專利名稱：光可脫色的記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對熒光燈等光有優(yōu)異的穩(wěn)定性的光可脫色的記錄材料，當(dāng)其上施以可見光輻照時，該材料脫色，和含該光可脫色性材料作為色料的色調(diào)劑或油墨。
在諸如印刷和復(fù)印技術(shù)領(lǐng)域，記錄材料的耐環(huán)境性即擱置穩(wěn)定性如耐光性，耐潮濕性，耐溶劑性和耐熱性已引起工業(yè)界的注意并廣泛地進行了記錄材料的物理性能改進。例如有光電印刷記錄和靜電記錄領(lǐng)域，進行了廣泛的開發(fā)。例如在光電印刷記錄中，許多方法是已知的，如公開在U.S.Pat.No.2297691說明書，JapaneseE-laminedPatentPublicationNo.43-22910，JapaneseExaminedPatentPublicationNo.43-24748等中，以及按照這些方法，電潛像通過各種方法，一般使用光電導(dǎo)性物質(zhì)在光敏材料上形成，隨后形成的潛像用色調(diào)劑顯像，以便轉(zhuǎn)化成可見影像，其后將調(diào)色影像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料如紙上，如果需要，然后通過加熱或加壓固像，以獲得復(fù)印影像。另外，用色調(diào)劑顯現(xiàn)靜電潛像的各種顯影方法是已知的(例如U.S.Pat.No.2874063說明書，U.S.Pat.No.26188552說明書和U.S.Pat.No.2221776說明書)。用于上述熱固像方法的色調(diào)劑通常通過將色料如炭黑和添加劑如電荷調(diào)節(jié)劑熔混到熱塑性樹脂如苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物中，以使之均勻分散，在混合物冷卻后用粉磨機或分散機粉磨所得混合物到所需粒徑。另外，在諸如印刷和復(fù)印領(lǐng)域，材料的著色已開始流行且廣泛地進行色料、電荷調(diào)節(jié)劑等的物理改性(例如JapaneseUnex-aminedPatentPublicationNo.57-130046，JapaneseUn-examinedPatentPublicationNo.57-191650)。另外，在印刷領(lǐng)域，有各種印刷方法，如膠版印刷，凸版印刷，照相凹板印刷，空穴印刷(holeprintprinting)，或特種印刷如曲面印刷，金屬印刷，塑料印刷，玻璃印刷，轉(zhuǎn)印等和通過使用印刷器如沖擊印刷器和非沖擊印刷器的電印刷，用于這些印刷方法中的油墨主要由載色劑如粘合劑和色料如染料或顏料組成。此外，最近為防止環(huán)境污染而在油墨中不使用溶劑，通過快速固化改進生產(chǎn)率或改進固化涂料的物理性能，對紫外線固化油墨進行了廣泛的開發(fā)(例如JapaneseUnex-aminedPatentPublicationNo.1-229084，JapaneseUnexaminedPatentPublicationNo.2-22370)。然而。用于光電印刷的記錄和印刷油墨的色調(diào)劑仍有缺點即在印刷后，印刷圖像部分不能完全脫色。因此，當(dāng)在圖像部分再一次進行印刷時，印刷部分交疊而難以閱讀，因而已印刷過的記錄低不能再次使用。
