本發(fā)明涉及光纖素線。本申請(qǐng)主張基于2015年10月14日提交的日本申請(qǐng)第2015-202665號(hào)的優(yōu)先權(quán),并援引在前述日本申請(qǐng)中記載的全部?jī)?nèi)容。
背景技術(shù):
:一般而言,為了識(shí)別由玻璃纖維以及包覆該玻璃纖維的被覆樹脂層構(gòu)成的光纖素線,光纖芯線在最外層具有被稱為油墨層的薄的著色層(例如,參照專利文獻(xiàn)1。)。為了保護(hù)玻璃纖維并且防止光纖的傳輸損耗,被覆樹脂層需要具有充分的固化性。例如,專利文獻(xiàn)2研究了為了同時(shí)具有耐微彎曲特性和低溫特性,將包含于被覆樹脂層的錫的含量減少。[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)]專利文獻(xiàn)1:特開平6-242355號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:國(guó)際公開第2014/168201號(hào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:為了解決上述課題,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的光纖素線包括玻璃纖維、以及包覆玻璃纖維的被覆樹脂層,其中,被覆樹脂層包含錫及含有2,4,6-三甲基苯甲?;交⒆鳛楣庖l(fā)劑的紫外線固化型樹脂組合物的固化產(chǎn)物,包含于被覆樹脂層中的分子量為1000以下的未固化成分的比例為15質(zhì)量%以下,并且在被覆樹脂層表面的磷-錫配合物的量相對(duì)于烴的量的比為1000ppm以下。附圖簡(jiǎn)要說明[圖1]為示出了根據(jù)本實(shí)施方案的光纖素線的一例的剖面圖。[圖2]為示出了根據(jù)本實(shí)施方案的光纖帶芯線的一例的剖面圖。具體實(shí)施方式[本發(fā)明想要解決的課題]光纖芯線有時(shí)以并列多個(gè)上述光纖芯線并通過帶狀材料進(jìn)行包覆而得的光纖帶芯線的形式來使用。因此,在進(jìn)行從光纖帶芯線除去帶狀材料從而取出光纖芯線的操作時(shí),有時(shí)會(huì)發(fā)生油墨層從被覆樹脂層剝落的顏色剝落。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種光纖素線,其包括具有充分的固化性、并且與油墨層的密合性也優(yōu)異的被覆樹脂層。[本發(fā)明的效果]根據(jù)本發(fā)明,可以提供包括具有充分的固化性、并且與油墨層的密合性也優(yōu)異的被覆樹脂層的光纖素線。[本發(fā)明的實(shí)施方案的說明]首先,列出本發(fā)明的實(shí)施方案的內(nèi)容從而進(jìn)行說明。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的光纖素線包括玻璃纖維、以及包覆玻璃纖維的被覆樹脂層,其中,被覆樹脂層包含錫及含有2,4,6-三甲基苯甲?;交⒆鳛楣庖l(fā)劑的紫外線固化型樹脂組合物的固化產(chǎn)物,包含于被覆樹脂層中的分子量為1000以下的未固化成分的比例為15質(zhì)量%以下,并且在被覆樹脂層表面的磷-錫配合物的量相對(duì)于烴的量的比為1000ppm以下。為了提高被覆樹脂層的固化性,磷系光引發(fā)劑2,4,6-三甲基苯甲?;交?以下簡(jiǎn)稱為“tpo”)的使用是有效的。另一方面,若將大量的tpo摻和到紫外線固化型樹脂組合物中,則tpo可能會(huì)不均勻地存在于被覆樹脂層的表面。另外,已知錫(sn)催化劑一般作為(例如)氨基甲酸酯的合成催化劑,錫(sn)催化劑有時(shí)會(huì)混入到構(gòu)成被覆樹脂層形成用紫外線固化型樹脂組合物的樹脂成分(例如,氨基甲酸酯低聚物)中。錫與磷形成配合物(p-sn配合物),并且可能會(huì)不均勻地存在于被覆樹脂層的表面。