本發(fā)明涉及一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，尤其是涉及一種膠囊調(diào)色劑。

背景技術(shù)：

膠囊調(diào)色劑所含的調(diào)色劑顆粒具有核以及形成在核的表面上的殼層(膠囊層)。例如，專利文獻1所記載的膠囊調(diào)色劑中，調(diào)色劑顆粒具有軟化溫度40℃以上150℃以下的調(diào)色劑核。

〔專利文獻〕

專利文獻1：日本特開2004-138985號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

然而，只利用專利文獻1中公開的技術(shù)的話，難以提供耐久性優(yōu)異的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。具體來說，在使用專利文獻1中記載的調(diào)色劑來形成圖像的情況下，難以長期形成高畫質(zhì)的圖像。

本發(fā)明是鑒于上述課題而作出的，其目的在于提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其耐久性優(yōu)異。還有，本發(fā)明的另一個目的是提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其在高溫高濕環(huán)境下也具有充分的帶電性。

本發(fā)明所涉及的靜電潛像顯影用調(diào)色劑含有多個調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒具有核以及形成在所述核的表面上的殼層。所述核含有粘結(jié)樹脂。所述殼層實質(zhì)上由樹脂構(gòu)成，所述樹脂含有1種以上具有醇性羥基的重復單元。實質(zhì)上構(gòu)成所述殼層的所述樹脂中，具有所述醇性羥基的重復單元相對于全部重復單元的比例是0.1質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下。

〔發(fā)明效果〕

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其耐久性優(yōu)異。還有，根據(jù)本發(fā)明，在上述效果之上或者替代上述效果，能夠提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其在高溫高濕環(huán)境下也具有充分的帶電性。

附圖說明

圖1中，(a)是用于求出含特定羥基的單元的比例的色譜圖的一個例子，(b)是用于求出含特定羥基的單元的比例的質(zhì)譜圖的一個例子。

具體實施方式

對本發(fā)明實施方式進行詳細說明。另外，關(guān)于粉末(更具體地來說，調(diào)色劑核、調(diào)色劑母粒、外部添加劑或者調(diào)色劑等)的評價結(jié)果(表示形狀或者物理性質(zhì)等的值)，沒有特別規(guī)定的話，從粉末中選取相當數(shù)量的普通顆粒，對這些普通顆粒的每一個進行測量，測量值的個數(shù)平均即是評價結(jié)果。

沒有特別規(guī)定的話，粉末的數(shù)均粒徑是使用顯微鏡測量的一次顆粒的圓相當徑(面積與顆粒的投影面積相同的圓的直徑)的個數(shù)平均值。還有，沒有特別規(guī)定的話，粉末的體積中位徑(d50)的測量值是使用貝克曼庫爾特株式會社制造的“coultercountermultisizer3”基于庫爾特原理(小孔電阻法)測量的值。還有，沒有特別規(guī)定的話，酸值和羥值各自的測量值是按照“jis(日本工業(yè)標準)k0070-1992”測量的值。還有，沒有特別規(guī)定的話，數(shù)均分子量(mn)和重均分子量(mw)各自的測量值是使用凝膠滲透色譜儀測量的值。

以下，有時在化合物名稱之后加上“類”來統(tǒng)稱該化合物及其衍生物。在化合物名稱之后加上“類”來表示聚合物名稱的情況下，表示聚合物的重復單元源自該化合物或者其衍生物。還有，有時將丙烯基和甲基丙烯基統(tǒng)稱為“(甲基)丙烯基”。還有，有時將丙烯腈和甲基丙烯腈統(tǒng)稱為“(甲基)丙烯腈”。還有，有時將可以離子化而形成鹽的官能團以及所形成的鹽統(tǒng)稱為“親水性官能團”。親水性官能團例如有：酸性基團(更具體地來說，羧基或者磺酸基等)、羥基或者它們的鹽(更具體地來說，-coona、-so3na或者-ona等)。各化學式中的重復單元的下標“n”各自獨立，表示該重復單元的重復數(shù)(摩爾數(shù))。沒有特別規(guī)定的話，n(重復數(shù))是任意值。

本實施方式所涉及的調(diào)色劑可以很好地應用在靜電潛像的顯影中。本實施方式的調(diào)色劑是含有多個調(diào)色劑顆粒(具有后面所述結(jié)構(gòu)的顆粒)的粉末。調(diào)色劑可以用作單組分顯影劑。還有，也可以使用混合裝置(例如，球磨機)將調(diào)色劑與載體混合，制備成雙組分顯影劑。為了形成高畫質(zhì)的圖像，優(yōu)選使用鐵氧體載體作為載體。還有，為了長期形成高畫質(zhì)的圖像，優(yōu)選使用磁性載體顆粒，磁性載體顆粒具有載體核以及包覆載體核的樹脂層。為了使載體顆粒具有磁性，可以用磁性材料(例如，鐵氧體)來形成載體核，也可以用分散有磁性顆粒的樹脂來形成載體核。還有，也可以將磁性顆粒分散在包覆載體核的樹脂層中。為了形成高畫質(zhì)的圖像，雙組分顯影劑中，相對于載體100質(zhì)量份，調(diào)色劑的量優(yōu)選為5質(zhì)量份以上15質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量份以上12質(zhì)量份以下。另外，雙組分顯影劑所含的帶正電性調(diào)色劑是通過與載體的摩擦而帶正電的。還有，雙組分顯影劑所含的帶負電性調(diào)色劑是通過與載體的摩擦而帶負電的。

本實施方式所涉及的調(diào)色劑所含的調(diào)色劑顆粒具有核(以下，記載為調(diào)色劑核)以及形成在調(diào)色劑核的表面上的殼層(膠囊層)。殼層實質(zhì)上由樹脂構(gòu)成。殼層的表面(或者，調(diào)色劑核上未被殼層覆蓋的表面區(qū)域)上，也可以附著有外部添加劑。殼層可以覆蓋調(diào)色劑核的整個表面，也可以覆蓋調(diào)色劑核的部分表面。還有，也可以將若干個殼層層疊在調(diào)色劑核的表面上。另外，不需要的情況下也可以省略外部添加劑。以下，將外部添加劑附著之前的調(diào)色劑顆粒記載為調(diào)色劑母粒。還有，將用來形成調(diào)色劑核的材料記載為調(diào)色劑核材料。還有，將用來形成殼層的材料記載為殼材料。

本實施方式所涉及的調(diào)色劑例如可以用在電子照相裝置(圖像形成裝置)的圖像形成中。以下，對電子照相裝置的圖像形成方法的一個例子進行說明。

首先，基于圖像數(shù)據(jù)，在感光體(例如，感光鼓的表層部)上形成靜電潛像。接下來，使用含有調(diào)色劑的顯影劑，對形成的靜電潛像進行顯影。顯影工序中，使配置在感光體附近的顯影套筒(例如，顯影裝置內(nèi)的顯影輥的表層部)上的調(diào)色劑(例如，通過與載體或者刮板的摩擦而帶電的調(diào)色劑)附著到靜電潛像上，在感光體上形成調(diào)色劑像。接下來，在后續(xù)的轉(zhuǎn)印工序中，將感光體上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體(例如，轉(zhuǎn)印帶)上，之后再將中間轉(zhuǎn)印體上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)(例如，紙張)上。然后，對調(diào)色劑進行加熱，使調(diào)色劑定影在記錄介質(zhì)上。其結(jié)果，在記錄介質(zhì)上形成圖像。例如，通過對黑色、黃色、品紅色和青色這四種顏色的調(diào)色劑像進行疊加，能夠形成全彩色圖像。

本實施方式所涉及的調(diào)色劑是具有如下結(jié)構(gòu)(以下，記載為基本結(jié)構(gòu))的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。

(調(diào)色劑的基本結(jié)構(gòu))

調(diào)色劑含有多個調(diào)色劑顆粒，調(diào)色劑顆粒具有調(diào)色劑核和殼層。調(diào)色劑核含有粘結(jié)樹脂。以下，1種以上具有醇性羥基的重復單元記載為“含特定羥基的單元”，包含著含特定羥基的單元的樹脂記載為“含特定羥基的樹脂”。殼層實質(zhì)上由含特定羥基的樹脂構(gòu)成。具體來說，殼層所含的樹脂中，優(yōu)選為90質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下的樹脂是含特定羥基的樹脂。含特定羥基的樹脂中，含特定羥基的單元相對于全部重復單元的比例(以下，有時簡記為“含特定羥基的單元的比例”)是0.1質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下。含特定羥基的單元的比例的測量方法是后面敘述的實施例中的方法或者其替代方法。含特定羥基的樹脂也可以含有2種以上含特定羥基的單元。