本發(fā)明的目的是提供一種記錄材料，它能用可見光在固定和印刷記錄部分脫色，能在相同部分進行再固定和再印刷并對熒光燈的光有優(yōu)異的穩(wěn)定性。
為解決上述問題對吸收從400到780nm可見光部分的著色染料和硼化合物進行了大量的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了一種光可脫色記錄材料，它對室內(nèi)光如熒光燈的光有足夠的穩(wěn)定性且可用可見光輻照來脫色，這樣便完成了本發(fā)明。
也就是說，按照本發(fā)明，通過混合使用下式(Ⅰ)的硼化合物和能吸收可見光部分的著色染料而獲得一種光可脫色的記錄材料，其著色染料不消失直到含可見光的光輻照在其上面，因而著色后的著色內(nèi)容消失
其中R1，R2，R3和R4各自表示烷基，芳基，烯丙基，芳烷基，鏈烯基，炔基，甲硅烷基，雜環(huán)基，取代的烷基，取代的芳基，取代的烯丙基，取代的芳烷基，取代的鏈烯基，取代的炔基或取代的甲硅烷基和Z+表示季銨陽離子，季吡啶鎓陽離子，季喹啉鎓陽離子或鏻陽離子。另外本發(fā)明的光可脫色材料甚至在暴露在熒光燈等光的環(huán)境下也是特別穩(wěn)定的。
按照本發(fā)明的光可脫色記錄材料可提供光可脫色組合物，它通過波長在可見光范圍的光的輻照而脫色但在熒光燈等光下是穩(wěn)定的。
按照本發(fā)明的光可脫色記錄材料可提供光可脫色組合物，它通過波長在可見光范圍和光的輻照而脫色但在熒光燈等光下是穩(wěn)定的。
用于本發(fā)明中的硼化合物用式(1)表示，作為R1，R2，R3和R4可列舉烷基，芳基，烯丙基，芳烷基，鏈烯基，炔基，甲硅烷基，雜環(huán)基，取代的烷基，取代的芳基，取代的烯丙基，取代的芳烷基，取代的鏈烯基，取代的炔基和取代的甲硅烷基等等，且上述基團中優(yōu)選的基團的例子是苯基，茴香基，乙氧苯基，甲苯甲酰，叔丁基苯基，氟代苯基，氧代苯基，二乙氨苯基，二甲苯基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正十二烷基，環(huán)己基，環(huán)己烯基，甲氧甲基，甲氧乙基，乙烯基，烯丙基，三苯基甲硅烷基，二甲基苯基甲硅烷基，二丁基苯基甲硅烷基，三甲基甲硅烷基，哌啶基，噻吩基，呋喃基等。作為陰離子的具體例子，可列舉正甲基三苯基硼酸根，正乙基三苯基硼酸根，正丁基三苯基硼酸根，正辛基三-對甲苯基硼酸根，正十二烷基三-對甲苯基硼酸根，正甲基三-茴香基硼酸根，正乙基三-茴香基硼酸根，正丁基三-茴香基硼酸根，正辛基三-茴香基硼酸根，正十二烷基三-茴香基硼酸根，二甲基二苯基硼酸根，二乙基二苯基硼酸根，二-正丁基二苯基硼酸根，二-正辛基二苯基硼酸根，二-正十二烷基二苯基硼酸根，二甲基二-對甲苯基硼酸根，二乙基-對甲苯基硼酸根，二-正丁基二-對甲苯基硼酸根，二-正辛基二-對甲苯基硼酸根，二-正十二烷基二-對甲苯基硼酸根，二甲基二茴香基硼酸根，二乙基二茴香基硼酸根，二-正丁基二茴香基硼酸根，二-正辛基二茴香基硼酸根，二-正十二烷基二茴香基硼酸根，四苯基硼酸根，四茴香基硼酸根，四-對甲苯基硼酸根，三苯基萘基硼酸根，三-對甲苯基萘基硼酸根，四丁基硼酸根，三-正丁基(二苯基甲硅烷基)硼酸根，三-正丁基(二甲基苯基甲硅烷基)硼酸根，正-辛基二苯基(二-正丁基苯基甲硅烷基)硼酸根，二甲基苯基(三甲基甲硅烷基)硼酸根等。
