本發(fā)明涉及靜電荷圖像顯影色調(diào)劑、靜電荷圖像顯影劑、色調(diào)劑盒、圖像形成設(shè)備和圖像形成方法。
背景技術(shù)：
諸如電子照相方法等通過靜電荷圖像使圖像信息可視化的方法當(dāng)前正用于各種領(lǐng)域。對于電子照相方法，通過充電和曝光工序在感光體(圖像保持體)上形成靜電荷圖像(靜電潛像)，所述靜電潛像用包含色調(diào)劑的顯影劑顯影并且經(jīng)過轉(zhuǎn)印和定影工序，以使圖像可視化。由色調(diào)劑和載體形成的雙組分顯影劑和單獨使用磁性色調(diào)劑或非磁性色調(diào)劑的單組分顯影劑作為本文所用的顯影劑是已知的，并且為了制備此種色調(diào)劑，一般應(yīng)用捏合粉碎制備方法，其中將熱塑性樹脂與顏料、電荷控制劑和諸如蠟等防粘劑一起熔融捏合，并在冷卻之后將所得物微細粉碎并進一步分級。在該色調(diào)劑中，必要時還可向色調(diào)劑顆粒的表面添加用于改善流動性或清潔性的無機或有機顆粒。
相關(guān)技術(shù)的色調(diào)劑的實例包括專利文獻1或?qū)＠墨I2中公開的色調(diào)劑。
專利文獻1公開了含有粘合劑樹脂和兩種以上的金屬的復(fù)合氧化物的黑色色調(diào)劑，其中所述粘合劑樹脂含有至少一種聚酯，所述聚酯通過使由含有30mol％～100mol％的脂肪族多元醇的醇成分和羧酸成分形成的原料單體進行縮聚而獲得。
專利文獻2公開了至少含有粘合劑樹脂和防粘劑的色調(diào)劑，其中所述粘合劑樹脂包含具有至少對乳酸進行了脫水縮合的構(gòu)成單元的聚酯樹脂，其中來自對乳酸進行了脫水縮合的構(gòu)成單元的由下式表示的單體成分換算光學(xué)純度x(％)為80％以下，并且相對于色調(diào)劑重量，進一步含有0.1重量％～5重量％的單碳化二亞胺化合物。
光學(xué)純度x(％)＝|x(l-異構(gòu)體)-x(d-異構(gòu)體)|
(其中x(l-異構(gòu)體)表示乳酸單體換算的l-異構(gòu)體比率(％)，而x(d-異構(gòu)體)表示乳酸單體換算的d-異構(gòu)體比率(％))。
[專利文獻1]jp-a-2004-126259
[專利文獻2]jp-a-2014-178618
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種靜電荷圖像顯影色調(diào)劑，其在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的定影性和濃度穩(wěn)定性。
上述目的通過以下構(gòu)成實現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種靜電荷圖像顯影色調(diào)劑，其包含：
碳化二亞胺化合物；和
通過將醇成分和羧酸成分進行縮聚而制備的聚酯樹脂，
其中所述醇成分包含60mol％～100mol％的量的脂肪族多元醇。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在如第一方面所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中，所述碳化二亞胺化合物是環(huán)狀碳化二亞胺化合物。
根據(jù)本發(fā)明的第三方面，在如第一方面所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中，相對于100重量份的所述聚酯樹脂，所述碳化二亞胺化合物的含量為0.1重量份～5重量份。
根據(jù)本發(fā)明的第四方面，在如第一方面所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中，所述碳化二亞胺化合物是由下式(1)表示的化合物：
其中x表示二價基團，并且ar1和ar2各自獨立地表示二價芳香族基團。
根據(jù)本發(fā)明的第五方面，在如第四方面所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中，x是由下式(2)表示的基團：
其中m和n各自獨立地表示0～3的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明的第六方面，在如第一方面所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中，
所述羧酸成分包含芳香族多元羧酸化合物，并且
所述脂肪族多元醇包含乙二醇和丙二醇中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明的第七方面，在如第一方面所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中，所述聚酯樹脂的酸值為5mgkoh/g～70mgkoh/g。
根據(jù)本發(fā)明的第八方面，在如第一方面所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中，其具有110～140的形狀系數(shù)sf1。
根據(jù)本發(fā)明的第九方面，提供了一種靜電荷圖像顯影劑，其包含：
第一至第八方面中任一項所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑；和
載體。
根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供了一種色調(diào)劑盒，其包含：
容納有第一至第八方面中任一項所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑的容器，
其中所述色調(diào)劑盒能夠從圖像形成設(shè)備上拆卸下來。
根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，提供了一種圖像形成設(shè)備，其包含：
圖像保持體；
充電單元，其將所述圖像保持體充電；
曝光單元，其使經(jīng)充電的圖像保持體曝光，并在所述圖像保持體的表面上形成靜電潛像；
顯影單元，其使所述靜電潛像通過包含色調(diào)劑的顯影劑顯影，并形成色調(diào)劑圖像；
轉(zhuǎn)印單元，其將所述色調(diào)劑圖像從所述圖像保持體轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)的表面；和
定影單元，其將轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印介質(zhì)的表面的所述色調(diào)劑圖像定影，
其中所述色調(diào)劑是第一至第八方面中任一項所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑，或者所述顯影劑是第九方面所述的靜電荷圖像顯影劑。
根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，提供了一種圖像形成方法，其包括：
在圖像保持體的表面上形成靜電潛像；
用包含色調(diào)劑的顯影劑使在所述圖像保持體的表面上形成的所述靜電潛像顯影，并形成色調(diào)劑圖像；
將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)的表面；并且
將轉(zhuǎn)印至所述轉(zhuǎn)印介質(zhì)的表面的所述色調(diào)劑圖像定影，
其中使用第一至第八方面中任一項所述的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑作為所述色調(diào)劑，或者使用第九方面所述的靜電荷圖像顯影劑作為所述顯影劑。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面和第六至第八方面中的任一項，相比于不含碳化二亞胺化合物的情形，可提供在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的定影性和濃度穩(wěn)定性的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，相比于不含環(huán)狀碳化二亞胺化合物的情形，可提供在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的濃度穩(wěn)定性的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑。
