本發(fā)明涉及偏振膜。另外，本發(fā)明涉及使用所述偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜。所述偏振膜或帶粘合劑層的偏振膜可以單獨(dú)、或者以將其疊層而成的光學(xué)膜的形式形成液晶顯示裝置(lcd)、有機(jī)el顯示裝置等圖像顯示裝置。

背景技術(shù)：

對于液晶顯示裝置而言，從其圖像形成方式來看，在形成液晶面板表面的玻璃基板的兩側(cè)配置偏振膜是必不可少的。就偏振膜而言，通常使用的是在由聚乙烯醇類膜和碘等二色性材料形成的起偏鏡的單面或兩面利用聚乙烯醇類粘接劑等貼合保護(hù)膜而成的偏振膜。

另外，偏振膜在熱沖擊(例如，250小時的95℃的高溫下試驗(yàn))的苛刻環(huán)境下，存在因起偏鏡的收縮應(yīng)力的變化而在起偏鏡的整個吸收軸方向產(chǎn)生裂紋的問題。即，偏振膜在上述苛刻環(huán)境下對熱沖擊的耐裂紋性不足。特別是，對于從薄型化的觀點(diǎn)出發(fā)而使用了僅在起偏鏡的單面設(shè)置保護(hù)膜的單側(cè)保護(hù)偏振膜而言，存在因設(shè)置有保護(hù)膜的一側(cè)的起偏鏡的收縮應(yīng)力和與保護(hù)膜相反一側(cè)的起偏鏡的收縮應(yīng)力之差而在起偏鏡內(nèi)部產(chǎn)生過剩的應(yīng)力，在起偏鏡的吸收軸方向上容易產(chǎn)生從數(shù)百μm的微小裂紋至像貫穿整個面這樣的貫穿裂紋的各種裂紋的問題。

為了抑制所述裂紋的產(chǎn)生，例如，已提出了在單側(cè)保護(hù)偏振膜上設(shè)置拉伸彈性模量100mpa以上的保護(hù)層、并進(jìn)一步在該保護(hù)層上設(shè)置粘合劑層而成的帶粘合劑層的偏振膜(專利文獻(xiàn)1)。另外，已提出了在厚度25μm以下的起偏鏡的單面具有由固化型樹脂組合物的固化物形成的保護(hù)層、在起偏鏡的另一面具有保護(hù)膜、并在所述保護(hù)層的外側(cè)具有粘合劑層的帶粘合劑層的偏振膜(專利文獻(xiàn)2)。從抑制裂紋的產(chǎn)生的觀點(diǎn)來看，上述專利文獻(xiàn)1、2中記載的帶粘合劑層的偏振膜是有效的。另外，從在抑制裂紋的產(chǎn)生的同時實(shí)現(xiàn)薄層化、輕質(zhì)化的觀點(diǎn)出發(fā)，已提出了在起偏鏡的至少單面設(shè)置由水溶性的被膜形成性組合物(聚乙烯醇類樹脂組合物)形成的保護(hù)層的方案(專利文獻(xiàn)3)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2010-009027號公報

專利文獻(xiàn)2：日本特開2013-160775號公報

專利文獻(xiàn)3：日本特開2005-043858號公報

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

根據(jù)所述專利文獻(xiàn)1至3，通過所述保護(hù)層能夠在一定程度上抑制前起偏鏡向吸收軸方向上的收縮，能夠抑制所述裂紋的產(chǎn)生。在形成所述保護(hù)層時，例如，在對起偏鏡的密合性、涂敷穩(wěn)定性、生產(chǎn)性等方面來看，優(yōu)選含有聚乙烯醇類樹脂的形成材料。但是，含有聚乙烯醇類樹脂的保護(hù)層在加熱加濕試驗(yàn)中存在光學(xué)特性的下降率大的問題。另外，通過所述保護(hù)層抑制上述裂紋時，保護(hù)層的膜厚越大越好，但保護(hù)層的膜厚越大，在加熱加濕試驗(yàn)中的光學(xué)特性下降率越大。

另外，還進(jìn)行了起偏鏡的薄型化。在減薄了偏振膜中使用的起偏鏡的情況下，起偏鏡的收縮應(yīng)力的變化變小。但是，由于起偏鏡本身進(jìn)行了薄型化，即使以比以往弱的力也會使起偏鏡破裂，因此，采用薄型的起偏鏡時耐裂紋性不充分。

本發(fā)明的目的在于提供一種在起偏鏡的至少單面具有透明樹脂層的偏振膜，其具有耐裂紋性、且能夠在加熱加濕試驗(yàn)中將光學(xué)特性的下降抑制得較小。另外，本發(fā)明的目的在于提供使用了上述偏振膜的帶粘合劑層的偏振膜。另外，本發(fā)明的目的在于提供具有上述偏振膜或帶粘合劑層的偏振膜的圖像顯示裝置及其連續(xù)制造方法。

解決問題的方法

本申請發(fā)明者等經(jīng)過深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用下述偏振膜等，可解決上述課題，完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明涉及一種偏振膜，其是在含有聚乙烯醇類樹脂的起偏鏡的至少單面具有透明樹脂層的偏振膜，其中，

所述透明樹脂層的厚度為0.2μm以上，

所述透明樹脂層由含有皂化度為96摩爾％以上的聚乙烯醇類樹脂的形成材料形成，并且，

所述透明樹脂層中含有的乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量小于1重量。

在所述偏振膜中，優(yōu)選所述透明樹脂層中含有的乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量為0.5重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選上述合計(jì)含量為0.3重量％以下。

在所述偏振膜中，優(yōu)選所述透明樹脂層中的聚乙烯醇類樹脂的皂化度為99摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選所述聚乙烯醇類樹脂的皂化度為99.3摩爾％以上。

在所述偏振膜中，優(yōu)選所述透明樹脂層中的聚乙烯醇類樹脂的平均聚合度為2000以上。

在所述偏振膜中，優(yōu)選所述透明樹脂層的厚度為0.4μm以上。而且，優(yōu)選所述透明樹脂層的厚度為6μm以下。

在所述偏振膜中，優(yōu)選所述起偏鏡的厚度為15μm以下。

在所述偏振膜中，優(yōu)選所述起偏鏡含有相對于起偏鏡總量為20重量％以下的硼酸。

在所述偏振膜中，優(yōu)選所述起偏鏡的由單體透射率t及偏振度p表示的光學(xué)特性在由下式表示的范圍內(nèi)：

p＞-(10^0.929t-42.4-1)×100(其中，t＜42.3)、或

p≥99.9(其中，t≥42.3)。

所述偏振膜可以具有保護(hù)膜。

另外，本發(fā)明涉及一種帶粘合劑層的偏振膜，其特征在于，具有所述偏振膜及粘合劑層。

在所述帶粘合劑層的偏振膜中，所述粘合劑層上可以疊層有隔膜。設(shè)置有隔膜的帶粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜可以作為卷繞體使用。

另外，本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置，其具有上述偏振膜或上述帶粘合劑層的偏振膜。

另外，本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置的連續(xù)制造方法，該方法包括下述工序：將從所述帶粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的卷繞體連續(xù)抽出、并利用所述隔膜運(yùn)送的所述帶粘合劑層的單側(cè)保護(hù)偏振膜通過所述粘合劑層而連續(xù)地貼合于圖像顯示面板的表面。

發(fā)明的效果

對于本發(fā)明的偏振膜而言，根據(jù)本發(fā)明的偏振膜，通過在含有聚乙烯醇類樹脂的起偏鏡上設(shè)置上述透明樹脂層，能夠抑制裂紋的產(chǎn)生。