若p-sn配合物不均勻地存在于被覆樹脂層表面,則在制備光纖帶芯線時(shí),被覆樹脂層與油墨層的界面的密合性降低,從而在單芯分離時(shí)變得易于發(fā)生顏色剝落。因此,為了抑制p-sn配合物的不均勻存在,需要減少tpo的摻和量,但是,若tpo的摻和量減少,則被覆樹脂層的固化性降低。對(duì)此,對(duì)于本實(shí)施方案的光纖素線,通過包含被覆樹脂層中的磷、并將被覆樹脂層表面的p-sn配合物的量相對(duì)于烴的量的比減少到1000ppm以下,從而可以實(shí)現(xiàn)被覆樹脂層的固化性和密合性兩者。在上述光纖素線中,通過使包含于被覆樹脂層中的分子量為1000以下的未固化成分的比例為15質(zhì)量%以下,從而可以進(jìn)一步地提高被覆樹脂層的固化性。上述被覆樹脂層具有初級(jí)樹脂層及次級(jí)樹脂層,次級(jí)樹脂層可以包含紫外線固化型樹脂組合物的固化產(chǎn)物,該紫外線固化型樹脂組合物含有25質(zhì)量%以上的具有雙酚骨架的多官能單體。由此,進(jìn)一步減少p-sn配合物的不均勻存在,使得被覆樹脂層與油墨層的密合性變得更加優(yōu)異。次級(jí)樹脂層在23℃下的楊氏模量可為800mpa以上。由此,可以提高耐微彎曲特性。另外,次級(jí)樹脂層在23℃下的楊氏模量也可為900mpa以上。由此,由于提高了光纖芯線的剛性,從而可以提高單芯分離的操作性。為了使光纖保持機(jī)械強(qiáng)度,被覆樹脂層需要具有一定的厚度,光纖素線的外徑通??蔀?60μm以下。另外,從光纜的多芯化的觀點(diǎn)來看,光纖素線的外徑可為210μm以下。[本發(fā)明的實(shí)施方案的詳細(xì)說明]以下,將參照附圖對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的光纖素線及其制造方法的具體例子進(jìn)行說明。需要說明的是,本發(fā)明并不限定于這些例子,而是由權(quán)利要求書的范圍來表示,并且意圖包括在與權(quán)利要求書的范圍等同的含義和范圍內(nèi)的所有變更。在以下的說明中,對(duì)于在附圖的說明中相同的要素給予相同的符號(hào),并且省略重復(fù)的說明。(光纖素線)圖1為示出了根據(jù)本實(shí)施方案的光纖素線1的一例的剖面圖。如圖1所示,本實(shí)施方案的光纖素線1包括作為光傳輸體的玻璃纖維10、以及被覆樹脂層20。玻璃纖維10具有芯體12和包層14,由玻璃制的部件(例如sio2玻璃)構(gòu)成。玻璃纖維10傳輸導(dǎo)入到光纖素線1的光。芯體12被設(shè)置在(例如)包括玻璃纖維10的中心軸線的區(qū)域。芯體12為純sio2玻璃,或者也可在其中含有g(shù)eo2、氟元素等。包層14設(shè)置在圍繞芯體12的區(qū)域。包層14的折射率比芯體12的折射率低。包層14可由純的sio2玻璃構(gòu)成,也可由添加有氟元素的sio2玻璃構(gòu)成。玻璃纖維10的直徑通常為約125μm。被覆樹脂層20的總厚度為約60至70μm,也可以在上述范圍以下。被覆樹脂層20的總厚度期望為32.5μm以上。被覆樹脂層20的總厚度優(yōu)選為32.5至65μm,也可為62.5μm以下,也可為60μm以下,也可為42.5μm以下。為了使光纖保持機(jī)械強(qiáng)度,被覆樹脂層需要具有一定的厚度,因此,光纖素線1的外徑通??蔀?60μm以下。光纖素線1的外徑也可為190至255μm,優(yōu)選為245μm。從光纜的多芯化的觀點(diǎn)來看,光纖素線1的外徑可為210μm以下,優(yōu)選為200μm以下,優(yōu)選為180μm以上。被覆樹脂層20具有作為與玻璃纖維相接觸的第一層的初級(jí)樹脂層22、以及作為與該第一層相接觸的第二層的次級(jí)樹脂層24。初級(jí)樹脂層22的厚度通常為約15至40μm,也可以為20至40μm。次級(jí)樹脂層24的厚度通常為約15至45μm。