含特定羥基的單元的比例可以通過gc/ms法進行測量。圖1(a)中，表示了通過gc/ms法測量的色譜圖(橫軸：時間；縱軸：強度)的一個例子。圖1(a)中所示的峰值p1是來自甲基丙烯酸羥乙酯(hema)的峰值。還有，圖1(b)中，表示了通過gc/ms法測量的質(zhì)譜圖(橫軸：離子質(zhì)量/離子電荷數(shù)；縱軸：強度)的一個例子。圖1(b)中所示的峰值p2(3個峰值)都是來自甲基丙烯酸羥乙酯(hema)的碎片離子的峰值。

例如，在含特定羥基的樹脂是共聚物(苯乙烯類單體、丙烯酸類單體以及含有醇性羥基的單體的共聚物)的情況下，1種以上源自含有醇性羥基的單體的重復單元(含特定羥基的單元)的質(zhì)量為質(zhì)量ma，1種以上源自苯乙烯類單體的重復單元、1種以上源自丙烯酸類單體的重復單元以及1種以上源自含有醇性羥基的單體的重復單元的合計質(zhì)量為質(zhì)量mb，質(zhì)量ma除以質(zhì)量mb的值(＝ma/mb)相當于上述含特定羥基的單元的比例。在用百分比(質(zhì)量％)記載的情況下，將計算出的值(＝ma/mb)剩以100即可。

另外，關(guān)于大致均勻地混合著調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑，可以將調(diào)色劑(例如，50μg的調(diào)色劑)所含的大量調(diào)色劑顆粒(例如，25萬個調(diào)色劑顆粒)總體作為1個評價用樣品。具體來說，對這樣的評價用樣品進行測量，若含特定羥基的單元的比例在上述基本結(jié)構(gòu)中規(guī)定的范圍(0.1質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下)內(nèi)，則可以認為實現(xiàn)了下面說明的效果。

具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，殼層不易脫離調(diào)色劑核?？梢哉J為其理由是：殼層的醇性羥基與調(diào)色劑核的粘結(jié)樹脂進行化學反應而結(jié)合在一起。上述基本結(jié)構(gòu)中，在調(diào)色劑核含有的粘結(jié)樹脂是聚酯樹脂的情況下，殼層具有更難脫離調(diào)色劑核的趨勢?？梢哉J為造成這種趨勢的理由是：在樹脂之間容易發(fā)生上述的化學反應，以及樹脂之間的sp值(溶解度參數(shù))相近而使親和性增加。還有，由于抑制了殼層脫離調(diào)色劑核，從而抑制調(diào)色劑附著于感光鼓。

發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：除了上述的作用和效果之外，殼層所含的醇性羥基過多時，在高溫高濕環(huán)境下，調(diào)色劑顆粒的帶電量往往會衰減?？梢哉J為其理由是：調(diào)色劑顆粒的表面的親水性變強，使水分子容易吸附到調(diào)色劑顆粒的表面上。另外，發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)：形成殼層的樹脂中，按照上述基本結(jié)構(gòu)中規(guī)定的比例(0.1質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下)包含著含特定羥基的單元時，得到的調(diào)色劑在高溫高濕環(huán)境下也具有充分的帶電性。形成圖像時，使用具有充分的帶電性的調(diào)色劑，就能夠形成高畫質(zhì)的圖像。為了提高調(diào)色劑在高溫高濕環(huán)境下的帶電性，含特定羥基的單元的比例特別優(yōu)選為5質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下。

例如，對于含特定羥基的單元(具有醇性羥基的重復單元)來說，特別優(yōu)選為含有下述式子(1)表示的重復單元。

【化1】

式(1)中，r¹¹和r¹²各自獨立，表示氫原子、鹵素原子或者任意取代的烷基。還有，r²表示任意取代的亞烷基(alkylene)。r¹¹和r¹²各自獨立，優(yōu)選為氫原子或者甲基，特別優(yōu)選為r¹¹表示氫原子且r¹²表示氫原子或甲基。r²優(yōu)選為c1-c6亞烷基(alkylene)，更優(yōu)選為c1-c4亞烷基(alkylene)。另外，源自甲基丙烯酸羥乙酯的重復單元中，r¹¹表示氫原子，r¹²表示甲基，r²表示1，2-亞乙基(-(ch2)2-)。另外，本說明書中的任意取代是指取代基的數(shù)量為0，或者1以上。

為了充分地抑制空氣中的水分吸附到殼層的表面上，構(gòu)成殼層的含特定羥基的樹脂優(yōu)選為：除了具有醇性羥基的重復單元以外，沒有任何其它重復單元具有酸性基團、羥基或它們的鹽。

為了充分地抑制空氣中的水分吸附到殼層的表面上，構(gòu)成殼層的含特定羥基的樹脂所含的全部重復單元中，具有親水性官能團的重復單元的比例優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。

為了提高調(diào)色劑的耐熱貯存性、定影性和帶電穩(wěn)定性，構(gòu)成殼層的含特定羥基的樹脂優(yōu)選為：除了含特定羥基的單元，還含有1種以上源自苯乙烯類單體的重復單元。還有，源自苯乙烯類單體的重復單元特別優(yōu)選為下述式子(2)表示的重復單元。

【化2】

式(2)中，r³¹～r³⁵各自獨立，表示氫原子、鹵素原子、羥基、任意取代的烷基、任意取代的烷氧基、任意取代的烷氧基烷基或者任意取代的芳基。還有，r³⁶和r³⁷各自獨立，表示氫原子、鹵素原子或者任意取代的烷基。r³¹～r³⁵各自獨立，優(yōu)選為表示氫原子、鹵素原子、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、或者c2-c6烷氧基烷基(具體來說，c2-c6是指烷氧基和烷基的碳原子總數(shù)為2以上6以下)。r³⁶和r³⁷各自獨立，優(yōu)選為表示氫原子或者甲基，特別優(yōu)選為r³⁷表示氫原子且r³⁶表示氫原子或者甲基。另外，源自苯乙烯的重復單元中，r³¹～r³⁷都表示氫原子。

為了使殼層具有足夠強的疏水性和適度的強度，構(gòu)成殼層的含特定羥基的樹脂所含的重復單元中，具有最高摩爾分數(shù)的重復單元優(yōu)選為源自苯乙烯類單體的重復單元(更優(yōu)選為式(2)表示的重復單元)。

為了提高調(diào)色劑的耐熱貯存性、定影性和帶電穩(wěn)定性，構(gòu)成殼層的含特定羥基的樹脂優(yōu)選為：除了含特定羥基的單元和源自苯乙烯類單體的重復單元，還含有1種以上源自(甲基)丙烯酸酯的重復單元。還有，源自(甲基)丙烯酸酯的重復單元特別優(yōu)選為下述式子(3)表示的重復單元。

【化3】

式(3)中，r⁴¹和r⁴²各自獨立，表示氫原子、鹵素原子或者任意取代的烷基。r⁴³表示任意取代的c1-c8烷基。還有，r⁴¹和r⁴²各自獨立，優(yōu)選為表示氫原子或者甲基，特別優(yōu)選為r⁴¹表示氫原子且r4²表示氫原子或者甲基。r⁴³特別優(yōu)選為c4-c6烷基。另外，源自丙烯酸丁酯的重復單元中，r⁴¹表示氫原子，r⁴²表示氫原子，r⁴³表示丁基(c4烷基)。

為了提高殼層的強度，除了含特定羥基的樹脂，還可以在殼層中包含熱固性樹脂(例如，親水性熱固性樹脂)。為了兼顧調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性和耐熱貯存性，殼層所含的樹脂中，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下的樹脂是熱固性樹脂，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上5質(zhì)量％以下的樹脂是熱固性樹脂。

為了兼顧調(diào)色劑的耐熱貯存性和低溫定影性，殼層的厚度優(yōu)選為1nm以上30nm以下。殼層的厚度可以使用市售的圖像分析軟件(例如，三谷商事株式會社制造“winroof”)對調(diào)色劑顆粒的截面的tem拍攝圖像進行分析來測量。另外，在1個調(diào)色劑顆粒中的殼層的厚度不均勻的情況下，在均等間隔的4個位置(具體來說，在調(diào)色劑顆粒的截面的大致中心畫兩條正交的直線，此兩條直線與殼層相交的4個位置)的每個位置上測量殼層的厚度，將所得4個測量值的算術(shù)平均作為該調(diào)色劑顆粒的評價值(殼層的厚度)。

為了兼顧調(diào)色劑的耐熱貯存性和低溫定影性，殼層優(yōu)選為覆蓋調(diào)色劑核的表面區(qū)域中的50％以上99％以下的面積，更優(yōu)選為覆蓋70％以上95％以下的面積。

接下來，依次對調(diào)色劑核(粘結(jié)樹脂和內(nèi)部添加劑)、殼層和外部添加劑進行說明。根據(jù)調(diào)色劑的用途，也可以省略不必要的成分。