另外，本發(fā)明的偏振膜中的透明樹脂層含有聚乙烯醇類樹脂。聚乙烯醇樹脂通過用氫氧化鈉(或氫氧化鉀)對聚乙酸乙烯酯實(shí)施皂化工序而得到，但在上述皂化工序中，產(chǎn)生作為雜質(zhì)的乙酸鈉(或乙酸鉀)。已知如果上述透明樹脂層中的乙酸鈉(或乙酸鉀)的含量增加，則上述透明樹脂層中的聚乙烯醇類樹脂的結(jié)晶度下降、結(jié)晶速度變慢。即使作為對策使用皂化度高的聚乙烯醇樹脂而使結(jié)晶度上升，在乙酸鈉(或乙酸鉀)含量多的情況下，結(jié)晶量少，結(jié)晶速度仍然慢。另外，已知在加濕加熱試驗(yàn)時，起偏鏡中的硼酸、碘成分滲出至與起偏鏡相鄰的層，起偏鏡的特性下降，在透明樹脂層的結(jié)晶量少的情況下，來自起偏鏡的成分的滲出量變多，因此，光學(xué)可靠性惡化。另外，還已知上述乙酸鈉(或乙酸鉀)會使透明樹脂層的吸水率上升、容易含有水分。由這些結(jié)果可知，通過設(shè)置含有聚乙烯醇類樹脂的透明樹脂層，耐濕熱性、耐水性變差，光學(xué)可靠性惡化。

在本發(fā)明中，通過使用皂化度高達(dá)96摩爾％以上的聚乙烯醇類樹脂作為透明樹脂層中的聚乙烯醇類樹脂，并且將透明樹脂層中的乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量控制為小于1重量％，能夠?qū)⒓訜峒訚裨囼?yàn)中光學(xué)特性的下降抑制得較小。如此，認(rèn)為采用高皂化度的聚乙烯醇類樹脂與低雜質(zhì)(乙酸鈉及乙酸鉀)的組合，且通過聚乙烯醇樹脂的結(jié)晶化促進(jìn)及起偏鏡成分的轉(zhuǎn)移抑制的作用，能夠保持透明樹脂層的與耐濕熱性、耐水性相關(guān)的光學(xué)可靠性。因此，即使將透明樹脂層中的乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量抑制為小于1重量％，當(dāng)聚乙烯醇類樹脂的皂化度小于96摩爾％時，也不能滿足上述光學(xué)可靠性。反之，即使透明樹脂層中的聚乙烯醇類樹脂的皂化度為96摩爾％以上，當(dāng)透明樹脂層中的乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量為1重量％以上時，也不能滿足上述光學(xué)可靠性。根據(jù)上述本發(fā)明的偏振膜，與耐濕熱性、耐水性相關(guān)的光學(xué)可靠性良好，即使在透明樹脂層的膜厚變大、耐裂紋性提高的情況下，也能夠?qū)⒓訜峒訚裨囼?yàn)中的光學(xué)特性的下降抑制得較小。

另外，本發(fā)明的偏振膜適于使用薄型起偏鏡(例如，將厚度設(shè)為15μm以下的情況)的情況。對于薄型起偏鏡而言，起偏鏡的收縮應(yīng)力的變化變小，但由于對起偏鏡本身進(jìn)行了薄型化，耐裂紋性不充分。根據(jù)本發(fā)明的偏振膜，即使在使用薄型起偏鏡的情況下，由于具有透明樹脂層，因此也能夠提高耐裂紋性。

附圖說明

[圖1]本發(fā)明的偏振膜的示意剖面圖的一例。

[圖2]本發(fā)明的偏振膜的示意剖面圖的一例。

[圖3]用于測定透明樹脂層中的乙酸鈉或乙酸鉀含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線的一例。

符號說明

1起偏鏡

2透明樹脂層

3樹脂基材

4保護(hù)膜

10偏振膜

11偏振膜

具體實(shí)施方式

以下，參照圖1、圖2對本發(fā)明的偏振膜10、11進(jìn)行說明。偏振膜10、11在起偏鏡1上(直接)設(shè)置有由含有聚乙烯醇類樹脂的形成材料形成的透明樹脂層2。在圖1(a)中，僅示出了起偏鏡1、透明樹脂層2，但如圖1(b)所示，也可以在圖1(a)中的起偏鏡1的一側(cè)設(shè)置有樹脂基材3。作為樹脂基材3，可列舉例如：制造薄型的起偏鏡1時使用的樹脂基材。

另外，在圖2的偏振膜11中，在圖1(a)的偏振膜10上設(shè)置有保護(hù)膜4。保護(hù)膜4可以設(shè)置于圖1(a)的偏振膜10的偏振膜的一面或兩面。在圖2(a)中，保護(hù)膜4僅設(shè)置于起偏鏡1的一側(cè)，但保護(hù)膜4也可以進(jìn)設(shè)置于透明樹脂層2的一側(cè)。在圖2(b)中，在圖1(a)的偏振膜10的兩側(cè)設(shè)置有保護(hù)膜4。另外，保護(hù)膜4可以疊層2片以上使用。在圖2(c)中，是在起偏鏡1的單側(cè)疊層有2片保護(hù)膜4的情況。需要說明的是，在圖2中未圖示，起偏鏡1或透明樹脂層2與保護(hù)膜4是隔著粘接劑層、粘合劑層、下涂層(底涂層)等夾隔層而疊層的。另外，雖未圖示，但可以在保護(hù)膜4設(shè)置易粘接層、或?qū)嵤┗罨幚碇?，疊層該易粘接層和粘接劑層。

另外，雖未圖示，可以在本發(fā)明的偏振膜10、11上設(shè)置粘合劑層。進(jìn)一步地，可以在粘合劑層上設(shè)置隔膜。另外，可以在本發(fā)明的偏振膜10、11(特別是在具有保護(hù)膜4的情況下)上設(shè)置表面保護(hù)膜。至少具有隔膜的帶粘合劑層的偏振膜(進(jìn)一步具有表面保護(hù)膜的偏振膜)可以制成卷繞體使用，例如，將從卷繞體連續(xù)抽出、并利用隔膜運(yùn)送的帶粘合劑層的偏振膜應(yīng)用于通過粘合劑層貼合于圖像顯示面板表面的方式(也稱為“卷對板(roll-to-panel)方式”。典型的是日本專利第4406043號說明書)，能夠連續(xù)地制造圖像顯示裝置。

＜起偏鏡＞

起偏鏡可采用使用了聚乙烯醇類樹脂的起偏鏡。作為起偏鏡，可列舉例如：使碘、二色性染料這樣的二色性物質(zhì)吸附于聚乙烯醇類膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇類膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物類部分皂化膜等親水性高分子膜并進(jìn)行單向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯類取向膜等。這些當(dāng)中，優(yōu)選由聚乙烯醇類膜和碘等二色性物質(zhì)形成的起偏鏡。對于這些起偏鏡的厚度沒有特殊限制，通常為2～25μm。

用碘對聚乙烯醇類膜染色并進(jìn)行單向拉伸而成的起偏鏡例如可通過將聚乙烯醇浸漬于碘的水溶液中來進(jìn)行染色、并拉伸至原長的3～7倍而制作。根據(jù)需要，也可以包含硼酸、硫酸鋅、氯化鋅等，還可以浸漬于碘化鉀等的水溶液中。進(jìn)一步地，也可以根據(jù)需要而在染色前將聚乙烯醇類膜浸漬于水中進(jìn)行水洗。通過對聚乙烯醇類膜進(jìn)行水洗，除了可以洗去聚乙烯醇類膜表面的污垢、抗粘連劑以外，還具有使聚乙烯醇類膜溶脹從而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘進(jìn)行染色后進(jìn)行，也可以一邊染色一邊拉伸，另外還可以在進(jìn)行拉伸之后利用碘進(jìn)行染色。在硼酸、碘化鉀等的水溶液、水浴中也可以進(jìn)行拉伸。

