多層膜、其用途以及制造方法與流程
本發(fā)明涉及一種具有光學(xué)各向異性層的多層膜。本發(fā)明還涉及具有該光學(xué)各向異性層的光學(xué)補償片、λ/4波片、偏振片、圓偏振片、液晶顯示裝置、有機電致發(fā)光顯示裝置以及制造方法。
背景技術(shù)：
作為液晶顯示裝置及有機電致發(fā)光顯示裝置等各種顯示裝置的結(jié)構(gòu)元件，相位差板即具有相位差的光學(xué)構(gòu)件被廣泛使用。
作為用于得到相位差板的方法之一，已知有將可呈液晶相的化合物以呈液晶相的狀態(tài)成型成固體的膜的方法。作為這樣的方法的例子，可舉出如下方法：將包含具有聚合性且可呈液晶相的化合物等各種固化性液晶化合物的組合物涂敷在適當?shù)幕牡谋砻娑瞥蓪?，使層?nèi)的液晶化合物取向，進而維持取向的狀態(tài)而進行聚合，由此形成具有光學(xué)各向異性的膜。如果使用這樣的方法，則可以得到在面內(nèi)均勻地顯現(xiàn)相位差的相位差板，此外，通過適宜選擇液晶化合物，從而可以得到在可見光波長區(qū)域產(chǎn)生一樣的相位差的相位差板(例如，專利文獻1)。
作為使這樣的可呈液晶相的化合物取向的方法，通常以如下方式進行：對基材的表面賦予取向約束力，在其上涂敷包含可呈液晶相的化合物的組合物，進而在適于取向的條件下放置。作為對基材的表面賦予取向約束力的方法的例子，可舉出利用摩擦的方法(例如，專利文獻2～3)。此外，還已知有通過使用實施了拉伸處理的膜作為基材，從而使液晶化合物在膜上取向，由此進行高效的制造(例如，專利文獻4)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開平11-52131號公報；
專利文獻2：日本特開2010-151971號公報；
專利文件3：日本特開2002-098836號公報(對應(yīng)外國公報：歐洲專利申請公開第1079244號說明書)；
專利文件4：日本特開平3-9325號公報(對應(yīng)外國公報：美國專利第5132147號說明書)。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題
然而，在摩擦處理中，存在其處理工序中由于靜電而導(dǎo)致混入異物、取向約束力不足等問題。此外，即使在使用實施了拉伸處理的膜的情況下，也存在取向約束力不足的問題，其結(jié)果是，存在無法得到用于顯示裝置時足以使顯示品質(zhì)良好的取向性的問題。
因此，本發(fā)明的目的在于提供可高效地制造、且可得到用于顯示裝置時足以使顯示品質(zhì)良好的取向性的、具有光學(xué)各向異性層的多層膜，以及具有該光學(xué)各向異性層的光學(xué)補償片、λ/4波片、偏振片、圓偏振片、液晶顯示裝置、有機電致發(fā)光顯示裝置及其制造方法。
用于解決課題的方案
本發(fā)明人為了解決上述課題進行了研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用具有由拉伸引起的取向約束力且具有特定的表面張力的基材作為形成光學(xué)各向異性層時的基材，可解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
即，根據(jù)本發(fā)明，提供：
[1]一種多層膜，其具有長條狀的第一基材和直接設(shè)置在上述第一基材的表面的包含固化液晶分子的光學(xué)各向異性層，
在上述第一基材的上述表面中，其表面張力為35～45mn/m，且具有由拉伸引起的取向約束力，
上述光學(xué)各向異性層具有沿著與上述第一基材的由拉伸引起的取向方向大致相同的方向的慢軸。
[2]根據(jù)[1]所述的多層膜，其中，
上述第一基材由多個層形成。
[3]根據(jù)[1]或[2]所述的多層膜，其中，
上述固化液晶分子為圓盤狀液晶化合物的固化物。
[4]根據(jù)[1]或[2]所述的多層膜，其中，
上述固化液晶分子為棒狀液晶化合物的固化物。
[5]一種制造方法，是[1]～[4]中任一項所述的多層膜的制造方法，其包含：
將包含固化性液晶化合物的液晶組合物涂敷在長條狀的第一基材上，形成液晶組合物的層，
使上述液晶組合物的層中的固化性液晶化合物沿著與上述第一基材的由拉伸引起的取向方向大致相同的方向沿面(homogeneous)取向或混合(hybrid)取向，
使上述固化性液晶化合物聚合，形成固化液晶分子。
[6]根據(jù)[5]所述的制造方法，其中，
上述液晶組合物是表面張力為20～35mn/m的液體。
[7]一種光學(xué)補償片，其是從[1]、[2]或[3]所述的多層膜剝離光學(xué)各向異性層、將上述光學(xué)各向異性層貼合于第二基材而成的。
[8]一種λ/4波片，其是從[1]、[2]或[4]所述的多層膜剝離光學(xué)各向異性層、將上述光學(xué)各向異性層貼合于第二基材而成的。
[9]一種偏振片，其具有[7]所述的光學(xué)補償片。
[10]一種圓偏振片，其具有[8]所述的λ/4波片。
[11]一種液晶顯示裝置，其[9]所述的偏振片。
[12]一種有機電致發(fā)光顯示裝置，其具有[10]所述的圓偏振片。
發(fā)明效果
本發(fā)明的多層膜、光學(xué)補償片、λ/4波片、偏振片、圓偏振片、液晶顯示裝置及有機電致發(fā)光顯示裝置通過使用具有由拉伸引起的取向約束力且為長條狀的第一基材，從而能夠使光學(xué)各向異性層的取向性成為足以使顯示品質(zhì)良好的取向性，且能夠高效地制造。特別是，在使用通過斜拉伸賦予了取向約束力的第一基材的情況下，具有適于λ/4波片、圓偏振片的光學(xué)各向異性層，能夠高效地制造。此外，在本發(fā)明的多層膜的制造方法中，可高效地制造該多層膜。
附圖說明
圖1是示意性地顯示圓盤狀液晶化合物的混合取向的狀態(tài)的立體圖。
圖2是示意性地顯示圓盤狀液晶化合物的混合取向的狀態(tài)的俯視圖。
圖3是示出實施例7的圓偏振片的構(gòu)成要素的分解立體圖。
圖4是對采用懸滴法的液晶組合物的表面張力的測定進行說明的概略圖。
具體實施方式
以下，舉出例示物和實施方式對本發(fā)明進行詳細說明，但是本發(fā)明并不限定于以下所舉的例示物和實施方式，在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求范圍及其同等范圍的范圍內(nèi)，可以任意地變更而實施。
在本申請中，“偏振片”、“圓偏振片”、“λ/2波片”、“λ/4波片”及“相位差板”這樣的構(gòu)件并不限定于剛性的構(gòu)件，可以是膜狀的具有可撓性的構(gòu)件。
[1.多層膜]
本發(fā)明的多層膜具有長條狀的第一基材和光學(xué)各向異性層。
[1.1.第一基材]
本發(fā)明中使用的第一基材為長條狀的基材。在本申請中，“長條狀”是指相對于寬度具有至少5倍以上的長度的形狀，優(yōu)選具有10倍或其以上的長度，具體而言是指被卷成輥狀而具有可保管或運輸?shù)某潭鹊拈L度的膜的形狀。膜的長度相對于寬度的比例的上限沒有特別限定，可設(shè)為例如100000倍以下。
[1.2.第一基材的表面張力]
就本發(fā)明中使用的第一基材而言，第一基材的設(shè)置光學(xué)各向異性層的側(cè)的表面的表面張力為35～45mn/m。在本申請中，在上下文明顯的情況下，有時將第一基材的設(shè)置光學(xué)各向異性層的側(cè)的表面簡稱為第一基材的“表面”。
第一基材的表面的表面張力優(yōu)選為35mn/m以上，更優(yōu)選為37mn/m以上，另一方面，優(yōu)選為45mn/m以下，更優(yōu)選為40mn/m以下。第一基材的表面的表面張力通過適宜選擇構(gòu)成該表面的材料、對該表面的表面處理的條件等可調(diào)節(jié)成所期望的范圍。作為這樣的表面處理的例子，可舉出電暈處理、等離子體處理及皂化處理。
第一基材的表面張力的測定能夠通過例如以下方式測定：使用表面張力計、接觸角計，使用純水a(chǎn)3(jisk0557)作為測定試樣液來制作液滴，使其滴到第一基材的樣品表面上。
在使用接觸角計測定液滴與第一基材的表面的接觸角的情況下，能夠使用式i的經(jīng)驗式來算出表面張力。
cosθ＝0.0467·γs-1.508式i
θ：純水的接觸角(degree)，γs為第一基材的表面張力(mn/m)。
根據(jù)本發(fā)明人的研究，在第一基材的表面的表面張力為上述的范圍內(nèi)的情況下，與第一基材的表面的表面張力為上述的范圍外的情況相比，可得到用于顯示裝置時足以使顯示品質(zhì)良好的光學(xué)各向異性層的高取向性。其結(jié)果是，在液晶顯示裝置或有機電致發(fā)光顯示裝置中使用該光學(xué)各向異性層的情況下，可實現(xiàn)減少了白色漏光等的良好的顯示品質(zhì)。光學(xué)各向異性層具有高的取向性可通過光學(xué)各向異性層的正交尼科耳(crossednicol)透射率的測定、以及將光學(xué)各向異性層載置在液晶顯示裝置、有機電致發(fā)光顯示裝置等顯示裝置上、觀察顯示的狀態(tài)來進行評價。
[1.3.第一基材的取向約束力]
本發(fā)明中使用的第一基材具有由拉伸引起的取向約束力。即，第一基材是通過對拉伸前的基材實施拉伸處理而得到的由一個以上的層形成的膜。由拉伸引起的取向約束力的顯現(xiàn)方向通常與由拉伸引起的取向方向一致。由拉伸引起的取向方向是通過拉伸而產(chǎn)生的、構(gòu)成第一基材的分子的取向的方向，通常與拉伸方向本身一致。
第一基材的由拉伸引起的取向方向與第一基材的短尺寸方向所成的角度可設(shè)為0～90°。特別地，可設(shè)為超過0°且小于90°的角度。通過在這樣的范圍的角度中具有取向方向，從而能夠使本發(fā)明的多層膜成為可高效地制造圓偏振片等的材料。
此外，在一種方式中，第一基材的取向方向與第一基材的短尺寸方向所成的角度優(yōu)選為10°～60°，特別優(yōu)選為40°～50°。通過設(shè)為這樣的角度關(guān)系，從而能夠使本發(fā)明的多層膜成為可高效地制造特定的圓偏振片的材料。具體而言，可以高效地制造具有線性起偏器以及一張或兩張相位差板的圓偏振片。
更具體而言，通過將第一基材的取向方向與第一基材的短尺寸方向所成的角度優(yōu)選設(shè)為15°±5°、22.5±5°、45°±5°、75°±5°、更優(yōu)選設(shè)為15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、75°±4°、進一步優(yōu)選設(shè)為15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、75°±3°這樣的特定的范圍，從而能夠使本發(fā)明的多層膜成為可高效地制造特定的圓偏振片的材料。
用于對拉伸前的基材進行拉伸而制成第一基材的拉伸可以僅進行斜拉伸，也可以僅進行橫拉伸(向第一基材的短尺寸方向的拉伸)，也可以組合進行斜拉伸、縱拉伸(向第一基材的長尺寸方向的拉伸)和/或橫拉伸。進行拉伸時的拉伸溫度和拉伸倍率可在取向約束力在基材表面產(chǎn)生的范圍內(nèi)適宜設(shè)定。
[1.4.第一基材的材料]
第一基材可以僅由1層形成，也可以由多個層形成。
作為由多個層形成的第一基材的例子，可舉出具有由1層以上的層形成的支承體和設(shè)置在其的一個表面的取向膜的第一基材。在該情況下，可將第一基材的取向膜側(cè)的表面設(shè)為設(shè)置光學(xué)各向異性層的面。
第一基材僅由1層形成的情況下的其材料沒有特別限定，能夠使用可通過賦予雙折射性而對其的表面賦予取向約束力的各種樹脂。作為該樹脂的例子，可舉出包含各種的聚合物的樹脂。作為該聚合物，可舉出含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物、纖維素酯、聚乙烯醇、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、環(huán)氧聚合物、聚苯乙烯、丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚乙烯、聚丙烯、以及它們的組合。這些中，從透明性、低吸濕性、尺寸穩(wěn)定性、輕質(zhì)性等觀點出發(fā)，優(yōu)選含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物和纖維素酯，更優(yōu)選含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物。
這些材料還可用作第一基材具有支承體和取向膜的情況下的支承體的材料。
含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物為在重復(fù)單元中具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的非晶性的聚合物，能夠使用主鏈中含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物和側(cè)鏈中含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物中的任一種。
作為脂環(huán)式結(jié)構(gòu)，可舉出例如環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)、環(huán)烯烴結(jié)構(gòu)等，從熱穩(wěn)定性等觀點出發(fā)，優(yōu)選環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)。
構(gòu)成1個脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的碳原子數(shù)沒有特別限制，通常為4～30個，優(yōu)選為5～20個，更優(yōu)選為6～15個。
含有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物中的具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的比例可根據(jù)使用目的適宜選擇，通常為50重量％以上，優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為90重量％。
當具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元過少時，膜的耐熱性有可能下降。
含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物具體地可舉出：(1)降冰片烯聚合物、(2)單環(huán)的環(huán)狀烯烴聚合物、(3)環(huán)狀共軛二烯聚合物、(4)乙烯基脂環(huán)式烴聚合物、以及它們的加氫物等。
這些中，從透明性、成型性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選降冰片烯聚合物及它們的加氫物。
作為降冰片烯聚合物，可舉出例如：降冰片烯單體的開環(huán)聚合物、降冰片烯單體與能夠開環(huán)共聚的其它單體的開環(huán)共聚物、以及它們的加氫物；降冰片烯單體的加聚物、降冰片烯單體與能夠共聚的其它單體的加成共聚物等。
