專利名稱：含有光聚合抑制劑的具有改善了的分辨率的可光硬化組合物的制作方法
專利說明 本發(fā)明涉及一種用于靜電復(fù)印的光硬化靜電主板。更確切地說，本發(fā)明涉及一種改善了的光硬化靜電主板，該主板在一導(dǎo)電基底上有一層光硬化組合物，該組合物含有至少兩種非兼容的粘合劑，和一種聚合抑制劑化合物。
靜電復(fù)印過程采用了一種印刷板，通常是相應(yīng)于“主板”(master)，它是通過產(chǎn)生一個絕緣材料的圖形來制備的，即一種影像，這種圖形或影像是位于一個接地的導(dǎo)電基底的表面上。在靜電復(fù)印過程中，一種靜電荷被施于主板的表面上，如通過電暈放電。主板上載有絕緣材料的部分保持有電荷，而與此同時，在主板的其余部分上的電荷通過接地的導(dǎo)電基底而放電。這樣，在絕緣材料上就形成了一種靜電荷的潛影，該影像隨后，或者是用通過給其充以帶相反電荷的顆粒，通常是相應(yīng)于“調(diào)色劑”，或者是通過用液體靜電顯影劑來顯影。然后將調(diào)色劑轉(zhuǎn)移，如通過靜電的或其它的方法，轉(zhuǎn)移到另一個表面上，如紙或聚合物膜，在這里使其中和放電，即“定影”，從而復(fù)制出了主板上的影像。因為主板上的影像是永久存在的，所以，通過重復(fù)充電，調(diào)色，和轉(zhuǎn)移步驟可以制備出多個復(fù)制件。
Riesenfeld等人的美國專利U.S.4，732，831公開了一種改善了的靜電復(fù)印方法，它采用一種在一導(dǎo)電基底上具有可光聚合的或可光硬化的涂層的主板。該涂層含有有機聚合物粘合劑，乙烯基不飽和單體，以及光引發(fā)劑體系。當主板對具有欲制圖型的光化輻射曝光時(即合適波長的光)，涂層的已曝光區(qū)域便聚合，并顯示出比未曝光區(qū)域高出很多的電阻值。因此，當隨后將主板用于靜電復(fù)印方法中時，已聚合的區(qū)域?qū)⒈３钟须姾?，它將被用調(diào)色劑顯影，同時未聚合的區(qū)域?qū)⑼ㄟ^導(dǎo)電的背底向大地放電，并因此而不吸引調(diào)色劑。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可光聚合主板的靜電性能隨室溫周圍的環(huán)境溫度的少量變化而發(fā)生可觀的變化。這些靜電性能隨環(huán)境溫度和濕度的變化會降低影像質(zhì)量和網(wǎng)點數(shù)的獲得。同時也發(fā)現(xiàn)了當具有明顯不同Tg值的粘合劑的摻合物被引入到組份配方中時，感光聚合物靜電主板的環(huán)境穩(wěn)定性得到了顯著的改善。一般地，一種高Tg值/高電阻的粘合劑，如聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)(70∶30)被混合以一種較低Tg值的粘合劑，如高分子量的Elvacite
2024或Elvacite
2045。加入多種粘合劑以擴大曝光區(qū)域和未曝光區(qū)域的玻璃化轉(zhuǎn)變。他們將通過降低粘度的變化來改善整個主板的工作性能，而粘度的變化反過來又與放電速率的變化，與溫度的波動相關(guān)聯(lián)。在高溫時，未曝光的主板放電很快，結(jié)果減少了獲得的網(wǎng)點數(shù)，且最終失去了高照網(wǎng)點。相反地，在低溫時的放電速率的減少伴隨著陰影網(wǎng)點的損失，從而增加了網(wǎng)點的獲得。雖然多種粘合劑體系顯著地改善了對于環(huán)境的工作表現(xiàn)，特別是在30%≤相對濕度≤60%和60°F(15.6℃)≤溫度≤80°F(26.7℃)的范圍內(nèi)時，光散射相反地影響了網(wǎng)點范圍和使用單一粘合劑體系時可獲得的曝光強度。
一般地，大多數(shù)具有適當?shù)姆肿恿康木酆衔镎澈蟿┍舜酥g都不相容。這一現(xiàn)象的結(jié)果是，在一典型的濃度下，人們可以觀察到混合物中的兩種粘合劑的相分離。檢驗相分離的一種標準方法是濁點法，它是溫度或濃度的函數(shù)。濁點法是這樣的，在一種聚合物中存在有很多已形成的小體元，而同時在其它的聚合物中卻存在很少，相應(yīng)地其它體元具有相反的性質(zhì)。這些體元的尺寸典型地大約相當于光的波長。這些具有大小波動的介電常數(shù)(或衍射指數(shù))的小區(qū)域?qū)е铝舜罅康墓馍⑸?，并因此而?dǎo)致了混合物的霧狀性質(zhì)。
圖像模糊和網(wǎng)點范圍(或其不足)是相分離或粘合劑不相容的直接結(jié)果。在一種清晰的可光聚合體系中，在入射光的方向上，入射光子在大約1/λ的距離內(nèi)被吸收，其中λ是入射光的波長。在多種粘合劑的情況下，光在兩相的界面上散射，所以在聚合反應(yīng)發(fā)生之前光子向各個角度重新輻射。結(jié)果雖然光傳播相同的距離1/λ，但方向發(fā)生了改變，聚合反應(yīng)可能在不希望的區(qū)域中發(fā)生。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可光聚合的靜電主板具有改善了的解像力，其中復(fù)制半色調(diào)的網(wǎng)點的網(wǎng)點范圍和曝光強度得到了控制，它可以通過向形成光硬化層的可光硬化組合物中加入以下示出的聚合反應(yīng)抑制劑來制備，其用量也在下面給出。
根據(jù)本發(fā)明，這里提供了一種可光硬化的靜電主板，含有
(1)一種導(dǎo)電性基底，然后在其上涂布
(2)一種可光硬化的組合物層，它具有的感光速度是需要3-90毫焦耳/平方厘米范圍內(nèi)的曝光能量，其基本上由以下物質(zhì)組成
(a)至少兩種不相溶的有機聚合物粘合劑，
(b)至少一種單體化合物，它具有至少一個乙烯不飽和基團，
(c)一種光引發(fā)劑或光引發(fā)劑體系，在對光化輻射曝光時它可以活化至少一個乙烯不飽和單體的聚合反應(yīng)，
(d)一種鏈轉(zhuǎn)移劑，和
(e)至少一種聚合反應(yīng)抑制劑，其用量是基于可硬化組合物總重量的至少0.1%。
根據(jù)本發(fā)明的一個實例，這里提供了一種靜電復(fù)印方法，包括
(A)將含有以下成份的一種可光硬化靜電主板對光化輻射進行影像曝光
(1)一種導(dǎo)電基底，然后在其上涂布
(2)一種可光硬化組合物層，它具有的感光速度需要3-90毫焦耳/平方厘米范圍內(nèi)的曝光能量，基本上由以下物質(zhì)組成
(a)至少兩種不相溶的有機聚合物粘合劑，
(b)至少一種單體化合物，它具有至少一個乙烯不飽和基團，
(c)一種光引發(fā)劑或光引發(fā)劑體系，在對光化輻射曝光后它能夠活化至少一個乙烯不飽和單體的聚合反應(yīng)，
(d)一種鏈轉(zhuǎn)移劑，和
(e)至少一種聚合反應(yīng)抑制劑，其用量是基于可光硬化組合物的總重量而計算，為至少0.1%。
(B)給可光硬化主板充以靜電，和
(c)向已充電的可光硬化主板上施加帶有相反靜電荷的調(diào)色劑。
在伴隨本發(fā)明并且成為本發(fā)明的一部分材料的圖中


