的發(fā)展,即使在側光型背光單元中亮度和畫面內的明度的均勻性也得到提高,不僅在較小型的設備中,在大型LCD中也開始使用側光型背光單元。另外,其原因在于,由此也有可減薄LCD的優(yōu)點。在側光型背光單元中,形成導光板與反射膜直接接觸的結構。因此,在這樣的結構中,若導光板與反射膜粘貼,則粘貼的部分的亮度變得異常,有產生亮度的面內偏差的問題。因此,需要在導光板與反射膜之間具有間隙(gap),并將這樣的間隙保持一定。例如,可以通過在反射膜的表面具有珠而將導光板與反射膜之間的間隙保持一定,可以防止它們的粘貼。但是,此時若由較軟的原料形成的導光板與反射膜接觸,則有因反射膜或表面的珠而損傷導光板的問題。作為其對策,例如像日本特開2003-92018號公報、日本特表2008-512719號公報那樣,有具備使用彈性體類珠的防損傷層的反射片材的報告。但是,若像上述日本特開2003-92018號公報、日本特表2008-512719號公報那樣使用軟的珠,則雖然可抑制導光板的損傷,但無法達成近年來所要求的確保間隙,例如若施加較大的應力,則可能無法確保間隙,無法抑制粘貼。對于這樣的確保間隙的問題,作為珠,考慮使用真球狀二氧化硅等無機粒子或具有交聯(lián)結構的有機粒子等硬度高的珠,但它們無法抑制導光板的損傷。另外,在使用這樣的硬度高的珠(所述珠具有可充分達成確保間隙的程度的大?。r,本發(fā)明人新發(fā)現并關注以下問題:在回收未形成制品的膜,將其用作自回收原料再次制備新的膜的情況下,殘存在回收原料中的珠混入膜中、特別是反射層中,由此膜破裂多發(fā),膜的成膜性變低,實質上不可自回收。
技術實現要素:因此,本發(fā)明的目的在于,提供一種可回收的白色反射性膜,所述白色反射性膜可充分抑制導光板的損傷,與此同時,即使回收膜并將其用作自回收原料制備膜,得到的膜的成膜性也優(yōu)異。本發(fā)明另外的其它目的和優(yōu)點可通過以下說明明確。根據本發(fā)明,本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點可通過一種白色反射性膜達成,所述白色反射性膜包含反射層A和支持層B,所述支持層B由熱塑性樹脂中含有凝集粒子的熱塑性樹脂組合物形成,所述凝集粒子的一次粒徑(dp)為3μm以下,二次粒徑(ds)為8μm以下,以支持層B的體積為基準,支持層B中的含量為1體積%以上50體積%以下,支持層B形成白色反射性膜的至少一側的最外層,形成該最外層的支持層B的與反射層A相反側的表面的十點平均粗糙度(Rz)滿足下式(1),支持層B中的凝集粒子的二次粒徑(ds)與支持層B的厚度(t)滿足下列式(2):0.1×ds(μm)≤Rz(μm)≤0.7×ds(μm)···(1)0.07≤ds(μm)/t(μm)≤20···(2)。根據具有上述a的特征的白色反射性膜(以下稱為白色反射性膜a),可順利地達成本發(fā)明的上述第1目的;根據具有上述b的特征的本發(fā)明的白色反射性膜(以下稱為白色反射性膜b),可順利地達成本發(fā)明的上述第2目的。附圖說明圖1為示出本發(fā)明的導光板損傷評價和粒子脫落評價的方法的示意圖。圖2為示出用于本發(fā)明的粘附斑(密著斑)評價的結構體的示意圖。圖3為示出本發(fā)明的突起的截面的一個實例的照片。實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的白色反射性膜中,不論白色反射性膜a還是白色反射性膜b,均具有反射層A和支持層B。以下詳細地對構成本發(fā)明的各構成成分進行說明。首先,對白色反射性膜a進行說明。[反射層A]本發(fā)明的反射層A為,由熱塑性樹脂和空隙形成劑形成,通過含有空隙形成劑而在層中含有空隙,使得呈現白色的層。作為這樣的空隙形成劑,詳情在后敘述,例如可使用無機粒子、與構成該反射層A的熱塑性樹脂不相容的樹脂(以下有稱為不相容樹脂的情況。)。另外,反射層A在550nm波長下的反射率優(yōu)選為95%以上,進一步優(yōu)選為96%以上,特別優(yōu)選為97%以上。由此變得易將白色反射性膜a的反射率設為優(yōu)選的范圍。如上所述,反射層A在層中具有空隙,這樣的空隙的體積相對于反射層A的體積所占的比例(空隙體積率)優(yōu)選在15~70體積%的范圍內。通過設為這樣的范圍,可使反射率的提高效果變高,變得易得到如上所述的反射率。另外,可使成膜性的提高效果變高。在空隙體積率過低的情況下,有難得到優(yōu)選的反射率的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),反射層A的空隙體積率的下限進一步優(yōu)選為30體積%,特別優(yōu)選為40體積%。另一方面,在過高的情況下,有成膜性的提高效果變低的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),反射層A的空隙體積率的上限進一步優(yōu)選為65體積%,特別優(yōu)選為60體積%??障扼w積率可通過調整反射層A的空隙形成劑的種類、大小、量來達成。(熱塑性樹脂)作為構成反射層A的熱塑性樹脂,例如可列舉出由聚酯、聚烯烴、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂(acryl)形成的熱塑性樹脂。其中,從得到機械特性和熱穩(wěn)定性優(yōu)異的白色反射性膜的觀點出發(fā),優(yōu)選聚酯。作為這樣的聚酯,優(yōu)選使用由二羧酸成分和二醇成分形成的聚酯。作為該二羧酸成分,可列舉出來源于對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-聯(lián)苯二甲酸、己二酸、癸二酸等的成分。作為二醇成分,可列舉出來源于乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇等的成分。在這些聚酯中,優(yōu)選芳族聚酯,特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。雖然聚對苯二甲酸乙二醇酯可為均聚物,但從將膜在單軸或雙軸拉伸時抑制結晶而使拉伸性、成膜性變得良好的方面出發(fā),優(yōu)選共聚物。作為共聚成分,可列舉出上述二羧酸成分、二醇成分,但從耐熱性與成膜性并存的觀點出發(fā),優(yōu)選間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸。以聚酯的所有二羧酸成分100摩爾%為基準,共聚成分的比例例如為1~20摩爾%,優(yōu)選為2~18摩爾%,進一步優(yōu)選為3~15摩爾%,特別優(yōu)選為7~11摩爾%。通過將共聚成分的比例設為該范圍,成膜性的提高效果優(yōu)異。另外,熱尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異。(空隙形成劑)在反射層A中,在使用無機粒子作為空隙形成劑的情況下,作為無機粒子,優(yōu)選白色無機粒子。作為該白色無機粒子,可示例出硫酸鋇、二氧化鈦、二氧化硅、碳酸鈣的粒子。這些無機粒子只要選擇平均粒徑和含量來使白色反射性膜具有適當的反射率即可,它們無特殊限定。優(yōu)選只要使反射層A、白色反射性膜的反射率變?yōu)楸景l(fā)明的優(yōu)選范圍即可。另外,只要使反射層A的空隙體積率變?yōu)楸景l(fā)明的優(yōu)選范圍即可??紤]到這些情況,無機粒子的平均粒徑例如為0.2~3.0μm,優(yōu)選為0.3~2.5μm,進一步優(yōu)選為0.4~2.0μm。另外,以反射層A的質量為基準,無機粒子的含量優(yōu)選20~60質量%,進一步優(yōu)選25~55質量%,最優(yōu)選為31~53質量%。另外,通過采用如上所述的粒子形態(tài),可在聚酯中適度地分散,粒子的凝集難發(fā)生,可得到無粗大突起的膜,另外,同時也可抑制粗大粒子成為起點的拉伸時的破裂。無機粒子可為任意的粒子形狀,例如可為板狀、球狀。無機粒子還可進行用以提高分散性的表面處理。在使用不相容樹脂作為空隙形成劑的情況下,作為不相容樹脂,若與構成層的熱塑性樹脂不相容,則無特殊限定。例如,在這樣的熱塑性樹脂為聚酯的情況下,優(yōu)選聚烯烴、聚苯乙烯等。它們可為粒子的形態(tài)。