初級(jí)樹脂層22在23℃下的楊氏模量?jī)?yōu)選為1mpa以下,更優(yōu)選為0.8mpa以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.4mpa以下。初級(jí)樹脂層22的楊氏模量的下限值沒有特別的限定,并且為約0.05mpa。次級(jí)樹脂層24在23℃下的楊氏模量?jī)?yōu)選為800mpa以上,也可為800至1000mpa。從增強(qiáng)光纖芯線的剛性、并且提高單芯分離的操作性的觀點(diǎn)來看,次級(jí)樹脂層24在23℃下的楊氏模量?jī)?yōu)選為800mpa以上,更優(yōu)選為900mpa以上,也可為900至1500mpa。被覆樹脂層20可以通過使含有(例如)低聚物、單體及光聚合引發(fā)劑的紫外線固化型樹脂組合物固化來形成。作為低聚物,例如,可列舉出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。低聚物也可兩種以上混合使用。在此,(甲基)丙烯酸酯的意思是丙烯酸酯或與其對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸酯。對(duì)于(甲基)丙烯酸也同樣適合。作為氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列舉出使多元醇化合物、多異氰酸酯化合物和含羥基的丙烯酸酯化合物反應(yīng)而得的物質(zhì)。作為多元醇化合物,例如,可列舉出聚丁二醇、聚丙二醇以及雙酚a-環(huán)氧乙烷加成二醇。作為多異氰酸酯化合物,例如,可列舉出2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯。作為含羥基的丙烯酸酯化合物,例如,可列舉出2-羥基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯和三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。作為單體,可使用具有一個(gè)可聚合基團(tuán)的單官能單體,或者具有兩個(gè)以上可聚合基團(tuán)的多官能單體。單體也可以兩種以上混合使用。作為單官能單體,例如,可列舉出n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己內(nèi)酰胺和(甲基)丙烯酰嗎啉等具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的n-乙烯基單體;(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物。這些當(dāng)中,從固化速度提高的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的n-乙烯基單體。作為多官能單體,例如,可列舉出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二基二亞甲基二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙酚化合物的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物二醇的二(甲基)丙烯酸酯、將二(甲基)丙烯酸酯加成到雙酚化合物的縮水甘油醚而得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等。作為雙酚化合物,例如,可列舉出雙酚a、雙酚ap、雙酚b、雙酚bp、雙酚c及雙酚e,這些當(dāng)中,優(yōu)選雙酚a。也就是說,作為多官能單體,可以使用具有雙酚骨架的多官能單體,這些當(dāng)中,優(yōu)選使用具有雙酚a骨架的多官能單體。