圖1示出的是先有技術(shù)中可光硬化層對于給定的光子密度的聚合百分度(曲線A)，和本發(fā)明的可光硬化層的聚合百分度(曲線B)。
貫穿整個說明書，下面列出的術(shù)語具有以下的含意 在后面附加的權(quán)利要求中，“基本上由…組成”的意思是可光硬化層的組合物不排除那些未指明的組份，從已認識的角度看，它們并不妨礙該層的優(yōu)越性。例如，除下面描述的基本組份外，還可以存在添加的組份，如敏化劑，包括可見光敏化劑，抗暈劑，紫外光吸收劑，剝離助劑，著色劑，表面活性劑，增塑劑，電子授體，電子受體，電荷載體，等等，同樣描述如下。
可光硬化與可光聚合在本發(fā)明中可以互換使用。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是主要的特征溫度，在高于此溫度時，無定型的聚合物吸收了足夠的熱能，由玻璃態(tài)向橡膠態(tài)變化，并伴隨有物理性質(zhì)上的很大變化，這種變化是由于分子運動變得容易了。
單體的意思是簡單的單體，以及聚合物，通常具有低于1500的分子量，具有至少一個，優(yōu)選的是兩個或多個，能夠進行交聯(lián)或加成聚合的乙烯基團。
具有改善了的環(huán)境寬容度以及改善了的分辨率的可光聚合層，與只有一種粘合劑的這樣的涂層相比，在未曝光的狀態(tài)下，具有擴展了的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變范圍通過向配方中加入一種粘合劑的摻合物而被擴展，這種粘合劑摻合物具有至少一種高Tg值的粘合劑和至少一種低Tg值的粘合劑。在這些配方中的單體摻合物也同樣被發(fā)現(xiàn)能夠進一步改善環(huán)境寬容度。粘合劑混合物至少由兩種具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的材料組成。一般地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)優(yōu)選的是一種高Tg值的粘合劑(大約在80-110℃的范圍內(nèi))和一種低Tg值的粘合劑(大約在50-70℃的范圍內(nèi))。低Tg值的粘合劑的分子量被發(fā)現(xiàn)對于可光硬化組合物的溫度穩(wěn)定性沒有顯著的影響，主要是調(diào)變涂布性能。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過向配方中加入聚合反應(yīng)抑制劑可以改善網(wǎng)點范圍和曝光寬容度。聚合反應(yīng)抑制劑延長了聚合反應(yīng)開始前的誘導(dǎo)期，誘導(dǎo)期的長短正比于抑制劑的濃度。如以下所描述的那樣，聚合反應(yīng)抑制劑在改善含有不相溶粘合劑的配方的網(wǎng)點范圍方面是很有效的。在可光聚合的組合物的不相溶粘合劑配方中，簡單的誘導(dǎo)作用對于網(wǎng)點范圍的影響效果可以從圖1中得到理解。
圖1中，說明先有技術(shù)的曲線A顯示出，一些曝光量為Ⅰ。的光子產(chǎn)生X%的聚合度，而同時，一些曝光量為αⅠ。的光子散射到周圍的區(qū)域中，而在這個區(qū)域中并不希望聚合反應(yīng)，產(chǎn)生了αX%的聚合度。在說明本發(fā)明的曲線B中，一些曝光量為Ⅰ1的光子產(chǎn)生Y%的聚合度，但曝光量為βⅠ1的光子散射到了周圍的區(qū)域中，而在這個區(qū)域中并不發(fā)生聚合反應(yīng)，實際上也就是沒有產(chǎn)生聚合反應(yīng)，因為這些光子的強度太低，不足以克服已被抑制了的光硬化組合物的聚合反應(yīng)誘導(dǎo)期。
基本的組份包括 粘合劑 適合的粘合劑包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物和共或三元聚物，乙烯基聚合物和共聚物，聚乙烯醇乙縮醛，聚酯，聚碳酸酯，聚尿烷，聚砜，聚醚酰亞胺，聚亞苯基氧化物，丁二烯共聚物，纖維素酯，纖維素醚，等等。對于能夠改善環(huán)境寬容度的組合物配方，聚合物粘合劑的選擇依賴于它們的Tg值。一種聚合物的Tg值受主鏈和側(cè)鏈基團的化學(xué)結(jié)構(gòu)的影響。具有剛性結(jié)構(gòu)的聚合物一般顯示出高的Tg值，同時較為柔性的聚合物顯示出低的Tg值。具有所希望的Tg值的聚合物可以通過剛性和柔性單體的適當結(jié)合的共聚反應(yīng)來獲得。下面的出版物在這里引作參考，它總結(jié)了文獻中已知的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，“Polymer Handbook”，J.Brandrup ＆ E.H.Immergut編輯，John Wiley ＆ Sons公司，1975。所述出版物的Ⅲ-140-192部分列出了大多數(shù)已知聚合物的Tg值。
具有大于80℃的Tg值的有效粘合劑的例子包括 商標名稱或代碼 化學(xué)組份 Tg值(℃) 乙烯基聚合物和共聚物 PSMMA 聚(苯乙烯(70)/甲基丙烯酸甲酯(30)) 95 Cycolac

CTB 丙烯腈/丁二烯/苯乙烯 80-84 (Borg-Warner) 聚苯乙烯 100 聚α-甲基苯乙烯 168 聚氯乙烯 80 聚氯亞乙烯 100 聚丙烯腈 96 甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物 聚甲基丙烯酸甲酯 110 聚甲基丙烯酸異冰片酯 147 聚甲基丙烯酸苯酯 110 聚甲基丙烯酸叔丁酯 107 聚甲基丙烯酸異丙酯 81 縮合聚合物 Lexan

101(G.E.)聚碳酸酯 150 聚砜 190 ULTEM

(G.E.) 聚醚酰亞胺 215 聚亞苯基氧化物 210 聚(1，4-環(huán)己烷二甲醇對苯二酸酯) 85 聚乙烯基乙縮醛 聚(乙烯基乙縮醛) 83 Formvar

(Monsanto)聚(乙烯基縮甲醛) 92-113 具有小于70℃Tg值的有效粘合劑的例子包括 商標名稱或代碼 化學(xué)組份 Tg值(℃) 丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物 聚(甲基丙烯酸乙酯) 70 Elvacite

2042 聚(甲基丙烯酸乙酯) 65 Elvacite

2045 聚(甲基丙烯酸異丁酯) 55 Elvacite

2014 甲基丙烯酸甲酯共聚物 40 Elvacite

2044 聚(甲基丙烯酸正丁酯) 15 Elvacite

2046 聚(甲基丙烯酸正丁酯/異丁酯) 35 (E.I.du Pont de 聚(甲基丙烯酸環(huán)己基酯) 66 Nemours ＆ Co.) 聚(丙烯酸叔丁酯) 41 乙烯基酯和共聚物 聚(乙酸乙烯酯) 32 乙烯基聚合物和共聚物 氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物 63 聚乙烯基乙縮醛 Butvar

(Monsanto) 聚(乙烯基丁縮醛) 62-68 聚脲烷 Estane

5715 聚脲烷 16 (B.F.Goodrich) 聚酯 聚對苯二酸四亞甲基二醇酯 45 丁二烯共聚物 苯乙烯/丁二烯共聚物 ＜70 纖維素酯和醚 乙基纖維素 43 優(yōu)選的粘合劑包括Elvacite

