本公開涉及著色感光樹脂組合物,具體地涉及當(dāng)制造用在彩色液晶顯示設(shè)備等中的濾色器時所使用的濾色器用著色感光樹脂組合物及使用其制造的濾色器。
背景技術(shù):
濾色器廣泛地用于成像設(shè)備、液晶顯示設(shè)備等,并且應(yīng)用范圍正迅速增長。用于成像設(shè)備、液晶顯示設(shè)備等中的濾色器通常如下所述制造:利用旋涂在其上形成有黑色矩陣圖案的基板上均勻涂敷含有對應(yīng)于紅、綠和藍(lán)的各種顏色的著色劑的著色感光樹脂組合物,然后加熱干燥(在下文中有時稱為預(yù)烘焙)生成物以形成膜,曝光和顯影該膜,并根據(jù)需要通過對各顏色重復(fù)進(jìn)一步熱固化(在下文中有時稱為后烘焙)的操作而形成各顏色的像素(韓國專利申請公布No.10-1998-0010626)。
同時,當(dāng)由于自由基而發(fā)生聚合反應(yīng)時固化著色感光樹脂組合物,并且現(xiàn)有的著色感光樹脂組合物已經(jīng)經(jīng)受了由于氧引起的自由基失活所致的阻聚。因此,已經(jīng)不斷地需要改善著色感光樹脂組合物的感度和硬度。
[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[專利文獻(xiàn)]
韓國專利申請公布No.10-1998-0010626
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本公開涉及提供具有改善的感度和硬度的著色感光樹脂組合物。
此外,本公開涉及提供增強(qiáng)工藝生產(chǎn)率和收率并且沒有圖案誤差的高質(zhì)量濾色器以及包括所述濾色器的液晶顯示設(shè)備。
本公開的一方面提供著色感光樹脂組合物,其包括堿溶性樹脂(A)、光聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)、著色劑(D)和溶劑(E),其中所述光聚合性化合物(B)包括由以下化學(xué)式1表示的化合物。
[化學(xué)式1]
在化學(xué)式1中,R1、R2、R3和R4中的至少一個具有巰基(-SH),
R1、R2、R3和R4各自獨立地為或
R5和R8各自獨立地為取代或未取代的C1至C11烷基、取代或未取代的C3至C12環(huán)烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或者取代或未取代的C6至C20雜芳基,
R6和R9各自獨立地為取代或未取代的C1至C10烷基、取代或未取代的C3至C12環(huán)烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或者取代或未取代的C6至C20雜芳基,
R7、R10和R13各自獨立地為氫原子或–SH,
R11是取代或未取代的C1至C9烷基、取代或未取代的C3至C12環(huán)烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或者取代或未取代的C6至C20雜芳基,
R12是氫原子或–CF3。
在一個實施方式中,所述由化學(xué)式1表示的化合物可以是選自由以下化學(xué)式2至化學(xué)式19組成的組中的一種或多種。
[化學(xué)式2]
[化學(xué)式3]
[化學(xué)式4]
[化學(xué)式5]
[化學(xué)式6]
[化學(xué)式7]
[化學(xué)式8]
[化學(xué)式9]
[化學(xué)式10]
[化學(xué)式11]
[化學(xué)式12]
[化學(xué)式13]
[化學(xué)式14]
[化學(xué)式15]
[化學(xué)式16]
[化學(xué)式17]
[化學(xué)式18]
[化學(xué)式19]
在另一個實施方式中,基于所述著色感光樹脂組合物的總固體含量,包括10重量%至80重量%的堿溶性樹脂(A),基于所述著色感光樹脂組合物的總固體含量,包括5重量%至50重量%的光聚合性化合物(B),基于所述著色感光樹脂組合物的總固體含量,包括0.1重量%至10重量%的光聚合引發(fā)劑(C),基于所述著色感光樹脂組合物的總固體含量,包括5重量%至60重量%的著色劑(D),基于所述著色感光樹脂組合物的總重量,包括50重量%至90重量%的溶劑(E)。
在另一個實施方式中,所述堿溶性樹脂(A)可以具有30mgKOH/g至150mgKOH/g的酸值。
在另一個實施方式中,可以還包括添加劑(F),并且所述添加劑(F)可以是選自由分散劑、潤濕劑、硅烷偶聯(lián)劑和聚集抑制劑組成的組中的一種或多種。
本公開的另一方面提供使用所述著色感光樹脂組合物制造的濾色器。
本發(fā)明的有利效果
本公開的著色感光樹脂組合物通過包括具有化學(xué)式1的結(jié)構(gòu)的化合物作為光聚合性化合物而表現(xiàn)出優(yōu)異的感度和硬度。
具體實施方式
本公開涉及著色感光樹脂組合物以及使用其制造的濾色器。
本公開的著色感光樹脂組合物包括具有化學(xué)式1的結(jié)構(gòu)的化合物作為光聚合性化合物,并因此,由于使活躍的硫醇自由基再生,即使當(dāng)自由基由于氧而失活時,氧引起的阻聚也小。因此,使用所述著色感光樹脂組合物制造的濾色器具有優(yōu)異的顯影性、感度和硬度。
將在下文中詳細(xì)描述本公開。
堿溶性樹脂(A)
在本公開中使用的堿溶性樹脂(A)是形成圖案時為用在顯影工藝中的堿顯影溶液提供溶解性的組分,并且包括具有羧基的烯鍵式不飽和單體而聚合。具有羧基的烯鍵式不飽和單體的類型并無特別限制,并且其例子可以包括單羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸等;二羧酸例如富馬酸、中康酸和衣康酸等,以及其酸酐;在兩端具有羧基和羥基的聚合物的單(甲基)丙烯酸酯例如ω-羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯等,并且優(yōu)選地,可以包括丙烯酸和甲基丙烯酸。這些可以單獨或作為兩種或更多種的混合物使用。