特別地,從與油墨層的密合性更進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)來看,以次級(jí)樹脂層24形成用紫外線固化型樹脂組合物的總量為基準(zhǔn),次級(jí)樹脂層優(yōu)選包含這樣的紫外線固化型樹脂組合物的固化產(chǎn)物,該紫外線固化型樹脂組合物含有25質(zhì)量%以上的具有雙酚骨架的多官能單體。該紫外線固化型樹脂組合物更優(yōu)選含有25至40質(zhì)量%的具有雙酚骨架的多官能單體,進(jìn)一步優(yōu)選含有25至35質(zhì)量%。從被覆樹脂層的固化性和密合性這兩者的觀點(diǎn)來看,形成被覆樹脂層20的紫外線固化型樹脂組合物包含2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦(以下稱為“tpo”)作為光引發(fā)劑。調(diào)整tpo的含量以使其在被覆樹脂層20中為0.5至2.0質(zhì)量%。在不妨礙本發(fā)明所起的效果的范圍內(nèi),在上述紫外線固化型樹脂組合物中也可以組合使用除了tpo以外的其他公知的自由基光聚合引發(fā)劑,例如,可列舉出酰基氧化膦系引發(fā)劑和苯乙酮系引發(fā)劑。作為?;趸⑾狄l(fā)劑,例如,可列舉出2,4,4-三甲基戊基氧化膦和2,4,4-三甲基苯甲?;交趸ⅰT从谶@些引發(fā)劑的磷被包含在被覆樹脂層20中。磷的含量可通過以下方法求出:將包含被覆樹脂層20形成用紫外線固化型樹脂組合物的被覆樹脂溶液在丙酮中在40℃下浸漬16小時(shí)而得到萃取液,并通過氣相色譜質(zhì)譜分析該萃取液。作為苯乙酮系引發(fā)劑,例如,可列舉出1-羥基環(huán)己烷-1-基苯基甲酮(basf社制,商品名“イルガキュア184”)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(basf社制,商品名“ダロキュア1173”)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(basf社制,商品名“イルガキュア651”)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉丙烷-1-酮(basf社制,商品名“イルガキュア907”)、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1(basf社制,商品名“イルガキュア369”)、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮。從油墨層從被覆樹脂層的顏色剝落減少的觀點(diǎn)來看,在被覆樹脂層表面的p-sn配合物的量相對(duì)于烴的量的比為1000ppm以下,優(yōu)選為950ppm以下,更優(yōu)選為900ppm以下。p-sn配合物的量相對(duì)于烴的量的比的下限值沒有特別的限定,其為約60ppm。需要說明的是,可以通過使用tof-sims來分析被覆樹脂層的表面,從而測(cè)定p-sn配合物的量相對(duì)于烴的量的比。從被覆樹脂層的固化性提高的觀點(diǎn)來看,包含于被覆樹脂層20中的分子量為1000以下的未固化成分的比例優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。分子量為1000以下的未固化成分可以通過以下方式求出:將光纖素線在甲基乙基酮中在60℃下浸漬17小時(shí),并通過氣相色譜質(zhì)譜儀測(cè)定所萃取的萃取物的分子量及其量。作為在玻璃纖維10上形成被覆樹脂層20的方法,可應(yīng)用在光纖素線的制造中常規(guī)使用的方法。例如,在包層14的周圍涂布紫外線固化性樹脂組合物,通過紫外線的照射使該紫外線固化性樹脂組合物固化,從而形成被覆樹脂層20。在被覆樹脂層20具有初級(jí)樹脂層22和次級(jí)樹脂層24的情況下,可使用以下的形成方式(wet-on-dry方式),即,在包層14的周圍涂布初級(jí)樹脂層形成用的樹脂組合物,通過紫外線的照射使其固化而形成初級(jí)樹脂層22,然后,在初級(jí)樹脂層22的周圍涂布次級(jí)樹脂層形成用的樹脂組合物,通過紫外線的照射使其固化而形成次級(jí)樹脂層24。