樹脂，因為它們的Tg值范圍是從15℃到105℃。低Tg值樹脂包括聚甲基丙烯酸乙酯(Tg70℃)，Elvacite

2045或2042，它們與高Tg值的樹脂聚(甲基丙烯酸甲酯)(Tg110℃)或聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)相結(jié)合是特別優(yōu)選的。粘合劑聚(甲基丙烯酸乙酯)(Tg70℃)和聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)的結(jié)合能夠給出具有好的環(huán)境響應(yīng)和涂布性質(zhì)的可光聚合的組合物。
混合起來的粘合劑應(yīng)該具有在1013-1020ohm-cm范圍內(nèi)的電阻率，優(yōu)選的范圍是1013-1018ohm-cm。
單體 任何適合與六芳基二咪唑引發(fā)劑體系一起使用的乙烯不飽和可光致聚合的或可光致交聯(lián)的化合物都可在實施本發(fā)明的過程中使用。
具有至少兩個末端乙烯不飽和基團的優(yōu)選的單體是二，三，四丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸二亞乙基二醇酯，二丙烯酸三亞乙基二醇酯，二丙烯酸甘油酯，三丙烯酸甘油酯，丙氧基化的三丙烯酸甘油酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸1，2-丙二醇酯，三甲基丙烯酸1，2，4-丁三醇酯，二丙烯酸1，4-環(huán)己二醇酯，二甲基丙烯酸1，4-苯二酚酯，三丙烯酸季戊四醇酯，三甲基丙烯酸季戊四醇酯，四甲基丙烯酸季戊四醇酯，二丙烯酸1，3-丙二醇酯，二甲基丙烯酸1，5-戊二醇酯，三丙烯酸三甲醇基丙烷酯，三丙烯酸乙氧基化的三甲醇基丙烷酯，分子量為100-500的聚亞乙基二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，三-(2-羥乙基)異氰脲酸酯的三丙烯酸酯，等等。含有芳香結(jié)構(gòu)的單體，如乙氧基化的雙酚A的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯也是有效的。特別優(yōu)選的單體是丙氧基化的三丙烯酸甘油酯，三丙烯酸三甲醇基丙烷酯和三-(2-羥乙基)異氰脲酸酯的三丙烯酸酯。
電阻率在大約105-109ohm-cm范圍內(nèi)的單體是特別有效的。單體的混合物也已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)能夠增進對可光硬化主板的環(huán)境穩(wěn)定性的改善。丙氧基化的三丙烯酸甘油酯和三甲醇基丙烷的三丙烯酸酯以2∶1的比例的摻合物被發(fā)現(xiàn)能給出最好的整體工作性能。其它的單體摻合物，如三-(2-羥乙基)異氰脲酸酯的三丙烯酸酯和三甲醇基丙烷的三丙烯酸酯顯示出良好的溫度穩(wěn)定性。
引發(fā)劑和/或引發(fā)劑體系 大量能夠產(chǎn)生自由基的化合物可以被應(yīng)用在可光致聚合的組合物中。優(yōu)選的引發(fā)劑體系是2，4，5-三苯咪唑基二聚體，它帶有氫授體，同時也為人們所知的另一種名稱是2，2′，4，4′，5，5′-六芳基二咪唑，或HABI′S，和它們的混合物，它們在對光化輻射曝光后能分解形成相應(yīng)的三芳基咪唑基自由基。HABI′s和HABI引發(fā)的可光致聚合的體系的使用對于除靜電用途外其它方面的應(yīng)用，在先有的大量專利中已有公開。這些專利包括Chambers的美國專利U.S.3479185，Chang等人的美國專利US3549367，Baum和Henry的美國專利US3652275，Cescon的美國專利US3784557，Dueber的美國專利US4162162，Dessauer的美國專利US4252887，Chambers等人的美國專利US4264708，Wada等人的美國專利US4410621，和Tanaka等人的美國專利US4459349，這些專利公開的內(nèi)容在這里被引作參考。有效的2，4，5-三芳基咪唑基二聚體公開于Baum和Henry的美國專利US3652275的第5欄44行至第7欄16行，其公開內(nèi)容在這里引作參考。任何公開在先有專利中的2-鄰-取代的HABI都可以在本發(fā)明中使用。
可以用下列通式來表示HABI′S
其中R代表芳基，如苯基，萘基，等基團。2-鄰-取代的HABI是這樣一些基團，即在這些基團中在2-和2′-位置上的芳香基團是鄰位取代的，或是具有多環(huán)稠合的芳香基團。芳香基團的其它位置上可以是未被取代的或是載有任何滿足下面條件的取代基，即在曝光后這些取代基不影響HABI的分解，或者是不會不利地影響光致聚合物體系的電學(xué)或其它特性。
優(yōu)選的HABI′S是2-鄰-氯取代的六苯基二咪唑，在其中苯基上的其它位置是沒有被取代的或是被氯，甲基，或甲氧基取代的。最為優(yōu)選的引發(fā)劑包括2-(鄰-氯苯基)-4，5-二(間-甲氧苯基)咪唑二聚體，2-(鄰-氯苯基-4，5-二苯基)咪唑二聚體，和2，5-二(鄰-氯苯基)-4-(間，對-二甲氧基苯基)咪唑二聚體，以上每一種都典型地與一種以下描述的鏈轉(zhuǎn)移劑一起使用。
在可光致硬化的組合物中代替HABI類型光引發(fā)劑，且同樣也有效的光引發(fā)劑包括取代的或未取代的多核醌，芳香酮，和苯偶姻醚。這些其它的光引發(fā)劑的例子是醌，例如，9，10-蒽醌，1-氯蒽醌，2-氯蒽醌，2-甲基蒽醌，2-乙基蒽醌，2-叔丁基蒽醌，八甲基蒽醌，1，4-萘醌，9，10-菲醌，1，2-苯并蒽醌，2，3-苯并蒽醌，2-甲基-1，4-萘醌，2，3-二氯萘醌，1，4-二甲基蒽醌，2，3-二甲基蒽醌，2-苯基蒽醌，2，3-二苯基蒽醌，3-氯-2-甲基蒽醌，惹烯醌，7，8，9，10-四氫并四苯醌，1，2，3，4-四氫苯并蒽-7，12-二酮;芳香酮，例如，二苯酮，4，4′-二(二甲基氨基)二苯酮;4，4′-二(二乙基氨基)二苯酮，4-丙烯酰氧基-4′-二乙基氨基二苯酮，4-甲氧基-4′-二甲基氨基二苯酮，呫噸酮，噻噸酮;和苯偶姻醚，例如，苯偶姻甲基和乙基醚;苯甲基酮縮醇，例如，二甲氧基-2-苯基-苯乙酮。在美國專利US2760863中還描述了另外一些同樣也有效的光引發(fā)劑，它們包括連位酮醛縮合的(kelaldonyl)醇如苯偶姻，新戊偶姻，偶姻醚，α-烴基-取代的芳香偶姻，包括α-甲基苯偶姻，α-烯丙基苯偶姻，和α-苯基苯偶姻。加合體系包括在Chang的美國專利US3756827中公開的α-二酮與胺的結(jié)合，及在Barzynski等人的美國專利US4113593中公開的二苯酮與對-二甲基氨基苯甲醛或與對-二甲基氨基苯甲酸酯的結(jié)合。
氧化還原體系，特別是那些包含染料的，如，Rose Bengal

2-二丁基氨基乙醇，在實施本發(fā)明的過程中也同樣是有效的?？晒庵逻€原的染料和還原劑，如那些公開在美國專利US2850445;US2875047;US3097096，US3074974，US3097097;US3145104;和US3579339，中的;以及吩嗪，噁嗪，和醌系列染料也可以被用來引發(fā)光致聚合反應(yīng)，這些公開內(nèi)容在這里被引作參考。關(guān)于染料敏化的光致聚合反應(yīng)的有益的討論可在“Dye Sensitized Photopolymerization”by D.F.Eaton in Adv.in Photochemistry，Vol.13，D.H.Volman，G.S.Hammond，和K.Gollinick，eds.，Wiley-Interscience，New York，1986，pp.427-487中找到。
鏈轉(zhuǎn)移劑/共引發(fā)劑 在先有專利中確定的，與HABI引發(fā)的可光致聚合體系一起使用的鏈轉(zhuǎn)移劑/共引發(fā)劑可以被采用。例如，Baum和Henry的美國專利US3652275公開了N-苯基甘氨酸，1，1-二甲基-3，5-二酮代環(huán)己烷，和有機硫醇，如2-巰基苯并噻唑，2-巰基苯并噁唑，2-巰基苯并咪唑，季戊四醇四(巰基乙酸酯)，4-乙酰氨基硫代苯酚，巰基琥珀酸，十二硫醇，β-巰基乙醇，1-苯基-4H-四唑-5-硫醇，6-巰基嘌呤-水合物，雙-(5-巰基-1，3，4-噻二唑-2-基)，2-巰基-5-硝基苯并咪唑，和2-巰基-4-硫基-6-氯代苯并噁唑，這些些公開內(nèi)容在這里引作參考。本領(lǐng)域已知的各種叔胺也是有用的，如無色染料。在光致聚合物組合物中能夠用作鏈轉(zhuǎn)移劑的其它化合物包括各種其它類型的化合物，如(a)醚，(b)酯，(c)醇，(d)含有烯丙基的或苯甲基的氫枯烯的化合物，(e)乙縮醛和(f)醛，如在Maclachlan的美國專利US3390996第12欄18行至48行中公開的那樣，其公開的內(nèi)容在這里引作參考。優(yōu)選的化合物是2-巰基苯并惡唑(2-MBO)，2-巰基苯并咪唑(2-MBI)和2-巰基苯并噻唑(2-MBT)。
聚合反應(yīng)抑制劑 聚合反應(yīng)抑制劑是這樣一些化學(xué)物質(zhì)，它們可以與自由基反應(yīng)，延長誘導(dǎo)期，和/或?qū)嶋H上減小聚合反應(yīng)的速率。誘導(dǎo)期代表這樣一個階段，在該階段中，在抑制劑消耗掉之前聚合反應(yīng)不會向前進行。一些抑制劑在改變聚合反應(yīng)的歷程上比其它的更為有效，這依賴于抑制劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)，抑制劑的反應(yīng)性，抑制劑與自由基的反應(yīng)性，單體的性質(zhì)，其它抑制劑的存在，如氧，以及在其中進行聚合反應(yīng)的介質(zhì)。因此，抑制劑的有效濃度可以變化很大。很多有機的和無機的化合物已知是在自由基引發(fā)的聚合反應(yīng)中作抑制劑。(參考G.F.D′Alelio，F(xiàn)undamental Principles of Polymerization，John Wiley ＆ Sons，London，P.323-330，1952;P.J.Flory，Principles of Polymer Chemistry，Cornell University Press，Ithaca，NY，P.161-177，1953)。有效的聚合反應(yīng)抑制劑包括含有醌型，硝基，亞硝基，氨基，或酚結(jié)構(gòu)的芳香化合物，如環(huán)狀苯基酰肼，如1-苯基吡唑烷-3-酮(菲尼酮)，1-苯基-4-甲基吡唑烷-3-酮(菲尼酮B)，1-苯基-4，4-二甲基吡唑烷-3-酮(dimezone)和其它化合物，它們公開在Dessauer和Firmani的專利第5欄第20至52行中，其公開內(nèi)容在這里引作參考;烷基和芳基取代的酚類，如對-甲氧基苯酚，2，6-二-叔丁基對-甲苯酚;氫醌和醌，如氫醌，對-甲苯醌，對-苯醌，等等，叔-丁基兒茶酚，1，2，3-三羥基苯，β-萘酚，吩噻嗪，硝基化合物，如硝基苯，二硝基苯，三硝基芴酮，等等。在Pazos的美國專利US4168982中描述的二亞硝基二聚體也是有效的，其公開內(nèi)容在這里引作參考;芳香胺抑制劑，對-亞苯基二胺，硝基二甲基苯胺，羥基甲基苯胺，和亞硝基二甲基苯胺，等等。優(yōu)選的抑制劑是TAOBN，即1，4，4-三甲基-2，3-重氮二環(huán)-(3，2，2)-壬-2-烯-N，N-二氧化物，1-苯基吡唑烷-3-酮和對苯醌。其它的聚合反應(yīng)抑制劑公開于Pazos的美國專利US4198242中，其公開內(nèi)容在這里引作參考。一種特殊的聚合反應(yīng)抑制劑是1-(2′-硝基-4′，5′-二甲氧基)苯基-1-(4-叔丁基苯氧基)乙烷。這些抑制劑可以單獨使用，也可以結(jié)合起來使用。
添加組份 可光致硬化的組合物也可以含有其它通常用于光致聚合體系中的組份。這些組份包括敏化劑，抗光暈劑，紫外吸收劑，剝離助劑，著色劑，表面活性劑，增塑劑，電子授體，電子受體，電荷載體，等等。
可以與這些光引發(fā)劑一起使用，且有效的敏化劑包括那些公開于美國專利US3554753;US3563750;US3563751;US3647467;US3652275;US4162162;US4268667;US4351893;US4454218;US4535052;和US4565769中的，其公開內(nèi)容在這里引作參考。
優(yōu)選的一組可見光敏化劑包括雙-(對-二烷基氨基亞芐基)酮，它們公開于Baum和Heury的美國專利US3652275中，和公開在Dueber的美國專利US4162162，以及US4268667和US4351893中的亞芳基(arylyidene)芳基酮，每一種公開內(nèi)容在這里都被引作參考。這些化合物增加了引發(fā)劑體系對可見光波長的敏感性，而在這個波長范圍內(nèi)可發(fā)射出激光。特別優(yōu)選的敏化劑是DMJDI2-｛9′-(2′，3′，6′，7′-四氫-1H，5H-苯并[i，j]-亞喹啉基｝-5，6-二甲氧基-1-茚酮，和JAW2，5-雙｛9′-(2′，3′，6′，7′-四氫-1H，5H-苯并[i，j]-亞喹啉基)｝環(huán)戊酮，它們的結(jié)構(gòu)分別如下