根據(jù)本公開的堿溶性樹脂(A)可進(jìn)一步包括至少一種可與所述單體共聚的其他單體而聚合。其例子可以包括芳族乙烯基化合物例如苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基苯乙烯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基芐基甲基醚、間乙烯基芐基甲基醚、對乙烯基芐基甲基醚、鄰乙烯基芐基縮水甘油基醚、間乙烯基芐基縮水甘油基醚和對乙烯基芐基縮水甘油基醚等;N-取代馬來酰亞胺系化合物例如N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-芐基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-鄰羥基苯基馬來酰亞胺、N-間-羥基苯基馬來酰亞胺、N-對-羥基苯基馬來酰亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來酰亞胺、N-間-甲基苯基馬來酰亞胺、N-對-甲基苯基馬來酰亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來酰亞胺和N-對-甲氧基苯基馬來酰亞胺等;(甲基)丙烯酸烷基酯例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯等;脂環(huán)族(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.0 2,6]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-雙環(huán)戊氧基乙酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯等;(甲基)丙烯酸芳基酯例如(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸芐酯等;不飽和氧雜環(huán)丁烷化合物例如3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧雜環(huán)丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧雜環(huán)丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷和2-(甲基丙烯酰氧基甲基)-4-三氟甲基氧雜環(huán)丁烷;不飽和環(huán)氧乙烷化合物例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等;和用具有4至16個碳原子的環(huán)烷烴、雙環(huán)烷烴或三環(huán)烷烴環(huán)取代的(甲基)丙烯酸酯等。這些可以單獨或作為兩種或更多種的混合物使用。
所述堿溶性樹脂(A)可以具有20至200(mgKOH/g)的酸值,優(yōu)選30至150(mgKOH/g)。當(dāng)酸值在上述范圍內(nèi)時,由于與襯底優(yōu)異的粘合強(qiáng)度而確保適當(dāng)?shù)娘@影速率并且不易發(fā)生圖案短路。此外,當(dāng)酸值在上述范圍內(nèi)時,可以不發(fā)生染料沉淀或粘度增加的問題。
所述堿溶性樹脂(A)具有3,000至100,000并優(yōu)選5,000至50,000的聚苯乙烯換算的重均分子量。優(yōu)選具有在上述范圍內(nèi)的重均分子量的堿溶性樹脂,因為圖案部分的缺失通過在顯影期間防止膜減少而變得有利。
所述堿溶性樹脂(A)優(yōu)選具有1.5至6.0的分子量分布[重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)],更優(yōu)選1.8至4.0。優(yōu)選在上述范圍內(nèi)的分子量分布[重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)],因為顯影性變得優(yōu)異。
對所述堿溶性樹脂(A)的含量并無特別限制,例如,基于所述著色感光樹脂組合物的總固體重量,可以包括10重量%至80重量%并優(yōu)選10重量%至70重量%的堿溶性樹脂(A)。優(yōu)選包括上述范圍內(nèi)的堿溶性樹脂(A),因為由于對顯影溶液足夠的溶解性而容易形成圖案,并且非像素部分的缺失通過在顯影期間防止暴露單元的像素部分中的膜減少而變得有利。
本公開中的著色感光樹脂組合物中的總固體含量意指所述著色感光樹脂組合物中不包括溶劑的組分的總含量。
光聚合性化合物(B)
在本公開的著色感光樹脂組合物中使用的光聚合性化合物(B)包括由以下化學(xué)式1表示的化合物。
[化學(xué)式1]
在化學(xué)式1中,R1、R2、R3和R4中的至少一個具有巰基(-SH),并且R1、R2、R3和R4各自獨立地為或R5和R8各自獨立地為取代或未取代的C1至C11烷基、取代或未取代的C3至C12環(huán)烷基、取代或未取代的C6至C20芳基或取代或未取代的C6至C20雜芳基,R6和R9各自獨立地為取代或未取代的C1至C10烷基、取代或未取代的C3至C12環(huán)烷基、取代或未取代的C6至C20芳基或取代或未取代的C6至C20雜芳基,R7、R10和R13各自獨立地為氫原子或–SH,R11是取代或未取代的C1至C9烷基、取代或未取代的C3至C12環(huán)烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或者取代或未取代的C6至C20雜芳基,以及R12是氫原子或–CF3。
具體地,雜芳基是5或6元的飽和或不飽和環(huán),或苯環(huán)稠合到所述5或6元的飽和或不飽和環(huán)的環(huán),并且雜芳基可以具有包含1至3個并優(yōu)選地1至2個雜原子的指示數(shù)的環(huán)原子,所述雜原子選自N、O和S,其余環(huán)原子是碳。
所述烷基、芳基和雜芳基可以為未取代或者用C1至C12烷基、C6至C20芳基或C6至C20雜芳基取代。
芳基包括苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芪基、萘基、蒽基、菲基、芘基等。