作為上述起偏鏡，可以使用厚度為15μm以下的薄型起偏鏡。從薄型化以及對由熱沖擊導(dǎo)致的裂紋的耐性的觀點(diǎn)出發(fā)，起偏鏡的厚度優(yōu)選為12μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為8μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為7μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為6μm以下。另一方面，起偏鏡的厚度優(yōu)選為2μm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3μm以上。這樣的薄型的起偏鏡由于厚度不均少、視覺辨認(rèn)性優(yōu)異，并且尺寸變化少，因此對熱沖擊的耐久性優(yōu)異。

從拉伸穩(wěn)定性、光學(xué)耐久性方面出發(fā)，起偏鏡可以含有硼酸。從抑制貫穿裂紋等裂紋的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明中，相對于起偏鏡總量，起偏鏡中所含的硼酸含量優(yōu)選為20重量％以下，更優(yōu)選為18重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為16重量％以下。起偏鏡中所含的硼酸含量大于20重量％時，即使在將起偏鏡的厚度控制為15μm以下的情況下，也會導(dǎo)致起偏鏡的收縮應(yīng)力升高、容易產(chǎn)生貫穿裂紋，因此不優(yōu)選。另一方面，從起偏鏡的拉伸穩(wěn)定性、光學(xué)耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對于起偏鏡總量的硼酸含量優(yōu)選為10重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為12重量％以上。

作為厚度為15μm以下的薄型的起偏鏡，代表性地可列舉日本專利第4751486號說明書、日本專利第4751481號說明書、日本專利第4815544號說明書、日本專利第5048120號說明書、日本專利第5587517號說明書、國際公開第2014/077599號小冊子、國際公開第2014/077636號小冊子等中記載的薄型偏振膜(起偏鏡)或由這些文獻(xiàn)中記載的制造方法得到的薄型偏振膜(起偏鏡)。

優(yōu)選上述起偏鏡以由單體透射率t及偏振度p表示的光學(xué)特性滿足下式的條件的方式構(gòu)成：

p＞－(10^0.929t-42.4－1)×100(其中，t＜42.3)、或

p≥99.9(其中，t≥42.3)。

主要是，以滿足上述條件的方式構(gòu)成的偏振膜具有作為使用了大型顯示元件的液晶電視用顯示器所要求的性能。具體而言，對比度為1000:1以上且最大亮度500cd/m²以上。作為其它用途，例如可貼合于有機(jī)el顯示裝置的可視側(cè)。

作為上述薄型偏振膜，在包括以疊層體的狀態(tài)進(jìn)行拉伸的工序和進(jìn)行染色的工序的制法中，從能夠拉伸至高倍率而使偏光性能提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選利用如日本專利第4751486號說明書、日本專利第4751481號說明書、日本專利4815544號說明書中記載的那樣的包括在硼酸水溶液中進(jìn)行拉伸的工序的制法而得到的薄型偏振膜，特別優(yōu)選為通過在日本專利第4751481號說明書、日本專利4815544號說明書中記載的包括在硼酸水溶液中進(jìn)行拉伸之前輔助性地進(jìn)行氣體氛圍中拉伸的工序的制法而得到的薄型偏振膜。這些薄型偏振膜可通過將聚乙烯醇類樹脂(以下也稱為pva類樹脂)層和拉伸用樹脂基材以疊層體的狀態(tài)進(jìn)行拉伸的工序、和進(jìn)行染色的工序的制法而得到。如果是該制法，則即使pva類樹脂層較薄，由于被拉伸用樹脂基材所支撐，也能夠不發(fā)生由拉伸導(dǎo)致的斷裂等不良情況而進(jìn)行拉伸。

＜樹脂基材＞

另外，圖1(b)所示的樹脂基材(拉伸用樹脂基材)可以使用適用于上述薄型偏振膜的制造的樹脂基材。作為樹脂基材的形成材料，可使用各種熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂，可列舉例如：聚對苯二甲酸乙二醇酯類樹脂等酯類樹脂、降冰片烯類樹脂等環(huán)烯烴類樹脂、聚丙烯等烯烴類樹脂、聚酰胺leo樹脂(レオ樹脂)、聚碳酸酯類樹脂、這些物質(zhì)的共聚樹脂等。這些當(dāng)中，從制造的容易程度及減少成本的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選酯類樹脂。酯類熱塑性樹脂基材能夠使用非晶性酯類熱塑性樹脂基材或結(jié)晶性酯類熱塑性樹脂基材。

＜保護(hù)膜＞

作為構(gòu)成上述保護(hù)膜的材料，優(yōu)選為透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻隔性、各向同性等優(yōu)異的材料。可列舉例如：聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類聚合物、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素等纖維素類聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(as樹脂)等苯乙烯類聚合物、聚碳酸酯類聚合物等。另外，作為形成上述保護(hù)膜的聚合物的例子，還可列舉：聚乙烯、聚丙烯、環(huán)系或具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物這樣的聚烯烴類聚合物、氯乙烯類聚合物、尼龍、芳香族聚酰胺等酰胺類聚合物、酰亞胺類聚合物、砜類聚合物、聚醚砜類聚合物、聚醚醚酮類聚合物、聚苯硫醚類聚合物、乙烯醇類聚合物、偏氯乙烯類聚合物、乙烯醇縮丁醛類聚合物、芳酯類聚合物、聚甲醛類聚合物、環(huán)氧類聚合物、或上述聚合物的共混物等。

需要說明的是，保護(hù)膜中也可以包含1種以上任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑，可列舉例如：紫外線吸收劑、抗氧劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量優(yōu)選為50～100重量％，更優(yōu)選為50～99重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為60～98重量％，特別優(yōu)選為70～97重量％。保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量％以下的情況下，存在無法充分顯示出熱塑性樹脂所固有的高透明性等的隱患。

作為上述保護(hù)膜，可以使用相位差膜、亮度增強(qiáng)膜、擴(kuò)散膜。作為相位差膜，可列舉具有正面相位差為40nm以上和/或厚度方向相位差為80nm以上的相位差的相位差膜。正面相位差通常控制于40～200nm的范圍，厚度方向相位差通?？刂朴?0～300nm的范圍。使用相位差膜作為保護(hù)膜的情況下，該相位差膜也作為起偏鏡保護(hù)膜發(fā)揮功能，因此能夠謀求薄型化。

作為相位差膜，可列舉對熱塑性樹脂膜進(jìn)行單向拉伸處理或雙向拉伸處理而成的雙折射性膜。上述拉伸的溫度、拉伸倍率等可根據(jù)相位差值、膜的材料、厚度而適當(dāng)設(shè)定。

保護(hù)膜的厚度可適當(dāng)確定，但從強(qiáng)度、操作性等作業(yè)性、薄層性等方面出發(fā)，通常為1～500μm左右。特別優(yōu)選為1～300μm，更優(yōu)選為5～200μm，進(jìn)一步優(yōu)選為5～150μm，特別是在20～100μm的薄型的情況下尤其優(yōu)選。

在上述保護(hù)膜的不與起偏鏡粘接的一面(特別是圖1的形態(tài))，可以設(shè)置硬涂層、防反射層、防粘附層、擴(kuò)散層、防眩層等功能層。需要說明的是，上述硬涂層、防反射層、防粘附層、擴(kuò)散層、防眩層等功能層除了可以設(shè)置為保護(hù)膜本身以外，也可以另外地設(shè)置成與保護(hù)膜不同的層。