根據(jù)本發(fā)明的第三方面，相比于碳化二亞胺化合物的含量相對于100重量份的聚酯樹脂小于0.1重量份或大于5重量份的情形，可提供在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的定影性和濃度穩(wěn)定性的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑。
根據(jù)本發(fā)明的第四方面，相比于碳化二亞胺化合物不是由式(1)表示的化合物的情形，可提供在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的定影性和濃度穩(wěn)定性的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑。
根據(jù)本發(fā)明的第五方面，相比于式(1)中的x不是由式(2)表示的基團的情形，可提供在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的定影性和濃度穩(wěn)定性的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑。
根據(jù)本發(fā)明的第九方面，相比于色調(diào)劑不含碳化二亞胺化合物的情形，可提供在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的定影性和濃度穩(wěn)定性的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑。
根據(jù)本發(fā)明的第十方面，相比于色調(diào)劑不含碳化二亞胺化合物的情形，可提供容納有在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的定影性和濃度穩(wěn)定性的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑的色調(diào)劑盒。
根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，相比于色調(diào)劑不含碳化二亞胺化合物的情形，可提供在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的定影性和濃度穩(wěn)定性的圖像形成設(shè)備。
根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，相比于色調(diào)劑不含碳化二亞胺化合物的情形，可提供在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的定影性和濃度穩(wěn)定性的圖像形成方法。
附圖說明
將基于以下附圖詳細地描述本發(fā)明的示例性實施方式，其中：
圖1是說明適用于示例性實施方式的圖像形成設(shè)備的實例的示意性構(gòu)成圖。
具體實施方式
下面將描述本發(fā)明的示例性實施方式。
在下面的描述中，除非另外注明，表示數(shù)值范圍的“a～b”與“從a至b”的意義相同，并且表示了包含作為端點的a和b的數(shù)值范圍。
(1)靜電荷圖像顯影色調(diào)劑
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑(也簡稱為“色調(diào)劑”)含有碳化二亞胺化合物以及通過將醇成分和羧酸成分進行縮聚而制備的聚酯樹脂，條件是醇成分含有60mol％～100mol％的量的脂肪族多元醇。
作為本發(fā)明人詳細研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了如下內(nèi)容。在色調(diào)劑中使用包含大量脂肪族醇成分作為醇成分的聚酯樹脂的情形中，由于樹脂柔軟故定影性良好，但是，在于作為客戶使用環(huán)境的嚴苛的低溫低濕度環(huán)境(0℃，0％rh～5％rh)下連續(xù)打印期間，迅速發(fā)生色調(diào)劑被負電荷充電(負電荷量的絕對值上升)，濃度降低，并且其后，由于充電量時間降低而造成的濃度升高，打印濃度的變化增加。
因此，為了防止急劇充電，作為進行深入研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過向色調(diào)劑添加碳化二亞胺化合物可以獲得在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間具有優(yōu)異的定影性和濃度穩(wěn)定性的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑。
雖然展現(xiàn)所述效果的機制的細節(jié)尚不清楚，但在靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中，據(jù)推測，在具有不易帶負電的氮原子的骨架中，一部分碳化二亞胺化合物取代了在聚酯樹脂的末端上容易帶負電的羧基，并且防止了負電荷的充電，在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間的濃度穩(wěn)定性優(yōu)異，并且對定影性沒有影響。
<碳化二亞胺化合物>
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑含有碳化二亞胺化合物。
術(shù)語“碳化二亞胺化合物”是指具有一個或多個-n＝c＝n-結(jié)構(gòu)的化合物。
雖然碳化二亞胺化合物可以是直鏈碳化二亞胺化合物也可以是環(huán)狀碳化二亞胺化合物，但從在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間的濃度穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選環(huán)狀碳化二亞胺化合物。
雖然碳化二亞胺化合物可以是單官能碳化二亞胺化合物也可以是多官能碳化二亞胺化合物，但從在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間的定影性和濃度穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選單官能碳化二亞胺化合物或二官能碳化二亞胺化合物，特別優(yōu)選單官能碳化二亞胺化合物。
優(yōu)選碳化二亞胺化合物為具有一個或多個芳香環(huán)的化合物，更優(yōu)選為具有兩個以上芳香環(huán)的化合物。
優(yōu)選碳化二亞胺化合物為各芳香環(huán)與-n＝c＝n-結(jié)構(gòu)的兩個氮原子結(jié)合的化合物。
直鏈碳化二亞胺化合物的實例包括n,n’-二-2,6-二異丙基苯基碳化二亞胺、n,n’-二鄰甲苯基碳化二亞胺、n,n’-二苯基碳化二亞胺、n,n’-二辛基癸基碳化二亞胺、n,n’-二-2,6-二甲基苯基碳化二亞胺、n-甲苯基-n'-環(huán)己基碳化二亞胺、n,n’-二-2,6-二-叔丁基苯基碳化二亞胺、n-甲苯基-n'-苯基碳化二亞胺、n,n’-二對硝基苯基碳化二亞胺、n,n’-二對氨基苯基碳化二亞胺、n,n’-二對羥基苯基碳化二亞胺、n,n’-二環(huán)己基碳化二亞胺、n,n’-二對甲苯基碳化二亞胺、對亞苯基雙二鄰甲苯基碳化二亞胺、對亞苯基雙二環(huán)己基碳化二亞胺、六亞甲基雙二環(huán)己基碳化二亞胺、亞乙基-雙-二苯基碳化二亞胺、n,n’-芐基碳化二亞胺、n-十八基-n'-苯基碳化二亞胺、n-芐基-n'-苯基碳化二亞胺、n-十八基-n'-甲苯基碳化二亞胺、n-環(huán)己基-n'-甲苯基碳化二亞胺、n-苯基-n'-甲苯基碳化二亞胺、n-芐基-n'-甲苯基碳化二亞胺、n,n’-二鄰乙基苯基碳化二亞胺、n,n’-二對乙基苯基碳化二亞胺、n,n’-二鄰異丙基苯基碳化二亞胺、n,n’-二對異丙基苯基碳化二亞胺、n,n’-二鄰異丁基苯基碳化二亞胺、n,n’-二對異丁基苯基碳化二亞胺、n,n’-二-2,6-二乙基苯基碳化二亞胺、n,n’-二-2-乙基-6-異丙基苯基碳化二亞胺、n,n’-二-2-異丁基-6-異丙基苯基碳化二亞胺、n,n’-二-2,4,6-三甲基苯基碳化二亞胺、n,n’-二-2,4,6-三異丙基苯基碳化二亞胺、n,n’-二-2,4,6-三異丁基苯基碳化二亞胺、二異丙基碳化二亞胺、二甲基碳化二亞胺、二異丁基碳化二亞胺、二辛基碳化二亞胺、叔丁基異丙基碳化二亞胺、二-β-萘基碳化二亞胺和二叔丁基碳化二亞胺等。