雜芳基包括一個環(huán)或多個環(huán)體系,例如,稠環(huán)體系。例如,包括噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基(cromenyl)、呫噸基、噻噸基(thioxanthyl)、吩噁嗪基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基,嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異噁唑基、呋咱基、吩噁嗪基、7-菲基、蒽醌-2-基(=9,10-二氧代-9,10-二氫蒽-2-基)、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫噸基、8-甲基-2-呫噸基、3-呫噸基、2-吩噁嗪基、2,7-吩噁嗪基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、1H-四唑-5-基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-異吲哚基、2-甲基-1-異吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、3-甲氧基-6-異喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2,3-二甲基-6-喹喔啉基、2,3-二甲氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6,7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-啶基、1-甲基-5-啶基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5-異噁唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-吩噁嗪基、10-甲基-2-吩噁嗪基等。
更具體地,所述由化學(xué)式1表示的化合物可以是選自由化學(xué)式2至19表示的化合物中的一種或多種。
基于所述著色感光樹脂組合物的總固體含量,優(yōu)選包括5重量%至50重量%并更優(yōu)選包括7重量%至50重量%的光聚合性化合物(B)。優(yōu)選包括以上述標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)的5重量%至50重量%的光聚合性化合物(B),因為像素單元的強(qiáng)度和可靠性變得有利。
光聚合引發(fā)劑(C)
根據(jù)本公開的光聚合引發(fā)劑(C)的類型并無特別限制,只要其能夠聚合所述光聚合性化合物(B)即可。根據(jù)本公開的光聚合引發(fā)劑(C)的實例可以包括選自由苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、聯(lián)咪唑系化合物、噻噸酮系化合物和肟酯系化合物組成的組中的至少一種化合物,并優(yōu)選使用肟酯系化合物。
所述苯乙酮系化合物的具體例子可以包括二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、芐基二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮、2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮、2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮等。所述二苯甲酮系化合物的具體例子可以包括二苯甲酮、鄰苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲?;?4’-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。所述三嗪系化合物的具體例子可以包括2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。所述聯(lián)咪唑系化合物的具體例子可以包括2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯(lián)咪唑或4,4’,5,5’位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等,并優(yōu)選包括2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯(lián)咪唑等。所述噻噸酮系化合物的具體例子可以包括2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。肟酯系化合物的具體例子可以包括鄰乙氧基羰基-α-氧基亞氨基-1-苯基丙-1-酮、1,2-辛二酮等,并且其商品包括CGI-124(Ciba-Geigy公司),CGI-224(Ciba-Geigy公司),Irgacure OXE-01(BASF公司),Irgacure OXE-02(BASF公司),N-1919(Adeka公司),NCI-831(Adeka公司)等等。
此外,所述光聚合引發(fā)劑(C)還可以包括用于增強(qiáng)本公開的著色感光樹脂組合物的感度的光聚合引發(fā)助劑。根據(jù)本公開的著色感光樹脂組合物通過包含光聚合引發(fā)助劑而能夠增強(qiáng)生產(chǎn)率和進(jìn)一步增加感度。
所述光聚合引發(fā)助劑的例子可以包括選自由胺化合物、羧酸化合物和具有硫醇基的有機(jī)硫化合物組成的組中的一種或多種化合物。所述胺化合物的具體例子可以包括脂族胺化合物例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺和三異丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基-對-甲苯胺、4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(統(tǒng)稱為米蚩酮)、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮等,并且優(yōu)選使用芳族胺化合物。所述羧酸化合物的具體例子優(yōu)選雜醋酸,并且其例子可以包括苯硫基醋酸、甲基苯硫基醋酸、乙基苯硫基醋酸、甲基乙基苯硫基醋酸、二甲基苯硫基醋酸、甲氧基苯硫基醋酸、二甲氧基苯硫基醋酸、氯苯硫基醋酸、二氯苯硫基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基醋酸等。所述具有硫醇基的有機(jī)硫化合物的具體例子可以包括2-巰基苯并噻唑、1,4-雙(3-巰基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)和四甘醇雙(3-巰基丙酸酯)等。
所述光聚合引發(fā)劑(C)的含量并無特別限制,基于所述著色感光樹脂組合物的總固體含量,例如可以為0.1重量%至10重量%。優(yōu)選包括上述范圍的光聚合引發(fā)劑(C)在于所述著色感光樹脂組合物變得高度敏感而縮短曝光時間并因此提高生產(chǎn)率并保持高分辨率,并且形成的像素單元的強(qiáng)度以及所述像素單元表面上的平整度可以變得有利。