另外，作為陽離子(Z+)，可列舉季銨陽離子，季吡啶鎓陽離子，季喹啉鎓陽離子和鏻陽離子。
這類硼化合物的具體例子是甲基三苯基硼酸四甲銨，正丁基三苯基硼酸四甲銨，正辛基三苯基硼酸四甲銨，正十二烷基三苯基硼酸四甲銨，甲基三-對甲苯基硼酸四甲銨，正丁基三-對甲苯基硼酸四甲銨，
正辛基三-對甲苯基硼酸四甲銨，正十二烷基三-對甲苯基硼酸四甲銨，甲基三茴香基硼酸四甲銨，正丁基三茴香基硼酸四甲銨，正辛基二茴香基硼酸四甲銨，正十二烷基二茴香基硼酸四甲銨，甲基三苯基硼酸四乙銨，正丁基三苯基硼酸四乙銨，正辛基三苯基硼酸四乙銨，正十二烷基三苯基硼酸四乙銨，甲基三-對甲苯基硼酸四乙銨，正丁基三-對甲苯基硼酸四乙銨，正辛基三-對甲苯基硼酸四乙銨，正十二烷基三-對甲苯基硼酸四乙銨，甲基三茴香基硼酸四乙銨，正丁基三茴香基硼酸四乙銨，正辛基三茴香基硼酸四乙銨，正十二烷基三茴香基硼酸四乙銨，甲基三苯基硼酸四丁銨，正丁基三苯基硼酸四丁銨，正辛基三苯基硼酸四丁銨，
正十二烷基三苯基硼酸四丁銨，甲基三-對甲苯基硼酸四丁銨，正丁基三-對甲苯基硼酸四丁銨，正辛基三-對甲苯基硼酸四丁銨，正十二烷基三-對甲苯基硼酸四丁銨，甲基三茴香基硼酸四丁銨，正丁基三茴香基硼酸四丁銨，正辛基三茴香基硼酸四丁銨，正十二烷茴香基硼酸四丁銨，甲基三苯基硼酸四辛銨，正丁基三苯基硼酸四辛銨，正辛基三苯基硼酸四辛銨，正十二烷基三苯基硼酸四辛銨，甲基三-對甲苯基硼酸四辛銨，正丁基三-對甲苯基硼酸四辛銨，正辛基三-對甲苯基硼酸四辛銨，正十二烷基三-對甲苯基硼酸四辛銨，甲基三茴香基硼酸四辛銨，正丁基三茴香基硼酸四辛銨，正辛基三茴香基硼酸四辛銨，正十二烷基三茴香基硼酸四辛銨，
二甲基二苯基硼酸四甲銨，二正丁基二苯基硼酸四甲銨，二正辛基二苯基硼酸四甲銨，二正十二烷基二苯基硼酸四甲銨，二甲基二-對甲苯基硼酸四甲銨，二正丁基二-對甲苯基硼酸四甲銨，二正辛基二-對甲苯基硼酸四甲銨，二正十二烷基二-對甲苯基硼酸四甲銨，二甲基二茴香基硼酸四甲銨，二正丁基二茴香基硼酸四甲銨，二正辛基二茴香基硼酸四甲銨，二正十二烷基二茴香基硼酸四甲銨，二甲基二苯基硼酸四乙銨，二正丁基二苯基硼酸四乙銨，二正辛基二苯基硼酸四乙銨，二正十二烷基二苯基硼酸四乙銨，二甲基二-對甲苯基硼酸四乙銨，二正丁基二-對甲苯基硼酸四乙銨，二正辛基二-對甲苯基硼酸四乙銨，二正十二烷基二-對甲苯基硼酸四乙銨，二甲基二茴香基硼酸四乙銨，
二正丁甲基二茴香基硼酸四乙銨，二正辛基二茴香基硼酸四乙銨，二正十二烷基二茴香基硼酸四乙銨，二甲基二苯基硼酸四丁銨，二正丁基二苯基硼酸四丁銨，二正丁基二苯基硼酸四丁銨，二正辛基二苯基硼酸四丁銨，二正十二烷基二苯基硼酸四丁銨，二甲基二-對甲苯基硼酸四丁銨，二正丁基二-對甲基苯基硼酸四丁銨，二正辛基二-對甲基苯基硼酸四丁銨，二正十二烷基二-對甲基苯基硼酸四丁銨，二甲基二茴香基硼酸四丁銨，二正丁基二茴香基硼酸四丁銨，二正辛基二茴香基硼酸四丁銨，二正十二烷基二茴香基硼酸四丁銨，二甲基二苯基硼酸四辛銨，二正丁基二苯基硼酸四辛銨，二正辛基二苯基硼酸四辛銨，二正十二烷基二苯基硼酸四辛銨，二甲基-二-對-甲苯基硼酸四辛銨，