＜夾隔層＞

上述保護(hù)膜和起偏鏡可隔著粘接劑層、粘合劑層、下涂層(底涂層)等夾隔層疊層。此時，優(yōu)選利用夾隔層將兩者以無空氣間隙的方式疊層。

粘接劑層可利用粘接劑形成。對于粘接劑的種類沒有特殊限制，可使用各種粘接劑。所述粘接劑層只要是在光學(xué)上透明的層，則沒有特殊限制，作為粘接劑，可使用水性、溶劑型、熱熔性、活性能量射線固化型等各種形態(tài)的粘接劑，但優(yōu)選為水性粘接劑或活性能量射線固化型粘接劑。

作為水性粘接劑，可列舉異氰酸酯類粘接劑、聚乙烯醇類粘接劑、明膠類粘接劑、乙烯基類膠乳類、水性聚酯等。水性粘接劑通常以由水溶液形成的粘接劑的形式被使用，通常含有0.5～60重量％的固體成分。

活性能量射線固化型粘接劑是通過電子束、紫外線(自由基固化型、陽離子固化型)等活性能量射線來進(jìn)行固化的粘接劑，可以以例如電子束固化型、紫外線固化型的形態(tài)使用。活性能量射線固化型粘接劑例如可使用光自由基固化型粘接劑。將光自由基固化型的活性能量射線固化型粘接劑作為紫外線固化型使用的情況下，該粘接劑含有自由基聚合性化合物及光聚合引發(fā)劑。

粘接劑的涂敷方式可根據(jù)粘接劑的粘度、目標(biāo)厚度而適當(dāng)選擇。作為涂敷方式的例子，可列舉例如：逆向涂布器、凹版涂布器(直接、反向、或膠版)、棒式逆向涂布器、輥涂機(jī)、模涂機(jī)、繞線棒涂布器、棒涂機(jī)等。此外，涂敷可以適當(dāng)采用浸漬方式等方式。

另外，上述粘接劑的涂敷使用水性粘接劑等的情況下，優(yōu)選以最終形成的粘接劑層的厚度達(dá)到30～300nm的方式進(jìn)行。上述粘接劑層的厚度進(jìn)一步優(yōu)選為60～250nm。另一方面，使用活性能量射線固化型粘接劑的情況下，優(yōu)選以使上述粘接劑層的厚度達(dá)到0.1～200μm的方式進(jìn)行。更優(yōu)選為0.5～50μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～10μm。

需要說明的是，在進(jìn)行起偏鏡和保護(hù)膜的疊層時，可以在保護(hù)膜與粘接劑層之間設(shè)置易粘接層。易粘接層可利用例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有機(jī)硅類、聚酰胺骨架、聚酰亞胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各種樹脂形成。這些聚合物樹脂可以單獨(dú)使用1種，或?qū)?種以上組合使用。另外，在易粘接層的形成中，也可以加入其它添加劑。具體而言，可以進(jìn)一步使用增粘劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、耐熱穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。

通常，可以將易粘接層預(yù)先設(shè)置于保護(hù)膜，并通過粘接劑層使該保護(hù)膜的易粘接層側(cè)與起偏鏡疊層。易粘接層的形成可通過將易粘接層的形成材料利用公知的技術(shù)涂敷于保護(hù)膜上并進(jìn)行干燥來進(jìn)行。對于易粘接層的形成材料，通?？梢钥紤]干燥后的厚度、涂敷的順暢性等而將其制備成稀釋至適當(dāng)濃度的溶液。易粘接層的干燥后的厚度優(yōu)選為0.01～5μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02～2μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05～1μm。需要說明的是，易粘接層可以設(shè)置多層，在該情況下，優(yōu)選使易粘接層的總厚度落在上述范圍。

粘合劑層由粘合劑形成。作為粘合劑，可使用各種粘合劑，可列舉例如：橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、有機(jī)硅類粘合劑、氨基甲酸酯類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、聚乙烯基吡咯烷酮類粘合劑、聚丙烯酰胺類粘合劑、纖維素類粘合劑等。可根據(jù)上述粘合劑的種類而選擇粘著性的基礎(chǔ)聚合物。在上述粘合劑中，從光學(xué)的透明性優(yōu)異、顯示出適宜的潤濕性、凝聚性及粘接性這樣的粘合特性、且耐候性、耐熱性等優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選使用丙烯酸類粘合劑。

下涂層(底涂層)是為了使起偏鏡和保護(hù)膜的密合性提高而形成的。作為構(gòu)成底涂層的材料，只要是對基材膜和聚乙烯醇類樹脂層這兩者均發(fā)揮出一定程度的強(qiáng)密合力的材料則沒有特殊限定。例如，可使用透明性、熱穩(wěn)定性、拉伸性等優(yōu)異的熱塑性樹脂等。作為熱塑性樹脂，可列舉例如：丙烯酸類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚酯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂、或它們的混合物。

＜透明樹脂層＞

透明樹脂層由含有聚乙烯醇類樹脂的形成材料形成。形成透明樹脂層的聚乙烯醇類樹脂只要是“聚乙烯醇類樹脂”即可，可以與起偏鏡所含有的聚乙烯醇類樹脂相同，也可以不同。

透明樹脂層可以通過例如將上述形成材料涂布于起偏鏡而形成。透明樹脂層設(shè)置于起偏鏡的至少單面。透明樹脂層的厚度為0.2μm以上，通過該厚度的透明樹脂層，能夠抑制裂紋的產(chǎn)生。所述透明樹脂層的厚度優(yōu)選為0.4μm以上，更優(yōu)選為0.5μm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.7μm以上。另一方面，如果透明樹脂層變得過厚，則光學(xué)可靠性和耐水性下降，因此透明樹脂層的厚度優(yōu)選為6μm以下，更優(yōu)選為5μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3μm以下。

另外，從加熱加濕試驗(yàn)中的光學(xué)可靠性的觀點(diǎn)出發(fā)，將本發(fā)明的透明樹脂層中含有的乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量控制為小于1重量％。所述乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量優(yōu)選為0.5重量％以下，更優(yōu)選為0.3重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05重量％以下。所述乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量的控制可以通過以下方法進(jìn)行：使用乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量的比例小的樹脂例如聚乙烯醇類樹脂組合物中的乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量的比例小于1重量％的樹脂作為用于形成透明樹脂層的形成材料的聚乙烯醇類樹脂。

作為上述聚乙烯醇類樹脂，可列舉例如聚乙烯醇。聚乙烯醇通過對聚乙酸乙烯酯進(jìn)行皂化而得到。另外，作為聚乙烯醇類樹脂，可列舉乙酸乙烯酯和具有共聚性的單體的共聚物的皂化物。在上述具有共聚性的單體是乙烯的情況下，得到乙烯-乙烯醇共聚物。另外，作為上述具有共聚性的單體，可列舉：馬來酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸酸等不飽和羧酸及其酯類；乙烯、丙烯等α-烯烴、(甲基)丙烯酸磺酸(鈉)、(馬來酸單烷基酯)磺酸鈉、馬來酸烷基酯二磺酸鈉、n-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸的堿鹽、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。這些聚乙烯醇類樹脂可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。從滿足耐濕熱性、耐水性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選對聚乙酸乙烯酯進(jìn)行皂化而得到的聚乙烯醇。

可使用皂化度例如為96摩爾％以上的上述聚乙烯醇類樹脂。從滿足耐濕熱性、耐水性的觀點(diǎn)出發(fā)，皂化度優(yōu)選為99摩爾％以上，更優(yōu)選為99.3摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為99.7摩爾％以上。皂化度表示在通過皂化能夠轉(zhuǎn)化成乙烯醇單元的單元中實(shí)際皂化成乙烯醇單元的單元的比例，殘基為乙烯基酯單元。皂化度是基于jisk6726-1994求出的。

可使用平均聚合度例如為500以上的上述聚乙烯醇類樹脂，但從滿足耐濕熱性、耐水性的觀點(diǎn)出發(fā)，平均聚合度優(yōu)選為1000以上，更優(yōu)選為1500以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2000以上。聚乙烯醇類樹脂的平均聚合度基于jis-k6726而測定。