著色劑(D)
在本公開中使用的著色劑(D)具有一種或多種顏料和一種或多種染料作為必須要素。
作為顏料,可以使用本領(lǐng)域中通常使用的有機(jī)顏料或無機(jī)顏料??梢允褂糜迷谟∷⒛?、噴墨墨水等中的各種顏料作為顏料,并且所述有機(jī)顏料的具體例子包括水溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、異吲哚啉顏料、苝顏料、苝酮顏料、二噁嗪顏料、蒽醌顏料、二蒽醌基顏料、蒽嘧啶顏料、蒽垛蒽酮顏料、靛蒽醌顏料、黃烷士酮顏料、皮蒽酮顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料等。作為無機(jī)顏料,可以包括金屬化合物例如金屬氧化物或金屬絡(luò)合物鹽等,并且其具體例子可以包括金屬例如鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻的氧化物、炭黑等、復(fù)合金屬氧化物等。特別地,作為所述有機(jī)顏料和無機(jī)顏料,可以包括在色指數(shù)(由染色家協(xié)會(Society of Dyers and Colourists)出版)中歸類為顏料的化合物,更具體地,下列色指數(shù)(C.I.)編號的顏料,然而,所述顏料不限于此。這些可以單獨或作為兩種或更多種的組合使用。
作為顏料,可以使用本領(lǐng)域中通常使用的有機(jī)顏料或無機(jī)顏料例如C.I.顏料黃13,20,24,31,53,83,86,93,94,109,110,117,125,137,138,139,147,148,150,153,154,166,173,180和185,C.I.顏料橙13,31,36,38,40,42,43,51,55,59,61,64,65和71,C.I.顏料紅9,97,105,122,123,144,149,166,168,176,177,180,192,208,215,216,224,242,254,255和264,C.I.顏料紫14,19,23,29,32,33,36,37和38,C.I.顏料藍(lán)15(15:3,15:4,15:6等),21,28,60,64和76,C.I.顏料綠7,10,15,25,36,47和58,C.I.顏料棕28和C.I.顏料黑1和7。這些可以單獨或作為兩種或更多種的組合使用。
在以上列舉的C.I.顏料中,可以優(yōu)選使用選自C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃185、C.I.顏料橙38、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紫23、C.I.顏料藍(lán)15:3、C.I.顏料藍(lán)15:6、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36和C.I.顏料綠58中的顏料。
所述顏料優(yōu)選使用粒子均勻分散在其中的顏料分散液。均勻分散顏料粒子的方法的一個例子包括含有顏料分散劑的分散方法。使用這種方法,可以得到顏料均勻分散在溶液中的顏料分散液。所述顏料分散劑的具體例子可以包括陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多胺系等的表面活性劑等,并且這些可以單獨或作為兩種或更多種的組合使用。
添加顏料分散劑是為了顏料的解凝聚和保持穩(wěn)定性,并且可以無限制地使用本領(lǐng)域中通常使用的那些。所述顏料分散劑優(yōu)選包括丙烯酸酯系分散劑(在下文中,稱為丙烯酸系分散劑),包括甲基丙烯酸丁酯(BMA)或甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)。在本文中,優(yōu)選使用通過如韓國專利申請公開No.10-2004-0014311中公開的活性控制法制備的丙烯酸系分散劑,并且通過所述活性控制法制備的丙烯酸酯系分散劑的商品可包括DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070、DISPER BYK-2150等。
以上列舉的丙烯酸系分散劑可以單獨或作為兩種或更多種的組合使用。
除了以上提到的丙烯酸系分散劑之外,所述分散劑還可以使用其他樹脂型顏料分散劑。所述其他樹脂型顏料分散劑的例子可以包括已知的樹脂型顏料分散劑,特別是油性分散劑例如聚氨酯、由聚丙烯酸酯代表的聚羧酸酯、不飽和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分)胺鹽、聚羧酸的銨鹽、聚羧酸的烷基胺鹽、聚硅氧烷、長鏈聚氨基酰胺磷酸鹽、含有羥基的聚羧酸酯及其改性產(chǎn)物、或從具有自由羧基的聚酯與聚(低級烯化亞胺)的反應(yīng)形成的酰胺或其鹽;水溶性樹脂或水溶性聚合物化合物例如(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮;聚酯;改性聚丙烯酸酯;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷加成物;磷酸酯等。作為所述樹脂型分散劑的商品,所述陽離子基樹脂分散劑的例子可以包括BYK Chemie的商品名:DISPER BYK-160,DISPER BYK-161,DISPER BYK-162,DISPER BYK-163,DISPER BYK-164,DISPER BYK-166,DISPER BYK-171,DISPER BYK-182和DISPER BYK-184;BASF公司的商品名:EFKA-44,EFKA-46,EFKA-47,EFKA-48,EFKA-4010,EFKA-4050,EFKA-4055,EFKA-4020,EFKA-4015,EFKA-4060,EFKA-4300,EFKA-4330,EFKA-4400,EFKA-4406,EFKA-4510和EFKA-4800;Lubrizol公司的商品名:SOLSPERS-24000,SOLSPERS-32550和NBZ-4204/10;Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.的商品名:HINOACT T-6000,HINOACT T-7000和HINOACT T-8000;Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.的商品名:AJISPER PB-821,AJISPER PB-822和AJISPER PB-823;Kyoeisha Chemical Co.,ltd.的商品名:FLORENE DOPA-17HF,F(xiàn)LORENE DOPA-15BHF,F(xiàn)LORENE DOPA-33和FLORENE DOPA-44等。所述除丙烯酸系分散劑以外的其他樹脂型顏料分散劑可以單獨或作為兩種或更多種的組合使用,或可以與丙烯酸系分散劑一起使用。相對于100重量份的使用的顏料的固體含量,使用的所述分散劑的量為5重量份至60重量份,更優(yōu)選為15重量份至50重量份。當(dāng)所述分散劑的含量大于基于上述標(biāo)準(zhǔn)的60重量份時,粘度可能增加,并且當(dāng)小于5重量份時,顏料霧化可能困難或可能發(fā)生分散后凝膠化的問題等。