另外,其含量只要與無機粒子的情況同樣地選擇平均粒徑、含量來使白色反射性膜具有適當的反射率即可,它們無特殊限定。優(yōu)選只要使反射層A、白色反射性膜的反射率變?yōu)楸景l(fā)明的優(yōu)選范圍即可。另外,只要使反射層A的空隙體積率變?yōu)楸景l(fā)明的優(yōu)選范圍即可??紤]到這些情況,以反射層A的質量為基準,含量優(yōu)選10~50質量%,進一步優(yōu)選12~40質量%,最優(yōu)選13~35質量%。(其它的成分)只要不妨礙本發(fā)明的目的,反射層A可含有其它的成分,例如紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、熒光增白劑、蠟、不同于空隙形成劑的粒子或樹脂等。[支持層B]本發(fā)明的支持層B由聚酯樹脂形成,含有惰性粒子。(聚酯樹脂)作為用作支持層B的聚酯樹脂的聚酯,可列舉出與上述反射層A的聚酯同樣的聚酯。在這些聚酯中,從得到機械特性和熱穩(wěn)定性優(yōu)異的白色反射性膜的觀點出發(fā),優(yōu)選芳族聚酯,特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。雖然聚對苯二甲酸乙二醇酯可為均聚物,但從可提高抑制導光板損傷的提高效果的觀點出發(fā),優(yōu)選共聚物。作為這樣的共聚成分,可列舉出上述二羧酸成分、二醇成分,但同樣從抑制損傷的觀點出發(fā),優(yōu)選間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸。以聚酯的所有二羧酸成分100摩爾%為基準,共聚成分的比例優(yōu)選為1摩爾%以上,更優(yōu)選為1.5摩爾%以上,進一步優(yōu)選為2摩爾%以上,特別優(yōu)選為3摩爾%以上。另外,優(yōu)選為20摩爾%以下,更優(yōu)選為18摩爾%以下,進一步優(yōu)選為15摩爾%以下,特別優(yōu)選為12摩爾%以下。通過將共聚成分的比例設為下限以上,可特別提高抑制導光板損傷的提高效果。另一方面,通過設為上限以下,變得易因結晶取向等而具有適度的硬度,由此可提高抑制粘貼的提高效果。(惰性粒子)作為支持層B的惰性粒子,可為有機惰性粒子、無機惰性粒子或有機無機復合惰性粒子。作為有機惰性粒子,例如可列舉出聚苯乙烯樹脂粒子、有機硅樹脂粒子、丙烯酸樹脂粒子、苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子、二乙烯基苯-丙烯酸樹脂粒子、聚酯樹脂粒子、聚酰亞胺樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子等高分子樹脂粒子。其中,從易形成為了確保間隙而具有特別適度的硬度的突起的觀點出發(fā),特別優(yōu)選有機硅樹脂粒子、丙烯酸樹脂粒子。另外,作為無機惰性粒子,可列舉出(1)二氧化硅(包含水合物、硅砂、石英等),(2)各種結晶形態(tài)的氧化鋁,(3)含有30質量%以上的SiO2成分的硅酸鹽(例如非晶質或結晶質的粘土礦物、鋁硅酸鹽(包含煅燒物、水合物)、溫石棉、鋯石、粉煤灰(flyash)等),(4)Mg、Zn、Zr和Ti的氧化物,(5)Ca和Ba的硫酸鹽,(6)Li、Ba和Ca的磷酸鹽(包含一氫鹽、二氫鹽),(7)Li、Na和K的苯甲酸鹽,(8)Ca、Ba、Zn和Mn的對苯二甲酸鹽,(9)Mg、Ca、Ba、Zn、Cd、Pb、Sr、Mn、Fe、Co和Ni的鈦酸鹽,(10)Ba和Pb的鉻酸鹽,(11)碳(例如碳黑、石墨等),(12)玻璃(例如玻璃粉、玻璃珠等),(13)Ca和Mg的碳酸鹽,(14)螢石,(15)尖晶石型氧化物等。其中,從易形成為了確保間隙而具有特別適度的硬度的突起的觀點出發(fā),優(yōu)選二氧化硅粒子,特別優(yōu)選凝集二氧化硅粒子。另外,在本發(fā)明中,作為惰性粒子,也可使用如由有機物被覆的無機粒子、由無機物被覆的有機粒子那樣的有機無機復合惰性粒子。具體而言,作為有機無機復合粒子,例如可列舉出以下粒子:由在側鏈或末端具有如甲硅烷基烷基那樣的有機金屬化合物基的高分子與如二氧化硅那樣的無機化合物成分通過共價鍵復合而得的有機無機混合材料形成的粒子;在惰性無機粒子表面熔粘被覆有如交聯(lián)聚苯乙烯那樣的有機高分子微粒而得的粒子;或在惰性有機高分子粒子表面粘著被覆有如氧化鋁那樣的惰性無機微粒而得的粒子等。在本發(fā)明中,從易發(fā)揮更優(yōu)異的效果的觀點出發(fā),作為惰性粒子優(yōu)選無機粒子。特別是在使用無機惰性粒子作為惰性粒子時,通常由于無機惰性粒子硬,所以易對導光板造成損傷,因此采用本發(fā)明特別有用。為了抑制粘貼,支持層B的惰性粒子的平均粒徑和含量只要選擇如滿足下述十點平均粗糙度Rz或突起頻率那樣的范圍即可。例如,從將導光板與膜的間隔保持一定,易抑制它們粘貼的觀點出發(fā),平均粒徑優(yōu)選為2μm~100μm。若平均粒徑過小,則Rz有變小的趨勢,有白色反射性膜部分地粘附于導光板的可能性變高的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),平均粒徑的下限值優(yōu)選為5μm,進一步優(yōu)選為10μm,特別優(yōu)選為15μm。另一方面,在過大的情況下,有粒子變得易脫落的趨勢,若發(fā)生脫落,則在背光單元中形成白點缺陷。從這樣的觀點出發(fā),平均粒徑的上限值優(yōu)選為80μm,進一步優(yōu)選為75μm,特別優(yōu)選為70μm,最優(yōu)選為65μm。另外,例如以支持層B的體積為基準,含量優(yōu)選為0.1體積%~20體積%。若過少,則有確保間隙的提高效果變低的趨勢。因此,下限值進一步優(yōu)選為0.2體積%,特別優(yōu)選為0.3體積%。另一方面,若過多,則有抑制粒子脫落的提高效果變低的趨勢。因此,上限值進一步優(yōu)選為15體積%,特別優(yōu)選為12體積%。(其它的成分)在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內,支持層B可含有上述構成成分以外的成分。作為這樣的成分,例如可列舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、熒光增白劑、蠟、不同于上述惰性粒子的粒子或樹脂等。另外,支持層B可含有反射層A中列舉的空隙形成劑,通過設為這樣的形態(tài),可提高反射率的提高效果。反之,若使支持層B的空隙形成劑的含量減少或不含有空隙形成劑,則可使成膜性的提高效果變高。從這些觀點出發(fā),支持層B的空隙體積率(支持層B的空隙的體積相對于支持層B的體積的比例)優(yōu)選為0體積%~低于15體積%,進一步優(yōu)選為0~5體積%,特別優(yōu)選為0~3體積%。特別是在本發(fā)明中,由于可同時發(fā)揮反射特性和拉伸性的提高效果,所以特別優(yōu)選同時采用上述反射層A的優(yōu)選的空隙體積率和所述支持層B的優(yōu)選的空隙體積率。(支持層B的形態(tài))在本發(fā)明中,由如上所述的聚酯樹脂形成且含有如上所述的惰性粒子的支持層B形成白色反射性膜的至少一側的最外層。而且,在形成這樣的最外層的支持層B的與反射層A相反側的表面上具有由上述惰性粒子形成的突起。此外,該突起為通過構成支持層B的聚酯樹脂被覆上述惰性粒子的結構。在聚酯樹脂被覆惰性粒子時,被覆厚度在50nm~10μm的范圍內。此處,被覆厚度是指突起的頂點處聚酯樹脂的厚度。由于被覆厚度在上述范圍內,可抑制導光板的損傷。另外,使得突起具有適度的硬度,由此可確保間隙,可抑制粘貼。若被覆厚度過薄,則不僅無法抑制導光板的損傷,而且有因摩擦而引起粒子脫落的可能性。另外,變得難確保間隙。另一方面,被覆厚度過厚使得形成該突起的粒子存在于支持層B的內部深處,由此有突起形狀也變?yōu)榍蚀蟮摹捌骄彙毙螤畹目赡苄?,從而難以防止與導光板的粘貼。從這些觀點出發(fā),突起的惰性粒子由聚酯樹脂形成的被覆厚度的下限值優(yōu)選為200nm,更優(yōu)選為1μm;另外,上限值優(yōu)選為8μm,更優(yōu)選為7.5μm。這樣,由于本發(fā)明的白色反射性膜中,在白色反射性膜的最外層具有通過聚酯樹脂以特定被覆厚度被覆惰性粒子的結構的突起,由此,在與導光板連接使用時,可抑制因該突起而損傷導光板。