本發(fā)明涉及一種感光性樹(shù)脂組成物、彩色濾光片及其制造方法以及液晶顯示設(shè)備，尤其涉及一種可制得高精密圖案直線性與對(duì)比度優(yōu)異的彩色濾光片的感光性樹(shù)脂組成物、由所述感光性樹(shù)脂組成物制得的彩色濾光片及其制造方法以及包含所述彩色濾光片的液晶顯示設(shè)備。

背景技術(shù)：

目前，彩色濾光片已被廣泛地應(yīng)用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機(jī)、彩色攝影機(jī)等辦公器材的領(lǐng)域。隨著市場(chǎng)需求日漸擴(kuò)大，彩色濾光片的制作技術(shù)亦趨向多樣化，目前已開(kāi)發(fā)染色法、印刷法、電鍍法以及分散法等制造方法，其中以分散法為主流制程。

分散法的制程是先將著色顏料分散于感光性樹(shù)脂中，再將所述感光性樹(shù)脂涂布于玻璃基板上，經(jīng)過(guò)曝光、顯像等步驟，即可制得特定圖案。經(jīng)重復(fù)三次操作，即可制得紅色(r)，綠色(g)及藍(lán)色(b)的像素著色層的圖案，之后視需要可于像素著色層的圖案上施加保護(hù)膜。

用于分散法制程中的感光性樹(shù)脂如日本特開(kāi)平6-95211號(hào)公報(bào)及特開(kāi)平8-183819號(hào)公報(bào)所公開(kāi)，例如以(甲基)丙烯酸為單體成分聚合而成的共聚物，其作為感光性樹(shù)脂的堿可溶性樹(shù)脂。

然而，彩色濾光片的制造過(guò)程中，需經(jīng)歷多次熱處理步驟，如紅色(r)，綠色(g)及藍(lán)色(b)等像素著色層圖案形成后的后烤(post-bake)步驟及透明導(dǎo)電膜(ito膜)的形成步驟等，該等步驟一般皆需于200℃以上的高溫下操作，但上述已知的感光性樹(shù)脂若于180℃條件下加熱1小時(shí)左右，易于其像素著色層中產(chǎn)生顏料凝集粒子(一般顏料凝集粒子的粒徑介于1至10μm)，且所述像素著色層的耐熱性亦不佳。

為改善上述的問(wèn)題，日本特開(kāi)2001-075273中揭示的感光性樹(shù)脂組成物，其包含羧酸基的不飽和單體與含有環(huán)氧丙基的單體所聚合而得的聚合物作為感光性樹(shù)脂的堿可溶性樹(shù)脂。然而，此已知技術(shù)的感光性樹(shù)脂組成物制得的彩色濾光片卻具有低精細(xì)圖案直線性與對(duì)比度不佳的問(wèn)題。

因此，如何同時(shí)克服低精細(xì)圖案直線性與對(duì)比度不佳的問(wèn)題以達(dá)到目前業(yè)界的要求，為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中努力研究的目標(biāo)。

[專利文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)1]日本專利特開(kāi)平6-95211號(hào)公報(bào)

[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開(kāi)平8-183819號(hào)公報(bào)

[專利文獻(xiàn)3]日本專利特開(kāi)2001-075273號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明提供一種用于液晶顯示組件的彩色濾光片的感光性樹(shù)脂組成物、彩色濾光片及其制造方法以及液晶顯示設(shè)備，使用所述感光性樹(shù)脂組成物所制得的彩色濾光片能夠改善低精細(xì)圖案直線性與對(duì)比度不佳的問(wèn)題。

本發(fā)明提供一種感光性樹(shù)脂組成物，包含：堿可溶性樹(shù)脂(a)、含乙烯性不飽和基的化合物(b)、光引發(fā)劑(c)、溶劑(d)、顏料(e)、以及染料(f)。其中，堿可溶性樹(shù)脂(a)包括由單體混合物(a1)聚合而成的第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)，單體混合物(a1)包含具有羧酸基的第一不飽和單體(a-1-1)及具有式(a1-i)結(jié)構(gòu)的第二不飽和單體(a-1-2)：

式(a1-i)中，w¹、w²、w³及w⁴各自獨(dú)立表示氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代且碳數(shù)為1至8的烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基。w⁵及w⁶各自獨(dú)立表示氫原子、碳數(shù)為1至8的烷基或氯原子；w⁷表示具有聚合性不飽合基的基；a表示1～5的整數(shù)。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的第二不飽和單體(a-1-2)包括由式(a1-ii)表示的化合物：

式(a1-ii)中，w¹、w²、w³、w⁴、w⁵及w⁶與式(a1-i)中的w¹、w²、w³、w⁴、w⁵及w⁶的定義相同。w⁸表示具有聚合性不飽合基的基。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的w⁸為由式(a1-iii)表示的基或由式(a1-iv)表示的基：

式(a1-iii)及式(a1-iv)中，w⁹及w¹⁰各自獨(dú)立表示氫原子或甲基。y¹、y²、y³及y⁴各自獨(dú)立表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代且碳數(shù)為1至12的亞烷基；z¹表示z²表示二價(jià)脂環(huán)式烴基；b表示0～12的整數(shù)；c及d各自獨(dú)立表示0～6的整數(shù)。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的單體混合物(a1)還包含第三不飽和單體(a-1-3)。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，基于第一不飽和單體(a-1-1)、第二不飽和單體(a-1-2)以及第三不飽和單體(a-1-3)的合計(jì)量100重量份，第一不飽和單體(a-1-1)的使用量為20重量份～50重量份；第二不飽和單體(a-1-2)的使用量為10重量份～50重量份；第三不飽和單體(a-1-3)的使用量為0重量份～70重量份。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的使用量總和為100重量份，第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)的使用量為10重量份～100重量份。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的堿可溶性樹(shù)脂(a)還包括第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)，第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)是由單體混合物(a2)聚合而成，單體混合物(a2)包含具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)及具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2-2)。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)具有如式(a2-i)或式(a2-ii)所示的結(jié)構(gòu)：

式(a2-i)中，r⁶¹、r⁶²、r⁶³與r⁶⁴各自獨(dú)立表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至5的烷基、碳數(shù)為1至5的烷氧基、碳數(shù)為6至12的芳基或碳數(shù)為6至12的芳烷基。

式(a2-ii)中，r⁶⁵至r⁷⁸各自獨(dú)立表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳數(shù)為6至15的芳基；t表示0～10的整數(shù)。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的使用量總和為100重量份，第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)的使用量為0重量份～90重量份。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的光引發(fā)劑(c)包含具有式(c-i)結(jié)構(gòu)的光引發(fā)劑(c-1)：

式(c-i)中，r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7及r8彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、cor16、or17、鹵素原子、no2、由式(c-ii)所表示的基團(tuán)或是由式(c-iii)所表示的基團(tuán)；

或者r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)各自獨(dú)立表示經(jīng)由式(c-iv)所表示的基團(tuán)取代且碳數(shù)為2至10的烯基；

或者r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)彼此獨(dú)立地共同為-(ch2)p-y-(ch2)q-或者由式(c-v)所表示的基團(tuán)；

但條件為r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)中的至少一對(duì)是由所述式(c-v)所表示的基團(tuán)。

r9、r10、r11及r12各自獨(dú)立表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、cn、oh、sh、碳數(shù)為1至4的烷氧基、cooh或coor^x；r^x表示碳數(shù)為1至4的烷基；

或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代的苯基：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、cn、or17、sr18或nr19r20；

或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為鹵素原子、cn、or17、sr18、sor18、so2r18或nr19r20，其中所述取代基or17、sr18或nr19r20視情況經(jīng)由所述基團(tuán)r17、r18、r19和/或r20與萘基環(huán)中一個(gè)碳原子形成5員或6員環(huán)；

或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為cor16、no2或所述式(c-ii)所表示的基團(tuán)；y表示o、s、nr26或單鍵；p表示0～3的整數(shù)；q表示1～3的整數(shù)；x表示co或單鍵。

r13表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、r17、coor17、or17、sr18、conr19r20、nr19r20、po(ockh2k+1)2或是式(c-vi)所表示的基團(tuán)；

或r13表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s、so、so2、nr26或co，或是碳數(shù)為2至12的烯基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、nr26或co，其中所述經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至20的烷基及所述未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至12的烯基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的鹵素原子取代；

或r13表示碳數(shù)為4至8的環(huán)烯基、碳數(shù)為2至12的炔基或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基；

或r13表示苯基或萘基，其各為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、nr19r20、cor16、cn、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為2至20的烷基、或式(c-vii)表示的基團(tuán)；

或其各經(jīng)碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基取代；k表示1至10的整數(shù)。

r14表示氫原子、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為1至20的烷氧基或碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、碳數(shù)為1至20的烷基苯基或cn；

或r14表示苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、cn、or17、sr18和/或nr19r20；

或r14表示碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基，所述芐氧基及苯氧基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基和/或鹵素原子。

r15表示碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、or17、sr18、nr19r20、po(ockh2k+1)2、so-(碳數(shù)為1至10的烷基)、so2-(碳數(shù)為1至10的烷基)、間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26的碳數(shù)為2至20的烷基；或其各經(jīng)碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、conr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18或nr19r20；

或r15表示氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、co或nr26的碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基；或r15是碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、or17、sr18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、nr19r20、(co)or17、conr19r20、po(ockh2k+1)2、苯基、所述式(c-vi)所表示的基團(tuán)或式(c-viii)所表示的基團(tuán)；

或所述碳數(shù)為1至20的烷基是經(jīng)苯基取代，所述苯基是經(jīng)鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18或nr19r20取代；

或r15表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、so或so2，且所述經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、or17、(co)or17、conr19r20、苯基或經(jīng)or17、sr18或nr19r20取代的苯基；

或r15表示碳數(shù)為2至20的烷酰基或苯甲?；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、苯基、or17、sr18或nr19r20；或r15是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的or17取代的萘甲?；蚴翘紨?shù)為3至14的雜芳基羰基；

或r15表示碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o且所述經(jīng)間雜或未經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的羥基取代；

或r15表示苯氧基羰基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、苯基、or17、sr18或nr19r20；

或r15表示cn、conr19r20、no2、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、s(o)m-(碳數(shù)為1至6的烷基)、未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基或so2-(碳數(shù)為1至6的烷基)取代的s(o)m-(苯基)；

或r15表示s(o2)o-(苯基)，其是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基取代；或是二苯基膦?；蚨?(碳數(shù)為1至4的烷氧基)-膦酰基；m表示1或2；r'14具有針對(duì)r14所給出含義中的一個(gè)；r'15具有針對(duì)r15所給出含義中的一個(gè)；x1表示o、s、so或so2；x2表示o、co、s或單鍵。

r16表示碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、or17、sr18、nr19r20或間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26的碳數(shù)為1至20的烷基；或其各經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、conr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18或nr19r20；

或r16表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-苯基、(co)oh或(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)；

或r16表示碳數(shù)為2至12的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26；或r16表示(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基；

或r16表示經(jīng)sr18取代的苯基，其中所述基團(tuán)r18表示鍵結(jié)至其中附接有cor16基團(tuán)的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的單鍵；n表示1～20的整數(shù)。

r17表示氫原子、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷基)、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)、o(co)-(苯基)、(co)oh、(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、so2-(碳數(shù)為1至4的鹵代烷基)、o-(碳數(shù)為1至4的鹵代烷基)或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；

或r17表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26；

或r17表示(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為1至8的烷酰基、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?；蛭唇?jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、co或nr26的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；

或r17表示碳數(shù)為1至8的烷基-碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的氧原子；

或r17表示苯甲?；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基取代；

或r17表示苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷氧基)、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(碳數(shù)為1至12的烷基)2、二苯基-氨基或所述式(c-vii)所表示的基團(tuán)；

或r17形成鍵結(jié)至所述具有由所述式(c-ii)所表示的基團(tuán)、或是所述式(c-vii)所表示的基團(tuán)所處的苯基或萘基環(huán)的其中一個(gè)碳原子的單鍵。

r18表示氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或苯基-(碳數(shù)為1至3的烷基)，其中所述碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或苯基-(碳數(shù)為1至3的烷基)是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26、co或(co)or17；或r18是碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(苯基)或(co)or17；

或r18表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26、co或(co)or17；

或r18表示(ch2ch2o)nh、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為2至8的烷酰基或碳數(shù)為3至6的烯?；?；

或r18表示苯甲?；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至4的烷氧基或碳數(shù)為1至4的烷基硫基；

或r18表示苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷氧基)、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(碳數(shù)為1至12的烷基)2、二苯基氨基、(co)o-(碳數(shù)為1至8的烷基)、co-(碳數(shù)為1至8的烷基)、con-(碳數(shù)為1至8的烷基)2或所述式(c-vii)所表示的基團(tuán)。

r19及r20各自獨(dú)立表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為2至10的烷氧基烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷基)、碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為1至8的烷酰基氧基、碳數(shù)為3至12的烯酰基、so2-(碳數(shù)為1至4的鹵代烷基)或苯甲?；?；

或r19及r20表示苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、碳數(shù)為1至12的烷基、苯甲?；蛱紨?shù)為1至12的烷氧基；

或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或nr17的5員或6員飽和或不飽和環(huán)，且所述5員或6員飽和或不飽和環(huán)是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、＝o、or17、sr18、nr21r22、cor23、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、苯基、未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、co或nr17的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、或所述式(c-vii)表示的基團(tuán)；

或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，所述雜芳香族環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、＝o、or17、sr18、nr21r22、cor23、鹵素原子、no2、cn、苯基或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、co或nr17的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、或所述式(c-vii)表示的基團(tuán)。

r21及r22各自獨(dú)立表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或苯基；或r21及r22與其所附接的氮原子共同形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或nr26的5員或6員的飽和或不飽和環(huán)，所述5員或6員的飽和或不飽和環(huán)為未縮合或與苯環(huán)縮合。

r23表示氫原子、oh、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有一個(gè)以上的o、co或nr26的碳數(shù)為2至20的烷基、未經(jīng)間雜或間雜有o、s、co或nr26的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基，或r23表示苯基、萘基、苯基-(碳數(shù)為1至4的烷基)、or17、sr18或nr21r22。

r24表示(co)or17、(co)r17、(co)nr19r20、或具有針對(duì)r19及r20所給出含義中的一個(gè)。

r25表示(co)or17、(co)r17、(co)nr19r20、或具有針對(duì)r17所給出含義中的一個(gè)。

r26表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cor19、碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o或co；或是苯基-碳數(shù)為1至4的烷基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o或co；或是苯基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18、nr19r20或式(c-vii)表示的基團(tuán)；但條件為在所述具有式(c-i)結(jié)構(gòu)的光引發(fā)劑(c-1)中存在至少一個(gè)基團(tuán)由所述式(c-ii)或是所述式(c-vii)所表示的基團(tuán)。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7及r8各自獨(dú)立表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、所述式(c-ii)所表示的基團(tuán)、cor16或no2；或r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)共同為所述式(c-v)所表示的基團(tuán)，但條件為所述r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)中的至少一對(duì)為所述式(c-v)所表示的基團(tuán)；x表示co或單鍵；

r13表示碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、or17、sr18、(co)nr19r20、po(ockh2k+1)2；或r13表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co；或r13表示苯基或萘基，此二個(gè)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的cor16或所述式(c-vii)表示的基團(tuán)所取代；

r14表示碳數(shù)為1至20的烷基、苯基或碳數(shù)為1至8的烷氧基；r15表示苯基、萘基、碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18或碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o或s；或其各經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、(co)nr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為4至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18、nr19r20或po(ockh2k+1)2；或r15表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、nr19r20、(co)or17、(co)nr19r20或po(ockh2k+1)2；r'14具有針對(duì)r14所給出含義中的一個(gè)；r'15具有針對(duì)r15所給出含義中的一個(gè)；

r16表示苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、nr19r20或間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26的碳數(shù)為2至20的烷基；

或r16表示苯基，其經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、(co)nr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為4至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18或nr19r20；

或r16表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)或(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)；

r17表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或r17表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子；

r18表示經(jīng)(co)or17取代的甲基；r19及r20各自獨(dú)立表示氫原子、苯基、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至8的烷?；蛱紨?shù)為1至8的烷酰基氧基；或r19及r20與其所附接的氮原子共同形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，所述雜芳香族環(huán)系統(tǒng)為未經(jīng)取代或經(jīng)由所述式(c-vii)所表示的基團(tuán)取代；但條件為在所述具有式(c-i)結(jié)構(gòu)的光引發(fā)劑(c-1)中存在至少一個(gè)由所述式(c-ii)所表示的基團(tuán)或是所述式(c-vii)所表示的基團(tuán)。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7及r8各自獨(dú)立表示氫原子；或r1及r2、r3及r4或r5及r6彼此獨(dú)立地共同為所述式(c-v)所表示的基團(tuán)，但條件為r1及r2、r3及r4或r5及r6中的至少一對(duì)為所述式(c-v)所表示的基團(tuán)；或所述r2表示由所述式(c-ii)所表示的基團(tuán)、cor16、no2或由所述式(c-iii)所表示的基團(tuán)；或所述r7表示由所述式(c-ii)所表示的基團(tuán)或cor16；

r9、r11及r12各自獨(dú)立表示氫原子；r10表示氫原子、or17或cor16；x表示co或單鍵；r13表示苯基；或r13表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、r17、or17、sr18或po(ockh2k+1)2；或r13表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子；k表示2；

r14表示碳數(shù)為1至20的烷基或噻吩基；r15表示苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的or17或碳數(shù)為1至20的烷基取代；或r15表示噻吩基、氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，所述碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、nr19r20或(co)or17；或r15表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有so2；

r16表示苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、nr19r20或碳數(shù)為1至20的烷基；或r16表示噻吩基；r17表示氫原子、碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)：鹵素原子、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或r17表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子；

r18表示碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的oh、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)或(co)or17取代；或r18表示苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的鹵素原子取代；r19及r20各自獨(dú)立表示碳數(shù)為1至8的烷酰基或碳數(shù)為1至8的烷酰基氧基；或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成間雜有氧原子的5員或6員飽和環(huán)；但條件為在所述具有式(c-i)結(jié)構(gòu)的光引發(fā)劑(c-1)中存在至少一個(gè)由所述式(c-ii)所表示的基團(tuán)。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的使用量總和為100重量份，光引發(fā)劑(c-1)的使用量為0.1重量份～15重量份。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的染料(f)包含一具有式(f-i)結(jié)構(gòu)的紅色染料(f-1)：

式(f-i)中，l1至l4各自獨(dú)立表示氫原子、l6、未經(jīng)取代或經(jīng)鹵素原子、l6、羥基、ol6、so3^-、so3h、so3m、cooh、cool6、so3l6、so2nhl8或so2nl8l9取代，且碳數(shù)為6至10的芳香烴基。

l5表示so3^-、so3h、so3m、cooh、cool6、so3l6、so2nhl8或so2nl8l9；e表示0～5的整數(shù)；當(dāng)e表示2～5時(shí)，多個(gè)l5為相同或不同；hal表示鹵素原子；f表示0或1。

l6表示未經(jīng)取代或經(jīng)鹵素原子取代，且碳數(shù)為1至10的烷基，碳數(shù)為1至10的烷基中的ch2為未經(jīng)置換或經(jīng)置換為o、羰基或nl7。

l7表示未經(jīng)取代或經(jīng)鹵素原子取代，且碳數(shù)為1至10的烷基。

l8及l(fā)9各自獨(dú)立表示碳數(shù)為1至10的直鏈烷基、碳數(shù)為1至10的支鏈烷基、碳數(shù)為3至30的環(huán)烷基、或q；碳數(shù)為1至10的直鏈烷基、碳數(shù)為1至10的支鏈烷基或碳數(shù)為3至30的環(huán)烷基中的氫原子為未經(jīng)取代或經(jīng)由羥基、鹵素原子、q、ch＝ch2及ch＝ch-l6所組成的群中的任一個(gè)取代；碳數(shù)為1至10的直鏈烷基、碳數(shù)為1至10的支鏈烷基或碳數(shù)為3至30的環(huán)烷基中的ch2為未經(jīng)置換或經(jīng)置換為o、羰基或nl7?；騦8和l9結(jié)合形成未經(jīng)取代或經(jīng)l6、oh、或q所取代，且碳數(shù)為1至10的雜環(huán)基。

q表示未經(jīng)取代或經(jīng)鹵素原子、l6、oh、ol6、no2、ch＝ch2或ch＝ch-l6取代，且碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或者未經(jīng)取代或經(jīng)鹵素原子、l6、oh、ol6、no2、ch＝ch2及ch＝ch-l6取代，且碳數(shù)為5至10的雜芳基；m表示鉀或鈉。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的使用量總和為100重量份，染料(f-1)的使用量為3重量份～45重量份。