所述染料可以沒有限制地使用,只要它具有有機(jī)溶劑溶解性即可。優(yōu)選地,可以使用能夠確??煽啃岳鐚A顯影溶液的溶解性、耐溶劑性和隨時間的穩(wěn)定性等同時具有對有機(jī)溶劑的溶解性的染料。作為所述染料,可以使用選自具有酸基團(tuán)例如磺酸或羧酸的酸性染料、所述酸性染料與含氮化合物的鹽、所述酸性染料的磺酰胺等、及其衍生物中的那些,并且除此之外,也可以選擇偶氮系、呫噸系和酞菁系酸性染料,及其衍生物。所述染料優(yōu)選包括在色指數(shù)(由染色家協(xié)會(Society of Dyers and Colourists)出版)中歸類為染料的化合物或在染色說明(Dye Notes)(由Shikisensha Co.,Ltd出版)中描述的已知染料。
所述染料的具體例子包括,作為C.I.溶劑染料,
黃色染料例如C.I.溶劑黃4,14,15,16,21,23,24,38,56,62,63,68,79,82,93,94,98,99,151,162,163等;
紅色染料例如C.I.溶劑紅8,45,49,89,111,122,125,130,132,146,179等;
橙色染料例如C.I.溶劑橙2,7,11,15,26,41,45,56,62等;
藍(lán)色染料例如C.I.溶劑藍(lán)5,35,36,37,44,59,67,70等;
紫色染料例如C.I.溶劑紫8,9,13,14,36,37,47,49等;
綠色染料例如C.I.溶劑綠1,3,4,5,7,28,29,32,33,34,35等。
在所述C.I.溶劑染料中,優(yōu)選對有機(jī)溶劑具有優(yōu)異溶解性的C.I.溶劑黃14,16,21,56,151,79和93;C.I.溶劑紅8,49,89,111,122,132,146和179;C.I.溶劑橙41,45和62;C.I.溶劑藍(lán)35,36,44,45和70;和C.I.溶劑紫13,并且在這些中,更優(yōu)選C.I.溶劑黃21和79;和C.I.溶劑紅8,122和132。
此外,作為C.I.酸性染料,可以包括
黃色染料例如C.I.酸性黃1,3,7,9,11,17,23,25,29,34,36,38,40,42,54,65,72,73,76,79,98,99,111,112,113,114,116,119,123,128,134,135,138,139,140,144,150,155,157,160,161,163,168,169,172,177,178,179,184,190,193,196,197,199,202,203,204,205,207,212,214,220,221,228,230,232,235,238,240,242,243,251等;
紅色染料例如C.I.酸性紅1,4,8,14,17,18,26,27,29,31,34,35,37,42,44,50,51,52,57,66,73,80,87,88,91,92,94,97,103,111,114,129,133,134,138,143,145,150,151,158,176,182,183,198,206,211,215,216,217,227,228,249,252,257,258,260,261,266,268,270,274,277,280,281,195,308,312,315,316,339,341,345,346,349,382,383,394,401,412,417,418,422,426等;
橙色染料例如C.I.酸性橙6,7,8,10,12,26,50,51,52,56,62,63,64,74,75,94,95,107,108,169,173等;
藍(lán)色染料例如C.I.酸性藍(lán)1,7,9,15,18,23,25,27,29,40,42,45,51,62,70,74,80,83,86,87,90,92,96,103,112,113,120,129,138,147,150,158,171,182,192,210,242,243,256,259,267,278,280,285,290,296,315,324:1,335,340等;
紫色染料例如C.I.酸性紫6B,7,9,17,19,66等;
綠色染料例如C.I.酸性綠1,3,5,9,16,25,27,50,58,63,65,80,104,105,106,109等。
在所述酸性染料中,優(yōu)選對有機(jī)溶劑具有優(yōu)異溶解性的C.I.酸性黃42;C.I.酸性紅92;C.I.酸性藍(lán)80和90;C.I.酸性紫66;和C.I.酸性綠27。
進(jìn)一步地,作為C.I.直接染料,可以包括
黃色染料例如C.I.直接黃2,33,34,35,38,39,43,47,50,54,58,68,69,70,71,86,93,94,95,98,102,108,109,129,136,138,141等;
紅色染料例如C.I.直接紅79,82,83,84,91,92,96,97,98,99,105,106,107,172,173,176,177,179,181,182,184,204,207,211,213,218,220,221,222,232,233,234,241,243,246,250等;
橙色染料例如C.I.直接橙34,39,41,46,50,52,56,57,61,64,65,68,70,96,97,106,107等;
藍(lán)色染料例如C.I.直接藍(lán)38,44,57,70,77,80,81,84,85,86,90,93,94,95,97,98,99,100,101,106,107,108,109,113,114,115,117,119,137,149,150,153,155,156,158,159,160,161,162,163,164,166,167,170,171,172,173,188,189,190,192,193,194,196,198,199,200,207,209,210,212,213,214,222,228,229,237,238,242,243,244,245,247,248,250,251,252,256,257,259,260,268,274,275,293等;