這些中，從透明性的觀點出發(fā)，最優(yōu)選降冰片烯單體的開環(huán)聚合物加氫物。
上述的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物可選自例如日本特開2002-321302號公報等公開的公知的聚合物。
含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為80℃以上，更優(yōu)選為100～250℃的范圍。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在這樣的范圍的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物不會產(chǎn)生在高溫下使用時的變形、應(yīng)力，耐久性優(yōu)異。
含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的分子量以通過使用了環(huán)己烷(樹脂不溶解時使用甲苯)作為溶劑的凝膠滲透色譜法(以下，簡寫為“gpc”。)而測定的聚異戊二烯換算(溶劑為甲苯時，使用聚苯乙烯換算)的重均分子量(mw)計，通常為10000～100000，優(yōu)選為25000～80000，更優(yōu)選為25000～50000。
當重均分子量在這樣的范圍時，膜的機械強度和成型加工性高度地平衡，因此優(yōu)選。
含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的分子量分布(重均分子量(mw)/數(shù)均分子量(mn))沒有特別限制，通常為1～10，優(yōu)選為1～4，更優(yōu)選為1.2～3.5的范圍。
在包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂中，其分子量為2000以下的樹脂成分(即，低聚物成分)的含量優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為3重量％以下，進一步優(yōu)選為2重量％以下。
當?shù)途畚锍煞值牧吭谏鲜龇秶鷥?nèi)時，表面的微細的凸部的產(chǎn)生減少，厚度不均變小，面精度提高。
低聚物成分的量的降低可通過選擇聚合催化劑、氫化催化劑；適宜設(shè)定聚合、氫化等的反應(yīng)條件、將樹脂作為成型用材料進行顆?；墓ば蛑械臏囟葪l件等來進行。
低聚物的成分量能夠利用上述的gpc來測定。
在使用包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂作為第一基材的材質(zhì)的情況下，第一基材的厚度沒有特別限制，從使生產(chǎn)率的提高、薄型化及輕質(zhì)化變得容易的觀點出發(fā)，其厚度通常為1～1000μm，優(yōu)選為5～300μm，更優(yōu)選為30～100μm。
包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂可以僅包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物，但只要不顯著地損害本發(fā)明的效果，也可以包含任選的配合劑。包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂中的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的比例優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為80重量％以上。
作為包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的樹脂的優(yōu)選的具體例子，可舉出日本瑞翁公司制“zeonor1420、zeonor1420r”。
作為纖維素酯，纖維素的低級脂肪酸酯(例如：乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素及乙酸丙酸纖維素)是具有代表性的。低級脂肪酸意味著每1個分子的碳原子數(shù)為6以下的脂肪酸。乙酸纖維素中包含三乙酸纖維素(tac)、二乙酸纖維素(dac)。
乙酸纖維素的乙酰化度優(yōu)選為50～70％，特別優(yōu)選為55～65％。重均分子量優(yōu)選為70000～120000，特別優(yōu)選為80000～100000。此外，上述乙酸纖維素可以不僅被乙酸酯化，只要滿足上述乙?；龋部梢圆糠直槐?、丁酸等脂肪酸酯化。此外，構(gòu)成第一基材的樹脂也可組合包含乙酸纖維素及乙酸纖維素以外的纖維素酯(丙酸纖維素及丁酸纖維素等)。在該情況下，優(yōu)選這些纖維素酯的總體滿足上述乙酰化度。
在使用三乙酸纖維素的膜的情況下，作為這樣的膜，從保護環(huán)境的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選用三乙酸纖維素涂料制作的三乙酸纖維素膜，上述三乙酸纖維素涂料是通過利用低溫溶解法或高溫溶解法將三乙酸纖維素溶解于實質(zhì)上不含二氯甲烷的溶劑中而制備的。三乙酸纖維素的膜可通過共流延法來制作。共流延法可通過如下方式進行：將三乙酸纖維素的原料薄片溶解于溶劑中，根據(jù)需要在其中添加任選的添加劑，制備溶液(涂料)，將該涂料從涂料供給單元(模具)流延到支承體上，對流延物進行一定程度的干燥而在被賦予了剛性的時刻將其作為膜從支承體剝離，進一步對該膜進行干燥從而除去溶劑。作為溶解原料薄片的溶劑的例子，可舉出鹵化烴類(二氯甲烷等)、醇類(甲醇、乙醇、丁醇等)、酯類(甲酸甲酯、乙酸甲酯等)、醚類(二氧雜環(huán)己烷、二氧戊環(huán)、二乙醚等)等。作為在涂料中添加的添加劑的例子，可舉出延遲增強劑、增塑劑、紫外線吸收劑、防劣化劑、潤滑劑、剝離促進劑等。作為流延涂料的支承體的例子，可舉出水平式的環(huán)形金屬帶及滾筒。流延時，能夠?qū)我坏耐苛线M行單層流延，也能夠?qū)Χ鄠€層進行共流延。在對多個層進行共流延的情況下，例如可以以形成低濃度的纖維素酯涂料的層和在其表面及背面相接設(shè)置的高濃度的纖維素酯涂料的層的方式依次流延多種涂料。作為對膜進行干燥而除去溶劑的方法的例子，可舉出輸送膜而使其通過將內(nèi)部設(shè)定在適合干燥的條件的干燥部的方法。
作為三乙酸纖維素的膜的優(yōu)選的例子，可舉出tac-td80u(fujifilm(株)制造)等公知的膜、以及發(fā)明協(xié)會公開技報公技編號2001-1745號中公開的膜。三乙酸纖維素的膜的厚度沒有特別限定，優(yōu)選為20～150μm，更優(yōu)選為40～130μm，進一步優(yōu)選為70～120μm。
[1.5.第一基材的材料：取向膜]
對第一基材具有支承體和取向膜的情況下的取向膜的材料進行說明。作為取向膜的材料，能夠使用可顯現(xiàn)所期望的表面張力和由拉伸引起的取向約束力的聚合物。
作為用作取向膜的材料的聚合物的例子，能夠舉出纖維素、硅烷偶聯(lián)劑、聚酰亞胺、聚酰胺、聚乙烯醇、環(huán)氧丙烯酸酯、硅醇低聚物、聚丙烯腈、苯、酚樹脂、聚噁唑、環(huán)化聚異戊二烯、它們的改性物、以及它們的混合物。特別優(yōu)選聚乙烯醇。
取向膜能夠通過如下方式形成：在根據(jù)需要實施了電暈放電處理等表面處理的支承體上，將使聚合物溶解于水或溶劑中的溶液等利用反向凹版涂敷法、直接凹版涂敷法、模涂法、棒涂法等涂敷方法涂敷，使其干燥。通過這樣的工序，形成具有支承體和取向膜的拉伸前的基材，進而通過對其進行拉伸，可用作第一基材。第一基材的取向膜的厚度沒有特別限定，能夠調(diào)節(jié)成可得到所期望的取向約束力的厚度。取向膜的厚度優(yōu)選為0.05μm以上，更優(yōu)選為0.1μm以上，另一方面，優(yōu)選為10μm以下，更優(yōu)選為5μm以下。
[1.6.第一基材的制造方法]
制造第一基材的方法沒有特別限定，可通過將上述的材料用已知的方法成型、拉伸來制造。
作為第一基材由多個層形成的情況的制造方法，可采用：利用多層擠出的方法、形成一部分的層之后在其表面通過涂敷、蒸鍍等操作設(shè)置其它層的方法從而形成拉伸前的基材，并對其進行拉伸的方法。
為了調(diào)節(jié)第一基材的表面的表面張力而進行表面處理的情況下，從良好地顯現(xiàn)取向約束力的觀點出發(fā)，在拉伸前先進行這樣的表面處理再進行拉伸是優(yōu)選的。
[1.7.在第一基材上的光學(xué)各向異性層的形成]
本發(fā)明的多層膜的光學(xué)各向異性層具有在第一基材的表面直接設(shè)置的包含固化液晶分子的光學(xué)各向異性層。
在本申請中，“固化液晶分子”意味著將可呈液晶相的化合物在呈液晶相的狀態(tài)下制成固體時的該化合物的分子。作為固化液晶分子的例子，可舉出使固化性的液晶化合物固化而成的固化液晶分子，更具體而言，可舉出使聚合性液晶化合物聚合而成的聚合物。以下的說明中，只要沒有特別說明，將該特定的包含固化液晶分子的光學(xué)各向異性層簡稱為“光學(xué)各向異性層”。
將光學(xué)各向異性層“直接”設(shè)置在第一基材的表面是指：在第一基材的表面不經(jīng)由其它層而形成光學(xué)各向異性層。通過在具有特定的表面張力的第一基材的表面直接設(shè)置光學(xué)各向異性層，從而可得到用于顯示裝置時足以使顯示品質(zhì)良好的、光學(xué)各向異性層的高取向性。
光學(xué)各向異性層在第一基材上的形成，典型地，可通過包含以下工序的方法來進行：
工序(i)：將包含固化性液晶化合物的液晶組合物涂敷在長條狀的第一基材上，形成液晶組合物的層的工序，
工序(ii)：使液晶組合物的層中的固化性液晶化合物沿著與所述第一基材的由拉伸引起的取向方向大致相同的方向沿面取向或混合取向的工序，以及
工序(iii)：使固化性液晶化合物聚合，形成固化液晶分子的工序。
工序(i)可通過在連續(xù)輸送的第一基材的一個表面上直接涂敷液晶組合物而進行。作為涂敷的方法的例子，可舉出簾式涂敷法、擠出涂敷法、輥涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、噴涂法、滑動涂敷法、印刷涂敷法、凹版涂敷法、模涂法、罩涂(capcoating)法及浸漬法。例如，在模涂法中，在將模涂機的模唇方向以與基材短尺寸方向平行的方式配置的情況下，液晶組合物的涂敷方向與基材的輸送方向即基材的長尺寸方向相同。涂敷的液晶組合物的層的厚度可根據(jù)光學(xué)各向異性層所要求的期望的厚度適宜設(shè)定。
液晶組合物優(yōu)選為特定的表面張力的液體。液晶組合物的表面張力優(yōu)選為20mn/m以上，更優(yōu)選為25mn/m以上，另一方面，優(yōu)選為35mn/m以下，更優(yōu)選為30mn/m以下。在第一基材的表面張力為上述的特定的范圍內(nèi)的情況下，通過液晶組合物的表面張力為該范圍內(nèi)，從而可以在第一基材的表面將液晶組合物以縮孔等表面缺陷少的狀態(tài)容易地涂敷，進而可以容易制造具有良好的光學(xué)特性的光學(xué)各向異性層。
將液晶組合物的表面張力設(shè)為上述范圍的方法沒有特別限定，可通過例如適宜選擇液晶組合物的溶劑、表面活性劑以及其它添加劑的種類及含有比例來調(diào)節(jié)液晶組合物的表面張力。
液晶組合物的表面張力的測定能夠通過例如以下方式來算出：使用表面張力計，制作定量液滴，利用懸滴法通過式ii進行解析。在此，液滴直徑de和ds能夠通過如圖4所示那樣對從細管401懸滴的液滴402進行測量來求出。
γl＝g·ρ·(de)2h-1式ii
γl：液晶組合物的表面張力
g：重力加速度
ρ：液密度
de：最大液滴直徑
h-1：根據(jù)ds/de求出的校正項
ds：從液下端升了de的位置處的直徑
工序(ii)有時可通過涂敷直接實現(xiàn)，在該情況下不需要其它操作，但是有時也根據(jù)需要在涂敷后，通過實施加熱等取向處理而實現(xiàn)。取向處理的條件可根據(jù)使用的液晶組合物的性質(zhì)適宜設(shè)定，例如可設(shè)為在50～160℃的溫度條件下處理30秒～5分鐘的條件。通過適宜設(shè)定使用的液晶組合物的組成和處理條件，可實現(xiàn)沿著與第一基材的由拉伸引起的取向方向大致相同的方向的取向。
在工序(ii)前，根據(jù)需要可進行使液晶組合物的層干燥的工序。這樣的干燥可利用自然干燥、加熱干燥、減壓干燥、減壓加熱干燥等干燥方法來實現(xiàn)。通過這樣的干燥，能夠從液晶組合物的層中除去溶劑。
工序(iii)可適宜選擇適合于液晶組合物的成分(聚合性化合物及聚合引發(fā)劑等)的性質(zhì)的方法。例如，可舉出照射活性能量射線的方法及熱聚合法。從不需要加熱，在室溫可進行反應(yīng)的觀點出發(fā)，優(yōu)選照射活性能量射線的方法。在此，在照射的活性能量射線中，可包含可見光線、紫外線及紅外線等光、以及電子束等任意的能量射線。其中，從操作簡便的方面出發(fā)，優(yōu)選照射紫外線等光的方法。紫外線照射時的溫度優(yōu)選為30℃以下。紫外線照射時的溫度的下限可設(shè)為15℃以上。紫外線照射強度通常為0.1mw/cm2～1000mw/cm2的范圍，優(yōu)選為0.5mw/cm2～600mw/cm2的范圍。紫外線照射時間為1秒～300秒的范圍，優(yōu)選為5秒～100秒的范圍。紫外線累積光量可利用紫外線累積光量(mj/cm2)＝紫外線照射強度(mw/cm2)×照射時間(秒)來求出。
作為紫外線照射光源，能夠使用高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、低壓水銀燈。
[1.8.光學(xué)各向異性層]
在本發(fā)明的多層膜中，光學(xué)各向異性層具有慢軸，上述慢軸沿著與第一基材的由拉伸引起的取向方向大致相同的方向。具體而言，光學(xué)各向異性層所包含的固化液晶分子由于第一基材的取向約束力而呈取向有序性，由此控制慢軸的方向。固化液晶分子可具有沿面取向有序性或混合取向有序性。
在此，“具有混合取向有序性”是指具有如下取向有序性：分子在第一基材的表面附近相對于該表面水平地取向，空氣界面?zhèn)鹊姆肿訌谋砻嬖竭h離，相對于水平方向越傾斜。在本申請的一種方式中，固化液晶分子為圓盤狀液晶化合物的固化物，在該方式中，液晶分子可混合取向。
參照圖1和圖2，對混合取向的具體例子進行說明。圖1和圖2是示意性地示出圓盤狀液晶化合物的混合取向的狀態(tài)的立體圖和俯視圖。在圖1和圖2中，示出在沿水平的方向(與箭頭22正交的方向)載置的第一基材的表面上、圓盤狀液晶化合物11取向的狀態(tài)。第一基材的由拉伸引起的取向方向由箭頭21表示。對于圓盤狀液晶化合物11而言，下側(cè)即第一基材的表面附近的分子水平地取向，另一方面，分子越靠近上側(cè)，越向箭頭15方向傾斜。這樣的圓盤狀液晶化合物的混合取向可通過如下方式確認：在極角0°方向(箭頭22的方向)、以及從極角0°方向以箭頭31～34所示的各種方位角及極角傾斜的方向，測定光學(xué)各向異性層的折射率各向異性。像這樣混合取向的圓盤狀液晶化合物的層通常在箭頭15傾斜的方向具有慢軸，因此通常在箭頭21方向具有慢軸。
