本發(fā)明涉及偏振板和圖像顯示裝置。
背景技術:
近年來,消耗電能低、在低電壓下工作、輕質且薄型的液晶顯示器作為移動電話、便攜信息終端、計算機用的監(jiān)視器、電視等信息用顯示設備而迅速普及。伴隨著液晶技術的發(fā)展,提出了各種模式的液晶顯示器,響應速度、對比度、窄視野角這樣的液晶顯示器的問題不斷被解決。另外,伴隨著移動設備用液晶顯示器的普及,例如在室外等使用的情況下,有時在佩戴偏振太陽鏡的狀態(tài)下辨識液晶顯示器的畫面,在這種情況下對于液晶顯示器還要求即使透過偏振太陽鏡觀察畫面時辨識性也優(yōu)異。
作為用于改善透過偏振太陽鏡觀察畫面時的辨識性的方法,采用有下述方法:為了將從配置在液晶單元這樣的圖像顯示元件的辨識側的偏振板射出的直線偏振光轉換為橢圓(或圓)偏振光,在上述偏振板的辨識側按照偏振膜的吸收軸與相位差板的慢軸所成的角度為45°或135°的方式配置相位差板(例如λ/4波長板)(專利文獻1~9)。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2009-122454號公報
專利文獻2:日本特開2011-107198號公報
專利文獻3:日本特開2011-215646號公報
專利文獻4:日本特開2012-230390號公報
專利文獻5:日本特開平03-174512號公報
專利文獻6:日本特開2013-231761號公報
專利文獻7:日本特開2011-113018號公報
專利文獻8:日本特開2013-182162號公報
專利文獻9:日本特開2013-200445號公報
技術實現要素:
發(fā)明所要解決的問題
這樣的在偏振膜上層疊了相位差板的偏振板在將該偏振板供于耐熱試驗時存在因相位差板的尺寸變化所引起偏振膜的吸收軸偏移而導致偏振度大幅降低的問題。
用于解決問題的手段
[1]一種偏振板,其依次具有拉伸膜、偏振膜和第1粘合劑層,
上述偏振膜的吸收軸與上述光學膜的慢軸所成的角度為約45°或約135°,
上述拉伸膜在105℃加熱30分鐘時的拉伸方向的收縮力為0.2N/2mm以下。
[2]如[1]所述的偏振板,其中,上述偏振膜和上述拉伸膜隔著粘合劑層、水系粘接劑層或活性能量射線固化型粘接劑層層疊。
[3]如[1]或[2]所述的偏振板,其中,上述拉伸膜包含選自由環(huán)狀聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂和(甲基)丙烯酸系樹脂組成的組中的至少一種。
[4]如[1]~[3]中任一項所述的偏振板,其中,上述拉伸膜在與上述偏振片側的面的相反側的面上具有表面處理層。
[5]如[1]~[4]中任一項所述的偏振板,其中,上述拉伸膜滿足下述式(1)~式(4)。
(1)100nm≤Re(590)≤180nm、
(2)0.5<Rth(590)/Re(590)≤0.8、
(3)0.85≤Re(450)/Re(550)<1.00
(4)1.00<Re(630)/Re(550)≤1.1
[式(1)~式(4)中,Re(590)、Re(450)、Re(550)、Re(630)分別表示波長590nm、450nm、550nm、630nm下的面內相位差值,Rth(590)表示波長590nm下的厚度方向相位差值。]
[6]如[1]~[5]中任一項所述的偏振板,其中,偏振板為矩形形狀,長邊的長度與短邊的長度之比為10∶1~1∶1。
[7]一種圖像顯示裝置,其中,[1]~[6]中任一項所述的偏振板隔著上述第1粘合劑層層疊于圖像顯示元件。
發(fā)明效果
根據本發(fā)明,可以提供一種偏振板,其能夠使透過偏振太陽鏡的辨識性良好、并且能夠抑制耐熱試驗時因光學膜的尺寸變化而引起的偏振膜的吸收軸的偏移所導致的偏振度降低。
附圖說明
圖1是示出本發(fā)明的偏振板的層構成的截面示意圖的一例。
具體實施方式
參考圖1,對本發(fā)明的偏振板的層構成進行說明。如圖1所示,本發(fā)明的偏振板10依次具有拉伸膜11、偏振膜14和第1粘合劑層13。
拉伸膜11和偏振膜14優(yōu)選進行層疊,拉伸膜11和偏振膜14可以如后所述隔著粘合劑層、水系粘接劑層或活性能量射線固化型粘接劑層進行層疊。需要說明的是,在圖1中,粘合劑層、水系粘接劑層和活性能量射線固化型粘接劑層未圖示。
本發(fā)明的偏振板10優(yōu)選在偏振膜14與第1粘合劑層13之間具有保護膜12。通過使偏振板10具有保護膜12,能夠抑制耐熱試驗時的偏振膜的尺寸變化,能夠進一步抑制偏振度降低。
將本發(fā)明的偏振板10安裝于圖像顯示裝置中時,由于拉伸膜11大多配置在偏振板的辨識側表面,因此,拉伸膜11優(yōu)選在與偏振膜14的貼合面的相反側的面具有表面處理層20。
下面對構成本發(fā)明的圖像顯示裝置的構件詳細地進行說明。
[偏振膜14]
偏振膜14通常經過下述工序來制造:將聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸拉伸的工序、利用二色性色素對聚乙烯醇系樹脂膜進行染色由此吸附二色性色素的工序、利用硼酸水溶液對吸附了二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜進行處理而進行交聯的工序和利用硼酸水溶液進行交聯處理后進行水洗的工序來制造。
聚乙烯醇系樹脂可以通過將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化來制造。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂,除了作為乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,也可以為乙酸乙烯酯與能夠與其共聚的其它單體的共聚物。作為能夠與乙酸乙烯酯共聚的其它單體,可以列舉例如:不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、具有銨基的丙烯酰胺類等。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85~100摩爾%左右,優(yōu)選為98摩爾%以上。聚乙烯醇系樹脂也可以被改性,例如也可以使用利用醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度通常為1000~10000左右,優(yōu)選為1500~5000左右。