二正丁基-二-對-甲苯基硼酸四辛銨，二正辛基-二-對-甲苯基硼酸四辛銨，二正十二烷基-二-對-甲苯基硼酸四辛銨，二甲基二茴香基硼酸四辛銨，二正丁基二茴香基硼酸四辛銨，二正辛基二茴香基硼酸四辛銨，二正十二烷基二茴香基硼酸四辛銨，四苯基硼酸四甲銨，四苯基硼酸四乙銨，四苯基硼酸四丁銨，四苯基硼酸四辛銨，四-對甲苯基硼酸四甲銨，四-對甲苯基硼酸四乙銨，四-對甲苯基硼酸四丁銨，四-對甲苯基硼酸四辛銨，四茴香基硼酸四甲銨，四茴香基硼酸四乙銨，四茴香基硼酸四丁銨，四茴香基硼酸四辛銨，三苯基萘基硼酸四甲銨，三苯基萘基硼酸四乙銨，
三苯基萘基硼酸四丁銨，三-對甲苯萘基硼酸四甲銨，三-對甲苯萘基硼酸四乙銨，三-對甲苯萘基硼酸四丁銨，四丁基硼酸四甲銨，四丁基硼酸四乙銨，四丁基硼酸四丁銨，正丁基三苯基硼酸三甲基氫銨，正丁基三苯基硼酸三乙基氫銨，正丁基三茴香基硼酸三甲基氫銨，正丁基三茴香基硼酸三乙基氫銨，正丁基三苯基硼酸四氫銨，正丁基三茴香基硼酸四氫銨，三-正丁基(三苯基甲硅烷基)硼酸四甲銨，三-正丁基(三苯基甲硅烷基)硼酸四乙銨，三-正丁基(三苯基甲硅烷基)硼酸四丁銨，三-正丁基(二甲基苯基甲硅烷基)硼酸四甲銨，三-正丁基(二甲基苯基甲硅烷基)硼酸四乙銨，三-正丁基(二甲基苯基甲硅烷基)硼酸四丁銨，正辛基二苯基(二-正丁基苯基甲硅烷基)硼酸四甲銨，正辛基二苯基(二-正丁基苯基甲硅烷基)硼酸四乙銨，
二甲基苯基(三甲基甲硅烷基)硼酸四甲銨，二甲基苯基(三甲基甲硅烷基)硼酸四乙銨，二甲基苯基(三甲基甲硅烷基)硼酸四丁銨，正丁基三苯基硼酸甲基吡啶鎓，正辛基三苯基硼酸甲基吡啶鎓，正十二烷基三苯基硼酸甲基吡啶鎓，正丁基三苯基硼酸乙基吡啶鎓，正辛基三苯基硼酸乙基吡啶鎓，正十二烷基三苯基硼酸乙基吡啶鎓，正丁基三苯基硼酸正丁基吡啶鎓，正辛基三苯基硼酸正丁基吡啶鎓，正十二烷基三苯基硼酸正丁基吡啶鎓，正丁基三苯基硼酸正辛基吡啶鎓，正辛基三苯基硼酸正辛基吡啶鎓，正十二烷基三苯基硼酸正辛基吡啶鎓，正丁基三-對甲苯基硼酸甲基吡啶鎓，正辛基三-對甲苯基硼酸甲基吡啶鎓，正十二烷基三-對甲苯基硼酸甲基吡啶鎓，正丁基三-對甲苯基硼酸乙基吡啶鎓，正辛基三-對甲苯基硼酸乙基吡啶鎓，正十二烷基三-對甲苯基硼酸乙基吡啶鎓，
正丁基三-對甲苯基硼酸正丁基吡啶鎓，正辛基三-對甲苯基硼酸正丁基吡啶鎓，正十二烷基三-對甲苯基硼酸正丁吡啶鎓，正丁基三-對甲苯基硼酸正辛吡啶鎓，正辛基三-對甲苯基硼酸正辛吡啶鎓，正十二烷基三-對甲苯基硼酸正辛吡啶鎓，正丁基三茴香基硼酸甲基吡啶鎓，正辛基三茴香基硼酸甲基吡啶鎓，正十二烷基三茴香基硼酸甲基吡啶鎓，正丁基三茴香基硼酸乙基吡啶鎓，正辛基三茴香基硼酸乙基吡啶鎓，正十二烷基三茴香基硼酸乙基吡啶鎓，正丁基三茴香基硼酸正丁基吡啶鎓，正辛基三茴香基硼酸正丁基吡啶鎓，正十二烷基三茴香基硼酸正丁基吡啶鎓，正丁基三茴香基硼酸正辛基吡啶鎓，正辛基三茴香基硼酸正辛基吡啶鎓，正十二烷基三茴香硼酸正辛基吡啶鎓，正丁基三苯基硼酸甲基喹啉鎓，正辛基三苯基硼酸甲基喹啉鎓，正十二烷基三苯基硼酸甲基喹啉鎓，