另一方面，“具有沿面取向有序性”是指將固化液晶分子的介晶(mesogen)的長軸方向在第一基材的表面投影而得到的線的平均方向沿著與表面水平的某一個方向(例如基材膜的表面指向矢的方向)排列。進而，“沿著”某規(guī)定的方向的沿面取向有序性是指該排列方向沿著與上述規(guī)定的方向大致相同的方向。上述規(guī)定的方向在本申請中可設(shè)為第一基材的由拉伸引起的取向方向。固化液晶分子是否具有沿面取向有序性、以及其排列方向可通過使用以axoscan(axometrics公司制造)為代表的這樣的相位差計測定慢軸方向，測定在慢軸方向以及與慢軸正交的方向上的每個入射角的延遲分布而確認。
在此，在固化液晶分子是使具有棒狀的分子結(jié)構(gòu)的聚合性液晶化合物聚合而成的情況下，通常該聚合性液晶化合物的介晶的長軸方向成為固化液晶分子的介晶的長軸方向。此外，像使用反常波長色散聚合性液晶化合物(后述)作為聚合性液晶化合物的情況那樣，在光學(xué)各向異性層中存在取向方向不同的多種介晶的情況下，這些中最長的種類的介晶的長軸方向排列的方向成為該排列方向。
在本申請中，沿著與第一基材的由拉伸引起的取向方向“大致”相同的方向的慢軸是指第一基材的由拉伸引起的取向方向與該慢軸所成的角度為5°以內(nèi)。該角度優(yōu)選為3°以內(nèi)，更優(yōu)選為1以內(nèi)。
通過使用上述說明的規(guī)定的基材作為第一基材，并進而適宜選擇光學(xué)各向異性層的材料，從而能夠?qū)鈱W(xué)各向異性層賦予沿著與第一基材的由拉伸引起的取向方向大致相同的方向的取向有序性，其結(jié)果是能夠得到具有這樣的取向有序性的光學(xué)各向異性層。
光學(xué)各向異性層的厚度沒有特別限定，能夠適宜調(diào)節(jié)以使延遲等特性成為所期望的范圍。具體而言，厚度的下限優(yōu)選為0.5μm以上，更優(yōu)選為1.0μm以上，另一方面，厚度的上限優(yōu)選為10μm以下，更優(yōu)選為7μm以下，進一步更優(yōu)選為5μm以下。
光學(xué)各向異性層的形狀、長度及寬度能夠設(shè)為與第一基材同樣的長條狀的膜狀的形狀，能夠根據(jù)需要將其剪裁成適合于所期望的用途的矩形等形狀。
光學(xué)各向異性層優(yōu)選具有反常波長色散性。即，光學(xué)各向異性層優(yōu)選具有相比于短波長對于長波長的透射光顯示高的面內(nèi)相位差的波長色散。光學(xué)各向異性層優(yōu)選至少在可見光的帶寬的一部分、優(yōu)選在全部具有這樣的反常波長色散性。通過光學(xué)各向異性層具有反常波長色散性，從而可在λ/4波片或λ/2波片這樣的光學(xué)用途中，在廣泛的帶寬內(nèi)均勻地發(fā)揮功能。
作為優(yōu)選的方式，光學(xué)各向異性層具有可用作為λ/4波片或λ/2波片的光學(xué)特性。具體而言，在測定波長550nm的條件下測定的面內(nèi)延遲re為108nm～168nm的范圍的情況下，可用作λ/4波片。此外，在測定波長550nm的條件下測定的面內(nèi)延遲re為245nm～305nm的范圍的情況下，可用作λ/2波片。更具體而言，在λ/4波片的情況下，在測定波長550nm的條件下測定的面內(nèi)延遲re優(yōu)選為128nm～148nm，更優(yōu)選為133nm～143nm的范圍。此外，在λ/2波片的情況下，在測定波長550nm的條件下測定的面內(nèi)延遲re優(yōu)選為265nm～285nm，更優(yōu)選為270nm～280nm的范圍。在此，面內(nèi)延遲re根據(jù)下述式算出。
re＝(nx-ny)×d(式中，nx為光學(xué)各向異性層的面內(nèi)的慢軸方向的折射率(面內(nèi)的最大折射率)，ny為光學(xué)各向異性層的面內(nèi)的與慢軸垂直的方向的折射率，d為光學(xué)各向異性層的厚度(nm)。)
在光學(xué)各向異性層具有這樣的可用作λ/4波片或λ/2波片的光學(xué)特性的情況下，利用其可容易地制造具有λ/4波片或λ/2波片的圓偏振片等光學(xué)元件。
光學(xué)各向異性層的慢軸與光學(xué)各向異性層的短尺寸方向所成的角度可設(shè)為與第一基材的由拉伸引起的取向方向和第一基材的短尺寸方向所成的角度相同。具體而言，光學(xué)各向異性層的慢軸與光學(xué)各向異性層的短尺寸方向所成的角度具體地可設(shè)為0°～90°。此外，在一種方式中，特別優(yōu)選光學(xué)各向異性層的慢軸與光學(xué)各向異性層的短尺寸方向所成的角度為40°～50°。此外，具體而言，可將光學(xué)各向異性層的慢軸與光學(xué)各向異性層的短尺寸方向所成的角度設(shè)為優(yōu)選15°±5°、22.5±5°、45°±5°、75°±5°、更優(yōu)選15°±4°、22.5°±4°、45°±4°、75°±4°、進一步優(yōu)選15°±3°、22.5°±3°、45°±3°、75°±3°這樣的特定的范圍。通過具有這樣的角度關(guān)系，從而能夠使本發(fā)明的多層膜成為可高效地制造特定的圓偏振片的材料。
[1.9.液晶組合物]
對可在本發(fā)明的多層膜的制造中使用的含有聚合性液晶化合物的液晶組合物(以下，有時將該組合物簡稱為“組合物(a)”。)進行說明。
在本申請中，作為組合物(a)的成分的液晶化合物是指在組合物(a)中配合并使其取向時，可呈液晶相的化合物。聚合性液晶化合物是指能夠以這樣的呈液晶相的狀態(tài)在組合物(a)中聚合，以維持液晶相的分子的取向的狀態(tài)成為聚合物的液晶化合物。進而，反常波長色散聚合性液晶化合物是指像這樣制成聚合物的情況下，得到的聚合物為顯示反常波長色散性的聚合性液晶化合物。
此外，在本申請中，有時將作為組合物(a)的成分的具有聚合性的化合物(聚合性液晶化合物及除此之外的具有聚合性的化合物等)統(tǒng)稱并簡稱為“聚合性化合物”。
[1.9.1.聚合性液晶化合物]
作為聚合性液晶化合物的例子，可舉出各種圓盤狀液晶化合物及棒狀液晶化合物。
作為圓盤狀液晶化合物的例子，可舉出具有圓盤狀核(碟狀核)及聚合性基團、可呈液晶相的各種化合物。圓盤狀液晶化合物通常分子自身具有光學(xué)上的負的單軸性。作為圓盤狀液晶化合物特別優(yōu)選可混合取向的圓盤狀液晶化合物。使用圓盤狀液晶化合物形成并混合取向的光學(xué)各向異性層在例如tn型液晶單元的視角特性改良上是有用的。通過使用在側(cè)鏈末端具有環(huán)氧基、丙烯酸酯基這樣的交聯(lián)基團的液晶化合物作為圓盤狀液晶化合物，使其在盤狀向列相形成溫度范圍中進行交聯(lián)，從而能夠熱穩(wěn)定地保持其取向結(jié)構(gòu)。
作為圓盤狀液晶化合物的更具體的例子，可舉出以下的圓盤狀液晶化合物d1～d3。
[化學(xué)式1]
[化學(xué)式2]
[化學(xué)式3]
在圓盤狀液晶化合物d1～d3中，作為取代基r的例子，可舉出-o-c(＝o)-cnh2n+1、-o-c(＝o)-ph-o-cnh2n+1、-o-c(＝o)-cnh2n-o-c(＝o)-ch＝ch2、-o-c(＝o)-cnh2n-o-c(＝o)-c(ch3)＝ch2、-o-c(＝o)-cnh2n-o-ch＝ch2、-o-c(＝o)-cnh2n-o-c(ch3)＝ch2、-o-c(＝o)-ph-o-cnh2n-o-c(＝o)-ch＝ch2、-o-c(＝o)-ph-o-cnh2n-o-c(＝o)-c(ch3)＝ch2、-o-c(＝o)-ph-o-cnh2n-o-ch＝ch2、及-o-c(＝o)-ph-o-cnh2n-o-c(ch3)＝ch2。其中，優(yōu)選-o-c(＝o)-cnh2n-o-c(＝o)-ch＝ch2、-o-c(＝o)-ph-o-cnh2n-o-c(＝o)-ch＝ch2、及-o-c(＝o)-ph-o-cnh2n-o-ch＝ch2，更優(yōu)選-o-c(＝o)-ph-o-cnh2n-o-c(＝o)-ch＝ch2。
在取代基r中，n優(yōu)選為3～10的自然數(shù)，更優(yōu)選為4～8的自然數(shù)。在圓盤狀液晶化合物d2中，x為ch2、o、s或nh。其中，優(yōu)選ch2或o，更優(yōu)選為ch2。
作為圓盤狀液晶性化合物的其它具體例子，可舉出記載于日本特開平8-50206號公報、文獻(c.destradeetal.,mol.cryst.liq.cryst.,vol.71,page111(1981)；日本化學(xué)會編、季刊化學(xué)綜述、no.22、液晶化學(xué)、第5章、第10章第2節(jié)(1994)；b.kohneetal.,angew.chem.soc.chem.comm.,page1794(1985)；j.zhangetal.，j.am.chem.soc.，vol.116，page2655(1994))的液晶化合物。
在使用圓盤狀液晶化合物、在主鏈骨架具有芳香性的芳香族聚酯、芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酰亞胺、芳香族聚酰胺等作為聚合性液晶化合物的情況下，可將得到的光學(xué)各向異性層制成具有負的單軸性的層。光學(xué)各向異性層的負的單軸性是指，將光學(xué)各向異性層的3軸方向折射率按照其值從小到大的順序設(shè)為n1、n2、及n3時具有n1<n2＝n3的關(guān)系的性質(zhì)。因此，在具有負的單軸性的光學(xué)各向異性層中，光軸方向的折射率最小。其中，n2和n3的值不需要嚴格相同，在幾乎相同的情況下，可設(shè)為具有負的單軸性。具體而言，可將滿足(|n2-n3|/|n2-n1|)≤0.2的光學(xué)各向異性層作為具有負的單軸性的層供于實用。
此外，為了得到可大幅改良扭曲向列型液晶單元的視角特性的光學(xué)各向異性層，光軸優(yōu)選從光學(xué)各向異性層的面的法線方向的傾斜角β為5°～60°，更優(yōu)選為10°～50°，最優(yōu)選為20°～40°。進而，光學(xué)各向異性層優(yōu)選滿足50≤re≤400(nm)的條件。
作為棒狀液晶化合物的例子，可舉出記載于日本特開2002-030042號公報、日本特開2004-204190號公報、日本特開2005-263789號公報、日本特開2007-119415號公報、日本特開2007-186430號公報、及日本特開平11-513360號公報的具有聚合性基團的棒狀液晶化合物。此外，當以產(chǎn)品名舉出優(yōu)選的液晶化合物的例子時，可舉出basf公司制“l(fā)c242”等。液晶化合物可以單獨使用1種，也可以將2種以上以任意比率組合使用。
棒狀液晶化合物的折射率各向異性δn優(yōu)選為0.02以上，更優(yōu)選為0.05以上，優(yōu)選為0.30以下，更優(yōu)選為0.25以下。當折射率各向異性δn小于0.02時，為了得到所期望的光學(xué)功能，液晶樹脂層的厚度變厚，取向均勻性有可能降低，此外在經(jīng)濟成本上也是不利的。當折射率各向異性δn大于0.30時，為了得到所期望的光學(xué)功能，液晶樹脂層的厚度變薄，不利于厚度精度。此外，在δn大于0.30的情況下，液晶樹脂層的紫外線吸收光譜的長波長側(cè)的吸収端有可能達到可見區(qū)域，但即使該光譜的吸収端達到可見區(qū)域，只要不對所期望的光學(xué)性能造成壞的影響則可以使用。在液晶層形成用組合物僅包含1種液晶化合物的情況下，將該液晶化合物的折射率各向異性直接設(shè)為液晶層形成用組合物中的液晶化合物的折射率各向異性。此外，在液晶層形成用組合物包含2種以上的液晶化合物的情況下，將根據(jù)各液晶化合物的折射率各向異性δn的值和各液晶化合物的含有比率求出的折射率各向異性δn的值設(shè)為液晶層形成用組合物中的液晶化合物的折射率各向異性。折射率各向異性δn的值可通過塞拿蒙(senarmont)法測定。
這些液晶化合物和以下說明的反常波長色散聚合性液晶化合物可以單獨使用1種，也可以將2種以上以任意比率組合使用。
[1.9.2.反常波長色散聚合性液晶化合物]
作為聚合性液晶化合物的一部分或全部，可使用反常波長色散聚合性液晶化合物。通過使用反常波長色散聚合性液晶化合物，從而能夠容易得到具有反常波長色散性的光學(xué)各向異性層。
作為反常波長色散聚合性液晶化合物的例子，可舉出其分子中具有主鏈介晶和鍵合于主鏈介晶的側(cè)鏈介晶的化合物。在這樣的反常波長色散聚合性液晶化合物進行了取向的狀態(tài)中，側(cè)鏈介晶可在與主鏈介晶不同的方向上取向。因此，在光學(xué)各向異性層中，主鏈介晶和側(cè)鏈介晶可在不同的方向上取向。通過這樣的取向，光學(xué)各向異性層可呈反常波長色散特性。
[1.9.2.1.化合物(i)]
作為反常波長色散聚合性液晶化合物的例子，能夠舉出由下述式(i)表示的化合物(以下，有時稱為“化合物(i)”。)。
[化學(xué)式4]
在反常波長色散聚合性液晶化合物為化合物(i)的情況下，基團-y5-a4-y3-a2-y1-a1-y2-a3-y4-a5-y6-成為主鏈介晶，另一方面，基團>a1-c(q1)＝n-n(ax)ay成為側(cè)鏈介晶，基團a1影響主鏈介晶和側(cè)鏈介晶二者的性質(zhì)。
式中，y1～y8分別獨立地表示化學(xué)單鍵、-o-、-s-、-o-c(＝o)-、-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-o-、-nr1-c(＝o)-、-c(＝o)-nr1-、-o-c(＝o)-nr1-、-nr1-c(＝o)-o-、-nr1-c(＝o)-nr1-、-o-nr1-、或-nr1-o-。
在此，r1表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的烷基。
作為r1的碳原子數(shù)為1～6的烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。
作為r1，優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)為1～4的烷基。
在化合物(i)中，y1～y8優(yōu)選分別獨立地為化學(xué)單鍵、-o-、-o-c(＝o)-、-c(＝o)-o-、或-o-c(＝o)-o-。
g1、g2分別獨立地表示可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的二價脂肪族基團。
作為碳原子數(shù)為1～20的二價脂肪族基團，可舉出：碳原子數(shù)為1～20的亞烷基、碳原子數(shù)為2～20的亞烯基等具有鏈狀結(jié)構(gòu)的二價脂肪族基團；碳原子數(shù)為3～20的環(huán)烷烴二基、碳原子數(shù)為4～20的環(huán)烯烴二基、碳原子數(shù)為10～30的二價脂環(huán)式稠環(huán)基等二價脂肪族基團等。
作為g1、g2的二價脂肪族基團的取代基，可舉出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳原子數(shù)為1～6的烷氧基等。其中，優(yōu)選氟原子、甲氧基、乙氧基。