另外,可抑制粒子脫落。另外,可確保間隙。需說明的是,此時使具備這樣的突起的一側的表面為導光板側。此外,從確保導光板與反射膜的間隙的觀點出發(fā),在形成最外層的支持層B的與反射層A相反側的表面,上述突起需要具有適度的高度,并以適度的頻率存在。突起的高度為如下高度:在形成最外層的支持層B的與反射層A相反側的表面,十點平均粗糙度(Rz)為5~100μm。通過此高度和下述突起頻率,可充分確保與導光板的間隙,粘貼抑制效果優(yōu)異。若Rz過小,則粘貼抑制效果差。另一方面,若Rz過大,則粒子脫落抑制效果差。從這些觀點出發(fā),Rz的下限值優(yōu)選為7μm,更優(yōu)選為10μm;另外,上限值優(yōu)選為75μm,更優(yōu)選為50μm。需說明的是,這樣的Rz的形態(tài)主要通過上述突起得到。其原因在于,若通過不具備上述突起形態(tài)的突起形成主要的高的突起,則得不到導光板的損傷抑制效果。另外,高度為5μm以上的突起的頻率為,在形成最外層的支持層B的與反射層A相反側的表面,每單位面積的個數為106~1010個/m2。通過該頻率和上述Rz,可充分確保與導光板的間隙,粘貼抑制效果優(yōu)異。若突起頻率過少,則粘貼抑制效果差。另一方面,若突起頻率過多,則有粒子脫落的概率提高或反射率降低的趨勢。從這些觀點出發(fā),突起頻率的下限值優(yōu)選為107個/m2,更優(yōu)選為5×107個/m2;另外,上限值優(yōu)選為2×109個/m2,更優(yōu)選為5×108個/m2。此外,為了進一步抑制導光板的損傷,在將導光板與反射膜壓接時也易確保足夠的間隙,并且進一步防止粒子從膜表面脫落而變?yōu)楫愇?、顯示品質因畫面缺陷而降低的目的,上述突起優(yōu)選硬度為100~103。若硬度過硬,則有易對導光板造成損傷的趨勢。另一方面,若過軟,則有確保間隙的效果變低的趨勢,或有抑制粒子脫落的效果變低的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),突起硬度的下限值的更優(yōu)選的值為5,進一步優(yōu)選為10;另外,上限值更優(yōu)選為500,進一步優(yōu)選為200。上述突起硬度可用以下值表示:基于JISZ2244,用顯微硬度計(例如ElionixInc.制ENT-1100a)測定的值??墒褂肂erkovich(バーコビッチ)壓頭(棱間角=115°的正三角錐狀前端),將壓入載荷(P)設為500mgf(約4.9mN),根據測定的最大壓入深度(h[μm])的值,通過下式算出硬度(H)。H=0.038×P/h2測定優(yōu)選對從樣品隨機抽取的突起(選擇高度為5μm以上的突起的方法為優(yōu)選的測定法的一種),例如對如30點以上的多個突起進行,將它們的平均值作為突起的硬度。另外,突起的高度可通過激光顯微鏡來確認。[層結構]本發(fā)明的反射層A的厚度優(yōu)選為80~300μm。由此可使反射率的提高效果變高。若過薄,則反射率的提高效果低;另一方面,過厚則效率低。從這樣的觀點出發(fā),進一步優(yōu)選為150~250μm。另外,支持層B的厚度(在具有多個的情況下,是形成成為導光板側的最外層的1層的厚度)優(yōu)選為10~70μm。由此,與上述優(yōu)選的惰性粒子的形態(tài)結合,易設為優(yōu)選的Rz和突起頻率的形態(tài),易確保與導光板的間隙。另外,可使反射率的提高效果和拉伸性的提高效果變高。若過薄,則難達成優(yōu)選的Rz,有粒子脫落抑制效果降低的趨勢。另外,有拉伸性的提高效果變低的趨勢。另一方面,若過厚,則有反射率的提高效果變低的趨勢,并有難得到優(yōu)選的Rz和突起頻率的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),厚度的下限值進一步優(yōu)選為20μm;另外,上限值進一步優(yōu)選為60μm。在本發(fā)明中,為了易使以上述惰性粒子的被覆厚度和Rz所表示的突起高度為本發(fā)明中規(guī)定的范圍,支持層B中的惰性粒子的平均粒徑(d)與支持層B的厚度(t)優(yōu)選滿足下列式(2)-1,0.05≤d(μm)/t(μm)≤20···(2)-1更優(yōu)選滿足下列式(2)-2,0.1≤d(μm)/t(μm)≤10···(2)-2進一步優(yōu)選滿足下列式(2)-3。0.2≤d(μm)/t(μm)≤2.5···(2)-3。在該d/t值過小的情況下,變得難生成足夠高度的突起,有確保與導光板的間隙的提高效果變低的趨勢;另一方面,在過大的情況下,有被覆厚度變得易不足的趨勢,有抑制粒子脫落的提高效果變低的趨勢。從這些觀點出發(fā),上述比率的下限值特別優(yōu)選為0.5,進一步優(yōu)選為0.6;另外,上限值特別優(yōu)選為2.0,進一步優(yōu)選為1.8。在將反射層A表示為A、將支持層B表示為B時,白色反射性膜的層疊結構可列舉出B/A的2層結構、B/A/B的3層結構、B/A/B/A的4層結構或將B至少配置于任一側的最外層的5層以上的多層結構。特別優(yōu)選為B/A的2層結構、B/A/B的3層結構。最優(yōu)選為B/A/B的3層結構,難產生卷曲等問題。關于反射層A和支持層B,在將白色反射性膜整體的厚度計為100%時,優(yōu)選反射層A的厚度比例為50~90%且支持層B的厚度比例為5~50%、進而為5~25%的形態(tài),可使各特性的平衡變得更良好。此處,在具有多個各層的情況下,各層的厚度比例指它們的累積厚度彼此的比例。在本發(fā)明中,除反射層A和支持層B以外,只要不損害本發(fā)明的目的,可具有其它的層。例如,可具有用以賦予抗靜電性或導電性、耐紫外線性等功能的層。[反射膜的特性](反射率、亮度)本發(fā)明的白色反射性膜的從支持層B側測定的反射率優(yōu)選為96%以上,更優(yōu)選為97%以上,進一步優(yōu)選為97.5%以上。由于反射率為96%以上,在用于液晶顯示裝置或照明等的情況下,可得到高的亮度。這樣的反射率可通過設為使反射層A的空隙體積率變高等優(yōu)選的形態(tài),或者通過使反射層A的厚度變厚或使支持層B的厚度變薄等將各層的形態(tài)設為優(yōu)選的形態(tài)來達成。另外,從支持層B側測定的亮度可通過下述測定方法求得,優(yōu)選5400cd/m2以上,進一步優(yōu)選5450cd/m2以上,特別優(yōu)選5500cd/m2以上。在白色反射性膜中,在與導光板使用時,上述反射率和亮度為成為導光板側的一側的面的值。(揮發(fā)有機溶劑量)本發(fā)明的白色反射性膜中,用下述方法測定的揮發(fā)有機溶劑量優(yōu)選為10ppm以下。由此,例如在側光液晶顯示器中可示例出與反射膜直接接觸的導光板的耐久性提高等優(yōu)點。從這樣的觀點出發(fā),更優(yōu)選為5ppm以下,進一步優(yōu)選為3ppm以下,理想地為0ppm。在本發(fā)明中,為了使揮發(fā)有機溶劑量變少,優(yōu)選在支持層B的形成中不采用使用有機溶劑的溶液涂布法,而采用下述的方法。接著,對白色反射性膜b進行說明。[反射層A]對反射層A的說明可直接應用對白色反射性膜a的上述說明。即,對白色反射性膜a的上述說明也包括(熱塑性樹脂)、(空隙形成劑)和(其它的成分)的說明,對于白色反射性膜b,可直接應用。[支持層B]本發(fā)明的支持層B由熱塑性樹脂形成,含有凝集粒子。(熱塑性樹脂)作為構成支持層B的熱塑性樹脂,可使用與構成上述反射層A的熱塑性樹脂同樣的熱塑性樹脂。其中,從得到機械特性和熱穩(wěn)定性優(yōu)異的白色反射性膜的觀點出發(fā),優(yōu)選聚酯樹脂。作為這樣的聚酯樹脂,可使用與上述反射層A的聚酯同樣的聚酯。在這些聚酯中,從得到機械特性和熱穩(wěn)定性優(yōu)異的白色反射性膜的觀點出發(fā),優(yōu)選芳族聚酯,特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。雖然聚對苯二甲酸乙二醇酯可為均聚物,但從將膜在單軸或雙軸拉伸時可抑制結晶而使拉伸性變得良好的方面出發(fā),優(yōu)選共聚物。作為這樣的共聚成分,可列舉出上述二羧酸成分、二醇成分,但從耐熱性與成膜性并存的觀點出發(fā),優(yōu)選間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸。以聚酯的所有二羧酸成分100摩爾%為基準,共聚成分的比例例如為1~20摩爾%,優(yōu)選為2~18摩爾%,進一步優(yōu)選為3~17摩爾%,特別優(yōu)選為12~16摩爾%。通過將共聚成分的比例設為該范圍,成膜性的提高效果優(yōu)異。另外,熱尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異。(凝集粒子)在本發(fā)明中,作為形成用以確保間隙、抑制與導光板的粘貼的表面凹凸的粒子,通過采用本發(fā)明規(guī)定的凝集粒子,使得可以進行膜的自回收,即使使用自回收原料制備膜,膜的成膜性仍優(yōu)異。認為其原因在于,若為凝集粒子,則在制備自回收原料時粒子被適度地粉碎。作為支持層B的凝集粒子,可為有機凝集粒子或無機凝集粒子。作為有機凝集粒子,例如可列舉出聚酯凝集粒子、丙烯酸樹脂(acryl)凝集粒子、聚氨酯凝集粒子、聚乙烯凝集粒子等。其中,優(yōu)選聚酯凝集粒子,聚酯凝集粒子被認為即使在自回收工序中粉碎不充分,與作為主要原料的聚酯的相容性仍良好,對成膜性等的影響有限。作為無機凝集粒子,例如可列舉出二氧化硅凝集粒子、氧化鋁凝集粒子、陶瓷凝集粒子等。若粒子過硬,則在拉伸膜時易破裂,成膜性差,所以從該觀點出發(fā)優(yōu)選二氧化硅凝集粒子。關于支持層B的凝集粒子,作為凝集粒子的平均粒徑的二次粒徑(ds)必須超過10μm且為100μm以下。由此將導光板與膜的間隔保持一定,可良好地抑制它們粘貼,與此同時,包含使用自回收原料的情況,成膜時的拉伸性變得良好。若二次粒徑過小,則有白色反射性膜變得易部分地粘附于導光板的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),二次粒徑的下限值優(yōu)選為12μm,更優(yōu)選為14μm,進一步優(yōu)選為15μm,特別優(yōu)選為16μm。另一方面,在過大的情況下,有拉伸性差的趨勢,并有回收性差的趨勢,即有自回收后膜的成膜性差的趨勢。另外,有粒子變得易脫落的趨勢,若發(fā)生脫落,則在背光單元中形成白點缺陷。從這樣的觀點出發(fā),二次粒徑的上限值優(yōu)選為95μm,更優(yōu)選為90μm,進一步優(yōu)選為85μm,特別優(yōu)選為80μm,最優(yōu)選為30μm。另外,構成凝集粒子的一次粒子的一次粒徑(dp)優(yōu)選為0.01μm以上,另外,優(yōu)選為5μm以下。通過同時滿足該一次粒徑和上述二次粒徑范圍,可進一步提高使用自回收原料時的成膜性的提高效果。若一次粒徑過小,則有凝集粒子的強度過度變弱的趨勢,因此得到足夠大的二次粒徑變得困難。從這樣的觀點出發(fā),一次粒徑的下限值更優(yōu)選為0.02μm,進一步優(yōu)選為0.03μm,特別優(yōu)選為0.05μm。另一方面,在過大的情況下,即使在制備自回收原料時將二次粒子破壞,仍然會殘存粒徑較大的粒子,有回收后的成膜性的提高效果變低的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),上限值更優(yōu)選為4μm,進一步優(yōu)選為3μm,特別優(yōu)選為2μm,最優(yōu)選為1μm。另外,以支持層B的體積為基準,支持層B的凝集粒子的含量為1~50體積%。若過少,則白色反射性膜的表面凹凸少,無法將與導光板的間隔保持一定。因此,下限值進一步優(yōu)選為2體積%,特別優(yōu)選為3體積%。另一方面,若過多,則支持層B的強度差,有成膜時的生產能力惡化或得到的膜的機械強度變得不足的趨勢。此外,自回收時的粒子量變多,提高回收率變得困難,所以成為問題。因此,上限值進一步優(yōu)選為45體積%,特別優(yōu)選為40體積%。(其它的成分)對白色反射性膜a的上述(其它的成分)的說明可將該說明中的惰性粒子替換為凝集粒子而應用。(支持層B的形態(tài))在本發(fā)明中,由如上所述的熱塑性樹脂形成、含有如上所述的凝集粒子的支持層B形成白色反射性膜的至少一側的最外層。在形成這樣的最外層的支持層B的與反射層A相反側的表面(以下有稱為最外層表面的情況),具有由上述凝集粒子形成的突起。從確保導光板與反射膜的間隙的觀點出發(fā),在最外層表面,這樣的突起需要具有適度的高度。因此,在本發(fā)明中,最外層表面的十點平均粗糙度(Rz)與構成支持層B的凝集粒子的二次粒徑(ds)需要滿足下列式(1)。0.1×ds(μm)≤Rz(μm)≤0.7×ds(μm)···(1)由于滿足上述式(1),在最外層表面的凝集粒子適度地埋沒于支持層中且適度地凸出,使得具有表面凹凸,所述表面凹凸具有適度的高度,由此可發(fā)揮優(yōu)異的確保間隙的效果。在上述式中,Rz的值比左邊的值小的情況表示凝集粒子過度埋沒于支持層B中的形態(tài),因此有確保間隙的效果差的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),優(yōu)選為滿足0.2×ds(μm)≤Rz(μm)的形態(tài),更優(yōu)選為滿足0.3×ds(μm)≤Rz(μm)的形態(tài)。另一方面,Rz的值比右邊的值大的情況表示凝集粒子從支持層B過于突出的形態(tài),有與導光板接觸時的粒子脫落性差的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),優(yōu)選為滿足Rz(μm)≤0.6×ds(μm)的形態(tài),更優(yōu)選為滿足Rz(μm)≤0.5×ds(μm)的形態(tài)。為了設為如上所述的形態(tài),只要考慮使用的凝集粒子的二次粒徑,調整支持層B的厚度即可。例如,在具有某種二次粒徑的凝集粒子的情況下,若使支持層B的厚度變薄,則變?yōu)镽z的值接近右邊的值的方向,若過度變薄,則超過右邊的值。另一方面,若使支持層B的厚度變厚,則變?yōu)镽z的值接近左邊的值的方向,如過度變厚,則低于左邊的值??煽紤]這樣的趨勢進行調整。作為最外層表面的表面凹凸的形態(tài),從確保導光板與反射膜的間隙的觀點出發(fā),優(yōu)選為適度的突起頻率。在最外層表面,高度為5μm以上的突起的突起頻率優(yōu)選每單位面積的個數為106~1010個/m2。通過該突起頻率和上述Rz,可更充分地確保與導光板的間隙,抑制粘貼的提高效果優(yōu)異。若突起頻率過少,則抑制粘貼的提高效果差。另一方面,若突起頻率過多,則有粒子脫落的概率提高或反射率降低的趨勢。[層結構]本發(fā)明的反射層A的厚度優(yōu)選為80~300μm。由此可使反射率的提高效果變高。若過薄,則反射率的提高效果低;另一方面,過厚則效率低。從這樣的觀點出發(fā),進一步優(yōu)選為150~250μm。另外,支持層B的厚度(在具有多個的情況下,是形成成為導光板側的最外層的1層的厚度)優(yōu)選為10~70μm。由此,與上述優(yōu)選的凝集粒子的形態(tài)結合,易將凝集粒子的二次粒徑ds與十點平均粗糙度Rz的關系設為如上所述的優(yōu)選的形態(tài),易確保與導光板的間隙。另外,易將Rz和突起頻率的形態(tài)設為上述優(yōu)選的形態(tài)。另外,可使反射率的提高效果和拉伸性的提高效果變高。若過薄,則難達成優(yōu)選的Rz,有粒子脫落抑制效果降低的趨勢。另外,有拉伸性的提高效果變低的趨勢。另一方面,若過厚,則有反射率的提高效果變低的趨勢,并有難得到優(yōu)選的Rz和突起頻率的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),下限值進一步優(yōu)選為20μm;另外,上限值進一步優(yōu)選為60μm。在本發(fā)明中,支持層B中的凝集粒子的二次粒徑(ds)與支持層B的厚度(t)優(yōu)選滿足下列式(2)-1’,0.05≤ds(μm)/t(μm)≤20···(2)-1’更優(yōu)選滿足下列式(2)-2’,0.1≤ds(μm)/t(μm)≤10···(2)-2’進一步優(yōu)選滿足下列式(2)-3’。0.2≤ds(μm)/t(μm)≤2.5···(2)-3’。由于滿足上述算式,在最外層表面,易具有表面凹凸,所述表面凹凸具有適度的高度,由此可使確保間隙的提高效果變高。