正丁基三苯基硼酸乙基喹啉鎓，正辛基三苯基硼酸乙基喹啉鎓，正十二烷基三苯基硼酸乙基喹啉鎓，正丁基三苯基硼酸正丁基喹啉鎓，正辛基三苯基硼酸正丁基喹啉鎓，正十二烷基三苯基硼酸正丁基喹啉鎓，正丁基三苯基硼酸正辛基喹啉鎓，正辛基三苯基硼酸正辛基喹啉鎓，正十二烷基三苯基硼酸正辛基喹啉鎓，正丁基三-對甲苯基硼酸甲基喹啉鎓，正辛基三-對甲苯基硼酸甲基喹啉鎓，正十二烷基三-對甲苯基硼酸甲基喹啉鎓，正丁基三-對甲苯基硼酸乙基喹啉鎓，正辛基三-對甲苯基硼酸乙基喹啉鎓，正十二烷基三-對甲苯基硼酸乙基喹啉鎓，正丁基三-對甲苯基硼酸正丁基喹啉鎓，正辛基三-對甲基苯基硼酸正丁基喹啉鎓，正十二烷基三-對甲基苯基硼酸正丁基喹啉鎓，正丁基三-對甲基苯基硼酸正辛基喹啉鎓，正辛基三-對甲基苯基硼酸正辛基喹啉鎓，正十二烷基三-對甲基苯基硼酸正辛基喹啉鎓，
正丁基三茴香基硼酸甲基喹啉鎓，正辛基三茴香基硼酸甲基喹啉鎓，正十二烷基三茴香基硼酸甲基喹啉鎓，正丁基三茴香基硼酸乙基喹啉鎓，正辛基三茴香基硼酸乙基喹啉鎓，正十二烷基三茴香基硼酸乙基喹啉鎓，正丁基三茴香基硼酸正丁基喹啉鎓，正辛基三茴香基硼酸正丁基喹啉鎓，正十二烷基三茴香基硼酸正丁基喹啉鎓，正丁基三茴香基硼酸正辛基喹啉鎓，正辛基三茴香基硼酸正辛基喹啉鎓，正十二烷基三茴香基硼酸正辛基喹啉鎓，二正丁基二苯基硼酸甲基吡啶鎓，二正辛基二苯基硼酸乙基吡啶鎓，二正十二烷基二苯基硼酸正丁基吡啶鎓，二正丁基二苯基硼酸正辛基吡啶鎓，二正丁基二-對甲苯基硼酸甲基吡啶鎓，二正辛基二-對甲苯基硼酸乙基吡啶鎓，二正十二烷基二-對甲苯基硼酸正丁基吡啶鎓，二正丁基二-對甲苯基硼酸正辛基吡啶鎓，二正辛基二茴香基硼酸甲基吡啶鎓，
二正辛基二茴香基硼酸乙基吡啶鎓，二正十二烷基二茴香基硼酸正丁基吡啶鎓，二正丁基二茴香基硼酸正辛基吡啶鎓，二正丁基二苯基硼酸甲基喹啉鎓，二正辛基二苯基硼酸乙基喹啉鎓，二正十二烷基二苯基硼酸正丁基喹啉鎓，二正丁基二苯基硼酸正辛基喹啉鎓，二正丁基二-對甲苯基硼酸甲基喹啉鎓，二正辛基二-對甲苯基硼酸乙基喹啉鎓，二正十二烷基二-對甲苯基硼酸正丁基喹啉鎓，二正丁基二-對甲苯基硼酸正辛基喹啉鎓，二正丁基二茴香基硼酸甲基喹啉鎓，二正辛基二茴香基硼酸乙基喹啉鎓，二正十二烷基二茴香基硼酸正丁基喹啉鎓，二正丁基二茴香基硼酸正辛基喹啉鎓，四-正丁基硼酸甲基吡啶鎓，四-正丁基硼酸乙基吡啶鎓，四-正丁基硼酸正丁基吡啶鎓，四-正丁基硼酸正辛基吡啶鎓，四-正丁基硼酸甲基喹啉鎓，四-正丁基硼酸乙基喹啉鎓，
四-正丁基硼酸正丁基喹啉鎓，四-正丁基硼酸正辛基喹啉鎓，四-正辛基硼酸甲基吡啶鎓，四-正辛基硼酸乙基吡啶鎓，四-正辛基硼酸正丁基吡啶鎓，四-正辛基硼酸正辛基吡啶鎓，四-正辛基硼酸甲基喹啉鎓，四-正辛基硼酸乙基喹啉鎓，四-正辛基硼酸正丁基喹啉鎓，四-正辛基硼酸正辛基喹啉鎓，正丁基三苯基硼酸四甲基鏻，正丁基三苯基硼酸四乙基鏻，正丁基三苯基硼酸四正丁基鏻，正丁基三苯基硼酸四正辛基鏻，正丁基三-對甲苯基硼酸四甲基鏻，正丁基三-對甲苯基硼酸四乙基鏻，正丁基三-對甲苯基硼酸四正丁基鏻，正丁基三-對甲苯基硼酸四正辛基鏻，正丁基三茴香基硼酸四甲基鏻，正丁基三茴香基硼酸四乙基鏻，正丁基三茴香基硼酸四正丁基鏻，
正丁基三茴香基硼酸四正辛基鏻，正辛基三苯基硼酸四甲基鏻，正辛基三苯基硼酸四乙基鏻，正辛基三苯基硼酸四正丁基鏻，正辛基三苯基硼酸四正辛基鏻，正辛基三-對甲苯基硼酸四甲基鏻，正辛基三-對甲苯基硼酸四乙基鏻，正辛基三-對甲苯基硼酸四正丁基鏻，正辛基三-對甲苯基硼酸四正辛基鏻，正辛基三茴香基硼酸四甲基鏻，正辛基三茴香基硼酸四乙基鏻，正辛基三茴香基硼酸四正丁基鏻，正辛基三茴香基硼酸四正辛基鏻，正十二烷基三苯基硼酸四甲基鏻，正十二烷基三苯基硼酸四乙基鏻，正十二烷基三苯基硼酸四正丁基鏻，正十二