紫色染料例如C.I.直接紫47,52,54,59,60,65,66,79,80,81,82,84,89,90,93,95,96,103,104等;
綠色染料例如C.I.直接綠25,27,31,32,34,37,63,65,66,67,68,69,72,77,79,82等。
此外,作為C.I.媒染染料,可以包括
黃色染料例如C.I.媒染黃5,8,10,16,20,26,30,31,33,42,43,45,56,61,62,65等;
紅色染料例如C.I.媒染紅1,2,3,4,9,11,12,14,17,18,19,22,23,24,25,26,30,32,33,36,37,38,39,41,43,45,46,48,53,56,63,71,74,85,86,88,90,94,95等;
橙色染料例如C.I.媒染橙3,4,5,8,12,13,14,20,21,23,24,28,29,32,34,35,36,37,42,43,47,48等;
藍(lán)色染料例如C.I.媒染藍(lán)1,2,3,7,8,9,12,13,15,16,19,20,21,22,23,24,26,30,31,32,39,40,41,43,44,48,49,53,61,74,77,83,84等;
紫色染料例如C.I.媒染紫1,2,4,5,7,14,22,24,30,31,32,37,40,41,44,45,47,48,53,58等;
綠色染料例如C.I.媒染綠1,3,4,5,10,15,19,26,29,33,34,35,41,43,53等。
這些染料可以單獨或作為兩種或更多種的組合使用。
基于所述著色感光樹脂組合物中的總固體含量,可以包括5重量%至60重量%并優(yōu)選10重量%至45重量%的著色劑(D)。優(yōu)選包括基于上述標(biāo)準(zhǔn)的5重量%至60重量%的著色劑(D),原因在于即使在形成薄膜時像素的色濃度是足夠的,因為在顯影期間非像素區(qū)域的遺漏不減少,所以難以產(chǎn)生殘余物。
溶劑(E)
作為溶劑(E),可以沒有限制地使用本領(lǐng)域中普遍使用的任何溶劑。
溶劑的具體例子可以包括乙二醇單烷基醚例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚和乙二醇單丁醚;二甘醇二烷基醚例如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇乙基甲基醚、二甘醇二丙醚和二甘醇二丁醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯例如甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯等;亞烷基二醇烷基醚乙酸酯例如丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等;丙二醇單烷基醚例如丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚和丙二醇單丁基醚等;丙二醇二烷基醚例如丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇乙基甲基醚、丙二醇二丙基醚、丙二醇丙基甲基醚和丙二醇乙基丙基醚等;丙二醇烷基醚丙酸酯例如丙二醇甲基醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙酸酯、丙二醇丁基醚丙酸酯等;丁二醇單烷基醚例如甲氧基丁醇、乙氧基丁醇、丙氧基丁醇、丁氧基丁醇等;丁二醇單烷基醚乙酸酯例如乙酸甲氧基丁酯、乙酸乙氧基丁酯、乙酸丙氧基丁酯、乙酸丁氧基丁酯等;丁二醇單烷基醚丙酸酯例如丙酸甲氧基丁酯、丙酸乙氧基丁酯、丙酸丙氧基丁酯、丙酸丁氧基丁酯等;二丙二醇二烷基醚例如二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇甲基乙基醚等;芳烴例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等;酮例如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等;醇例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、甘油等;酯例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-羥基丙酸丙酯、3-羥基丙酸丁酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等;環(huán)醚例如四氫呋喃、吡喃等;環(huán)酯例如γ-丁內(nèi)酯等。本文中列舉的溶劑可以單獨或作為兩種或更多種的混合物使用。
作為溶劑,考慮到涂布性能和干燥性能,可以優(yōu)選使用亞烷基二醇烷基醚乙酸酯、酮、丁二醇烷基醚乙酸酯、丁二醇單烷基醚、酯例如3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯等,并且更優(yōu)選地,可以使用丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、環(huán)己酮、乙酸甲氧基丁酯、甲氧基丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸酯等。
基于所述著色感光樹脂組合物的總重量,可以包括50重量%至90重量%并優(yōu)選50重量%至85重量%的溶劑(E)。優(yōu)選滿足上述范圍,因為當(dāng)用涂布設(shè)備例如旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)、狹縫和旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)、狹縫涂布機(jī)(有時指模壓涂布機(jī)或簾式流動涂布機(jī))和噴墨等涂覆時,涂布性變得有利。
添加劑(F)
根據(jù)本公開的著色感光樹脂組合物還可以根據(jù)需要包括添加劑。所述添加劑的具體例子可以包括選自分散劑、潤濕劑、硅烷偶聯(lián)劑和聚集抑制劑等中的至少一種或多種。