在光致硬化的組合物中有效的抗光暈劑包括已知的抗光暈染料。
減少光學(xué)效應(yīng)如光散射，在本發(fā)明中有效的紫外輻射吸收材料公開于美國專利US3854950中，其公開內(nèi)容在這里引作參考。
存在于組合物中作為剝離助劑的化合物已在Bauer的美國專利US4326010中有描述，其公開內(nèi)容在這里引作參考。一種特殊的剝離助劑是聚己酸內(nèi)酯。
適合的增塑劑包括三亞乙基二醇、三亞乙基二醇二丙酸酯，三亞乙基二醇二辛酸酯、三亞乙基二醇雙(2-乙基己酸酯)、四亞乙基二醇二庚酸酯、聚亞乙基二醇、己二酸二乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二甲酸酯和苯甲酸酯化合物、等等。能夠產(chǎn)生相當效果的其它增塑劑對于熟悉本領(lǐng)域的人是顯而易見的。
適合的電子授體和受體公開于Blanchet Fincher等人的美國專利US4849314中，其公開內(nèi)容在這里引作參考。
適合的電荷載體分開于Blanchet-Fincher等人的美國專利US4818660中，其公開內(nèi)容在這里引作參考。
比例 一般地，各組份應(yīng)采用下列大致的比例總粘合劑40-70%，優(yōu)選的是50-65%;總單體10-40%，優(yōu)選的是20-35%;光引發(fā)劑1-20%，優(yōu)選的是2-10%，鏈轉(zhuǎn)移劑0.05-10%，優(yōu)選的是0.05-4%;和聚合反應(yīng)抑制劑0.1-4%，優(yōu)選的是0.1-2.5%。這些都是重量百分數(shù)，基于整個光致聚合或光致硬化體系的重量而計算的。
優(yōu)選的比例依賴于對每一種組份所選的特定的化合物，和光致硬化組合物預(yù)期的用途。鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合反應(yīng)抑制劑的量應(yīng)該是這樣的，即所獲得的感光度需要在3-90，優(yōu)選的是3-30毫焦耳/平方厘米范圍內(nèi)的曝光能量。同時，高電導(dǎo)的單體采用的量可以少于低電導(dǎo)單體的使用量，因為前者在由未曝光區(qū)域上消除電荷上將更為有效。
光引發(fā)劑的量，如HABI，將取決于曝光膜感光度的需要。加有超過10%的HABI成份的光致硬化組合物能夠提供高敏度(高感光速度)的膜，并且可與激光成像一起應(yīng)用于記錄數(shù)字化的信息，如用在數(shù)字式彩色校樣上。這樣的膜是Legere的美國專利申請序號07/284，861，1988年12月13日申請的發(fā)明的主題。對于相似的應(yīng)用，如通過一個負片曝光，膜的感光速度要求依賴于曝光的方式。具有較慢的感光速度的膜對于相似的應(yīng)用是可以接受的。
涂布/基底 光致硬化層是通過將光致聚合組合物的各種成份在一溶劑中混合來制備的，如二氯甲烷，通常采用的重量比例是大約15∶85至25∶75(固體比溶劑)，在一個基底上涂布，并蒸發(fā)掉溶劑。涂層應(yīng)該是均一的，而且在干燥后，應(yīng)該具有的厚度是3-20μm，優(yōu)選的是7-12μm。干燥涂層的重量應(yīng)該是大約30至200mg/dm2，優(yōu)選的是80至150mg/dm2。一種覆蓋層，如聚乙烯，聚丙烯，聚乙二醇對苯二酸酯，等等，在溶劑蒸發(fā)后，優(yōu)選地置于光致硬化層的上面，以便起保護作用。
基底應(yīng)該是均一的，而且無缺陷，如小孔，撞痕，和刮痕存在。它可以是一個支持體，如紙，玻璃，合成樹脂及類似物，在它的一面或兩面，通過蒸發(fā)沉積或噴濺化學(xué)沉積的方法，已經(jīng)被涂以金屬，導(dǎo)電金屬氧化物，或金屬鹵化物，如涂過鋁的聚乙二醇對苯二酸酯;或?qū)щ姷募埢蚓酆衔锬?。直接置于?dǎo)電支持體上的已涂布過的基底可以被直接置于印刷裝置上。
另一方面，基底可以是一種非導(dǎo)電的膜，優(yōu)選的是一種可剝離的膜，如聚乙烯，或聚丙烯。在保護性的覆蓋層除去后，可將光致硬化層層壓到印刷裝置上的導(dǎo)電支持體上，且將粘性的，光致硬化層與支持體相鄰。然后基底就起到了覆蓋層的作用，并且在曝光后將其除去，但要在充電之前。
再一方面，導(dǎo)電支持體可以是金屬板，如鋁，銅，鋅，銀或其它類似物;或者是一種支持體，它已被涂以含有以下成份的聚合物粘合劑，它們是金屬，導(dǎo)電金屬氧化物，金屬鹵化物，導(dǎo)電聚合物，碳，或其它導(dǎo)電填充劑。
電特性 為了評價光致硬化的組合物，采用充電和測量的標準條件來測量未曝光的光致硬化層上的電壓，將其作為時間的函數(shù)。
希望得到的光致硬化元件的電性質(zhì)取決于沉積到光致硬化表面上的電荷，和所采用的特定的調(diào)色劑體系的電性質(zhì)。理想地，在接觸的時候，如用顯影劑分散體，在已曝光區(qū)域的電壓(Vexp)應(yīng)該至少為10V，優(yōu)選的是至少為100V，并且甚至可高達400V或更高，大于在未曝光區(qū)域的電壓值(Vunexp)。已曝光區(qū)域的電阻率應(yīng)該在大約1014和1017ohm-cm之間。在未曝光區(qū)域的電阻率應(yīng)該在10121015ohm-cm之間，而且已曝光區(qū)域的電阻率與未曝光區(qū)域的電阻率之比應(yīng)該至少為100。充電后施用調(diào)色劑或顯影劑的典型的時間是在1秒和5秒之間。
曝光/充電/調(diào)色/轉(zhuǎn)移 為了提供要求的電導(dǎo)差異，曝光必須是足夠充分的，以便使已曝光區(qū)域基本上聚合?？梢酝ㄟ^或者是數(shù)字的方法或者是模擬的方法來調(diào)制曝光輻射線。模擬曝光利用線狀或半色調(diào)負性的或者其它的圖形插入到輻射源和膜之間。對于模擬曝光，紫外光源是優(yōu)選的，因為光致聚合的體系對較短波長的輻射是很敏感的?？梢酝ㄟ^電計算和控制的發(fā)光激光器來完成數(shù)字化曝光，激光以光柵的形式來掃描該膜。對于數(shù)字化曝光，一種高感光速度的膜，即含有高水平量的HABI的膜，而且它已被用增感染料對較長波長的光敏化過，這種膜是優(yōu)選的。電子束曝光也可以被使用，但不是優(yōu)選的，因為這需要昂貴的曝光儀器。
優(yōu)選的靜電充電方法是電暈放電。其它的充電方法包括電容放電，負性電暈放電，屏蔽的電暈充電裝置(corotron，scorotron)，等等。
可以使用任何靜電調(diào)色劑或顯影劑，以及任何施用顯影劑的方法。液態(tài)調(diào)色劑，即顏料化的樹脂調(diào)色劑顆粒在以大量存在的非極性液體分散體中的懸浮體，是優(yōu)選的。通常使用的液體是Isopar