烷基三苯基硼酸四正辛基鏻，正十二烷基三-對甲苯基硼酸四甲基鏻，正十二烷基三-對甲苯基硼酸四乙基鏻，正十二烷基三-對甲苯基硼酸四正丁基鏻，正十二烷基三-對甲苯基硼酸四正辛基鏻正十二烷基三茴香基硼酸四甲基鏻，正十二烷基三茴香基硼酸四乙基鏻，正十二烷基三茴香基硼酸四正丁基鏻，正十二烷基三茴香基硼酸四正辛基鏻，二正丁基二苯基硼酸四甲基鏻，二正丁基二苯基硼酸四乙基鏻，二正丁基二苯基硼酸四正丁基鏻，二正丁基二苯基硼酸四正辛基鏻，二正丁基二-對甲苯基硼酸四甲基鏻，二正丁基二-對甲苯基硼酸四乙基鏻，二正丁基二-對甲苯基硼酸四正丁基鏻，二正丁基二-對甲苯基硼酸四正辛基鏻，正丁基二茴香基硼酸四甲基鏻，正丁基二茴香基硼酸四乙基鏻，正丁基二茴香基硼酸正丁基鏻，正丁基二茴香基硼酸正辛基鏻，二正辛基二苯基硼酸四甲基鏻，二正辛基二苯基硼酸四乙基鏻，二正辛基二苯基硼酸四正丁基鏻，二正辛基二苯基硼酸四正辛基鏻，二-正辛基二-對甲苯基硼酸四甲基鏻，
二-正辛基二-對甲苯基硼酸四乙基鏻，二-正辛基二-對甲苯基硼酸四正丁基鏻，二-正辛基二-對甲苯基硼酸四正辛基鏻，二正辛基二茴香基硼酸四甲基鏻，二正辛基二茴香基硼酸四乙基鏻，二正辛基二茴香基硼酸四正丁基鏻，二正辛基二茴香基硼酸四正辛基鏻，正丁基三苯基硼酸四苯基鏻，正丁基三苯基硼酸四茴香基鏻，正丁基三-對甲苯基硼酸四苯基鏻，正丁基三-對甲苯基硼酸四茴香基鏻，正丁基三-對茴香基硼酸四苯基鏻，正丁基三-對甲苯基硼酸四茴香基鏻，二正丁基二苯基硼酸四苯基鏻，二正丁基二苯基硼酸四茴香基鏻，二正丁基二-對甲苯基硼酸四苯基鏻，二正丁基二-對甲苯基硼酸四茴香基鏻，二正丁基二-茴香基硼酸四苯基鏻，二正丁基二-茴香基硼酸四茴香基鏻，等等。
在本發(fā)明對波長在可見光區(qū)域的光有吸收的著色染料是分子中有離子鍵的陽離子染料或分子中無離子鍵的電中性染料，它們用式(2)和(3)表示。著色染料的典型實例包括部花青染料，咕噸染料，噻噸染料，靛藍染料，芳族胺染料，酞菁染料，噁嗪染料，噻嗪染料，偶氮染料，醌染料，花青染料，二芳基甲烷染料，三芳基甲烷染料，吡喃鎓染料，Squarillium染料等。
通式(2)為
其中D+為對波長在可見光區(qū)域的光有吸收的陽離子，R5，R6，R7和R8分別各自表示烷基，芳基，稀丙基，芳烷基，烯基，炔基，甲硅烷基，雜環(huán)基，取代烷基，取代芳基，取代烯丙基，取代芳烷基，取代烯基，取代炔基或取代甲硅烷基。
通式(3)為其中D+為對波長在可見光區(qū)域的光有吸收的陽離子，A-表示陰離子。
通式(2)中的R5，R6，R7和R8可以與通式(1)中的R1，R2，R3和R4相同。
構(gòu)成上述通式(3)的陽離子染料的陰離子，可由鹵離子，高氯酸根離子，PF-6，BF-4，SbF-6，磺酸根離子等表示。陰離子的具體實例有氟離子，氯離子，硼離子和碘離子等鹵離子和磺酸根離子，如甲基磺酸根離子如CH3SO-3，取代的甲基磺酸根離子如FCH2SO-3，F(xiàn)2CHSO-3，F(xiàn)3CSO-3，ClCH2SO-3，Cl2CHSO-3，Cl3CSO-3，CH3OCH2SO-3，(CH3)2NCH2SO-3等，苯基碘酸根離子如C6H5SO-3，取代的苯基磺酸根離子如CH3C6H4SO-3，(CH3)2C6H3SO-3，(CH3)3C6H2SO-3，HOC6H4SO-3，(HO)2C6H3SO-3，(HO)3C6H2SO-3，CH3OC6H4SO-3，C6H4ClSO3，C6H3Cl2SO-3，C6H2Cl3SO-3，C6HCl4SO-3，C6Cl5SO-3，C6H4FSO-3，C6H3F2SO-3，C6H2F3SO-3，C6HF4SO-3，C6F5SO-3，(CH3)2NC6H4SO3等。這種有色染料的典型實例例如列于表1。