在上述式(2)-1’中,在ds/t的值比左邊的值小的情況下,有凝集粒子易埋沒于支持層B中的趨勢,有確保間隙的提高效果差的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),下限值特別優(yōu)選為滿足0.07≤ds(μm)/t(μm)的形態(tài),更優(yōu)選為滿足0.09≤ds(μm)/t(μm)的形態(tài),進一步優(yōu)選為滿足0.3≤ds(μm)/t(μm)的形態(tài),特別優(yōu)選為滿足0.4≤ds(μm)/t(μm)的形態(tài)。另一方面,在ds/t的值比上述式(2)-1’的右邊的值大的情況下,有凝集粒子易從支持層B突出的趨勢,有抑制與導光板接觸時的脫落的提高效果差的趨勢。從這樣的觀點出發(fā),希望上限值特別優(yōu)選滿足ds(μm)/t(μm)≤19,更優(yōu)選滿足ds(μm)/t(μm)≤18,尤其優(yōu)選滿足ds(μm)/t(μm)≤2。在將反射層A表示為A、將支持層B表示為B時,白色反射性膜的層疊結構可列舉出B/A的2層結構、B/A/B的3層結構、B/A/B/A的4層結構或將B至少配置于任一側的最外層的5層以上的多層結構。特別優(yōu)選為B/A的2層結構、B/A/B的3層結構。最優(yōu)選為B/A/B的3層結構,難產生卷曲等問題。關于反射層A和支持層B,在將白色反射性膜整體的厚度計為100%時,優(yōu)選反射層A的厚度比例為50~90%且支持層B的厚度比例為5~50%、進而為5~25%的形態(tài),可使各特性的平衡變得更良好。此處,在具有多個各層的情況下,各層的厚度比例指它們的累積厚度彼此的比例。在本發(fā)明中,除反射層A和支持層B以外,只要不損害本發(fā)明的目的,可具有其它的層。例如,可具有用以賦予抗靜電性或導電性、耐紫外線性等功能的層。另外,特別是在通過涂布法或層壓法設置支持層B時,也可設置用以提高具有反射層A的膜的成膜性的層。[反射膜的特性](反射率、亮度)相關的說明可直接應用對白色反射性膜a的說明。(揮發(fā)有機溶劑量)本發(fā)明的白色反射性膜中,用下述方法測定的揮發(fā)有機溶劑量優(yōu)選為10ppm以下。由此,在得到自回收原料,使用其將膜成膜時,難產生氣痕(gasmark),拉伸性提高。從這樣的觀點出發(fā),更優(yōu)選為5ppm以下,進一步優(yōu)選為3ppm以下,理想地為0ppm。在本發(fā)明中,為了使揮發(fā)有機溶劑量變少,優(yōu)選在支持層B的形成中不采用使用有機溶劑的溶液涂布法而采用下述的方法。接著,說明白色反射性膜a和b的制備方法。[膜的制備方法]以下說明制備本發(fā)明的白色反射性膜a或b的方法的一個實例。在制備本發(fā)明的白色反射性膜時,優(yōu)選在通過熔融擠出法等得到的反射層A上通過熔融樹脂涂布法(包括熔融擠出樹脂涂布法)、共擠出法和層壓法等形成支持層B,從而形成層疊結構。其中,本發(fā)明的白色反射性膜特別優(yōu)選通過共擠出法將反射層A和支持層B層疊而制備。另外,優(yōu)選通過共擠出法將反射層A和支持層B直接層疊。通過這樣用共擠出法進行層疊,不僅可使反射層A與支持層B的界面粘附性變高,而且無需經歷用于將膜貼合或在將膜成膜后再形成支持層B的工序,所以可廉價、容易地進行量產。以下對采用聚酯作為構成反射層A的熱塑性樹脂和構成支持層B的熱塑性樹脂、采用共擠出法作為層疊方法的情況進行說明,但本發(fā)明并不限定于這樣的制備方法,還可以下述內容為參考對其它的形態(tài)也同樣地進行制備。此時,在不含有擠出工序的情況下,只要將以下的“熔融擠出溫度”替換為“熔融溫度”即可。需說明的是,此處將使用的聚酯的熔點記為Tm(單位:℃),將玻璃化轉變溫度記為Tg(單位:℃)。首先,作為用以形成反射層A的聚酯組合物,準備將聚酯、空隙形成劑和其它的任意成分混合而成的組合物。另外,作為用以形成支持層B的聚酯組合物,準備將聚酯、惰性粒子和其它的任意成分混合而成的組合物。將這些聚酯組合物干燥而充分除去水分而使用。接著,將已干燥的聚酯組合物分別投入至不同的擠出機中,進行熔融擠出。熔融擠出溫度需要為Tm以上,只要設為Tm+40℃左右即可。另外,此時用于制備膜的聚酯組合物、特別是用于反射層A的聚酯組合物優(yōu)選用線徑為15μm以下的不銹鋼細絲制成的平均孔徑為10~100μm的無紡布型過濾器進行過濾。通過進行該過濾,可抑制通常易凝集而形成粗大凝集粒子的粒子的凝集,得到粗大異物少的膜。需說明的是,無紡布的平均孔徑優(yōu)選為20~50μm,進一步優(yōu)選為15~40μm。已過濾的聚酯組合物在熔融的狀態(tài)下通過使用供料塊(feedblock)的同時多層擠出法(共擠出法)以多層狀態(tài)從模頭擠出,制備未拉伸層疊片材。用流延鼓(castingdrum)將由模頭擠出的未拉伸層疊片材冷卻固化,制成未拉伸層疊膜。接著,通過輥加熱、紅外線加熱等將該未拉伸層疊膜加熱,在成膜機械軸方向(以下有稱為縱向、長度方向或MD的情況。)拉伸得到縱向拉伸膜。該拉伸優(yōu)選利用2個以上的輥的圓周速度差進行。縱向拉伸后的膜接著導入至拉幅機中,在與縱向和厚度方向垂直的方向(以下有稱為橫向、寬度方向或TD的情況。)拉伸,制成雙軸拉伸膜。作為拉伸溫度,優(yōu)選在聚酯(優(yōu)選構成反射層A的聚酯)的Tg以上且Tg+30℃以下的溫度進行,成膜性優(yōu)異,并易優(yōu)選地形成空隙。另外,作為拉伸倍率,在縱向、橫向均優(yōu)選為2.5~4.3倍,進一步優(yōu)選為2.7~4.2倍。若拉伸倍率過低,則有膜的厚度不均惡化的趨勢,并有難形成空隙的趨勢;另一方面,若過高,則有在成膜中易發(fā)生破裂的趨勢。此處,在本發(fā)明的白色反射性膜a的制備中,為了制成適合的惰性粒子被覆的形態(tài),優(yōu)選采用高取向拉伸條件。高取向拉伸條件指易形成高的分子取向的拉伸條件,例如使延伸溫度變低或使拉伸倍率變高或者將它們組合的拉伸條件。因此,在低拉伸倍率時設為低拉伸溫度條件,反之在高拉伸溫度時設為高拉伸倍率,優(yōu)選設為這樣的組合。另外,也優(yōu)選采用適度的拉伸速度。其原因在于,若拉伸速度過慢,則有樹脂變得易松弛的趨勢,所以有難以形成突起的趨勢,有被覆厚度變薄的趨勢;另外,若拉伸速度過快,則有拉伸應力變高的趨勢,所以有易將惰性粒子壓入支持層B內的趨勢,有被覆厚度變厚的趨勢。具體而言,作為縱向的拉伸速度,優(yōu)選為5~1000%/秒,特別優(yōu)選為200~500%/秒。另外,作為橫向的拉伸速度,優(yōu)選為0.2~100%/秒,特別優(yōu)選為3~10%/秒。那么,若回到本發(fā)明的白色反射性膜a或b的制備方法繼續(xù)記載,則在如實施縱向拉伸、然后進行橫向拉伸這樣的依次雙軸拉伸時,優(yōu)選使第2階段(該情況下為橫向拉伸)比第1階段的拉伸溫度高10~50℃左右。其原因在于,通過在第1階段的拉伸中取向,作為單軸膜的Tg上升。另外,優(yōu)選在各次拉伸前將膜預熱。例如橫向拉伸的預熱處理只要從比聚酯(優(yōu)選構成反射層A的聚酯)的Tg+5℃高的溫度開始逐漸升溫即可。橫向拉伸過程的升溫可為連續(xù)或分步(依次),通常依次地進行升溫。例如將拉幅機的橫向拉伸區(qū)域沿膜移動方向分為多個,在每個區(qū)域中通過流過規(guī)定溫度的加熱介質而進行升溫。雙軸拉伸后的膜接著依次實施熱定型、熱松弛處理而制成雙軸取向膜,從熔融擠出直至拉伸,這些處理也可在膜移動的同時進行。雙軸拉伸后的膜可在用夾子把持兩端的狀態(tài)下,在將聚酯(優(yōu)選構成反射層A的聚酯)的熔點記為Tm時的(Tm-20℃)~(Tm-100℃)下,以恒定寬度或10%以下的寬度減少進行熱處理而熱定型,降低熱收縮率。若這樣的熱處理溫度過高,則有膜的平面性變差的趨勢,有厚度不均變大的趨勢。另一方面,若過低,則有熱收縮率變大的趨勢。另外,為了調整熱收縮量,可將把持的膜的兩端切除,調整膜縱向的牽拉速度,使其在縱向松弛。作為松弛的方法,調整拉幅機出口側的輥組的速度。作為松弛的比例,相對于拉幅機的膜線速度進行輥組的降速,實施優(yōu)選0.1~2.5%、進一步優(yōu)選0.2~2.3%、特別優(yōu)選0.3~2.0%的降速,從而將膜松弛(將該值稱為“松弛率”),通過控制松弛率來調整縱向的熱收縮率。