支鏈脂肪烴(由Exxon公司銷售)，它具有小于30的貝殼杉脂丁醇值。這些是高純度的異鏈烷烴部分的窄餾份，具有以下的沸點范圍，Isopar

-G，157-176℃，Isopar

-H176-191℃，Isopar

-K 177-197℃，Isopar

-L188-206℃，Isopar

-M207-254℃，Isopar

-V254-329℃。液體顯影劑可以含有各種添加劑，它們在以下專利中有描述，Mitchell的美國專利US4631244，US4663264，和US4734352;Taggi的美國專利US4670370;El-Sayed和Taggi的美國專利US4702984;Larson的美國專利US4702985;Trout的美國專利US4707429;Larson和Trout的美國專利US4681831。液體靜電顯影劑可以按Larson的美國專利US4760009中描述的方法來制備。這些專利中公開的內(nèi)容在這里引作參考。
在液體靜電顯影劑中還可以存在的有熱塑性樹脂，它們具有小于10μm的平均顆粒尺寸，它們是，例如，乙烯(80-99.9%)與丙烯酸，甲基丙烯酸，或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯(20-0.1%)的共聚物，其中烷基是1-5個碳原子的，如乙烯/甲基丙烯酸(89∶11)，在190℃時具有的熔體指數(shù)為100的共聚物。優(yōu)選的非極性液體能夠溶解這樣的顯影劑中存在的離子性或兩性離子性的組份，例如，卵磷脂和Basic Barium Petronate

油溶性石油磺酸酯，Witco Chemical Corp.，New York，NY。
在以上描述的光致硬化組合物中有效的許多單體在這些Isopar

烷烴中是可溶的，尤其是在Isopar

-L中。因此，用以Isopar

為基礎(chǔ)的顯影劑重復(fù)調(diào)色來制取多個拷貝，會導(dǎo)致通過將單體由未曝光區(qū)域中提取出來而使光致硬化主板的電性質(zhì)退化。優(yōu)選的單體是相對來說在Isopar

烷烴中不溶解的，從而過多地用這些液體接觸不會導(dǎo)致由這些單體制備成的光致硬化層的過度退化。由其它的更易溶的單體制成的光致硬化靜電主板仍然可以用于制備多個拷貝，只是得采用具有較少溶劑作用的分散體的液體顯影劑。
可以采用的具有代表性的干燥的靜電調(diào)色劑包括Kodak Ekta-print K，Hitachi HI-調(diào)色劑HMT-414，Canon NP-350F調(diào)色劑，To-shiba T-50p調(diào)色劑，等等。
在顯影后，已調(diào)色的影像被轉(zhuǎn)移到一接受體表面上，如紙，用于制備校樣。其它的接受體是聚合物膜，或布。對于制備集成電路板，轉(zhuǎn)移體的表面可以是一絕緣板，在其上通過轉(zhuǎn)移來印得導(dǎo)電電路線，或者是該表面為被覆蓋以導(dǎo)體的絕緣板，如被覆蓋以銅層的纖維玻璃板，在其上通過轉(zhuǎn)移來印得光該膠。
轉(zhuǎn)移可以通過靜電的或其它的方法來完成，如通過與粘附性的接受體表面相接觸。靜電轉(zhuǎn)移可以用任何已知的方法來完成，如通過將接受體表面，如紙，與已調(diào)色的影像相接觸。粘合輥或電暈，當帶有負電壓時，將會使兩表面壓在一起，保證了緊密地接觸。粘合后，將一種正性電暈放電施加到紙的背面，使調(diào)色劑顆粒離開靜電主板轉(zhuǎn)移到紙上。
工業(yè)實用性 具有改善了的解像力的光致硬化靜電主板在圖表工藝領(lǐng)域特別有用，尤其是在彩色校樣領(lǐng)域，在此領(lǐng)域中已制備好的校樣通過印刷可出多個重復(fù)的圖像。這是通過控制光致硬化靜電主板的曝光和未曝光區(qū)域中的電導(dǎo)，從而來控制復(fù)制半色調(diào)網(wǎng)點的獲得來完成的。因為保持在半色調(diào)網(wǎng)點上的電壓幾乎是線性地與網(wǎng)點面積百分比相關(guān)，所以影像上各處的液體靜電顯影劑的厚度將是常數(shù)，不依賴于被顯影的特定的網(wǎng)點圖像。含有聚合反應(yīng)抑制劑的二重不相溶粘合劑的組合物具有這樣的高照網(wǎng)點，它可以被由3-4%改善到1-2%網(wǎng)點，同時陰影網(wǎng)點可以被由93%-95%改善到98-99%網(wǎng)點。光致硬化主板的其它用途包括制備印刷電路板，光刻膠，焊接掩膜，光致硬化涂層等等。
實施例 通過參考下列的實施例可以觀察到本發(fā)明的優(yōu)越性能，它們說明，但并不限制本發(fā)明。用重量來表示份數(shù)的百分比。
粘合劑 B1聚甲基丙烯酸甲酯 n＝1.25，其中n是比濃對數(shù)粘度 Tg＝110℃，其中Tg是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 B2聚苯乙烯甲基丙烯酸甲酯(70∶30)，Tg＝95℃ B3聚碳酸酯，Tg＝150℃ B4甲基丙烯酸乙酯樹脂，n＝1.50和Tg＝70℃ B5甲基丙烯酸異丁酯樹脂，n＝0.64，Tg＝55℃ B6甲基丙烯酸乙酯樹脂，n＝0.83，Tg＝63℃ B7甲基丙烯酸甲酯樹脂，n＝0.18，Tg＝105℃ 單體 M1乙氧基化的三甲醇基丙烷三丙烯酸酯 M2三甲醇基丙烷三丙烯酸酯 M3丙氧基化的三丙烯酸甘油酯 M4乙氧基化的雙酚A的二甲基丙烯酸酯 鏈轉(zhuǎn)移劑 CT12-巰基苯并噁唑 CT22-巰基苯并咪唑 引發(fā)劑 I12，2′，4，4′-四(鄰-氯苯基)-5，5′-雙(間，對-二甲氧基苯基)二咪唑 I2苯偶姻甲基醚 I32，2′-雙(鄰-氯苯基)-5，5′-雙(間-甲氧基-苯基)二咪唑 I42，2′-雙(鄰-氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-二咪唑 抑制劑 IN11-苯基吡唑烷-3-酮(菲尼酮) IN21，4，4-三甲基-2，3-重氮二環(huán)-(3，2，2) -壬-2-烯-N，N-二氧化物 IN3對-苯醌 IN4氫醌 IN51-(2′-硝基-4′，5′-二甲氧基)苯基-1-(4-叔丁基苯氧基)乙烷 添加劑 A1三苯基胺 A2對-甲苯磺酸 A3三-(對-二乙基氨基-鄰-甲苯基)甲烷 A4C.I.Solvent Red ＃109 A51-烯丙基-2-硫脲 除非另有說明，所有的實施例中都采用下列過程。
含有大約80份二氯甲烷和20份固體的溶液被涂到0.004英吋(0.0012cm)的鋁處理過的聚乙二醇對苯二酸酯支持體上。在該膜于60-95℃干燥以除去二氯甲烷后，一個0.00075英吋(0.0019cm)的聚丙烯覆蓋層被層壓到已干燥的層上。涂層重量在80-150mg/dm2之間變化。然后將該膜卷到輥子上，直到進行曝光和顯影。
測試調(diào)配出的組合物以確定其感光速度和網(wǎng)點范圍。為了測試每一種光致聚合組合物的影像質(zhì)量，將光致聚合層曝光，充電，并用品紅調(diào)色劑給其調(diào)色，用以下所述的方法將影像轉(zhuǎn)移到紙上。影像質(zhì)量級的評價是基于網(wǎng)點范圍對已調(diào)色出的光楔階梯級數(shù)的關(guān)系，這些階梯級數(shù)是在一UGRA靶的轉(zhuǎn)移影像上觀察到的。采用的標準紙是60 1bs，Solitaire