另外，作為上述聚乙烯醇類樹脂，可使用上述聚乙烯醇或其共聚物的側(cè)鏈具有親水性的官能團(tuán)的改性聚乙烯醇類樹脂。作為上述親水性的官能團(tuán)，可列列舉如，乙酰乙酸基、羰基等。此外，可以使用對聚乙烯醇類樹脂進(jìn)行縮醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而得到的改性聚乙烯醇。

如上所述，將本發(fā)明的透明樹脂層控制為使乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量小于1重量％。所述控制可以通過例如如下所述地從形成透明樹脂層的聚乙烯醇類樹脂中將乙酸鈉及乙酸鉀清洗而進(jìn)行。

＜乙酸鈉及乙酸鉀的清洗方法＞

聚乙烯醇樹脂通過將乙酸乙烯酯單體聚合、并對得到的聚乙酸乙烯酯進(jìn)行皂化而制造，在其制造過程中含有乙酸鈉(或乙酸鉀)。作為該聚乙烯醇樹脂中的乙酸鈉(或乙酸鉀)的清洗方法，可以使用公知的方法。例如，可以采用日本特開2002-301715號公報、日本特開2002-60495號公報、日本特開2007-245432號公報、國際公開第2011/108152號小冊子等中記載的方法。需要說明的是，對于清洗方法而言，可以通過任何方法對乙酸鈉(或乙酸鉀)進(jìn)行清洗，但為了得到本發(fā)明的效果，優(yōu)選反復(fù)進(jìn)行多次清洗工序直至乙酸鈉(或乙酸鉀)達(dá)到目標(biāo)含量。

透明樹脂層可以由不含固化性成分的形成材料的形成。例如可以由含有以上述聚乙烯醇類樹脂(pva類樹脂)作為主成分的形成材料形成。

含有上述聚乙烯醇類樹脂作為主成分的形成材料中，可以含有固化性成分(交聯(lián)劑)等。透明樹脂層或形成材料(固體成分)中的聚乙烯醇類樹脂的比例優(yōu)選為80重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95重量％以上。但是，優(yōu)選在所述形成材料中不含固化性成分(交聯(lián)劑)。

作為交聯(lián)劑，可以使用具有至少2個與聚乙烯醇類樹脂具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物?？闪信e例如：乙二胺、三亞乙基二胺、六亞甲基二胺等具有2個亞烷基和氨基的亞烷基二胺類；甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯加成物、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷三異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯及它們的酮肟封閉物或酚封閉物等異氰酸酯類；乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚或甘油三縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基胺等環(huán)氧類；甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等一元醛類；乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、苯二甲醛等二元醛類；羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基脲、烷基化羥甲基化三聚氰胺、甲基胍胺、苯代三聚氰胺與甲醛的縮合物等氨基-甲醛樹脂；己二酸二酰肼、乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、癸二酸二酰肼、馬來酸二酰肼、富馬酸二酰肼、衣康酸二酰肼等二羧酸二酰肼；1,2-二肼基乙烷(ethylene-1,2-dihydrazine)、1,3-二肼基丙烷(propylene-1,3-dihydrazine)、1,4-二肼基丁烷(butylene-1,4-dihydrazine)等水溶性二肼；以及鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鐵、鎳等二價金屬、或者三價金屬的鹽及其氧化物。這些交聯(lián)劑中，優(yōu)選氨基-甲醛樹脂水溶性、水溶性二肼。作為氨基-甲醛樹脂，優(yōu)選具有羥甲基的化合物。其中，特別優(yōu)選為作為具有羥甲基的化合物的、羥甲基三聚氰胺。

從提高耐水性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以使用上述固化性成分(交聯(lián)劑)，其比例相對于聚乙烯醇類樹脂100重量份，優(yōu)選為20重量份以下、更優(yōu)選為10重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5重量份以下。

上述形成材料可制備成使上述聚乙烯醇類樹脂溶解于溶劑而成的溶液。作為溶劑，可列舉例如：水、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、各種二醇類、三羥甲基丙烷等多元醇類、乙二胺、乙二胺、二亞乙基三胺等胺類。這些溶劑可以單獨(dú)使用、或?qū)煞N以上組合使用。這些溶劑中，優(yōu)選制備成使用水作為溶劑的水溶液而使用。對于上述形成材料(例如水溶液)中的上述聚乙烯醇類樹脂的濃度，沒有特殊限制，但如果考慮到涂敷性、放置穩(wěn)定性等，則為0.1～15重量％、優(yōu)選為0.5～10重量％。

需要說明的是，上述形成材料(例如水溶液)中，作為添加劑，可列舉例如增塑劑、表面活性劑等。作為增塑劑，可列舉例如乙二醇、甘油等多元醇。作為表面活性劑，可列舉例如非離子表面活性劑。此外，進(jìn)一步，還可以配合硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等偶聯(lián)劑、各種增粘劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐水解穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。

上述透明樹脂層可以通過將上述形成材料涂布于起偏鏡的另一面(不具有透明保護(hù)膜的面)并進(jìn)行干燥而形成。上述形成材料的涂布以使干燥后的厚度達(dá)到0.2μm以上的方式進(jìn)行。對于涂布操作沒有特殊限制，可采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?。例如，可采用輥涂法、旋涂法、繞線式棒涂法、浸涂法、模涂法、淋涂法、噴涂法、刮涂法(刮刀式涂布法等)等各種方法。經(jīng)涂敷的上述形成材料的干燥溫度通常優(yōu)選為60～120℃，進(jìn)一步優(yōu)選為70～100℃。干燥時間優(yōu)選為10～300秒鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為20～120秒鐘。

＜粘合劑層＞

可以在上述偏振膜上設(shè)置粘合劑層而制成帶粘合劑層的偏振膜使用。粘合劑層可以設(shè)置于偏振膜的透明樹脂層或起偏鏡的一側(cè)、或者在具有保護(hù)膜的情況下設(shè)置于保護(hù)膜?？梢栽趲д澈蟿拥钠衲さ恼澈蟿由显O(shè)置隔膜。

形成粘合劑層時可使用適宜的粘合劑，對于其種類沒有特殊限制。作為粘合劑，可列舉：橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、有機(jī)硅類粘合劑、氨基甲酸酯類粘合劑、乙烯基烷基醚類粘合劑、聚乙烯醇類粘合劑、聚乙烯基吡咯烷酮類粘合劑、聚丙烯酰胺類粘合劑、纖維素類粘合劑等。

這些粘合劑中，可優(yōu)選使用光學(xué)透明性優(yōu)異、顯示出適宜的潤濕性、凝聚性及粘接性這樣的粘合特性、且耐候性、耐熱性等優(yōu)異的粘合劑。作為顯示出這樣的特征的粘合劑，可優(yōu)選使用丙烯酸類粘合劑。

作為形成粘合劑層的方法，可利用如下的方法制作：將所述粘合劑涂布于經(jīng)過了剝離處理的隔膜等，在干燥除去聚合溶劑等而形成粘合劑層之后，在圖2(a)、(b)的方式中轉(zhuǎn)印至透明樹脂層或保護(hù)膜(或圖2(c)的方式中轉(zhuǎn)印至保護(hù)膜)上涂布所述粘合劑，干燥除去聚合溶劑等而在起偏鏡上形成粘合劑層的方法；等等。需要說明的是，在涂布粘合劑時，也可以適當(dāng)?shù)匦录尤刖酆先軇┮酝獾囊环N以上溶劑。