環(huán)狀碳化二亞胺化合物的優(yōu)選實例包括具有包含碳化二亞胺基團作為成員的環(huán)的化合物，更優(yōu)選由下式(a)表示的實例化合物。
在式(a)中，x1表示二價或四價基團，ar1～ar4各自獨立地表示二價芳香族基團，而q表示0或1。
優(yōu)選ar1～ar4各自獨立地為具有5～15個碳原子的二價芳香族基團，例如亞苯基和萘二基(naphthalenediylgroup)，更優(yōu)選為鄰亞苯基或間亞苯基，特別優(yōu)選為鄰亞苯基。
二價芳香族基團可被取代基取代?？墒褂霉娜〈鳛樗鋈〈?，其實例包括烷基、芳基、環(huán)烷基、烷氧基、羥基、醛基、?；Ⅳ然?、酰氧基、硝基、氨基、磺基、磺酰氧基、鹵素基團、甲硅烷基、乙烯基、烯丙基、氰基、異硝?；鶊F、酰胺基、酰亞胺基和巰基。所述取代基還可以是與其他聚合物或環(huán)狀碳化二亞胺化合物的連接基團。
q優(yōu)選為0。
x1優(yōu)選為二價或四價烴基，并且優(yōu)選為具有2～30個碳原子的二價或四價基團。
x1優(yōu)選為由下式(a-1)～(a-6)表示的基團，更優(yōu)選為由下式(a-1)～(a-5)表示的基團，特別優(yōu)選為由下式(a-1)或式(a-2)表示的基團。
x1優(yōu)選為二價基團。
在式(a-1)～(a-5)中，z1和z2各自獨立地表示氧原子或硫原子；ar5表示二價芳香族基團；r1和r2各自獨立地表示具有1～6個碳原子的烷基或苯基；n1表示1～6的整數(shù)；m2和n2各自獨立地表示0～3的整數(shù)；m3、n3和p3各自獨立地表示1～4的整數(shù)；q3表示0～3的整數(shù)；并且m4和n4各自獨立地表示1～3的整數(shù)。
在式(a-1)中，n1優(yōu)選為2～6的整數(shù)，更優(yōu)選為2～4的整數(shù)，特別優(yōu)選為2。
在式(a-2)中，優(yōu)選m2和n2獨立地表示1～3的整數(shù)，更優(yōu)選為1。
雖然式(a-2)中苯環(huán)上的兩個基團的鍵合位置可以為鄰位、間位和對位中的任何一個，但優(yōu)選為對位。
在式(a-3)中，z1和z2優(yōu)選為氧原子。
在式(a-3)中，m3、n3和p3各自獨立地優(yōu)選表示2～4的整數(shù)，更優(yōu)選為2。
此外，在式(a-3)中，q3優(yōu)選為0或1，更優(yōu)選為0。
在式(a-4)中，ar5優(yōu)選為具有5～15個碳原子的二價芳香族基團，更優(yōu)選為亞苯基，且特別優(yōu)選為間亞苯基。
在式(a-4)中，優(yōu)選m4和n4各自獨立地表示2或3的整數(shù)，更優(yōu)選為2。
式(a-5)的r1和r2中具有1～6個碳原子的烷基的實例包括甲基、乙基、正丙基、仲丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、異丁基、正戊基、仲戊基、異戊基、正己基、仲己基和異己基。
環(huán)狀碳化二亞胺化合物的特別優(yōu)選的實例包括由式(1)表示的化合物。
在式(1)中，x表示二價基團，ar1和ar2各自獨立地表示二價芳香族基團。
式(1)中的ar1和ar2具有與式(a)中的ar1和ar2相同的含義，并且優(yōu)選的范圍也相同。
在式(1)中，x優(yōu)選為由式(a-1)～(a-5)表示的基團，更優(yōu)選為由式(a-1)～(a-2)表示的基團，特別優(yōu)選為下式(2)表示的基團。
x優(yōu)選為具有2～20個碳原子的二價基團，更優(yōu)選為具有2～20個碳原子的二價烴基。
在式(2)中，m和n各自獨立地表示0～3的整數(shù)，優(yōu)選為1～3的整數(shù)，更優(yōu)選為1。
環(huán)狀碳化二亞胺化合物的特別合適的實例包括在下面說明的化合物。
在以下化合物中，各l1獨立地表示單鍵或具有1～3個碳原子的亞烷基；各l2獨立地表示具有2～6個碳原子的亞烷基；；各l3獨立地表示具有2～4個碳原子的亞烷基；并且各l4獨立地表示具有1～6個碳原子的烷基。
碳化二亞胺化合可含有單獨的一種，或可含有兩種以上。
相對于色調(diào)劑中所含的100重量份的聚酯樹脂，碳化二亞胺化合物的含量優(yōu)選為0.01重量份～15重量份，更優(yōu)選為0.02重量份～10重量份，特別優(yōu)選為0.1重量份～5重量份。當(dāng)在上述范圍內(nèi)時，在低溫低濕度環(huán)境中連續(xù)打印期間的定影性和濃度穩(wěn)定性優(yōu)異。
<聚酯樹脂>
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑含有其中醇成分和羧酸成分進行了縮聚的聚酯樹脂，并且醇成分的60mol％～100mol％為脂肪族多元醇。
在示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中，聚酯樹脂優(yōu)選地含有粘合劑樹脂。
聚酯樹脂優(yōu)選為其中二醇化合物、二羧酸和三羧酸進行了縮聚的聚酯樹脂，更優(yōu)選為其中脂肪族二醇化合物、二羧酸和三羧酸進行了縮聚的聚酯樹脂。
聚酯樹脂中的醇成分的60mol％～100mol％為脂肪族多元醇，優(yōu)選70mol％～100mol％為脂肪族多元醇，更優(yōu)選80mol％～100mol％為脂肪族多元醇，特別優(yōu)選100mol％為脂肪族多元醇。當(dāng)進行上述方面時，定影性優(yōu)異。
從耐久性的觀點出發(fā)，脂肪族多元醇優(yōu)選為具有2～8個碳原子的脂肪族多元醇，更優(yōu)選為具有2～6個碳原子的脂肪族多元醇。
脂肪族多元醇的實例包括二醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,7-庚二醇和1,8-辛二醇；和三元以上的多元醇，例如甘油、季戊四醇和三羥甲基丙烷。其中，優(yōu)選α,ω-直鏈烷二醇，特別優(yōu)選乙二醇和/或丙二醇。
醇成分中可含有脂肪族多元醇之外的多元醇成分，其實例包括二價芳香族醇，例如雙酚a的氧化烯烴(2～3個碳原子)(平均加合摩爾數(shù)為1～10)加合物。
聚酯樹脂優(yōu)選包含由下式(3)表示的單體單元作為得自脂肪族多元醇的單體單元。
在式(3)中，ral表示具有2～8個碳原子的亞烷基。
ral中的亞烷基可以是直鏈亞烷基或可以是支鏈亞烷基。
在式(3)中，ral優(yōu)選為具有2～4個碳原子的亞烷基，并且更優(yōu)選為具有2或3個碳原子的亞烷基。
相對于聚酯樹脂的總重量，優(yōu)選聚酯樹脂包含15重量％～70重量％的由式(3)表示的單體單元，更優(yōu)選包含20重量％～65重量％，還更優(yōu)選為30重量％～60重量％。
羧酸成分的實例包括芳香族多元羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸和均苯四酸；脂肪族多元羧酸，例如取代有具有1～20個碳原子的烷基或具有2～20個碳原子的烯基的琥珀酸，如富馬酸、馬來酸、己二酸、琥珀酸、十二烯基琥珀酸和辛烯基琥珀酸；這些酸的酸酐；和這些酸的烷基(1～8個碳原子)酯。
其中，優(yōu)選二羧酸化合物和三羧酸化合物，更優(yōu)選對苯二甲酸和偏苯三酸。二羧酸化合物和三羧酸化合物的使用比率按摩爾比計優(yōu)選為二羧酸化合物：三羧酸化合物＝2:1～50:1，更優(yōu)選為3:1～10:1。
從充電性的觀點出發(fā)，優(yōu)選羧酸成分包含芳香族多元羧酸化合物。
芳香族多元羧酸化合物的含量優(yōu)選為羧酸成分的30mol％～100mol％，更優(yōu)選為50mol％～100mol％.。
從定影性的角度出發(fā)，優(yōu)選包含三元以上的多元醇化合物和/或三元以上的多元羧酸化合物作為醇成分和/或羧酸成分。
醇成分和羧酸成分中的三元以上的多元醇化合物和/或三元以上的多元羧酸化合物的含量優(yōu)選為0.1mol％～20mol％，更優(yōu)選為1mol％～15mol％。
聚酯樹脂的酸值優(yōu)選為5mgkoh/g～70mgkoh/g。
聚酯樹脂的重均分子量mw優(yōu)選為5,000～40,000，更優(yōu)選為10,000～30,000。
聚酯樹脂可含有單獨的一種，或可含有兩種以上。