將這樣的聚乙烯醇系樹脂制成的膜可用作偏振膜的原卷膜。將聚乙烯醇系樹脂制膜的方法沒有特別限定,可以通過公知的方法進行制膜。聚乙烯醇系樹脂原卷膜的膜厚例如為10~100μm左右,優(yōu)選為10~50μm左右。
聚乙烯醇系樹脂膜的縱向單軸拉伸可以在利用二色性色素進行的染色之前、與染色同時或者染色之后進行。在染色之后進行縱向單軸拉伸的情況下,該縱向單軸拉伸可以在硼酸處理之前進行,也可以在硼酸處理中進行。當然,也可以在此處示出的多個階段中進行縱向單軸拉伸??v向單軸拉伸中可以采用在圓周速度不同的輥間沿單軸進行拉伸的方法、使用熱輥沿單軸進行拉伸的方法等。另外,縱向單軸拉伸可以通過在大氣中進行拉伸的干式拉伸來進行,也可以通過使用水等溶劑在使聚乙烯醇系樹脂膜溶脹的狀態(tài)下進行拉伸的濕式拉伸來進行。拉伸倍率通常為3~8倍左右。
聚乙烯醇系樹脂膜的利用二色性色素進行的染色例如可以通過將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在含有二色性色素的水溶液中的方法來進行。作為二色性色素,具體而言,可以使用碘、二色性有機染料。需要說明的是,聚乙烯醇系樹脂膜優(yōu)選在染色處理之前預先實施浸漬在水中使其溶脹的處理。
使用碘作為二色性色素的情況下,通常采用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在含有碘和碘化鉀的水溶液中進行染色的方法。
該水溶液中的碘的含量在每100重量份的水中通常為0.01~1重量份左右,碘化鉀的含量在每100重量份的水中通常為0.5~20重量份左右。用于染色的水溶液的溫度通常為20~40℃左右。另外,在該水溶液中的浸漬時間(染色時間)通常為20~1800秒左右。
另一方面,使用二色性有機染料作為二色性色素的情況下,通常采用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在含有水溶性二色性有機染料的水溶液中進行染色的方法。該水溶液中的二色性有機染料的含量在每100重量份的水中通常為1×10-4~10重量份左右,優(yōu)選為1×10-3~1重量份。該染料水溶液可以含有硫酸鈉這樣的無機鹽作為染色助劑。用于染色的二色性有機染料水溶液的溫度通常為20~80℃左右。另外,在該水溶液中的浸漬時間(染色時間)通常為10~1800秒左右。
利用二色性色素進行的染色后的硼酸處理可以通過將經染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在含有硼酸的水溶液中的方法來進行。含有硼酸的水溶液中的硼酸的含量在每100重量份的水中通常為2~15重量份左右,優(yōu)選為5~12重量份。使用碘作為二色性色素的情況下,該含有硼酸的水溶液優(yōu)選含有碘化鉀。含有硼酸的水溶液中的碘化鉀的含量在每100重量份的水中通常為0.1~15重量份左右,優(yōu)選為5~12重量份。在含有硼酸的水溶液中的浸漬時間通常為60~1200秒左右,優(yōu)選為150~600秒,更優(yōu)選為200~400秒。含有硼酸的水溶液的溫度通常為50℃以上,優(yōu)選為50~85℃,更優(yōu)選為60~80℃。
對硼酸處理后的聚乙烯醇系樹脂膜通常進行水洗處理。水洗處理例如可以通過將經硼酸處理的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在水中的方法來進行。水洗處理中的水的溫度通常為5~40℃左右。另外,浸漬時間通常為1~120秒左右。
水洗后被實施干燥處理,得到偏振膜。干燥處理可以使用熱風干燥機、遠紅外線加熱器來進行。干燥處理的溫度通常為30~100℃左右,優(yōu)選為50~80℃。干燥處理的時間通常為60~600秒左右,優(yōu)選為120~600秒。通過干燥處理,將偏振膜中的水分率降低至實用程度。其水分率通常為5~20重量%左右,優(yōu)選為8~15重量%。水分率低于5重量%時,偏振膜的撓性喪失,有時在干燥后發(fā)生損傷或者斷裂。另外,水分率超過20重量%時,傾向于熱穩(wěn)定性不充分。
按照以上方式,能夠制造使二色性色素吸附取于在聚乙烯醇系樹脂膜的偏振膜14。
關于偏振膜14,將偏振膜在80℃加熱時的吸收軸方向的收縮力優(yōu)選為3N/2mm以下,更優(yōu)選為1.5N/2mm以下。
另外,將偏振膜在80℃加熱時的透射軸方向的收縮力優(yōu)選為3N/2mm以下,更優(yōu)選為1.5N/2mm以下。通過使用這樣的偏振膜,能夠減小供于耐熱試驗時的偏振膜的收縮,能夠進一步減小偏振度降低。
偏振膜的收縮力可以通過與后述的拉伸膜的收縮力同樣的方法進行測定。需要說明的是,將“慢軸”換讀為“吸收軸”或“透射軸”。
為了將偏振膜14的收縮力抑制得較低,例如優(yōu)選將偏振膜14的厚度設定為15μm以下,更優(yōu)選設定為12μm以下。從能夠賦予良好的光學特性的方面考慮,偏振膜的厚度通常為3μm以上。另外,調節(jié)干燥處理的條件也是有用的。
另外,拉伸膜11的厚度相對于偏振膜14的厚度之比優(yōu)選為1以上,更優(yōu)選為2以上,進一步優(yōu)選為3以上。
另外,拉伸膜11的厚度相對于偏振膜14的厚度之比優(yōu)選為7以下。通過這樣的厚度比的組合,可利用拉伸膜抑制偏振膜14的收縮,并且也容易使拉伸膜的收縮在本申請規(guī)定的范圍內。
另外,偏振膜14的制造工序中的聚乙烯醇系樹脂膜的拉伸、染色、硼酸處理、水洗工序、干燥工序例如可以依據日本特開2012-159778號中記載的方法進行。如該文獻所記載的方法那樣,使用通過在基材膜上涂布聚乙烯醇系樹脂從而形成作為偏振片的聚乙烯醇系樹脂層的方法也是有用的。
[拉伸膜11]
在本發(fā)明中使用的偏振板中,作為拉伸膜11,特別優(yōu)選由透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、水分阻擋性等優(yōu)異的材料構成??梢粤信e例如:鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環(huán)狀聚烯烴系樹脂(降冰片烯系樹脂等)這樣的聚烯烴系樹脂;三乙酸纖維素、二乙酸纖維素這樣的纖維素酯系樹脂等纖維素系樹脂;聚酯系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;(甲基)丙烯酸系樹脂;聚苯乙烯系樹脂;或者它們的混合物、共聚物等。
拉伸膜11優(yōu)選為滿足下述式的膜。
(1)100nm≤Re(590)≤180nm、
(2)0.5<Rth(590)/Re(590)≤0.8、