作為經(jīng)過了剝離處理的隔膜，可優(yōu)選使用有機(jī)硅剝離襯。在將本發(fā)明的粘合劑涂布于這樣的襯墊上并使其干燥而形成粘合劑層的工序中，作為使粘合劑干燥的方法，可根據(jù)目的而適當(dāng)?shù)夭捎眠m宜的方法。優(yōu)選采用對上述涂布膜進(jìn)行加熱干燥的方法。加熱干燥溫度優(yōu)選為40℃～200℃、進(jìn)一步優(yōu)選為50℃～180℃、特別優(yōu)選為70℃～170℃。通過使加熱溫度在上述的范圍，可以獲得具有優(yōu)異粘合特性的粘合劑。

干燥時間可適當(dāng)?shù)夭捎眠m宜的時間。上述干燥時間優(yōu)選為5秒鐘～20分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選為5秒鐘～10分鐘、特別優(yōu)選為10秒鐘～5分鐘。

作為粘合劑層的形成方法，可采用各種方法。具體可列舉例如：輥涂法、輥舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、輥刷法、噴涂法、浸漬輥涂法、棒涂法、刮涂法、氣刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂機(jī)等的擠出涂布法等方法。

粘合劑層的厚度沒有特殊限制，例如為1～100μm左右。優(yōu)選為2～50μm、更優(yōu)選為2～40μm、進(jìn)一步優(yōu)選為5～35μm。

在所述粘合劑層露出的情況下，可以利用經(jīng)過了剝離處理的片(隔膜)保護(hù)粘合劑層直到實(shí)際使用為止。

作為隔膜的構(gòu)成材料，可列舉例如：聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、紙、布、無紡布等多孔材料、網(wǎng)、發(fā)泡片、金屬箔、及它們的層壓體等適宜的薄片物等，但從表面平滑性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選使用塑料膜。

作為該塑料膜，只要是能夠保護(hù)所述粘合劑層的膜則沒有特殊限定，可列舉例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。

所述隔膜的厚度通常為5～200μm、優(yōu)選為5～100μm左右。還可以根據(jù)需要采用有機(jī)硅類、氟類、長鏈烷基類或脂肪酸酰胺類的脫模劑、二氧化硅粉等對所述隔膜進(jìn)行脫模及防污處理、進(jìn)行涂布型、混入型、蒸鍍型等的防靜電處理。特別是，可以通過對適當(dāng)進(jìn)行有機(jī)硅處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理而進(jìn)一步提高相對于所述粘合劑層的剝離性。

＜表面保護(hù)膜＞

可以在偏振膜上設(shè)置表面保護(hù)膜。表面保護(hù)膜通常具有基材膜及粘合劑層，并通過該粘合劑層保護(hù)起偏鏡。

作為表面保護(hù)膜的基材膜，從檢查性、管理性等觀點(diǎn)出發(fā)，可選擇具有各向同性或接近于各向同性的膜材料。作為其膜材料，例如，可列舉例如：聚對苯二甲酸乙二醇酯膜等聚酯類樹脂、纖維素類樹脂、乙酸酯類樹脂、聚醚砜類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚烯烴類樹脂、丙烯酸類樹脂這樣的透明的聚合物。這些材料中，優(yōu)選聚酯類樹脂?；哪ひ部梢允褂?種或2種以上的膜材料的層壓體，另外，還可以使用上述膜的拉伸物。基材膜的厚度通常為500μm以下、優(yōu)選為10～200μm。

作為形成表面保護(hù)膜的粘合劑層的粘合劑，可適當(dāng)選擇使用以(甲基)丙烯酸類聚合物、有機(jī)硅類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟類、橡膠類等聚合物為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。從透明性、耐候性、耐熱性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選以丙烯酸類聚合物為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類粘合劑。粘合劑層的厚度(干燥膜厚)可以根據(jù)所需要的粘合力來確定。通常為1～100μm左右、優(yōu)選為5～50μm。

需要說明的是，在表面保護(hù)膜中，可以在基材膜的與設(shè)置有粘合劑層的面相反的一面，利用經(jīng)過了有機(jī)硅處理、長鏈烷基處理、氟處理等的低粘接性材料來設(shè)置剝離處理層。

＜其它光學(xué)層＞

本發(fā)明的偏振膜可以在實(shí)際使用時制成與其它光學(xué)層疊層的光學(xué)膜而使用。對于上述光學(xué)層沒有特殊限定，可以使用1層或2層以上的例如反射板、半透射板、相位差板(包括1/2波片、1/4波片等)、視角補(bǔ)償膜等有時被用于液晶顯示裝置等的形成的光學(xué)層。特別是，優(yōu)選在本發(fā)明的偏振膜上進(jìn)一步疊層反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在偏振膜上進(jìn)一步疊層相位差板而成的橢圓偏振膜或圓偏振膜、在偏振膜上進(jìn)一步疊層視角補(bǔ)償膜而成的寬視場角偏振膜、或在偏振膜上進(jìn)一步疊層亮度增強(qiáng)膜而成的偏振膜。

在偏振膜上疊層上述光學(xué)層而成的光學(xué)膜也可以采用在液晶顯示裝置等的制造過程中依次分別進(jìn)行疊層的方式來形成，但在預(yù)先疊層而制成光學(xué)膜時，具有品質(zhì)的穩(wěn)定性、組裝作業(yè)等優(yōu)異、能夠使液晶顯示裝置等的制造工序改善的優(yōu)點(diǎn)。疊層可采用粘合劑層等適當(dāng)?shù)恼辰臃绞?。上述的偏振膜、其他光學(xué)膜的粘接時，它們的光學(xué)軸可以根據(jù)目標(biāo)相位差特性等而形成為適宜的配置角度。

本發(fā)明的偏振膜或光學(xué)膜可優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可基于現(xiàn)有的方式而進(jìn)行。即，液晶顯示裝置通?？赏ㄟ^將液晶單元和偏振膜或光學(xué)膜、以及根據(jù)需要而使用的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件適當(dāng)?shù)亟M裝并導(dǎo)入驅(qū)動電路等而形成，但在本發(fā)明中，除了使用本發(fā)明的偏振膜或光學(xué)膜這點(diǎn)以外，并沒有特殊限定，可按照現(xiàn)有的方式來形成。對于液晶單元，也可以使用例如ips型、va型等任意類型的液晶單元。

可以形成在液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)配置有偏振膜或光學(xué)膜的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用了背光燈或反射板的液晶顯示裝置等適宜的液晶顯示裝置。此時，本發(fā)明的偏振膜或光學(xué)膜可以設(shè)置于液晶單元的單側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)設(shè)置偏振膜或光學(xué)膜的情況下，它們可以是相同的材料，也可以是不同的材料。進(jìn)一步地，在形成液晶顯示裝置時，可以在適當(dāng)?shù)奈恢门渲?層或2層以上的例如擴(kuò)散板、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列片、光擴(kuò)散板、背光燈等適宜的部件。

實(shí)施例

以下，列舉實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不受以下所示的實(shí)施例的限制。需要說明的是，各例中的份及％均為重量基準(zhǔn)。以下，沒有特別規(guī)定的室溫放置條件全部為23℃、65％rh。

＜光學(xué)膜疊層體a0的制作＞

對吸水率為0.75％、tg為75℃的非晶性的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(ipa共聚pet)膜(厚度：100μm)基材的單面實(shí)施電暈處理，并對該電暈處理面于25℃涂布以9:1的比例包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩爾％)及乙酰乙酸改性pva(聚合度1200、乙酰乙酸改性率4.6％、皂化度99.0摩爾％以上、日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社制、商品名“gohsefimerz200”)的水溶液并進(jìn)行干燥，形成了厚度11μm的pva類樹脂層，制作了疊層體。

將所得的疊層體于120℃的烘箱內(nèi)、在圓周速度不同的輥間進(jìn)行了沿縱向(長度方向)拉伸至2.0倍的自由端單向拉伸(氣體氛圍中的輔助拉伸處理)。

接著，將疊層體在液溫30℃的不溶化浴(相對于水100重量份配合硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中浸漬了30秒鐘(不溶化處理)。