此外，在上述脂肪族基團中，可以插入有-o-、-s-、-o-c(＝o)-、-c(＝o)-o-、-o-c(＝o)-o-、-nr2-c(＝o)-、-c(＝o)-nr2-、-nr2-、或-c(＝o)-。但是，-o-或-s-分別2個以上鄰接而插入的情況除外。在此，r2表示與上述r1同樣的氫原子或碳原子數(shù)為1～6的烷基，優(yōu)選為氫原子或甲基。
作為在上述脂肪族基團中插入的基團，優(yōu)選-o-、-o-c(＝o)-、-c(＝o)-o-、-c(＝o)-。
作為插入這些基團的脂肪族基團的具體例子，可舉出-ch2-ch2-o-ch2-ch2-、-ch2-ch2-s-ch2-ch2-、-ch2-ch2-o-c(＝o)-ch2-ch2-、-ch2-ch2-c(＝o)-o-ch2-ch2-、-ch2-ch2-c(＝o)-o-ch2-、-ch2-o-c(＝o)-o-ch2-ch2-、-ch2-ch2-nr2-c(＝o)-ch2-ch2-、-ch2-ch2-c(＝o)-nr2-ch2-、-ch2-nr2-ch2-ch2-、-ch2-c(＝o)-ch2-等。
這些中，從更良好地顯示本發(fā)明的所期望的效果的觀點出發(fā)，g1、g2分別獨立地優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20的亞烷基、碳原子數(shù)為2～20的亞烯基等具有鏈狀結(jié)構(gòu)的二價脂肪族基團，更優(yōu)選亞甲基、亞乙基、三亞甲基、亞丙基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基[-(ch2)10-]等碳原子數(shù)為1～12的亞烷基，特別優(yōu)選四亞甲基[-(ch2)4-]、六亞甲基[-(ch2)6-]、八亞甲基[-(ch2)8-]及十亞甲基[-(ch2)10-]。
z1、z2分別獨立地表示無取代或被鹵原子取代的碳原子數(shù)為2～10的烯基。
作為該烯基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為2～6。作為z1、z2的烯基的取代基的鹵原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子等，優(yōu)選氯原子。
作為z1、z2的碳原子數(shù)為2～10的烯基的具體例子，可舉出ch2＝ch-、ch2＝c(ch3)-、ch2＝ch-ch2-、ch3-ch＝ch-、ch2＝ch-ch2-ch2-、ch2＝c(ch3)-ch2-ch2-、(ch3)2c＝ch-ch2-、(ch3)2c＝ch-ch2-ch2-、ch2＝c(cl)-、ch2＝c(ch3)-ch2-、ch3-ch＝ch-ch2-等。
其中，從更良好地顯示本發(fā)明的所期望的效果的觀點出發(fā)，作為z1、z2分別獨立地優(yōu)選為ch2＝ch-、ch2＝c(ch3)-、ch2＝c(cl)-、ch2＝ch-ch2-、ch2＝c(ch3)-ch2-、或ch2＝c(ch3)-ch2-ch2-，更優(yōu)選為ch2＝ch-、ch2＝c(ch3)-、或ch2＝c(cl)-，特別優(yōu)選為ch2＝ch-。
ax表示具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為2～30的有機基團。
在本發(fā)明中，“芳香環(huán)”意味著具有遵循h(huán)uckel規(guī)則的廣義的芳香性的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，即具有(4n+2)個π電子的環(huán)狀共軛結(jié)構(gòu)、以及以噻吩、呋喃、苯并噻唑等為代表的、硫、氧、氮等雜原子的孤電子對參與π電子體系而顯示芳香性的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
ax的具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為2～30的有機基團可以是具有多個芳香環(huán)的有機基團，也可以是具有芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)的有機基團。
作為上述芳香族烴環(huán)，可舉出苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)等。作為上述芳香族雜環(huán)，可舉出：吡咯環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡啶環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)、吡唑環(huán)、咪唑環(huán)、噁唑環(huán)、噻唑環(huán)等單環(huán)的芳香族雜環(huán)；苯并噻唑環(huán)、苯并噁唑環(huán)、喹啉環(huán)、酞嗪環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并吡唑環(huán)、苯并呋喃環(huán)、苯并噻吩環(huán)、噻唑并吡啶環(huán)、噁唑并吡啶環(huán)、噻唑并吡嗪環(huán)、噁唑并吡嗪環(huán)、噻唑并噠嗪環(huán)、噁唑并噠嗪環(huán)、噻唑并嘧啶環(huán)、噁唑并嘧啶環(huán)等稠環(huán)的芳香族雜環(huán)等。
ax具有的芳香環(huán)可以具有取代基。作為這樣的取代基，可舉出：氟原子、氯原子等鹵原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子數(shù)為2～6的烯基；三氟甲基等碳原子數(shù)為1～6的鹵代烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數(shù)為1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-c(＝o)-r5；-c(＝o)-or5；-so2r6等。在此，r5表示碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的烯基、或碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基，r6表示與后述的r4同樣的碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。
此外，ax具有的芳香環(huán)可以具有多個相同或不同的取代基，相鄰的兩個取代基可以一起鍵合而形成環(huán)。形成的環(huán)可以是單環(huán)，也可以是稠合多環(huán)，可以是不飽和環(huán)，也可以是飽和環(huán)。
另外，ax的碳原子數(shù)為2～30的有機基團的“碳原子數(shù)”意味著不包含取代基的碳原子的整個有機基團的總碳原子數(shù)(對于后述的ay而言相同。)。
作為ax的具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為2～30的有機基團，可舉出：芳香族烴環(huán)基；芳香族雜環(huán)基；具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為3～30的烷基；具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為4～30的烯基；具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為4～30的炔基等。
ax的優(yōu)選的具體例子如下所示。但是，在本發(fā)明中，ax并不限定于以下所示的基團。另外，下述式中，“-”表示從環(huán)的任意位置伸出的鍵合臂(以下相同。)。
(1)芳香族烴環(huán)基
[化學(xué)式5]
[化學(xué)式6]
(2)芳香族雜環(huán)基
[化學(xué)式7]
[化學(xué)式8]
上述式中，e表示nr6a、氧原子或硫原子。在此，r6a表示氫原子；或甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1～6的烷基。
[化學(xué)式9]
上式中，x、y、z分別獨立地表示nr7、氧原子、硫原子、-so-、或-so2-(其中，氧原子、硫原子、-so-、-so2-各自鄰接的情況除外。)。r7表示與上述r6a同樣的：氫原子；或甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1～6的烷基。
[化學(xué)式10]
(上式中，x表示與上述相同的含義。)
(3)具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的烷基
[化學(xué)式11]
(4)具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的烯基
[化學(xué)式12]
(5)具有選自芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基中的至少一個芳香環(huán)的炔基
[化學(xué)式13]
在上述的ax中，優(yōu)選碳原子數(shù)為6～30的芳香族烴基、或碳原子數(shù)為4～30的芳香族雜環(huán)基，更優(yōu)選下述所示的任一基團。
[化學(xué)式14]
[化學(xué)式15]
進一步優(yōu)選下述所示的任一基團。
[化學(xué)式16]
ax具有的環(huán)可以具有取代基。作為這樣的取代基，可舉出：氟原子、氯原子等鹵原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子數(shù)為2～6的烯基；三氟甲基等碳原子數(shù)為1～6的鹵代烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數(shù)為1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-c(＝o)-r8；-c(＝o)-or8；-so2r6等。在此，r8表示甲基、乙基等碳原子數(shù)為1～6的烷基；或苯基等碳原子數(shù)為6～14的芳基。其中，優(yōu)選鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1～6的烷基及碳原子數(shù)為1～6的烷氧基。
此外，ax具有的環(huán)可以具有多個相同或不同的取代基，相鄰的兩個取代基可以一起鍵合而形成環(huán)。所形成的環(huán)可以是單環(huán)，也可以是稠合多環(huán)。
另外，ax的碳原子數(shù)為2～30的有機基團的“碳原子數(shù)”意味著不包含取代基的碳原子的整個有機基團的總碳原子數(shù)(對于后述的ay而言相同。)。
ay表示氫原子、可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的炔基、-c(＝o)-r3、-so2-r4、-c(＝s)nh-r9、或具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為2～30的有機基團。在此，r3表示可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為5～12的芳香族烴基，r4表示碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基，r9表示可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為5～20的芳香族基。
作為ay的可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基的碳原子數(shù)為1～20的烷基，可舉出：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等?？删哂腥〈奶荚訑?shù)為1～20的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1～12，進一步優(yōu)選為4～10。
作為ay的可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基的碳原子數(shù)為2～20的烯基，可舉出：乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基等。
可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2～12。
作為ay的可具有取代基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基，可舉出：環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基等。
作為ay的可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的炔基的碳原子數(shù)為2～20的炔基，可舉出：乙炔基、丙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、2-戊炔基、己炔基、5-己炔基、庚炔基、辛炔基、2-辛炔基、壬炔基、癸炔基、7-癸炔基等。
作為ay的可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基及可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基的取代基，可舉出：氟原子、氯原子等鹵原子；氰基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等碳原子數(shù)為1～20的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子數(shù)為1～12的烷氧基取代的碳原子數(shù)為1～12的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等碳原子數(shù)為3～8的環(huán)烷基；環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基等碳原子數(shù)為3～8的環(huán)烷氧基；四氫呋喃基、四氫吡喃基、二氧戊基、二氧雜環(huán)己基等碳原子數(shù)為2～12的環(huán)狀醚基；苯氧基、萘氧基等碳原子數(shù)為6～14的芳氧基；三氟甲基、五氟乙基、-ch2cf3等至少1個被氟原子取代的碳原子數(shù)為1～12的氟代烷氧基；苯并呋喃基；苯并吡喃基；苯并二氧戊基；苯并二氧雜環(huán)己基；-c(＝o)-r7a；-c(＝o)-or7a；-so2r8a；-sr10；被-sr10取代的碳原子數(shù)為1～12的烷氧基；羥基等。在此，r7a及r10分別獨立地表示碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的烯基、碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6～12的芳香族烴基，r8a表示與上述r4同樣的碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。