在本發(fā)明的一實(shí)施例中，基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的使用量總和為100重量份，第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)的使用量為10重量份～100重量份；含乙烯性不飽和基的化合物(b)的使用量為50重量份～400重量份；光引發(fā)劑(c)的使用量為5重量份～100重量份；溶劑(d)的使用量為500重量份～5000重量份；顏料(e)的使用量為50重量份～500重量份；染料(f)的使用量為5重量份～50重量份。

本發(fā)明更提供一種彩色濾光片的制造方法，其是使用上述的感光性樹(shù)脂組成物形成一像素層。

本發(fā)明更提供一種彩色濾光片，其是由上述的彩色濾光片的制造方法所制得。

本發(fā)明更提供一種液晶顯示設(shè)備，包含上述的彩色濾光片。

基于上述，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組成物因含有特定的堿可溶性樹(shù)脂(a)、光引發(fā)劑(c)、以及染料(f)，故能夠制得高精細(xì)圖案直線性與對(duì)比度優(yōu)異的彩色濾光片。

為讓本發(fā)明的上述特征和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉實(shí)施例，并配合附圖作詳細(xì)說(shuō)明如下。

附圖說(shuō)明

圖1為感光性樹(shù)脂層對(duì)比測(cè)定狀態(tài)(一)的示意圖；

圖2為感光性樹(shù)脂層對(duì)比測(cè)定狀態(tài)(二)的示意圖。

附圖標(biāo)記：

1：感光性樹(shù)脂層

2、3：偏光板

4：光源

5：輝度計(jì)

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供一種感光性樹(shù)脂組成物，包含：堿可溶性樹(shù)脂(a)、含乙烯性不飽和基的化合物(b)、光引發(fā)劑(c)、溶劑(d)、顏料(e)、以及染料(f)。

以下將詳細(xì)說(shuō)明用于本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組成物的各個(gè)成分。

在此說(shuō)明的是，以下是以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸，并以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯；同樣地，以(甲基)丙烯酰基表示丙烯?；?或甲基丙烯?；?。

堿可溶性樹(shù)脂(a)

堿可溶性樹(shù)脂(a)包括由單體混合物(a1)聚合而成的第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)、以及由單體混合物(a2)聚合而成的第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)。

第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)

第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)是由單體混合物(a1)聚合而成，單體混合物(a1)包含具有羧酸基的第一不飽和單體(a-1-1)、以及具有式(a1-i)結(jié)構(gòu)的第二不飽和單體(a-1-2)。

第一不飽和單體(a-1-1)

具有羧酸基的第一不飽和單體(a-1-1)的構(gòu)造并無(wú)特別限制，于本發(fā)明的具體例中，第一不飽和單體(a-1-1)例如是丙烯酸(aa)、甲基丙烯酸(maa)、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(homs)、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐或其混合物；較佳地，第一不飽和單體(a-1-1)例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯或其混合物。

第二不飽和單體(a-1-2)

第二不飽和單體(a-1-2)具有下列式(a1-i)所示的結(jié)構(gòu)：

式(a1-i)中，w¹、w²、w³及w⁴各自獨(dú)立表示氫原子、經(jīng)取代或未經(jīng)取代且碳數(shù)為1至8的烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基。w⁵及w⁶各自獨(dú)立表示氫原子、碳數(shù)為1至8的烷基或氯原子；w⁷表示具有聚合性不飽合基的基；a表示1～5的整數(shù)。

w¹、w²、w³及w⁴中的碳數(shù)為1至8的烷基的具體例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、第三辛基或2-乙基己基等。w¹、w²、w³及w⁴較佳為碳數(shù)為1至6的烷基，且更佳為碳數(shù)為1至4的烷基。

w¹、w²、w³及w⁴中的碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基的具體例包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基。w¹、w²、w³及w⁴較佳為碳數(shù)為5至7的環(huán)烷基，且更佳為環(huán)己基。

w¹、w²、w³及w⁴中的碳數(shù)為1至8的烷基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基及苯基可以具有取代基，所述取代基較佳為鹵素原子、r^a、oh、or^a、so3h、so3m、co2h、co2r^a、so3r^a、so2nhr^b、so2nr^br^c或so3。

在此，r^a表示碳數(shù)為1至10的飽和烴基。其中，所述飽和烴基中所含有的氫原子可以經(jīng)鹵素原子取代，另外飽和烴基中含有的亞甲基可以經(jīng)氧原子、羰基或nr^a取代。

r^b和r^c各自獨(dú)立表示碳數(shù)為1至10的直鏈狀或支鏈狀的烷基、碳數(shù)為3至30(較佳為3至8)的環(huán)烷基或g，或表示r^b和r^c相互鍵結(jié)而形成的碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基。其中，所述烷基和環(huán)烷基所含有的氫原子可以經(jīng)羥基、鹵素原子、g、ch＝ch2或ch＝chr^a取代，另外所述烷基和環(huán)烷基中含有的亞甲基可以經(jīng)氧原子、羰基或nr^a取代，所述雜環(huán)基所含有的氫原子可以經(jīng)r^a、oh或g取代。

m表示鈉原子或鉀原子。

g表示碳數(shù)為6至10的芳香族烴基或碳數(shù)為5至10的芳香族雜環(huán)基。其中，所述芳香族烴基及芳香族雜環(huán)基所含有的氫原子可以經(jīng)oh、r^a、or^a、no2、ch＝ch2、ch＝chr^a或鹵素原子取代。

r^a中的飽和烴基只要碳數(shù)為1至10，則可以為直鏈狀、支鏈狀以及環(huán)狀中的任一種，并且也可以具有橋聯(lián)結(jié)構(gòu)(bridgedstructure)。具體而言，除與上述w¹、w²、w³及w⁴同樣的烷基之外，r^a的具體例還可以包括壬基、癸基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基或三環(huán)癸基。另外，飽和烴基所含有的亞甲基經(jīng)氧原子取代而成的基的具體例包括甲氧基丙基、乙氧基丙基、2-乙基己氧基丙基或甲氧基己基等。

另外，w¹、w²、w³及w⁴中的烷基、環(huán)烷基以及苯基的取代基co2r^a的具體例包括甲氧羰基(methyloxycarbonyl)、乙氧羰基(ethyloxycarbonyl)、丙氧羰基(propyloxycarbonyl)、異丙氧羰基(isopropyloxycarbonyl)、丁氧羰基(butyloxycarbonyl)、環(huán)己氧羰基(cyclohexyloxycarbonyl)或甲氧基丙氧羰基(methoxypropyloxycarbonyl)。另外，so3r^a的具體例包括甲磺?；?methanesulfonylgroup)、乙磺?；?ethanesulfonylgroup)、己磺?；?hexanesulfonylgroup)或癸磺酰基(decanesulfonylgroup)。

r^b和r^c相互鍵結(jié)而形成的雜環(huán)基的具體例包括吡咯(pyrrole)、吡啶(pyridine)、吲哚(indole)、異吲哚(isoindole)、喹啉(quinoline)、異喹啉(isoquinoline)、咔唑(carbazole)、啡啶(phenanthridine)、吖啶(acridine)或啡噻嗪(phenothiazine)。

g中的芳香族烴基的具體例包括苯基、萘基、薁基(azulenyl)等。另外，芳香族雜環(huán)基的具體例包括呋喃基(furylgroup)、噻吩基(thienylgroup)、吡啶基(pyridylgroup)、吡咯基(pyrrolylgroup)、惡唑基(oxazolylgroup)、異惡唑基(isothiazolylgroup)、噻唑基(thiazolylgroup)、異噻唑基(isothiazolylgroup)、咪唑基(imidazolylgroup)、吡唑基(pyrazolylgroup)或嘧啶基(pyrimidylgroup)。

w⁵和w⁶中的碳數(shù)為1至8的烷基的具體例與w¹、w²、w³及w⁴中的碳數(shù)為1至8的烷基的具體例相同，在此不另行贅述。

a表示1～5的整數(shù)，a為2以上的整數(shù)時(shí)，多個(gè)w⁷可以相同亦可不同，a較佳為1或2，更佳為1。

由式(a1-i)表示的化合物較佳為由式(a1-ii)表示的化合物。又，由式(a1-ii)表示的化合物較佳為式(a1-ii)中的coow⁸基取代在苯環(huán)上的鄰位的化合物。

式(a1-ii)中，w¹、w²、w³、w⁴、w⁵及w⁶與式(a1-i)中的，w¹、w²、w³、w⁴、w⁵及w⁶的定義相同。w⁸表示具有聚合性不飽合基的基。

就考慮交聯(lián)反應(yīng)的容易性而言，w⁷及w⁸中的聚合性不飽和基較佳為丙烯?；蚣谆；⁸的具體例較佳為由式(a1-iii)表示的基或由式(a1-iv)表示的基：

式(a1-iii)及式(a1-iv)中，w⁹及w¹⁰各自獨(dú)立表示氫原子或甲基。y¹、y²、y³及y⁴各自獨(dú)立表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代且碳數(shù)為1至12的亞烷基；z¹表示z²表示二價(jià)脂環(huán)式烴基；b表示0～12的整數(shù)；c及d各自獨(dú)立表示0～6的整數(shù)。

w⁹和w¹⁰較佳為甲基。

y¹、y²、y³及y⁴中的碳數(shù)為1至12的亞烷基的具體例包括亞甲基、亞乙基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,2-二基、戊烷-1,3-二基、戊烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、辛烷-1,8-二基或癸烷-1,10-二基。y¹、y²、y³及y⁴較佳為碳數(shù)為2至8的亞烷基，且更佳為碳數(shù)為2至6的亞烷基。

亞烷基的取代基包括羥基、鹵素原子、(甲基)丙烯酰氧基或苯氧基等，且較佳為羥基。

z²中的二價(jià)脂環(huán)式烴基較佳為碳數(shù)為3至20的脂環(huán)式烴基，更佳為碳數(shù)為3至12的脂環(huán)式烴基。此外，所述脂環(huán)式烴基可以為2至4環(huán)的交聯(lián)環(huán)式烴基。

具體而言，w⁸較佳為(甲基)丙烯酰氧基烷基。另外，所述(甲基)丙烯酰氧基烷基的總碳數(shù)較佳為4至16，特佳為4至10。

b較佳為表示0至3的整數(shù)，另外c和d較佳為各自獨(dú)立表示0至3的整數(shù)。

由式(a1-i)表示的化合物是由具有羥基及聚合性不飽和基的化合物與由式(a1-v)表示的化合物反應(yīng)而得，其中聚合性不飽合基為丙烯?；蚣谆；?。所述酯化反應(yīng)可以使用周知的方法。又，式(a1-v)中的cooh基較佳為取代在苯環(huán)上的鄰位。

式(a1-v)中，w¹、w²、w³及w⁴各自獨(dú)立表示氫原子、碳數(shù)為1至8的烷基、經(jīng)取代的碳數(shù)為1至8的烷基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、經(jīng)取代的碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、苯基或經(jīng)取代的苯基；w⁵及w⁶各自獨(dú)立表示氫原子、碳數(shù)為1至8的烷基或氯原子；x^-表示陰離子。

上述具有羥基及聚合性不飽和基的化合物，只要在所述化合物中分別具有1個(gè)以上的羥基及(甲基)丙烯?；纯桑u基及(甲基)丙烯?；逆I結(jié)數(shù)、鍵結(jié)位置沒(méi)有特別的限制。另外，羥基可以使用醇性羥基、酚性羥基中的任一種。進(jìn)而，除羥基及(甲基)丙烯?；酝膺€具有其他取代基時(shí)，其種類、鍵結(jié)位置、鍵結(jié)數(shù)不受限制。

具有羥基及(甲基)丙烯?；幕衔锏木唧w例較佳為由式(a1-iiia)或(a1-iva)表示的化合物。

式(a1-iiia)及(a1-iva)中，w⁹、w¹⁰、y¹、y²、y³、y⁴、z¹、z²、b、c以及d與式(a1-iii)及(a1-iv)中的w⁹、w¹⁰、y¹、y²、y³、y⁴、z¹、z²、b、c以及d同義，在此不另行贅述。

具有羥基及(甲基)丙烯酰基的化合物的具體例較佳為包括由式(a1-iii-1)至式(a1-iii-4)表示的化合物中的至少一個(gè)。

式(a1-iii-1)中，r^d表示氫原子或甲基；g和h各自獨(dú)立表示0至2的整數(shù)；i表示1至6的整數(shù)。其中，g和h中的至少1種為1以上的整數(shù)時(shí)，ch(oh)基、ch(ch3)基以及ch2基可以按任意的順序鍵結(jié)。

式(a1-iii-2)中，r^e表示氫原子或甲基；j和o各自獨(dú)立表示1至12的整數(shù)。

式(a1-iii-3)中，r^f表示氫原子或甲基；r和s各自獨(dú)立表示1至12的整數(shù)。

式(a1-iii-4)中，r^g表示氫原子或甲基；w表示選自以下述式(i)至(iv)表示的基的群組中的二價(jià)基；u及v各自獨(dú)立表示0至6的整數(shù)。

由式(a1-iii-1)表示的化合物的具體例包括(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甘油酯(1-glycerol(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸7-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸9-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十一烷酯或(甲基)丙烯酸12-羥基十二烷酯。

另外，由式(a1-iii-2)表示的化合物的具體例包括(甲基)丙烯酸2-(6-羥基己酰氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(6-羥基己酰氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸4-(6-羥基己酰氧基)丁酯、(甲基)丙烯酸5-(6-羥基己酰氧基)戊酯或(甲基)丙烯酸6-(6-羥基己酰氧基)己酯等(甲基)丙烯酸(6-羥基己酰氧基)烷基酯類等；(甲基)丙烯酸(6-羥基己酰氧基)烷基酯類的市售品包括商品名為placcelfm1d、placcelfm2d(以上，大賽璐(daicel)化學(xué)工業(yè)(股)制)等。

另外，以式(a1-iii-3)表示的化合物的具體例包括(甲基)丙烯酸2-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基羰基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基羰基氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸4-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基羰基氧基)丁酯、(甲基)丙烯酸5-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基羰基氧基)戊酯或(甲基)丙烯酸6-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基羰基氧基)己酯等(甲基)丙烯酸(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基羰基氧基)烷基酯類等；(甲基)丙烯酸(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基羰基氧基)烷基酯類的市售品包括商品名為hemac1(大賽璐(daicel)化學(xué)工業(yè)(股)制)等。

另外，以式(a1-iii-4)表示的化合物的具體例包括(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-[4-(2-羥乙基)環(huán)己基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2-基酯、(甲基)丙烯酸(3-羥甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2-基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-[3-(2-羥乙基)雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2-基]乙酯、(甲基)丙烯酸8-羥基雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2-基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基八氫-4,7-亞甲基茚-5-基酯((meth)acrylicacid2-hydroxyoctahydro-4,7-methanoindene-5-ylester)、(甲基)丙烯酸(2-羥甲基八氫-4,7-亞甲基茚-5-基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-[2-(2-羥乙基)八氫-4,7-亞甲基茚-5-基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基金剛烷-1-基酯、(甲基)丙烯酸(3-羥甲基金剛烷-1-基)甲酯或(甲基)丙烯酸2-[3-(2-羥乙基)金剛烷-1-基]乙酯等。

在這些具有羥基及(甲基)丙烯?；幕衔镏?，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)而言，較佳為下述化合物：式(a1-iii-1)中的g及h為0，且i為2至6的化合物；式(a1-iii-1)中的g為1，h為0，且i為1至5的化合物；式(a1-iii-2)中的j為2或3，且o為1的化合物；式(a1-iii-3)中的r為2或3，且s為1的化合物；式(a1-iii-4)中的u為1或2，或v為1或2，且w為由式(i)或式(iv)表示的基的化合物。

具有羥基及(甲基)丙烯?；幕衔镙^佳為包括(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1-甘油酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸2-(6-羥基己酰氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧基羰基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯或(甲基)丙烯酸(3-羥甲基金剛烷-1-基)甲酯。

除了由式(a1-iii-1)至式(a1-iii-4)表示的化合物以外，具有羥基及(甲基)丙烯?；幕衔锏木唧w例包括4-羥基苯基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritoltri(meth)acrylate)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二甲基丙烯酸甘油酯、由式(a1-iii-5)表示的化合物或由式(a1-iii-6)表示的化合物。

在本發(fā)明中，具有羥基及(甲基)丙烯?；幕衔锟梢詥为?dú)使用或組合兩種以上來(lái)使用。

接著，對(duì)上述式(a1-v)中的x^-進(jìn)行說(shuō)明。

x^-的具體例包括鹵素離子、硼陰離子、磷酸陰離子、羧酸陰離子、硫酸陰離子、有機(jī)磺酸陰離子、氮陰離子或甲基化物陰離子(methideanion)等。

鹵素離子包括氟離子、氯離子、溴離子或碘離子等。

另外，硼陰離子的具體例包括bf4^-等無(wú)機(jī)硼陰離子；(cf3)4b^-、(cf3)3bf^-、(cf3)2bf2^-、(cf3)bf3^-、(c2f5)4b^-、(c2f5)3bf-、(c2f5)bf3^-、(c2f5)2bf2^-、(cf3)(c2f5)2bf^-、(c6f5)4b^-、[(cf3)2c6h3]4b^-、(cf3c6h4)4b^-、(c6f5)2bf2^-、(c6f5)bf3^-、(c6h3f2)4b^-、b(cn)4^-、b(cn)f3^-、b(cn)2f2^-、b(cn)3f^-、(cf3)3b(cn)^-、(cf3)2b(cn)2^-、(c2f5)3b(cn)^-、(c2f5)2b(cn)2^-、(n-c3f7)3b(cn)^-、(n-c4f9)3b(cn)^-、(n-c4f9)2b(cn)2^-、(n-c6f13)3b(cn)^-、(chf2)3b(cn)^-、(chf2)2b(cn)2^-、(ch2cf3)3b(cn)^-、(ch2cf3)2b(cn)2^-、(ch2c2f5)3b(cn)^-、(ch2c2f5)2b(cn)2^-、(ch2ch2c3f7)2b(cn)2^-、(n-c3f7ch2)2b(cn)2^-、(c6h5)3b(cn)^-、四苯基硼酸鹽、四(單氟苯基)硼酸鹽、四(二氟苯基)硼酸鹽、四(三氟苯基)硼酸鹽、四(四氟苯基)硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸鹽、四(四氟甲基苯基)硼酸鹽、四(甲苯基)硼酸鹽、四(二甲苯基)硼酸鹽、(三苯基，五氟苯基)硼酸鹽、[參(五氟苯基)，苯基]硼酸鹽或十三氫化-7,8-二羰基十一硼酸鹽(tridecahydride-7,8-dicarbaundecaborate)等有機(jī)硼陰離子，除此之外，還可以舉出在日本特開(kāi)平10-195119號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2010-094807號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2006-243594號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2002-341533號(hào)公報(bào)或日本特開(kāi)平08-015521號(hào)公報(bào)等中記載的硼陰離子。

另外，磷酸陰離子的具體例包括hpo4^2-、po4^3-、pf6^-等無(wú)機(jī)磷酸陰離子；(c2f5)2pf4^-、(c2f5)3pf3^-、[(cf3)2cf]2pf4^-、[(cf3)2cf]3pf3、(n-c3f7)2pf4^-、(n-c3f7)3pf3^-、(n-c4f9)3pf3^-、(c2f5)(cf3)2pf3^-、[(cf3)2cfcf2]2pf4^-、[(cf3)2cfcf2]3pf3^-、(n-c4f9)2pf4^-、(n-c4f9)3pf3^-、(c2f4h)(cf3)2pf3^-、(c2f3h2)3pf3^-、(c2f5)(cf3)2pf3^-、辛基磷酸陰離子、十二烷基磷酸陰離子、十八烷基磷酸陰離子、苯基磷酸陰離子或壬基苯基磷酸陰離子等有機(jī)磷酸陰離子。

另外，羧酸陰離子的具體例包括ch3coo^-、c2h5coo^-、c6h5coo^-等，除此之外，還包括日本特開(kāi)2009-265641號(hào)公報(bào)或日本特開(kāi)2008-096680號(hào)公報(bào)記載的羧酸陰離子。