(3)0.85≤Re(450)/Re(550)<1.00、和
(4)1.00<Re(630)/Re(550)≤1.1
式中,Re(590)、Re(450)、Re(550)、Re(630)分別表示測定波長590nm、450nm、550nm、630nm下的面內相位差值,Rth(590)表示測定波長590nm下的厚度方向相位差值。這些面內相位差值和厚度方向相位差值在溫度23℃、相對濕度55%的環(huán)境下進行測定。
在將面內慢軸方向的折射率設為nx、將面內快軸方向(與面內慢軸方向正交的方向)的折射率設為ny、將厚度方向的折射率設為nz、將拉伸膜11的厚度設為d時,拉伸膜11的面內相位差值Re、厚度方向相位差值Rth通過下述式來定義。
Re=(nx-nv)×d
Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×d
在辨識側配置有顯示出上述式(1)~(4)的相位差特性和波長分散特性的拉伸膜11的液晶顯示器中,能夠有效地抑制透過偏振太陽鏡從各個方向(取向角和極角)觀察畫面時的色調變化,能夠提高液晶顯示器的辨識性。與此相對,在不滿足上述式(1)~(4)中的任一個以上的情況下,有時上述色調變化的抑制不充分。
從更有效地抑制色調變化的觀點出發(fā),式(1)中的Re(590)優(yōu)選為105~170nm,式(2)中的Rth(590)/Re(590)優(yōu)選為0.6~0.75,式(3)中的Re(450)/Re(550)優(yōu)選為0.86~0.98,式(4)中的Re(630)/Re(550)優(yōu)選為1.01~1.06。
拉伸膜11是具有將從偏振膜14向拉伸膜11射出的直線偏振光轉換為橢圓偏振光(包括為圓偏振光的情況)而射出的功能的一種相位差膜,為了表現出該功能,按照偏振膜的吸收軸與光學膜的慢軸所成的角度為約45°或約135°的方式進行層疊。在所成角度為上述范圍外的情況下,不能得到將直線偏振光轉換為橢圓偏振光而射出的功能,其結果是有時上述色調變化的抑制變得不充分。在本發(fā)明中,約45°或約135°是指25~65°或115~155°,優(yōu)選為35~55°或125~145°,更優(yōu)選為40~50°或130~140°。
出于容易賦予上述式(1)~(4)的相位差特性和波長分散特性、并且透濕度相對較低、能夠提高光學層疊體的耐濕性、耐濕熱性,被拉伸的光學膜優(yōu)選包含環(huán)狀聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂或(甲基)丙烯酸系樹脂或它們中的兩種以上,更優(yōu)選樹脂成分由選自上述物質中的一種或兩種以上構成。
作為鏈狀聚烯烴系樹脂,除了聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂這樣的鏈狀烯烴的均聚物以外,還可以列舉由兩種以上鏈狀烯烴構成的共聚物。
環(huán)狀聚烯烴系樹脂是以環(huán)狀烯烴作為聚合單元聚合成的樹脂的統(tǒng)稱。如果列舉環(huán)狀聚烯烴系樹脂的具體例,存在有環(huán)狀烯烴的開環(huán)(共)聚合物、環(huán)狀烯烴的加聚物、環(huán)狀烯烴與乙烯、丙烯這樣的鏈狀烯烴的共聚物(典型為無規(guī)共聚物)以及用不飽和羧酸或其衍生物對它們進行改性后的接枝聚合物、以及它們的氫化物等。其中,優(yōu)選使用利用降冰片烯、多環(huán)降冰片烯系單體等降冰片烯系單體作為環(huán)狀烯烴的降冰片烯系樹脂。
纖維素酯系樹脂是纖維素與脂肪酸的酯。纖維素酯系樹脂的具體例包括:三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、三丙酸纖維素、二丙酸纖維素。另外,也可以使用它們的共聚物、它們的羥基的一部分被其它取代基修飾后的物質。這些之中,特別優(yōu)選三乙酸纖維素(三乙酰纖維素:TAC)。
聚酯系樹脂是具有酯鍵的樹脂,一般包含多元羧酸或其衍生物與多元醇的縮聚物。作為多元羧酸或其衍生物,可以使用二價的二羧酸或其衍生物,可以列舉例如:對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。作為多元醇,可以使用二價的二醇,可以列舉例如:乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇等。
聚酯系樹脂的具體例包括:聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲酯、聚萘二甲酸環(huán)己烷二甲酯。
聚碳酸酯系樹脂包含經由碳酸酯基將單體單元鍵合成的聚合物。聚碳酸酯系樹脂也可以為對主鏈進行了修飾的被稱為改性聚碳酸酯的樹脂、共聚聚碳酸酯等。
(甲基)丙烯酸系樹脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物作為主要構成單體的樹脂。(甲基)丙烯酸系樹脂的具體例例如包括:聚甲基丙烯酸甲酯這樣的聚(甲基)丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等);甲基丙烯酸甲酯與具有脂環(huán)族烴基的化合物的共聚物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。優(yōu)選使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯這樣的聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯作為主要成分的聚合物,更優(yōu)選使用以甲基丙烯酸甲酯作為主要成分(50~100重量%、優(yōu)選為70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
通過對包含上述熱塑性樹脂的膜進行拉伸,能夠制作拉伸膜11。作為拉伸處理,可以列舉:單軸拉伸、雙軸拉伸等。作為拉伸方向,可以列舉:未拉伸膜的機械流動方向(MD)、與機械流動方向正交的方向(TD)、與機械流動方向(MD)斜交的方向等。雙軸拉伸可以為沿兩個拉伸方向同時進行拉伸的同時雙軸拉伸,也可以為沿規(guī)定方向拉伸后沿其它方向進行拉伸的逐次雙軸拉伸。拉伸處理例如可以通過使用增大了出口側的圓周速度的兩對以上夾持輥沿長度方向(機械流動方向:MD)進行拉伸、或者利用夾具夾持未拉伸膜的兩側端沿與機械流動方向正交的方向(TD)擴展。此時,通過調節(jié)膜的厚度、或者調節(jié)拉伸倍率,能夠將相位差值和波長分散控制在上述式(1)~(2)的范圍內。另外,通過在樹脂中添加波長分散調節(jié)劑,能夠將波長分散值控制在上述式(3)~(4)的范圍內。