<優(yōu)選的熱塑性樹脂>

構(gòu)成調(diào)色劑顆粒(尤其是調(diào)色劑核和殼層)的熱塑性樹脂例如優(yōu)選為：苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂(更具體地來說，丙烯酸酯聚合物或者甲基丙烯酸酯聚合物等)、烯烴類樹脂(更具體地來說，聚乙烯樹脂或者聚丙烯樹脂等)、氯乙烯樹脂、聚乙烯醇、乙烯基醚樹脂、n-乙烯基樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂或者聚氨基甲酸酯樹脂。還有，可以優(yōu)選使用以上各樹脂的共聚物，即在上述樹脂中導入了任意的重復單元的共聚物(更具體地來說，苯乙烯-丙烯酸類樹脂或者苯乙烯-丁二烯類樹脂等)。

熱塑性樹脂可以通過將1種以上的熱塑性單體進行加成聚合、共聚或者縮聚而得到。另外，熱塑性單體是通過均聚成為熱塑性樹脂的單體(更具體地來說，丙烯酸類單體或者苯乙烯類單體等)，或者是通過縮聚成為熱塑性樹脂的單體(例如，通過縮聚成為聚酯樹脂的多元醇和多元羧酸的組合)。

苯乙烯-丙烯酸類樹脂是1種以上苯乙烯類單體與1種以上丙烯酸類單體的共聚物。為了合成苯乙烯-丙烯酸類樹脂，例如優(yōu)選使用下列苯乙烯類單體和丙烯酸類單體。使用具有羧基的丙烯酸類單體，能夠?qū)Ⅳ然鶎氲奖揭蚁?丙烯酸類樹脂中。還有，使用具有羥基的單體(更具體地來說，對羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯或者(甲基)丙烯酸羥烷基酯等)，能夠?qū)⒘u基導入到苯乙烯-丙烯酸類樹脂中。通過調(diào)整丙烯酸類單體的使用量，能夠調(diào)整所得苯乙烯-丙烯酸類樹脂的酸值。還有，通過調(diào)整具有羥基的單體的使用量，能夠調(diào)整所得苯乙烯-丙烯酸類樹脂的羥值。

苯乙烯類單體的優(yōu)選例有：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯、甲苯乙烯、α-氯苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯、或者對乙基苯乙烯。

丙烯酸類單體的優(yōu)選例有：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷基酯或者(甲基)丙烯酸羥烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的優(yōu)選例有：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯或者(甲基)丙烯酸異辛酯。(甲基)丙烯酸羥烷基酯的優(yōu)選例有：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯或者(甲基)丙烯酸4-羥丁酯。

聚酯樹脂可以通過將1種以上多元醇與1種以上多元羧酸進行縮聚而得到。用于合成聚酯樹脂的醇優(yōu)選為如下所述的二元醇(更具體地來說，二醇類或者雙酚類等)或者三元以上的醇。用于合成聚酯樹脂的羧酸優(yōu)選為如下所述的二元羧酸或者三元以上的羧酸。還有，在合成聚酯樹脂的過程中，通過分別改變醇的使用量和羧酸的使用量，能夠調(diào)整聚酯樹脂的酸值和羥值。提高聚酯樹脂的分子量的話，聚酯樹脂的酸值和羥值往往下降。

二醇類的優(yōu)選例有：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇或者聚四甲撐二醇。

雙酚類的優(yōu)選例有：雙酚a、氫化雙酚a、雙酚a環(huán)氧乙烷加成物或者雙酚a環(huán)氧丙烷加成物。

三元以上的醇的優(yōu)選例有：山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、二丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或者1，3，5-三羥基甲苯。

二元羧酸的優(yōu)選例有：順丁烯二酸、富馬酸、檸康酸、甲叉琥珀酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環(huán)己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、琥珀酸、烷基琥珀酸(更具體地來說，正丁基琥珀酸、異丁基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸或者異十二烷基琥珀酸等)或者烯基琥珀酸(更具體地來說，正丁烯基琥珀酸、異丁烯基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸或者異十二烯基琥珀酸等)。

三元以上的羧酸的優(yōu)選例有：1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、1，2，4-環(huán)己烷三甲酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四甲酸、均苯四酸或者empol三聚酸。

另外，上述二元或者三元以上的羧酸也可以變形成酯形成性的衍生物(更具體地來說，?；u、酸酐或者低級烷基酯等)來使用。其中，“低級烷基”是指c1-c6烷基。

<優(yōu)選的熱固性樹脂>

構(gòu)成調(diào)色劑顆粒(尤其是殼層)的熱固性樹脂例如優(yōu)選為：三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、磺酰胺樹脂、乙二醛樹脂、胍胺樹脂、苯胺樹脂、聚酰亞胺樹脂(更具體地來說，馬來酰亞胺聚合物或者雙馬來酰亞胺聚合物等)或者二甲苯樹脂。

熱固性樹脂可以通過使1種以上熱固性單體進行交聯(lián)反應(聚合)而得到。還有，通過使用交聯(lián)劑，基于熱塑性單體也能夠合成熱固性樹脂。另外，熱固性單體是具有交聯(lián)性的單體。例如，在相同類型的單體彼此通過“-ch2-”進行立體連接而成為熱固性樹脂的情況下，該單體相當于“熱固性單體”。

熱固性單體的優(yōu)選例有：羥甲基三聚氰胺、三聚氰胺、羥甲基脲(更具體地來說，二羥甲基二羥基乙烯脲等)、尿素、苯并胍胺、甲基胍胺或者螺胍胺。

[調(diào)色劑核]

調(diào)色劑核含有粘結(jié)樹脂。還有，調(diào)色劑核也可以含有內(nèi)部添加劑(例如，著色劑、脫模劑、電荷控制劑和磁性粉末)。

(粘結(jié)樹脂)

一般來說，調(diào)色劑核中，粘結(jié)樹脂占成分的大部分(例如，85質(zhì)量％以上)。因此，可以認為粘結(jié)樹脂的性質(zhì)給調(diào)色劑核整體的性質(zhì)帶來很大影響。例如，在粘結(jié)樹脂具有酯基、羥基、醚基、酸性基團或者甲基的情況下，調(diào)色劑核有強烈的趨勢成陰離子性，在粘結(jié)樹脂具有氨基或者酰胺基的情況下，調(diào)色劑核有強烈的趨勢成陽離子性。為了提高調(diào)色劑核與殼層的反應性，粘結(jié)樹脂的羥值和酸值中的至少一方優(yōu)選為10mgkoh/g以上，更優(yōu)選為20mgkoh/g以上。

粘結(jié)樹脂優(yōu)選為具有從酯基、羥基、醚基、酸性基團和甲基構(gòu)成的組中選擇的1種以上的基團的樹脂，更優(yōu)選為具有羥基和/或羧基的樹脂。具有以上官能團的粘結(jié)樹脂容易與殼材料反應而化學鍵合。發(fā)生這樣的化學鍵合后，調(diào)色劑核和殼層的結(jié)合變牢固。還有，也優(yōu)選作為粘結(jié)樹脂的樹脂在分子中具有包含活性氫的官能團。

為了提高調(diào)色劑在高速定影時的定影性，粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為20℃以上55℃以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)的測量方法是與后面敘述的實施例中的方法相同的方法或者其代替方法。

為了提高調(diào)色劑在高速定影時的定影性，粘結(jié)樹脂的軟化點(tm)優(yōu)選為100℃以下，更優(yōu)選為95℃以下。還有，在粘結(jié)樹脂的tm是100℃以下(更優(yōu)選為95℃以下)的情況下，于水性介質(zhì)中在調(diào)色劑核的表面形成殼層時，調(diào)色劑核在殼層的固化反應中容易部分軟化，從而調(diào)色劑核容易因表面張力而成為圓形。另外，軟化點(tm)的測量方法是與后面敘述的實施例中的方法相同的方法或者其代替方法。另外，能夠通過組合具有不同tm的若干種樹脂來對粘結(jié)樹脂的tm進行調(diào)整。

調(diào)色劑核的粘結(jié)樹脂優(yōu)選為熱塑性樹脂(更具體地來說，上述的“優(yōu)選的熱塑性樹脂”等)。為了提高著色劑在調(diào)色劑核中的分散性、調(diào)色劑的帶電性以及調(diào)色劑相對于記錄介質(zhì)的定影性，粘結(jié)樹脂特別優(yōu)選為苯乙烯-丙烯酸類樹脂或者聚酯樹脂。