紙，具有上光的襯物，Plainwell Paper Co.，Plainwell，MI。然而，該過程可以用任何類型的紙。代表性地，網(wǎng)點范圍可以用UGRA靶容易的檢測，由Graphic Arts Technical Foundation，Pittsburgh，PA，制造，它在133線/毫米的屏上包括0.5%的高照網(wǎng)點到99.5%的陰影網(wǎng)點，該屏包含有4μm的微斜長石。該UGRA靶上也包含有一連續(xù)的色調(diào)階梯光楔，它帶有13種不同的階梯級。理想的是最終的影像在階梯光楔上具有大約5條，優(yōu)選地是6條，已調(diào)色的級數(shù)。典型地，在光楔上對于這些已調(diào)色的級數(shù)，理想的網(wǎng)點范圍是2%到97%或98%的網(wǎng)點。
光致硬化靜電主板首先是通過一種分離的負片來曝光，采用NuArc2500瓦氙孤光源631型(NuArc Company，Inc.，Chicago，IL制造)。通過以下描述步驟來確定感光速度。每一種組合物在5種不同的曝光時間曝光，t0，t1，t2，t3，t4。這些曝光系列將被用ti，o≤i≤4代表。選擇最短的曝光時間t0，根據(jù)的是聚合反應(yīng)抑制劑的類型和在每一種特定的光致硬化組合物中所用的濃度。曝光時間依每種組合物而由2至512秒的范圍之間變化。作為感光膜的標準，曝光系列被選擇成ti＝2it0。然后將已曝光的主板安置于鼓輪的表面上。通過在100V和350V之間給靜電主板充電來獲得固體區(qū)域中的SWOP(Specification Web Offset Publi-cations)密度，并在UGRA靶的99.5%的區(qū)域中測量。然后用有兩個輥子的調(diào)色裝置，通過施用品紅液體靜電調(diào)色劑來將已充電的潛影顯影，而且顯影劑層也適當?shù)剡M行計量。顯影和計量裝置被分別安放在5點鐘和6點鐘的位置上。調(diào)色劑影像被經(jīng)由一個液體間隙，通過電暈轉(zhuǎn)移到紙表面上，采用30-100微安培的轉(zhuǎn)移電暈電流和-2.5至-4.0KV的粘合輥電壓，采用的速度是2.2英吋/秒(5.59厘米/秒)，并在110℃時融合10秒鐘。
從該影像上，用一種直接的方式可確定出膜的感光速度和解像力數(shù)據(jù)。對每一次曝光和所有的組合物，記錄已調(diào)色階梯的數(shù)目和陰影網(wǎng)點的解像力。假設(shè)至少5條，優(yōu)選的是6條已調(diào)色的階梯(SW)代表具有理想感光特性的膜。E是用秒表示的曝光時間，S是曝光能量，用毫焦耳/厘米2來表示，E和S是達到UGRA靶上5或6條已調(diào)色的階梯所需要的量。在所有的實施例中，曝光能量和陰影網(wǎng)點，SD，如特殊指明的那樣。
實施例1-6 通過在二氯甲烷中溶解20至30份固體組份來制備光致聚合組合物的溶液。固體含有單體或單體組合物，粘合劑組合物，引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑。該溶液被涂到0.004英吋(0.0102厘米)的鋁處理過的聚乙二醇對苯二酸酯支持體上，并在其上放置0.00075英吋(0.0019厘米)的聚丙烯覆蓋層。涂層重量在80-150毫克/厘米2之間變化，或者是樣品的厚度具有大約7μ-12μ范圍內(nèi)的厚度。每一種元件的光致聚合層含有在下表1中列出的份數(shù)的組合物。
表1 對照或 實施例 M3 I1 CT1 B2 B4 IN1 C1 30 5 3 43 19 0 C2 29.975 5 3 43 19 0.025 C3 29.95 5 3 43 19 0.05 C4 29.925 5 3 43 19 0.075 續(xù)表1 對照或 實施例 M3 I1 CT1 B2 B4 IN1 C5 29.915 5 3 43 19 0.085 E1 29.9 5 3 43 19 0.1 E2 29.85 5 3 43 19 0.15 E3 29.8 5 3 43 19 0.2 E4 29.7 5 3 43 19 0.3 E5 29.6 5 3 43 19 0.4 E6 29.5 5 3 43 19 0.5 表2 對照或 實施例 E(set) S(mJ/cm2) SW SD(%) C1 4 0.73 6 95 C2 8 2.06 6 95 C3 8 2.06 6 96 C4 8 2.06 5 97 C5 16 4.74 6 98 E1 16 4.74 5 98 E2 32 10.1 6 98 E3 32 10.1 6 98 E4 32 10.1 5 98 E5 60 19.47 5 98 E6 60 19.47 6 99 這些實施例說明了含有較高濃度的聚合反應(yīng)抑制劑的，在其中帶有混合的不相溶粘合劑的光致聚合的組合物取得了5-6條已調(diào)色的光楔階梯數(shù)，并帶有至少98%的陰影網(wǎng)點。
實施例7 按在實施例1-6中描述的方法來制備和測試光致聚合的元件，只有下列的不同光致聚合的元件含有在下列表3中示出的份數(shù)的組合物。結(jié)果被示于下列表4中。固體的重量是23.9%。
表3 B2 B4 M3 I1 CT1 A3 A5 IN5 43 21.5 28 4 0.1 2.2 0.5 0.7 表4 E(sec) S(mJ/cm2) SW HD(%)＊ SD(%) 2.1 4.2 5 2 98 ＊ HD的意思是高照網(wǎng)點 實施例8-12 按在實施例1-6中描述的方法來制備和測試光致聚合的元件，只有下列的不同光致聚合的元件含有在下列表5中示出的份數(shù)的組合物。結(jié)果被示于下列表6中。
表5 對照或 實施例 M3 I1 CT1 B2 B4 IN2 IN4 IN5 C6 30 5 3 43 19 E8 29.9 5 3 43 19 0.1 E9 29.5 5 3 43 19 0.5 E10 29 5 3 43 19 1.0 E11 31 5 3 41.5 19 0.5 E12 27.5 5 3 43 19 2.5 表6 對照或 實施例 E(sec) S(mJ/cm2) SW SD(%) C6 4 0.73 6 95 E8 40 12.78 6 99 E9 40 12.78 6 98 E10 60 19.47 6 98 E11 64 20.81 6 99 E12 80 26.16 6 99 實施例13-15 按實施例1-6中描述的方法來制備和測試光聚合元件，只有下列的不同光致聚合的元件含有在下列表7中示出的組份的組合物。結(jié)果被示于下列的表8中。
表7 對照或 實施例 M1 I1 I2 I3 CT1 CT2 B2 B4 IN1 C7 27 5 3 46 19 E13 26.5 5 3 46 19 0.5 C8 28 3 3 46 20 E14 27.5 3 3 46 20 0.5 C9 29 5 3 44 19 E15 28.5 5 3 44 19 0.5 表8 對照或 實施例 E(sec) S(mJ/cm2) SW SD(%) C7 32 10.1 6 95 E13 128 43.23 7 98 C8 8 2.06 6 96 E14 256 85.07 6 98 C9 4 0.73 6 95 E15 64 20.81 5 98 實施例16-20 按在實施例1-6中描述的方法來制備和測試光致聚合的元件，只有下列的不同光致聚合的元件含有在下列表9中示出的組份的組合物。結(jié)果被示于下列的表10中。
表9 對照或 實施例 M3 M2 I1 CT1 B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 IN1 C10 18 10 5 3 44 20 E16 17.75 10 5 3 44 20 0.25 C11 20 14 5 3 38 20 E17 19.75 14 5 3 38 20 0.25 C12 20 10 5 3 42 20 E18 19.75 10 5 3 42 20 0.25 C13 20 14 5 3 38 20 E19 19.75 14 5 3 38 20 0.25 C14 16 10 5 3 46 20 E20 15.75 10 5 3 46 20 0.25 表10 對照或 實施例 E(sec) S(mJ/cm2) SW SD(%) C10 8 2.06 6 96 E16 64 20.8 5 98 C11 8 2.06 7 96 E17A 32 10.1 5 98 E17B 64 20.81 7 98 C12A 8 2.06 5 97 C12B 16 4.73 7 93 續(xù)表10 對照或 實施例 E(sec) S(mJ/cm2) SW SD(%) E18 64 20.81 6 98 C13 8 2.06 7 96 E19A 64 20.81 4 99 E19B 128 42.23 8 98 C14 8 2.06 7 96 E20 64 20.81 6 98 實施例21-22 按在實施例1-6中描述的方法來制備和測試光致聚合的元件，只有下列的不同光致聚合的元件含有在下列表11中示出的組份的組合物。結(jié)果被示于下列的表12中。固體的重量是30%。
表11 實施例B2B4B7M3M4I1CT1A1A2A3A4IN3 21 37.8 15 1 15.5 10.7 8 0.1 3.1 3 5.7 0.1 0.15 22 36.8 15 3 17.0 8.0 8 0.1 3.1 3 5.7 0.1 0.15 表12 對照或 實施例 E(sec) S(mJ/cm2) SW HD＊(%) SD(%) 21 40 20.7 5 2 98 22 34 17.9 5 2 98 ＊ HD是高照網(wǎng)點的意思 實施例23 按照以下描述的步驟可以制得一種四色的校樣。首先在曝光之前，將補加的定位標志刻入到靜電主板的光致聚合層中。用于四種彩色分離片的每一種的主板是通過將四種光致聚合的元件曝光來制備的，這些元件上具有相應(yīng)于四種彩色分離負片中的每一種的覆蓋層，分別相應(yīng)于青，黃，品紅，和黑色。四種光致聚合層中的每一種都用以上描述的Douthitt Option X Exposure Unit來曝光大約45秒鐘。由此光源發(fā)射出的可見光輻射被一種紫外光透射的，可見光吸收的Kokomo