作為ay的可具有取代基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基的取代基，可舉出：氟原子、氯原子等鹵原子；氰基；二甲基氨基等取代氨基；甲基、乙基、丙基等碳原子數(shù)為1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數(shù)為1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等碳原子數(shù)為3～8的環(huán)烷基；-c(＝o)-r7a；-c(＝o)-or7a；-so2r8a；羥基等。在此，r7a、r8a表示與上述相同的含義。
作為ay的可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的炔基的取代基，可舉出與可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基及可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基的取代基同樣的取代基。
在ay的由-c(＝o)-r3表示的基團中，r3表示可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為5～12的芳香族烴基。這些的具體例子可舉出與上述作為ay的可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基的例子所列舉的基團同樣的基團。
在ay的由-so2-r4表示的基團中，r4表示碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。
r4的碳原子數(shù)為1～20的烷基及碳原子數(shù)為2～20的烯基的具體例子可舉出與上述作為ay的碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的烯基的例子所列舉的基團同樣的基團。
作為ay的具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的、碳原子數(shù)為2～30的有機基團，可舉出與上述ax中例示的基團同樣的基團。
這些中，作為ay，優(yōu)選由氫原子、可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的炔基、-c(＝o)-r3、-so2-r4、或具有選自芳香族烴環(huán)和芳香族雜環(huán)中的至少一個芳香環(huán)的碳原子數(shù)為2～30的有機基團表示的基團，進一步優(yōu)選氫原子、可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的炔基、可具有取代基的碳原子數(shù)為6～12的芳香族烴基、可具有取代基的碳原子數(shù)為3～9的芳香族雜環(huán)基、由-c(＝o)-r3、-so2-r4表示的基團。在此，r3、r4表示與上述相同的含義。
作為ay的可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的炔基的取代基，優(yōu)選鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1～20的烷氧基、被碳原子數(shù)為1～12的烷氧基取代的碳原子數(shù)為1～12的烷氧基、苯基、環(huán)己基、碳原子數(shù)為2～12的環(huán)狀醚基、碳原子數(shù)為6～14的芳氧基、羥基、苯并二氧雜環(huán)己基、苯磺?；?-甲苯磺?；?、苯甲酰基、-sr10。在此，r10表示與上述相同的含義。
作為ay的可具有取代基的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為6～12的芳香族烴基、可具有取代基的碳原子數(shù)為3～9的芳香族雜環(huán)基的取代基，優(yōu)選氟原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為1～6的烷氧基、氰基。
此外，ax與ay也可以一起形成環(huán)。作為這樣的環(huán)，可舉出可具有取代基的碳原子數(shù)為4～30的不飽和雜環(huán)、碳原子數(shù)為6～30的不飽和碳環(huán)。
作為上述碳原子數(shù)為4～30的不飽和雜環(huán)、碳原子數(shù)為6～30的不飽和碳環(huán)，沒有特別限制，可以具有芳香性，也可以不具有芳香性。例如，可舉出下述所示的環(huán)。另外，下述所示的環(huán)表示式(i)中的作為
[化學(xué)式17]
表示的部分。
[化學(xué)式18]
[化學(xué)式19]
[化學(xué)式20]
(式中，x、y、z表示與上述相同的含義。)
此外，這些環(huán)也可具有取代基。作為這樣的取代基，可舉出與作為ax具有的芳香環(huán)的取代基所例示的取代基同樣的取代基。
從更良好地顯示本發(fā)明所期望的效果的觀點出發(fā)，ax和ay中所包含的π電子的總數(shù)優(yōu)選為4以上且24以下，更優(yōu)選為6以上20以下，進一步優(yōu)選為6以上且18以下。
作為ax和ay的優(yōu)選組合，可舉出：
(α)ax為碳原子數(shù)為4～30的芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基；ay為氫原子、碳原子數(shù)為3～8的環(huán)烷基、可以具有(鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為1～6的烷氧基、或碳原子數(shù)為3～8的環(huán)烷基)作為取代基的碳原子數(shù)為6～12的芳香族烴基、可以具有(鹵原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為1～6的烷氧基、氰基)作為取代基的碳原子數(shù)為3～9的芳香族雜環(huán)基、可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的炔基，且該取代基為鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1～20的烷氧基、被碳原子數(shù)為1～12的烷氧基取代的碳原子數(shù)為1～12的烷氧基、苯基、環(huán)己基、碳原子數(shù)為2～12的環(huán)狀醚基、碳原子數(shù)為6～14的芳氧基、羥基、苯并二氧雜環(huán)己基、苯磺?；?、苯甲酰基、-sr10中任一種的組合，以及
(β)ax與ay一起形成了不飽和雜環(huán)或不飽和碳環(huán)的情況。
在此，r10表示與上述相同的含義。
作為ax和ay的更優(yōu)選的組合，可舉出：
(γ)ax為具有以下結(jié)構(gòu)的基團中的任一種；ay為氫原子、碳原子數(shù)為3～8的環(huán)烷基、可以具有(鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為1～6的烷氧基、或碳原子數(shù)為3～8的環(huán)烷基)作為取代基的碳原子數(shù)為6～12的芳香族烴基、可以具有(鹵原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為1～6的烷氧基、氰基)作為取代基的碳原子數(shù)為3～9的芳香族雜環(huán)基、可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的炔基，且該取代基為鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1～20的烷氧基、被碳原子數(shù)為1～12的烷氧基取代的碳原子數(shù)為1～12的烷氧基、苯基、環(huán)己基、碳原子數(shù)為2～12的環(huán)狀醚基、碳原子數(shù)為6～14的芳氧基、羥基、苯并二氧雜環(huán)己基、苯磺酰基、苯甲?；?、-sr10中任一種的組合。在此，r10表示與上述相同的含義。
[化學(xué)式21]
[化學(xué)式22]
(式中，x、y表示與上述相同的含義。)
作為ax和ay的特別優(yōu)選組合，可舉出：
(δ)ax為具有以下結(jié)構(gòu)的基團中的任一種；ay為氫原子、碳原子數(shù)為3～8的環(huán)烷基、可以具有(鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為1～6的烷氧基、或碳原子數(shù)為3～8的環(huán)烷基)作為取代基的碳原子數(shù)為6～12的芳香族烴基、可以具有(鹵原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為1～6的烷氧基、氰基)作為取代基的碳原子數(shù)為3～9的芳香族雜環(huán)基、可具有取代基的碳原子數(shù)為1～20的烷基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的烯基、可具有取代基的碳原子數(shù)為2～20的炔基，且該取代基為鹵原子、氰基、碳原子數(shù)為1～20的烷氧基、被碳原子數(shù)為1～12的烷氧基取代的碳原子數(shù)為1～12的烷氧基、苯基、環(huán)己基、碳原子數(shù)為2～12的環(huán)狀醚基、碳原子數(shù)為6～14的芳氧基、羥基、苯并二氧雜環(huán)己基、苯磺?；?、苯甲酰基、-sr10中任一種的組合。(下述式中，x表示與上述相同的含義。)在此，r10表示與上述相同的含義。
[化學(xué)式23]
a1表示可具有取代基的三價芳香族基團。作為三價芳香族基團，可以是三價碳環(huán)式芳香族基團，也可以是三價雜環(huán)式芳香族基團。從更良好地顯示本發(fā)明所期望的效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選三價碳環(huán)式芳香族基，更優(yōu)選三價苯環(huán)基或三價萘環(huán)基，進一步優(yōu)選下述式所示的三價苯環(huán)基或三價萘環(huán)基。
另外，在下述式中，為了更加明確鍵合狀態(tài)，出于方便記載了取代基y1、y2(y1、y2表示與上述相同的含義。以下相同。)。
[化學(xué)式24]
這些中，作為a1，更優(yōu)選由以下所示的式(a11)～(a25)表示的基團，進一步優(yōu)選由式(a11)、(a13)、(a15)、(a19)、(a23)表示的基團，特別優(yōu)選由式(a11)、(a23)表示的基團。
[化學(xué)式25]
作為a1的三價芳香族基團可以具有的取代基，可舉出與上述作為ax的芳香族基團的取代基所例示的基團同樣的基團。作為a1，優(yōu)選不具有取代基。
a2、a3分別獨立地表示可具有取代基的碳原子數(shù)為3～30的二價脂環(huán)式烴基。
作為碳原子數(shù)為3～30的二價脂環(huán)式烴基，可舉出碳原子數(shù)為3～30的環(huán)烷烴二基、碳原子數(shù)為10～30的二價脂環(huán)式稠環(huán)基等。
作為碳原子數(shù)為3～30的環(huán)烷烴二基，可舉出：環(huán)丙烷二基；環(huán)丁烷-1,2-二基、環(huán)丁烷-1,3-二基等環(huán)丁烷二基；環(huán)戊烷-1,2-二基、環(huán)戊烷-1,3-二基等環(huán)戊烷二基；環(huán)己烷-1,2-二基、環(huán)己烷-1,3-二基、環(huán)己烷-1,4-二基等環(huán)己烷二基；環(huán)庚烷-1,2-二基、環(huán)庚烷-1,3-二基、環(huán)庚烷-1,4-二基等環(huán)庚烷二基；環(huán)辛烷-1,2-二基、環(huán)辛烷-1,3-二基、環(huán)辛烷-1,4-二基、環(huán)辛烷-1,5-二基等環(huán)辛烷二基；環(huán)癸烷-1,2-二基、環(huán)癸烷-1,3-二基、環(huán)癸烷-1,4-二基、環(huán)癸烷-1,5-二基等環(huán)癸烷二基；環(huán)十二烷-1,2-二基、環(huán)十二烷-1,3-二基、環(huán)十二烷-1,4-二基、環(huán)十二烷-1,5-二基等環(huán)十二烷二基；環(huán)十四烷-1,2-二基、環(huán)十四烷-1,3-二基、環(huán)十四烷-1,4-二基、環(huán)十四烷-1,5-二基、環(huán)十四烷-1,7-二基等環(huán)十四烷二基；環(huán)二十烷-1,2-二基、環(huán)二十烷-1,10-二基等環(huán)二十烷二基等。
作為碳原子數(shù)為10～30的二價脂環(huán)式稠環(huán)基，可舉出：萘烷-2,5-二基、萘烷-2,7-二基等萘烷二基；金剛烷-1,2-二基、金剛烷-1,3-二基等金剛烷二基；雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二基、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,5-二基、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,6-二基等雙環(huán)[2.2.1]庚烷二基等。
這些二價脂環(huán)式烴基可以在任選的位置具有取代基。作為取代基，可舉出與上述作為ax的芳香族基團的取代基所例示的取代基同樣的取代基。
這些中，作為a2、a3，優(yōu)選碳原子數(shù)為3～12的二價脂環(huán)式烴基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷烴二基，進一步優(yōu)選由下述式(a31)～(a34)表示的基團，特別優(yōu)選由下述式(a32)表示的基團。
[化學(xué)式26]
在上述碳原子數(shù)為3～30的二價脂環(huán)式烴基中，根據(jù)與y1、y3(或y2、y4)鍵合的碳原子的立體構(gòu)型的不同，可以存在順式、反式的立體異構(gòu)體。例如，在環(huán)己烷-1,4-二基的情況下，如下所示，可以存在順式的異構(gòu)體(a32a)和反式的異構(gòu)體(a32b)。
[化學(xué)式27]
在本發(fā)明中，可以是順式，也可以是反式，或者還可以是順式與反式的異構(gòu)體混合物，但從取向性良好的方面出發(fā)，優(yōu)選為反式或順式，更優(yōu)選為反式。
a4、a5分別獨立地表示可具有取代基的碳原子數(shù)為6～30的二價芳香族基團。