表1中1)Me表示甲基2)Et表示乙基3)n-Pr表示正丙基4)n-Bu表示正丁基5)t-Bu表示叔丁基6)n-Hex表示正己基7)c-Hex表示環(huán)己基8)n-Hep表示正庚基9)n-Oct表示正辛基10)All表示烯丙基11)Ph表示苯基12)Bz表示芐基13)Tol表示甲苯基14)Anisy表示茴香基15)OMe表示甲氧基這些著色染料和硼化合物可分別單獨使用，也可以二種或多種結(jié)合使用。
用于本發(fā)明基料中的蠟是那些通常用于熱轉(zhuǎn)印紙張和油墨的蠟，包括例如Carbana蠟和日本蠟，這些是植物蠟;蜂蠟和木蠟，這些是動物蠟;石蠟和微晶蠟，這些是礦物蠟;和聚乙烯蠟，聚丙烯蠟，氯化石蠟，脂肪酸酰胺等，這些是合成蠟等等。
用于本發(fā)明的樹脂是所有常用樹脂，例如包括常溫干燥和固化樹脂，涂敷用濕固化樹脂，涂敷用熱固化樹脂，色調(diào)劑用樹脂等，這些能被刷涂，噴涂，浸涂，照相凹板涂敷，刮涂，輥涂，靜電涂敷，粉涂，轉(zhuǎn)印，印刷等，這些樹脂的具體實例包括油清漆，沸油，紫膠，纖維素樹脂，酚醛樹脂，烷基樹脂，氨基樹脂，二甲苯樹脂，甲苯樹脂，氯乙烯樹脂，二氯乙烯樹脂，乙酸乙烯酯樹脂，聚苯乙烯樹脂(代表例為聚苯乙烯)等，(甲基)丙烯酸樹脂如聚烯烴樹脂，聚乙烯基-丁醛樹脂，聚甲基丙烯酸甲酯等;聚酯樹脂如鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚氨酯樹脂，不飽和聚酯等;聚醚樹脂，聚乙烯基醇樹脂，苯胺樹脂，呋喃樹脂，聚酰胺樹脂，硅氧烷樹脂，含氟樹脂等。這些樹脂可單獨使用或以二種或多種混合使用。
另外，本發(fā)明的基料不僅限于上述樹脂，只要光可脫色記錄材料可經(jīng)溶解或分散與之混合，任何樹脂均可使用。
在本發(fā)明光可脫色記錄材料中，在可見光區(qū)400-780nm波長有吸收的著色染料與硼化合物結(jié)合使用時，發(fā)生吸收發(fā)出可見光，使得在可見光區(qū)的吸收消失，著色染料脫色。之所以考慮用有機硼陰離子(硼化合物的陰離子部分)是因為它對著色染料是光敏的，由此，該陰離子部分分解產(chǎn)生一原子團，該原子團與著色染料反應(yīng)使得著色物質(zhì)的吸收消失。也可以認(rèn)為如果著色染料為式(3)表示的陽離子，在與硼化合物結(jié)合使用時，所述染料的陰離子與硼化合的陽離子發(fā)生離子交換反應(yīng)，由此在體系中產(chǎn)生了如式(2)所示的有硼陰離子的陽離子染料。
構(gòu)成本發(fā)明光可脫色記錄材料，在可見光區(qū)有吸收的著色染料可與上述基料摻混，比例為0.01-90%重量，優(yōu)選0.5-50%重量。換句話說，以1%重量著色染料為基，硼化合物可與著色染料摻混，其比例為0.01-20%重量，優(yōu)選0.1-10%重量。這些光可脫色記錄材料可用溶劑溶解或用熔融混合法使其與基料混合使用。然而，本發(fā)明光可脫色記錄材料能顯示出同樣效果，既使光記錄材料本身溶解或分散在溶劑中，并且所得溶液被涂敷或被固定。此外，如果必要的話，著色用的常見染料和顏料可以摻混，在這種情況下，由于可見光的輻照而使光可脫色記錄材料已被脫色之后，僅有著色用的染料和顏料的顏色可保留下來。