玻璃濾光器所抑制(No.400，Kokomo Opalescent Glass Co.，Ko-komo，IN)。將覆蓋層移去，每一種主板都被安放在相應(yīng)彩色模數(shù)的鼓上，放置在這樣一種位置上，當四種影像被相繼地由每一主板轉(zhuǎn)移到接受紙上時，能確保四種影像的準確定位。鉛制的周邊夾子也被采用以便使光致聚合物的鋁處理過的背板連接到鼓上。通過彈性地抬起拖曳邊緣來展開主板以確保每一層對于其鼓都鋪平。
每一模數(shù)組件都含有一個充電scorotron在3點鐘的位置上，一個顯影裝置在6點鐘的位置上，一個計量裝置在7點鐘的位置上和一個清潔裝置在9點鐘的位置上。充電，顯影，和計量過程相似于以上實施例之前描述的那樣。轉(zhuǎn)移裝置由一個粘合輥，一個轉(zhuǎn)移電暈，紙張載負器，和一個定位裝置所組成，該定位裝置能夠固定所有四個轉(zhuǎn)移操作中的紙和主板的相對位置。
在四色校樣的制備中，四種顯影劑，或調(diào)色劑，具有下列的組份 組份 量(克) 黑色 乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)的共聚物， 2193.04 熔體指數(shù)在190℃時為100，酸號是66 Sterling NF 碳黑 527.44 Heucophthal 藍，G XBT-583D 27.76 Heubach，Inc.，Newark，NJ Basic Barium Petronate

， 97.16 Witco Chemical Corp.，New York，NY 三硬脂酸鋁，Witco 132 27.76 Witco Chemical Corp.，New York，NY Isopar

-L，非極性液體，具有的貝殼杉脂 188670 丁醇值為27，Exxon Corporation 青色 乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)的共聚物， 3444.5 熔體指數(shù)在190℃時為100，酸號是66 Ciba-Geigy Monarch 藍 X3627 616.75 Dalamar

黃 YT-858D Heubach，Inc.，Newark，NJ 6.225 三硬脂酸鋁，如在黑色顯影劑中描述的 83.0 Basic Barium Petronate

(Witco Chemical Corp.) 311.25 Isopar

-L，如在黑色顯影劑中所描述的 293000 品紅色 乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)的共聚物， 4380.51 熔體指數(shù)在190℃時為100，酸號是66 Mobay RV-6700，Mobay Chemical Corp.，Haledon，NJ 750.08 Mobay RV-6713，Mobay Chemical Corp.，Haledon，NJ 750.08 三硬脂酸鋁，如在黑色顯影劑中描述的 120.014 三異丙醇胺 75.008
Isopar

-L，如在黑色顯影劑中描述的 446270 黃色 乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)的共聚物， 1824.75 熔體指數(shù)在190℃時為100，酸號是66 Yellow 14 polyethylene flush， 508.32 Sun Chemical Co.，Cincinnati，OH 三硬脂酸鋁，如在黑色顯影劑中描述的 46.88 Basic Barium Petronate