作為分散劑,可以使用可商購的表面活性劑,并且所述表面活性劑可以包括有機(jī)硅系表面活性劑、氟系表面活性劑、具有氟原子的有機(jī)硅系表面活性劑以及其混合物等。所述有機(jī)硅系表面活性劑的例子可以包括具有硅氧烷鍵的表面活性劑等。其商品可以包括Toray Silicone DC3PA,Toray Silicone SH7PA,Toray Silicone DC11PA,Toray Silicone SH21PA,Toray Silicone SH28PA,Toray Silicone 29SHPA,Toray Silicone SH30PA,聚醚改性硅油SH8400(由Toray-Dow Corning Silicone Co.,Ltd.制造),KP321,KP322,KP323,KP324,KP326,KP340,KP341(由Shin-Etsu silicone Co.,Ltd.制造),TSF400,TSF401,TSF410,TSF4300,TSF4440,TSF4445,TSF-4446,TSF4452,TSF4460(由GE Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造)等。所述氟系表面活性劑的例子可以包括具有氟碳鏈的表面活性劑。其具體例子可以包括Fluorad(商品名)FC430,Fluorad FC431(由Sumitomo 3M Limited制造),Megafac(商品名)F142D,Megafac F171,Megafac F172,Megafac F173,Megafac F177,Megafac F183,Megafac R30(由DIC Corporation制造),EFTOP(商品名)EF301,EFTOP EF303,EFTOP EF351,EFTOP EF352(由Shin-Akita Kasei K.K制造),Surflon(商品名)S381,Surflon S382,Surflon SC101,Surflon SC105(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造),E5844(由Daikin Fine Chemical Laboratory制造),BM-1000,BM-1100(商品名:由BM Chemie制造)等。所述具有氟原子的有機(jī)硅系表面活性劑的例子可以包括具有硅氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑。其具體例子可以包括Megafac(商品名)R08,Megafac BL20,Megafac F475,Megafac F477,Megafac F443(由DIC Corporation制造)等。
所述潤濕劑的例子可以包括甘油、二甘醇、乙二醇等,并且可以包括選自其中的一種或多種。
所述硅烷偶聯(lián)劑的例子可以包括氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等,并且其商品可以包括SH6062,SZ6030(由Toray-Dow Corning Silicon Co.,Ltd.制造),KBE903,KBM803(由Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制造)等。
所述聚集抑制劑可以包括例如聚丙烯酸鈉。
在下文中,將參考合成例、實施例、比較例和試驗例更詳細(xì)地描述本公開。然而,以下合成例、實施例、比較例和試驗例僅用于說明目的,并且本公開不限于以下合成例、實施例、比較例和試驗例,并且可以進(jìn)行各種變形和改變。
合成例1.P-1的合成
將五倍子酸40mmol(7.92g)和K2CO3(27.6g)溶解在DMF(80ml)中之后,向其中緩慢滴加溴乙烯(40ml)以得到白色的3,4,5-三(烯丙氧基)苯甲酸。將1%NaOH添加到得到的白色固體中,然后攪拌生成物30分鐘。真空過濾白色固體,然后用硅膠柱色譜(乙酸乙酯:正己烷=1:6)純化所述白色固體以得到7.9g的P-1(收率80%)。
合成例2.P-2的合成
除了使用3-甲基-3-丁烯基溴代替溴乙烯之外,以與合成例1相同的方式得到了6.5g的P-2(收率77%)。
合成例3.P-3的合成
除了使用戊-4-烯酰氯代替溴乙烯之外,以與合成例1相同的方式得到8g的P-3(收率83%)。
合成例4.T-P-1的合成
在氮流下,將在反應(yīng)器中溶解在200ml甲苯中的30mmol P-1、10mmol季戊四醇、0.1重量%的鈉、0.02重量%的鈣和5mmol對甲苯磺酸一水合物的反應(yīng)混合物加熱至120℃,然后攪拌。反應(yīng)完成后,將生成物冷卻至室溫,并向其中加入400ml甲苯。取出有機(jī)層并向其中加入200ml純水用于洗滌。將無水硫酸鎂加入所述有機(jī)層中,攪拌生成物30分鐘,并且在過濾所述有機(jī)層之后,在減壓下濃縮生成物。用硅膠柱色譜(乙酸乙酯:正己烷=1:4)純化濃縮的殘余物以得到T-P-1。
合成例5.T-P-2的合成
除了使用P-2代替P-1之外,以與合成例4相同的方式得到T-P-2。
合成例6.T-P-3的合成
除了使用P-3代替P-1之外,以與合成例4相同的方式得到T-P-3。
合成例7.B-1的合成
在氮流下,將在反應(yīng)器中溶解在200ml甲苯中的30mmol T-P-1、10mmol(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸、0.1重量%的鈉、0.02重量%的鈣和5mmol對甲苯磺酸一水合物的反應(yīng)混合物加熱至120℃,然后攪拌。反應(yīng)完成后,將生成物冷卻至室溫,并向其中加入400ml甲苯。取出有機(jī)層并向其中加入200ml純水用于洗滌。將無水硫酸鎂加入所述有機(jī)層中,攪拌生成物30分鐘,并且在過濾所述有機(jī)層之后,在減壓下濃縮生成物。用硅膠柱色譜(乙酸乙酯:正己烷=1:4)純化濃縮的殘余物以得到B-1。
合成例8.B-2的合成
除了使用2-環(huán)丙基-4-巰基-6-甲基嘧啶-5-羧酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-2。
合成例9.B-3的合成
除了使用2-巰基-1,3-噻唑-4-基乙酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-3。
合成例10.B-4的合成
除了使用8-巰基辛酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-4。
合成例11.B-5的合成