另外，硫酸陰離子的具體例包括硫酸陰離子、亞硫酸陰離子。

有機(jī)磺酸陰離子的具體例包括甲磺酸(methanesulfonicacid)、乙磺酸(ethanesulfonicacid)、三氟甲磺酸、九氟丁磺酸等烷基磺酸陰離子；苯磺酸、苯二磺酸根離子、對(duì)甲苯磺酸、對(duì)三氟甲基磺酸、五氟苯磺酸、萘磺酸、萘二磺酸根離子等芳基磺酸陰離子，除此之外，還包括2-(甲基)丙烯酰氧基-1,1,2,2-四氟乙磺酸、2-(4-乙烯基苯氧基)-1,1,2,2-四氟乙磺酸，在國(guó)際公表第2011/037195號(hào)冊(cè)子、日本專利第3736221號(hào)說(shuō)明書或日本特開(kāi)2011-070172號(hào)公報(bào)中記載的有機(jī)磺酸陰離子。

另外，氮陰離子的具體例包括[(cn)2n]^-、[(fso2)2n]^-、[(fso2)n(cf3so2)]^-、[(cf3so2)2n]^-、[(fso2)n(cf3cf2so2)]^-、[(fso2)n{(cf3)2cfso2}]^-、[(fso2)n(cf3cf2cf2so2)]^-、[(fso2)n(cf3cf2cf2cf2so2)]^-、[(fso2)n{(cf3)2cfcf2so2}]^-、[(fso2)n{cf3cf2(cf3)cfso2}]^-、[(fso2)n{(cf3)3cso2}]^-等，除此之外，還包括在日本特開(kāi)2011-133844號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2011-116803號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2010-090341號(hào)公報(bào)中記載的氮陰離子。

另外，甲基化物陰離子的具體例包括(cf3so2)3c^-、(cf3cf2so2)3c^-、[(cf3)2cfso2]3c^-、(cf3cf2cf2so2)3c^-、(cf3cf2cf2cf2so2)3c^-、[(cf3)2cfcf2so2]3c^-、[cf3cf2(cf3)cfso2]3c^-、[(cf3)3cso2]3c^-、(fso2)3c^-等，除此之外，還包括在日本特開(kāi)2011-145540號(hào)公報(bào)、美國(guó)專利第5,554,664號(hào)說(shuō)明書、日本特開(kāi)2005-309408號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-085657號(hào)公報(bào)或日本特表2010-505787號(hào)公報(bào)等中記載的甲基化物陰離子。

第三不飽和單體(a-1-3)

單體混合物(a1)中更可進(jìn)一步包含第三不飽和單體(a-1-3)。

第三不飽和單體(a-1-3)的具體例例如是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)氯苯乙烯、二乙烯基苯、苯甲基甲基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、苯基甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、2-硝基苯基丙烯酸酯、4-硝基苯基丙烯酸酯、2-硝基苯甲基丙烯酸酯、2-硝基苯甲基甲基丙烯酸酯、2-硝基苯基甲基丙烯酸酯、2-氯苯基甲基丙烯酸酯、4-氯苯基甲基丙烯酸酯、2-氯苯基丙烯酸酯、4-氯苯基丙烯酸酯、苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、n-苯基馬來(lái)酰亞胺、n-鄰-羥基苯基馬來(lái)酰亞胺、n-間-羥基苯基馬來(lái)酰亞胺、n-對(duì)-羥基苯基馬來(lái)酰亞胺、n-鄰-甲基苯基馬來(lái)酰亞胺、n-間-甲基苯基馬來(lái)酰亞胺、n-對(duì)-甲基苯基馬來(lái)酰亞胺、n-鄰-甲氧基苯基馬來(lái)酰亞胺、n-間-甲氧基苯基馬來(lái)酰亞胺、n-對(duì)-甲氧基苯基馬來(lái)酰亞胺、鄰-乙烯基苯酚、間-乙烯基苯酚、對(duì)-乙烯基苯酚、2-甲基-4-乙烯基苯酚、3-甲基-4-乙烯基苯酚、鄰-異丙烯基苯酚、間-異丙烯基苯酚、對(duì)-異丙烯基苯酚、2-乙烯基-1-萘酚、3-乙烯基-1-萘酚、1-乙烯基-2-萘酚、3-乙烯基-2-萘酚、2-異丙烯基-1-萘酚、3-異丙烯基-1-萘酚、鄰-甲氧基苯乙烯、間-甲氧基苯乙烯、對(duì)-甲氧基苯乙烯、鄰-甲氧基甲基苯乙烯、間-甲氧基甲基苯乙烯、對(duì)-甲氧基甲基苯乙烯、鄰-(乙烯基苯甲基)環(huán)氧丙基醚、間-(乙烯基苯甲基)環(huán)氧丙基醚、對(duì)-(乙烯基苯甲基)環(huán)氧丙基醚、茚、乙酰基萘、n-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、丙烯酸甲酯(ma)、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、n,n-二甲基氨基丙烯酸乙酯、n,n-二乙基氨基丙烯酸丙酯、n,n-二丁基氨基丙烯酸丙酯、丙烯酸環(huán)氧丙基酯、甲基丙烯酸甲酯(mma)、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、n,n-二甲基氨基甲基丙烯酸丙酯、n-異-丁基氨基甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸環(huán)氧丙基酯(gma)、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基環(huán)氧丙基醚、甲代烯丙基環(huán)氧丙基醚(methallylglycidylether)、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亞乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、n-羥乙基丙烯酰胺、n-羥乙基甲基丙烯酰胺、1,3-丁二烯、異戊烯、氯化丁二烯或其混合物；較佳地，所述第三不飽和單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸環(huán)氧丙基酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、1,3-丁二烯、異戊烯或其混合物。較佳地，所述第三不飽和單體系為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯基甲基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯、n-苯基馬來(lái)酰亞胺(pmi)、n-鄰-羥基苯基馬來(lái)酰亞胺、n-間-羥基苯基馬來(lái)酰亞胺、n-對(duì)-羥基苯基馬來(lái)酰亞胺、甲基丙烯酸環(huán)氧丙基酯、甲基丙烯酸甲酯單體、丙烯酸甲酯單體或其混合物。

另外，上述第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)藉由膠體滲透層析儀(gelpermeationchromatography,gpc)測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)目平均分子量一般為1000至35000，較佳為3000至30000，更佳為5000至25000。

基于第一不飽和單體(a-1-1)、第二不飽和單體(a-1-2)以及第三不飽和單體(a-1-3)的合計(jì)量100重量份，第一不飽和單體(a-1-1)的使用量為20重量份～50重量份，較佳為25重量份～45重量份，更佳為30重量份～40重量份；第二不飽和單體(a-1-2)的使用量為10重量份～50重量份，較佳為15重量份～45重量份，更佳為20重量份～40重量份；第三不飽和單體(a-1-3)的使用量為0重量份～70重量份，較佳為10重量份～60重量份，更佳為20重量份～50重量份。

當(dāng)用于第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)的共聚合的單體混合物(a1)中不含有第二不飽和單體(a-1-2)時(shí)，有高精密圖案直線性不佳的問(wèn)題。而當(dāng)?shù)诙伙柡蛦误w(a-1-2)的使用量落入上述范圍時(shí)，其高精密圖案直線性表現(xiàn)更佳。

第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)

第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)是由單體混合物(a2)聚合而成，單體混合物(a2)包含具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)及具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2-2)。

具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)

具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)可具有如式(a2-i)或式(a2-ii)所示的結(jié)構(gòu)：

式(a2-i)中，r⁶¹、r⁶²、r⁶³與r⁶⁴各自獨(dú)立表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至5的烷基、碳數(shù)為1至5的烷氧基、碳數(shù)為6至12的芳基或碳數(shù)為6至12的芳烷基。

式(a2-ii)中，r⁶⁵至r⁷⁸各自獨(dú)立表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳數(shù)為6至15的芳基；t表示0～10的整數(shù)。

在此處，“環(huán)氧化合物(a-2-1)可具有如式(a2-i)或式(a2-ii)所示的結(jié)構(gòu)”的敘述亦涵蓋了具有如式(a2-i)所示的結(jié)構(gòu)的化合物及具有如式(a2-ii)所示的結(jié)構(gòu)的化合物同時(shí)存在而作為環(huán)氧化合物(a-2-1)的情形。

前述式(a2-i)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)可包括由雙酚芴型化合物(bisphenolfluorene)與鹵化環(huán)氧丙烷(epihalohydrin)反應(yīng)而得的含環(huán)氧基的雙酚芴型化合物，但并不限于此。

作為上述雙酚芴型化合物的具體例，可列舉但不限于：9,9-雙(4-羥基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。

上述鹵化環(huán)氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限于3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環(huán)氧丙烷(epibromohydrin)等。

上述由雙酚芴型化合物與鹵化環(huán)氧丙烷反應(yīng)所得的含環(huán)氧基的雙酚芴型化合物包含但不限于：(1)新日鐵化學(xué)(nipponsteelchemicalco.,ltd)所制造的商品：例如esf-300等；(2)大阪瓦斯(osakagasco.,ltd)所制造的商品：例如pg-100、eg-210等；(3)短信科技(s.m.stechnologyco.,ltd)所制造的商品：例如sms-f9phpg、sms-f9crg、sms-f914pg等。

上述式(a2-ii)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)例如是藉由在堿金屬氫氧化物存在下，使具有下式(a2-ii-1)結(jié)構(gòu)的化合物與鹵化環(huán)氧丙烷進(jìn)行反應(yīng)而得：

在上式(a2-ii-1)中，r⁶⁵至r⁷⁸以及t的定義分別與式(a2-ii)中的r⁶⁵至r⁷⁸以及t的定義相同，在此不另贅述。

再者，前述式(a2-ii)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)例如是在酸觸媒存在下，使用具有下式(a2-ii-2)結(jié)構(gòu)的化合物與酚(phenol)類進(jìn)行縮合反應(yīng)后，形成具有式(a2-ii-1)結(jié)構(gòu)的化合物。接著，藉由加入過(guò)量的鹵化環(huán)氧丙烷進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)(dehydrohalogenation)，而獲得如式(a2-ii)所示的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)。

在上式(a2-ii-2)中，r⁷⁹與r⁸⁰分別為相同或不同的氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳數(shù)為6至15的芳基；t¹及t²分別為相同或不同的鹵素原子、碳數(shù)為1至6的烷基或碳數(shù)為1至6的烷氧基。較佳地，上述鹵素原子可例如氯或溴，上述烷基可例如甲基、乙基或第三丁基，上述烷氧基可例如甲氧基或乙氧基。

作為上述酚類的具體例，可列舉但不限于如：酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環(huán)戊苯酚(cyclopentylphenol)、環(huán)己基酚(cyclohexylphenol)或環(huán)己基甲酚(cyclohexylcresol)等。上述酚類一般可單獨(dú)或混合多種使用。

基于上述具有式(a2-ii-2)結(jié)構(gòu)的化合物的使用量為1摩爾，酚類的使用量為0.5摩爾至20摩爾，其中以2摩爾至15摩爾較佳。

作為上述酸觸媒的具體例，可列舉：鹽酸、硫酸、對(duì)甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)、草酸(oxalicacid)、三氟化硼(borontrifluoride)、無(wú)水氯化鋁(aluminiumchlorideanhydrous)、氯化鋅(zincchloride)等，其中以對(duì)甲苯磺酸、硫酸或鹽酸較佳。上述酸觸媒可單獨(dú)或混合多種使用。

另外，上述酸觸媒的使用量雖無(wú)特別的限制，但基于上述具有式(a2-ii-2)結(jié)構(gòu)的化合物的使用量為100重量份，酸觸媒的使用量較佳為0.1重量份至30重量份。

上述縮合反應(yīng)可在無(wú)溶劑或是在有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行。其次，上述有機(jī)溶劑的具體例可列舉：甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基異丁基酮(methylisobutylketone)等。上述有機(jī)溶劑可單獨(dú)或混合多種使用。

基于具有式(a2-ii-2)結(jié)構(gòu)的化合物及酚類的使用量總和為100重量份，上述有機(jī)溶劑的使用量為50重量份至300重量份，較佳為100重量份至250重量份。另外，上述縮合反應(yīng)的操作溫度為40℃至180℃，且縮合反應(yīng)的操作時(shí)間為1小時(shí)至8小時(shí)。

在完成上述縮合反應(yīng)后，可進(jìn)行中和處理或水洗處理。上述中和處理是將反應(yīng)后的溶液的ph值調(diào)整為ph3至ph7，較佳為ph5至ph7。上述水洗處理可使用中和劑來(lái)進(jìn)行，此中和劑為堿性物質(zhì)，且其具體例可列舉：氫氧化鈉(sodiumhydroxide)、氫氧化鉀(potassiumhydroxide)等堿金屬氫氧化物；氫氧化鈣(calciumhydroxide)、氫氧化鎂(magnesiumhydroxide)等堿土類金屬氫氧化物；二亞乙三胺(diethylenetriamine)、三亞乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylenediamine)等有機(jī)胺；以及氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodiumdihydrogenphosphate)等。上述水洗處理可采用已知方法進(jìn)行，例如，在反應(yīng)后的溶液中，加入含中和劑的水溶液，反復(fù)進(jìn)行萃取即可。經(jīng)中和處理或水洗處理后，經(jīng)減壓加熱處理，將未反應(yīng)的酚類及溶劑予以餾除，并進(jìn)行濃縮，即可獲得具有式(a2-ii-1)結(jié)構(gòu)的化合物。

作為上述鹵化環(huán)氧丙烷的具體例，可例舉：3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷(3-chloro-1,2-epoxypropane)、3-溴-1,2-環(huán)氧丙烷(3-bromo-1,2-epoxypropane)或上述任意組合。在進(jìn)行上述脫鹵化氫反應(yīng)之前，可預(yù)先添加或于反應(yīng)過(guò)程中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物。上述脫鹵化氫反應(yīng)的操作溫度為20℃至120℃，其操作時(shí)間范圍為1小時(shí)至10小時(shí)。

于本發(fā)明的具體例中，上述脫鹵化氫反應(yīng)中所添加的堿金屬氫氧化物亦可使用其水溶液。在此具體例中，將上述堿金屬氫氧化物水溶液連續(xù)添加至脫鹵化氫反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的同時(shí)，可于減壓或常壓下，連續(xù)蒸餾出水及鹵化環(huán)氧丙烷，藉此分離并除去水，同時(shí)可將鹵化環(huán)氧丙烷連續(xù)地回流至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)。

上述脫鹵化氫反應(yīng)進(jìn)行前，亦可添加氯化四甲銨(tetramethylammoniumchloride)、溴化四甲銨(tetramethylammoniumbromide)、三甲基芐基氯化銨(trimethylbenzylammoniumchloride)等的四級(jí)銨鹽作為觸媒，并在50℃至150℃下，反應(yīng)1小時(shí)至5小時(shí)，再加入堿金屬氫氧化物或其水溶液，于20℃至120℃的溫度下，使其反應(yīng)1小時(shí)至10小時(shí)，以進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。

基于上述具有式(a2-ii-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量，上述鹵化環(huán)氧丙烷的使用量可為1當(dāng)量至20當(dāng)量，其中以2當(dāng)量至10當(dāng)量較佳?；谏鲜鼍哂惺?a2-ii-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量，上述脫鹵化氫反應(yīng)中添加的堿金屬氫氧化物的使用量可為0.8當(dāng)量至15當(dāng)量，其中以0.9當(dāng)量至11當(dāng)量較佳。

此外，為了使上述脫鹵化氫反應(yīng)順利進(jìn)行，除了可添加甲醇、乙醇等醇類之外，亦可添加二甲砜(dimethylsulfone)、二甲亞砜(dimethylsulfoxide)等非質(zhì)子性(aprotic)的極性溶媒等來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。在使用醇類的情況下，基于上述鹵化環(huán)氧丙烷的總量為100重量份，醇類的使用量可為2重量份至20重量份，較佳為4重量份至15重量份。在使用非質(zhì)子性的極性溶媒的例子中，基于鹵化環(huán)氧丙烷的總量為100重量份，非質(zhì)子性的極性溶媒的使用量可為5重量份至100重量份，其中，以10重量份至90重量份較佳。

在完成脫鹵化氫反應(yīng)后，可選擇性地進(jìn)行水洗處理。之后，利用加熱減壓的方式除去鹵化環(huán)氧丙烷、醇類及非質(zhì)子性的極性溶媒等。上述加熱減壓例如是于溫度為110℃至250℃，且壓力為1.3kpa(10mmhg)以下的環(huán)境下進(jìn)行。

為了避免形成的環(huán)氧樹(shù)脂含有加水分解性鹵素，可將脫鹵化氫反應(yīng)后的溶液加入甲苯、甲基異丁基酮(methylisobutylketone)等溶劑，并加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物水溶液，再次進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。在脫鹵化氫反應(yīng)中，基于上述具有式(a2-ii-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量，堿金屬氫氧化物的使用量為0.01摩爾至0.3摩爾，其中，以0.05摩爾至0.2摩爾較佳。另外，上述脫鹵化氫反應(yīng)的操作溫度范圍為50℃至120℃，且其操作時(shí)間范圍為0.5小時(shí)至2小時(shí)。

在完成脫鹵化氫反應(yīng)后，藉由過(guò)濾及水洗等步驟去除鹽類。此外，亦可利用加熱減壓的方式，將甲苯、甲基異丁基酮等溶劑予以餾除，而可獲得如式(a2-ii)所示的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)。上述式(a2-ii)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)可包含但不限于如商品名為nc-3000、nc-3000h、nc-3000s及nc-3000p等日本化藥(nipponkayakuco.ltd.)所制造的商品。

具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2-2)

具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2-2)例如是選自于由以下(1)至(3)所組成的群組：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxy-ethylbutanedioicacid)、2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基馬來(lái)酸、2-甲基丙烯酰氧丙基馬來(lái)酸、2-甲基丙烯酰氧丁基馬來(lái)酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基鄰苯二甲酸、或2-甲基丙烯酰氧丁基氫鄰苯二甲酸；(2)由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應(yīng)而得的化合物，其中二元羧酸化合物包含但不限于己二酸、丁二酸、馬來(lái)酸、鄰苯二甲酸；(3)由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐化合物反應(yīng)而得的半酯化合物，其中含羥基的(甲基)丙烯酸酯包含但不限于2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]、或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外，此處所述的羧酸酐化合物可與下述用于第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)的共聚合的單體混合物(a2)所含的羧酸酐化合物(a-2-3)相同，故于此不再贅述。

羧酸酐化合物(a-2-3)

上述用于第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)的共聚合的單體混合物(a2)更可選擇性地包含由羧酸酐化合物(a-2-3)以及含環(huán)氧基的化合物(a-2-4)所組成的群組中的任一個(gè)以上。

上述羧酸酐化合物(a-2-3)可選自由以下(1)至(2)所組成的群組：(1)丁二酸酐(butanedioicanhydride)、順丁烯二酸酐(maleicanhydride)、衣康酸酐(itaconicanhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalicanhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalicanhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methylendo-methylenetetrahydrophthalicanhydride)、氯茵酸酐(chlorendicanhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylicanhydride)等二元羧酸酐化合物；以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenonetetracarboxylicdianhydride，簡(jiǎn)稱btda)、雙苯四甲酸二酐或雙苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。

含環(huán)氧基的化合物(a-2-4)

上述含環(huán)氧基的化合物(a-2-4)例如是選自甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基丙烯酸酯、含不飽和基的縮水甘油醚化合物、含環(huán)氧基的不飽和化合物或上述的任意組合所組成的群組。前述含不飽和基的縮水甘油醚化合物包含但不限于商品名denacolex-111、ex-121denacol、denacolex-141、denacolex-145、denacolex-146、denacolex-171、denacolex-192等的化合物(以上為長(zhǎng)瀨化成工業(yè)株式會(huì)社的商品)。

前述第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)可由式(a2-i)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)與具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2-2)進(jìn)行聚合反應(yīng)，形成含羥基的反應(yīng)產(chǎn)物，接著，再添加羧酸酐化合物(a-2-3)進(jìn)行反應(yīng)所制得?；谏鲜龊u基的反應(yīng)產(chǎn)物的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量，羧酸酐化合物(a-2-3)所含有的酸酐基的當(dāng)量較佳為0.4當(dāng)量至1當(dāng)量，更佳為0.75當(dāng)量至1當(dāng)量。當(dāng)使用多個(gè)羧酸酐化合物(a-2-3)時(shí)，可于反應(yīng)中依序添加或同時(shí)添加。當(dāng)使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物作為羧酸酐化合物(a-2-3)時(shí)，二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩爾比例較佳為1/99至90/10，更佳為5/95至80/20。另外，上述反應(yīng)的操作溫度范圍例如是在50℃至130℃的范圍。