a4、a5的芳香族基團可以是單環(huán)的芳香族基團，也可以是多環(huán)的芳香族基團。
作為a4、a5的優(yōu)選的具體例子，可舉出下述基團。
[化學(xué)式28]
上述a4、a5的二價芳香族基團可以在任選的位置具有取代基。作為該取代基，可舉出：鹵原子、氰基、羥基、碳原子數(shù)為1～6的烷基、碳原子數(shù)為1～6的烷氧基、硝基、-c(＝o)-or8b基等。在此，r8b為碳原子數(shù)為1～6的烷基。其中，優(yōu)選鹵原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、烷氧基。此外，作為鹵原子，更優(yōu)選氟原子，作為碳原子數(shù)為1～6的烷基，更優(yōu)選甲基、乙基、丙基，作為烷氧基，更優(yōu)選甲氧基、乙氧基。
這些中，從更良好地顯示本發(fā)明所期望的效果的觀點出發(fā)，a4、a5分別獨立地更優(yōu)選可具有取代基的由下述式(a41)、(a42)及(a43)表示的基團，特別優(yōu)選可具有取代基的由式(a41)表示的基團。
[化學(xué)式29]
q1表示氫原子、可具有取代基的碳原子數(shù)為1～6的烷基。
作為可具有取代基的碳原子數(shù)為1～6的烷基，可舉出與上述ax中所例示的基團同樣的基團。
這些中，q1優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)為1～6的烷基，更優(yōu)選氫原子和甲基。
化合物(i)可通過例如國際公開第wo2012/147904號中記載的肼化合物與羰基化合物的反應(yīng)來制造。
[1.9.3.聚合性單體]
在組合物(a)含有反常波長色散聚合性液晶化合物作為聚合性液晶化合物的情況下，在組合物(a)中，作為任選的成分，可含有聚合性單體。在本申請中，“聚合性單體(a)”是指在具有聚合能力并可作為單體發(fā)揮功能的化合物中、特別是反常波長色散聚合性液晶化合物以外的化合物。
作為聚合性單體(a)，可使用例如每1個分子中具有1個以上聚合性基團的聚合性單體。通過具有這樣的聚合性基團，從而能夠在形成光學(xué)各向異性層時實現(xiàn)聚合。在聚合性單體(a)為每1個分子中具有2個以上聚合性基團的交聯(lián)性單體的情況下，能夠?qū)崿F(xiàn)交聯(lián)性的聚合。作為這樣的聚合性基團的例子，能夠舉出與化合物(i)中的基團z1-y7-及z2-y8-同樣的基團和環(huán)氧基，更具體而言能夠舉出例如丙烯?；⒓谆；碍h(huán)氧基。
作為聚合性單體(a)的例子，可舉出由下述通式(m1)表示的化合物。
zm1-ym1-am1-ym3-mm-ym4-am2-ym2-zm2(m1)
式(m1)中，符號具有以下含義。zm1及zm2獨立地表示具有能夠引起聚合的反應(yīng)性基團的基團。
ym1～ym4獨立地表示化學(xué)單鍵、氧、硫、-o-co-、-co-o-、-o-co-o-、-co-nrm-、-nrm-co-、-o-co-nrm-、-nrm-co-o-或-nrm-co-nrm-。在此，基團ym3及ym4中的至少1個表示-o-co-o-、-o-co-nrm-、-nrm-co-o-或-nrm-co-nrm-。
am1及am2獨立地表示具有2～30個c原子的間隔基，在該情況下，在碳鏈中可以插入有醚官能團中的氧、硫醚官能團中的硫、或者不鄰接的亞氨基或c1～c4-烷基亞氨基。
mm表示聚合性單體(a)的介晶基團。rm表示c1～c4-烷基。在聚合性單體(a)中存在2個以上的rm的情況下，這些可以相同，也可以不同。
作為zm1及zm2的例子，可舉出由下述式表示的基團及環(huán)氧基。
[化學(xué)式30]
hc≡c-
[化學(xué)式31]
o＝c＝n-
s＝c＝n-
n≡c-o-
作為mm的例子，可舉出由-(-t-y5m-)r-t-表示的基團。在此，t表示2價的飽和或不飽和異環(huán)式或雜環(huán)式基團，y5m表示y1m～y4m、-ch2-o-、-o-ch2-、-ch＝n-、-n＝ch-或-n＝n-，r表示0、1、2或3，在該情況下，基團t和y5在r大于0的情況下可以相同也可以不同。作為t的具體例子，可舉出由下述式表示的基團。
[化學(xué)式32]
[化學(xué)式33]
對于聚合性單體(a)而言，其本身可以是液晶性的單體，也可以是非液晶性的單體。在此，其本身為“非液晶性”是指即使在將該聚合性單體(a)本身放置于從室溫到200℃的任一溫度的情況下，也不會在進行了取向處理的第一基材上顯現(xiàn)取向。是否顯現(xiàn)取向是通過以下方式判斷的：在使摩擦方向在面內(nèi)旋轉(zhuǎn)的情況下，通過偏光顯微鏡的正交尼科耳透射觀察，確認是否有明暗的對比。
在組合物(a)中，聚合物單體(a)的配合比例相對于反常波長色散聚合性液晶化合物100重量份通常為1～100重量份，優(yōu)選為5～50重量份。通過在該范圍內(nèi)適宜調(diào)節(jié)聚合性單體(a)的配合比例以顯示所期望的反常波長色散特性，從而容易對反常波長色散特性進行精密地控制。
聚合性單體(a)能夠通過已知的制造方法來制造?；蛘?，對于具有與化合物(i)類似的結(jié)構(gòu)的單體，能夠按照化合物(i)的制造方法來制造。
[1.9.4.組合物(a)的其它成分]
組合物(a)除了聚合性液晶化合物和上述的任選的化合物(聚合性單體(a)等)以外，還可根據(jù)需要包含以下例示的成分等任選的成分。
組合物(a)可包含聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，可根據(jù)組合物(a)中的聚合性液晶化合物、聚合性單體(a)及其它聚合性化合物具有的聚合性基團的種類適宜選擇。例如，如果聚合性基團為自由基聚合性，則可使用自由基聚合引發(fā)劑；如果為陰離子聚合性基團，則可使用陰離子聚合引發(fā)劑；如果為陽離子聚合性基團，則可使用陽離子聚合引發(fā)劑。
作為自由基聚合引發(fā)劑，均可使用：作為通過加熱而產(chǎn)生可引發(fā)聚合性化合物的聚合的活性物質(zhì)(activespecies)的化合物的熱自由基引發(fā)劑；以及作為通過可見光、紫外線(i射線等)、遠紫外線、電子束、x射線等曝光光的曝光而產(chǎn)生可引發(fā)聚合性化合物的聚合的活性物質(zhì)的化合物的光自由基引發(fā)劑，優(yōu)選使用光自由基引發(fā)劑。
作為光自由基引發(fā)劑，能夠舉出例如：國際公開第wo2012/147904號中記載的苯乙酮系化合物、聯(lián)咪唑系化合物、三嗪系化合物、o-?；肯祷衔铩㈡f鹽系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、呫噸酮系化合物、重氮系化合物、亞氨基磺酸酯(imidosulfonate)系化合物等。
作為上述陰離子聚合引發(fā)劑，可舉出例如：烷基鋰化合物；聯(lián)苯、萘、芘等的單鋰鹽或單鈉鹽；二鋰鹽、三鋰鹽等多官能性引發(fā)劑等。
此外，作為上述陽離子聚合引發(fā)劑，可舉出例如：硫酸、磷酸、高氯酸、三氟甲磺酸等質(zhì)子酸；三氟化硼、氯化鋁、四氯化鈦、四氯化錫這樣的路易斯酸；芳香族鎓鹽或芳香族鎓鹽與還原劑的并用體系。
作為可用作聚合引發(fā)劑的市售的產(chǎn)品的例子，可舉出irgacure907及irgacure379(basf制)等光聚合引發(fā)劑。
這些聚合物引發(fā)劑能夠單獨使用一種，或組合使用兩種以上。
在組合物(a)中，聚合引發(fā)劑的配合比例相對于100重量份的聚合性化合物通常為0.1～30重量份、優(yōu)選為0.5～10重量份。
組合物(a)可包含用于調(diào)節(jié)表面張力的表面活性劑。作為該表面活性劑沒有特別限定，通常優(yōu)選非離子系表面活性劑。作為該非離子系表面活性劑，可使用市售品。例如，可舉出分子量為數(shù)千左右的低聚物的非離子系表面活性劑。作為這些市售的表面活性劑的具體例子，能夠使用omnova公司polyfox的“pf-151n”、“pf-636”、“pf-6320”、“pf-656”、“pf-6520”、“pf-3320”、“pf-651、“pf-652”；neos公司ftergent的“ftx-209f”、“ftx-208g”、“ftx-204d”；seimichemical公司surflon的“kh-40”、“s-420”等。此外，表面活性劑可以單獨使用1種，也可以將2種以上以任意比率組合使用。在組合物(a)中，表面活性劑的配合比例相對于100重量份的聚合性化合物通常為0.01～10重量份、優(yōu)選為0.1～2重量份。
組合物(a)以表面張力的調(diào)節(jié)等為目的還可包含纖維素系高分子化合物。特別是，在使用圓盤狀液晶化合物作為聚合性液晶化合物時，通過包含纖維素系高分子化合物，可顯現(xiàn)涂敷時的縮孔防止等效果。纖維素系高分子化合物對圓盤狀液晶化合物的親和性好，攪亂取向狀態(tài)的傾向低。作為纖維素系高分子化合物的例子，可舉出乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、羥基丙基纖維素、甲基纖維素及羧基甲基纖維素。組合物(a)中的纖維素系高分子化合物的配合比例作為相對于聚合性液晶化合物的總量的重量百分率優(yōu)選為1～8％，更優(yōu)選為1.5～6％。通過將纖維素系高分子化合物的配合比例設(shè)為上述下限以上，從而能夠得到有效的縮孔抑制效果，通過設(shè)為8％以下，從而能夠避免圓盤狀液晶化合物的取向速度的極端降低。
組合物(a)可包含有機溶劑等溶劑。作為這樣的有機溶劑的例子，可舉出：環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲乙酮、丙酮、甲基異丁基酮等酮類；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯類；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴類；1,4-二氧雜環(huán)己烷、環(huán)戊基甲基醚、四氫呋喃、四氫吡喃、1,3-二氧戊烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚類；及甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烴。從操作性優(yōu)異的觀點出發(fā)，溶劑的沸點優(yōu)選為60～250℃，更優(yōu)選為60～150℃。溶劑的使用量相對于100重量份的聚合性化合物通常為100～1000重量份。
組合物(a)可進一步包含金屬、金屬配位化合物、染料、顏料、熒光材料、磷光材料、流平劑、觸變劑、凝膠化劑、多糖類、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金屬氧化物等任選的添加劑。在本發(fā)明的聚合性組合物中，這樣的任選的添加劑的配合比例相對于100重量份的聚合性化合物通常分別為0.1～20重量份。
組合物(a)通常能夠通過將上述的成分混合而制備。
組合物(a)可進一步包含由下述式(m5)表示的化合物。
[化學(xué)式34]
在此，wm5為碳原子數(shù)為1～10的烷基、碳原子數(shù)為1～10的環(huán)氧基、氯原子、氟原子、-cn或-ocf3，z為單鍵、-coo-、-oco-或-ch2ch2-；而且qm為1～20的整數(shù)。
作為由式(m5)表示的化合物的更具體的例子，可舉出由下述式(m6)表示的化合物。
[化學(xué)式35]
通過在組合物(a)中混合由式(m6)表示的化合物等由式(m5)表示的化合物，從而能夠?qū)⒗缡覝叵碌拇怪比∠蛞壕嗟姆€(wěn)定性優(yōu)異、聚合前后顯示均勻的取向性等特征賦予到組合物(a)。因此，能夠利用組合物(a)形成良好的光學(xué)各向異性層。
組合物(a)能夠進一步包含構(gòu)成日本特開2006-307150號公報中記載的聚合性液晶組合物的化合物。通過包含這些化合物，從而能夠形成垂直取向液晶相的穩(wěn)定性優(yōu)異的液晶組合物的層。
[2.光學(xué)補償片、偏振片、及液晶顯示裝置]
本發(fā)明的光學(xué)補償片是從上述本發(fā)明的多層膜剝離光學(xué)各向異性層，將其貼合于長條狀的第二基材而成的。
在優(yōu)選的方式中，光學(xué)補償片作為光學(xué)各向異性層具有固化液晶分子為圓盤狀液晶化合物的固化物的層。進而，在特別優(yōu)選的方式中，圓盤狀液晶化合物的固化物為混合取向的圓盤狀液晶化合物的固化物。通過具有這樣的光學(xué)各向異性層的光學(xué)補償片，可以顯著地改善扭曲向列型液晶顯示裝置等液晶顯示裝置的視角。
作為第二基材的一個例子，可舉出光學(xué)各向同性的基材膜。對于光學(xué)各向同性而言，具體地，面內(nèi)延遲re優(yōu)選小于10nm，更優(yōu)選小于5nm。此外，在光學(xué)各向同性的基材中，厚度方向的延遲rth也是優(yōu)選小于10nm，更優(yōu)選小于5nm。面內(nèi)延遲re的下限可設(shè)為0nm。厚度方向的延遲rth的下限優(yōu)選超過-10nm，更優(yōu)選超過-5nm。厚度方向的延遲rth根據(jù)下述式來算出。
rth＝[{(nx+ny)/2}-nz](式中，nx為基材膜面內(nèi)的慢軸方向的折射率(面內(nèi)的最大折射率)，ny為基材膜面內(nèi)的與慢軸垂直的方向的折射率，nz為基材膜的厚度方向的折射率，d為基材膜的厚度(nm))。
作為光學(xué)各向同性的基材膜的材料的例子，除了與上述的第一基材膜同樣的材料以外，可舉出纖維素酯等。形成這樣的材料的長條狀膜，不對其進行拉伸，可直接用作第二基材。具有光學(xué)各向異性的基材膜作為第二基材的光學(xué)補償片可直接組裝在顯示裝置等光學(xué)裝置而用作光學(xué)構(gòu)件。
在本發(fā)明的光學(xué)補償片的制造中，能夠通過卷對卷的操作進行從多層膜剝離光學(xué)各向異性層、并將其貼合于長條狀的第二基材的工序。
本發(fā)明的光學(xué)補償片可用作偏振片等結(jié)構(gòu)元件。此外，該偏振片可用作液晶顯示裝置的結(jié)構(gòu)元件。例如，安裝了光學(xué)補償片的偏振片能夠作為垂直向列型液晶顯示裝置的偏振片來利用。在這樣的液晶顯示裝置中，光學(xué)補償片能夠以從辨認者側(cè)看的顯示裝置的層構(gòu)成為偏振片/光學(xué)補償片/液晶單元/光學(xué)補償片/偏振片的方式設(shè)置。
[3.λ/4波片]
本發(fā)明的λ/4波片是從上述本發(fā)明的多層膜剝離光學(xué)各向異性層，將其貼合于長條狀的第二基材而成的。
在優(yōu)選的方式中，λ/4波片作為光學(xué)各向異性層具有固化液晶分子為棒狀液晶化合物的固化物的層。進而，在特別優(yōu)選的方式中，棒狀液晶化合物的固化物為沿面取向的棒狀液晶化合物的固化物。更具體而言，λ/4波片的光學(xué)各向異性層優(yōu)選其re和慢軸方向等光學(xué)特性為上述的可用作λ/4波片的光學(xué)特性。例如，λ/4波片的nz系數(shù)(＝rth/re+0.5)優(yōu)選為1.0附近。另一方面，作為構(gòu)成λ/4波片的第二基材，可使用與上述的光學(xué)補償片中使用的基材同樣的基材。