在使用苯乙烯-丙烯酸類樹脂作為調(diào)色劑核的粘結(jié)樹脂的情況下，為了提高調(diào)色劑核的強度和調(diào)色劑的定影性，優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸類樹脂的數(shù)均分子量(mn)為2000以上3000以下。苯乙烯-丙烯酸類樹脂的分子量分布(重均分子量(mw)相對于數(shù)均分子量(mn)的比率mw/mn)優(yōu)選為10以上20以下。

在使用聚酯樹脂作為調(diào)色劑核的粘結(jié)樹脂的情況下，為了提高調(diào)色劑核的強度和調(diào)色劑的定影性，優(yōu)選聚酯樹脂的數(shù)均分子量(mn)為1000以上2000以下。聚酯樹脂的分子量分布(重均分子量(mw)相對于數(shù)均分子量(mn)的比率mw/mn)優(yōu)選為9以上21以下。

(著色劑)

調(diào)色劑核也可以含有著色劑?？梢耘浜险{(diào)色劑的顏色而使用眾所周知的顏料或者染料來作為著色劑。為了使用調(diào)色劑來形成高畫質(zhì)的圖像，相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，著色劑的量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量份以上10質(zhì)量份以下。

調(diào)色劑核也可以含有黑色著色劑。黑色著色劑例如是炭黑。還有，黑色著色劑也可以是使用黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑調(diào)色成黑色的著色劑。

調(diào)色劑核也可以含有黃色著色劑、品紅色著色劑或者青色著色劑之類的彩色著色劑。

關(guān)于黃色著色劑，例如可以使用從縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡(luò)合物、次甲基化合物和芳酰胺化合物構(gòu)成的組中選擇的一種以上的化合物。關(guān)于黃色著色劑，例如可以優(yōu)選使用c.i.顏料黃(3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191或者194)、萘酚黃s、漢莎黃g或者c.i.還原黃。

關(guān)于品紅色著色劑，例如可以使用從縮合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物構(gòu)成的組中選擇的一種以上的化合物。關(guān)于品紅色著色劑，例如可以優(yōu)選使用c.i.顏料紅(2、3、5、6、7、19、23、48∶2、48∶3、48∶4、57∶1、81∶1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221或者254)。

關(guān)于青色著色劑，例如可以使用從銅酞菁化合物、蒽醌化合物和堿性染料色淀化合物構(gòu)成的組中選擇的一種以上的化合物。關(guān)于青色著色劑，例如可以優(yōu)選使用c.i.顏料藍(1、7、15、15∶1、15∶2、15∶3、15∶4、60、62或者66)、酞菁藍、c.i.還原藍或者c.i.酸性藍。

(脫模劑)

調(diào)色劑核也可以含有脫模劑。例如，使用脫模劑的目的是提高調(diào)色劑的定影性或者耐污損性。為了增強調(diào)色劑核的陰離子性，優(yōu)選為使用具有陰離子性的蠟來制作調(diào)色劑核。為了提高調(diào)色劑的定影性或者耐污損性，相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，脫模劑的量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下。

關(guān)于脫模劑，例如可以優(yōu)選使用：低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴共聚物、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟或者費托蠟之類的脂肪烴蠟；氧化聚乙烯蠟或者其嵌段共聚物之類的脂肪烴蠟的氧化物；小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本木蠟、西蒙得木蠟或者米糠蠟之類的植物性蠟；蜂蠟、羊毛脂蠟或者鯨蠟之類的動物性蠟；地蠟、純地蠟或者礦脂之類的礦物蠟；褐煤酸酯蠟或者蓖麻蠟之類以脂肪酸酯為主要成分的蠟類；脫氧巴西棕櫚蠟之類部分地或者全部地將脂肪酸酯脫氧化后的蠟。可以單獨使用一種脫模劑，也可以并用若干種脫模劑。

為了改善粘結(jié)樹脂與脫模劑的相容性，也可以將相容劑添加到調(diào)色劑核中。

(電荷控制劑)

調(diào)色劑核也可以含有電荷控制劑。例如，使用電荷控制劑的目的是提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性或者帶電增長特性。調(diào)色劑的帶電增長特性是指是否能在短時間將調(diào)色劑帶電到規(guī)定的帶電水平的指標。

通過在調(diào)色劑核中含有帶負電性的電荷控制劑，能夠增強調(diào)色劑核的陰離子性。還有，通過在調(diào)色劑核中含有帶正電性的電荷控制劑，能夠增強調(diào)色劑核的陽離子性。不過，在調(diào)色劑中可確保充分帶電性的情況下，不需要在調(diào)色劑核中含有電荷控制劑。

(磁性粉末)

調(diào)色劑核也可以含有磁性粉末。關(guān)于磁性粉末的材料，例如可以優(yōu)選使用：強磁性金屬(更具體地來說，鐵、鈷、鎳或者含有這些金屬中的一種以上的合金等)、強磁性金屬氧化物(更具體地來說，鐵氧體、磁鐵礦或者二氧化鉻等)或者強磁性化處理過的材料(更具體地來說，通過熱處理被賦予了強磁性的碳材料等)?？梢詥为毷褂靡环N磁性粉末，也可以并用若干種磁性粉末。

還有，為了抑制金屬離子(例如，鐵離子)從磁性粉末中溶出，優(yōu)選為對磁性粉末進行表面處理。于酸性條件下在調(diào)色劑核的表面形成殼層的情況下，金屬離子溶出到調(diào)色劑核的表面后，調(diào)色劑核彼此易黏著?？梢哉J為：通過抑制金屬離子從磁性粉末中溶出，能夠抑制調(diào)色劑核彼此的黏著。

[殼層]

具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，殼層實質(zhì)上由含特定羥基的樹脂構(gòu)成。還有，殼層中，除了含特定羥基的樹脂，還可以含有微量的熱固性樹脂(更具體地來說，上述的“優(yōu)選的熱固性樹脂”等)。為了兼顧調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性和耐熱貯存性，優(yōu)選為在殼層中含有從三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂和乙二醛樹脂構(gòu)成的組中選擇的1種以上熱固性樹脂。

為了抑制殼層脫離調(diào)色劑核，上述基本結(jié)構(gòu)中的含特定羥基的樹脂優(yōu)選為導入了含特定羥基的單元的熱塑性樹脂(更具體地來說，上述的“優(yōu)選的熱塑性樹脂”等)。還有，為了抑制殼層脫離調(diào)色劑核，上述基本結(jié)構(gòu)中，優(yōu)選為具有醇性羥基的重復單元(含特定羥基的單元)中的至少一種是源自丙烯酸羥乙酯(hea)、丙烯酸羥丙酯(hpa)、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)或者甲基丙烯酸羥丙酯(hpma)的重復單元。這些源自hea等的重復單元即使被摻入構(gòu)成殼層的樹脂中，也不易使殼層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)降低。

上述基本結(jié)構(gòu)中，含特定羥基的樹脂的優(yōu)選例有：1種以上苯乙烯類單體(例如，苯乙烯)、1種以上(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸丁酯)和1種以上含有醇性羥基的單體(例如，甲基丙烯酸羥乙酯)的共聚物。這樣的共聚物容易帶正電，并且具有較強的疏水性。通過在殼層中含有這樣的樹脂(上述共聚物)，可以提高調(diào)色劑在高溫高濕環(huán)境下的帶電性。還有，也可以在上述共聚物中導入源自交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，來提高殼層的強度。例如，上述共聚物也可以含有源自二乙烯苯的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。

[外部添加劑]

也可以在調(diào)色劑母粒的表面上附著外部添加劑。例如，通過一起攪拌調(diào)色劑母粒和部添加劑，利用物理作用力使外部添加劑附著(物理結(jié)合)在調(diào)色劑母粒的表面。外部添加劑例如用于提高調(diào)色劑的流動性或者可處理性。為了提高調(diào)色劑的流動性或者可處理性，相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，外部添加劑的量優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上10質(zhì)量份以下。還有，為了提高調(diào)色劑的流動性或者可處理性，外部添加劑的粒徑優(yōu)選為0.01μm以上1.0μm以下。

外部添加劑優(yōu)選為無機顆粒，特別優(yōu)選為二氧化硅顆?；蛘呓饘傺趸?更具體地來說，氧化鋁、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、鈦酸鍶或者鈦酸鋇等)的顆粒。還有，也可以使用樹脂顆粒作為外部添加劑?？梢詥为毷褂?種外部添加劑，也可以并用若干個種外部添加劑。

[調(diào)色劑的制造方法]