拉伸膜11的厚度只要滿足上述式(1)~(4)就沒有特別限制,從偏振板的薄膜化的觀點出發(fā),優(yōu)選為90μm以下,更優(yōu)選為60μm以下,進一步優(yōu)選為45μm以下,另外從操作的觀點出發(fā),優(yōu)選為5μm以上、更優(yōu)選為10μm以上。
在80℃的拉伸膜的拉伸彈性模量優(yōu)選為2000MPa以上,更優(yōu)選為3500MPa以上。通過使用這樣的拉伸彈性模量的拉伸膜,能夠進一步減小偏振度降低。
拉伸膜11可以含有一種或兩種以上的潤滑劑、增塑劑、分散劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗靜電劑、抗氧化劑這樣的添加劑。拉伸膜11含有紫外線吸收劑的情況下,波長380nm下的拉伸膜11的透射率優(yōu)選為10%以下。
另外,為了賦予期望的表面光學特性或其它特征,可以在拉伸膜11的外表面設置涂布層(表面處理層20)。涂布層的具體例包括硬涂層、防眩層、防反射層、抗靜電層、防污層。形成涂布層的方法沒有特別限定,可以使用公知的方法。
在本發(fā)明中,作為拉伸膜11,使用將拉伸膜在105℃加熱時的慢軸方向的收縮力為0.2N/2mm以下的拉伸膜。從能夠進一步減小偏振度降低的方面考慮,將拉伸膜在105℃加熱時的慢軸方向的收縮力優(yōu)選為0.15N/2mm以下。另外,從能夠確保透過偏振太陽鏡觀察圖像顯示裝置時的辨識性的方面考慮,將拉伸膜在105℃加熱時的慢軸方向的收縮力優(yōu)選為0.002N/2mm以上。通過使用這樣的拉伸膜11,在耐熱試驗中能夠抑制偏振膜的吸收軸的偏移,能夠減小偏振度降低,并且能夠使透過偏振太陽鏡觀察圖像顯示裝置時的辨識性良好。
拉伸膜的收縮力可以按照下述方式進行測定。按照拉伸膜的慢軸與長邊一致的方式,將拉伸膜切割出短邊2mm、長邊50mm的矩形??梢允褂檬惺鄣臒釞C械分析裝置來測定切割出的拉伸膜的收縮力。需要說明的是,測定方法的詳細依照實施例的記載。
這樣的拉伸膜11例如可以通過將含有上述熱塑性樹脂的膜進行雙軸拉伸來制造。更具體而言,通過適當調節(jié)進行雙軸拉伸時的拉伸條件、或者對拉伸膜進行退火處理,能夠控制收縮力和相位差特性。
從容易控制收縮力和相位差特性的方面考慮,拉伸膜11優(yōu)選包含選自由環(huán)狀聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂和(甲基)丙烯酸系樹脂組成的組中的至少一種。
拉伸方法可以為同時雙軸拉伸、也可以為逐次雙軸拉伸,但通過同時雙軸拉伸制造的膜容易得到滿足上述收縮力的膜,因此優(yōu)選。同時雙軸拉伸的方法沒有特別限制,可以通過利用夾具夾持未拉伸膜的兩端部,對其兩端的夾具的進給速度賦以差異,進一步沿與機械流動方向正交的方向(TD)擴展。需要說明的是,在同時雙軸拉伸中,還包括沿一個方向進行拉伸并緩和另一個方向的張力而使之收縮的情況。
一般地,長條狀的偏振膜在長邊方向具有吸收軸,因此,從能夠以卷對卷的方式將長條狀的光學膜與長條狀的偏振膜貼合的方面考慮,光學膜優(yōu)選為通過雙軸拉伸斜向拉伸而制造的膜。
[保護膜12]
作為保護膜12,特別優(yōu)選由透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、水分阻擋性等優(yōu)異的材料構成。作為保護膜12,從容易控制相位差值、并且也容易獲得出發(fā),優(yōu)選包含纖維素系樹脂、聚烯烴系樹脂或丙烯酸系樹脂。此處所指的聚烯烴系樹脂包含鏈狀聚烯烴系樹脂和環(huán)狀聚烯烴系樹脂。
作為纖維素系樹脂、環(huán)狀烯烴系樹脂或丙烯酸系樹脂,可以使用與在拉伸膜11中例示的物質同樣的物質。
由如上所述的樹脂制成膜的方法適當選擇與各種樹脂相對應的方法即可,例如可以采用之前所述的溶劑流延法、熔融擠出法等。其中,對于聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂,從生產率的觀點出發(fā),優(yōu)選采用熔融擠出法。另一方面,纖維素系樹脂一般通過溶劑流延法進行制膜。
液晶單元為平面轉換(IPS:In-Plane Switching)模式的情況下,為了不損害該IPS模式液晶單元原本具有的廣視野角特性,保護膜優(yōu)選厚度方向的相位差值Rth處于-10~10nm的范圍。
作為將保護膜的厚度方向的相位差值Rth控制在-10~10nm的范圍內的方法,可以列舉下述方法:在制作膜時,盡可能地減小殘留于面內和厚度方向的偏斜。例如,在上述溶劑流延法中,可以采用通過熱處理使在將其流延樹脂溶液干燥時所產生的面內和厚度方向的殘留收縮應變緩和的方法等。另一方面,在上述熔融擠出法中,為了防止將樹脂膜從模具擠出、冷卻期間被拉伸,可以采用在盡可能地縮短從模具到冷卻滾筒的距離的同時控制擠出量和冷卻滾筒的旋轉速度以便膜不被拉伸的方法等。另外,與溶劑流延法同樣地,也可以采用通過熱處理使殘留在得到的膜中的應變緩和的方法。
從偏振板的薄膜化的觀點出發(fā),保護膜的厚度優(yōu)選為90μm以下,更優(yōu)選為60μm以下,進一步優(yōu)選為40μm以下,特別優(yōu)選為25μm以下,另外從操作的觀點出發(fā),優(yōu)選為5μm以上,更優(yōu)選為10μm以上。
[偏振膜14與保護膜12的貼合]
偏振膜與保護膜可以通過粘接劑或粘合劑來貼合。
關于將偏振膜和保護膜進行貼合的粘接劑層,可以使其厚度為0.01~30μm左右,優(yōu)選為0.01~10μm,更優(yōu)選為0.05~5μm。粘接劑層的厚度處于上述范圍時,在層疊的保護膜與偏振膜之間不會產生浮起、剝落,可以得到實用上沒有問題的粘接力。關于將偏振膜和保護膜進行貼合的粘合劑層,可以使其厚度為5~50μm左右,優(yōu)選為5~30μm,更優(yōu)選為10~25μm。
在偏振膜與保護膜的粘接時,對偏振膜、保護膜預先進行皂化處理、電暈處理、等離子體處理等也是有用的。
在粘接劑層的形成中,根據被粘物的種類、目的,可以適當地使用適合的粘接劑,另外,也可以根據需要使用底涂劑。作為粘接劑,可以列舉例如:溶劑型粘接劑、乳液型粘接劑、壓敏型粘接劑、再濕性粘接劑、縮聚型粘接劑、無溶劑型粘接劑、膜狀粘接劑、熱熔型粘接劑等。