另外,膜橫向在將兩端切除為止的過程中寬度減少,可得到所希望的熱收縮率。需說明的是,在雙軸拉伸時,除如上所述的縱向-橫向的依次雙軸拉伸法以外,也可為橫向-縱向的依次雙軸拉伸法。另外,可使用同時雙軸拉伸法進行成膜。在同時雙軸拉伸法的情況下,在縱向、橫向的拉伸倍率均例如為2.7~4.3倍,優(yōu)選為2.8~4.2倍。這樣可得到本發(fā)明的白色反射性膜。最后,特別對與本發(fā)明的白色反射性膜b的制備密切相關的膜的回收進行說明。[自回收原料的制備]在本發(fā)明中,可使用將得到的白色反射性膜通過粉碎、熔融擠出料屑(chip)化而得的物質作為自回收原料,添加于膜中,優(yōu)選添加于反射層A中,與上述同樣地制備白色反射性膜。此時,若作為自回收原料的起源的膜為具備本發(fā)明的形態(tài)的白色反射性膜,則即使在制備自回收原料的工序或使用其將膜成膜的工序中,將支持層B中的凝集粒子粉碎,并使其在新制備的膜中含有,也不發(fā)生成膜性或反射率等光學特性的降低,可得到良好的成膜性。因此,作為制備該料屑的工序,雖然并無特殊限制,但考慮如上所述的機制,希望具備粉碎機構,使含有的凝集粒子盡可能地粉碎。由此,在使用自回收原料作為膜原料進行再次使用時,也可使含有凝集粒子的影響變得更小,得到成膜性等更優(yōu)異的白色反射性膜。在將這樣的自回收原料添加于膜中時,以膜整體的質量為基準,優(yōu)選設為5~50質量%,可使上述成膜性的提高效果變高。另外,更優(yōu)選的形態(tài)為同時添加于支持層B和反射層A中的形態(tài),和實質上不添加于支持層B中而添加于反射層A中的形態(tài)。在這樣的情況下,以反射層A的質量為基準,反射層A的自回收原料的含量優(yōu)選設為10~70質量%,成膜性的提高效果更優(yōu)異。需說明的是,雖然也可向支持層B中添加自回收原料,但特別優(yōu)選將自回收原料用于反射層A而實質上不用于支持層B。通過制成這樣的形態(tài),不僅可維持良好的成膜性、反射率,而且可得到抑制與導光板的粘貼的表面性以及優(yōu)異的生產能力,所以優(yōu)選。實施例以下通過實施例詳細敘述本發(fā)明。需說明的是,各特性值用以下方法測定。(A)針對參考例1~9、實施例2、3、10~17和比較例1、4的測定方法(1)光線反射率在分光光度計(島津制作所制UV-3101PC)上安裝積分球,在550nm波長下測定將BaSO4白板的反射率計為100%時的反射率,將該值作為反射率。需說明的是,測定在支持層B側的表面進行。在表、背具有不同的支持層B的情況下,在導光板側的支持層表面進行測定。(2)空隙形成劑(無機粒子)的平均粒徑用粒度分布計(堀場制作所制LA-950),求得粒子的粒度分布,將d50的粒徑作為平均粒徑。(3)揮發(fā)有機溶劑量在室溫(23℃)下,將1g的膜樣品放入至10L的氟樹脂制袋中,用純氮將其中吹洗并密封。接著,立即以0.2/分鐘的流量分別從這樣的袋中的氮采集0.2L、1.0L的氮至2根分析用TENAX-TA捕集管中,使用它們,通過HPLC和GCMS,對采集的氮中所含有的有機溶劑成分的質量進行定量。將得到的值換算為10L氮中的量,求得從1g的膜樣品揮發(fā)至10L的氮中的有機溶劑的質量,作為揮發(fā)有機溶劑量(單位:ppm,以膜樣品的質量為基準)。需說明的是,關于醛類,用乙腈將醛衍生物從捕集管溶出,并通過HPLC進行定量。另外,在HPLC與GCMS的值不同的情況下,采用較多檢出一方的值。需說明的是,對于實施例10~17和比較例5~11,將揮發(fā)有機溶劑量為10ppm以下的情況評價為○,將超過10ppm的情況評價為×。(4)膜厚度和層結構用切片機將白色反射性膜切片,進行截面的露出,使用日立制作所制S-4700型場發(fā)射型掃描電子顯微鏡在500倍的倍率下對這樣的截面進行觀測,分別求得膜整體、反射層A、支持層B的厚度。需說明的是,膜整體和支持層B的厚度設為除去了凝集粒子或惰性粒子從支持層表面突出的部分的部分的厚度。在求得各層的厚度(μm)后計算各層的厚度比。(5)空隙體積率的計算根據要求得空隙體積率的層的聚合物、添加粒子、其它的各成分的密度與摻混比例求得計算密度。同時,將該層進行剝離等從而分離,測定質量和體積,根據它們計算實際密度,根據計算密度和實際密度通過下式求得??障扼w積率=100×(1-(實際密度/計算密度))需說明的是,將間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(雙軸拉伸后)的密度設為1.39g/cm3,將硫酸鋇的密度設為4.5g/cm3。另外,僅分離測定空隙體積率的層,求得每單位體積的質量從而求得實際密度。就體積而言,將樣品切取3cm2的面積,將用電子測微計(Anritsu(アンリツ)制K-402B)測定10個點的該尺寸下的厚度而得的平均值作為厚度,以面積×厚度進行計算。質量用電子天平進行稱量。需說明的是,作為凝集粒子的比重,使用用以下量筒法求得的毛體積比重的值。向容積為1000ml的量筒中填充絕對干燥狀態(tài)的凝集粒子,測定整體的重量,由該整體的重量減去量筒的重量從而求得該凝集粒子的重量,測定該量筒的容積,通過用該凝集粒子的重量(g)除以該容積(cm3)來求得。(6)熔點、玻璃化轉變溫度使用差示掃描熱量測定裝置(TAInstruments2100DSC),以20℃/分鐘的升溫速度進行測定。(7)十點平均粗糙度(Rz)用三維粗糙度測定裝置SE-3CKT(株式會小坂研究所制),在0.25mm的截止值、1mm的測定長度、2μm的掃描間距、100條的掃描條數下測定膜表面的突起分布圖(profile),在1000倍的高度倍率、200倍的掃描方向倍率下記錄突起分布圖。在得到的突起分布圖中,從峰(Hp)高的一方取5個點,從谷(Hv)低的一方取5個點,通過下式求得10點平均粗糙度(Rz,單位:nm)。需說明的是,在解析中使用三維粗糙度解析裝置SPA-11(株式會社小坂研究所制)。另外,根據得到的突起分布圖(橫軸:突起高度、縱軸:突起個數的突起分布圖),求得高度為5μm以上的突起個數(個/m2),作為突起頻率。(8)導光板的損傷評價(刮削性評價)和粒子的脫落評價如圖1那樣,在把手部分(1)的一端牢固地粘貼長度200mm×寬度200mm×厚度3mm的鐵板(2,重量約為200g),在其上,粘貼以評價面為上面的寬度250mm×長度200mm的反射膜(3),使到寬度方向的兩端為止各25mm的部分從鐵板伸出(使中央的200mm×200mm的部分與鐵板重疊)。此時,使反射膜的評價面(支持層面)成為外側。另外,將在反射膜的寬度方向的兩端多余的25mm的部分折疊至鐵板的背側,排除反射膜的端部(取樣時因刀等而插入刀刃的部分)刮削導光板的影響。接著,將以具有點(401)的點面為上面的導光板(4,至少400mm×200mm的尺寸的導光板)固定于水平的桌子上,將如上制備的固定于鐵板的反射膜以反射膜側的面向下地放置在導光板上,使評價面與導光板接觸,進而在其上放置500g的砝碼(5),以200mm的距離(使得在400mm×200mm的區(qū)域內移動固定于鐵板的反射膜)以1次往返約5~10秒的速度往返移動15次。然后,在導光板表面,使用20倍的放大鏡對于其刮削情況和從反射膜脫落的粒子的有無進行觀察,按照以下基準進行評價。在導光板上的經摩擦的400mm×200mm的所有范圍內,在往返移動15次后無可用放大鏡觀察到的損傷的情況記為“未刮削”(刮削評價為○),在往返移動10次后無可觀察到的損傷、但在往返移動15次后有可觀察到的損傷的情況記為“難刮削”(刮削評價為△),在往返移動10次后有可觀察到的損傷的情況記為“刮削”(刮削評價為×)。另外,在往返移動15次后,在導光板上的經摩擦的400mm×200mm的所有范圍內,若無可用放大鏡觀察到的白色異物,則記為“粒子未脫落”(脫落評價為○)。另外,在有可觀察到的白色異物時,通過顯微鏡觀測這樣的白色異物,若確認為惰性粒子(凝集粒子),且脫落的粒子為5個以下,則記為“粒子幾乎未脫落”(脫落評價為△),若為6個以上,則記為“粒子脫落”(脫落評價為×)。需說明的是,在進行上述評價時,應極力抑制點尺寸的影響,在導光板中,極力選擇點尺寸大的區(qū)域,在各評價樣品中一致地進行。