以下，對具有上述結(jié)構(gòu)的本實施方式所涉及的調(diào)色劑的制造方法的一個例子進行說明。首先，準備調(diào)色劑核。接著，在液體中放入調(diào)色劑核和殼材料。然后，優(yōu)選為通過攪拌液體等來使殼材料溶解或者分散在液體中。接著，在液體中將殼層形成在調(diào)色劑核的表面上(固化殼層)。為了抑制調(diào)色劑核成分(特別是指粘結(jié)樹脂和脫模劑)在殼層形成時的溶解或者溶出，優(yōu)選為在水性介質(zhì)中形成殼層。因此，在殼層的形成中，優(yōu)選為使用水溶性的殼材料(例如，水溶性單體)。水性介質(zhì)是以水為主要成分的介質(zhì)(更具體地來說，純水，或者水與極性介質(zhì)的混合液等。水性介質(zhì)可以用作溶劑，溶質(zhì)在水性介質(zhì)中溶解。水性介質(zhì)也可以用作分散介質(zhì)，分散質(zhì)在水性介質(zhì)中分散。例如，可以使用醇(更具體地來說，甲醇或者乙醇等)作為水性介質(zhì)中的極性介質(zhì)。

以下，基于更具體的例子，進一步對本實施方式所涉及的調(diào)色劑的制造方法進行說明。

(調(diào)色劑核的準備)

為了容易地得到優(yōu)選的調(diào)色劑核，優(yōu)選為通過凝集法或者粉碎法來制造調(diào)色劑核，更優(yōu)選為通過粉碎法來制造調(diào)色劑核。

以下，對粉碎法的一個例子進行說明。首先，將粘結(jié)樹脂與內(nèi)部添加劑(例如，著色劑、脫模劑、電荷控制劑和磁性粉末中的至少1種)進行混合。接著，對所得混合物進行熔融混煉。接著，將所得熔融混煉物進行粉碎和分級。其結(jié)果，得到具有所需粒徑的調(diào)色劑核。

以下，對凝集法的一個例子進行說明。首先，使粘結(jié)樹脂、脫模劑和著色劑各自的微粒在水性介質(zhì)中凝集，得到含有粘結(jié)樹脂、脫模劑和著色劑的凝集顆粒。接著，對所得凝集顆粒進行加熱，使凝集顆粒所含的成分一體化。其結(jié)果，得到調(diào)色劑核的分散液。然后，從調(diào)色劑核的分散液中去除不需要的物質(zhì)(分散劑等)，得到調(diào)色劑核。

(殼層的形成)

例如，準備離子交換水來作為供調(diào)色劑核和殼材料放入的上述液體。接著，例如使用鹽酸將液體的ph調(diào)整到規(guī)定的ph。為了促進殼層的形成，優(yōu)選將ph調(diào)整到3以上5以下(弱酸性)。

接著，在調(diào)整了ph的液體(例如，酸性的水性介質(zhì))中，添加調(diào)色劑核和樹脂顆粒懸浮液(含有樹脂顆粒的液體)。構(gòu)成樹脂顆粒的樹脂是1種以上苯乙烯類單體、1種以上(甲基)丙烯酸酯和1種以上含有醇性羥基的單體的共聚物(例如，苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸羥乙酯的共聚物)。為了制造具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑，優(yōu)選為使用的懸浮液的數(shù)均粒徑是25nm以上40nm以下。還有，關(guān)于交聯(lián)劑(更具體地來說，二乙烯苯等)和用于合成熱固性樹脂的材料，也可以根據(jù)需要在液體中添加他們中的至少其中之一。

上述調(diào)色劑核等可以添加到室溫的水性介質(zhì)中，也可以添加到已調(diào)整到規(guī)定溫度的水性介質(zhì)中。殼材料的適當添加量可以基于調(diào)色劑核的比表面積進行計算。還有，除了上述殼材料等，還可以在液體中添加聚合促進劑。

為了在調(diào)色劑核的表面上均勻地附著殼材料(樹脂顆粒)，優(yōu)選為在含有殼材料的液體中高度分散調(diào)色劑核。為了在液體中高度分散調(diào)色劑核，可以在液體中包含分散劑，也可以使用強力的攪拌裝置(例如，primix株式會社制造“hivisdispermix”)來攪拌液體。

接著，一邊對含有上述殼材料等的液體進行攪拌，一邊將液體的溫度以規(guī)定的速度(例如，從0.1℃/分以上3℃/分以下中選出的速度)升高到規(guī)定的保持溫度(例如，從50℃以上85℃以下中選出的溫度)。然后，一邊對液體進行攪拌，一邊將液體的溫度保持至上述保持溫度，保持規(guī)定的時間(例如，從30分鐘以上4小時以下中選出的時間)。可以認為：在將液體的溫度保持在高溫期間(或者，升溫中)，調(diào)色劑核與殼材料(樹脂顆粒)進行反應(殼層的固定化)。通過殼材料與調(diào)色劑核的化學鍵合，形成殼層?？梢哉J為：殼材料由于加熱而熔化到液體中，以膜狀的方式進行固化。如果殼材料(樹脂顆粒)完全熔化并以膜狀的方式進行固化的話，可以認為會形成無顆粒感的膜來作為殼層。相反地，如果殼材料(樹脂顆粒)沒有完全熔化就以膜狀的方式進行固化的話，可以認為會形成具有樹脂顆粒二維相連方式的膜(有顆粒感的膜)來作為殼層。在液體中使殼層形成到調(diào)色劑核的表面，從而得到調(diào)色劑母粒的分散液。

如上所述，在液體中使樹脂顆粒附著到調(diào)色劑核的表面，再對液體進行加熱，就可以使樹脂顆粒熔化(或者變形)而變成薄膜。另外，也可以在干燥工序中進行加熱，或者在外部添加工序中施加物理沖擊力，使樹脂顆粒變成薄膜。

為了抑制調(diào)色劑核成分的溶出或者調(diào)色劑核的變形，上述保持溫度優(yōu)選為小于調(diào)色劑核的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。不過，也可以特意地使上述保持溫度在調(diào)色劑核的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)以上，來使調(diào)色劑核變形。提高上述保持溫度的話，會促進調(diào)色劑核的變形，調(diào)色劑母粒的形狀往往會接近完美球體。優(yōu)選為以調(diào)色劑母粒成為所需形狀的目的來調(diào)整上述保持溫度。還有，在高溫下使殼材料進行反應的話，殼層容易變硬。也可以基于上述保持溫度對殼層的分子量進行控制。

在上述那樣形成殼層之后，例如使用氫氧化鈉對調(diào)色劑母粒的分散液進行中和。接著，將調(diào)色劑母粒的分散液冷卻到例如常溫(約25℃)。接著，例如使用布氏漏斗，對調(diào)色劑母粒的分散液進行過濾。由此，調(diào)色劑母粒從液體中分離(固液分離)出來，得到濕濾餅狀的調(diào)色劑母粒。接著，對所得濕濾餅狀的調(diào)色劑母粒進行清洗。接著，對清洗后的調(diào)色劑母粒進行干燥。然后，也可以根據(jù)需要，使用混合機(例如，nipponcoke&engineering.co.，ltd.制造的fmmixer)對調(diào)色劑母粒和外部添加劑進行混合，使外部添加劑附著到調(diào)色劑母粒的表面。另外，在干燥工序中使用噴霧干燥器的情況下，通過將外部添加劑(例如，二氧化硅顆粒)的分散液噴灑向調(diào)色劑母粒，就能夠同時進行干燥工序和外部添加工序。如上所述那樣，制造出含有大量調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑。

另外，上述調(diào)色劑的制造方法的內(nèi)容和順序可以根據(jù)所需調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)或者特性等分別進行任意的改變。例如，調(diào)整液體(例如，水性介質(zhì))的ph的時機可以在將上述殼材料等(殼材料和調(diào)色劑核)添加到液體中之前，也可以在之后。調(diào)色劑核和殼材料可以放一起同時添加，也可以分開添加。還有，也可以在將殼材料等添加到液體中的工序之前，進行將液體加熱到上述保持溫度的工序。還有，在液體中使材料(例如，殼材料)進行反應的情況下，可以在將材料添加到液體中之后使材料在液體中進行規(guī)定時間的反應，也可以用較長的時間將材料添加到液體中，一邊將材料添加到液體中一邊使材料在液體中反應。還有，殼材料可以一次性地添加到液體中，也可以分若干次添加到液體中。殼層的形成方法是任意的。例如，也可以使用原位聚合法、液中薄膜固化法和凝聚法中的任何一種方法來形成殼層。還有，也可以在外部添加工序之后對調(diào)色劑進行篩選。還有，不必要的工序也可以省略。在調(diào)色劑母粒的表面上不附著外部添加劑(省略掉外部添加工序)的情況下，調(diào)色劑母粒相當于調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑核材料和殼材料都不限于上述的化合物(用于合成樹脂的單體等)。例如，根據(jù)需要，也可以使用上述化合物的衍生物作為調(diào)色劑核材料或者殼材料，還可以使用預聚物來替換單體。對于各種材料，可以使用固體狀態(tài)的，也可以使用液體狀態(tài)的。例如，可以使用固體狀態(tài)的材料粉末，也可以使用材料的溶液(溶解到溶劑中的液體狀態(tài)材料)，還可以使用材料的分散液(分散有材料的液體)。為了高效地制造調(diào)色劑，優(yōu)選為同時形成大量的調(diào)色劑顆粒?？梢哉J為同時制造的調(diào)色劑顆粒彼此具有大致相同的結(jié)構(gòu)。