另外,也可使用以下的形成方式(wet-on-wet方式),即,在包層14的周圍涂布初級(jí)樹脂層形成用的固化性樹脂組合物后,再在其周圍涂布次級(jí)樹脂層形成用的樹脂組合物,通過紫外線照射而使其同時(shí)固化從而形成初級(jí)樹脂層22和次級(jí)樹脂層24。(光纖芯線)為了在排列多根光纖素線而以光纖帶芯線的形式使用時(shí)進(jìn)行識(shí)別,可以在構(gòu)成被覆樹脂層20的次級(jí)樹脂層24的外周面上形成成為油墨層的著色層30。在本實(shí)施方案中,將在光纖素線1上形成有著色層30的形式稱為光纖芯線2(參照?qǐng)D2)。著色層的厚度為3μm以上,優(yōu)選為5至10μm。若著色層的厚度為3μm以上,則可以抑制顏色剝落。從光纖芯線的識(shí)別性提高的觀點(diǎn)來看,著色層優(yōu)選含有顏料。作為顏料,例如,可列舉出炭黑、氧化鈦和鋅華等著色顏料,γ-fe2o3、γ-fe2o3和γ-fe3o4的混晶、cro2、鈷鐵氧體、鈷被覆氧化鐵、鋇鐵氧體、fe-co和fe-co-ni等磁性粉末,mio、鉻酸鋅、鉻酸鍶、三聚磷酸鋁、鋅、氧化鋁、玻璃、云母等無機(jī)顏料。另外,也可使用偶氮系顏料、酞菁系顏料和染色淀顏料等有機(jī)顏料。也可對(duì)顏料進(jìn)行各種表面改性或復(fù)合顏料化等處理。光纖芯線的外徑通常約為245至265μm,也可為245μm以下。從光纖芯線的機(jī)械強(qiáng)度提高的觀點(diǎn)來看,光纖芯線的外徑優(yōu)選為190μm以上。(光纖帶芯線)可使用本實(shí)施方案的光纖素線來制作光纖帶芯線。圖2為根據(jù)本實(shí)施方案的光纖帶芯線100的剖面圖。在同一圖所示的光纖帶芯線100中,將多根(這里為4根)平行排列的在光纖素線1的外周上形成有著色層30的形式的光纖芯線2通過帶狀材料40而一體化。帶狀材料40由(例如)環(huán)氧丙烯酸酯樹脂或氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂等形成。這種光纖帶芯線可減少在低溫環(huán)境下的傳輸損耗的增加。另外,上述光纖帶芯線中,在進(jìn)行從光纖帶芯線除去帶狀材料而取出光纖芯線的操作時(shí),沒有發(fā)生顏色的剝落,可容易地識(shí)別光纖芯線。[實(shí)施例]以下列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。[初級(jí)樹脂層形成用樹脂組合物的制備](制備例1)通過使二異氰酸酯、羥基丙烯酸酯與聚丙二醇二醇相反應(yīng)而得到氨基甲酸酯丙烯酸酯,并將65質(zhì)量份的所得的氨基甲酸酯丙烯酸酯、25質(zhì)量份的丙烯酸壬基苯酯、10質(zhì)量份的n-乙烯基己內(nèi)酰胺、以及1質(zhì)量份的tpo(basf社制,商品名“ルシリンtpo”)混合,從而制備樹脂組合物a。[次級(jí)樹脂層形成用樹脂組合物的制備]通過使二異氰酸酯、羥基丙烯酸酯與聚丙二醇二醇相反應(yīng)而得到氨基甲酸酯丙烯酸酯,并以下述的比例將所得的氨基甲酸酯丙烯酸酯、雙酚系環(huán)氧丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、n-乙烯基己內(nèi)酰胺、以及tpo混合,從而分別制備次級(jí)樹脂層形成用樹脂組合物。(制備例2)將丙烯酸異冰片酯固定為10質(zhì)量份,并將n-乙烯基己內(nèi)酰胺固定為10質(zhì)量份,以使包含于次級(jí)樹脂層形成用樹脂組合物中的雙酚a系環(huán)氧丙烯酸酯成為25質(zhì)量%的方式調(diào)整氨基甲酸酯丙烯酸酯的摻和量,并且進(jìn)一步將被覆樹脂層的tpo的摻和量設(shè)定為0.5質(zhì)量%,從而得到樹脂組合物b1。