接著，在液溫30℃的染色浴中，以使偏振板達(dá)到給定的透射率的方式調(diào)整碘濃度、浸漬時間，同時進(jìn)行了浸漬。在本實(shí)施例中，在相對于水100重量份配合碘0.2重量份、并配合碘化鉀1.0重量份而得到的碘水溶液中浸漬了60秒鐘(染色處理)。

接著，在液溫30℃的交聯(lián)浴(相對于水100重量份配合碘化鉀3重量份、并配合硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸漬了30秒鐘(交聯(lián)處理)。

然后，將疊層體浸漬于液溫70℃的硼酸水溶液(相對于水100重量份配合硼酸4重量份、并配合碘化鉀而得到的水溶液)中的同時，在圓周速度不同的輥間沿著縱向(長度方向)以使總拉伸倍率達(dá)到5.5倍的方式進(jìn)行了單向拉伸(水溶液中拉伸處理)。

然后，將疊層體浸漬于液溫30℃的清洗浴(相對于水100重量份配合碘化鉀4重量份而得到的水溶液)中(清洗處理)。

通過以上操作，得到了包含厚度為5μm的起偏鏡的光學(xué)膜疊層體a0。

＜光學(xué)膜疊層體a1的制作＞

在光學(xué)膜疊層體a0的制作中，將水溶液中拉伸處理中的硼酸水溶液中配合的硼酸變更為3.5重量份，除此以外，與光學(xué)膜疊層體a0的制作方法同樣地進(jìn)行操作，得到了光學(xué)膜疊層體a1。得到的起偏鏡的厚度為5μm。

＜光學(xué)膜疊層體a2的制作＞

在光學(xué)膜疊層體a0的制作中，將水溶液中拉伸處理中的硼酸水溶液中配合的硼酸變更為4.5重量份，除此以外，與光學(xué)膜疊層體a0的制作方法同樣地進(jìn)行操作，得到了光學(xué)膜疊層體a2。得到的起偏鏡的厚度為5μm。

＜光學(xué)膜疊層體b的制作＞

在光學(xué)膜疊層體a0的制作中，形成了厚度為15μm的pva類樹脂層，除此以外，與光學(xué)膜疊層體a0的制作方法同樣地進(jìn)行操作，得到了光學(xué)膜疊層體b。得到的起偏鏡的厚度為7μm。

＜起偏鏡c的制作＞

將平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾％且厚度30μm的聚乙烯醇膜在30℃的溫水中浸漬60秒鐘，使其溶脹。接著，浸漬于碘/碘化鉀(重量比＝0.5/8)的濃度0.3％的水溶液，在拉伸至3.5倍的同時使膜染色。然后，在65℃的硼酸酯水溶液中以使總拉伸倍率達(dá)到6倍的方式進(jìn)行了拉伸。拉伸后，在40℃的烘箱中進(jìn)行3分鐘干燥，得到了pva類起偏鏡c。得到的起偏鏡的厚度為12μm。

＜起偏鏡d的制作＞

將平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾％且厚度75μm的聚乙烯醇膜在30℃的溫水中浸漬60秒鐘，使其溶脹。接著，浸漬于碘/碘化鉀(重量比＝0.5/8)的濃度0.3％的水溶液，在拉伸至3.5倍的同時使膜染色。然后，在65℃的硼酸酯水溶液中以使總拉伸倍率達(dá)到6倍的方式進(jìn)行了拉伸。拉伸后，在40℃的烘箱中進(jìn)行3分鐘干燥，得到了pva類起偏鏡d。得到的起偏鏡的厚度為23μm。

(保護(hù)膜的制作)

保護(hù)膜：對厚度40μm的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸樹脂膜的易粘接處理面實(shí)施電暈處理后使用。

(應(yīng)用于保護(hù)膜的粘接劑的制作)

將n-羥乙基丙烯酰胺(heaa)40重量份、丙烯酰基嗎啉(acmo)60重量份及光引發(fā)劑“irgacure819”(basf公司制)3重量份混合，制備了紫外線固化型粘接劑。

(聚乙烯醇樹脂的評價方法)

聚乙烯醇樹脂的聚合度、皂化度、粉末時的乙酸鈉含量基于jisk6726進(jìn)行了測定。

(聚乙烯醇類形成材料a的制備)

將聚乙烯醇樹脂(聚合度2500、皂化度99.8摩爾％、乙酸鈉含量1.5重量％)250g投入2l的燒杯，并向其中添加甲醇250g，靜置2天，由此得到了固體成分為50％的凝膠狀聚乙烯醇樹脂500g。接著，在燒杯中加入甲醇500g，使用攪拌機(jī)攪拌20分鐘(60轉(zhuǎn)/分)，然后進(jìn)行過濾和干燥，除去甲醇，由此進(jìn)行清洗。重復(fù)多次該清洗工序，重復(fù)至乙酸鈉的含量達(dá)到目標(biāo)值為止。通過上述清洗方法，得到了聚合度2500、皂化度99.8摩爾％、乙酸鈉含量0.03重量％的聚乙烯醇樹脂。將得到的聚乙烯醇樹脂溶解于純水中，制備了固體成分濃度為4重量％的水溶液。

(聚乙烯醇類形成材料b至j的制備)

在聚乙烯醇類形成材料a的制備中，變更使用的聚乙烯醇樹脂的種類(聚合度、皂化度、乙酸鈉含量)，并且反復(fù)進(jìn)行清洗直至聚乙烯醇樹脂中的乙酸鈉的含量達(dá)到目標(biāo)值，除此以外，通過與聚乙烯醇類形成材料a的制備同樣的操作，制備了聚乙烯醇類形成材料b至j。

需要說明的是，在實(shí)施例15中，相對于聚乙烯醇類樹脂100重量份，配合作為添加劑的羥甲基三聚氰胺(dic公司制、商品名“watersol:s-695”)5份，制備了固體成分濃度為4重量％的水溶液(形成材料i)。

(活性能量射線照射)

作為活性能量射線，使用了可見光(封入有鎵的金屬鹵化物燈)照射裝置：fusionuvsystems公司制造的lighthammer10、閥：v閥、最大照度：1600mw/cm²、累積照射量1000/mj/cm²(波長380～440nm)。需要說明的是，可見光的照度使用solatell公司制造的sola-check系統(tǒng)進(jìn)行了測定。

比較例1

＜單側(cè)保護(hù)偏振膜的制作＞

在上述光學(xué)膜疊層體a0的偏振膜的表面以使固化后的粘接劑層的厚度達(dá)到0.5μm的方式涂布上述紫外線固化型粘接劑，同時貼合上述保護(hù)膜，然后，照射活性能量射線，使粘接劑固化。接著，將非晶性pet基材剝離，制作使用了薄型偏振膜的單側(cè)保護(hù)偏振膜。得到的單側(cè)保護(hù)偏振膜的光學(xué)特性為：透射率42.8％、偏振度99.99％。

實(shí)施例1

＜帶透明樹脂層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的制作：對應(yīng)于圖2(a)＞

使用繞線式棒涂器在比較例1中得到的上述單側(cè)保護(hù)偏振膜的偏振膜(起偏鏡)的一面(未設(shè)置保護(hù)膜的起偏鏡面)涂布調(diào)整至25℃的上述聚乙烯醇類形成材料a，并使其干燥后的厚度達(dá)到1.5μm，然后于60℃進(jìn)行1分鐘熱風(fēng)干燥，制作了帶透明樹脂層的單側(cè)保護(hù)偏振膜。得到的帶透明樹脂層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的光學(xué)特性為：透射率42.8％、偏振度99.99％。