【實施例】

對本發(fā)明的實施例進行說明。表1中，表示了實施例、參考例和比較例所涉及的調(diào)色劑a～j(都是靜電潛像顯影用調(diào)色劑)。

【表1】

以下，依次對調(diào)色劑a～j(都是靜電潛像顯影用調(diào)色劑)的制造方法、評價方法和評價結(jié)果進行說明。另外，在可能產(chǎn)生誤差的評價中，獲得能使誤差足夠小的相當數(shù)量的測量值，將所得測量值的算術(shù)平均作為評價值。還有，沒有特別規(guī)定的話，tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)和tm(軟化點)的測量方法分別如下。

<tg的測量方法>

使用差示掃描量熱儀(精工儀器株式會社制造“dsc-6220”)，求出樣品(例如，樹脂)的吸熱曲線(縱軸：熱流量(dsc信號)；橫軸：溫度)。接著，從所得吸熱曲線中讀取樣品的tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。所得吸熱曲線中的比熱變化點(基線的外推線與下降線的外推線相交的交點)的溫度相當于樣品的tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。

<tm的測量方法>

在高化式流動試驗儀(株式會社島津制作所制造“cft-500d”)中設(shè)置樣品(例如，樹脂)，以模具毛細孔徑1mm、柱塞負荷20kg/cm²、升溫速度6℃/分的條件，使1em³的樣品熔融流出，求出樣品的s曲線(橫軸：溫度；縱軸：沖程)。接著，從所得s曲線中讀取樣品的tm(軟化點)。所得s曲線中，沖程的最大值為s1，低溫側(cè)的基線的沖程值為s2，則s曲線中的沖程值是“(s1+s2)/2”時的溫度相當于樣品的tm(軟化點)。

[調(diào)色劑a的制造方法]

(調(diào)色劑核的制作)

使用fmmixer(nipponcoke&engineering.co.，ltd.制造)，以轉(zhuǎn)速2400rpm對低粘度聚酯樹脂(tg＝38℃、tm＝65℃)750g、中粘度聚酯樹脂(tg＝53℃、tm＝84℃)100g、高粘度聚酯樹脂(tg＝71℃、tm＝120℃)150g、巴西棕櫚蠟(株式會社加藤洋行制造“巴西棕櫚蠟1號”)55g以及著色劑(dic株式會社制造“ketblue111”、酞菁藍)40g進行混合。

接著，使用雙螺桿擠出機(株式會社池貝制造“pcm-30”)，以材料供給速度5kg/小時、軸轉(zhuǎn)速160rpm、設(shè)定溫度范圍(氣缸溫度)100℃以上130℃以下的條件，對所得混合物進行熔融混煉。接著，對所得熔融混煉物進行冷卻，再使用粉碎機(細川密克朗株式會社制造“rotoplex(日本注冊商標)”)對冷卻了的熔融混煉物進行粗粉碎。然后，使用氣流粉碎機(nipponpneumaticmfg.co.，ltd.制造“超聲波氣流粉碎機i型”)，對所得粗粉碎物進行微粉碎。接著，使用分級機(日鐵礦業(yè)株式會社制造“elbow-jetej-labo型”)，對所得微粉碎物進行分級。其結(jié)果，得到體積中位徑(d50)6μm的調(diào)色劑核。

(殼材料的制備)

將具備溫度計和攪拌葉片且容量1l的3口燒瓶設(shè)置到溫度30℃的水浴槽中，在燒瓶內(nèi)，加入離子交換水875ml、陰離子表面活性劑(花王株式會社制造“l(fā)atemul(日本注冊商標)wx”；成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉；固體成分濃度：26質(zhì)量％)75ml。然后，使用水浴槽使燒瓶內(nèi)的溫度升高到80℃，保持在該溫度(80℃)。接著，分別用時5小時將2種液體(第一液體和第二液體)滴加到80℃的燒瓶內(nèi)含物中。第一液體是苯乙烯17ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)1ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液。第二液體是將過硫酸鉀0.5g溶解到離子交換水30ml中的溶液。接著，將燒瓶內(nèi)的溫度繼續(xù)保持在80℃2小時，使燒瓶內(nèi)含物進行聚合。其結(jié)果，得到樹脂微粒的懸浮液(以下，記載為懸浮液a)。所得懸浮液a所含的樹脂微粒的數(shù)均粒徑是33nm。

(殼層形成工序)

將具備溫度計和攪拌葉片且容量1l的3口燒瓶設(shè)置到水浴槽中，在燒瓶內(nèi)裝入離子交換水300ml。然后，使用水浴槽將燒瓶內(nèi)的溫度保持在30℃。接著，在燒瓶內(nèi)加入稀鹽酸，將燒瓶內(nèi)含物的ph調(diào)整到4。接著，向燒瓶內(nèi)添加150ml的懸浮液a。

接著，添加上述步驟中制作的調(diào)色劑核300g到燒瓶內(nèi)，以轉(zhuǎn)速200rpm對燒瓶內(nèi)含物攪拌1小時。然后，在燒瓶內(nèi)添加離子交換水300ml。接著，一邊以轉(zhuǎn)速100rpm對燒瓶內(nèi)含物進行攪拌，一邊將燒瓶內(nèi)的溫度以1℃/分的速度升高到70℃。接著，以溫度70℃、轉(zhuǎn)速100rpm的條件對燒瓶內(nèi)含物攪拌2小時。

接著，在燒瓶內(nèi)加入氫氧化鈉，將燒瓶內(nèi)含物的ph調(diào)整到7。接著，冷卻燒瓶內(nèi)含物至其溫度達到常溫(約25℃)，得到含有調(diào)色劑母粒的分散液。

(清洗工序)

使用布氏漏斗，對上述那樣得到的調(diào)色劑母粒的分散液進行過濾(固液分離)，得到濕濾餅狀的調(diào)色劑母粒。然后，將所得濕濾餅狀的調(diào)色劑母粒在離子交換水中再分散。進一步，重復5次分散和過濾，對調(diào)色劑母粒進行清洗。

(干燥工序)

接著，將所得調(diào)色劑母粒分散到濃度50質(zhì)量％的乙醇水溶液中。由此，得到調(diào)色劑母粒的漿料。接著，使用連續(xù)式表面改性裝置(freundcorporation制造“coatmizer(日本注冊商標)”)，以熱風溫度45℃且送風風量2m³/分的條件，對漿料中的調(diào)色劑母粒進行干燥。其結(jié)果，得到調(diào)色劑母粒的粉末。

(外部添加工序)

接著，對所得調(diào)色劑母粒進行外部添加處理。具體來說，使用容量10l的fmmixer(nipponcoke&engineering.co.，ltd.制造)，將調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份和干式二氧化硅微粒(日本aerosil株式會社制造“aerosil(日本注冊商標)rea90”)1.0質(zhì)量份進行5分鐘的混合，從而使外部添加劑(二氧化硅顆粒)附著到調(diào)色劑母粒的表面上。接著，使用200目(孔徑75μm)的篩，對所得粉末進行篩選。其結(jié)果，得到含有大量調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑a。

[調(diào)色劑b的制造方法]

調(diào)色劑b的制造方法除了在殼層形成工序中使用150ml的懸浮液b代替150ml的懸浮液a以外，與調(diào)色劑a的制造方法相同。懸浮液b的制備方法除了使用苯乙烯18ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)0.1ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液代替苯乙烯17ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)1ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液來作為第一液體以外，與懸浮液a的制備方法相同。所得懸浮液b所含的樹脂微粒的數(shù)均粒徑是38nm。

[調(diào)色劑c的制造方法]

調(diào)色劑c的制造方法除了在殼層形成工序中使用150ml的懸浮液c代替150ml的懸浮液a以外，與調(diào)色劑a的制造方法相同。懸浮液c的制備方法除了使用苯乙烯14ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)4ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液代替苯乙烯17ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)1ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液來作為第一液體以外，與懸浮液a的制備方法相同。所得懸浮液c所含的樹脂微粒的數(shù)均粒徑是27nm。

[調(diào)色劑d的制造方法]

調(diào)色劑d的制造方法除了在殼層形成工序中使用150ml的懸浮液d代替150ml的懸浮液a以外，與調(diào)色劑a的制造方法相同。懸浮液d的制備方法除了使用苯乙烯18ml、丙烯酸羥乙酯(hea)1ml和丙烯酸丁酯1ml的混合液代替苯乙烯17ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)1ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液來作為第一液體以外，與懸浮液a的制備方法相同。所得懸浮液d所含的樹脂微粒的數(shù)均粒徑是34nm。