相對于色調(diào)劑的總重量，示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中的聚酯樹脂的含量優(yōu)選為50重量％～99重量％，更優(yōu)選為60重量％～97重量％，特別優(yōu)選為70重量％～95重量％。
<防粘劑>
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑優(yōu)選含有防粘劑。
防粘劑的實例包括烴蠟；天然蠟，例如巴西棕櫚蠟、米糠蠟和小燭樹蠟；合成蠟或者礦物和石油蠟，例如褐煤蠟；和酯蠟，例如脂肪酸酯和褐煤酸酯。防粘劑不限于此。
其中，防粘劑優(yōu)選為烴蠟(具有烴作為骨架的蠟)，更優(yōu)選為石蠟。由于烴蠟容易形成防粘劑區(qū)域(domain)并在定影期間在色調(diào)劑(色調(diào)劑顆粒)表面上容易快速地滲出，故烴蠟是優(yōu)選的。
防粘劑可含有單獨的一種，或可含有兩種以上。
色調(diào)劑中防粘劑的含量優(yōu)選為1.0重量％～20重量％，更優(yōu)選為5.0重量％～15重量％.。
<著色劑>
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑優(yōu)選含有著色劑。
雖然著色劑可以為染料也可以為顏料，但從耐光性和防水性的觀點出發(fā)使用顏料。著色劑不限于有色著色劑，還包括白色著色劑或具有金屬色的著色劑。
作為著色劑，使用已知顏料，例如炭黑、苯胺黑、苯胺藍、calco油藍、鉻黃、群青藍、杜邦油紅、喹啉黃、氯化亞甲基藍、酞菁藍、孔雀綠草酸鹽、燈黑、玫瑰紅、喹吖啶酮、聯(lián)苯胺黃、c.i.顏料紅48:1、c.i.顏料紅57:1、c.i.顏料紅122、c.i.顏料紅185、c.i.顏料紅238、c.i.顏料黃12、c.i.顏料黃17、c.i.顏料黃180、c.i.顏料黃97、c.i.顏料黃74、c.i.顏料藍15:1和c.i.顏料藍15:3。
相對于100重量份的粘合劑樹脂，示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑中的著色劑含量優(yōu)選為1重量份～30重量份。
使用經(jīng)表面處理的著色劑和使用顏料分散劑也是有效的。通過選擇著色劑的類型，制備黃色色調(diào)劑、品紅色色調(diào)劑、青色色調(diào)劑和黑色色調(diào)劑等。
<其它粘合劑樹脂>
雖然示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑可包含除聚酯樹脂之外的粘合劑樹脂(其它粘合劑樹脂)，但其優(yōu)選不含其它樹脂。
在包含除聚酯樹脂之外的粘合劑樹脂的情形中，其含量小于聚酯樹脂的含量，優(yōu)選相對于色調(diào)劑的總重量為10重量％以下，更優(yōu)選5重量以下，且特別優(yōu)選地不含其它粘合劑樹脂。
其它粘合劑樹脂沒有特別限制，其實例包括由下述單體形成的均聚物或通過組合兩種以上下述單體而獲得的共聚物以及它們的混合物：苯乙烯類，例如苯乙烯、對氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯；具有乙烯基的酯類，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯；乙烯基腈類，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基醚類，例如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚；乙烯基酮類，例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮；和聚烯烴類，例如乙烯、丙烯和丁二烯。其實例包括：環(huán)氧樹脂、所述聚酯樹脂之外的聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂和聚醚樹脂等，以及非乙烯基縮合樹脂，或者這些樹脂與乙烯基樹脂的混合物，或通過在它們共存下聚合乙烯基單體而獲得的接枝聚合物。
通過單獨地或適當(dāng)利用已知方法組合苯乙烯單體和(甲基)丙烯酸酯單體而獲得苯乙烯樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂和苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物樹脂。應(yīng)注意，表述“(甲基)丙烯酸”既包括“丙烯酸”又包括“甲基丙烯酸”。
在使用苯乙烯樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂和其共聚物樹脂作為粘合劑樹脂的情形中，優(yōu)選使用重均分子量mw為20,000～100,000且數(shù)均分子量mn為2,000～30,000的樹脂。
-其它添加劑-
必要時，可對示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑進一步添加除上述成分之外的各種成分，例如內(nèi)添劑和電荷控制劑。
內(nèi)添劑的實例包括包含金屬和合金的磁性材料，例如鐵氧體、磁鐵礦、還原鐵、鈷、鎳和錳，或者包含這些金屬的化合物。
電荷控制劑的實例包括由諸如季銨鹽化合物、苯胺黑化合物(nigrosinecompound)、氧化鋁、鐵和鉻等絡(luò)合物形成的染料和三苯甲烷顏料等。
<外添劑>
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑優(yōu)選含有外添劑。
外添劑的材料沒有特別限制，并且雖然使用已知的無機顆粒和有機顆粒作為色調(diào)劑中的其它添加劑，但其實例包括諸如二氧化硅、氧化鋁、鈦氧化物化合物(二氧化鈦和偏鈦酸)、氧化鈰、氧化鋯、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣和炭黑等無機顆粒，以及諸如乙烯基樹脂、聚酯樹脂和硅樹脂等樹脂顆粒。其中，外添劑特別優(yōu)選為二氧化硅顆粒。
二氧化硅顆粒的實例包括諸如氣相二氧化硅、膠體二氧化硅和二氧化硅凝膠等二氧化硅顆粒，并且二氧化硅顆粒在無特別限制的情況下使用。
外添劑可利用后面描述的諸如硅烷偶聯(lián)劑等疏水化劑進行處理。
可通過將顆粒浸入疏水化劑等中而利用疏水化劑進行處理。雖然疏水化劑沒有特別限制，但其實例包括硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑和鋁偶聯(lián)劑。這些可作為一種類型單獨使用，或者兩種以上類型組合使用。其中，硅烷偶聯(lián)劑是優(yōu)選的實例。
還可以使用任何類型的氯硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷、特殊的甲硅烷基化劑作為硅烷偶聯(lián)劑。
具體實例包括甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、n,o-(雙三甲基甲硅烷基)乙酰胺、n,n-(三甲基甲硅烷基)脲、叔丁基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。
雖然疏水化劑的量根據(jù)顆粒類型可能不會無條件地限定，但相對于100重量份的顆粒，優(yōu)選為1重量份～50重量份，更優(yōu)選為5重量份～20重量份。在示例性實施方式中，也優(yōu)選使用市售產(chǎn)品作為用疏水化劑進行處理的疏水性二氧化硅顆粒。
外添劑的一次平均粒徑優(yōu)選為1nm～500nm，更優(yōu)選為5nm～300nm，還更優(yōu)選為10nm～200nm，特別優(yōu)選為10nm～50nm。
相對于100重量份的色調(diào)劑，外添劑的添加量優(yōu)選為0.1重量份～5重量份，更優(yōu)選為0.3重量份～2重量份。當(dāng)添加量為0.1重量份以上時，色調(diào)劑的流動性適中，充電性優(yōu)異，并且電荷交換性優(yōu)異。同時，當(dāng)添加量為5重量份以下時，覆蓋的狀態(tài)適中，可以防止外添劑遷移至接觸部件，并且防止了二次損壞的發(fā)生。
<色調(diào)劑特性>
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑的體積平均粒徑優(yōu)選為2μm～9μm，更優(yōu)選為3.0μm～7.0μm。當(dāng)該值在上述范圍內(nèi)時，示例性實施方式的效果被更好的展現(xiàn)。