前述第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)可由式(a2-ii)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)與具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2-2)進(jìn)行反應(yīng)，形成含羥基的反應(yīng)產(chǎn)物，接著，再藉由添加羧酸酐化合物(a-2-3)和/或含環(huán)氧基的化合物(a-2-4)進(jìn)行聚合反應(yīng)所制得?；谑?a2-ii)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)上的環(huán)氧基總當(dāng)量為1當(dāng)量，上述具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2-2)的酸價(jià)當(dāng)量較佳為0.8當(dāng)量至1.5當(dāng)量，更佳為0.9當(dāng)量至1.1當(dāng)量?；谏鲜龊u基的反應(yīng)產(chǎn)物的羥基總量為100摩爾百分比(摩爾％)，羧酸酐化合物(a-2-3)的使用量較佳為10摩爾％至100摩爾％，更佳為20摩爾％至100摩爾％，特佳為30摩爾％至100摩爾％。

在制備上述第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)時(shí)，為了加速反應(yīng)，通常會(huì)于反應(yīng)溶液中添加堿性化合物作為反應(yīng)觸媒。上述反應(yīng)觸媒可單獨(dú)或混合使用，且上述反應(yīng)觸媒包含但不限于：三苯基膦(triphenylphosphine)、三苯基銻(triphenylstibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammoniumchloride)、氯化芐基三乙基銨(benzyltriethylammoniumchloride)等?；谏鲜鼍哂兄辽俣€(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)與具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2-2)的使用量總和為100重量份，反應(yīng)觸媒的使用量較佳為0.01重量份至10重量份，更佳為0.3重量份至5重量份。

此外，為了控制聚合度，通常還會(huì)于反應(yīng)溶液中添加聚合抑制劑(polymerizationinhibitor)。上述聚合抑制劑可包含但不限于：甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基對(duì)甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等。一般而言，上述聚合抑制劑可單獨(dú)或混合多種使用。基于上述具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-2-1)與具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2-2)的使用量總和為100重量份，聚合抑制劑的使用量較佳為0.01重量份至10重量份，更佳為0.1重量份至5重量份。

在制備所述第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)時(shí)，必要時(shí)可使用聚合反應(yīng)溶劑。作為上述聚合反應(yīng)溶劑的具體例，可列舉如：乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇類化合物；甲乙酮或環(huán)己酮等酮類化合物；甲苯或二甲苯等芳香族烴類化合物；賽珞素(cellosolve)或丁基賽珞素(butylcellosolve)等賽珞素類化合物；卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butylcarbitol)等卡必妥類化合物；丙二醇單甲醚(propyleneglycolmonomethylether)等丙二醇烷基醚類化合物；二丙二醇單甲醚[di(propyleneglycol)methylether]等多丙二醇烷基醚[poly(propyleneglycol)alkylether]類化合物；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethyleneglycolmonoethyletheracetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propyleneglycolmethyletheracetate)等醋酸酯類化合物；乳酸乙酯(ethyllactate)或乳酸丁酯(butyllactate)等乳酸烷酯(alkyllactate)類化合物；或二烷基二醇醚類。上述聚合反應(yīng)溶劑一般可單獨(dú)或混合多種使用。另外，上述第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)的酸價(jià)較佳為50mgkoh/g至200mgkoh/g，更佳為60mgkoh/g至150mgkoh/g。

另外，上述第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)藉由膠體滲透層析儀(gelpermeationchromatography,gpc)測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)目平均分子量一般為500至10000，較佳為800至8,000，更佳為1,000至6,000。

基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的使用量總和為100重量份，第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)的使用量為10重量份～100重量份，較佳為15重量份～90重量份，更佳為20重量份～80重量份；第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)的使用量為0重量份～90重量份，較佳為10重量份～85重量份，更佳為20重量份～80重量份。

當(dāng)堿可溶性樹(shù)脂(a)中含有第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)時(shí)，其高精密圖案直線性表現(xiàn)更佳。

含乙烯性不飽和基的化合物(b)

本發(fā)明的含乙烯性不飽和基的化合物(b)可包含具有至少一個(gè)乙烯性不飽和基的不飽和化合物及具有至少二個(gè)乙烯性不飽和基的不飽和化合物。

具有至少一個(gè)乙烯性不飽和基的不飽和化合物的具體例可包含但不限于丙烯酰胺、丙烯酰嗎啉、甲基丙烯酰嗎啉、丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、甲基丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基丙烯酰胺、異丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸異冰片基氧乙酯、甲基丙烯酸異冰片基氧乙酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、乙基二甘醇甲基丙烯酸酯、第三辛基丙烯酰胺、第三辛基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二丙酮甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲氨基酯、甲基丙烯酸二甲氨基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸二環(huán)戊烯氧乙酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧乙酯、丙烯酸二環(huán)戊烯酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯酯、氮,氮-二甲基丙烯酰胺、氮,氮-二甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸四氯苯酯、甲基丙烯酸四氯苯酯、丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸四溴苯酯、甲基丙烯酸四溴苯酯、丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內(nèi)酰胺、氮-乙烯基皮酪烷酮、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸五氯苯酯、甲基丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、聚單丙烯酸乙二醇酯、聚單甲基丙烯酸乙二醇酯、聚單丙烯酸丙二醇酯、聚單甲基丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸冰片酯，或甲基丙烯酸冰片酯等。其中，所述具有至少一個(gè)乙烯性不飽和基的不飽和化合物可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。

具有至少二個(gè)乙烯性不飽和基的不飽和化合物的具體例可包含但不限于乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二環(huán)戊烯酯、二甲基丙烯酸二環(huán)戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的三(2-羥乙基)異氰酸酯三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸三羥甲基丙酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧乙烷(以下簡(jiǎn)稱eo)改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、eo改質(zhì)的三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧丙烷(以下簡(jiǎn)稱po)改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、po改質(zhì)的三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯、聚酯二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritolhexaacrylate；dpha)、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇五丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、四甲基丙烯酸二三羥甲基丙酯、eo改質(zhì)的雙酚a二丙烯酸酯、eo改質(zhì)的雙酚a二甲基丙烯酸酯、po改質(zhì)的雙酚a二丙烯酸酯、po改質(zhì)的雙酚a二甲基丙烯酸酯、eo改質(zhì)的氫化雙酚a二丙烯酸酯、eo改質(zhì)的氫化雙酚a二甲基丙烯酸酯、po改質(zhì)的氫化雙酚a二丙烯酸酯、po改質(zhì)的氫化雙酚a二甲基丙烯酸酯、po改質(zhì)的甘油三丙酸酯、eo改質(zhì)的雙酚f二丙烯酸酯、eo改質(zhì)的雙酚f二甲基丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚甲基丙烯酸酯、日本東亞合成株式會(huì)社制造且型號(hào)為to-1382的商品，或者由日本化藥股份有限公司制造且其型號(hào)為kayaraddpca-20、kayaraddpca-30、kayaraddpca-60或kayaraddpca-120的商品等。其中，所述具有至少二個(gè)乙烯性不飽和基的不飽和化合物可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。

較佳地，所述含乙烯性不飽和基的化合物(b)是選自于三丙烯酸三羥甲基丙酯、eo改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、po改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、po改質(zhì)的甘油三丙酸酯，kayaraddpca-20、kayaraddpca-30、kayaraddpca-60或kayaraddpca-120或上述化合物的任意組合。

含乙烯性不飽和基的化合物(b)可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。

基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的總使用量為100重量份，含乙烯性不飽和基的化合物(b)的使用量為50重量份至400重量份，較佳為60重量份至380重量份，且更佳為70重量份至350重量份。

光引發(fā)劑(c)

光引發(fā)劑(c)包括光引發(fā)劑(c-1)以及其它自由基型光引發(fā)劑(c-2)。

在此說(shuō)明的是，以下所謂“r¹～r⁸中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)”是指下述式(c-i)的結(jié)構(gòu)中，相對(duì)位置為鄰位的任兩個(gè)取代基。例如：r1及r2、r2及r3、r3及r4、r5及r6、r6及r7或r7及r8等組合。

光引發(fā)劑(c-1)

光引發(fā)劑(c)包括由式(c-i)表示的光引發(fā)劑(c-1)。

式(c-i)中，r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7及r8彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、cor16、or17、鹵素原子、no2、由式(c-ii)所表示的基團(tuán)或是由式(c-iii)所表示的基團(tuán)；

或者r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)各自獨(dú)立表示經(jīng)由式(c-iv)所表示的基團(tuán)取代且碳數(shù)為2至10的烯基；

或者r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)彼此獨(dú)立地共同為-(ch2)p-y-(ch2)q-或者由式(c-v)所表示的基團(tuán)；

但條件為r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)中的至少一對(duì)是由式(c-v)所表示的基團(tuán)。

r9、r10、r11及r12各自獨(dú)立表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、cn、oh、sh、碳數(shù)為1至4的烷氧基、cooh或coor^x；r^x表示碳數(shù)為1至4的烷基；

或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代的苯基：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、cn、or17、sr18或nr19r20；

或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為鹵素原子、cn、or17、sr18、sor18、so2r18或nr19r20，其中所述取代基or17、sr18或nr19r20視情況經(jīng)由所述基團(tuán)r17、r18、r19和/或r20與萘基環(huán)中一個(gè)碳原子形成5員或6員環(huán)；

或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為cor16、no2或式(c-ii)所表示的基團(tuán)；y表示o、s、nr26或單鍵；p表示0～3的整數(shù)；q表示1～3的整數(shù)；x表示co或單鍵。

r13表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、r17、(co)or17、or17、sr18、conr19r20、nr19r20、po(ockh2k+1)2或是式(c-vi)所表示的基團(tuán)；

或r13表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s、so、so2、nr26或co，或是碳數(shù)為2至12的烯基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、nr26或co，其中所述經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至20的烷基及所述未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至12的烯基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的鹵素原子取代；

或r13表示碳數(shù)為4至8的環(huán)烯基、碳數(shù)為2至12的炔基或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基；

或r13表示苯基或萘基，其各為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、nr19r20、cor16、cn、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為2至20的烷基、或式(c-vii)表示的基團(tuán)；

或其各經(jīng)碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基取代；k表示1至10的整數(shù)。

r14表示氫原子、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為1至20的烷氧基或碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、碳數(shù)為1至20的烷基苯基或cn；

或r14表示苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、cn、or17、sr18和/或nr19r20；

或r14表示碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基，所述芐氧基及苯氧基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基和/或鹵素原子。

r15是碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、or17、sr18、nr19r20、po(ockh2k+1)2、so-碳數(shù)為1至10的烷基、so2-碳數(shù)為1至10的烷基、間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26的碳數(shù)為2至20的烷基；或其各經(jīng)碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、conr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18或nr19r20；

或r15表示氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、co或nr26的碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基；或r15是碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、or17、sr18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、nr19r20、(co)or17、conr19r20、po(ockh2k+1)2、苯基、式(c-vi)所表示的基團(tuán)或式(c-viii)所表示的基團(tuán)；

或所述碳數(shù)為1至20的烷基是經(jīng)苯基取代，所述苯基是經(jīng)鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18或nr19r20取代；

或r15表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、so或so2，且所述經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、or17、(co)or17、conr19r20、苯基或經(jīng)or17、sr18或nr19r20取代的苯基；

或r15表示碳數(shù)為2至20的烷?；虮郊柞；涫俏唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、苯基、or17、sr18或nr19r20；或r15是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的or17取代的萘甲?；蚴翘紨?shù)為3至14的雜芳基羰基；

或r15表示碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o且所述經(jīng)間雜或未經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的羥基取代；

或r15表示苯氧基羰基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、苯基、or17、sr18或nr19r20；

或r15表示cn、conr19r20、no2、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、s(o)m-碳數(shù)為1至6的烷基、未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基或so2-碳數(shù)為1至6的烷基取代的s(o)m-苯基；

或r15表示s(o2)o-苯基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基取代；或是二苯基膦?；蚨?(碳數(shù)為1至4的烷氧基)-膦酰基；m表示1或2；r'14具有針對(duì)r14所給出含義中的一個(gè)；r'15具有針對(duì)r15所給出含義中的一個(gè)；x1表示o、s、so或so2；x2表示o、co、s或單鍵。

r16表示碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、or17、sr18、nr19r20或間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26的碳數(shù)為1至20的烷基；或其各經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、conr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18或nr19r20；

或r16表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-苯基、cooh或(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)；

或r16表示碳數(shù)為2至12的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26；或r16表示(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基；

或r16表示經(jīng)sr18取代的苯基，其中所述基團(tuán)r18表示鍵結(jié)至其中附接有cor16基團(tuán)的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的單鍵；n表示1～20的整數(shù)。

r17表示氫原子、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷基)、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)、o(co)-(苯基)、cooh、(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、so2-(碳數(shù)為1至4的鹵代烷基)、o-(碳數(shù)為1至4的鹵代烷基)或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；

或r17表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26；

或r17表示(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為1至8的烷?；⑻紨?shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?；蛭唇?jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、co或nr26的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；

或r17表示碳數(shù)為1至8的烷基-碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的氧原子；

或r17表示苯甲?；涫俏唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基取代；

或r17表示苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷氧基)、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(碳數(shù)為1至12的烷基)2、二苯基-氨基或式(c-vii)所表示的基團(tuán)；

或r17形成鍵結(jié)至所述具有由式(c-ii)所表示的基團(tuán)、或是式(c-vii)所表示的基團(tuán)所處的苯基或萘基環(huán)的其中一個(gè)碳原子的單鍵。

r18表示氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或苯基-(碳數(shù)為1至3的烷基)，其中所述碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或苯基-(碳數(shù)為1至3的烷基)是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26、co或(co)or17；或r18是碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(苯基)或(co)or17；

或r18表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26、co或(co)or17；

或r18表示(ch2ch2o)nh、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為2至8的烷?；蛱紨?shù)為3至6的烯酰基；

或r18表示苯甲酰基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至4的烷氧基或碳數(shù)為1至4的烷基硫基；

或r18表示苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷氧基)、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(碳數(shù)為1至12的烷基)2、二苯基氨基、(co)o-(碳數(shù)為1至8的烷基)、(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、c(o)n-(碳數(shù)為1至8的烷基)2或式(c-vii)所表示的基團(tuán)。

r19及r20彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為2至10的烷氧基烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷基)、碳數(shù)為1至8的烷?；⑻紨?shù)為1至8的烷?；趸?、碳數(shù)為3至12的烯酰基、so2-(碳數(shù)為1至4的鹵代烷基)或苯甲?；?；

或r19及r20表示苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、碳數(shù)為1至12的烷基、苯甲?；蛱紨?shù)為1至12的烷氧基；

或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或nr17的5員或6員飽和或不飽和環(huán)，且所述5員或6員飽和或不飽和環(huán)是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、＝o、or17、sr18、nr21r22、cor23、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、苯基、未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、co或nr17的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、或式(c-vii)表示的基團(tuán)；

或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，所述環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、＝o、or17、sr18、nr21r22、cor23、鹵素原子、no2、cn、苯基或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、co或nr17的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、或式(c-vii)表示的基團(tuán)。

r21及r22彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或苯基；或r21及r22與其所附接的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或nr26的5員或6員飽和或不飽和環(huán)，且所述5員或6員飽和或不飽和環(huán)是未縮合或所述5員或6員飽和或不飽和環(huán)與苯環(huán)縮合。

r23表示氫原子、oh、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有一個(gè)以上的o、co或nr26的碳數(shù)為2至20的烷基、未經(jīng)間雜或間雜有o、s、co或nr26的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基，或r23表示苯基、萘基、苯基-(碳數(shù)為1至4的烷基)、or17、sr18或nr21r22。

r24表示(co)or17、(co)nr19r20、(co)r17；或r24具有針對(duì)r19及r20所給出含義中的一個(gè)。

r25表示(co)or17、(co)nr19r20、(co)r17；或r25具有針對(duì)r17所給出含義中的一個(gè)。

r26表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cor19、碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o或co；或是苯基-碳數(shù)為1至4的烷基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o或co；或是苯基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18、nr19r20或式(c-vii)表示的基團(tuán)；

但條件為在具有式(c-i)結(jié)構(gòu)的光引發(fā)劑(c-1)中存在至少一個(gè)式(c-ii)或是式(c-vii)所表示的基團(tuán)。

式(c-i)化合物的特征在于其在咔唑部分上包含一個(gè)以上的成環(huán)(annelated)不飽和環(huán)。換言之，r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)中至少一對(duì)是由式(c-v)所表示的基團(tuán)。

碳數(shù)為1至20的烷基是直鏈或支鏈且是(例如)碳數(shù)為1至18的烷基、碳數(shù)為1至4的烷基、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至8的烷基、碳數(shù)為1至4的烷基、碳數(shù)為4至12的烷基或碳數(shù)為4至8的烷基。實(shí)例是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、2,4,4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二基、十四基、十五基、十六基、十八基及二十基。碳數(shù)為1至6的烷基具有與上文針對(duì)碳數(shù)為1至20的烷基所給出相同的含義且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。

含有一個(gè)以上的c-c多重鍵的未經(jīng)取代或經(jīng)取代的碳數(shù)為1至20的烷基是指如下文所解釋的烯基。

碳數(shù)為1至4的鹵代烷基是如下文所定義經(jīng)鹵素原子取代的如上文所定義碳數(shù)為1至4的烷基。烷基基團(tuán)例如是單-或多鹵化，直至所有氫原子替換為鹵素原子。其是(例如)czhxhaly，其中x+y＝2z+1且hal是鹵素原子，較佳為f。具體實(shí)例是氯甲基、三氯甲基、三氟甲基或2-溴丙基，尤其為三氟甲基或三氯甲基。碳數(shù)為2至4的羥基烷基意指經(jīng)一或兩個(gè)氧原子取代的碳數(shù)為2至4的烷基。烷基基團(tuán)是直鏈或支鏈。實(shí)例是2-羥基乙基、1-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基丁基、4-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、2,3-二羥基丙基或2,4-二羥基丁基。碳數(shù)為2至10的烷氧基烷基是間雜有一個(gè)氧原子的碳數(shù)為2至10的烷基。碳數(shù)為2至10的烷基具有與上文針對(duì)碳數(shù)為1至20的烷基所給出相同的含義且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。實(shí)例是甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丙氧基甲基、丙氧基乙基、丙氧基丙基。

間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為2至20的烷基經(jīng)o、s、nr26或co間雜(例如)1至9次、1至5次、1至3次或1次或2次。若存在一個(gè)以上間雜基團(tuán)，則其為相同種類或不同。兩個(gè)氧原子由至少一個(gè)亞甲基、較佳至少兩個(gè)亞甲基(即亞乙基)隔開(kāi)。所述等烷基是直鏈或支鏈。舉例而言，將存在以下結(jié)構(gòu)單元：-ch2ch2-o-ch2ch3、-[ch2ch2o]y-ch3(其中y＝l至9)、-(ch2ch2o)7-ch2ch3、-ch2ch(ch3)-o-ch2ch2ch3、-ch2ch(ch3)-o-ch2ch3、-ch2ch2-s-ch2ch3、-ch2-ch(ch3)-nr26-ch2-ch3、-ch2ch2-coo-ch2ch3或-ch2ch(ch3)-oco-ch2ch2ch3。

碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基及碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基在本申請(qǐng)案上下文中應(yīng)理解為至少包含一個(gè)環(huán)的烷基。其例如是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、戊基環(huán)戊基及環(huán)己基。碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基在本發(fā)明上下文中亦意欲涵蓋二環(huán)，換言之，橋聯(lián)環(huán)，例如

以及相對(duì)應(yīng)的環(huán)。其它實(shí)例是諸如

(例如)或是等結(jié)構(gòu)、以及橋聯(lián)或縮合環(huán)系統(tǒng)，舉例而言，所述術(shù)語(yǔ)亦意欲涵蓋:

等結(jié)構(gòu)。

間雜有o、s、co、nr26的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基具有上文給出的含義，其中烷基中至少一個(gè)ch2-基團(tuán)替換為o、s、co或nr26。實(shí)例是諸如

(例如)、等結(jié)構(gòu)。

碳數(shù)為1至8的烷基-碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基是經(jīng)一個(gè)以上的具有最多8個(gè)碳原子的烷基取代的如上文所定義的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。實(shí)例是:

等。

間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為1至8的烷基-(碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基)是經(jīng)一個(gè)以上的具有最多8個(gè)碳原子的烷基取代的如上文所定義的氧原子間雜碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。實(shí)例是:

等。

碳數(shù)為1至12的烷氧基是經(jīng)一個(gè)氧原子取代的碳數(shù)為1至12的烷基。碳數(shù)為1至12的烷基具有與上文針對(duì)碳數(shù)為1至20的烷基所給出相同的含義且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。碳數(shù)為1至4的烷氧基是直鏈或支鏈，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、異丁氧基或第三丁氧基。碳數(shù)為1至8的烷氧基及碳數(shù)為1至4的烷氧基具有與上文所述相同的含義且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。

碳數(shù)為1至12的烷基硫基是經(jīng)一個(gè)s原子取代的碳數(shù)為1至12的烷基。碳數(shù)為1至20的烷基具有與上文針對(duì)碳數(shù)為1至20的烷基所給出相同的含義且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。碳數(shù)為1至4的烷基硫基是直鏈或支鏈，例如甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、第二丁基硫基、異丁基硫基、第三丁基硫基。

苯基-碳數(shù)為1至3的烷基例如是芐基、苯基乙基、α-甲基芐基或α,α-二甲基-芐基，尤其為芐基。

苯基-碳數(shù)為1至3的烷氧基例如是芐氧基、苯基乙氧基、α-甲基芐氧基或α,α-二甲基芐氧基，尤其為芐氧基。

碳數(shù)為2至12的烯基是單-或多不飽和且是(例如)碳數(shù)為2至10的烯基、碳數(shù)為2至8的烯基、碳數(shù)為2至5的烯基，例如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1,3-戊二烯基、5-己烯基、7-辛烯基或十二烯基，尤其為烯丙基。碳數(shù)為2至5的烯基具有與上文針對(duì)碳數(shù)為2至12的烯基所給出相同的含義且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。

間雜有一個(gè)以上的o、co或nr26的碳數(shù)為2至12的烯基經(jīng)o、co或nr26間雜(例如)1至9次、1至5次、1至3次或1次或2次。若存在一個(gè)以上間雜基團(tuán)，則其為相同種類或不同。兩個(gè)氧原子由至少一個(gè)亞甲基、較佳至少兩個(gè)亞甲基(即亞乙基)隔開(kāi)。烯基是直鏈或支鏈且如上文所定義。舉例而言，可形成以下結(jié)構(gòu)單元:-ch＝ch-o-ch2ch3、-ch＝ch-o-ch＝ch2等。

碳數(shù)為4至8的環(huán)烯基具有一個(gè)以上的雙鍵且是(例如)碳數(shù)為4至6的環(huán)烯基或碳數(shù)為6至8的環(huán)烯基。實(shí)例是環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基或環(huán)辛烯基，尤其為環(huán)戊烯基及環(huán)己烯基，較佳為環(huán)己烯基。

碳數(shù)為3至6的烯氧基是單或多不飽和且具有上文針對(duì)烯基所給出含義中的一個(gè)，且附接氧基具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。實(shí)例是烯丙氧基、甲基烯丙氧基、丁烯氧基、戊烯氧基、1,3-戊二烯氧基、5-己烯氧基。

碳數(shù)為2至12的炔基是單或多不飽和直鏈或支鏈且是(例如)碳數(shù)為2至8的炔基、碳數(shù)為2至6的炔基或碳數(shù)為2至4的炔基。實(shí)例是乙炔基、丙炔基、丁炔基、1-丁炔基、3-丁炔基、2-丁炔基、戊炔基己炔基、2-己炔基、5-己炔基、辛炔基等。

碳數(shù)為2至20的烷?；侵辨溁蛑ф溓沂?例如)碳數(shù)為2至18的烷?；?、碳數(shù)為2至14的烷酰基、碳數(shù)為2至12的烷酰基、碳數(shù)為2至8的烷?；?、碳數(shù)為2至6的烷?；?、碳數(shù)為2至4的烷?；?、碳數(shù)為4至12的烷?；蛱紨?shù)為4至8的烷酰基。實(shí)例是乙酰基、丙?；?、丁?；?、異丁酰基、戊?；?、己?；⒏；?、辛酰基、壬?；⒐秕；?、十二?；⑹孽；⑹艴；?、十六?；⑹缩；⒍；?，較佳為乙?；?。碳數(shù)為1至8的烷酰基具有與上文針對(duì)碳數(shù)為2至20的烷?；o出相同的含義且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。

碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是直鏈或支鏈且是(例如)甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、1,1-二甲基丙氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、庚氧基羰基、辛氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基或十二氧基羰基，尤其為甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基或異丁氧基羰基，較佳為甲氧基羰基。

間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是直鏈或支鏈。兩個(gè)氧原子由至少兩個(gè)亞甲基(即亞乙基)隔開(kāi)。所述經(jīng)間雜的烷氧基羰基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的羥基取代。碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基是(例如)苯基氧基羰基[＝苯基-o(co)-]、萘氧基羰基、蒽氧基羰基等。碳數(shù)為5至20的雜芳氧基羰基是(碳數(shù)為5至20的雜芳基)-oco-。

碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基羰基是(碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基)-co-，其中環(huán)烷基具有上文所示含義中的一個(gè)且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。間雜有一個(gè)以上的o、s、co、nr26的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基羰基是指經(jīng)間雜環(huán)烷基co，其中經(jīng)間雜環(huán)烷基是如上文所述所定義。

碳數(shù)為3至10的環(huán)烷氧基羰基是碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基-o(co)-，其中環(huán)烷基具有上文所示含義中的一個(gè)且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。間雜有一個(gè)以上的o、s、co、nr26的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷氧基羰基是指經(jīng)間雜環(huán)烷基-o(co)-，其中經(jīng)間雜環(huán)烷基是如上文所述所定義。

碳數(shù)為1至20的烷基苯基是指經(jīng)一個(gè)以上的烷基取代的苯基，其中碳原子的總和最多為20。

碳數(shù)為6至20的芳基是(例如)苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、屈基、并四苯基、聯(lián)亞三苯基等，尤其為苯基或萘基，較佳為苯基。萘基是1-萘基或2-萘基。

在本發(fā)明上下文中，碳數(shù)為3至20的雜芳基意欲包含單環(huán)或多環(huán)系統(tǒng)，例如縮合環(huán)系統(tǒng)。實(shí)例是噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、呫噸基、噻噸基、啡惡噻基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹惡啉基、喹唑啉基、噌啉基、喋啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌間二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異惡唑基、呋呫基、吩惡基、7-菲基、蒽醌-2-基(＝9,10-二側(cè)氧基-9,10-二氫蒽-2-基)、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫噸基、8-甲基-2-呫噸基、3-呫噸基、2-啡惡噻基、2,7-啡惡噻基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、1h-四唑-5-基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-異吲哚基、2-甲基-1-異吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、3-甲氧基-6-異喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹惡啉基、6-喹惡啉基、2,3-二甲基-6-喹惡啉基、2,3-二甲氧基-6-喹惡啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-喋啶基、6-喋啶基、7-喋啶基、6,7-二甲氧基-2-喋啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-萘嵌間二氮苯基、1-甲基-5-萘嵌間二氮苯基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-異惡唑基、4-異惡唑基、5-異惡唑基、4-甲基-3-呋呫基、2-吩惡基、10-甲基-2-吩惡基等。

碳數(shù)為3至20的雜芳基尤其為噻吩基、苯并[b]噻吩基、噻蒽基、噻噸基、1-甲基-2-吲哚基或1-甲基-3-吲哚基；尤其為噻吩基。

碳數(shù)為4至20的雜芳基雜芳基羰基是經(jīng)由co基團(tuán)連接至分子其余部分的如上文所定義碳數(shù)為3至20的雜芳基。

經(jīng)取代的芳基(苯基、萘基、碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為5至20的雜芳基)是分別經(jīng)1至7次、1至6次或1至4次、尤其1次、2次或3次取代。顯而易見(jiàn)，所定義芳基不能具有比芳基環(huán)處的自由位置為多的取代基。

苯基環(huán)上的取代基較佳在苯基環(huán)上的位置4中或呈3,4-、3,4,5-、2,6-、2,4-或2,4,6-組態(tài)。

間雜1次或多次的經(jīng)間雜基團(tuán)間雜(例如)1至19次、1至15次、1至12次、1至9次、1至7次、1至5次、1至4次、1至3次或1次或2次(顯而易見(jiàn)，間雜原子數(shù)取決于擬間雜的碳原子數(shù))。經(jīng)1次或多次取代的經(jīng)取代基團(tuán)具有(例如)1至7個(gè)、1至5個(gè)、1至4個(gè)、1至3個(gè)或1個(gè)或2個(gè)相同或不同取代基。

經(jīng)一個(gè)以上的所定義取代基取代的基團(tuán)意欲具有一個(gè)取代基或多個(gè)如所給出相同或不同定義的取代基。鹵素原子是氟、氯、溴及碘，尤其為氟、氯及溴，較佳為氟及氯。若r¹～r⁸中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)共同為由式(c-v)所表示的基團(tuán)，則形成例如以下(c-ia)-(c-ii)結(jié)構(gòu):

較佳為結(jié)構(gòu)(c-ia)。

式(c-i)化合物的特征在于至少一個(gè)苯基環(huán)與咔唑部分縮合以形成“萘基”環(huán)。亦即上述結(jié)構(gòu)中的一個(gè)是以式(c-i)給出。

若r¹～r⁸中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)彼此獨(dú)立地共同為-(ch2)p-y-(ch2)q-，則形成(例如)諸如:

等結(jié)構(gòu)。

若苯基或萘基環(huán)上的取代基or17、sr18、sor18、so2r18或nr19r20經(jīng)由基團(tuán)r17、r18、r19和/或r20與萘基環(huán)的一個(gè)碳原子形成5員或6員環(huán)，則獲得包含3個(gè)或更多個(gè)環(huán)(包括萘基環(huán))的結(jié)構(gòu)。實(shí)例是:

等結(jié)構(gòu)。

若r17形成鍵結(jié)至其上具有式(c-ii)或式(c-vii)所表示的基團(tuán)的苯基或萘基環(huán)的一個(gè)碳原子的單鍵，則形成(例如)諸如

結(jié)構(gòu)。

若r16表示經(jīng)sr18取代的苯基，其中基團(tuán)r18表示鍵結(jié)至其中附接有cor16基團(tuán)的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的直接鍵，則形成(例如)諸如

等結(jié)構(gòu)。亦即，若r16是經(jīng)sr18取代的苯基，其中基團(tuán)r18表示鍵結(jié)至其中附接有cor16基團(tuán)的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的直接鍵，則噻噸基部分與咔唑部分的一個(gè)苯基或萘基環(huán)一起形成。

若r19及r20與其所附接的氮原子一起形成視情況間雜有o、s或nr17的5員或6員飽和或不飽和環(huán)，則形成飽和或不飽和環(huán)，例如氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯啶、惡唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、六氫吡啶或嗎啉。較佳地，若r19及r20與其所附接的氮原子一起形成視情況間雜有o、s或nr17的5員或6員飽和或不飽和環(huán)，則形成未經(jīng)間雜或間雜有o或nr17、尤其o的5員或6員飽和環(huán)。

若r21及r22與其所附接的氮原子一起形成視情況間雜有o、s或nr26的5員或6員飽和或不飽和環(huán)，且苯環(huán)視情況與所述飽和或不飽和環(huán)縮合，則形成飽和或不飽和環(huán)，例如氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯啶、惡唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、六氫吡啶或嗎啉或相應(yīng)成環(huán)，例如

等。

若r19及r20與其所附接的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，則所述環(huán)系統(tǒng)意欲包含一個(gè)以上環(huán)(例如2個(gè)或3個(gè)環(huán))以及來(lái)自相同種類或不同種類的一個(gè)或一個(gè)以上雜原子。適宜雜原子是(例如)n、s、o或p、尤其n、s或o。實(shí)例是咔唑、吲哚、異吲哚、吲唑、嘌呤、異喹啉、喹啉、咔啉、吩噻嗪等。

術(shù)語(yǔ)“和/或”或“或/及”在本發(fā)明上下文中意欲表達(dá)不僅可存在所定義替代物(取代基)中的一個(gè)，而且可存在總共若干所定義替代物(取代基)，即不同替代物(取代基)的混合物。

術(shù)語(yǔ)“至少”意欲定義一個(gè)或一個(gè)以上，例如一個(gè)或兩個(gè)或三個(gè)、較佳一個(gè)或兩個(gè)。

術(shù)語(yǔ)“視情況經(jīng)取代”意指其提及的基團(tuán)未經(jīng)取代或經(jīng)取代。

術(shù)語(yǔ)“視情況經(jīng)間雜”意指其提及的基團(tuán)未經(jīng)雜或經(jīng)間雜。

在整個(gè)本說(shuō)明書及下文的申請(qǐng)專利范圍中，除非上下文另有要求，否則詞語(yǔ)“包含(comprise)”或變體(例如，“comprises”或“comprising”)應(yīng)理解為暗指包括所述整數(shù)或步驟或整數(shù)群組或步驟群組，但并不排除任一其它整數(shù)或步驟或整數(shù)群組或步驟群組。術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”在本申請(qǐng)案上下文中意欲指丙烯酸酯以及相應(yīng)甲基丙烯酸酯。

式(c-i)化合物是藉由文獻(xiàn)中所述方法來(lái)制備，例如藉由在以下條件下使相應(yīng)肟與酰鹵、尤其氯化物或酸酐反應(yīng)：在惰性溶劑(例如第三丁基甲基醚、四氫呋喃(thf)或二甲基甲酰胺)中，在堿(例如三乙胺或吡啶)存在時(shí)，或在堿性溶劑(例如吡啶)中。在下文中作為實(shí)例，闡述式(c-ia)化合物的制備，其中r7表示肟酯基團(tuán)且x表示直接鍵[自適當(dāng)肟開(kāi)始實(shí)施化合物(c-ib)-(c-ih)的反應(yīng)]：

r1、r2、r5、r6、r8、r13、r14及r15是如上文所定義，hal意指鹵素原子、尤其為cl。

r14較佳為甲基。

此等反應(yīng)為本技術(shù)領(lǐng)域公知常識(shí)，且通常在-15℃至+50℃、較佳0至25℃的溫度下實(shí)施。

當(dāng)x表示co時(shí)，相應(yīng)肟是藉由用亞硝酸烷基酯(例如亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸丙酯、亞硝酸丁酯或亞硝酸異戊酯)將亞甲基亞硝化來(lái)合成。然后，酯化是在與上文所述相同的條件下實(shí)施：

因此，本發(fā)明的標(biāo)的亦是藉由在堿或堿的混合物存在下使相應(yīng)肟化合物與式(vi)的酰鹵或式(vii)的酸酐反應(yīng)來(lái)制備如上文所定義式(c-i)化合物的方法。

其中hal是鹵素原子、尤其是cl，且r14是如上文所定義。

所需作為引發(fā)材料的肟可藉由標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)教材(例如j.march,advancedorganicchemistry，第4版，wileyinterscience，1992)或?qū)Ｖ?例如s.r.sandler&w.karo,organicfunctionalgrouppreparations，第3卷，academicpress)中所述多種方法來(lái)獲得。

最便利的一種方法是(例如)在極性溶劑(例如二甲基乙酰胺(dma)、dma水溶液、乙醇或乙醇水溶液)中使醛或酮與羥胺或其鹽反應(yīng)。在此情形下，添加諸如乙酸鈉或吡啶等堿來(lái)控制反應(yīng)混合物的ph。眾所周知，反應(yīng)速度具有ph依賴性，且可在開(kāi)始時(shí)或在反應(yīng)期間連續(xù)地添加堿。亦可使用諸如吡啶等堿性溶劑作為堿和/或溶劑或共溶劑。反應(yīng)溫度通常為室溫至混合物的回流溫度，一般為約20℃至120℃。

相應(yīng)酮中間體是(例如)藉由文獻(xiàn)(例如標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)教材，例如j.march,advancedorganicchemistry，第4版，wileyinterscience，1992)中所述方法來(lái)制備。另外，連續(xù)弗里德-克拉夫茨反應(yīng)(friedel-craftsreaction)可有效用于合成中間體。此等反應(yīng)為本技術(shù)領(lǐng)域公知常識(shí)。

肟的另一便利合成是用亞硝酸或亞硝酸烷基酯將“活性”亞甲基亞硝化。堿性條件(如(例如)organicsynthesescoll.第vi卷(j.wiley&sons,newyork,1988)，第199頁(yè)及第840頁(yè)中所述)與酸性條件(如(例如)organicsynthesiscoll.第v卷，第32頁(yè)及第373頁(yè)，coll.第iii卷，第191頁(yè)及第513頁(yè)，coll.第ii卷，第202頁(yè)、第204頁(yè)及第363頁(yè)中所述)二個(gè)適于制備在本發(fā)明中用作引發(fā)材料的肟。一般自亞硝酸鈉產(chǎn)生亞硝酸。亞硝酸烷基酯可為(例如)亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸丙酯、亞硝酸丁酯或亞硝酸異戊酯。

本發(fā)明另一實(shí)施例是游離式(c-ia)肟化合物

其中r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7及r8彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、cor16、or17、鹵素原子、no2或是由式(c-iii)所表示的基團(tuán)；

或者r¹～r⁸中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)各自獨(dú)立表示經(jīng)取代的碳數(shù)為2至10的烯基；

或者r¹～r⁸中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)彼此獨(dú)立地共同為-(ch2)p-y-(ch2)q-；

或者r¹～r⁸中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)彼此獨(dú)立地共同為式(c-v)所表示的基團(tuán)；但條件為r¹～r⁸中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)中的至少一對(duì)是由式(c-v)所表示的基團(tuán)。

r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、cn、oh、sh、碳數(shù)為1至4的烷氧基、cooh或(co)o^-(碳數(shù)為1至4的烷基)；

或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代的苯基：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、cn、or17、sr18或nr19r20；

或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為鹵素原子、cn、or17、sr18、sor18、so2r18或nr19r20，其中所述等取代基or17、sr18或nr19r20視情況經(jīng)由所述等基團(tuán)r17、r18、r19和/或r20與萘基環(huán)中一個(gè)碳原子形成5員或6員環(huán)；

或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為cor16或no2；y表示o、s、nr26或單鍵；p表示0～3的整數(shù)；q表示1～3的整數(shù)；x表示co或單鍵。

r13表示碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、r17、(co)or17、or17、sr18、conr19r20、nr19r20、po(ockh2k+1)2或是式(c-vi)所表示的基團(tuán)；

或r13表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s、so、so2、nr26或co，或是碳數(shù)為2至12的烯基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、co或nr26，其中所述經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至20的烷基及所述未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至12的烯基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的鹵素原子取代；

或r13表示碳數(shù)為4至8的環(huán)烯基、碳數(shù)為2至12的炔基或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基；

或r13表示苯基或萘基，其各為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、nr19r20、cor16、cn、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為2至20的烷基；或其各經(jīng)碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基取代；k表示1至10的整數(shù)。

r15表示碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、or17、sr18、nr19r20、po(ockh2k+1)2、so-(碳數(shù)為1至10的烷基)、so2-(碳數(shù)為1至10的烷基)、間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26的碳數(shù)為2至20的烷基；或其各經(jīng)碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、conr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18或nr19r20；

或r15表示氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、co或nr26；

或r15表示碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、or17、sr18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、nr19r20、(co)or17、conr19r20、po(ockh2k+1)2、苯基、或式(c-vi)所表示的基團(tuán)；或所述碳數(shù)為1至20的烷基是經(jīng)苯基取代，所述苯基是經(jīng)鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18或nr19r20取代；

或r15表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、so或so2，且所述經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、or17、(co)or17、conr19r20、苯基或經(jīng)or17、sr18或nr19r20取代的苯基；

或r15表示碳數(shù)為2至20的烷?；虮郊柞；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、苯基、or17、sr18或nr19r20；

或r15表示未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的or17取代的萘甲?；蚴翘紨?shù)為3至14的雜芳基羰基；

或r15表示碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的氧原子且所述經(jīng)間雜或未經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的羥基取代；

或r15表示苯氧基羰基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、苯基、or17、sr18或nr19r20；

或r15表示cn、conr19r20、no2、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、s(o)m-(碳數(shù)為1至6的烷基)、未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基或so2-(碳數(shù)為1至6的烷基)取代的s(o)m-(苯基)；