[調(diào)色劑e的制造方法]

調(diào)色劑e的制造方法除了在殼層形成工序中使用150ml的懸浮液e代替150ml的懸浮液a以外，與調(diào)色劑a的制造方法相同。懸浮液e的制備方法除了使用苯乙烯18ml、丙烯酸羥丙酯(hpa)1ml和丙烯酸丁酯1ml的混合液代替苯乙烯17ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)1ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液來作為第一液體以外，與懸浮液a的制備方法相同。所得懸浮液e所含的樹脂微粒的數(shù)均粒徑是31nm。

[調(diào)色劑f的制造方法]

調(diào)色劑f的制造方法除了在殼層形成工序中使用150ml的懸浮液f代替150ml的懸浮液a以外，與調(diào)色劑a的制造方法相同。懸浮液f的制備方法除了使用苯乙烯16ml、甲基丙烯酸羥丙酯(hpma)1ml和丙烯酸丁酯3ml的混合液代替苯乙烯17ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)1ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液來作為第一液體以外，與懸浮液a的制備方法相同。所得懸浮液f所含的樹脂微粒的數(shù)均粒徑是39nm。

[調(diào)色劑g的制造方法]

調(diào)色劑g的制造方法在殼層形成工序中添加150ml的懸浮液a的基礎(chǔ)上，還將六羥甲基三聚氰胺初始聚合物的水溶液(昭和電工株式會社制造“mirbane(日本注冊商標)resinsm-607”、固體成分濃度80質(zhì)量％)0.1ml作為殼材料添加到燒瓶內(nèi)，除此之外，與調(diào)色劑a的制造方法相同。

[調(diào)色劑h的制造方法]

調(diào)色劑h的制造方法除了在殼層形成工序中使用150ml的懸浮液h代替150ml的懸浮液a以外，與調(diào)色劑a的制造方法相同。懸浮液h的制備方法除了使用苯乙烯15.5ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)1ml、丙烯酸丁酯3ml和二乙烯苯0.5ml的混合液代替苯乙烯17ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)1ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液來作為第一液體以外，與懸浮液a的制備方法相同。所得懸浮液h所含的樹脂微粒的數(shù)均粒徑是39nm。

[調(diào)色劑i的制造方法]

調(diào)色劑i的制造方法除了在殼層形成工序中使用150ml的懸浮液i代替150ml的懸浮液a以外，與調(diào)色劑a的制造方法相同。懸浮液i的制備方法除了使用苯乙烯11ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)6ml和丙烯酸丁酯3ml的混合液代替苯乙烯17ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)1ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液來作為第一液體以外，與懸浮液a的制備方法相同。所得懸浮液i所含的樹脂微粒的數(shù)均粒徑是24nm。

[調(diào)色劑j的制造方法]

調(diào)色劑j的制造方法除了在殼層形成工序中使用150ml的懸浮液j代替150ml的懸浮液a以外，與調(diào)色劑a的制造方法相同。懸浮液j的制備方法除了使用苯乙烯17ml和丙烯酸丁酯3ml的混合液代替苯乙烯17ml、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)1ml和丙烯酸丁酯2ml的混合液來作為第一液體以外，與懸浮液a的制備方法相同。所得懸浮液j所含的樹脂微粒的數(shù)均粒徑是52nm。

關(guān)于上述那樣得到的調(diào)色劑a～j，構(gòu)成殼層的含特定羥基的樹脂中，含特定羥基的單元的比例(單元：質(zhì)量％)的測量結(jié)果如表1所示。例如，調(diào)色劑a中，含特定羥基的單元的比例是4.8質(zhì)量％。還有，調(diào)色劑j中，在殼層中沒有含特定羥基的樹脂(包含著具有醇性羥基的重復單元的樹脂)。含特定羥基的單元的比例的測量方法如下。

(含特定羥基的單元的比例)

構(gòu)成殼層的含特定羥基的樹脂中，含特定羥基的單元(源自含有醇性羥基的單體的重復單元)相對于全部重復單元的比例是利用gc/ms法通過定量分析來測量的。使用氣相色譜質(zhì)譜儀(株式會社島津制作所制造“gcms-qp2010ultra”)和多功能熱裂解器(frontierlaboratoriesltd.制造“py-3030d”)作為測量裝置。使用金屬毛細管柱(frontierlaboratoriesltd.制造“ultraalloy(日本注冊商標)-5(ms/ht)”；內(nèi)徑：0.25mm；膜厚：0.25μm；長度：30m)作為色譜柱。測量條件如下。

<gc/ms條件>

·熱分解溫度：加熱爐“600℃”、接口部“400℃”

·升溫條件：40℃(0分)→14℃/分→320℃(10分)

·載氣：氦(he)氣體(線速度36.3cm/分)

·柱頭壓力：53.5kpa

·注入模式：分流進樣(分流比1∶200)

·載氣流量：全流量“204ml/分”、柱流量“1ml/分”、尾吹氣流量“3ml/分”

通過分析測量出的質(zhì)譜圖來進行成分的識別，基于含特定羥基的樹脂中的重復單元在測量出的色譜圖中的特征峰的面積，測量該樹脂中的重復單元的量(具體來說，質(zhì)量)。使用標準物質(zhì)進行定量分析。

[評價方法]

各樣品(調(diào)色劑a～j)的評價方法如下。

(耐熱貯存性)

將樣品(調(diào)色劑)2g放入容量20ml的聚乙烯制成的容器中，再將該容器在設(shè)定為60℃的恒溫器內(nèi)靜置3小時。由此，在容器內(nèi)制備出評價用調(diào)色劑。

接著，將評價用調(diào)色劑放到質(zhì)量已知的100目(孔徑150μm)篩中。然后，測量放了評價用調(diào)色劑的篩的質(zhì)量，求出篩上的評價用調(diào)色劑的質(zhì)量(篩選前的調(diào)色劑質(zhì)量)。接著，按照粉末測試儀(細川密克朗株式會社制造)的使用手冊，以變阻器刻度5的振動強度使上述篩振動30秒鐘。在篩選之后，通過測量含有殘留調(diào)色劑的篩的質(zhì)量，測出篩上殘留的調(diào)色劑的質(zhì)量(篩選后的調(diào)色劑的質(zhì)量)。然后，基于下式求出樣品(調(diào)色劑)的凝集率(單位：質(zhì)量％)。

凝集率＝100×篩選后的調(diào)色劑質(zhì)量/篩選前的調(diào)色劑質(zhì)量

凝集率是50質(zhì)量％以下的評價為○(好)，凝集率超過50質(zhì)量％的評價為×(差)。

(低溫定影性)

使用球磨機，將顯影劑用載體(京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會社制造的“taskalfa5550ci”用載體)和樣品(調(diào)色劑)進行30分鐘的混合，制備出評價用顯影劑(雙組分顯影劑)。評價用顯影劑中，樣品(調(diào)色劑)的比例是12質(zhì)量％。

使用彩色打印機(將京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會社制造“fs-c5250dn”改造成定影溫度可變而得到的評價設(shè)備)作為評價設(shè)備。將上述那樣制備的評價用顯影劑放入評價設(shè)備的顯影裝置中，將樣品(補充用調(diào)色劑)放入評價設(shè)備的調(diào)色劑容器中。

使用上述評價設(shè)備，以線速度200mm/秒、調(diào)色劑應用量1.0mg/cm²的條件，在90g/m²的紙張(a4大小的評價用紙)上形成大小25mm×25mm的實心圖像。接著，使形成有圖像的紙張通過定影裝置。定影溫度的設(shè)定范圍是100℃以上200℃以下。具體來說，將定影裝置的定影溫度從100℃開始逐漸升高，測量能夠?qū)⒄{(diào)色劑(實心圖像)定影在紙張上的最低溫度(最低定影溫度)。

在最低定影溫度的測量中，對于是否能夠使調(diào)色劑定影，通過如下的折疊摩擦試驗來進行確認。具體來說，以形成了圖像的面為內(nèi)側(cè)的方式將紙張對折，使用以織物包覆的1kg砝碼，在折縫上摩擦5個來回。接著，展開紙張，觀察紙張的折彎部(形成有實心圖像的部分)。然后，測量折彎部的調(diào)色劑剝落的長度(剝落長度)。將剝落長度小于1mm的定影溫度中的最低溫度作為最低定影溫度。

最低定影溫度是160℃以下的評價為○(好)，最低定影溫度超過160℃的評價為×(差)。

(耐久性)