優(yōu)選地使用coultermultisizer-ii(由beckman-coulter,inc.制造)并使用isoton-ii(由beckman-coulter,inc.制造)作為電解液來進行色調(diào)劑的體積平均粒徑的測量。
測量方法的實例具體包括以下方法。
將1.0mg的測量樣品添加至作為分散劑的2ml的表面活性劑，優(yōu)選烷基苯磺酸鈉的5％水溶液。將所得物添加至100ml的電解液中，從而制備懸浮有樣品的電解液。用超聲分散器對懸浮有樣品的電解液進行1分鐘的分散處理，并且利用coultermultisizerii使用孔徑為50μm的孔測量1μm～30μm的顆粒的粒徑分布而計算體積平均分布和數(shù)量平均分布。應(yīng)注意，測定的顆粒的數(shù)目為50,000。
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑的粒徑分布優(yōu)選較窄，更具體而言，作為從色調(diào)劑的最小體積粒徑換算16％直徑(d16v)與84％直徑(d84v)的比的(gsdv)，即，以下述公式表示的gsdv優(yōu)選為1.21以下，更優(yōu)選為1.19以下，特別優(yōu)選為1.17以下。
gsdv＝[(d84v)/(d16v)]0.5(1)
(在公式(1)中，d84v和d16v是相對于各劃分的粒徑范圍在從小粒徑開始繪制的體積累分布曲線時的累積84％和16％的粒徑。)
當(dāng)gsdv在上述范圍內(nèi)時，由于防止了色調(diào)劑充電量過大的顆粒的形成，故進一步防止了組合顏色的細線再現(xiàn)性的劣化。
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑的形狀系數(shù)sf1優(yōu)選為110～140，更優(yōu)選為110～130。通過處于球體范圍內(nèi)的形狀可以改善轉(zhuǎn)印效率和圖像的致密性，并形成高品質(zhì)圖像。
在此，形狀系數(shù)sf1通過以下公式(e)獲得。
sf1＝(ml2/a)×(π/4)×100公式(e)
在上述公式(e)中，ml表示色調(diào)劑的絕對最大長度，而a表示色調(diào)劑的投影面積。
主要通過用圖像分析儀分析顯微鏡圖像或掃描電子顯微鏡(sem)圖像而將sf1轉(zhuǎn)換為數(shù)值，例如，可以如下計算sf1。即，通過以下方式獲得sf1：通過攝影機將分散載玻片表面上的顆粒的光學(xué)顯微鏡圖像裝載在luzex圖像分析儀中，獲得100個顆粒的最大長度和投影面積，進行上述公式(e)中的計算，并獲得其平均值。
<色調(diào)劑的制備方法>
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑的制備方法沒有特別限制，并且通過干法(例如，已知的捏合粉碎法)或濕法(例如，乳化聚集法和懸浮聚合法)等來進行制備。在這些方法中，優(yōu)選捏合粉碎法和乳化聚集法。
(2)靜電荷圖像顯影劑
優(yōu)選使用示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑作為靜電荷圖像顯影劑。
示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑除了含有示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑之外沒有特別限制，并且根據(jù)目的可采用適當(dāng)?shù)某煞纸M成。當(dāng)單獨使用時，將示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑制備為單組分型靜電荷圖像顯影劑，而當(dāng)與載體組合使用時，則將其制備為雙組分靜電荷圖像顯影劑。
還可以應(yīng)用如下方法：利用顯影套筒(developingsleeve)或充電部件對單組分顯影劑摩擦起電，形成經(jīng)充電的色調(diào)劑，并對應(yīng)于靜電潛像顯影。
雖然示例性實施方式中沒有特別規(guī)定顯影方法，但優(yōu)選雙組分顯影方法，并且示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑優(yōu)選含有載體。
雖然載體沒有特別限制，但載體芯材包括諸如鐵、鋼、鎳和鈷等磁性金屬，這些磁性金屬與錳、鉻和稀土等的合金，以及諸如鐵氧體和磁鐵礦等磁性氧化物，并且從芯材表面性質(zhì)和芯材電阻的觀點出發(fā)，優(yōu)選的實例包括鐵氧體，特別是含有錳、鋰、鍶和鎂的合金。
示例性實施方式中所用的載體優(yōu)選為芯材表面被樹脂涂布的載體?？梢愿鶕?jù)目的適當(dāng)選擇樹脂而無特別限制。樹脂顆粒和/或?qū)щ婎w粒優(yōu)選利用樹脂分散在涂膜用樹脂中。樹脂顆粒的實例包括熱塑性樹脂顆粒和熱固性樹脂顆粒。
雖然沒有特別限制，但形成涂膜的方法包括利用涂膜形成用溶液的方法，所述涂膜形成用溶液含有諸如交聯(lián)樹脂顆粒等樹脂顆粒和/或?qū)щ婎w粒，以及在溶劑中作為基質(zhì)樹脂的樹脂，例如苯乙烯-丙烯酸樹脂、氟樹脂和硅酮樹脂。
具體而言，實例包括：將載體芯材浸入涂膜形成用溶液中的浸漬法；將涂膜形成用溶液噴霧在載體芯材表面上的噴霧法；以及以通過漂浮空氣使載體芯材自由漂浮的狀態(tài)混合涂膜形成用溶液并將溶劑去除的捏合涂布法(kneadercoatermethod)。其中，示例性實施方式中優(yōu)選捏合涂布法。
載體和芯材的平均粒徑優(yōu)選為10μm～100μm，更優(yōu)選為20μm～80μm。
相對于100重量份的載體，示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑中色調(diào)劑與載體的混合比優(yōu)選為1重量份～30重量份的色調(diào)劑，更優(yōu)選為3重量份～20重量份的色調(diào)劑。雖然沒有特別限制，但靜電荷圖像顯影劑的制備方法的實例包括通過v型共混器等進行混合的方法。
(3)圖像形成方法
在靜電荷圖像顯影(電子照相方法)圖像形成方法中使用示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑。
只要示例性實施方式的圖像形成方法是使用示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑的圖像形成方法，則該方法優(yōu)選包括在圖像保持體的表面上形成靜電潛像的潛像形成步驟、用含有色調(diào)劑的顯影劑使在圖像保持體的表面上形成的靜電潛像顯影并形成色調(diào)劑圖像的顯影步驟、將所述色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)的表面上的轉(zhuǎn)印步驟、將在轉(zhuǎn)印介質(zhì)的表面上的色調(diào)劑圖像定影的定影步驟，并且所述方法使用示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑作為色調(diào)劑，或者使用示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑作為顯影劑。
各步驟本身是一般性步驟，并且公開在jp-a-56-40868或jp-a-49-91231等中?？梢岳弥T如公知的復(fù)印機和傳真機等圖像形成設(shè)備進行示例性實施方式的圖像形成方法。
靜電潛像形成步驟是在圖像保持體(感光體)上形成靜電潛像的步驟。
顯影步驟是利用顯影劑保持部件上的顯影劑層使靜電潛像顯影并形成色調(diào)劑圖像的步驟。只要顯影劑包含示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑，則顯影劑層沒有特別限制。
轉(zhuǎn)印步驟是將色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的步驟。轉(zhuǎn)印步驟中的轉(zhuǎn)印介質(zhì)的實例包括記錄介質(zhì)，例如中間轉(zhuǎn)印體和紙。
在定影步驟中，示例性方法包括通過加熱輥定影裝置(其中加熱輥的溫度被設(shè)定在一定溫度)將轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙上的色調(diào)劑圖像定影并形成復(fù)制圖像的方法。