作為優(yōu)選的粘接劑的一種,可以列舉水系粘接劑、即粘接劑成分溶解或分散在水中的粘接劑。如果列舉能夠溶解在水中的粘接劑成分的例子,存在有聚乙烯醇系樹脂。另外,如果列舉能夠分散在水中的粘接劑成分的例子,存在有具有親水基的聚氨酯系樹脂。水系粘接劑可以通過將這樣的粘接劑成分和根據需要配合的追加添加劑一起混合在水中進行制備。如果列舉可形成水系粘接劑的市售的聚乙烯醇系樹脂的例子,存在有由株式會社KURARAY銷售的羧基改性聚乙烯醇“KL-318”等。
水系粘接劑可以根據需要含有交聯劑。如果列舉交聯劑的例子,存在有胺化合物、醛化合物、羥甲基化合物、水溶性環(huán)氧樹脂、異氰酸酯化合物、多價金屬鹽等。以聚乙烯醇系樹脂作為粘接劑成分的情況下,優(yōu)選使用以乙二醛為代表的醛化合物、以羥甲基三聚氰胺為代表的羥甲基化合物、水溶性環(huán)氧樹脂等作為交聯劑。
在此,水溶性環(huán)氧樹脂例如可以是通過使環(huán)氧氯丙烷與作為二亞乙基三胺、三亞乙基四胺之類多亞烷基多胺與己二酸這樣的二羧酸的反應產物的聚酰胺多胺反應而得到的聚酰胺環(huán)氧樹脂。如果列舉水溶性環(huán)氧樹脂的市售品的例子,存在有由田岡化學工業(yè)株式會社銷售的“スミレ一ズレジン(注冊商標)650(30)”等。
在偏振膜和/或與其貼合的保護膜的粘接面上涂布水系粘接劑,將兩者貼合后,實施干燥處理,由此得到偏振板。在粘接之前,對保護膜實施皂化處理、電暈放電處理、等離子體處理或底涂處理這樣的易粘接處理預先提高潤濕性也是有效的。干燥溫度例如可以設定為50~100℃左右。在進一步提高粘接力方面,優(yōu)選干燥處理后在略高于室溫的溫度(例如30~50℃左右的溫度)下進行1~10天左右熟化。
作為另一種優(yōu)選的粘接劑,可以列舉含有通過照射活性能量射線或者加熱而固化的環(huán)氧化合物的活性能量固化型粘接劑組合物。在此,活性能量固化性環(huán)氧化合物是在分子內具有至少2個環(huán)氧基的化合物。這種情況下,偏振膜與保護膜的粘接可以通過對該粘接劑組合物的涂布層照射活性能量射線或者賦予熱從而使粘接劑中所含的固化性環(huán)氧化合物固化的方法來進行。環(huán)氧化合物的固化一般通過環(huán)氧化合物的陽離子聚合來進行。另外,從生產率的觀點出發(fā),該固化優(yōu)選通過照射活性能量射線來進行。
從耐候性、折射率、陽離子聚合性等觀點出發(fā),活性能量固化型粘接劑組合物中所含有的環(huán)氧化合物優(yōu)選為在分子內不含芳香環(huán)的環(huán)氧化合物。作為在分子內不含芳香環(huán)的環(huán)氧化合物,可以例示出:氫化環(huán)氧化合物、脂環(huán)式環(huán)氧化合物、脂肪族環(huán)氧化合物等。這樣的活性能量固化型粘接劑組合物中優(yōu)選使用的環(huán)氧化合物例如在日本特開2004-245925號公報中有詳細說明,在此對其大概內容進行說明。
氫化環(huán)氧化合物可以為如下所述的化合物:在催化劑的存在下以及加壓下對作為芳香族環(huán)氧化合物的原料的芳香族多羥基化合物選擇性地進行核氫化反應,將由此得到的核氫化多羥基化合物進行縮水甘油醚化,由此得到的化合物。作為成為芳香族環(huán)氧化合物的原料的芳香族多羥基化合物,可以列舉例如:雙酚A、雙酚F和雙酚S這樣的雙酚類;苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂和羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆樹脂這樣的酚醛清漆型樹脂;四羥基二苯基甲烷、四羥基二苯甲酮和聚乙烯基苯酚這樣的多官能型化合物等。對這樣的芳香族多羥基化合物進行核氫化反應,使環(huán)氧氯丙烷與上述得到的核氫化多羥基化合物反應,由此能夠進行縮水甘油醚化。作為優(yōu)選的氫化環(huán)氧化合物,可以列舉經氫化的雙酚A的縮水甘油醚。
脂環(huán)式環(huán)氧化合物是在分子內具有至少一個與脂環(huán)式環(huán)鍵合的環(huán)氧基的化合物?!芭c脂環(huán)式環(huán)鍵合的環(huán)氧基”是指下式所示的結構中的橋接的氧原子-O-,該式中,m為2~5的整數。
將該式中的(CH2)m中的氫原子除去一個或多個后的基團與其它化學結構鍵合的化合物可形成脂環(huán)式環(huán)氧化合物。另外,形成脂環(huán)式環(huán)的(CH2)m中的一個或多個氫原子可以被甲基、乙基這樣的直鏈狀烷基適當取代。脂環(huán)式環(huán)氧化合物中,從顯示出優(yōu)異的粘接性出發(fā),優(yōu)選使用具有氧雜雙環(huán)己烷環(huán)(上式中m=3的結構)、氧雜雙環(huán)庚烷環(huán)(上式中m=4的結構)的環(huán)氧化合物。下面示出脂環(huán)式環(huán)氧化合物的具體的例子。在此,首先列舉化合物名稱,然后示出分別與其對應的化學式,對化合物名稱和與其對應的化學式標注相同符號。
A:3,4-環(huán)氧環(huán)己烷甲酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、
B:3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己烷甲酸3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲酯、
C:亞乙基二(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷甲酸酯)、
D:己二酸二(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)酯、
E:己二酸二(3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)酯、
F:二乙二醇二(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基醚)、
G:乙二醇二(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基醚)、
H:2,3,14,15-二環(huán)氧-7,11,18,21-四氧雜三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、