或r15表示so2o-(苯基)，其是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基取代；或是二苯基膦酰基或二-(碳數(shù)為1至4的烷氧基)-膦?；籱表示1或2；r'15具有針對(duì)r15所給出含義中的一個(gè)；x1表示o、s、so或so2；x2表示o、co、s或單鍵。

r16表示碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、or17、sr18、nr19r20或間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26的碳數(shù)為1至20的烷基；或其各經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、conr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18或nr19r20；

或r16表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(苯基)、cooh或(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)；

或r16表示碳數(shù)為2至12的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26；或r16表示(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基；

或r16表示經(jīng)sr18取代的苯基，其中所述基團(tuán)r18表示鍵結(jié)至其中附接有cor16基團(tuán)的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的單鍵；n表示1至20。

r17表示氫原子、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷基)、碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的)烯基、o(co)-苯基、cooh、(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、so2-(碳數(shù)為1至4的鹵代烷基)、o-(碳數(shù)為1至4的鹵代烷基)或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；

或r17表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26；

或r17表示(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?；蛭唇?jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；

或r17表示碳數(shù)為1至8的烷基-碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的氧原子；

或r17表示苯甲?；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基取代；

或r17表示苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷氧基)、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(碳數(shù)為1至12的烷基)2、二苯基-氨基或

或r17形成鍵結(jié)至其上具有基團(tuán)的苯基或萘基環(huán)的其中一個(gè)碳原子的單鍵。

r18表示氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或苯基-碳數(shù)為1至3的烷基，其中所述碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或苯基-碳數(shù)為1至3的烷基是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26、co或(co)or17；

或r18是碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(苯基)或(co)or17；

或r18表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26、co或(co)or17；

或r18表示(ch2ch2o)nh、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為2至8的烷?；蛱紨?shù)為3至6的烯?；?/p>

或r18表示苯甲?；?，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至4的烷氧基或碳數(shù)為1至4的烷基硫基；

或r18表示苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-碳數(shù)為1至3的烷氧基、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(碳數(shù)為1至12的烷基)2、二苯基氨基、(co)o-(碳數(shù)為1至8的烷基)、(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、(co)n-(碳數(shù)為1至8的烷基)2或

r19及r20彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為2至10的烷氧基烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-碳數(shù)為1至3的烷基、碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為1至8的烷?；趸?、碳數(shù)為3至12的烯酰基、so2-(碳數(shù)為1至4的鹵代烷基)或苯甲?；?；

或r19及r20表示苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、碳數(shù)為1至12的烷基、苯甲?；蛱紨?shù)為1至12的烷氧基；

或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或nr17的5員或6員飽和或不飽和環(huán)，且所述5員或6員飽和或不飽和環(huán)是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、＝o、or17、sr18、nr21r22、cor23、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、苯基、或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、co或nr17的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；

或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，所述環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、＝o、or17、sr18、nr21r22、cor23、鹵素原子、no2、cn、苯基或未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o、s、co或nr26的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基。

r21及r22彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或苯基；

或r21及r22與其所附接的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或nr26的5員或6員飽和或不飽和環(huán)，且所述5員或6員飽和或不飽和環(huán)是未縮合或所述5員或6員飽和或不飽和環(huán)與苯環(huán)縮合。

r23表示氫原子、oh、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有一個(gè)以上的o、co或nr26的碳數(shù)為2至20的烷基、未經(jīng)間雜或間雜有o、s、co或nr26的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；

或r23表示苯基、萘基、苯基-碳數(shù)為1至4的烷基、or17、sr18或nr21r22。

r24表示(co)or17、(co)nr19r20、(co)r17；或r24具有針對(duì)r19及r20所給出含義中的一個(gè)。

r25表示(co)or17、(co)nr19r20、(co)r17；或r25具有針對(duì)r17所給出含義中的一個(gè)。

r26表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o或co；或是苯基-(碳數(shù)為1至4的烷基)、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，其是未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的o或co；或是cor19；或是苯基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18、nr19r20、但條件為在所述式(c-ia)化合物中存在至少一個(gè)基團(tuán)

針對(duì)式(c-ia)化合物所定義基團(tuán)的較佳的對(duì)應(yīng)于如針對(duì)如上文所給出式(c-i)化合物給出，只是每一所定義肟酯基團(tuán)(例如)皆替換為相應(yīng)游離肟基團(tuán)

每一肟酯基團(tuán)可以兩種構(gòu)型(z)或(e)存在。可藉由常用方法來(lái)分離異構(gòu)體，但亦可使用異構(gòu)體混合物作為(例如)光引發(fā)物質(zhì)。因此，本發(fā)明亦是關(guān)于式(c-i)化合物的構(gòu)型異構(gòu)體的混合物。

較佳者是如上文所定義的式(c-i)化合物，其中r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7及r8彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、cor16、no2或式(c-ii)所表示的基團(tuán)；或者r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)彼此獨(dú)立地共同為式(c-v)所表示的基團(tuán)；但條件為r1～r8中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)中的至少一對(duì)是由式(c-v)所表示的基團(tuán)；x表示co或直接鍵。

r13表示碳數(shù)為1至20的烷基，其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、or17、sr18、conr19r20、po(ockh2k+1)2；或r13表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s、nr26或co；或r13表示苯基或萘基，此二個(gè)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的cor16或式(c-vii)表示的基團(tuán)所取代。

r14表示碳數(shù)為1至20的烷基、苯基或碳數(shù)為1至8的烷氧基。

r15表示苯基、萘基、碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18或碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o或s；或其各經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、conr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為4至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18、nr19r20或po(ockh2k+1)2；

或r15表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、nr19r20、(co)or17、conr19r20或po(ockh2k+1)2。r'14具有針對(duì)r14所給出含義中的一個(gè)；r'15具有針對(duì)r15所給出含義中的一個(gè)。

r16表示苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、nr19r20或間雜有一個(gè)以上的o、s或nr26的碳數(shù)為2至20的烷基，

或r16表示苯基，其經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、(co)nr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為4至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18或nr19r20；

或r16表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)或(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)。

r17表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或r17表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子。

r18表示經(jīng)(co)or17取代的甲基。

r19及r20彼此獨(dú)立地為氫原子、苯基、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至8的烷?；蛱紨?shù)為1至8的烷?；趸?；或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，所述環(huán)系統(tǒng)未經(jīng)取代或經(jīng)式(c-vii)所表示的基團(tuán)取代；但條件為在所述分子中存在至少一個(gè)式(c-ii)所表示的基團(tuán)或是式(c-vii)所表示的基團(tuán)。

必須重視如上文所定義的式(c-i)化合物，其中r1、r2、r5、r6、r7及r8彼此獨(dú)立地為氫原子、cor16、no2或式(c-ii)所表示的基團(tuán)；r3及r4一起為式(c-v)所表示的基團(tuán)；r9、r10、r11及r12表示氫原子；x表示直接鍵。

r13表示碳數(shù)為1至20的烷基。r14表示碳數(shù)為1至20的烷基。r15表示碳數(shù)為1至20的烷基或苯基，其經(jīng)一個(gè)以上的or17或碳數(shù)為1至20的烷基取代。

r16表示苯基，其經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基或or17取代；且r17表示未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的鹵素原子取代的碳數(shù)為1至20的烷基或是間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為2至20的烷基，但條件為在所述式(c-i)化合物中存在至少一個(gè)由式(c-ii)所表示的基團(tuán)。

本發(fā)明的標(biāo)的進(jìn)一步是如上文所定義的式(c-i)化合物，其中r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7及r8彼此獨(dú)立地為氫原子，或者r1及r2、r3及r4或r5及r6彼此獨(dú)立地共同為式(c-v)所表示的基團(tuán)；但條件為r1及r2、r3及r4或r5及r6彼此獨(dú)立地中至少一對(duì)為式(c-v)所表示的基團(tuán)；或r2為式(c-ii)所表示的基團(tuán)、cor16、no2或是由式(c-iii)所表示的基團(tuán)；或r7為cor16或式(c-ii)所表示的基團(tuán)。

r9、r11及r12表示氫原子；r10表示氫原子、or17或cor16；x表示co或單鍵。

r13表示苯基；或r13表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、r17、or17、sr18或po(ockh2k+1)2；或r13表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子；k表示2。

r14表示碳數(shù)為1至20的烷基或噻吩基；

r15表示苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的or17或碳數(shù)為1至20的烷基取代；或r15表示噻吩基、氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，所述碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、nr19r20或(co)or17；或r15表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有so2。

r16表示苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、nr19r20或碳數(shù)為1至20的烷基；或r16表示噻吩基。

r17表示氫原子、碳數(shù)為1至8的烷?；⑻紨?shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)：鹵素原子、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或r17表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子。

r18表示碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的oh、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)或(co)or17取代；或r18表示苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的鹵素原子取代。

r19及r20彼此獨(dú)立地為碳數(shù)為1至8的烷?；蛱紨?shù)為1至8的烷?；趸?；或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成間雜有氧原子的5員或6員飽和環(huán)；但條件為在所述式(c-i)化合物中存在至少一個(gè)式(c-ii)所表示的基團(tuán)。

本發(fā)明化合物的實(shí)例是如上文所定義的式(c-ia)～(c-ig)化合物。式(c-ia)、(c-ib)、(c-ic)、尤其式(c-ia)或(c-ic)、或式(c-ia)、(c-ic)或(c-id)、尤其式(c-ia)的化合物令人關(guān)注。

舉例而言，r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7及r8彼此獨(dú)立地為氫原子、cor16、由式(c-ii)所表示的基團(tuán)、或者r¹～r⁸中相對(duì)位置關(guān)系為鄰位的任兩個(gè)彼此獨(dú)立地共同為式(c-v)所表示的基團(tuán)。

舉例而言，r3及r4或r1及r2共同為式(c-v)所表示的基團(tuán)；或r3及r4、r5及r6共同為式(c-v)所表示的基團(tuán)；r3及r4尤其共同為式(c-v)所表示的基團(tuán)。

舉例而言，r1、r5、r6及r8表示氫原子。

r7尤其為氫原子、cor16或式(c-ii)所表示的基團(tuán)?；騬7為cor16或式(c-ii)所表示的基團(tuán)，尤其為式(c-ii)所表示的基團(tuán)。

r2尤其為cor16、式(c-ii)所表示的基團(tuán)或是由式(c-iii)所表示的基團(tuán)。或r2與r1一起為式(c-v)所表示的基團(tuán)。r2尤其為cor16。

x較佳為單鍵。

舉例而言，r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代的苯基：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、or17或sr18；或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為鹵素原子、or17、sr18或nr19r20，其中取代基or17、sr18或nr19r20視情況經(jīng)由基團(tuán)r17、r18、r19和/或r20與萘基環(huán)的一個(gè)碳原子形成5員或6員環(huán)；或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為cor16或式(c-ii)所表示的基團(tuán)。

具體而言，r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代的苯基：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、or17或sr18；或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為鹵素原子、or17、sr18或nr19r20；或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為cor16或式(c-ii)所表示的基團(tuán)。

舉例而言，r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至6的烷基取代的苯基；或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為cor16或式(c-ii)所表示的基團(tuán)。

在另一實(shí)施例中，舉例而言，r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代的苯基：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、or17或sr18；或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為鹵素原子、or17、sr18或nr19r20，其中取代基or17、sr18或nr19r20視情況經(jīng)由基團(tuán)r17、r18、r19和/或r20與萘基環(huán)的一個(gè)碳原子形成5員或6員環(huán)。

此外，舉例而言，r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代的苯基：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、or17或sr18，或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為鹵素原子、or17、sr18、nr19r20或cor16。

或舉例而言，r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代的苯基：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、or17或sr18，或r9、r10、r11及r12彼此獨(dú)立地為鹵素原子、or17、cor16或nr19r20。

較佳地，r9、r11及r12表示氫原子且r10表示氫原子、or17或cor16。

r13表示(例如)碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17或conr19r20；或r13表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s、so、so2、nr26或co，或是碳數(shù)為2至12的烯基，其視情況間雜有一個(gè)以上的o、co或nr26，或r13表示碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基，其視情況間雜有一個(gè)以上的o、s、co、nr26，或r13表示苯基或萘基，此二個(gè)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、nr19r20、cor16、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子、或式(c-vii)表示的基團(tuán)；

或r13表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、r17、(co)or17、or17、sr18、conr19r20或po(ockh2k+1)2；或是碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子。

此外，r13表示(例如)碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、r17、(co)or17、or17、sr18、conr19r20或po(ockh2k+1)2；或是碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子；或是碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基；或r13表示苯基或萘基，此二個(gè)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、nr19r20、cor16、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子、或式(c-vii)表示的基團(tuán)。

在另一實(shí)施例中，r13表示(例如)碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、r17、or17、sr18或po(ockh2k+1)2；或是碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子；或是碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基、苯基或萘基。

或r13表示(例如)碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、r17、or17、sr18或po(ockh2k+1)2；或是碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子；或是苯基、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。

或r13表示(例如)碳數(shù)為1至20的烷基、苯基、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。或r13表示(例如)碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。

較佳地，r13表示碳數(shù)為1至20的烷基，尤其為碳數(shù)為1至8的烷基，例如2-乙基己基。

r14表示(例如)氫原子、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為1至20的烷氧基或碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的鹵素原子或苯基取代；或r14表示苯基或萘基，此二個(gè)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、or17、sr18和/或nr19r20；或r14表示碳數(shù)為3至5的雜芳基，例如噻吩基，或是碳數(shù)為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基。

或r14表示(例如)碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的鹵素原子或苯基取代；或r14表示碳數(shù)為3至5的雜芳基(例如噻吩基)或是未經(jīng)取代或經(jīng)取代一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代的苯基：碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、or17、sr18和/或nr19r20；或r14表示碳數(shù)為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基。

在另一實(shí)施例中，r14表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)苯基取代；或r14表示苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至6的烷基取代。

較佳地，r14表示碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為3至5的雜芳基(例如噻吩基)，或是苯基，尤其為碳數(shù)為1至20的烷基或噻吩基，尤其為碳數(shù)為1至8的烷基。

r15表示(例如)碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為5至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、or17、sr18、nr19r20、碳數(shù)為1至20的烷基；或r15表示氫原子、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，所述碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基視情況間雜有一個(gè)以上的o、co或nr26；或r15表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、or17、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為5至20的雜芳基、碳數(shù)為8至20的苯氧基羰基、碳數(shù)為5至20的雜芳氧基-羰基、nr19r20、(co)or17、conr19r20、po(ockh2k+1)2、式(c-vi)所表示的基團(tuán)、苯基、或經(jīng)以下基團(tuán)取代的苯基：鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17或nr19r20；

或r15表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s或so2，或r15表示碳數(shù)為2至20的烷?；⒈郊柞；⑻紨?shù)為2至12的烷氧基羰基、苯氧基羰基、conr19r20、no2或碳數(shù)為1至4的鹵代烷基。

此外，r15表示(例如)氫原子、碳數(shù)為6至20的芳基，尤其為苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基取代；或是碳數(shù)為3至5的雜芳基，例如噻吩基；或是碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr17、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、nr19r20或(co)or17；或r15表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o或so2。

式(c-i)化合物令人關(guān)注，其中r15表示(例如)氫原子、苯基、萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至8的烷基取代；或r15表示噻吩基、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr17、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、nr19r20或coor17；或r15表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o或so2。

r15尤其為(例如)碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基或碳數(shù)為1至20的烷基，尤其為碳數(shù)為1至20的烷基，尤其為碳數(shù)為1至12的烷基。

r'14及r'15的較佳者分別是如上文針對(duì)r14及r15所給出者。

x1表示(例如)o、s或so，例如o或s，尤其為o。

r16表示(例如)碳數(shù)為6至20的芳基(尤其苯基或萘基、尤其苯基)或碳數(shù)為5至20的雜芳基(尤其噻吩基)，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、or17、sr18、nr19r20或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為1至20的烷基；或其各經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代，所述碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、(co)or17、conr19r20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為5至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為5至20的雜芳氧基羰基、or17、sr18或nr19r20；或r16表示氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基，所述碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、oh、sh、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(苯基)、cooh或(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)；或r16表示碳數(shù)為2至12的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子；或表示(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，且n是1至20，例如1至12或1至8，尤其為1或2。

此外，r16表示(例如)苯基或萘基，尤其為苯基、噻吩基或咔唑，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18、nr19r20或碳數(shù)為1至20的烷基；或r16表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、苯基、oh、sh、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(苯基)、cooh或(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)；或r16表示碳數(shù)為2至12的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子；或是(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，且n是1至20，例如1至12或1至8，尤其為1或2。

此外，r16表示(例如)苯基或萘基，尤其為苯基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18、nr19r20或碳數(shù)為1至20的烷基；或r16表示碳數(shù)為3至5的雜芳基，尤其為噻吩基。

r16尤其為(例如)苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：or17、sr18、nr19r20或碳數(shù)為1至20的烷基，或r16表示噻吩基。

較佳地，r16表示(例如)苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代。

r16尤其為苯基，其經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代。

r17表示(例如)氫原子、苯基-碳數(shù)為1至3的烷基、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、oh、och2ch2(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的)烯基、o(co)-(苯基)、cooh、(co)o-(碳數(shù)為1至4的烷基)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或間雜有一個(gè)以上的o的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或r17表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子；或r17表示(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(碳數(shù)為1至8的烷基)、碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?；蛱紨?shù)為3至20的環(huán)烷基，其視情況間雜有一個(gè)以上的氧原子；或r17表示苯甲?；湮唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基取代；或r17表示苯基、萘基或碳數(shù)為5至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-(碳數(shù)為1至3的烷氧基)、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(碳數(shù)為1至12的烷基)2、二苯基-氨基或式(c-vii)表示的基團(tuán)。

在另一實(shí)施例中，r17表示(例如)氫原子、苯基-碳數(shù)為1至3的烷基、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為2至20的烷基；或是碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?；?、間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為2至20的烷基、視情況間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基；或是苯甲酰基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基；或是苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基或碳數(shù)為1至12的烷氧基。

r17亦為(例如)氫原子、苯基-碳數(shù)為1至3的烷基、碳數(shù)為1至8的烷酰基、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為2至20的烷基，或r17表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子。

r17尤其為氫原子、碳數(shù)為1至8的烷酰基、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)、o(co)-(碳數(shù)為2至4的烯基)或間雜有一個(gè)以上的氧原子的碳數(shù)為2至20的烷基，或r17表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的氧原子。

r18表示(例如)碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基，其未經(jīng)間雜或間雜有一個(gè)以上的氧原子；或r18表示碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：oh、o(co)-(碳數(shù)為2至4的)烯基、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)或(co)or17；或r18表示碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o、s、co、nr26或(co)or17；或r18表示碳數(shù)為2至8的烷?；蛱紨?shù)為3至6的烯?；?、苯甲酰基；或r18表示苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基或no2。

在另一實(shí)施例中，r18表示(例如)碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、碳數(shù)為1至20的烷基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：oh、o(co)-(碳數(shù)為2至4的)烯基、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)或(co)or17；或r18表示苯基或萘基，其各未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的鹵素原子或碳數(shù)為1至12的烷基、尤其鹵素原子取代。

r18表示(例如)碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-碳數(shù)為1至3的烷基、碳數(shù)為2至8的烷?；?、苯甲?；⒈交蜉粱?。

舉例而言，r18表示碳數(shù)為1至20的烷基，其經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：oh、o(co)-(碳數(shù)為2至4的)烯基、o(co)-(碳數(shù)為1至4的烷基)或(co)or17，或r18表示苯基，其經(jīng)一個(gè)以上的鹵素原子取代。

較佳地，r18表示碳數(shù)為1至8的烷基，其如上文所定義經(jīng)取代。

舉例而言，r19及r20彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-碳數(shù)為1至3的烷基、苯基或萘基、碳數(shù)為1至8的烷?；⑻紨?shù)為1至8的烷?；趸?、碳數(shù)為3至12的烯酰基或苯甲?；换騬19及r20與其所附接的氮原子一起形成視情況間雜有o、s或nr17的5員或6員飽和或不飽和環(huán)；或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng)，所述環(huán)系統(tǒng)未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、或式(c-vii)表示的基團(tuán)。

此外，舉例而言，r19及r20彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-碳數(shù)為1至3的烷基、碳數(shù)為1至8的烷?；?、碳數(shù)為1至8的烷?；趸?、碳數(shù)為3至12的烯?；虮郊柞；?；或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成視情況間雜有o或nr17的5員或6員飽和環(huán)；或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成咔唑環(huán)。

舉例而言，r19及r20彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-碳數(shù)為1至3的烷基、碳數(shù)為1至8的烷?；⑻紨?shù)為1至8的烷?；趸⑻紨?shù)為3至12的烯?；虮郊柞；换騬19及r20與其所附接的氮原子一起形成視情況間雜有o或nr17的5員或6員飽和環(huán)。