(9)粘附斑評價(粘貼評價)從LG公司制LED液晶電視機(LG42LE5310AKR)取出機殼(6),放置在水平的桌子上,使電視機內部側朝上,在其上放置與機殼幾乎相同大小的反射膜,使支持層面朝上,進而在其上放置電視機原來所具備的導光板和3片光學片材(擴散膜2片、棱鏡1片)(7)。接著,在其面內,在包含機殼的凹凸最劇烈的部分的區(qū)域中,如圖2所示地放置具備三根直徑為5mm的圓形腿的正三角形型臺座(801),在其上進一步放置15kg的砝碼(802),通過目視觀察這樣的三根腿所包圍的區(qū)域,若無異常明亮的部分,則記為“無粘附斑”(粘附斑評價為○)。另外,在有異常明亮的部分的情況下,在3片光學片材上進一步放置電視機原來所具備的DBEF片材,同樣地通過目視進行觀測,若未將異常明亮的部分復原,則記為“有粘附斑”(評價為×),若不再有異常明亮的部分,則記為“幾乎無粘附斑”(評價為△)。需說明的是,三個腿所圍成的區(qū)域設為各邊的長度為10cm的近似正三角形。(B)針對實施例2、3、參考例1~9和比較例1、4(10)凝集粒子的一次粒徑(dp)對于含有凝集粒子的膜和回收原料,使用溶劑溶解樹脂成分,由此回收的粒子(二次粒子)使用日立制作所制S-4700型場發(fā)射型掃描電子顯微鏡在1000倍的倍率下觀察,觀察二次粒子表面的一次粒子的凝集情況,對任意100個一次粒子進行粒徑測定,根據其平均值求得一次粒徑(dp)。在上述方法中,在通過溶劑溶解樹脂成分時凝集粒子也溶解的情況下(例如有機粒子的情況下),使用摻混前的凝集粒子,使用日立制作所制S-4700型場發(fā)射型掃描電子顯微鏡,在10000倍的倍率下進行觀察,觀察二次粒子表面的一次粒子的凝集情況,對任意100個一次粒子進行粒徑測定,根據其平均值求得一次粒徑(dp)。將1μm以上且低于3μm的情況記為“<3”,將低于1μm的情況記為“<1”。(11)凝集粒子的二次粒徑(ds)對于含有凝集粒子的膜和回收原料,使用溶劑溶解樹脂成分,由此回收的粒子(二次粒子)使用日立制作所制S-4700型場發(fā)射型掃描電子顯微鏡在1000倍的倍率下觀察,對任意100個粒子進行粒徑測定,根據其平均值求得二次粒徑(ds)。需說明的是,在球狀以外的情況下通過(長徑+短徑)/2求得。此處,短徑指與長徑垂直方向的最大直徑。在上述方法中,在通過溶劑溶解樹脂成分時凝集粒子也溶解的情況下(例如有機粒子的情況下),使用摻混前的凝集粒子,使用日立制作所制S-4700型場發(fā)射型掃描電子顯微鏡,在1000倍的倍率下進行觀察,測定100個粒子的粒徑,根據其平均值求得二次粒徑(ds)。需說明的是,在具有長徑和短徑的情況下通過(長徑+短徑)/2求得。此處,短徑指與長徑垂直方向的最大直徑。(12)亮度從LG公司制LED液晶電視機(LG42LE5310AKR)取出反射膜,設置于各種反射膜(將支持層側作為畫面?zhèn)?與導光板連接的面)上,在背光單元的狀態(tài)下使用亮度計(大冢電子制ModelMC-940),對背光的中心從正前方在500mm的測定距離下測定亮度。(13)白點評價使用在上述(8)的評價中使用的反射膜和導光板,在桌子上以使支持層面朝上的方式放置反射膜,在其上以使點面朝下的方式放置導光板,在導光板的四邊分別放置并固定各200g的砝碼,使用LG公司制LED液晶電視機(LG42LE5310AKR)的背光光源,從導光板的側面入射光,若有可通過目視觀察到的導光板點以外的明亮的點,則記為產生白點(評價為×)。另一方面,若無可通過目視觀察到的異常明亮的點,則記為未產生白點(評價為○)。(14)成膜拉伸性觀察通過使用拉幅機的連續(xù)成膜法將實施例所記載的膜成膜時的成膜穩(wěn)定性,按照以下基準進行評價?!颍嚎煞€(wěn)定地成膜3小時以上。○:可穩(wěn)定地成膜1小時以上?!鳎涸?小時內發(fā)生1次切斷?!粒涸?小時以內發(fā)生多次切斷,無法穩(wěn)定地成膜。(C)針對實施例10~17和比較例5~11(15)惰性粒子的被覆厚度使用切片機,從環(huán)氧樹脂包埋的膜切取切片樣品。此時,注意插入刀刃的方向等以便不將突起壓碎。對于切片樣品的切斷面,使用日立制作所制S-4700型場發(fā)射型掃描電子顯微鏡,在3000倍的倍率下進行觀察。對100個粒子斷面進行拍照,如圖3所示,在照片內引膜表面的水平線(a)、與(a)平行地通過突起頂點的直線(b)、與(a)平行地通過突起內的粒子最上部的直線(c),根據(b)(c)的間隔測定突起頂點部的樹脂被覆部分的厚度(d),以其平均值作為粒子的被覆厚度。制備例1:間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯1的合成將136.5質量份的對苯二甲酸二甲酯、13.5質量份(相對于得到的聚酯的所有酸成分100摩爾%為9摩爾%)的間苯二甲酸二甲酯、98質量份的乙二醇、1.0質量份的二甘醇、0.05質量份的醋酸錳、0.012質量份的醋酸鋰裝入具備精餾塔、蒸餾冷凝器的燒瓶中,邊攪拌邊加熱至150~240℃而將甲醇蒸餾,進行酯交換反應。在將甲醇蒸餾后,添加0.03質量份的磷酸三甲酯、0.04質量份的二氧化鍺,將反應物轉移至反應器中。接著,在邊攪拌邊逐漸將反應器內減壓至0.3mmHg的同時升溫至292℃,進行縮聚反應,得到間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯1。該聚合物的熔點為235℃。制備例2:間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯2的合成變更為129.0質量份的對苯二甲酸二甲酯、21.0質量份(相對于得到的聚酯的所有酸成分100摩爾%為14摩爾%)的間苯二甲酸二甲酯,除此之外,與上述制備例1同樣地得到間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯2。該聚合物的熔點為215℃。制備例3:間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯3的合成變更為142.5質量份的對苯二甲酸二甲酯、7.5質量份(相對于得到的聚酯的所有酸成分100摩爾%為5摩爾%)的間苯二甲酸二甲酯,除此之外,與上述制備例1同樣地得到間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯3。該聚合物的熔點為245℃。制備例4:有機凝集粒子的制備在高壓釜中裝入以下所記載的原料,于180~240℃加熱120分鐘,進行酯交換反應。接著,將反應體系升溫至245℃,將體系內壓力設為1~10mmHg,持續(xù)60分鐘的反應,從而得到共聚聚酯。對苯二甲酸二甲酯 134質量份間苯二甲酸二甲酯 5質量份5-磺酸鈉間苯二甲酸二甲酯 3質量份對叔丁基苯甲酸甲酯 5質量份乙二醇 136質量份四丁氧基鈦酸酯 0.1質量份將得到的樹脂緩慢凝集,得到有機凝集粒子(凝集聚酯粒子)。制備例5:粒子母料屑1的制備使用如上得到的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯1的一部分,并且使用平均粒徑為1.0μm的硫酸鋇粒子(表中標記為BaSO4。)作為空隙形成劑,用神戶制鋼社制NEX-T60串聯(lián)式擠出機,以使硫酸鋇粒子的含量相對于得到的母料屑(masterchip)的質量為63質量%的方式進行混合,在260℃的樹脂溫度下進行擠出,制備含有硫酸鋇粒子的無機粒子母料屑1。制備例6:粒子母料屑2的制備向如上得到的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯2中,作為凝集二氧化硅粒子A,混合TosohSilicaCorporation(東ソー·シリカ株式會社)制AY-603使其為8質量%,在235℃的溶融溫度下進行擠出,制備無機粒子母料屑2。制備例7~14:粒子母料屑3~10的制備向如上得到的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯3中,添加如表1所示的惰性粒子并進行混合以便為如表1所示的含量,在235℃的溶融溫度下進行擠出,制備粒子母料屑3~10。表1需說明的是,作為有機硅樹脂粒子使用信越有機硅樹脂公司制KMP系列,作為丙烯酸樹脂粒子使用積水化成品社制MBX系列。制備例15:粒子母料屑11的制備向如上得到的共聚間苯二甲酸的聚對苯二甲酸乙二醇酯2中,添加在制備例4中得到的凝集聚酯粒子并進行混合以使其含量為15質量%,在235℃的溶融溫度下進行擠出,制備粒子母料屑11。