(制備例3)將丙烯酸異冰片酯固定為10質(zhì)量份,并將n-乙烯基己內(nèi)酰胺固定為10質(zhì)量份,以使包含于次級(jí)樹脂層形成用樹脂組合物中的具有雙酚a骨架的環(huán)氧丙烯酸酯成為45質(zhì)量%的方式調(diào)整氨基甲酸酯丙烯酸酯的摻和量,并且進(jìn)一步將被覆樹脂層的tpo的摻和量設(shè)定為2.0質(zhì)量%,從而得到樹脂組合物b2。(制備例4)將丙烯酸異冰片酯固定為10質(zhì)量份,并將n-乙烯基己內(nèi)酰胺固定為10質(zhì)量份,以使包含于次級(jí)樹脂層形成用樹脂組合物中的具有雙酚a骨架的環(huán)氧丙烯酸酯成為30質(zhì)量%的方式調(diào)整氨基甲酸酯丙烯酸酯的摻和量,并且進(jìn)一步將被覆樹脂層的tpo的摻和量設(shè)定為0.2質(zhì)量%,從而得到樹脂組合物b3。(制備例5)將丙烯酸異冰片酯固定為10質(zhì)量份,并將n-乙烯基己內(nèi)酰胺固定為10質(zhì)量份,以使包含于次級(jí)樹脂層形成用樹脂組合物中的具有雙酚a骨架的環(huán)氧丙烯酸酯成為10質(zhì)量%的方式調(diào)整氨基甲酸酯丙烯酸酯的摻和量,并且進(jìn)一步將被覆樹脂層的tpo的摻和量設(shè)定為1.0質(zhì)量%,從而得到樹脂組合物b4。(制備例6)調(diào)整制備例3中的氨基甲酸酯丙烯酸酯的分子量,使得次級(jí)樹脂層在23℃下的楊氏模量成為800ma,從而得到樹脂組合物b5。(制備例7)調(diào)整制備例3中的氨基甲酸酯丙烯酸酯的分子量,使得次級(jí)樹脂層在23℃下的楊氏模量成為1000ma,從而得到樹脂組合物b6。(制備例8)將制備例3中的被覆樹脂層的tpo的摻和量設(shè)定為0.5質(zhì)量%,從而得到樹脂組合物b7。[著色層形成用樹脂組合物的制備](制備例9)將70質(zhì)量份的氨基甲酸酯丙烯酸酯系樹脂、6質(zhì)量份的有機(jī)顏料、20質(zhì)量份的2官能丙烯酸酯單體與多官能丙烯酸酯單體的混合物(摻和比:4/6)、3質(zhì)量份的イルガキュア907、0.03質(zhì)量份的酚系抗氧化劑、0.01質(zhì)量份的硫系抗氧化劑、0.01質(zhì)量份的胺系聚合抑制劑、以及0.1質(zhì)量份的硅油混合,從而制備樹脂組合物c。[帶狀材料用樹脂組合物的制備]將18質(zhì)量份的使1mol的雙酚a·環(huán)氧乙烷加成二醇、2mol的甲苯二異氰酸酯、以及2mol的丙烯酸羥乙酯相反應(yīng)而得的氨基甲酸酯丙烯酸酯、10質(zhì)量份的使1mol的聚丁二醇、2mol的甲苯二異氰酸酯、以及2mol的丙烯酸羥乙酯相反應(yīng)而得的氨基甲酸酯丙烯酸酯、15質(zhì)量份的使1mol的甲苯二異氰酸酯以及2mol的丙烯酸羥乙酯相反應(yīng)而得的三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、10質(zhì)量份的n-乙烯基吡咯烷酮、10質(zhì)量份的丙烯酸異冰片酯、5質(zhì)量份的雙酚a·環(huán)氧乙烷加成二醇二丙烯酸酯、0.7質(zhì)量份的2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮(basf社制,商品名“イルガキュア907”)、以及1.3質(zhì)量份的tpo混合,從而制備樹脂組合物d。[光纖素線](實(shí)施例1)在由芯材及包層構(gòu)成的直徑為125μm的玻璃纖維的外周上,使用樹脂組合物a形成厚度為35μm的初級(jí)樹脂層,進(jìn)一步在其外周上使用樹脂組合物b1而形成厚度為25μm的次級(jí)樹脂層,從而得到直徑為245μm的光纖素線。需要說明的是,線速度設(shè)為1500m/分鐘。(實(shí)施例2)除了使用樹脂組合物b2來形成次級(jí)樹脂層以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作,從而得到光纖素線。