較佳地，r19及r20彼此獨(dú)立地為碳數(shù)為1至8的烷酰基、碳數(shù)為1至8的烷酰基氧基；或r19及r20與其所附接的氮原子一起形成嗎啉環(huán)。

舉例而言，r21及r22彼此獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或苯基；或r21及r22與其所附接的氮原子一起形成嗎啉環(huán)。r21及r22尤其彼此獨(dú)立地為氫原子或碳數(shù)為1至20的烷基。

r23表示(例如)氫原子、oh、苯基或碳數(shù)為1至20的烷基。r23尤其為氫原子、oh或碳數(shù)為1至4的烷基。

r24的較佳者是如針對(duì)r19及r20所給出。r25的較佳者是如針對(duì)r17所給出。

r26表示(例如)氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為2至20的烷基，其間雜有一個(gè)以上的o或co；或是苯基-(碳數(shù)為1至4的烷基)、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基，其視情況間雜有一個(gè)以上的o或co；或是cor19或苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的以下基團(tuán)取代：碳數(shù)為1至20的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、or17、sr18、nr19r20。

或r26表示(例如)氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基；是苯基-碳數(shù)為1至4的烷基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、cor19或苯基，其未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)以上的碳數(shù)為1至20的烷基取代。此外，r26表示(例如)氫原子或碳數(shù)為1至20的烷基、尤其為碳數(shù)為1至4的烷基。

發(fā)明式(c-i)化合物的實(shí)例包括下列由式(c-i-1)至式(c-i-84)所表示的化合物:

基于堿可溶性樹(shù)脂(a)為100重量份，所述光引發(fā)劑(c-1)的使用量為0.1重量份至15重量份，較佳為1重量份至12重量份，更佳為3重量份至10重量份。

當(dāng)感光性樹(shù)脂組成物中含有光引發(fā)劑(c-1)時(shí)，其高精密圖案直線性表現(xiàn)更佳。

其它自由基型光引發(fā)劑(c-2)

光引發(fā)劑(c)可進(jìn)一步包含其它自由基型光引發(fā)劑(c-2)。

所述其它自由基型光引發(fā)劑(c-2)可選自于苯乙酮系化合物(acetophenone)、二咪唑系化合物(biimidazole)、酰肟系化合物(acyloxime)或此等的一組合。

上述的苯乙酮系化合物是選自于對(duì)二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α,α’-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙酮(2,2’-dimethyl-2-phenyl-acetophenone)、對(duì)甲氧基苯乙酮(p-methoxy-acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholino-1-propanone]、2-芐基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-n,n-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。

上述的二咪唑系化合物是選自于2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’，5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’，5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(對(duì)甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]。

上述的酰肟系化合物是選自于乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9h-carbazole-3-yl]-,1-(o-acetyloxime)，例如cibaspecialtychemicals制的品名為cgi-242者，其結(jié)構(gòu)如下式(c-2-1)所示]、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(o-苯?；?[1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione2-(o-benzoyloxime)，例如cibaspecialtychemicals制造的商品名為cgi-124的商品，其結(jié)構(gòu)如下式(c-2-2)所示]、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲?；?-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-cholro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9h-carbazole-3-yl]-,1-(o-acetyloxime)，例如旭電化公司制，其結(jié)構(gòu)如下式(c-2-3)所示]：

較佳地，所述其它自由基型光引發(fā)劑(c-2)為2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-芐基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)或此等之一組合。

本發(fā)明的其它自由基型光引發(fā)劑(c-2)可進(jìn)一步添加下列的化合物：噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethyl-thioxanthanone)、噻噸酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮[4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone]等的二苯甲酮(benzophenone)類化合物；苯偶酰(benzil)、乙酰基(acetyl)等的α-二酮(α-diketone)類化合物；二苯乙醇酮(benzoin)等的酮醇(acyloin)類化合物；二苯乙醇酮甲醚(benzoinmethylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoinethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoinisopropylether)等的酮醇醚(acyloinether)類化合物；2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl-diphenyl-phosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethyl-benzyl-phosphineoxide]等的酰膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物；蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等的醌(quinone)類化合物；苯酰甲基氯(phenacylchloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethyl-phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等的鹵化物；以及二-第三丁基過(guò)氧化物(di-tertbutylperoxide)等的過(guò)氧化物。其中，以二苯甲酮(benzophenone)類化合物較佳，尤以4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮為最佳。

上述其它自由基型光引發(fā)劑(c-2)可單獨(dú)一種或混合多種使用。

基于堿可溶性樹(shù)脂(a)為100重量份，所述其它自由基型光引發(fā)劑(c-2)的使用量為4.9重量份至85重量份，較佳為9重量份至78重量份，更佳為17重量份至70重量份。

另外，基于堿可溶性樹(shù)脂(a)為100重量份，光引發(fā)劑(c)的使用量為5至100重量份，較佳為10重量份至90重量份，更佳為20重量份至80重量份。

溶劑(d)

本發(fā)明的溶劑(d)指可將堿可溶性樹(shù)脂(a)、含乙烯性不飽和基的化合物(b)、光引發(fā)劑(c)、顏料(e)以及染料(f)溶解，但又不與上述的成分產(chǎn)生反應(yīng)的有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑較佳具有適當(dāng)?shù)膿]發(fā)性。

溶劑(d)可包含但不限于乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲醚、三甘醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇乙醚、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚(tripropyleneglycolmonomethylether)或二縮三丙二醇乙醚(tripropyleneglycolmonoethylether)等的(聚)亞烷基二醇單烷醚類溶劑；乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯或丙二醇單乙醚醋酸酯等的(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類溶劑；二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二乙醚或四氫呋喃等的其他醚類溶劑；甲乙烷酮、環(huán)己酮、2-庚酮或3-庚酮等的酮類溶劑；2-羥基丙酸甲酯或2-羥基丙酸乙酯等的乳酸烷酯類溶劑；2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或2-氧基丁酸乙酯等的其他酯類溶劑；甲苯或二甲苯等的芳香族碳?xì)浠衔锶軇?；?甲基吡咯烷酮、氮,氮-二甲基甲酰胺或氮,氮-二甲基乙酰胺等的羧酸酰胺溶劑。溶劑(d)可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。

溶劑(d)較佳可為丙二醇單甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯或上述溶劑的任意組合。

基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的總使用量為100重量份，溶劑(d)的使用量可為500重量份至5000重量份，較佳可為800重量份至4500重量份，且更佳可為1000重量份至4000重量份。

顏料(e)

顏料(e)可為無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料或此等的一組合。

無(wú)機(jī)顏料可為金屬氧化物、金屬錯(cuò)鹽等金屬化合物，其可選自于鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等金屬的氧化物以及前述金屬的復(fù)合氧化物。

有機(jī)顏料系選自于c.i.顏料黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175；c.i.顏料橙l、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73；c.i.顏料紅l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48：l、48：2、48：3、48：4、49：l、49：2、50：1、52：l、53：l、57、57：l、57：2、58：2、58：4、60：l、63：l、63：2、64：l、81：l、83、88、90：l、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265；c.i.顏料紫l、14、19、23、29、32、33、36、37、38、39、40、50；c.i.顏料藍(lán)l、2、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、16、21、22、60、61、64、66；c.i.顏料綠7、36、37、42、58；c.i.顏料棕23、25、28；以及c.i.顏料黑l、7。有機(jī)顏料可單獨(dú)一種或混合多種使用。

顏料(e)的一次粒子的平均粒子徑較佳為10nm至200nm，更佳為20nm至150nm，最佳為30nm至130nm。

基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的總使用量為100重量份，顏料(e)的使用量為50重量份至500重量份，較佳為60重量份至450重量份，更佳為70重量份至400重量份。

必要時(shí)，顏料(e)也能選擇性地使用分散劑，例如：陽(yáng)離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚硅氧烷系、氟系等的界面活性劑。

界面活性劑可包含但不限于聚環(huán)氧乙烷十二烷基醚、聚環(huán)氧乙烷硬脂酰醚、聚環(huán)氧乙烷油醚等的聚環(huán)氧乙烷烷基醚類；聚環(huán)氧乙烷辛基苯醚、聚環(huán)氧乙烷壬基苯醚等的聚環(huán)氧乙烷烷基苯醚類界面活性劑；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等的聚乙二醇二酯類界面活性劑；山梨糖醇酐脂肪酸酯類界面活性劑；脂肪酸改質(zhì)的聚酯類界面活性劑；三級(jí)胺改質(zhì)的聚氨基甲酸酯類界面活性劑；信越化學(xué)工業(yè)制造，型號(hào)為kp的商品、toraydowcorningsilicon制造，型號(hào)為sf-8427的商品、共榮社油脂化學(xué)工業(yè)制造，型號(hào)為polyflow的商品、得克姆公司(tochemproductsco.，ltd.)制造，型號(hào)為f-top的商品、大日本印墨化學(xué)工業(yè)制造，型號(hào)為megafac的產(chǎn)品、住友3m制造，型號(hào)為fluorad的產(chǎn)品、旭硝子制造，型號(hào)為asahiguard及surflon的商品。界面活性劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。

染料(f)

染料(f)包括具有式(f-i)結(jié)構(gòu)的紅色染料(f-1)以及其他染料(f-2)。

具有式(f-i)結(jié)構(gòu)的紅色染料(f-1)

紅色染料(f-1)具有下列式(f-i)所示的結(jié)構(gòu)：

式(f-i)中，l1至l4各自獨(dú)立表示氫原子、l6、碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)鹵素原子、l6、oh、ol6、so3^-、so3h、so3m、cooh、cool6、so3l6、so2nhl8或so2nl8l9取代且碳數(shù)為6至10的芳香烴基。l5各自獨(dú)立表示so3^-、so3h、so3m、cooh、cool6、so3l6、-so2nhl8或-so2nl8l9。e表示0～5的整數(shù)。當(dāng)e表示2至5時(shí)，多個(gè)l5為相同或不同。hal表示鹵素原子。f表示0或1。

l6表示未經(jīng)取代或可經(jīng)鹵素原子取代且碳數(shù)為1至10的烷基，其中上述烷基中的ch2可經(jīng)置換為o、羰基或nl7。

l7表示未經(jīng)取代或可經(jīng)鹵素原子取代且碳數(shù)為1至10的烷基。

l8及l(fā)9各自獨(dú)立表示碳數(shù)為1至10的直鏈或支鏈烷基、碳數(shù)為3至30的環(huán)烷基、或q；其中上述烷基或環(huán)烷基中的氫原子可經(jīng)一取代基所取代，所述取代基選自由羥基、鹵素原子、q、ch＝ch2及ch＝ch-l6所組成的群組；上述烷基或環(huán)烷基中的ch2可經(jīng)置換為o、羰基或nl7；或l8及l(fā)9結(jié)合形成碳數(shù)為1至10的雜環(huán)基，上述雜環(huán)基中的氫原子可經(jīng)l6、oh、或q所取代。

q表示碳數(shù)為6至10的芳香烴基、碳數(shù)為5至10的雜芳香烴基、經(jīng)鹵素原子、l6、oh、ol6、no2、ch＝ch2或ch＝ch-l6取代且碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)鹵素原子、l6、oh、ol6、no2、ch＝ch2或ch＝ch-l6取代且碳數(shù)為5至10的雜芳香烴基。m表示鉀或鈉。

l6較佳可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基(neopentyl)、環(huán)戊基、己基、環(huán)己基、庚基、環(huán)庚烷、辛基、環(huán)辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、三環(huán)[5.3.0.0(3,10)]癸基[tricycle(5.3.0.0(3,10))decanyl]、甲氧基丙基、己氧基丙基、2-乙基己氧基丙基、甲氧基己基、或環(huán)氧基丙基。

碳數(shù)為6至10的芳香烴基較佳可列舉但不限于苯基或萘基等。

so3l6較佳可列舉但不限于甲基磺酰基(methanesulfonyl)、乙基磺?；?ethanesulfonyl)、己基磺酰基(hexanesulfonyl)、或癸基磺酰基(decanesulfonyl)。

cool6較佳可列舉但不限于甲氧基羰基(methyloxycarbonyl)、乙氧基羰基(ethyloxycarbonyl)、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、異丁氧基羰基、戊氧基羰基、異戊氧基羰基、新戊氧基羰基、環(huán)戊氧基羰基、己氧基羰基、環(huán)己氧基羰基、庚氧基羰基、環(huán)庚氧基羰基、辛氧基羰基、環(huán)辛氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、三環(huán)[5.3.0.0(3,10)]癸基羰基、甲氧基丙氧基羰基、己氧基丙氧基羰基、2-乙基己氧基丙氧基羰基、或甲氧基己氧基羰基。

so2nhl8較佳可列舉但不限于胺磺酰基(sulfamoyl)、甲基胺磺酰基、乙基胺磺酰基、丙基胺磺?；?、異丙基胺磺?；?、丁基胺磺?；?、異丁基胺磺酰基、戊基胺磺?；?、異戊基胺磺?；?、新戊基胺磺?；?、環(huán)戊基胺磺?；?、己基胺磺?；h(huán)己基胺磺?；?、庚基胺磺酰基、環(huán)庚烷胺磺?；⑿粱坊酋；?、環(huán)辛基胺磺?；?-乙基己基胺磺?；⑷苫坊酋；?、癸基胺磺?；?、三環(huán)[5.3.0.0(3,10)]癸基胺磺酰基、甲氧基丙基胺磺?；?、己氧基丙基胺磺?；?、2-乙基己氧基丙基胺磺?；?、甲氧基己基胺磺酰基、環(huán)氧基丙基胺磺酰基、1,5-二甲基己基胺磺酰基、丙氧基丙基胺磺?；?、異丙氧基丙基胺磺?；?、3-苯基-1-甲基丙基胺磺酰基、

(l^a表示碳數(shù)為1至3且未經(jīng)取代或可經(jīng)鹵素原子取代的烷基或烷氧基)、

(l^b表示碳數(shù)為1至3且未經(jīng)取代或可經(jīng)鹵素原子取代的烷基或烷氧基)、

so2nl8l9較佳可列舉但不限于：

(l^b表示碳數(shù)為1至3且未經(jīng)取代或可經(jīng)鹵素原子取代的烷基或烷氧基)、

染料(f-1)較佳可包括從具有式(f-i-1)至式(f-i-4)結(jié)構(gòu)的紅色染料所組成的群組中選出一種以上的紅色染料：

式(f-i-1)至式(f-i-4)中，hal表示鹵素原子，f表示0或1。

于式(f-i-1)中，l1至l4定義與式(f-i)相同。l7表示氫、so3^-、so3h、so2nhl8或so2nl8l9。l10表示so3^-、so3h、so2nhl8或so2nl8l9。

式(f-i-2)中，l11至l14各自獨(dú)立表示氫、l16、碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)鹵素原子、l16、oh、ol16、so3^-、so3h、so3na、cooh、cool16、so3l16、或so2nhl17取代且碳數(shù)為6至10的芳香烴基。l15各自獨(dú)立表示so3^-、so3h、so3na、cooh、cool16、或so2nhl17。e表示0至5的整數(shù)。當(dāng)e表示2至5時(shí)，多個(gè)l15為相同或不同。

l16表示未經(jīng)取代或可經(jīng)鹵素原子或ol18取代且碳數(shù)為1至10的烷基。l17表示氫、l16、cool16、碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)l16或ol16取代且碳數(shù)為6至10的芳香烴基。l18表示碳數(shù)為1至10的烷基。

式(f-i-3)中，l19及l(fā)20各自獨(dú)立表示苯基、或經(jīng)鹵素原子、l16、ol16、cool16、so3l16、或so2nhl17取代的苯基。l21表示so3^-或so2nhl17。l22表示氫、so3^-、或so2nhl17。

式(f-i-4)中，l23及l(fā)24各自獨(dú)立表示苯基、或經(jīng)l16、或so2nhl17取代的苯基。l21表示so3^-或so2nhl17。

染料(f-1)可列舉如下式(f-1-1)至式(f-1-27)的具體例：

于式(f-1-1)至式(f-1-3)中，l^c及l(fā)^d各自獨(dú)立表示氫、so3^-、cooh或so2nhl25。l25表示2-乙基己基。hal表示鹵素原子。f表示0或1。

于式(f-1-4)至式(f-1-5)中，l^e、l^f及l(fā)^g各自獨(dú)立表示so3^-、so3na或so2nhl25。l25表示2-乙基己基。

于式(f-1-6)至式(f-1-7)中，l^h、lⁱ及l(fā)^j各自獨(dú)立表示氫、so3^-、so3na、so3h或so2nhl25。l25表示2-乙基己基。

染料(f-1)的較佳具體例為式(f-1-1)(l^c與l^d為-so3^-，f為0)[c.i.酸性紅色染料52]、式(f-18)[c.i.酸性紅色染料289]、式(f-24)、式(f-27)、或此等的組合。

基于堿可溶性樹(shù)脂(a)100重量份，染料(f-1)的使用量為3重量份至45重量份，較佳為5重量份至40重量份，更佳為10重量份至35重量份。當(dāng)使用染料(f-1)時(shí)，感光性樹(shù)脂組成物的對(duì)比度較佳。

其它染料(f-2)

染料(f)可進(jìn)一步包含其它染料(f-2)。

較佳地，其它染料(f-2)包含但不限于偶氮系染料、蒽醌系染料、酞菁系染料、醌亞胺系染料、喹啉系染料或硝基系染料。偶氮系染料包含但不限于c.i.酸性黃11、酸性橙7、酸性紅37、酸性紅180、酸性藍(lán)29、直接紅28、直接紅83、直接黃12、直接橙26、直接綠28、直接綠59、活性黃2、活性紅17、活性紅120、活性黑5、分散橙5、分散紅58、分散藍(lán)165、堿性藍(lán)41、堿性紅18、媒介紅7、媒介黃5、媒介黑7等；蒽醌系染料包含但不限于c.i.巴德藍(lán)4(batblue4)、酸性藍(lán)40、酸性綠25、活性藍(lán)19、活性藍(lán)49、分散紅60、分散藍(lán)56、分散藍(lán)60等；酞菁系染料包含但不限于c.i.堿性藍(lán)5等；醌亞胺系染料包含但不限于c.i.堿性藍(lán)3、堿性藍(lán)9等；喹啉系染料c.i.溶劑黃33、酸性黃3、分散黃64等；硝基系染料包含但不限于c.i.酸性黃1、酸性橙3、分散黃42等。上述其它染料一般可單獨(dú)或混合多種使用。

基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的使用量總和為100重量份，染料(f-2)的使用量為5重量份至47重量份，較佳為10重量份至45重量份，更佳為15重量份至40重量份。

另外，基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的使用量總和為100重量份，染料(f)的使用量為5重量份至50重量份，較佳為10重量份至45重量份，更佳為15重量份至40重量份。

添加劑(g)

此外，本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組成物更可進(jìn)一步包括添加劑(g)，例如：填充劑、堿可溶性樹(shù)脂(a)以外的高分子化合物、密著促進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等。

添加劑(g)可單獨(dú)或混合使用，且所述添加劑(g)包含但不限于玻璃、鋁等填充劑；聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等堿可溶性樹(shù)脂(a)以外的高分子化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷等密著促進(jìn)劑；2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等抗氧化劑；2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基迭氮、烷氧基苯酮等紫外線吸收劑；及聚丙烯酸鈉等防凝集劑。

基于堿可溶性樹(shù)脂(a)的使用量總和為100重量份，該添加劑(g)的使用量為0.1重量份至10重量份，較佳為0.3重量份至7重量份，更佳為0.5重量份至4重量份。

感光性樹(shù)脂組成物的制備方法

可用來(lái)制備感光性樹(shù)脂組成物的方法例如：將堿可溶性樹(shù)脂(a)、含乙烯性不飽和基的化合物(b)、光引發(fā)劑(c)、溶劑(d)、顏料(e)以及染料(f)放置于攪拌器中攪拌，使其均勻混合成溶液狀態(tài)，必要時(shí)亦可添加添加劑(g)，予以均勻混合后，便可獲得溶液狀態(tài)的感光性樹(shù)脂組成物?？捎糜诤笫龅牟噬珵V光片的制造。