通過與低溫定影性的評價一樣的方法，制備出評價用顯影劑(雙組分顯影劑)。使用彩色多功能一體機(京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會社制造“taskalfa5550ci”)作為評價設(shè)備。將評價用顯影劑放入評價設(shè)備的顯影裝置中，將樣品(補充用調(diào)色劑)放入評價設(shè)備的調(diào)色劑容器中。還有，將評價設(shè)備的顯影套筒與磁力輥之間的電壓調(diào)整到200v以上300v以下的范圍，以使初始的圖像濃度(測量裝置：x-rite公司制造“spectroeye(日本注冊商標)”)達到1.0以上1.2以下。

使用上述評價設(shè)備，在溫度20℃及濕度60％rh的環(huán)境下，進行以印刷覆蓋率5％連續(xù)印刷10000張的耐印刷試驗。

耐印刷試驗后，回收飛散在評價設(shè)備的顯影裝置內(nèi)的全部樣品(調(diào)色劑)。然后，測量回收來的調(diào)色劑的質(zhì)量，按照下述基準對測量出的調(diào)色劑的質(zhì)量(調(diào)色劑的飛散量)進行評價。

調(diào)色劑飛散量是100mg以下的評價為○(好)，調(diào)色劑飛散量超過100mg的評價為×(差)。

耐印刷試驗后，從評價設(shè)備的顯影裝置中取出顯影劑，測量該顯影劑中的調(diào)色劑的帶電量。顯影劑中的調(diào)色劑的帶電量是使用q/m計量儀(trek公司制造“model210hs-1”)按照下列條件進行測量的。

<顯影劑中的調(diào)色劑的帶電量的測量方法>

在q/m計量儀的測量器皿中放入顯影劑，隔著篩只對放入的顯影劑中的調(diào)色劑進行10秒鐘的抽吸。然后，基于式子“抽吸出的調(diào)色劑的總電量(單位：μc)/抽吸出的調(diào)色劑的質(zhì)量(單位：g)”，計算顯影劑中的調(diào)色劑的帶電量(單位：μc/g)。

耐印刷試驗后，顯影劑中的調(diào)色劑的帶電量是10μc/g以上27μc/g以下的評價為○(好)，小于10μc/g或者超過27μc/g的評價為×(差)。

還有，耐印刷試驗后，使用帶電量·粒徑分布測量設(shè)備(細川密克朗株式會社制造“e-spartanalyzer(日本注冊商標)est-3”)，測量顯影套筒上的顯影劑中的調(diào)色劑所含的逆帶電調(diào)色劑的比例(單元：質(zhì)量％)。

逆帶電調(diào)色劑的比例是1.00質(zhì)量％以下的評價為“○(好)”，超過1.00質(zhì)量％的評價為“×(差)”。

在耐印刷試驗中，對調(diào)色劑是否附著在感光鼓上進行評價。具體來說，在形成的實心圖像上觀察不到短橫線標記的評價為○(好)，在形成的實心圖像上觀察到短橫線標記的評價為×(差)。另外，短橫線標記是調(diào)色劑附著到感光鼓的表面后可能引起的圖像缺陷。

(轉(zhuǎn)印效率)

通過與評價低溫定影性一樣的方法，制備出評價用顯影劑(雙組分顯影劑)。使用彩色多功能一體機(京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會社制造“taskalfa5550ci”)作為評價設(shè)備。將評價用顯影劑放入評價設(shè)備的顯影裝置中，將樣品(補充用調(diào)色劑)放入評價設(shè)備的調(diào)色劑容器中。

使用上述評價設(shè)備，在溫度32℃及濕度80％rh的環(huán)境下，對1000張記錄介質(zhì)(a4大小的印刷用紙)進行印刷覆蓋率5％的連續(xù)印刷。然后，測量轉(zhuǎn)印效率。

在轉(zhuǎn)印效率的測量中，連續(xù)印刷上述1000張后，分別測量消耗調(diào)色劑的質(zhì)量和回收調(diào)色劑的質(zhì)量。然后，基于下述式子計算轉(zhuǎn)印效率(單元：質(zhì)量％)。另外，消耗調(diào)色劑是設(shè)置到調(diào)色劑容器內(nèi)的樣品(調(diào)色劑)中從調(diào)色劑容器排出的調(diào)色劑。還有，回收調(diào)色劑是消耗調(diào)色劑中未轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑。

轉(zhuǎn)印效率＝100×(消耗調(diào)色劑的質(zhì)量-回收調(diào)色劑的質(zhì)量)/消耗調(diào)色劑的質(zhì)量

轉(zhuǎn)印效率是85質(zhì)量％以上的評價為◎(非常好)，70質(zhì)量％以上且小于85質(zhì)量％的評價為○(好)，小于70質(zhì)量％的評價為×(差)。

(電荷衰減特性)

樣品(調(diào)色劑)的電荷衰減常數(shù)是使用靜電擴散率測量裝置(nanoseedscorporation制造“ns-d100”)，按照符合jis(日本工業(yè)標準)c61340-2-1-2006的方法進行測量的。以下，對調(diào)色劑的電荷衰減常數(shù)的測量方法進行詳細描述。

將樣品(調(diào)色劑)放到測量器皿中。測量器皿是形成有內(nèi)徑10mm、深度1mm的凹部的金屬器皿。使用載玻片從上向下推壓樣品，將樣品填充到器皿的凹部中。通過在器皿表面來回移動載玻片，將溢出器皿的樣品去除。樣品的填充量是0.04g以上0.06g以下。

接著，將接地的測量器皿放到靜電擴散率測量裝置內(nèi)，通過電暈放電向樣品供給離子，使樣品帶電。帶電時間是0.5秒鐘。然后，從電暈放電結(jié)束后再經(jīng)過0.7秒之后開始，連續(xù)測量樣品的表面電位?；跍y量的表面電位和式子“v＝v0exp(-α√t)”，計算電荷衰減常數(shù)(電荷衰減速度)α。式子中，v是表面電位[v]，v0是初始表面電位[v]，t是衰減時間[秒]。

電荷衰減常數(shù)是0.02以下的評價為◎(非常好)，電荷衰減常數(shù)超過0.02且是0.03以下的評價為○(好)，電荷衰減常數(shù)超過0.03的評價為×(差)。

[評價結(jié)果]

表2和表3中，表示了調(diào)色劑a～j各自的評價結(jié)果。表2表示耐熱貯存性(凝集率)、低溫定影性(最低定影溫度)和電荷衰減特性(電荷衰減常數(shù))各自的評價結(jié)果。表3表示耐久性(調(diào)色劑飛散量、帶電量、逆帶電調(diào)色劑的比例以及有無感光鼓附著)和轉(zhuǎn)印效率各自的評價結(jié)果。另外，表3中，感光鼓附著的評價結(jié)果的“800張”是指在印刷了800張的時刻觀察到短橫線標記。表3中，轉(zhuǎn)印效率的評價結(jié)果的“一”是指由于發(fā)生了感光鼓附著而無法測量。

【表2】

【表3】

調(diào)色劑a～h(實施例1～8所涉及的調(diào)色劑)都具有上述基本結(jié)構(gòu)。具體來說，實施例1～8所涉及的調(diào)色劑中，殼層實質(zhì)上都是由含特定羥基的樹脂構(gòu)成，含特定羥基的樹脂是指包含著含特定羥基的單元的樹脂，含特定羥基的單元是指具有醇性羥基的重復單元。還有，關(guān)于實施例1～8所涉及的調(diào)色劑，含特定羥基的樹脂中，含特定羥基的單元相對于全部重復單元的比例是0.1質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下。還有，實施例1～8所涉及的調(diào)色劑的殼層厚度都是1nm以上30nm以下。

如表2所示，實施例1～8所涉及的調(diào)色劑的耐熱貯存性、低溫定影性和電荷衰減特性都優(yōu)異。還有，如表3所示，實施例1～8所涉及的調(diào)色劑的耐久性和轉(zhuǎn)印效率都優(yōu)異。實施例1～8所涉及的調(diào)色劑即使在高溫高濕環(huán)境下也具有充分的帶正電性，實現(xiàn)了長期地形成高畫質(zhì)的圖像。

實施例1～8所涉及的調(diào)色劑的每一個與調(diào)色劑i(參考例1所涉及的調(diào)色劑)相比，轉(zhuǎn)印效率都優(yōu)異。調(diào)色劑i中，含特定羥基的單元的比例超過20質(zhì)量％。

調(diào)色劑j(比較例1所涉及的調(diào)色劑)與調(diào)色劑a～h(實施例1～8所涉及的調(diào)色劑)相比，其耐久性差。推測其理由是調(diào)色劑j的殼層中沒有含特定羥基的樹脂。

〔產(chǎn)業(yè)可利用性〕

本發(fā)明所涉及的靜電潛像顯影用調(diào)色劑例如可以用于復印機、打印機或者多功能一體機中的圖像形成。