示例性實施方式的圖像形成方法優(yōu)選包含利用清潔單元清潔殘留在圖像保持體上的顯影劑的清潔步驟。
清潔步驟優(yōu)選包含利用清潔刮板去除殘留在圖像保持體上的靜電荷圖像顯影劑的步驟。
清潔刮板的材料的優(yōu)選實例為氨基甲酸酯橡膠、氯丁橡膠或硅酮橡膠等。
可以使用已知介質(zhì)作為記錄介質(zhì)，并且其實例包括用于電子照相法復(fù)印機或打印機等的紙和ohp片材，其可以有利地使用普通紙表面涂布有樹脂等的涂布紙或打印用藝術(shù)紙等。
示例性實施方式的圖像形成方法可以是進一步包含再循環(huán)步驟的形態(tài)。再循環(huán)步驟是將在清潔步驟中收集的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑移動至顯影劑層的步驟。包含再循環(huán)步驟形態(tài)的圖像形成方法利用諸如色調(diào)劑再循環(huán)系統(tǒng)型復(fù)印機或傳真機等圖像形成設(shè)備來進行。清潔步驟可省略，并且可對具有在顯影的同時收集色調(diào)劑的形態(tài)的再循環(huán)系統(tǒng)應(yīng)用再循環(huán)步驟。
(4)圖像形成設(shè)備
雖然示例性實施方式的圖像形成設(shè)備可包含利用示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑使靜電潛像顯影并形成色調(diào)劑圖像的顯影單元，但所述設(shè)備優(yōu)選包含圖像保持體、將圖像保持體充電的充電單元、使經(jīng)充電的圖像保持體曝光并在圖像保持體表面上形成靜電潛像的曝光單元、利用包含色調(diào)劑的顯影劑使靜電潛像顯影并形成色調(diào)劑圖像的顯影單元、將色調(diào)劑圖像從圖像保持體轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)的表面上的轉(zhuǎn)印單元，以及將轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)的表面上的色調(diào)劑圖像定影的定影單元，并且所述色調(diào)劑是示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑，或者所述顯影劑是示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑。
示例性實施方式的圖像形成設(shè)備優(yōu)選包含用清潔刮板清潔圖像保持體的清潔單元。
圖1是說明4單元串聯(lián)型彩色圖像形成設(shè)備的示意構(gòu)成圖。圖1中所示的圖像形成設(shè)備設(shè)置有電子照相型第一至第四圖像形成單元10y、10m、10c和10k(圖像形成單元)，它們基于色彩分離的圖像數(shù)據(jù)分別輸出黃色(y)、品紅色(m)、青色(c)和黑色(k)。所述圖像形成單元(下面還可簡稱為“單元”)10y、10m、10c和10k僅以預(yù)定間距彼此分離地在水平方向上并列布置。所述單元10y、10m、10c和10k可以是能夠從圖像形成設(shè)備上拆卸下來的處理盒。
在各單元10y、10m、10c和10k的圖的上部中，設(shè)置中間轉(zhuǎn)印帶20作為穿過各單元的中間轉(zhuǎn)印體。中間轉(zhuǎn)印帶20卷繞在與驅(qū)動輥22的內(nèi)表面接觸的支持輥24上設(shè)置，并且中間轉(zhuǎn)印帶20在圖中從左至右的方向上彼此分離地布置，并在從第一單元10y到第四單元10k的方向行進。支持輥24通過彈簧等(未示出)在遠離驅(qū)動輥22的方向上施加力，并且對卷繞這兩個輥的中間轉(zhuǎn)印帶20施加張力。在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持體表面?zhèn)壬厦嫦蝌?qū)動輥22設(shè)置中間轉(zhuǎn)印體的清潔單元30。色調(diào)劑盒8y、8m、8c和8k中容納的具有黃色、品紅色、青色和黑色的四種顏色的色調(diào)劑能夠被分別提供至各單元10y、10m、10c和10k的顯影裝置(顯影單元)4y、4m、4c和4k。
由于上述第一至第四單元10y、10m、10c和10k具有相同構(gòu)成，此處將作為代表描述形成黃色圖像的第一單元10y，其被布置在中間轉(zhuǎn)印帶行進方向的上游側(cè)。應(yīng)注意，對與第一單元10y等價的部分應(yīng)用代替黃色(y)而附加的品紅色(m)、青色(c)和黑色(k)的附圖標記，將不提供對第二至第四單元10m、10c和10k的描述。
第一單元10y包含充當(dāng)圖像保持體(感光體)的感光體1y。在感光體1y周圍依次設(shè)置有：將感光體1y的表面充電至預(yù)定電勢的充電輥(充電裝置，充電單元)2y；基于色彩分離的圖像信號用激光束3y對經(jīng)充電的表面進行曝光并形成靜電荷圖像的曝光裝置(曝光單元)3；將經(jīng)充電的色調(diào)劑供應(yīng)至所述靜電荷圖像并使所述靜電荷圖像顯影的顯影裝置(顯影單元)4y；將已顯影的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶20上的一次轉(zhuǎn)印輥(一次轉(zhuǎn)印單元)5y；和利用清潔刮板將一次轉(zhuǎn)印后殘留在感光體1y表面上的色調(diào)劑除去的清潔裝置(清潔單元)6y。
一次轉(zhuǎn)印輥5y被設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶20內(nèi)部，并且被設(shè)置在面向感光體1y的位置。各一次轉(zhuǎn)印輥5y、5m、5c和5k連接至施加一次轉(zhuǎn)印偏壓的各偏壓電源(未示出)。各偏壓電源根據(jù)控制器(未示出)的控制改變施加至各一次轉(zhuǎn)印輥的轉(zhuǎn)印偏壓。
下面，將描述在第一單元10y中形成黃色圖像的操作。首先，在操作之前，通過充電輥2y將感光體1y的表面充電。根據(jù)從控制器(未示出)傳送出的黃色圖像數(shù)據(jù)，通過曝光裝置3將激光束3y輸出到經(jīng)充電的感光體1y的表面。用激光束3y照射感光體1y表面的感光層，并且在感光體1y表面上形成黃色印刷圖案的靜電荷圖像。以此方式，隨著感光體1y的行進，在感光體1y上形成的靜電荷圖像轉(zhuǎn)動到預(yù)定的顯影位置。在顯影位置處通過顯影裝置4y使感光體1y上的靜電荷圖像成為可視化圖像(經(jīng)顯影的圖像，色調(diào)劑圖像)。
顯影裝置4y中含有示例性實施方式的至少包含黃色色調(diào)劑和載體的靜電荷圖像顯影劑。通過使感光體1y的表面通過顯影裝置4y，黃色色調(diào)劑靜電附著在感光體1y表面上經(jīng)除靜電的圖像部分，并且通過黃色色調(diào)劑使?jié)撓耧@影。其上形成有黃色色調(diào)劑圖像的感光體1y以預(yù)定的速度繼續(xù)行進，并將在感光體1y上顯影的色調(diào)劑圖像輸送至預(yù)定的一次轉(zhuǎn)印位置。
當(dāng)將感光體1y上的黃色色調(diào)劑圖像輸送到一次轉(zhuǎn)印位置時，將一次轉(zhuǎn)印偏壓施加到一次轉(zhuǎn)印輥5y上，靜電力從感光體1y指向一次轉(zhuǎn)印輥5y作用于所述色調(diào)劑圖像，并且將感光體1y上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶20上。同時，通過包含清潔刮板的清潔裝置6y去除并收集殘留在感光體1y上的色調(diào)劑。
在第二單元10m之后施加至一次轉(zhuǎn)印輥5m、5c和5k的一次轉(zhuǎn)印偏壓也基于第一單元控制。由此，將其上通過第一單元10y轉(zhuǎn)印有黃色色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20通過第二至第四單元10m、10c和10k依次輸送，并且疊加各顏色的色調(diào)劑圖像，從而進行多重轉(zhuǎn)印。