I:3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-8,9-環(huán)氧-15-二氧雜螺[5.5]十一烷、
J:4-乙烯基環(huán)己烯二氧化物、
K:檸檬烯二氧化物、
L:二(2,3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、
M:二環(huán)戊二烯二氧化物等。
脂肪族環(huán)氧化合物可以為脂肪族多元醇或其環(huán)氧烷加成物的多縮水甘油醚。更具體而言,可以列舉:丙二醇的二縮水甘油醚;1,4-丁二醇的二縮水甘油醚;1,6-己二醇的二縮水甘油醚;丙三醇的三縮水甘油醚;三羥甲基丙烷的三縮水甘油醚;通過使環(huán)氧烷(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷)與乙二醇、丙二醇和丙三醇這樣的脂肪族多元醇加成而得到的聚醚多元醇的多縮水甘油醚(例如聚乙二醇的二縮水甘油醚)等。
在活性射線固化型粘接劑組合物中,環(huán)氧化合物可以單獨只使用一種,也可以合用兩種以上。其中,該環(huán)氧化合物優(yōu)選包含在分子內具有至少一個與脂環(huán)式環(huán)鍵合的環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物。
活性射線固化型粘接劑組合物中使用的環(huán)氧化合物具有通常為30~3000g/當量的范圍內的環(huán)氧當量,該環(huán)氧當量優(yōu)選為50~1500g/當量的范圍。在使用環(huán)氧當量低于30g/當量的環(huán)氧化合物的情況下,有可能固化后的偏振板的撓性降低、或者粘接強度降低。另一方面,具有超過3000g/當量的環(huán)氧當量的化合物的情況下,與粘接劑組合物中含有的其它成分的相容性有可能降低。
從反應性的觀點出發(fā),優(yōu)選使用陽離子聚合作為環(huán)氧化合物的固化反應。為此,優(yōu)選在含有環(huán)氧化合物的活性射線固化型粘接劑組合物中配合陽離子聚合引發(fā)劑。陽離子聚合引發(fā)劑通過可見光、紫外線、X射線和電子射線這樣的活性能量射線的照射或加熱而產生陽離子物種或路易斯酸從而引發(fā)環(huán)氧基的聚合反應。從操作性的觀點出發(fā),優(yōu)選對陽離子聚合引發(fā)劑賦予潛伏性。下面,將通過照射活性能量射線而產生陽離子物種或路易斯酸從而引發(fā)環(huán)氧基的聚合反應的陽離子聚合引發(fā)劑稱為“光陽離子聚合引發(fā)劑”,將通過熱產生陽離子物種或路易斯酸從而引發(fā)環(huán)氧基的聚合反應的陽離子聚合引發(fā)劑稱為“熱陽離子聚合引發(fā)劑”。
使用光陽離子聚合引發(fā)劑并通過照射活性能量射線而進行粘接劑組合物的固化的方法能夠在常溫常濕下進行固化,考慮偏振膜的耐熱性或因膨脹引起的變形的必要性減少,能夠將保護膜和偏振膜良好地粘接,在這些方面是有利的。另外,光陽離子聚合引發(fā)劑通過光發(fā)揮催化性作用,因此,即使混合在環(huán)氧化合物中,保存穩(wěn)定性、操作性也優(yōu)異。
作為光陽離子聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:芳香族重氮鎓鹽;芳香族碘鎓鹽、芳香族锍鹽這樣的鎓鹽、鐵-芳烴絡合物等。光陽離子聚合引發(fā)劑的配合量相對于環(huán)氧化合物100重量份通常為0.5~20重量份,優(yōu)選為1重量份以上,另外優(yōu)選為15重量份以下。
光陽離子聚合引發(fā)劑的配合量相對于環(huán)氧化合物100重量份低于0.5重量份時,傾向于:固化變得不充分,固化物的機械強度、粘接強度降低。
另一方面,光陽離子聚合引發(fā)劑的配合量相對于環(huán)氧化合物100重量份超過20重量份時,有可能因固化物中的離子性物質增加使得固化物的吸濕性升高,耐久性能降低。
在使用光陽離子聚合引發(fā)劑的情況下,活性能量固化型粘接劑組合物可以根據需要進一步含有光敏劑。通過使用光敏劑,能夠提高陽離子聚合的反應性,提高固化物的機械強度、粘接強度。作為光敏劑,可以列舉例如:羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原系化合物、偶氮化合物、重氮化合物、鹵素化合物、光還原性色素等。在配合光敏劑的情況下,其量相對于活性能量固化型粘接劑組合物100重量份優(yōu)選設定為0.1~20重量份的范圍內。另外,為了提高固化速度,可以使用萘醌衍生物這樣的增感助劑。
另一方面,作為熱陽離子聚合引發(fā)劑,可以列舉:芐基锍鹽、噻吩鎓鹽、硫雜環(huán)戊鎓(thiolanium)鹽、芐基銨、吡啶鎓鹽、肼鎓鹽、羧酸酯、磺酸酯、胺酰亞胺等。
含有環(huán)氧化合物的活性能量固化型粘接劑組合物優(yōu)選如上所述通過光陽離子聚合使其固化,可以使上述熱陽離子聚合引發(fā)劑存在,通過熱陽離子聚合使其固化,也可以將光陽離子聚合和熱陽離子聚合合用。將光陽離子聚合和熱陽離子聚合合用的情況下,優(yōu)選使活性能量固化型粘接劑組合物中含有光陽離子聚合引發(fā)劑和熱陽離子聚合引發(fā)劑兩者。
另外,活性能量固化型粘接劑組合物可以進一步含有氧雜環(huán)丁烷化合物、多元醇化合物等促進陽離子聚合的化合物。氧雜環(huán)丁烷化合物是在分子內具有四元環(huán)醚的化合物。在配合氧雜環(huán)丁烷化合物的情況下,在活性能量固化型粘接劑組合物中,其量通常為5~95重量%,優(yōu)選為5~50重量%。另外,多元醇化合物可以是包括乙二醇、1,6-己二醇、聚乙二醇等在內的亞烷基二醇或其低聚物、聚酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。在配合多元醇化合物的情況下,在活性能量固化型粘接劑組合物中,其量通常為50重量%以下,優(yōu)選為30重量%以下。
此外,關于活性能量固化型粘接劑組合物,只要不損害其粘接性,可以含有其它添加劑,例如離子捕集劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、增感劑、增粘劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調節(jié)劑、增塑劑、消泡劑等。作為離子捕集劑,可以列舉例如包含粉末狀的鉍系、銻系、鎂系、鋁系、鈣系、鈦系、它們的混合系等的無機化合物,作為抗氧化劑,可以列舉例如受阻酚系抗氧化劑等。