實(shí)施例2～15、比較例2～7

在實(shí)施例1中，將起偏鏡的種類、透明樹脂層的形成材料的種類(聚乙烯醇樹脂的皂化度、聚合度、添加劑的有無如表1所示)、透明樹脂層的厚度如表1所示地進(jìn)行了變更，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，制作了帶透明樹脂層的單側(cè)保護(hù)偏振膜。得到的帶透明樹脂層的單側(cè)保護(hù)偏振膜的光學(xué)特性均為：透射率42.8％、偏振度99.99％。

對上述實(shí)施例及比較例中得到的偏振膜進(jìn)行了下述評價，將結(jié)果示于表1。對按照下述內(nèi)容制作的帶粘合劑層的偏振膜進(jìn)行了評價。

＜起偏鏡中的硼酸含量的測定＞

對于實(shí)施例及比較例中得到的起偏鏡，使用傅里葉紅外分光光度計(jì)(ftir)(perkinelmer公司制、商品名“spectrum2000”)，通過以偏振光為測定光的衰減全反射分光(atr)測定而測定了硼酸峰(665cm^-1)的強(qiáng)度及對照峰(2941cm^-1)的強(qiáng)度。由所得硼酸峰強(qiáng)度及對照峰強(qiáng)度，利用下式計(jì)算出硼酸量指數(shù)，并進(jìn)一步利用下式而由計(jì)算出的硼酸量指數(shù)確定了硼酸含量(重量％)。

(硼酸量指數(shù))＝(硼酸峰665cm^-1的強(qiáng)度)/(對照峰2941cm^-1的強(qiáng)度)

(硼酸含量(重量％))＝(硼酸量指數(shù))×5.54+4.1

＜丙烯酸類聚合物的制備＞

在具備攪拌葉片、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻器的4頸燒瓶中加入了含有丙烯酸丁酯99份及丙烯酸酸4-羥基丁酯1份的單體混合物。進(jìn)一步地，相對于所述單體混合物(固體成分)100份，將作為聚合引發(fā)劑的2,2′-偶氮二異丁腈0.1份和乙酸乙酯一起加入，一邊緩慢攪拌一邊導(dǎo)入氮?dú)?，進(jìn)行氮置換后，將燒瓶內(nèi)的液溫保持在60℃左右進(jìn)行7小時聚合反應(yīng)。然后，在得到的反應(yīng)液中加入乙酸乙酯，得到了固體成分濃度調(diào)整至30％、且重均分子量為140萬的丙烯酸類聚合物的溶液。

(粘合劑組合物的制備)

相對于上述丙烯酸類聚合物溶液的固體成分100份，配合三羥甲基丙烷苯二甲基二異氰酸酯(三井化學(xué)公司制：takenated110n)0.1份、過氧化二苯甲酰0.3份、及γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制、商品名“kmb-403”)0.075份，制備了丙烯酸類粘合劑溶液。

(粘合劑層的形成)

接著，用噴涂器將上述丙烯酸類粘合劑溶液均勻地涂布于經(jīng)有機(jī)硅類剝離劑處理過的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜)的表面，在155℃的空氣循環(huán)式恒溫烘箱中干燥2分鐘，在隔膜的表面形成了厚度20μm的粘合劑層。

＜帶粘合劑層的偏振膜的制作＞

接著，在各實(shí)例所得到的偏振膜的透明樹脂層(其中，比較例1中為起偏鏡側(cè))上貼合形成于上述脫模片(隔膜)的剝離處理面的粘合劑層，制作了帶粘合劑層的偏振膜。

＜透明樹脂層中的乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量＞

(1)對于透明樹脂層中的乙酸鈉及乙酸鉀的合計(jì)含量而言，利用tof-sims測定了透明樹脂層中的鈉量(來自乙酸鈉)或鉀量(來自乙酸鉀)。

(2)將預(yù)先確定了乙酸鈉含量的聚乙烯醇樹脂(乙酸鈉含量：0.39重量％、2.38重量％、4.87重量％)涂布于pet基材，制作了3種厚度5μm的標(biāo)準(zhǔn)曲線測定用膜。

對所述3種膜進(jìn)行tof-sims測定，以橫軸為na2oh的2次離子強(qiáng)度、縱軸為乙酸鈉含量(重量％)進(jìn)行繪圖，根據(jù)近似直線制作了標(biāo)準(zhǔn)曲線(圖3)。

·樣品的濺射離子源：c60

·一次離子源：bi

·測定裝置：tof-sims5(ion-tof公司制)

·測定模式：高質(zhì)量分辨率

·測定面積：200μm見方

·監(jiān)測離子：正

(3)以與標(biāo)準(zhǔn)曲線制作時相同的測定條件對各實(shí)例的偏振膜的透明樹脂層測定tof-sims，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出乙酸鈉含量。

在聚乙烯醇樹脂皂化時使用氫氧化鉀的情況下，同樣地制作乙酸鉀的含量明確的膜，制作橫軸為k2oh的2次離子強(qiáng)度、縱軸為乙酸鉀含量(重量％)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，算出了乙酸鉀含量。另外，在聚乙烯醇樹脂皂化時使用氫氧化鈉和氫氧化鉀兩者的情況下，分別制作乙酸鈉和乙酸鉀的標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算出合計(jì)含量。

＜耐濕熱性：偏振度的變化率(光學(xué)可靠性試驗(yàn))＞

將得到的帶粘合劑的單側(cè)保護(hù)偏振膜裁切成25mm×50mm的尺寸(吸收軸方向?yàn)?0mm)。將該單側(cè)保護(hù)偏振膜(樣品)投入到85℃/85％rh的恒溫恒濕機(jī)中150小時。使用帶積分球的分光透射率測定器(村上色彩技術(shù)研究所的dot-3c)對投入前和投入后的單側(cè)保護(hù)偏振膜的偏振度進(jìn)行了測定，求出了：

偏振度的變化率(％)＝(1－(投入后的偏振度/投入前的偏振度))。

需要說明的是，偏振度p通過將2片相同的偏振膜以兩者的透射軸平行的方式疊合的情況下的透射率(平行透射率：tp)及以兩者的透射軸正交的方式疊合的情況下的透射率(正交透射率：tc)應(yīng)用于下式而求出。偏振度p(％)p(％)＝{(tp－tc)/(tp+tc)}^1/2×100

各透射率是將通過格蘭泰勒棱鏡起偏鏡后得到的完全偏振光設(shè)為100％時，以通過jisz8701的2度視野(c光源)進(jìn)行可見度補(bǔ)正而得到的y值表示的透射率。

在表1中，記載了偏振度的變化率，并基于下述標(biāo)準(zhǔn)判斷了該變化率。

◎：偏振度的變化率為0.1％以下。

○：偏振度的變化率大于0.1％且為0.5％以下。

△：偏振度的變化率大于0.5％且為1.0％以下。

△×：偏振度的變化率大于1.0％且為1.5％以下。

×：偏振度的變化率大于1.5％。

＜耐裂紋性＞

將得到的帶粘合劑層的偏振膜裁切成縱400mm×橫708mm的尺寸(吸收軸方向?yàn)?00mm)和縱708mm×橫400mm的尺寸(吸收軸方向?yàn)?08mm)，在402mm×橫710mm×厚度1.3mm的無堿玻璃的兩面沿正交尼科爾的方向貼合，制作了樣品。將該樣品投入到95℃的烘箱中250小時后，取出，用目測確認(rèn)了是否在帶粘合劑層的偏振膜上產(chǎn)生了裂紋。對1個樣品用10片進(jìn)行該試驗(yàn)，計(jì)數(shù)產(chǎn)生裂紋的樣品的片數(shù)。

[表1]

表1中，ws表示羥甲基三聚氰胺：watersols-695(dic公司制)。