通過第一至第四單元多重轉(zhuǎn)印有四種顏色的色調(diào)劑圖像的中間轉(zhuǎn)印帶20到達二次轉(zhuǎn)印單元，所述二次轉(zhuǎn)印單元由中間轉(zhuǎn)印帶20、與中間轉(zhuǎn)印帶內(nèi)表面接觸的支持輥24和設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶20的圖像保持表面?zhèn)鹊亩无D(zhuǎn)印輥(二次轉(zhuǎn)印單元)26形成。同時，經(jīng)由供應(yīng)機構(gòu)在預(yù)定的時機將記錄紙(轉(zhuǎn)印介質(zhì))p供應(yīng)到二次轉(zhuǎn)印輥26和中間轉(zhuǎn)印帶20擠壓的間隙中，對支持輥24施加二次轉(zhuǎn)印偏壓，并將在中間轉(zhuǎn)印帶20上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄紙p上。
其后，將記錄紙p輸送至定影設(shè)備(輥狀定影單元)28中的一對定影輥的夾持部，加熱色調(diào)劑圖像，將色彩重疊的色調(diào)劑圖像熔融并定影到記錄紙p上。向排出單元排出完成了彩色圖像定影的記錄紙p，并完成一系列的彩色圖像形成操作。
雖然示例性實施方式的圖像形成設(shè)備沒有特別限制，只要所述設(shè)備至少包含上述的圖像保持體、充電單元、曝光單元、顯影單元和轉(zhuǎn)印單元即可，必要時，圖像形成設(shè)備可包含與其一起的定影單元、除電單元和清潔單元等。
轉(zhuǎn)印單元可利用中間轉(zhuǎn)印體進行兩次以上轉(zhuǎn)印。轉(zhuǎn)印單元中的轉(zhuǎn)印介質(zhì)的實例包括記錄介質(zhì)，例如中間轉(zhuǎn)印體和紙。
對于圖像保持體和各單元的構(gòu)成，可以優(yōu)選使用所述圖像形成方法中的各步驟?？稍谌魏螆D像設(shè)備中使用公知的單元作為上述各單元。示例性實施方式的圖像形成設(shè)備可包含上述構(gòu)成之外的單元和裝置等。示例性實施方式的圖像形成設(shè)備可利用多個單元同時進行操作。
示例性實施方式的圖像形成設(shè)備優(yōu)選設(shè)置有清潔單元，其通過清潔刮板去除殘留在圖像保持體上的靜電荷圖像顯影劑。
(5)色調(diào)劑盒、顯影劑盒和處理盒
示例性實施方式的色調(diào)劑盒是至少容納有示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑的色調(diào)劑盒。
示例性實施方式的顯影劑盒是至少容納有示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑的顯影劑盒。
示例性實施方式的處理盒設(shè)置有選自由下述組件組成的組的至少一種：使用靜電荷圖像顯影色調(diào)劑或靜電荷圖像顯影劑使形成在圖像保持體表面上的靜電潛像顯影并形成色調(diào)劑圖像的顯影單元；圖像保持體；用于將圖像保持體的表面充電的充電單元；用于除去殘留在圖像保持體表面上的色調(diào)劑的清潔單元，并且所述處理盒至少容納有示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑或示例性實施方式的靜電荷圖像顯影劑。
示例性實施方式的色調(diào)劑盒優(yōu)選能夠從圖像形成設(shè)備上拆卸下來。即，可以適當(dāng)?shù)卦谏{(diào)劑盒具有可拆卸構(gòu)造的圖像形成設(shè)備中使用儲存有示例性實施方式的色調(diào)劑的示例性實施方式的色調(diào)劑盒。示例性實施方式的色調(diào)劑盒可具有容納示例性實施方式的色調(diào)劑的容器。
只要示例性實施方式的顯影劑盒容納包含示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑的靜電荷圖像顯影劑，則顯影劑盒沒有特別限制。所述顯影劑盒可從設(shè)置有顯影單元的圖像形成設(shè)備上拆卸下來，并且儲存包含示例性實施方式的靜電荷圖像顯影色調(diào)劑的靜電荷圖像顯影劑作為向顯影單元提供的顯影劑。
顯影劑盒可以是儲存色調(diào)劑和載體的盒，或者單獨儲存色調(diào)劑的盒和單獨儲存載體的盒可以是分離的部件。
示例性實施方式的處理盒優(yōu)選能夠從圖像形成設(shè)備上拆卸下來。
必要時，示例性實施方式的處理盒可包含其它部件，例如除電單元。
可采用公知的構(gòu)造作為色調(diào)劑盒和處理盒；例如，參考jp-a-2008-209489和jp-a-2008-203736。
實施例
下面提供實施例和比較例，雖然更特別詳細地描述示例性實施方式，但所述示例性實施方式不限于以下實施例。除非另有說明，術(shù)語“份”和“％”表示“重量份”和“重量％”。
<聚酯樹脂a的制備>
在氮氣流動下于245℃攪拌的同時，使相對于100重量份單體的總重量為4.2mol％的乙二醇、10.0mol％的丙二醇、12.0mol％的對苯二甲酸、3.0mol％的偏苯三酸和0.9重量份作為催化劑的鈦酸四異丙酯-雙二辛基亞磷酸酯(tetraisopropoxytitanium-bisdioctylphosphite)在壓力下反應(yīng)。由軟化點來追蹤聚合度，反應(yīng)在軟化點達到140℃時完成。將獲得的樹脂指定為聚酯樹脂a。應(yīng)注意，聚酯樹脂a是總醇成分中脂肪族醇的量為100mol％的樹脂。
<聚酯樹脂b的制備>
在氮氣流動下于245℃攪拌的同時，使相對于100重量份單體的總重量為4.2mol％的雙酚a的氧化丙烯加合物(平均加成摩爾數(shù)：2.2mol)、10.0mol％的丙二醇、12.0mol％的對苯二甲酸、3.0mol％的偏苯三酸和0.9重量份作為催化劑的鈦酸四異丙酯-雙二辛基亞磷酸酯在壓力下反應(yīng)。由軟化點來追蹤聚合度，反應(yīng)在軟化點達到140℃時完成。將獲得的樹脂指定為聚酯樹脂b。聚酯樹脂b是總醇成分中雙酚a的氧化丙烯加合物的量為30mol％且脂肪族醇的量為70mol％的樹脂。
<聚酯樹脂c的制備>
在氮氣流動下于245℃攪拌的同時，使相對于100重量份單體的總重量為7.1mol％的雙酚a的氧化丙烯加合物(平均加成摩爾數(shù)：2.2mol)、7.1mol％的丙二醇、12.0mol％的對苯二甲酸、3.0mol％的偏苯三酸和0.9重量份作為催化劑的鈦酸四異丙酯-雙二辛基亞磷酸酯在壓力下反應(yīng)。由軟化點來追蹤聚合度，反應(yīng)在軟化點達到140℃時完成。將獲得的樹脂指定為聚酯樹脂c。聚酯樹脂c是總醇成分中雙酚a的氧化丙烯加合物的量為50mol％且脂肪族醇的量為50mol％的樹脂。
<聚酯樹脂d的制備>
在氮氣流動下于245℃攪拌的同時，使相對于100重量份單體的總重量為4.2mol％的雙酚a的氧化丙烯加合物(平均加成摩爾數(shù)：2.2mol)、10.0mol％的雙酚a的氧化乙烯加合物(平均加成摩爾數(shù)：2.2mol)、12.0mol％的對苯二甲酸、3.0mol％的偏苯三酸和0.9重量份作為催化劑的鈦酸四異丙酯-雙二辛基亞磷酸酯在壓力下反應(yīng)。由軟化點來追蹤聚合度，反應(yīng)在軟化點達到140℃時完成。將獲得的樹脂指定為聚酯樹脂d。聚酯樹脂d是總醇成分中雙酚a的氧化丙烯加合物的量為100mol％且脂肪族醇的量為0mol％的樹脂。
<環(huán)狀碳化二亞胺的制備>
-環(huán)狀碳化二亞胺-1的制備-
將鄰硝基苯酚(0.11mol)、1,4-雙(溴甲基)苯(0.05mol)、碳酸鉀(0.33mol)和200ml的n,n-二甲基甲酰胺(dmf)引入安裝有攪拌裝置和加熱裝置的反應(yīng)裝置內(nèi)的n2氣氛中，在于130℃反應(yīng)12小時之后在減壓下去除dmf，將獲得的固體內(nèi)容物溶于200ml二氯甲烷，并用100ml水分離3次。用5g硫酸鈉將有機層脫水，并且在減壓下去除二氯甲烷，從而獲得中間產(chǎn)物a(硝基材料)。
接下來，將中間產(chǎn)物a(0.1mol)、5％鈀碳(pd/c)(1.5g)、300ml乙醇/二氯甲烷(70/30)引入安裝了攪拌裝置的反應(yīng)裝置中，進行5次氫置換，并在25℃以恒定供應(yīng)氫的狀態(tài)進行反應(yīng)，并且反應(yīng)在氫的減少消失時完成。當(dāng)收集pd/c并去除混合溶劑時，獲得中間產(chǎn)物b(胺材料)。
接下來，將三苯基膦二溴化物(0.11mol)和150ml的1,2-二氯乙烷引入安裝了攪拌裝置、加熱裝置和滴落路徑的反應(yīng)裝置內(nèi)的n2氣氛中并攪拌，并且在25℃下向其中緩慢滴加中間產(chǎn)物b(0.05mol)和三乙胺(0.25mol)溶解在50ml的1,2-二氯乙烷的溶液。在滴加完成之后，使反應(yīng)在70℃進一步進行5小時。其后，過濾反應(yīng)溶液并用100ml水將濾液分離5次。用5g硫酸鈉將有機層脫水，并且在減壓下去除1,2-二氯乙烷，從而獲得中間產(chǎn)物c(三苯基膦材料)。