將含有環(huán)氧化合物的活性能量固化型粘接劑組合物涂布于偏振膜或保護膜的粘接面或者它們兩者的粘接面后,在涂布了粘接劑的面進行貼合,通過照射活性能量射線或者進行加熱,能夠使未固化的粘接劑層固化,使偏振膜與保護膜粘接。作為粘接劑的涂布方法,可以采用例如刮板、繞線棒、模涂器、缺角輪涂布機(comma coater)、凹版涂布機等各種涂布方式。
該活性能量固化型粘接劑組合物基本上可以以實質上不含溶劑的無溶劑型粘接劑的形式使用,在各涂布方式中各自有最佳的粘度范圍,因此,為了調節(jié)粘度,可以含有溶劑。溶劑優(yōu)選是不使偏振膜的光學性能降低、良好地溶解以環(huán)氧化合物為代表的各成分的有機溶劑,可以使用例如以甲苯為代表的烴類、以乙酸乙酯為代表的酯類等。
通過照射活性能量射線進行粘接劑組合物的固化的情況下,作為活性能量射線,可以使用如上所述的各種活性能量射線,但從操作容易、照射光量等的控制也容易出發(fā),優(yōu)選使用紫外線。關于活性能量射線、例如紫外線的照射強度、照射量,在不對以偏振膜的偏振度為代表的各種光學性能和保護膜的透明性、相位差特性為代表的各種光學性能帶來影響的范圍內適當確定以保持適度的生產率。
通過熱進行粘接劑組合物的固化的情況下,可以采用一般公知的方法進行加熱。通常在活性能量固化型粘接劑組合物中配合的熱陽離子聚合引發(fā)劑產生陽離子物種、路易斯酸的溫度以上進行加熱,具體的加熱溫度例如為50~200℃左右。
偏振膜14與保護膜的貼合也可以隔著粘合劑層進行層疊。關于偏振膜14和保護膜的層疊中使用的粘合劑層,可以是光學透明性優(yōu)異并且包括適度的潤濕性、凝聚性、粘接性等在內的粘合特性優(yōu)異的粘合劑,更優(yōu)選耐久性等優(yōu)異的粘合劑。具體而言,作為形成粘合劑層的粘合劑,優(yōu)選含有丙烯酸系樹脂的粘合劑(丙烯酸系粘合劑)。
丙烯酸系粘合劑中所含有的丙烯酸系樹脂是以丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯和丙烯酸2-乙酯己酯這樣的丙烯酸烷基酯作為主要單體的樹脂。在該丙烯酸系樹脂中通常共聚有極性單體。極性單體是指具有聚合性不飽和鍵和極性官能團的化合物,其中聚合性不飽和鍵一般來自(甲基)丙烯酰基,另外極性官能團可以是羧基、羥基、酰胺基、氨基、環(huán)氧基等。如果列舉極性單體的具體例,存在有(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
另外,丙烯酸系粘合劑中通常與丙烯酸系樹脂一起配合有交聯劑。作為交聯劑的代表例,可以列舉在分子內具有至少2個異氰酸酯基(-NCO)的異氰酸酯化合物。
在粘合劑中可以進一步配合各種添加劑。作為優(yōu)選的添加劑,可以列舉硅烷偶聯劑、抗靜電劑等。硅烷偶聯劑在提高與玻璃的粘接力方面是有效的??轨o電劑在降低或防止靜電產生的方面是有效的。
粘合劑層可以通過制備出使如上所述的粘合劑成分溶解在有機溶劑中而成的粘合劑組合物并將其直接涂布于貼合面(偏振膜或保護膜)中的任一個面然后干燥除去溶劑的方法、或者在由實施了防粘處理的樹脂膜構成的基材膜的防粘處理面上涂布上述粘合劑組合物后干燥除去溶劑而制成粘合劑層并將該粘合劑層貼合在貼合面(偏振膜或保護膜)中的任一個面后將粘合劑進行轉印的方法來形成。通過前者的直接涂布法形成粘合劑層的情況下,通例是在其表面貼合實施了防粘處理的樹脂膜(也被稱為隔層)從而暫時保護粘合劑層表面直至使用時為止。從作為有機溶劑溶液的粘合劑組合物的操作性的觀點等出發(fā),多采用后者的轉印法,這種情況下,最初用于形成粘合劑層的進行了防粘處理的基材膜在貼合于偏振板后直接可形成隔層,從這方面出發(fā)也優(yōu)選后者的轉印法。
在利用粘接劑、粘合劑將偏振膜和保護膜進行層疊之前,對進行貼合的偏振膜面和拉伸后的光學膜面或粘合劑面預先進行電暈處理、等離子體處理等也是有用的。
[第1粘合劑層13]
在保護膜12中的與偏振膜14的貼合面相反側的面?zhèn)刃纬傻牡?粘合劑層13可以是光學透明性優(yōu)異并且包括適度的潤濕性、凝聚性、粘接性等在內的粘合特性優(yōu)異的粘合劑層,更優(yōu)選使用耐久性等優(yōu)異的粘合劑層。具體而言,作為形成第1粘合劑層13的粘合劑,優(yōu)選使用含有丙烯酸系樹脂的粘合劑(丙烯酸系粘合劑)。具體而言,可以使用與能夠用于將偏振膜和保護膜層疊的粘合劑同樣的粘合劑。
第1粘合劑層13可以與用于將偏振膜和保護膜層疊的粘合劑層同樣地含有各種添加劑。其中,第1粘合劑層13優(yōu)選含有抗靜電劑。一般,在隔著粘合劑層將偏振板貼合于液晶單元時,將在此之前覆蓋粘合劑層暫時進行保護的表面保護膜(隔層)剝離后貼合于液晶單元,但是,有時由于在將其表面保護膜剝離時產生的靜電而導致產生液晶單元內的液晶的取向不良,該現象會導致液晶顯示裝置的顯示不良。作為降低或防止這樣的靜電產生的方法,在粘合劑中配合抗靜電劑是有效的。
在將保護膜12和第1粘合劑層13貼合時,對使保護膜12與第1粘合劑層13貼合的面分別進行電暈處理、等離子體處理等也是有用的。
[偏振板的制造方法]
作為制造本發(fā)明的偏振板的方法,沒有特別限制,可以列舉例如:隔著粘接劑將偏振膜14和保護膜12以卷對卷的方式貼合后,隔著粘接劑將拉伸膜11以卷對卷的方式貼合在偏振膜14上的方法;隔著粘接劑將拉伸膜11、偏振膜14和保護膜12同時貼合的方法。進一步通過在保護膜12上形成第1粘合劑層13可以得到帶粘合劑的偏振板。帶粘合劑的偏振板可以隔著第1粘合劑層13貼合于圖像顯示元件。
然后將偏振板切割成單片由此能夠制造期望的形狀、尺寸的偏振板。偏振板的形狀沒有特別限定,優(yōu)選為具有長邊和短邊的矩形形狀。在本發(fā)明的偏振板為具有長邊和短邊的矩形形狀的情況下,長邊的長度與短邊的長度之比優(yōu)選為10∶1~1∶1,更優(yōu)選為2∶1~1∶1。另外,關于偏振板的大小,其長邊的長度優(yōu)選為50mm以上,更優(yōu)選為150mm以上,另外,其短邊的長度優(yōu)選為40mm以上,更優(yōu)選為80mm以上。具體而言,本發(fā)明的偏振板的大小例如優(yōu)選為2.7型(55mm×41mm)以上,更優(yōu)選為7.0型(154mm×87mm)以上,進一步優(yōu)選為11.3型(174mm×231mm)以上。
[圖像顯示元件、圖像顯示裝置]