(實(shí)施例3)在由芯材及包層構(gòu)成的直徑為125μm的玻璃纖維的外周上,使用樹脂組合物a形成厚度為17.5μm的初級(jí)樹脂層,進(jìn)一步在其外周上使用樹脂組合物b5而形成厚度為17.5μm的次級(jí)樹脂層,從而得到直徑為195μm的光纖素線。(實(shí)施例4)除了使用樹脂組合物b6來形成次級(jí)樹脂層以外,與實(shí)施例3同樣地進(jìn)行操作,從而得到光纖素線。(實(shí)施例5)除了使用樹脂組合物b7來形成次級(jí)樹脂層以外,與實(shí)施例3同樣地進(jìn)行操作,從而得到光纖素線。(比較例1)除了使用樹脂組合物b3來形成次級(jí)樹脂層以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作,從而得到光纖素線。(比較例2)除了使用樹脂組合物b4來形成次級(jí)樹脂層以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作,從而得到光纖素線。[光纖芯線]一旦將在實(shí)施例及比較例中分別得到的光纖素線卷取后,在通過著色機(jī)將光纖素線再次抽出的同時(shí),利用樹脂組合物c在次級(jí)樹脂層的外周上形成厚度為5μm的油墨層(著色層),從而分別制備了光纖芯線。[光纖帶芯線]并排4根光纖芯線,并通過帶狀材料(樹脂組合物d)被覆它們的周圍并進(jìn)行一體化,從而得到光纖帶芯線。[評(píng)價(jià)](p-sn配合物的量)通過tof-sims分析次級(jí)樹脂層表面。將所使用的裝置設(shè)為triftvnanotof、離子種類au+、加速電壓30kv。從光纖素線的側(cè)面照射離子束進(jìn)行測(cè)定。由+337(m/z)的峰值(表示磷-錫配合物的量)與+59(m/z)的峰值(表示烴的量)的比(+337的峰值/+59的峰值),測(cè)定p-sn配合物的量相對(duì)于烴的量的比。結(jié)果示于表1。(固化性的評(píng)價(jià))通過在下述條件下萃取分子量為1000以下的未固化成分,從而確定被覆樹脂層的固化性。也就是說,通過將光纖素線在甲基乙基酮中在60℃下浸漬17小時(shí),并通過氣相色譜質(zhì)譜儀求出萃取出的萃取物當(dāng)中的分子量為1000以下的物質(zhì)的量,將其除以光纖素線的被覆層樹脂層的重量,從而求得分子量為1000以下的成分的比例。結(jié)果示于表1。若光纖素線未固化成分的含量為15質(zhì)量%以下,則設(shè)為固化性良好,若光纖素線未固化成分的含量超過15質(zhì)量%,則設(shè)為固化性差。(單芯分離操作及顏色剝落試驗(yàn))使用工具(住友電氣工業(yè)社制的ts-1/4)除去帶狀材料從而將光纖帶芯線分離為光纖芯線。若在此時(shí)沒有顏色剝落(著色層不與帶狀材料一起剝落),則判斷為密合性“良”,若在此時(shí)發(fā)生有顏色剝落,則判斷為密合性“差”。(次級(jí)樹脂層的楊氏模量)從光纖素線抽出玻璃部分,拉伸被覆樹脂層,并通過試驗(yàn)機(jī)來測(cè)定次級(jí)樹脂層的楊氏模量。結(jié)果示于表2。(單芯分離操作性)根據(jù)telcordiagr-205.3.1,從光纖帶芯線單芯分離出光纖芯線。評(píng)價(jià)此時(shí)的油墨層(著色層)有無剝落。表2中,將沒有剝落設(shè)為“a”,將存在剝落設(shè)為“b”。[表1][表2]實(shí)施例3實(shí)施例4次級(jí)樹脂層的楊氏模量(mpa)800900單芯分離操作性ba對(duì)于在實(shí)施例中所制備的光纖素線,可以確認(rèn),樹脂被覆層具有充分的固化性,并且與油墨層的密合性也優(yōu)異。另外,可以確認(rèn),若次級(jí)樹脂層的楊氏模量變大,則單芯分離操作性提高。符號(hào)的說明1···光纖素線、2···光纖芯線、10···玻璃纖維、12···芯體、14···包層、20···被覆樹脂層、22···初級(jí)樹脂層、24···次級(jí)樹脂層、30···著色層、40···帶狀材料、100···光纖帶芯線。當(dāng)前第1頁12