(Witco Chemical Corp.) 59.5 Isopar

-L，如在黑色顯影劑中描述的 160190 首先，青色主板被充電，顯影，和測試。轉(zhuǎn)移裝置被安置好，然后已調(diào)青色的影像轉(zhuǎn)移到紙上。在青色影像的轉(zhuǎn)移完成后，品紅色主板被電暈充電，顯影和測試，并且品紅色的影像被轉(zhuǎn)移，按固定標志，轉(zhuǎn)移到青色影像的上面。隨后，黃色主板被電暈充電，顯影，和測試，并且黃色影像被轉(zhuǎn)移到前兩層影像的上面。最后黑色主板被電暈充電，顯影，測試，并且已調(diào)黑色的影像被轉(zhuǎn)移，按固定標志，轉(zhuǎn)移到前面三層已轉(zhuǎn)移影像的上面。在這個步驟完成之后，紙被仔細地從轉(zhuǎn)移裝置上移去，然后影像在100℃下融合15秒鐘。
制備校樣所采用的參數(shù)是鼓速度，2.2英吋/秒(5.588厘米/秒);柵極scorotron電壓，100-400V;scorotron電流200-1000微安培(5.11-6.04KV);測試輥電壓，20-200V;粘合輥電壓，-1.5至-5.0KV;轉(zhuǎn)移電暈電流，50-150微安培(4.35-4.88KV);測試輥速度，4-8英吋/秒(10.16-20.32厘米/秒);測試輥間隙，0.002-0.005英吋(0.051-0.127毫米);顯影劑電導(dǎo)12-30皮姆歐/厘米;顯影劑濃度，1%-2%的固體。
下面的組合物是由用份數(shù)指示出的組份來制備的 M3 M2 I1 B2 B4 CT1 A1 A2 A3 IN1 15.5 8 8 41.5 15 0.15 3.175 3 5.7 0.1 在溶液被攪拌24小時以使所有的組份都適當?shù)厝芙夂?，將其?50英尺/分鐘(45.7米/分鐘)的涂布速度涂布到鋁處理過的聚乙二醇對苯二酸酯的表面上。涂布重量是大約130毫克/分米2。在干燥處理后馬上將一層聚丙烯覆蓋層放置于光聚合物表面上。由此形成的材料被切成4片，尺寸大約為30英吋乘40英吋(76.2厘米乘101.6厘米)，用于制備四色校樣。
按照以上概括出的制備四色校樣的一般方法來操作，采用青色，品紅色，黃色，和黑色的光致硬化的靜電主板可以制得四色校樣。
這個實施例說明了利用光致硬化的靜電主板來制備四色校樣的方法。
權(quán)利要求
1、一種光致硬化的靜電主板，含有
(1)一種導(dǎo)電基底，和在其上的涂層
(2)一層光硬化組合物，它具有的感光速度是需要在3-90毫焦耳/厘米2范疇內(nèi)的曝光能量的，基本上由以下成份組成
(a)至少兩種不相溶的有機聚合物粘合劑，
(b)至少一種單體化合物，它具有至少一個乙烯不飽和基團，
(c)一種光引發(fā)劑或光引發(fā)劑體系，它在對光化輻射曝光后能活化至少一種乙烯不飽和單體的聚合反應(yīng)，
(d)一種鏈轉(zhuǎn)移劑，和
(e)至少一種聚合反應(yīng)抑制劑，其用量為基于光致硬化組合物的總重量而計算，為至少0.1%(wt.%)。
2、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于光致硬化組合物層具有的感光速度為需要在3-30毫焦耳/厘米2范圍內(nèi)的曝光能量的。
3、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于聚合反應(yīng)抑制劑是這樣一種化合物，它選自由以下組成的一組，環(huán)狀苯基酰肼，烷基和芳基取代的酚，醌，和氫醌，叔丁基 兒茶酚，1、2、3-三羥基苯，β-萘酚，吩噻嗪，硝基苯，二硝基苯，三硝基芴酮，對-亞苯基二胺，硝基甲基苯胺，羥基甲基苯胺，亞硝基二甲基苯胺，1-(2′-硝基-4′，5′-二甲氧基)苯基-1-(4-叔丁基苯氧基)乙烷和二亞硝基二聚體。
4、根據(jù)權(quán)利要求3的光致硬化靜電主板，其特征在于環(huán)狀苯基酰肼聚合反應(yīng)抑制劑是1-苯基吡唑烷-3-酮。
5、根據(jù)權(quán)利要求3的光致硬化靜電主板，其特征在于聚合反應(yīng)抑制劑是1、4、4-三甲基-2、3-重氮二環(huán)-(3，2，2)-壬-2-烯-N，N-二氧化物。
6、根據(jù)權(quán)利要求3的光致硬化靜電主板，其特征在于聚合反應(yīng)抑制劑是對-苯醌。
7、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于光致硬化層的各組份存在的量為以下重量百分數(shù)，它是以該層的總重量為基礎(chǔ)計算的，所有粘合劑(a)40-70%，所有單體(b)10-40%，光引發(fā)劑或光引發(fā)劑體系(C)1-20%，鏈轉(zhuǎn)移劑(d)0.05-10%，和聚合反應(yīng)抑制劑(e)0.1-4%。
8、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于不相溶的有機聚合物粘合劑是選自至少一種具有Tg值高于80℃的粘合劑和至少一種具有低于70℃的Tg值的粘合劑。
9、根據(jù)權(quán)利要求8的光致硬化靜電主板，其特征在于具有Tg值高于80℃的粘合劑是選自由以下組成的一組丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物和共聚物，乙烯基聚合物和共聚物，聚乙烯醇乙縮醛，聚碳酸酯，聚砜，聚醚酰亞胺，和聚亞苯基氧化物。
10、根據(jù)權(quán)利要求9的光致硬化靜電主板，其特征在于粘合劑是甲基丙烯酸酯聚合物或共聚物。
11、根據(jù)權(quán)利要求10的光致硬化靜電主板，其特征在于粘合劑是聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)。
12、根據(jù)權(quán)利要求10的光致硬化靜電主板，其特征在于粘合劑是聚(甲基丙烯酸甲酯)。
13、根據(jù)權(quán)利要求9的光致硬化靜電主板，其特征在于粘合劑是聚碳酸酯。
14、根據(jù)權(quán)利要求9的光致硬化靜電主板，其特征在于粘合劑是聚砜。
15、根據(jù)權(quán)利要求8的光致硬化靜電主板，其特征在于具有低于70℃的Tg值的粘合劑是由以下一組中選出的，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物和共聚物，乙烯基聚合物和共聚物，聚乙烯醇乙縮醛，聚酯，聚脲烷，丁二烯共聚物，纖維素酯和纖維素醚。
16、根據(jù)權(quán)利要求15的光致硬化靜電主板，其特征在于粘合劑是甲基丙烯酸酯聚合物或共聚物。
17、根據(jù)權(quán)利要求16的光致硬化靜電主板，其特征在于粘合劑是聚(甲基丙烯酸乙酯)。
18、根據(jù)權(quán)利要求16的光致硬化靜電主板，其特征在于粘合劑是聚(甲基丙烯酸異丁酯)。
19、根據(jù)權(quán)利要求16的光致硬化靜電主板，其特征在于粘合劑是聚(甲基丙烯酸環(huán)己酯)。
20、根據(jù)權(quán)利要求16的光致硬化靜電主板，其特征在于粘合劑是聚(丙烯酸叔丁酯)。
21、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于單體化合物(b)是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物，它們具有至少二個末端乙烯不飽和基團。
22、根據(jù)權(quán)利要求21的光致硬化靜電主板，其特征在于單體化合物是丙氧基化的三丙烯酸甘油酯。
23、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于至少一種單體化合物是丙氧基化的三丙烯酸甘油酯和三甲醇基丙烷的三丙烯酸酯的混合物。
24、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于光引發(fā)劑是2、4、5-三苯基咪唑基二聚體。
25、根據(jù)權(quán)利要求24的光致硬化靜電主板，其特征在于光引發(fā)劑是2、2′、4、4′-四(鄰-氯苯基)-5、5′-雙(間，對-二甲氧基苯基)二咪唑。
26、根據(jù)權(quán)利要求24的光致硬化靜電主板，其特征在于光引發(fā)劑是2，2′-雙(鄰-氯苯基)-5，5′-雙(間-甲氧基苯基)-二咪唑。
27、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于鏈轉(zhuǎn)移劑是選自由以下組成的一組，N-苯基甘氨酸，1，1-二甲基-3，5-二酮環(huán)己烷，2-巰基-苯并噻唑，2-巰基苯并噁唑，2-巰基苯并咪唑，季戊四醇四(巰基乙酸酯)，4-乙酰氨基苯硫酚，巰基琥珀酸，十二烷硫醇，β-巰基乙醇，2-巰基乙磺酸，1-苯基-4H-四唑-5-硫醇，6-巰基嘌呤-水化合物，雙-(5-巰基-1，3，4-噻二唑-2-基)，2-巰基-5-硝基苯并咪唑，和2-巰基-4-硫代-6-氯苯并噁唑。
28、根據(jù)權(quán)利要求27的光致硬化靜電主板，其特征在于鏈轉(zhuǎn)移劑是2-巰基苯并噁唑。
29、根據(jù)權(quán)利要求27的光致硬化靜電主板，其特征在于鏈轉(zhuǎn)移劑是2-巰基苯并咪唑。
30、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于光引發(fā)劑是苯偶酰酮縮醇。
31、根據(jù)權(quán)利要求30的光致硬化靜電主板，其特征在于光引發(fā)劑是二甲氧基-2-苯基乙酰苯。
32、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于光引發(fā)劑是苯偶姻醚。
33、根據(jù)權(quán)利要求32的光致硬化靜電主板，其特征在于光引發(fā)劑是苯偶姻甲基醚。
34、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于存在有敏化劑化合物。
35、根據(jù)權(quán)利要求34的光致硬化靜電主板，其特征在于敏化劑化合物是2-｛9′-(2′，3′，6′，7′-四氫-1H，5H-苯并[i，j]-亞喹啉基)｝-5，6-二甲氧基-1-茚酮。
36、根據(jù)權(quán)利要求1的光致硬化靜電主板，其特征在于該光致硬化組合物層基本上是由以下成份所組成
(a)聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸乙酯)，
(b)一種選自由以下組成的一組的單體化合物，丙氧基化的三丙烯酸甘油酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯和它們的混合物，和
(c)2，2′，4，4′-四(鄰-氯苯基)-5，5′-雙(間，對-二甲氧基苯基)二咪唑，
(d)巰基苯并噁唑，和
(e)1-苯基吡唑烷-3-酮
37、根據(jù)權(quán)利要求7的光致硬化靜電主板，其特征在于聚合物粘合劑組份(a)存在50-65%(wt.%)，單體化合物組份(b)存在20-35%(wt.)，光引發(fā)劑組份(c)存在2-10%(wt.)，鏈轉(zhuǎn)移劑存在的量是0.05-4%(wt.)，和聚合反應(yīng)抑制劑存在的量是0.1-2.5%(wt.)，這些重量百分比是基于光致硬化組合物的總重量計算的。
38、一種靜電復(fù)印方法，包含有
(A)將含有以下成份的光致硬化靜電主板對光化輻射進行影像曝光
(1)一種導(dǎo)電性基底，和其上的涂層
(2)一層光致硬化的組合物，它具有的感光速度為需要在3-90毫焦耳/厘米2范圍內(nèi)的曝光能量的，其基本上由以下成份所組成
(a)至少兩種不相溶的有機聚合物粘合劑，
(b)至少一種單體化合物，具有至少一個乙烯不飽和基團，
(c)光引發(fā)劑或光引發(fā)劑體系，在對光化輻射曝光后，它能活化至少一種乙烯不飽和單體的聚合反應(yīng)，
(d)一種鏈轉(zhuǎn)移劑，和
(e)至少一種聚合反應(yīng)抑制劑，其用量為至少0.1%重量，是以光致硬化組合物的總重量為基礎(chǔ)的，
(B)給光致硬化主板充以靜電，和
(C)給己充電的光致硬化主板施用一種帶相反電荷的靜電調(diào)色劑。
39、根據(jù)權(quán)利要求38的方法，其特征在于曝光輻射是用數(shù)字化的方法來調(diào)制的。
40、根據(jù)權(quán)利要求39的方法，其特征在于數(shù)字化的方法是一種計算機控制的，發(fā)射可見光的激光器。
41、根據(jù)權(quán)利要求38的方法，其特征在于曝光輻射是用模擬方法來調(diào)制的。
42、根據(jù)權(quán)利要求41的方法，其特征在于模擬方法是一種線狀的或半色調(diào)的負像或圖型被插入到輻射光源和光致硬化的靜電主板之間的方法。
43、根據(jù)權(quán)利要求38的方法，其特征在于靜電充電是通過電暈放電完成的。
44、根據(jù)權(quán)利要求38的方法，其特征在于帶相反電荷的靜電調(diào)色劑是存在于靜電液體顯影劑中。
45、根據(jù)權(quán)利要求44的方法，其特征在于該靜電液體顯影劑基本上是由以下成份所組成
(a)一種以大量存在的非極性液體
(b)熱塑性樹脂顆粒，該樹脂顆粒所具有的平均顆粒尺寸為小于10μm，
(c)一種非極性液體可溶解的離子性的或兩性離子性的電荷指示劑化合物。
46、根據(jù)權(quán)利要求38的方法，其特征在于帶相反電荷的靜電調(diào)色劑是一種干燥的靜電調(diào)色劑。
47、根據(jù)權(quán)利要求44的方法，其特征在于已調(diào)色的影像是被轉(zhuǎn)移到一個接受體上。
48、根據(jù)權(quán)利要求47的方法，其特征在于該接受體是紙。
49、根據(jù)權(quán)利要求47的方法，其特征在于該接受體是一種被覆蓋以導(dǎo)體的絕緣板。
50、根據(jù)權(quán)利要求46的方法，其特征在于已調(diào)色的影像是被轉(zhuǎn)移到一接受體上。
51、根據(jù)權(quán)利要求50的方法，其特征在于該接受體是紙。
52、根據(jù)權(quán)利要求50的方法，其特征在于該接受體是一種被覆蓋以導(dǎo)體的絕緣板。
53、根據(jù)權(quán)利要求38的方法，其特征在于光致硬化組合物層基本上是由以下成份構(gòu)成
(a)聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸乙酯)，
(b)一種選自由下列構(gòu)成的一組中的單體化合物，丙氧基化的三丙烯酸甘油酯，三甲醇基丙烷三丙烯酸酯，和它們的混合物，
(c)2，2′，4，4′-四(鄰-氯苯基)-5，5′-雙(間，對-二甲氧基苯基)二咪唑，
(d)2-巰基苯并噁唑，和
(e)1-苯基吡唑烷-3-酮。
全文摘要
具改善環(huán)境寬容度和網(wǎng)點形狀的光致硬化靜電主板，含有1)導(dǎo)電基底和其上涂布層，2)光致硬化組合物，所具感光速度為3-90毫焦耳/厘米2的曝光能量，a)至少兩種不相容有機聚合物粘合劑，b)至少一種具至少一個烯不飽和基的單體，c)能在光化輻射曝光后活化烯不飽和單體聚合反應(yīng)的光引發(fā)劑或光引發(fā)劑體系，d)鏈轉(zhuǎn)移劑，e)至少一種聚合抑制劑，按光致硬化組合物總重計用量至少0.1％。以及采用主板的靜電復(fù)印方法，該主板用于制圖、復(fù)制印刷所得的影像的彩色校樣、制備印刷電路、阻光層、錫焊掩膜等。
文檔編號G03F7/038GK1055071SQ9110089
公開日1991年10月2日 申請日期1991年1月12日 優(yōu)先權(quán)日1990年1月12日
發(fā)明者格拉謝拉·B·布朗謝-芬察, 張德琳 申請人:納幕爾杜邦公司