除了使用2-巰基-2-苯基乙酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-5。
合成例12.B-6的合成
除了使用4-巰基-4-苯基-2-(三氟甲基)丁酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-6。
合成例13.B-7的合成
除了使用T-P-2代替T-P-1之外,以與合成例7相同的方式得到B-7。
合成例14.B-8的合成
除了使用T-P-2代替T-P-1并且使用2-環(huán)丙基-4-巰基-6-甲基嘧啶-5-羧酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-8。
合成例15.B-9的合成
除了使用T-P-2代替T-P-1并且使用2-巰基-1,3-噻唑-4基乙酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-9。
合成例16.B-10的合成
除了使用T-P-2代替T-P-1并且使用8-巰基辛酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-10。
合成例17.B-11的合成
除了使用T-P-2代替T-P-1并且使用2-巰基-2-苯基乙酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-11。
合成例18.B-12的合成
除了使用T-P-2代替T-P-1并且使用4-巰基-4-苯基-2-(三氟甲基)丁酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-12。
合成例19.B-13的合成
除了使用T-P-3代替T-P-1之外,以與合成例7相同的方式得到B-13。
合成例20.B-14的合成
除了使用T-P-3代替T-P-1并且使用2-環(huán)丙基-4-巰基-6-甲基嘧啶-5-羧酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-14。
合成例21.B-15的合成
除了使用T-P-3代替T-P-1并且使用2-巰基-1,3-噻唑-4-基乙酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-15。
合成例22.B-16的合成
除了使用T-P-3代替T-P-1并且使用8-巰基辛酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-16。
合成例23.B-17的合成
除了使用T-P-3代替T-P-1并且使用2-巰基-2-苯基乙酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-17。
合成例24.B-18的合成
除了使用T-P-3代替T-P-1并且使用4-巰基-4-苯基-2-(三氟甲基)丁酸代替(3-巰基-5-丙基-4H-1,2,4-三唑-4-基)乙酸之外,以與合成例7相同的方式得到B-18。
實施例1至18和比較例1至5.著色感光樹脂組合物的制備
使用本領(lǐng)域中已知的方法,以下表1和表2的組成(單位:重量份)制備著色感光組合物,并且下表1和表2的單位是相對于感光樹脂組合物整體的100重量份的重量份。
[表1]
[表2]
試驗例1.粘合性評價、鉛筆硬度測定、耐溶劑性評價和感度評價
使用實施例1至18和比較例1至5中制備的著色感光樹脂組合物制造濾色器。
具體地,使用旋涂法將各個著色感光樹脂組合物涂在2英寸見方的玻璃基板(由Corning Incorporated制造,“EAGLE XG”)上,并將生成物放在加熱板上并在100℃溫度下保持3分鐘以形成薄膜。之后,在所述薄膜上放置具有以步進(jìn)方式在1%至100%范圍內(nèi)改變透射率的圖案和1μm至50μm的線/空間圖案的試驗光掩模,并在離該試驗光掩模100μm的距離處照射紫外線。在本文中,使用包含g射線、h射線和i射線全部作為光源的1KW高壓水銀蒸汽燈在100mJ/cm2的強(qiáng)度下照射紫外線,并未使用特殊的濾光器。通過將紫外線照射過的薄膜浸在pH為10.5的KOH水溶液的顯影溶液中2分鐘而顯影。用蒸餾水洗滌所述薄膜涂敷的玻璃板,然后通過吹氮氣干燥,并在加熱烘箱中200℃下加熱25分鐘以制造濾色器。
上述制造的濾色器的膜厚度為2.0μm。
<粘合性評價>
使用光學(xué)顯微鏡評價所產(chǎn)生的圖案并如下評價圖案上的撕裂程度,并且結(jié)果在下表3中示出。
○:無圖案撕裂
△:1至3個圖案撕裂
×:4個或更多個圖案撕裂
<鉛筆硬度測定>
為了比較涂覆在以上制造的濾色器上涂布的各個膜的表面硬度,在1Kg的恒定負(fù)荷下使用鉛筆硬度測試器(Jungdo Tester,Korea)測定鉛筆硬度。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)鉛筆(MITSUBISHI)從6B變成9H時,保持45度角作出劃痕,并觀察表面中的變化(ASTM 3363-74)。作為每一個測試值,在下表3中列出測定5次之后的平均值。
<耐溶劑性評價>
將以上制造的濾色器浸在230℃下的加熱烘箱中2小時,比較并評價在評價前后的色變化。在本文中使用的公式通過以下數(shù)學(xué)式1計算,所述數(shù)學(xué)式1表示通過L*、a*和b*定義的在3-維色度計中的色變化,并且隨著色變化值降低,能夠制造高度可靠的濾色器。
△E*ab為3.0以下是人不能感到色差異的水平。
[數(shù)學(xué)式1]
△Eab*=[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]1/2
耐溶劑性評價的結(jié)果在下表3中示出。
<感度評價>
使用旋涂法將著色感光樹脂組合物涂在玻璃基板上,并將生成物放在加熱板上并在100℃溫度下保持2分鐘以形成薄膜。在所述薄膜上放置具有20μm的圖案的試驗光掩模,并在離所述試驗光掩模50μm的距離處照射紫外線。在本文中,使用包含g射線、h射線和i射線全部作為光源的1KW高壓水銀蒸汽燈在50mJ/cm2的強(qiáng)度下照射紫外線,并未使用特殊的濾光器。通過將紫外線照射過的薄膜浸在pH為10.5的KOH水溶液的顯影溶液中2分鐘而顯影。用蒸餾水洗滌所述薄膜涂敷的玻璃板,使用光學(xué)顯微鏡觀察殘留圖案的程度(μm),并且將結(jié)果在下表3中示出。
[表3]
如表3中所示,與比較例1至5的著色感光樹脂組合物相比,實施例1至18的著色感光樹脂組合物在粘合性、鉛筆硬度、耐溶劑性和感度方面表現(xiàn)出相對優(yōu)異的結(jié)果。