感光性樹(shù)脂組成物的制備方法沒(méi)有特別的限制。感光性樹(shù)脂組成物的制備方法例如是先將一部分的堿可溶性樹(shù)脂(a)及含乙烯性不飽和基的化合物(b)分散于一部分的溶劑(d)中，以形成分散溶液；并且接著混合其余的堿可溶性樹(shù)脂(a)、含乙烯性不飽和基的化合物(b)、光引發(fā)劑(c)、溶劑(d)、顏料(e)以及染料(f)來(lái)制備。

彩色濾光片及其制造方法

本發(fā)明提供一種彩色濾光片的制造方法，其使用前述的感光性樹(shù)脂組成物形成一像素層。

本發(fā)明又提供一種彩色濾光片，其由前述的方法所制得。

較佳地，所述彩色濾光片包含有像素層，且所述像素層使用前述感光性樹(shù)脂組成物所形成。

本發(fā)明的彩色濾光片的制造方法，主要藉由回轉(zhuǎn)涂布、流延涂布、噴墨涂布(ink-jet)或輥式涂布等涂布方式，將混合成溶液狀態(tài)的前述感光性組成物涂布在基板上。涂布后，先以減壓干燥的方式，去除大部分的溶劑，再以預(yù)烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預(yù)烤涂膜。其中，減壓干燥及預(yù)烤的條件，依各成份的種類，配合比率而異，通常，減壓干燥乃是在0至200mmhg的壓力下進(jìn)行1秒鐘至60秒鐘，而預(yù)烤乃是在70至110℃溫度下進(jìn)行1分鐘至15分鐘。預(yù)烤后，所述預(yù)烤涂膜于所指定的掩膜(mask)下曝光，于23±2℃溫度下浸漬于顯影液15秒至5分鐘進(jìn)行顯影，除去不要的部分而形成圖案。曝光使用的光線，以g線、h線、i線等的紫外線為佳，而紫外線裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素?zé)簟?/p>

前述基板的具體例如：用于液晶顯示設(shè)備等的無(wú)堿玻璃、鈉鈣玻璃、硬質(zhì)玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及于此等玻璃上附著透明導(dǎo)電膜者；或用于固體攝影裝置等的光電變換裝置基板(如：硅基板)等等。此等基板一般系先形成隔離各像素著色層的黑色矩陣(blackmatrix)。

再者，顯影液的具體例如：氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀，硅酸鈉，甲基硅酸鈉，氨水，乙胺，二乙胺，二甲基乙醇胺，氫氧化四甲銨，氫氧化四乙銨，膽堿，吡咯，呱啶，1,8-二氮雜二環(huán)-(5,4,0)-7-十一烯等堿性化合物所構(gòu)成的堿性水溶液，其濃度一般為0.001至10重量％，較佳為0.005至5重量％，更佳為0.01至1重量％。

使用前述堿性水溶液所構(gòu)成的顯影液時(shí)，一般于顯影后再以水洗凈，其次以壓縮空氣或壓縮氮?dú)鈱D案風(fēng)干。

風(fēng)干后的具有光硬化涂膜層的基板，利用熱板或烘箱等加熱裝置，在溫度100至280℃下加熱1至15分鐘，將涂膜中的揮發(fā)性成分去除，并且使涂膜中未反應(yīng)的乙烯性不飽和雙鍵進(jìn)行熱硬化反應(yīng)。使用各色(主要包括紅、綠、藍(lán)三色)的感光性樹(shù)脂組成物在預(yù)定的像素上以同樣的步驟重復(fù)操作三次，即可得到紅、綠、藍(lán)三色的像素著色層。

其次，在像素著色層上，以220℃至250℃溫度于真空下形成ito(氧化銦錫)蒸鍍膜，必要時(shí)，對(duì)ito蒸鍍膜施行蝕刻暨布線之后，再涂布液晶配向膜用聚酰亞胺，進(jìn)而燒成，即可作為液晶顯示器用的彩色濾光片。

液晶顯示設(shè)備的制造方法

本發(fā)明提供一種液晶顯示設(shè)備，包含上述的彩色濾光片。以下詳細(xì)說(shuō)明其制造方法。

本發(fā)明的液晶顯示組件，主要藉由上述彩色濾光片制造方法所制得的彩色濾光片基板，以及設(shè)置有薄膜晶體管(tft，thinfilmtransistor)的驅(qū)動(dòng)基板所構(gòu)成，其中，在2片基板間介入間隙(晶胞間隔，cellgap)作對(duì)向配置，2片基板的周圍部位用封止劑貼合，在基板表面以及封止劑所區(qū)分出的間隙內(nèi)充填注入液晶，封住注入孔而構(gòu)成液晶晶胞(cell)。然后，在液晶晶胞的外表面，亦即構(gòu)成液晶晶胞的各個(gè)基板的其他側(cè)面上，貼合偏光板而制得液晶顯示組件。

至于前述使用的液晶，亦即液晶化合物或液晶組成物，此處并未特別限定，可使用任何一種液晶化合物及液晶組成物。

再者，前述使用的液晶配向膜，系用于限制液晶分子的配向，此處并未特別限定，舉凡無(wú)機(jī)物或有機(jī)物任一個(gè)均可。至于形成液晶配向膜的技術(shù)為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中普通技術(shù)人員所熟知，且非為本發(fā)明的重點(diǎn)，故不另贅述。

以下將列舉實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例所揭示的內(nèi)容。

實(shí)施例

第二不飽和單體(a-1-2)的合成例

以下說(shuō)明第二不飽和單體(a-1-2)的合成例(a-1-2a)至合成例(a-1-2h)：

合成例(a-1-2a)

在18質(zhì)量份的堿性紫10(basicviolet10)中加入170質(zhì)量份的無(wú)水氯仿、1.0質(zhì)量份的樟腦磺酸、1.4質(zhì)量份的4-(n,n-二甲基氨基)吡啶以及18質(zhì)量份的甲基丙烯酸2-羥乙酯，并攪拌約30分鐘。其后，緩慢加入在10.5質(zhì)量份的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二酰亞胺鹽酸鹽中加入47質(zhì)量份的無(wú)水氯仿并預(yù)先溶解而成的溶液后，在室溫?cái)嚢杓s2小時(shí)。用150質(zhì)量份的1n鹽酸水溶液進(jìn)行2次分液操作之后，用150質(zhì)量份的10％食鹽水清洗有機(jī)層2次。接著，加入43質(zhì)量份的無(wú)水硫酸鎂攪拌約30分鐘后，過(guò)濾干燥劑、餾去溶劑，即可獲得20.6質(zhì)量份的化合物(a-1-2a)(回收率90％)。

合成例(a-1-2b)

在放入了攪拌子的500ml三角燒瓶中裝入20質(zhì)量份的化合物(a-1-2a)及14.5質(zhì)量份的雙(三氟甲磺?；?酰亞胺鋰、添加130質(zhì)量份的氯仿和100質(zhì)量份的離子交換水，接著在室溫?cái)嚢杓s2小時(shí)。其后，分離除去水層，用200質(zhì)量份的離子交換水清洗有機(jī)層2次。在減壓下將有機(jī)層濃縮后，在50℃對(duì)殘?jiān)鼫p壓干燥12小時(shí)，即可獲得26.6質(zhì)量份的化合物(a-1-2b)(回收率94％)。另外，藉由¹h-nmr(溶劑：氘化氯仿)測(cè)定，確認(rèn)為目標(biāo)化合物。

合成例(a-1-2c)

在合成例(a-1-2b)中使用四氰基硼酸鉀代替雙(三氟甲磺?；?酰亞胺鋰，除此之外，以與合成例(a-1-2b)相同的方式合成。藉由¹h-nmr(溶劑：氘化氯仿)測(cè)定，確認(rèn)為目標(biāo)化合物。將所得的化合物稱為化合物(a-1-2c)。

合成例(a-1-2d)

在合成例(a-1-2b)中使用三氟甲磺酸鉀代替雙(三氟甲磺?；?酰亞胺鋰，除此之外，以與合成例(a-1-2b)相同的方式合成。藉由¹h-nmr(溶劑：氘化氯仿)測(cè)定，確認(rèn)為目標(biāo)化合物。將所得的化合物稱為化合物(a-1-2d)。

合成例(a-1-2e)

在合成例(a-1-2b)中使用2-丙烯酰氧基-1,1,2,2-四氟乙磺酸鉀代替雙(三氟甲磺?；?酰亞胺鋰，除此之外，以與合成例(a-1-2b)相同的方式合成。藉由¹h-nmr(溶劑：氘化氯仿)測(cè)定，確認(rèn)為目標(biāo)化合物。將所得的化合物稱為化合物(a-1-2e)。

合成例(a-1-2f)

在合成例(a-1-2b)中使用2-(4-乙烯基苯氧基)-1,1,2,2-四氟乙磺酸鉀代替雙(三氟甲磺?；?酰亞胺鋰，除此之外，以與合成例(a-1-2b)相同的方式合成。藉由¹h-nmr(溶劑：氘化氯仿)測(cè)定，確認(rèn)為目標(biāo)化合物。將所得的化合物稱為化合物(a-1-2f)。

合成例(a-1-2g)

在合成例(a-1-2b)中使用三(三氟甲基磺?；?甲基銫代替雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺鋰，除此之外，以與合成例(a-1-2b)相同的方式合成。藉由¹h-nmr(溶劑：氘化氯仿)測(cè)定，確認(rèn)為目標(biāo)化合物。將所得的化合物稱為化合物(a-1-2g)。

合成例(a-1-2h)

在合成例(a-1-2a)中，使用丙烯酸2-羥乙酯代替甲基丙烯酸2-羥乙酯，除此之外，以與合成例(a-1-2a)相同的方式合成。藉由¹h-nmr(溶劑：氘化氯仿)測(cè)定，確認(rèn)為目標(biāo)化合物。將所得的化合物稱為化合物(a-1-2h)。

第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)的合成例

以下說(shuō)明第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)的合成例a-1-1至a-1-8以及比較合成例a'-1-1至a'-1-2：

另外，以下合成例中的簡(jiǎn)稱所對(duì)應(yīng)的化合物如下所示。

合成例a-1-1

在一容積1000毫升的四頸錐瓶上設(shè)置氮?dú)鈱?dǎo)入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計(jì)。然后，加入100重量份的eep，并將油浴溫度升溫至100℃。接著，將20重量份的homs、30重量份的aa、50重量份的a-1-2a以及5重量份的ambn溶于100重量份的eep中，并將此混合溶液于2小時(shí)內(nèi)逐滴滴入四頸錐瓶中。整個(gè)聚合過(guò)程的反應(yīng)溫度維持在100℃，聚合時(shí)間持續(xù)6小時(shí)，聚合完成后，將聚合產(chǎn)物自四頸錐瓶中取出，并把溶劑脫去，便可得第一堿可溶性樹(shù)脂a-1-1。

合成例a-1-2至a-1-8

合成例a-1-2至a-1-8是以與合成例a-1-1相同的步驟來(lái)制備第一堿可溶性樹(shù)脂a-1-2至a-1-8，不同的地方在于：改變反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、成份的種類及使用量，且詳載于表1。

比較合成例a'-1-1、a'-1-2

合成例a'-1-1、a'-1-2是以與合成例a-1-1相同的步驟來(lái)制備其他堿可溶性樹(shù)脂a'-1-1、a'-1-2，不同的地方在于：改變成份的種類及使用量，且詳載于表1。

第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)的合成例

以下說(shuō)明第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)的合成例a-2-1至合成例a-2-3：

合成例a-2-1的制造方法：

將100重量份的芴環(huán)氧化合物(型號(hào)esf-300，新日鐵化學(xué)制；環(huán)氧當(dāng)量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化芐基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對(duì)甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續(xù)添加至500ml的四口燒瓶中，且入料速度控制在25重量份/分鐘，將溫度維持在100℃至110℃的范圍內(nèi)，反應(yīng)15小時(shí)后，即可獲得固體成分濃度為50wt％的淡黃色透明混合液。

接著，將100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同時(shí)添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，并加熱至110℃至115℃，反應(yīng)2小時(shí)后，即可獲得酸價(jià)為98.0mgkoh/g，且數(shù)目平均分子量為1,623的第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2-1)。

合成例a-2-2的制造方法：

將100重量份的芴環(huán)氧化合物(型號(hào)esf-300，新日鐵化學(xué)制；環(huán)氧當(dāng)量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化芐基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對(duì)甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續(xù)添加至500ml的四口燒瓶中，且入料速度控制在25重量份/分鐘，將溫度維持在100℃至110℃的范圍內(nèi)，反應(yīng)15小時(shí)后，即可獲得固體成分濃度為50wt％的淡黃色透明混合液。

接著，將100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中，同時(shí)添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，在90℃至95℃下反應(yīng)2小時(shí)，接著，添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐，并于90℃至95℃下反應(yīng)4小時(shí)，即可獲得酸價(jià)為99.0mgkoh/g，且數(shù)目平均分子量為2,162的第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2-2)。

合成例a-2-3的制造方法：

將400重量份的環(huán)氧化合物(型號(hào)nc-3000，日本化藥(株)制；環(huán)氧當(dāng)量288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反應(yīng)瓶中，將溫度維持在95℃，反應(yīng)9小時(shí)后，即可獲得酸價(jià)為2.2mgkoh/g的中間產(chǎn)物。接著，加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)，在95℃下反應(yīng)4小時(shí)，即可獲得酸價(jià)為102mgkoh/g，且數(shù)目平均分子量為2,589的第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2-3)。

感光性樹(shù)脂組成物的制備的實(shí)施例

實(shí)施例1

將前述合成例所得的100重量份的第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1-7)、60重量份的eo改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯(以下簡(jiǎn)稱b-1)、10重量份的2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(以下簡(jiǎn)稱c-2-2)、70重量份的c.i.顏料綠36(以下簡(jiǎn)稱e-2)以及5重量份的c.i.酸性紅37(以下簡(jiǎn)稱f-2-1)，加入700重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡(jiǎn)稱d-1)后，以搖動(dòng)式攪拌器，加以溶解混合，即可調(diào)制而得彩色濾光片用感光性樹(shù)脂組成物，所述彩色濾光片用感光性樹(shù)脂組成物以下述的各測(cè)定評(píng)價(jià)方式進(jìn)行評(píng)價(jià)，所得結(jié)果如表2所示。

實(shí)施例2至13

實(shí)施例2至13使用與實(shí)施例1的彩色濾光片用感光性樹(shù)脂組成物制作方法相同的操作方法，不同之處在于實(shí)施例2至13改變彩色濾光片用感光性樹(shù)脂組成物中原料的種類及使用量，其配方及下列的評(píng)價(jià)結(jié)果如表2及表3所示。

比較例1至6

比較例1至6使用與實(shí)施例1的彩色濾光片用感光性樹(shù)脂組成物制作方法相同的操作方法，不同之處在于比較例1至6改變彩色濾光片用感光性樹(shù)脂組成物中原料的種類及使用量，其配方及下列的評(píng)價(jià)結(jié)果如表3所示。

表2及表3中標(biāo)號(hào)所對(duì)應(yīng)的化合物如下所示。

表2

表3

評(píng)價(jià)方式

(a)高精細(xì)度的圖案直線性

將實(shí)施例1至13以及比較例1至6所制得的感光性樹(shù)脂組成物以旋轉(zhuǎn)涂布的方式，涂布在100mm×100mm的玻璃基板上，先進(jìn)行減壓干燥，壓力100mmhg、時(shí)間30秒鐘，然后再進(jìn)行預(yù)烤，溫度80℃、時(shí)間3分鐘，可形成膜厚2.5μm的預(yù)烤涂膜。將所述預(yù)烤涂膜隔著具有25μm寬(間距(pitch)50μm)的條狀圖案的掩膜，利用300mj/cm²的紫外光(曝光機(jī)型號(hào)ag500-4n)，藉此進(jìn)行了曝光，之后浸漬于23℃的顯影液2分鐘，以純水洗凈，再以200℃后烤80分鐘，即可在玻璃基板上形成膜厚2.0μm的感光性樹(shù)脂層。

利用光學(xué)顯微鏡對(duì)所述方法所形成的條狀圖案進(jìn)行觀察及評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)的等級(jí)如下所述：

◎：直線性良好；

○：部分直線性不良；

╳：直線性不良。

(b)對(duì)比度

將感光性樹(shù)脂組成物以旋轉(zhuǎn)涂布的方式，涂布在100mm×100mm的玻璃基板上，先進(jìn)行減壓干燥，壓力100mmhg、時(shí)間30秒鐘，然后再進(jìn)行預(yù)烤，溫度80℃、時(shí)間2分鐘，可形成一膜厚2.5μm的預(yù)烤涂膜。再以紫外光(曝光機(jī)canonpla-501f)100mj/cm²的光量照射所述預(yù)烤涂膜后，所述預(yù)烤涂膜再浸漬于23℃的顯影液1分鐘，以純水洗凈。

其次，再以235℃后烤30分鐘，即可在玻璃基板上形成一膜厚2.0μm的感光性樹(shù)脂層。

由所得的感光性樹(shù)脂層，以圖1及圖2所示的方法所測(cè)得的輝度計(jì)算對(duì)比；其中，將所得的感光性樹(shù)脂層1置于兩枚偏光板2、3之間，從光源4所照射出來(lái)的光依序通過(guò)偏光板2、感光性樹(shù)脂層1、偏光板3，而最后通過(guò)偏光板3的輝度(cd/cm²)則以輝度計(jì)5(日本topcon公司制，型號(hào)bm-5a)進(jìn)行測(cè)量。

如圖1所示，當(dāng)偏光板3的偏光方向與偏光板2的偏光方向互相平行時(shí)，所測(cè)得的輝度為a(cd/cm²)；另外，如圖2所示，當(dāng)偏光板3的偏光方向與偏光板2的偏光方向互相垂直時(shí)，所測(cè)得的輝度為b(cd/cm²)；則對(duì)比度可藉由輝度a與輝度b的比值(輝度a/輝度b)而得，其評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所示。

◎：(輝度a/輝度b)≧3500

○：3300≦(輝度a/輝度b)＜3500

△：3000≦(輝度a/輝度b)＜3300

╳：(輝度a/輝度b)＜3000。

評(píng)價(jià)結(jié)果

由表2、表3得知，與含有第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)的感光性樹(shù)脂組成物(實(shí)施例1至實(shí)施例13)相比，未含有第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)的感光性樹(shù)脂組成物(比較例1至比較例6)的高精細(xì)度的圖案直線性較差。同時(shí)，當(dāng)用于第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)的共聚合的單體混合物(a1)中，第二不飽和單體(a-1-2)的使用量落入10～50重量份的范圍(實(shí)施例3、4、6～8、11～13)時(shí)，其高精密圖案直線性表現(xiàn)更佳。此外，當(dāng)感光性樹(shù)脂組成物中更含有第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)(實(shí)施例5、6、9、11、12、13)時(shí)，其高精密圖案直線性表現(xiàn)亦更佳。由此可知，當(dāng)感光性樹(shù)脂組成物中，未包括第一堿可溶性樹(shù)脂(a-1)時(shí)，感光性樹(shù)脂組成物的高精細(xì)度的圖案直線性較差。而當(dāng)?shù)诙伙柡蛦误w(a-1-2)的使用量落入上述范圍或是感光性樹(shù)脂組成物中更含有第二堿可溶性樹(shù)脂(a-2)時(shí)，其高精密圖案直線性表現(xiàn)更佳。

另外，當(dāng)感光性樹(shù)脂組成物中含有光引發(fā)劑(c-1)(實(shí)施例2、6～8、10～13)時(shí)，其高精密圖案直線性表現(xiàn)更佳。

由表2、表3得知，與不含有染料(f-1)的感光性樹(shù)脂組成物相比，含有染料(f-1)的感光性樹(shù)脂組成物(實(shí)施例3～5、7～8、10～13)的對(duì)比度表現(xiàn)更佳。且同樣含有染料(f-1)的比較例2～4，相較于其他未含有染料(f-1)的比較例1、5、6而言亦有較佳的對(duì)比度。由此可知，當(dāng)感光性樹(shù)脂組成物中含有染料(f-1)時(shí)，感光性樹(shù)脂組成物的對(duì)比度較佳。

綜上所述，本發(fā)明提供一種可應(yīng)用于彩色濾光片以及液晶顯示設(shè)備的感光性樹(shù)脂組成物，其能夠提供良好的對(duì)比度及高精細(xì)度的圖案直線性。

雖然本發(fā)明已以實(shí)施例揭示如上，然其并非用以限定本發(fā)明，任何所屬技術(shù)領(lǐng)域中普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當(dāng)可作些許的改動(dòng)與潤(rùn)飾，故本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)視所附權(quán)利要求界定范圍為準(zhǔn)。