在本發(fā)明的λ/4波片的制造中，能夠通過卷對卷的操作進行從多層膜剝離光學(xué)各向異性層、并將其貼合于長條狀的第二基材的工序。
[4.圓偏振片及有機電致發(fā)光顯示裝置]
本發(fā)明的圓偏振片具有上述本發(fā)明的λ/4波片。
作為本發(fā)明的圓偏振片的具體的方式，可舉出下述的2個方式。
圓偏振片(i)：將長條狀的λ/4波片和長條狀的線性起偏器貼合而成的圓偏振片。
圓偏振片(ii)：將長條狀的λ/4波片、長條狀的λ/2波片及長條狀的線性起偏器貼合而成的圓偏振片。
在圓偏振片(ii)中，作為λ/2波片，能夠使用是本發(fā)明的多層膜且以光學(xué)各向異性層的光學(xué)特性為可用作λ/2波片的光學(xué)特性的方式制備的波片，也能夠使用除此之外的已知的λ/2波片。
在圓偏振片(ii)中，λ/4波片的慢軸、λ/2波片的慢軸、線性起偏器的吸收軸或透射軸的關(guān)系可以設(shè)為已知的各種關(guān)系。例如，在使用本發(fā)明的多層膜的光學(xué)各向異性層作為λ/4波片及λ/2波片這兩者的情況下，可設(shè)為如下關(guān)系：相對于起偏器的透射軸或吸收軸的方向，λ/2波片的慢軸的方向為15°或與其接近的角度(例如15°±5°、優(yōu)選15°±°4、更優(yōu)選15°±3°)，相對于起偏器的透射軸或吸收軸的方向，λ/4波片的慢軸的方向為75°或與其接近的角度(例如75°±5°、優(yōu)選75°±°4、更優(yōu)選75°±3°)。通過具有這樣的方式，從而能夠?qū)A偏振片用作有機電致發(fā)光顯示裝置用的寬帶區(qū)域防反射膜。
在本發(fā)明所涉及的某產(chǎn)品(多層膜、圓偏振片、顯示裝置等)中，面內(nèi)的光軸(慢軸、透射軸、吸收軸等)的方向與幾何學(xué)方向(膜的長尺寸方向和短尺寸方向等)的角度關(guān)系以將某方向的偏移設(shè)為正、將另一方向的偏移設(shè)為負的方式被規(guī)定，該正和負的方向在該產(chǎn)品內(nèi)的結(jié)構(gòu)元件中共同地被規(guī)定。例如，在某圓偏振片中，“相對于線性起偏器的吸收軸或透射軸的方向，λ/2波片的慢軸的方向為15°；相對于線性起偏器的吸收軸或透射軸的方向，λ/4波片的慢軸的方向為75°”表示下述的2種情況：
·當將該圓偏振片從其某一側(cè)的面觀察時，λ/2波片的慢軸的方向為從線性起偏器的吸收軸或透射軸的方向順時針偏移15°、且λ/4波片的慢軸的方向為從線性起偏器的吸收軸或透射軸的方向順時針偏移75°。
·當將該圓偏振片從其某一側(cè)的面觀察時，λ/2波片的慢軸的方向為從線性起偏器的吸收軸或透射軸的方向逆時針偏移15°、且λ/4波片的慢軸的方向為從線性起偏器的吸收軸或透射軸的方向逆時針偏移75°。
作為圓偏振片(i)的更具體的方式，可舉出如下關(guān)系的方式：具有1層λ/4波片作為光學(xué)各向異性層，相對于線性起偏器的吸收軸或透射軸，λ/4波片的慢軸的方向為45°或與其接近的角度(例如45°±5°、優(yōu)選45°±4°、更優(yōu)選45°±3°)。通過具有這樣的方式，從而能夠?qū)A偏振片用作有機電致發(fā)光顯示裝置用的防反射膜。
圓偏振片的制造中，通過將構(gòu)成圓偏振片的層采用卷對卷貼合，可實現(xiàn)高效的制造。采用卷對卷的貼合是指如下方式的貼合：從長條狀的膜的輥抽出膜并輸送，在輸送線上進行與其它膜貼合的工序，進而將得到的貼合物卷成卷繞輥。
作為線性起偏器，可使用用于液晶顯示裝置及其它光學(xué)裝置等裝置的已知的起偏器。作為線性起偏器的例子，可舉出：使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇膜后、在硼酸浴中進行單軸拉伸而得到的線性起偏器；以及使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇膜、進行拉伸、進而將分子鏈中的聚乙烯醇單元的一部分改性為聚亞乙烯基單元而得到的線性起偏器。作為線性起偏器的其它例子，可舉出柵格起偏器(gridpolarizer)、多層起偏器、膽甾型液晶起偏器等具有將偏振光分離成反射光和透射光的功能的起偏器。這些中，優(yōu)選含有聚乙烯醇的起偏器。
當使自然光入射到本發(fā)明中使用的偏振片時，僅有一部分的偏振光透射。本發(fā)明中使用的起偏器的偏振度沒有特別限定，優(yōu)選為98％以上，更優(yōu)選為99％以上。起偏器的平均厚度優(yōu)選為5～80μm。
本發(fā)明的圓偏振片根據(jù)需要可以具有其它的任選的層。作為任選的層的例子，可舉出用于與其它構(gòu)件粘接的粘接層、使膜的滑動性良好的粗糙層(mattelayer)、耐沖擊性聚甲基丙烯酸酯樹脂層等硬涂層、防反射層、防污層等。
作為本發(fā)明的圓偏振片的用途之一，可舉出作為具有有機電致發(fā)光元件的顯示裝置的防反射膜的用途。即，通過將具有上述的結(jié)構(gòu)的圓偏振片以線性起偏器側(cè)的面朝向觀看側(cè)的方式設(shè)置在顯示裝置的表面，從而能夠抑制從裝置外部入射的光在裝置內(nèi)反射而向裝置外部射出，其結(jié)果是可抑制顯示裝置的顯示面的眩光等不期望的現(xiàn)象。具體而言，從裝置外部入射的光僅其一部分的直線偏振光通過線性起偏器，接下來該光通過光學(xué)各向異性層，由此成為圓偏振光。作為這里所說的圓偏振光，如果實質(zhì)上是在發(fā)揮防反射功能的范圍則也包含橢圓偏振光。圓偏振光被裝置內(nèi)的反射光的結(jié)構(gòu)元件(有機電致發(fā)光元件中的反射電極等)反射，再次通過光學(xué)各向異性層，由此成為在與入射的直線偏振光的偏振軸正交的方向上具有偏振軸的直線偏振光，其不會通過線性起偏器。由此，實現(xiàn)防反射的功能。特別地，如果是上述的圓偏振片(ii)，則可實現(xiàn)在寬帶區(qū)域的防反射的功能。本發(fā)明的圓偏振片因為由光學(xué)各向異性層中的異物等導(dǎo)致的缺陷少，所以能夠特別良好地得到這樣的防反射的效果。此外，對于光學(xué)各向異性層的三維折射率(nx、ny、nz)的關(guān)系，能夠使用例如具有“nx>ny＝nz”“nx>ny>nz”“nx>nz>ny”等關(guān)系的光學(xué)各向異性層。通過制成三維折射率具有“nx>nz>ny”的關(guān)系的光學(xué)各向異性層，從而能夠不僅具有正面方向的防反射功能，也具有斜方向的防反射功能。
實施例
以下，示出實施例對本發(fā)明具體地說明，但本發(fā)明并不限定于以下說明的實施例，在不脫離本發(fā)明的權(quán)利要求的范圍及其同等的范圍的范圍內(nèi)可以任意地變更實施。
以下的說明中，表示量的“％”和“份”只要沒有特別說明，為質(zhì)量基準。此外，以下說明的操作，只要沒有特別說明，在常溫和常壓的條件下進行。
<測定方法>
(a)第一基材的表面張力
使用協(xié)和界面科學(xué)(株)制dropmasterdm500，將在各實施例和比較例中制備的第一基材設(shè)置在工作臺，使用純水a(chǎn)3(jisk0557)作為表面張力測定用液體，通過液滴法，進行設(shè)置光學(xué)各向異性層的側(cè)的表面的接觸角測定。
通過將測定的接觸角代入到式i，求出第一基材的表面張力。
cosθ＝0.0467·γs-1.508式i
(θ：純水的接觸角(°)，γs：第一基材的表面張力(mn/m))
(b)液晶組合物的表面張力
使用協(xié)和界面科學(xué)(株)制dropmasterdm500，將在各實施例和比較例中制備的溶液狀的液晶組合物作為表面張力測定用液，使用表面張力計，通過懸滴法并使用上述式ii，求出液晶組合物液體的表面張力。
γl＝g·ρ·(de)2h-1式ii
(γl：液晶組合物的表面張力
g：重力加速度
ρ：液密度
de：最大液滴直徑
h-1：根據(jù)ds/de求出的校正項
ds：在液下端de之上的位置處的直徑)
[光學(xué)特性的評價方法]
將在實施例和比較例中得到的多層膜的光學(xué)各向異性層轉(zhuǎn)印，經(jīng)由粘接劑(日東電工制、商品名“cs9621t”)貼合于含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂的膜(zeonorfilmzf14-050、株式會社optes制造)。由此，制作具有(含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂的膜)/(粘結(jié)劑層)/(光學(xué)各向異性層)的層構(gòu)成的光學(xué)補償片或λ/4波片，將其用于以下的評價中。
[面內(nèi)延遲、慢軸方向及取向狀態(tài)]
使用axoscan(axometrics公司制造)，在測定波長550nm的條件下，對光學(xué)補償片或λ/4波片進行測定，觀察取向狀態(tài)。
[正交尼科耳透射率]
將光學(xué)補償片或λ/4波片置于2張線性起偏器(起偏器和檢偏器)之間。此時，將上述的線性起偏器的朝向以從厚度方向看時偏振光透射軸彼此垂直的方式設(shè)定。此外，將光學(xué)各向異性層的慢軸方向以從厚度方向看時與線性起偏器的偏振光透射軸平行或垂直的方式設(shè)定，將透過該樣品的光的透過率(正交尼科耳透射率、波長550nm)使用日本分光公司制的分光光度計“v7200”及自動偏振光膜測定裝置“vap-7070s”測定。
[在液晶顯示裝置中的評價]
將安裝于垂直向列型液晶單元(液晶的異常光和正常光的折射率的差與液晶單元的間隙尺寸的積450nm、扭轉(zhuǎn)角90°)的2張偏振片從液晶單元剝離，將使用在實施例1～3和比較例1、3、4、及6中得到的多層膜制作的光學(xué)補償膜安裝于上述剝離的偏振片，以從辨認者側(cè)成為偏振片/光學(xué)補償片/液晶單元/光學(xué)補償片/偏振片的構(gòu)成的方式安裝于液晶單元，使液晶單元顯示黑色，用以下的評價基準進行評價。在此，以光學(xué)補償片的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂的膜成為偏振片側(cè)的方式安裝。
良：觀察到白色漏光的面積在全畫面中小于10％。
不良：觀察到白色漏光的面積在全畫面中為10％以上。
[在有機電致發(fā)光顯示裝置中的評價]
準備偏振膜(sanritz公司制造、商品名“hlc2-5618s”、厚度180μm、相對于短尺寸方向在90°的方向具有吸收軸)。將其一側(cè)面與使用在實施例4～6以及比較例2、5及7中得到的多層膜制作的λ/4波片貼合。貼合是經(jīng)由粘結(jié)劑層(日東電工公司制造、商品名“cs9621t”)來進行的。由此，得到具有(起偏器)/(粘結(jié)劑層)/(第二基材)/(λ/4波片)的層構(gòu)成的圓偏振片。對于實施例7，直接使用在工序(7-6)中得到的圓偏振片。
從市售的rgb顯色的有機電致發(fā)光顯示裝置面板(samsung公司制造)取下觸摸面板。在發(fā)光面板上配置上述中制作的圓偏振片，顯示黑色，在明視野下觀察，用以下的評價基準進行評價。
良：觀察到白色漏光的面積在全畫面中小于10％。
不良：觀察到白色漏光的面積在全畫面中為10％以上。
[實施例1]
(1-1.第一基材的材料的制備)
對厚度100μm、寬度1330mm的長條的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂的膜(zeonorfilmzf14-100、株式會社optes制造)實施電暈處理(輸出0.2kw、電極寬度1600mm、處理速度20m/分鐘)，之后提供給擴幅拉伸機，在拉伸溫度145℃、拉伸倍率1.5倍的條件下進行斜拉伸。由此，得到拉伸方向(相對于短尺寸方向的方向)為45°、經(jīng)過電暈處理的側(cè)的面的表面張力為35.2mn/m的第一基材。
(1-2.液晶組合物的制備)
將乙酸丁酸纖維素(kodakchemical公司制造、商品名：cab-531-1)6份、參照日本特開平9-95467合成的圓盤狀化合物d1(r均為-o-c(＝o)-ph-o-c4h8-o-c(＝o)-ch＝ch2)100份、三丙二醇二丙烯酸酯(東京化成公司制造)10份、作為光聚合引發(fā)劑的irgacure907(basf公司制造)2份及甲乙酮400份混合，制備液晶組合物。對于得到的液晶組合物，測定表面張力，結(jié)果為28.3mn/m。
(1-3.光學(xué)各向異性層的形成)
在(1-1)中得到的第一基材的經(jīng)過電暈處理的側(cè)的面，利用棒涂敷機涂敷(1-2)中得到的液晶組合物，形成液晶組合物的層。將其放入到140℃的加熱區(qū)域，以加熱狀態(tài)放置2分鐘后，在氮環(huán)境下，照射累積光量100mj/cm2(照射強度10mw/cm2、照射時間10秒)以上的紫外線，通過進行紫外線照射，進行交聯(lián)反應(yīng)。由此，形成膜厚2.0μm的光學(xué)各向異性層，得到具有(第一基材)/(光學(xué)各向異性層)的層構(gòu)成的多層膜。
(1-4.評價)
對于得到的多層膜的光學(xué)各向異性層，進行慢軸與短尺寸方向所成的角度的測定、正交尼科耳透射率的測定、及在液晶顯示裝置中的評價。將結(jié)果總結(jié)示于表1中。得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)為相對于短尺寸方向45°的混合取向，面內(nèi)方向的延遲re為30nm。
[實施例2]
(2-1.第一基材的制備)
對厚度100μm、寬度1330mm的長條的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂的膜(zeonorfilmzf14-100、株式會社optes制造)實施電暈處理(輸出0.2kw、電極寬度1600mm、處理速度20m/分鐘)。在該經(jīng)過電暈處理的面，利用#4棒涂敷聚乙烯醇(商品名“pva226”、株式會社kuraray公司制造)的5wt％水溶液，在120℃干燥5分鐘，形成聚乙烯醇的膜，得到具有(聚乙烯醇層)/(含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂的膜)的層構(gòu)成的拉伸前基材。將其提供給擴幅拉伸機，在拉伸溫度145℃、拉伸倍率1.5倍的條件下進行斜拉伸。由此，得到拉伸方向(相對于短尺寸方向的方向)為45°、聚乙烯醇層側(cè)的表面的表面張力為44.4mn/m的第一基材。取向膜的厚度為0.2μm。
(2-2.光學(xué)各向異性層的形成)
在(2-1)中得到的第一基材的取向膜側(cè)的面，利用棒涂敷機涂敷實施例1的(1-2)中得到的液晶組合物，形成液晶組合物的層。將其放入到140℃的加熱區(qū)域，以加熱狀態(tài)放置2分鐘后，通過進行紫外線照射，進行交聯(lián)反應(yīng)。由此，形成膜厚2.0μm的光學(xué)各向異性層，得到具有(第一基材)/(光學(xué)各向異性層)的層構(gòu)成的多層膜。
(2-3.評價)