接下來，將二碳酸二叔丁酯(0.11mol)、n,n-二甲基-4-氨基吡啶(0.055mol)和150ml的二氯甲烷引入安裝了攪拌裝置和滴落路徑的反應(yīng)裝置內(nèi)的n2氣氛中并攪拌，并在25℃下向其中緩慢滴加溶解了中間產(chǎn)物c(0.05mol)的100ml二氯甲烷。在滴加之后，將反應(yīng)進行12小時。其后，通過將去除了二氯甲烷的固體內(nèi)容物純化而獲得下面示出的環(huán)狀碳化二亞胺-1(分子量328)。
-環(huán)狀碳化二亞胺-2的制備-
將鄰硝基苯酚(0.11mol)、1,2-二溴乙烷(0.05mol)、碳酸鉀(0.33mol)和200ml的n,n-二甲基甲酰胺(dmf)引入安裝有攪拌裝置和加熱裝置的反應(yīng)裝置內(nèi)的n2氣氛中，在于130℃反應(yīng)12小時之后在減壓下去除dmf，將獲得的固體內(nèi)容物溶于200ml二氯甲烷，并用100ml水分離3次。用5g硫酸鈉將有機層脫水，并且在減壓下去除二氯甲烷，從而獲得中間產(chǎn)物a(硝基材料)。
接下來，將中間產(chǎn)物a(0.1mol)、5％鈀碳(pd/c)(1g)、200ml乙醇/二氯甲烷(70/30)引入安裝了攪拌裝置的反應(yīng)裝置中，進行5次氫置換，并在25℃以恒定供應(yīng)氫的狀態(tài)進行反應(yīng)，并且反應(yīng)在氫的減少消失時完成。當(dāng)收集pd/c并去除混合溶劑時，獲得中間產(chǎn)物b(胺材料)。
接下來，將三苯基膦二溴化物(0.11mol)和150ml的1,2-二氯甲烷引入安裝了攪拌裝置、加熱裝置和滴落路徑的反應(yīng)裝置內(nèi)的n2氣氛中并攪拌，并且在25℃下向其中緩慢滴加中間產(chǎn)物b(0.05mol)和三乙胺(0.25mol)溶解在50ml的1,2-二氯乙烷的溶液。在滴加完成之后，使反應(yīng)在70℃進一步進行5小時。其后，過濾反應(yīng)溶液并用100ml水將濾液分離5次。用5g硫酸鈉將有機層脫水，并且在減壓下去除1,2-二氯乙烷，從而獲得中間產(chǎn)物c(三苯基膦材料)。
接下來，將二碳酸二叔丁酯(0.11mol)、n,n-二甲基-4-氨基吡啶(0.055mol)和150ml的二氯甲烷引入安裝了攪拌裝置和滴落路徑的反應(yīng)裝置內(nèi)的n2氣氛中并攪拌，并25℃下向其中緩慢滴加溶解了中間產(chǎn)物c(0.05mol)的100ml二氯甲烷。在滴加之后，將反應(yīng)進行12小時。其后，從中去除二氯甲烷，將所得固體內(nèi)容物純化而獲得下面示出的環(huán)狀碳化二亞胺-2(分子量252)。
<色調(diào)劑a的制備>
將85重量份的聚酯樹脂a、10重量份的炭黑(#25，由mitsubishichemicalcorporation制造)、4重量份的石蠟(hnp-9，由nipponseiroco.,ltd制造)、1重量份的直鏈碳化二亞胺(hmv-15ca，由nisshinbochemicalinc.制造)混合，并用擠出機(由ikegaicorp.制造的pcm-30)以150℃和200rpm熔融捏合，從而獲得捏合產(chǎn)物。接下來，將捏合產(chǎn)物在錘式粉碎機中粗粉碎并在噴射式粉碎機中細粉碎之后，用氣流式分級器將所得物分級，從而獲得體積平均粒徑為5.5μm的色調(diào)劑母顆粒。相對于100份的色調(diào)劑顆粒，利用亨舍爾混合機對一部分疏水性二氧化硅顆粒(h2000/4，由clariant制造)進行外添處理，從而獲得色調(diào)劑a。
<色調(diào)劑b～l的制備>
基于下表1中公開的組成，以與制備色調(diào)劑a相同的方式制備色調(diào)劑b～l。
<載體的制備>
-芯材的形成-
將23.0重量％的mno、3.5重量％的mgo、73.0重量％的fe2o3和0.5重量％的sro混合，并且在濕型球磨機中混合/粉碎10小時之后，將所得物干燥，其后在950℃保持4小時以進行初步烘烤。
在濕型球磨機中將所得初步烘烤產(chǎn)物粉碎24小時，接下來，在用噴霧干燥器?；透稍镏?，在電爐中具有99％氮濃度的氣氛中將所得物在1,250℃保持6小時以進行主烘烤。
將所得主烘烤產(chǎn)物粉碎，并進行分級，從而獲得鐵氧體顆粒的芯材。
所得鐵氧體顆粒芯材具有24μm的平均粒徑，并且在施加10k奧斯特的磁場時的飽和磁化量為73a·m2/kg。
-涂層涂布液的制備-
將200份甲苯和30份苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(組成比30:70(重量比)，重均分子量210,000)用攪拌器攪拌60分鐘，由此獲得樹脂涂布液。用均質(zhì)器(ultra-turrax，由ika制造)以5,000rpm將100份樹脂涂布液和1.57份炭黑(商品名稱：ketjenblackec600jd，bet比表面積1,270m2/g，由lion制造)攪拌10分鐘，從而獲得分散液。
-涂層的形成-
將所述涂層涂布液以對10,000重量份鐵氧體顆粒提供250重量份固體內(nèi)容物的量裝入流化床涂布裝置(spir-a-flow，由freundcorp.制造)，并進行30分鐘涂布。其后，在60℃進行干燥，由此獲得涂布載體。
涂布載體的平均粒徑為26μm。
<靜電荷圖像顯影劑的制備>
在用v型共混器以40rpm將100份涂布載體和10份表1公開的色調(diào)劑攪拌20分鐘之后，使所得物通過具有106μm網(wǎng)孔的篩網(wǎng)，由此分別獲得實施例1～8和比較例1～4的顯影劑。
<評估方法>
在以下評估中使用采用雙組分接觸式顯影系統(tǒng)的fuji-xeroxdocuprintp218b(24ppm)。
-充電量的評估-
從所述評估裝置中取得顯影劑，并通過由toshibachemicalcorp.制造的吹出式測量裝置測量顯影劑的充電量。吹出式充電量測量裝置的條件為1kg/cm2的吹送壓力、300m不銹鋼(sus)網(wǎng)的所用金屬網(wǎng)以及20秒的測量時間，并且以20秒測定時間內(nèi)的最大值獲得充電量。
-打印濃度的評估-
使用所得顯影劑，并通過在復(fù)印機用普通紙(75g/m2)上正常打印而測量。
對于圖像濃度，用“macbethreflectiondensitometer”(由gretagmacbethgmbh制造)測量對于白背景印出圖像(其中原始文件濃度為0.00)的相對濃度。
a：0.02以下的△值
b：大于0.02至0.12以下的△值
c：大于0.12至0.15以下的△值
d：大于0.16的△值
-定影性的評估-
使用普通紙作為記錄介質(zhì)，并且通過圖像形成設(shè)備形成1平方英寸(2.54cm×2.54cm)圖像。具體而言，在將色調(diào)劑的施加量(在記錄介質(zhì)上的色調(diào)劑施加量)調(diào)節(jié)至0.5mg/cm2的同時進行圖像印出，且定影溫度為145℃。
接下來，如下測量所得1平方英寸圖像的定影率。首先，對圖像的各顏色測量狀態(tài)a濃度(od1)，其后，將膠帶(scotchmendingtape，由sumitomo3mlimited制造)粘附至圖像，然后將膠帶剝離，并測量剝離之后的圖像的狀態(tài)a濃度(od2)。為了測量光學(xué)濃度，使用x-rite938。接下來，用獲得的光學(xué)濃度值由下述公式(t)計算定影率。
定影率(％)＝(od2/od1)×100公式(t)
通過定影率計算公式(t)中的下列評價標準評價定影性。
a：95％以上的定影率
b：90％以上至小于95％的定影率
c：80％以上至小于90％的定影率
d：小于80％的定影率
評價結(jié)果全部顯示在表1中。
提供對本發(fā)明示例性實施方式的前述描述是為了說明和描述的目的。并非試圖窮盡本發(fā)明或?qū)⒈景l(fā)明限制于所披露的精確形式。顯然，許多改進和變化對于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的。選擇并描述所述實施方式是為了能夠最好地解釋本發(fā)明的原理及其實際用途，由此使得本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員能夠理解適用于預(yù)計的特定用途的本發(fā)明的各種實施方式和各種改進方案。試圖使本發(fā)明的范圍由下述權(quán)利要求及其等同物所限定。