本發(fā)明的圖像顯示裝置具備圖像顯示元件和本發(fā)明的偏振板。作為圖像顯示元件,可以列舉液晶單元、有機電致發(fā)光(EL)顯示元件。通過將本發(fā)明的偏振板層疊于上述圖像顯示元件,能夠制造圖像顯示裝置。在圖像顯示裝置為液晶顯示裝置的情況下,本發(fā)明的偏振板優(yōu)選配置在辨識側。
實施例
以下示出實施例以對本發(fā)明進一步具體說明,但本發(fā)明并不受這些實施例限定。例中,只要沒有特別說明,表示含量或使用量的份和%為重量基準。需要說明的是,下述例子中的各物性的測定通過下述方法進行。
(1)厚度的測定:
使用株式會社尼康制的數字測微計“MH-15M”進行測定。
(2)面內相位差值和波長分散特性的測定
使用王子計測機器株式會社制的以平行尼科耳旋轉法為原理的相位差計“KOBRA-21ADH”,在23℃的溫度下,測定膜A~E的面內相位差值Re(590)、Re(450)、Re(550)、Re(630),同時算出Re(450)/Re(550)、Re(630)/Re(550)。
(3)偏振板的偏振度和單體透射率的測定:
利用帶積分球的分光光度計[日本分光株式會社制造的“V7100”、2度視野;C光源]進行測定。
(4)拉伸膜的收縮力的測定
按照拉伸膜的慢軸與長邊一致的方式,利用超級切割機(株式會社荻野精機制作所制)將拉伸膜切割成短邊2mm、長邊50mm的矩形,制成試驗片。使用熱機械分析裝置(SII Nano Technology株式會社制造,型號TMA/6100)測定試驗片的收縮力。該測定在尺寸恒定模式下實施(將夾具間距離設定為10mm),將試驗片在20℃的室內放置充分的時間后用時10分鐘使樣品的室內的溫度設定從20℃升溫至105℃,升溫后將樣品的室內的溫度設定成維持在105℃。升溫后進一步放置30分鐘后,在105℃的環(huán)境下測定試驗片的長邊方向的收縮力。在該測定中,靜載荷設定為0mN,夾具使用SUS制的探針。
[制造例1]帶保護膜的偏振板
將厚度20μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度約2400、皂化度99.9摩爾%以上)通過干式拉伸以約5倍進行單軸拉伸,進一步在保持緊張狀態(tài)下在60℃的純水中浸漬1分鐘,然后在碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的水溶液中于28℃浸漬60秒鐘。然后,在碘化鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的水溶液中于72℃浸漬300秒鐘。接著,利用26℃的純水清洗20秒鐘,然后在65℃進行干燥,得到碘吸附取向在聚乙烯醇膜的厚度7μm的偏振膜。
接著,在該偏振膜的單側涂布相對于水100份溶解了3份羧基改性聚乙烯醇[從株式會社KURARAY得到的商品名“KL-318”]并且在該水溶液中添加了1.5份作為水溶性環(huán)氧樹脂的聚酰胺環(huán)氧系添加劑[從田岡化學工業(yè)株式會社得到的商品名“スミレ一ズレジン(注冊商標)650(30)”、固體含量濃度30%的水溶液]的環(huán)氧系粘接劑,貼合厚度13μm的環(huán)狀烯烴系樹脂膜[日本Zeon株式會社制造的商品名“ZF-14-013”]作為保護膜,得到了由保護膜/偏振膜構成的帶保護膜的偏振板。
[制造例2]拉伸膜
通過調節(jié)拉伸倍率制備出下述拉伸膜。另外,還準備了未拉伸的膜作為參考例。
拉伸膜A:將未拉伸的三乙酰纖維素(TAC)膜進行拉伸,制作出厚度40μm的拉伸TAC膜。該膜的慢軸方向的收縮力為0.18N/2mm。
拉伸膜B:將未拉伸的TAC膜進行拉伸,制作出厚度40μm的拉伸TAC膜。該膜的慢軸方向的收縮力為0.02N/2mm。
拉伸膜C:將未拉伸的TAC膜進行拉伸,制作出厚度40μm的拉伸TAC膜。該膜的慢軸方向的收縮力為0.30N/2mm。
拉伸膜D:將未拉伸的環(huán)狀烯烴系樹脂(COP)膜進行拉伸,制作出厚度25μm的拉伸COP膜。該膜的慢軸方向的收縮力為0.002N/2mm。
未拉伸膜E:制作了厚度40μm的未拉伸TAC膜。在任一個方向收縮力均為0.001N/2mm。
上述膜的光學特性等如下述表1所示。
[表1]
[實施例1]
在帶保護膜的偏振板的偏振膜上涂布相對于水100份溶解了3份羧基改性聚乙烯醇[從株式會社KURARAY得到的商品名“KL-318”]并且在該水溶液中添加了1.5份作為水溶性環(huán)氧樹脂的聚酰胺環(huán)氧系添加劑[從田岡化學工業(yè)株式會社得到的商品名“スミレ一ズレジン(注冊商標)650(30)”、固體含量濃度30%的水溶液]的環(huán)氧系粘接劑。在涂布了環(huán)氧系粘接劑的面貼合拉伸膜A,得到偏振板。
將所得到的偏振板切割成40mm×40mm的大小,按照保護膜為與無堿玻璃的貼合面的方式,隔著粘接劑壓接于上述無堿玻璃。在50℃、5kg的載荷下在高壓釜中放置20分鐘使粘接狀態(tài)熟化,接著在23℃/60%RH的環(huán)境下放置10小時。
然后,為了求出所得到的偏振板的初始偏振度,測定透射軸方向和吸收軸方向的偏振板的紫外可見譜圖。偏振度(視覺靈敏度校正偏振度)依據JIS-Z8729通過計算求出。
使用Espec制造的恒溫恒濕器,對制造的偏振板進行在105℃的環(huán)境下放置1小時的耐熱試驗。從恒溫恒濕器取出偏振板不久后30分鐘以內,通過與初始偏振度的測定同樣的方法測定偏振度。該偏振板的初始偏振度與耐熱試驗后的偏振度的差值(偏振度的變化量)為-0.028%。
另外,為了對透過偏振太陽鏡的辨識性進行評價,隔著粘合劑層將偏振板貼合于液晶單元,得到液晶顯示裝置。點亮所得到的液晶顯示裝置,透過偏振太陽鏡觀察其圖像。觀察是相對于液晶顯示裝置的畫面從360°所有取向進行,按照下述基準進行評價。
<透過偏振太陽鏡的辨識性>
○:從任一個方位都能夠辨識圖像。
×:存在不能辨識圖像的角度。
<透過偏振太陽鏡的著色>
◎:從任一個方位均能夠色調沒有變化地辨識。
○:存在產生色調變化的角度但為能夠允許的水平。
[實施例2~3、比較例1、參考例1]
將拉伸膜A變?yōu)槔炷~D或未拉伸膜E,除此以外與實施例1同樣地制造了偏振板。對制造的偏振板分別測定初始偏振度和耐熱試驗后的偏振度,進行透過偏振太陽鏡的辨識性、著色評價。將結果示于表1中。
[表2]
產業(yè)上的可利用性
根據本發(fā)明,能夠提供一種偏振板,其能夠使透過偏振太陽鏡的辨識性良好并且能夠抑制耐熱試驗時因光學膜的尺寸變化而引起的偏振膜的吸收軸的偏移所導致的偏振度降低,因此是有用的。
符號說明
10 偏振板
11 拉伸膜
12 保護膜
13 第1粘合劑層
14 偏振膜
15 保護膜
20 表面處理層