對于得到的多層膜的光學(xué)各向異性層，進行慢軸與短尺寸方向所成的角度的測定、正交尼科耳透射率的測定、及在液晶顯示裝置中的評價。將結(jié)果總結(jié)示于表1中。得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)為相對于短尺寸方向45°的混合取向，面內(nèi)方向的延遲re為35nm。
[實施例3]
(3-1.第一基材的制備)
使厚度80μm、寬度1330mm的長條的tac膜(fujitact-80)浸漬于40℃的堿性溫水溶液(0.1m的naoh水溶液)中4分鐘后，進行水洗、干燥，得到皂化tac膜。將其提供給擴幅拉伸機，在拉伸溫度185℃、拉伸倍率1.8倍的條件下進行斜拉伸。由此，得到拉伸方向(相對于短尺寸方向的方向)為45°、表面張力為37.4mn/m的第一基材。
(3-2.光學(xué)各向異性層的形成)
在(3-1)中得到的第一基材的一側(cè)面，利用棒涂敷機涂敷實施例1的(1-2)中得到的液晶組合物，形成液晶組合物的層。將其放入到140℃的加熱區(qū)域，以加熱狀態(tài)放置2分鐘后，通過進行紫外線照射，進行交聯(lián)反應(yīng)。由此，形成膜厚2.0μm的光學(xué)各向異性層，得到具有(第一基材)/(光學(xué)各向異性層)的層構(gòu)成的多層膜。得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)為相對于短尺寸方向45°的混合取向。
(3-3.評價)
對于得到的多層膜的光學(xué)各向異性層，進行慢軸與短尺寸方向所成的角度的測定、正交尼科耳透射率的測定、及在液晶顯示裝置中的評價。將結(jié)果總結(jié)示于表1中。得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)為相對于短尺寸方向45°的混合取向，面內(nèi)方向的延遲re為40nm。
[實施例4]
(4-1.液晶組合物的制備)
將由式(b1)表示的反常波長色散聚合性液晶化合物21.25份、表面活性劑(商品名“surflons420”、agcseimichemical公司制造)0.11份、聚合引發(fā)劑(商品名“irgacure379”、basf公司制造)0.64份、及溶劑(環(huán)戊酮、日本瑞翁株式會社制造)78.00份混合，制備液晶組合物。對于得到的液晶組合物，測定表面張力，結(jié)果為33.4mn/m。
[化學(xué)式36]
(4-2.光學(xué)各向異性層的形成)
在實施例1的(1-1)中得到的第一基材的經(jīng)過電暈處理的側(cè)的面，利用模涂敷機涂敷(4-1)中得到的液晶組合物，形成液晶組合物的層。在110℃對其進行取向處理2.5分鐘。之后，在氮環(huán)境下，對液晶組合物的層照射累積光量100mj/cm2(照射強度10mw/cm2、照射時間10秒)以上的紫外線，使液晶組合物中的聚合性液晶化合物聚合，形成固化液晶分子。由此，得到干燥膜厚2.3μm的光學(xué)各向異性層，得到具有(第一基材)/(光學(xué)各向異性層)的層構(gòu)成的多層膜。
(4-3.評價)
對于得到的多層膜的光學(xué)各向異性層，進行慢軸與短尺寸方向所成的角度的測定、正交尼科耳透射率的測定、及在oled中的評價。將結(jié)果總結(jié)示于表1中。得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)為相對于短尺寸方向45°的沿面取向，面內(nèi)方向的延遲re為145nm。
[實施例5和6]
作為第一基材，代替實施例1的(1-1)中得到的基材，使用實施例2的(2-1)中得到的基材(實施例5)或?qū)嵤├?的(3-1)中得到的基材(實施例6)，除此之外，與實施例4同樣地進行，得到多層膜，進行評價。對于在第一基材的哪個面涂敷液晶組合物，與實施例2和實施例3同樣。將結(jié)果總結(jié)示于表1中。對于得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)，實施例5和實施例6均為相對于短尺寸方向45°的沿面取向，面內(nèi)方向的延遲re為143nm(實施例5)和145nm(實施例6)。
[實施例7]
(7-1.第一基材(75)的制備)
變更拉伸方向，且將拉伸倍率變更為2.5倍，除此之外，與實施例2的(2-1)同樣地進行，得到拉伸方向(相對于短尺寸方向的方向)為75°、表面張力為44.4mn/m的第一基材(75)。
(7-2.第一基材(15)的制備)
變更拉伸方向，除此之外，與實施例2的(2-1)同樣地進行，得到拉伸方向(相對于短尺寸方向的方向)為15°、表面張力為44.4mn/m的第一基材。
(7-3.液晶組合物的制備)
將聚合性液晶化合物(商品名“l(fā)c242”、basf公司制造、由式(a1)表示的化合物)24.15份、表面活性劑(商品名“ftergentftx-209f”、neos公司制造)0.12份、聚合引發(fā)劑(商品名“irgacure379”、basf公司制造)0.73重量份、及溶劑(甲乙酮)75.00份混合，制備液晶組合物。對于得到的液晶組合物，測定表面張力，結(jié)果為19.0mn/m。
[化學(xué)式37]
(7-4.多層膜(75)的制備)
在(7-1)中得到的第一基材(75)的取向膜側(cè)的面，利用棒涂敷機涂敷(7-3)中得到的液晶組合物，形成液晶組合物的層。液晶組合物的層在取向膜上產(chǎn)生由細的縮孔導(dǎo)致的不均。在110℃對其進行取向處理2.5分鐘。之后，在氮環(huán)境下，對液晶組合物的層照射累積照度100mj/cm2(照射強度10mw/cm2、照射時間10秒)以上的紫外線，使液晶組合物中的聚合性液晶化合物聚合，形成固化液晶分子。由此，得到干燥膜厚4.5μm的光學(xué)各向異性層，得到具有(第一基材)/(光學(xué)各向異性層)的層構(gòu)成的多層膜(75)。
(7-5.多層膜(15)的制備)
在(7-2)中得到的第一基材(15)的取向膜側(cè)的面，利用棒涂敷機涂敷(7-3)中得到的液晶組合物，形成液晶組合物的層。液晶組合物的層在取向膜上產(chǎn)生基于細的縮孔的不均。在110℃對其進行取向處理2.5分鐘。之后，在氮環(huán)境下，對液晶組合物的層照射累積照度100mj/cm2(照射強度10mw/cm2、照射時間10秒)以上的紫外線，使液晶組合物中的聚合性液晶化合物聚合，形成固化液晶分子。由此，得到干燥膜厚2.1μm的、沿面取向的光學(xué)各向異性層，得到具有(第一基材)/(光學(xué)各向異性層)的層構(gòu)成的多層膜(15)。
(7-6.圓偏振片)
將(7-4)中得到的多層膜(75)的光學(xué)各向異性層用作λ/2波片，將(7-5)中得到的多層膜(15)的光學(xué)各向異性層用作λ/4波片，制造圓偏振片。
首先，作為長條的線性起偏器，準備偏振膜(sanritz公司制造、商品名“hlc2-5618s”、厚度180μm、相對于短尺寸方向在90°的方向具有吸收軸)。將該一側(cè)面與多層膜(75)的光學(xué)各向異性層(即λ/2波片)側(cè)的面貼合。貼合是經(jīng)由粘結(jié)劑層(日東電工公司制造、商品名“cs9621t”)來進行的。由此，得到具有(起偏器)/(粘結(jié)劑層)/(λ/2波片)/(第一基材)的層構(gòu)成的層疊體(7-i)。
接著，從層疊體(7-i)剝離第一基材，得到具有(起偏器)/(粘結(jié)劑層)/(λ/2波片)的層構(gòu)成的層疊體(7-ii)。
接著，將層疊體(7-ii)的λ/2波片側(cè)的面與多層膜(15)的光學(xué)各向異性層(即λ/4波片)側(cè)的面貼合。貼合是經(jīng)由粘結(jié)劑層(日東電工公司制造、商品名“cs9621t”)來進行的。由此，得到具有(起偏器)/(粘結(jié)劑層)/(λ/2波片)/(粘結(jié)劑層)/(λ/4波片)/(第一基材)的層構(gòu)成的層疊體(7-iii)。
接著，從層疊體(7-iii)剝離第一基材，得到具有(起偏器)/(粘結(jié)劑層)/(λ/2波片)/(粘結(jié)劑層)/(λ/4波片)的層構(gòu)成的層疊體圓偏振片。
這些貼合及剝離的操作均利用卷對卷連續(xù)地進行。因此，貼合的操作均在使長條的膜的長尺寸方向一致的狀態(tài)下進行。
得到的圓偏振片的結(jié)構(gòu)元件的光軸具有圖3所示的角度關(guān)系。即，在從起偏器304側(cè)的面觀察圓偏振片300的情況下，偏振片的吸收軸a34與短尺寸方向a31成90°的角度。λ/2波片303的慢軸a33從短尺寸方向a31順時針偏移θ33＝75°，且λ/4波片302的慢軸a32從短尺寸方向a31順時針偏移θ32＝15°。
(7-7.評價)
對于得到的多層膜(75)和多層膜(15)的光學(xué)各向異性層，進行慢軸與短尺寸方向所成的角度的測定、及正交尼科耳透射率的測定。將結(jié)果總結(jié)示于表1中。多層膜(75)的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)為相對于短尺寸方向75°的沿面取向，多層膜(15)的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)為相對于短尺寸方向15°的沿面取向。多層膜(75)和多層膜(15)的光學(xué)各向異性層均為在實用上沒有問題，但存在由細的縮孔導(dǎo)致的不均。多層膜(75)的光學(xué)各向異性層的面內(nèi)方向的延遲re為275nm。多層膜(15)的光學(xué)各向異性層的面內(nèi)方向的延遲re為143nm。
此外，對(7-6)中得到的圓偏振片，進行在oled中的評價。評價時，如圖3所示，將圓偏振片300在發(fā)光面板301上以偏振片304成為出光面?zhèn)鹊姆绞捷d置。將結(jié)果總結(jié)示于表1中。
[實施例8]
(8-1.第一基材的制備)
與實施例1同樣地進行，得到第一基材。
(8-2.液晶組合物的制備)
將聚合性液晶化合物(與實施例7中使用的液晶化合物相同、由式(a1)表示的化合物)68份、由式(c1)表示的化合物29份、作為光聚合引發(fā)劑的irgacure184(basf公司制造)3份、及甲乙酮400份混合，制備液晶組合物。對于得到的液晶組合物，測定表面張力，結(jié)果為25mn/m。
[化學(xué)式38]
(8-3.光學(xué)各向異性層的形成)
在(8-1)中得到的第一基材的經(jīng)過電暈處理的側(cè)的面，利用棒涂敷機涂布(8-2)中得到的液晶組合物，形成液晶組合物的層。將其放入到80℃的加熱區(qū)域，以加熱狀態(tài)放置2分鐘后，在氮環(huán)境下，照射累積光量100mj/cm2(照射強度10mw/cm2、照射時間10秒)以上的紫外線，通過進行紫外線照射，進行交聯(lián)反應(yīng)。由此，形成膜厚2.0μm的光學(xué)各向異性層，得到具有(第一基材)/(光學(xué)各向異性層)的層構(gòu)成的多層膜。
(8-4.評價)
對于得到的多層膜的光學(xué)各向異性層，進行慢軸與短尺寸方向所成的角度的測定、正交尼科耳透射率的測定、及在液晶顯示裝置中的評價。將結(jié)果總結(jié)示于表1中。得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)為相對于短尺寸方向45°的混合取向，面內(nèi)方向的延遲re為28nm。
[比較例1和2]
在(1-1)的第一基材的制備中未進行電暈處理，除此之外，與實施例1同樣地(比較例1)或與實施例4同樣地(比較例2)進行，得到多層膜，進行評價。未進行電暈處理的第一基材的表面的表面張力為34.0mn/m。將結(jié)果總結(jié)示于表2中。對于得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)，在比較例1中無取向，在比較例2中為相對于短尺寸方向45°的沿面取向，光學(xué)各向異性層的面內(nèi)方向的延遲re為139nm。
[比較例3]
在(2-1)的第一基材的制備中，將聚乙烯醇變更為聚乙烯醇(商品名“gohsefimertmz200”、日本合成化學(xué)公司制造)，除此之外，與實施例2同樣地進行，得到多層膜，進行評價。第一基材的取向膜側(cè)的表面的表面張力為50.2mn/m。將結(jié)果總結(jié)示于表2中。得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)為相對于短尺寸方向大致45°的混合取向，但觀察到面內(nèi)白化，取向方向不均勻，是不良的取向。光學(xué)各向異性層的面內(nèi)方向的延遲re為50nm。
[比較例4和5]
(c4-1.第一基材的制備)
對厚度100μm、寬度1330mm的長條的含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物樹脂的膜(zeonorfilmzf14-100、株式會社optes制造)，(不實施電暈處理和拉伸)，相對于短尺寸方向在45°的方向上實施摩擦處理。由此，得到經(jīng)過摩擦處理的側(cè)的面的表面張力為31.7mn/m的第一基材。
(c4-2.光學(xué)各向異性層的形成及評價)
作為第一基材，代替(1-1)中得到的基材，使用(c4-1)中得到的基材，在經(jīng)過摩擦處理的側(cè)的面形成光學(xué)各向異性層，除此之外，與實施例1同樣地(比較例4)或與實施例4同樣地(比較例5)進行，得到多層膜，進行評價。將結(jié)果總結(jié)示于表2中。對于得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)，在比較例4中為相對于短尺寸方向45°的混合取向，在比較例5中為相對于短尺寸方向45°的沿面取向。光學(xué)各向異性層的面內(nèi)方向的延遲re為30nm(比較例4)和145nm(比較例5)。
[比較例6和7]
對tac膜未進行皂化，除此之外，與實施例3同樣地(比較例6)或與實施例6同樣地(比較例7)進行，得到多層膜，進行評價。未皂化的tac膜的表面的表面張力為55.0mn/m。將結(jié)果總結(jié)示于表2中。對于得到的光學(xué)各向異性層的取向狀態(tài)，在比較例6中無取向，在比較例7中為相對于短尺寸方向45°的沿面取向，光學(xué)各向異性層的面內(nèi)方向的延遲re為139nm。
[表1]
表1
[表2]
表2
根據(jù)表1～2的結(jié)果可知，在本申請實施例中，通過包括利用基材的拉伸處理而賦予取向約束力的高效的制造工序，能夠?qū)崿F(xiàn)可得到用于顯示裝置時足以使顯示品質(zhì)良好的取向性的、具有光學(xué)各向異性層的多層膜。
附圖標記說明
11：圓盤狀液晶化合物；
21：第一基材的由拉伸引起的取向方向；
22：極角0°方向；
304：起偏器；
300：圓偏振片；
a34：偏振片的吸收軸；
a31：短尺寸方向；
303：λ/2波片；
a33：慢軸；
302：λ/4波片；
a32：慢軸；
401：細管；
402：液滴。
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