參考例1(白色反射性膜的制備)將上述得到的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯1和粒子母料屑1用作反射層(A層)的原料,將間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯2和粒子母料屑2用作支持層(B層)的原料,以使各層為表2所記載的構成的方式進行混合,投入擠出機中,A層在255℃的熔融擠出溫度下,B層在230℃的熔融擠出溫度下,使用3層供料塊裝置進行合流,以形成如表2所示的B層/A層/B層的層結構,保持該層疊狀態(tài)直接由模頭成型為片狀。此時,調整各擠出機的排出量,以使B層/A層/B層的厚度比在雙軸拉伸后為10/80/10。進而將該片材用表面溫度為25℃的冷卻鼓制成冷卻固化的未拉伸膜。將該未拉伸膜通過73℃的預熱區(qū),接著通過75℃的預熱區(qū),導入保持為92℃的縱向拉伸區(qū),在縱向拉伸至2.9倍,用25℃的輥組進行冷卻。接著,在膜的兩端用夾子固定的同時通過115℃的預熱區(qū),導入保持為130℃的橫向拉伸區(qū),在橫向拉伸至3.6倍。然后,在拉幅機內于185℃進行熱定型,以2%的減寬率在130℃的減寬溫度下進行橫向的減寬(幅入れ),接著將膜兩端切除,以2%的縱向松弛率進行熱松弛,冷卻至室溫,如表2所示地得到厚度為250μm的雙軸拉伸膜。將該膜回收并粉碎,進行熔融擠出而料屑化從而制備自回收原料,以反射層A的質量為基準,向反射層A中添加35質量%的這樣的自回收原料,與上述同樣地得到厚度為250μm的雙軸拉伸膜,得到白色反射性膜。將得到的膜的評價結果示出于表3中。參考例2將凝集二氧化硅粒子A變更為凝集二氧化硅粒子B(GraceJapanCo.,Ltd.(グレースジャパン株式會社)制C812),除此之外,與參考例1同樣地制備雙軸拉伸膜和自回收原料,使用它們制備白色反射性膜,實施評價。將評價結果示出于表3中。參考例3將凝集二氧化硅粒子A變更為凝集二氧化硅粒子C(將FujiSilysiaChemicalLtd.(富士シリシア化學株式會社)制Cariact(キャリアクト)P-10用風力分級機除去30μm以上而得到的粉體),除此之外,與參考例1同樣地制備雙軸拉伸膜和自回收原料,使用它們制備白色反射性膜,實施評價。將評價結果示出于表3中。參考例4將凝集二氧化硅粒子A變更為凝集二氧化硅粒子D(FujiSilysiaChemicalLtd.(富士シリシア化學株式會社)制Cariact(キャリアクト)P-10),除此之外,與參考例1同樣地制備雙軸拉伸膜和自回收原料,使用它們制備白色反射性膜,實施評價。將評價結果示出于表3中。參考例5(白色反射性膜的制備)將粒子母料屑2變更為粒子母料屑11,除此之外,與參考例1同樣地制備雙軸拉伸膜和自回收原料,使用它們制備白色反射性膜,實施評價。將評價結果示出于表3中。參考例6將反射層A的空隙形成劑如表2所示地變更為與聚酯不相容的樹脂(環(huán)烯烴,PolyplasticsCo.,Ltd.制“TOPAS6017S-04”),除此之外,與參考例1同樣地制備雙軸拉伸膜和自回收原料,使用它們制備白色反射性膜,實施評價。將評價結果示出于表3中。參考例7、8將凝集二氧化硅粒子A的添加量設為如表2所示,除此之外,與參考例1同樣地制備雙軸拉伸膜和自回收原料,使用它們制備白色反射性膜,實施評價。將評價結果示出于表3中。參考例9如表2所示地變更制備條件、層結構的形態(tài),除此之外,與參考例1同樣地制備雙軸拉伸膜和自回收原料,使用它們制備白色反射性膜,實施評價。將評價結果示出于表3中。比較例1不向參考例1的支持層B中添加凝集粒子(使用間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯2代替粒子母料屑2。而且,將這樣的層作為表面層C。),除此之外,在與參考例1同樣地制備厚度為250μm的雙軸拉伸膜后,在該膜的一面,用模頭涂布裝置涂布由下列調液配方1所示的組成構成的涂布液,在烘箱內于80℃進行干燥從而形成支持層B,得到膜。這樣的支持層B的干燥厚度為2μm。接著,將本膜回收并粉碎,進行熔融擠出而料屑化從而制備自回收原料,將它們以反射層A的質量為基準在反射層A中添加35質量%進行使用,再次與上述同樣地嘗試膜的成膜,但在將膜成膜時大量產生未熔融物、氣痕等異物,拉伸性大幅降低,所以無法采集樣品。(調液配方1,固體成分濃度為35質量%)·粒子:積水化成品工業(yè)BM30X-8(交聯(lián)丙烯酸樹脂粒子,無孔粒子,粉體)···17.6質量%·丙烯酸粘合劑:DICAcrydic(アクリディック)A-817BA···17.5質量%·交聯(lián)劑:日本聚氨酯工業(yè)社Koronate(コロネート)HL···11.7質量%·有機溶劑:醋酸丁酯···53.2質量%需說明的是,通過上述配方得到的支持層B的各成分的固體成分比例為如下所示?!ちW樱?0質量%·粘合劑:25質量%·交聯(lián)劑:25質量%。實施例2將凝集二氧化硅粒子A變更為凝集二氧化硅粒子E(TosohSilicaCorporation(東ソー·シリカ株式會社)制BY601),除此之外,與參考例1同樣地制備雙軸拉伸膜和自回收原料,使用它們制備白色反射性膜,實施評價。將評價結果示出于表3中。實施例3將凝集二氧化硅粒子A變更為凝集二氧化硅粒子F(FujiSilysiaChemicalLtd.(富士シリシア化學株式會社)制Sylysia(サイリシア)350),除此之外,與參考例1同樣地制備雙軸拉伸膜和自回收原料,使用它們制備白色反射性膜,實施評價。將評價結果示出于表3中。比較例4將凝集二氧化硅粒子A變更為球狀二氧化硅粒子(水澤化學株式會社制Silton(シルトン)JC),除此之外,與參考例1同樣地制備雙軸拉伸膜和自回收原料,使用它們制備白色反射性膜,實施評價。將評價結果示出于表3中。由上述實施例2、3可知,根據本發(fā)明,可提供:可充分抑制導光板的損傷,同時,即使回收膜并將其用作自回收原料制備膜,成膜性仍優(yōu)異的可回收的白色反射性膜。實施例10(白色反射性膜的制備)將上述得到的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯1和粒子母料屑1作為反射層(A層)的原料,進行混合以使硫酸鋇的含量為45重量%而使用,另一方面,將間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯3和粒子母料屑3作為支持層(B層)的原料,進行混合以成為表4所記載的含量而使用,投入擠出機中,使用3層供料塊裝置進行合流,以形成B層/A層/B層的層結構,保持該層疊狀態(tài)直接由模頭成型為片狀。此時,調整各擠出機的排出量,以使B層/A層/B層的厚度比在雙軸拉伸后變?yōu)?0/80/10。進而將該片材用表面溫度為25℃的冷卻鼓制成冷卻固化的未拉伸膜。將該未拉伸膜導入感應加熱輥組而預熱至73℃,接著邊從膜的上下用紅外線燈照射2組軋輥之間以使膜表面溫度變?yōu)?5℃,邊以350%/秒的拉伸速度利用前后的輥的圓周速度差在縱向拉伸至2.9倍,用25℃的輥組進行冷卻。接著,在膜的兩端用夾子固定的同時通過95℃的預熱區(qū),導入保持為110℃的橫向拉伸區(qū),擴大夾子的間隔以使拉伸速度為5.8%/秒,在橫向拉伸至3.6倍。然后,在拉幅機內于185℃進行熱定型,以2%的減寬率在130℃的減寬溫度下進行橫向的減寬,接著將膜兩端切除,以2%的縱向松弛率進行熱松弛,冷卻至室溫,得到厚度為250μm的雙軸拉伸膜。將得到的膜的評價結果示出于表4中。實施例11~17、比較例5~11使添加于B層中的惰性粒子的形態(tài)(粒子母料屑)、膜的層結構、拉伸條件如表4、5所示,除此之外,與實施例10同樣地得到膜。將得到的膜的評價結果示出于表4、5中。由上述實施例10~17可知,根據本發(fā)明,可提供在可充分抑制與導光板的粘貼的同時,抑制導光板的損傷并抑制粒子脫落的白色反射性膜。產業(yè)上的可利用性本發(fā)明的白色反射性膜抑制導光板的損傷并抑制粒子脫落,即使使用自回收原料仍難降低膜的成膜性,所以可特別適合用作具備導光板的面光源反射板,其中,可適合用作例如用于液晶顯示裝置等那樣的用于側光型背光單元的反射膜。