用于光可脫色記錄材料的有色染料和硼化合物不僅可以單獨使用，而且也可以其每種混合使用。
盡管構(gòu)成本發(fā)明光可脫色記錄材料的著色染料對可見光有敏感性，但是經(jīng)與上述基料混合，已經(jīng)得到了在含可見光的熒光燈的光線下組合物穩(wěn)定的記錄材料，當(dāng)所得組合物已經(jīng)固定或印刷在紙、塑料、金屬或其它材料上后，固定的或印上的部分就不能被脫色，直到含可見光的光線照射到這一固定的或印上的部分，其光源如鹵素?zé)?，氙燈，發(fā)光二極管和激光，因而能再在這一部分上進行固定或印刷。此外，當(dāng)可見光照射到本發(fā)明的光可脫色記錄材料上以使記錄材料脫色時，對正在脫色的材料加熱可加速脫色速率。另外，在本發(fā)明光可脫色記錄材料中，構(gòu)成記錄材料的著色染料和硼化合物也可以單獨使用。也就是說，即使將著色染料與基料混合而得的組合物與將硼化合物與基料混合而得的組合物是分別制備的，在用著色染料混合的組合物進行固定或印刷，再將硼化合物混合的組合物涂到固定或印刷部分，并將可見光照射到這一部分上之后，也可以得到同樣的效果。本發(fā)明的光可脫色記錄材料不僅可用于光是記錄或靜電記錄的色調(diào)劑或印刷和升華用油墨或用于熔融能夠印刷機，而且可用于固定書寫材料如連續(xù)印刷機的油墨，墨帶用油墨，油墨噴印機用油墨，圓珠筆，記號筆，變色記號筆和鉛筆，或用于紫外光固化油墨，涂料或其它。然而，應(yīng)該注意光可脫色記錄材料的應(yīng)用不限于這些實例。
用捏和或分散法將上述光電記錄用的色調(diào)劑制或基料如色調(diào)劑粘合劑，上述著色染料與通式(1)的硼化合物的混合物，必要的話，還有電荷調(diào)節(jié)劑，填料如酞白和碳酸鈣，及其它添加劑。如果加入紫外光吸收劑，則色調(diào)劑的貯存穩(wěn)定性可進一步改善。
電荷調(diào)節(jié)劑可以是迄今為止用作彩色色調(diào)劑的正電荷調(diào)節(jié)劑或負(fù)電荷調(diào)節(jié)劑。正電荷調(diào)節(jié)劑的實例是季銨鹽，烷基酰胺，疏水硅石等;負(fù)電荷調(diào)節(jié)劑的實例是二氨基蒽醌，氯化聚烯烴，氯化聚酯，環(huán)酸金屬鹽，脂肪酸金屬鹽等。
填料可用如鈦白、滑石，高嶺土，硅石，氧化鋁，碳酸鈣，硫酸鋁，硫酸鋇，硫酸鈣和磷酸鈣，添加填料可調(diào)節(jié)脫色后的白度。常用的紫外線吸收劑可用作紫外線吸收劑。
色調(diào)劑的粘結(jié)劑可用熱塑性樹脂如聚苯乙烯樹脂，丙烯酸樹脂，苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物，氯乙烯樹脂，乙烯-乙酸乙酯共聚物，松香改性的馬來酸樹脂，酚樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酯樹脂，低分子量聚苯乙烯，低分子量聚丙烯，離聚物樹脂，聚氨酯樹脂，硅氧烷樹脂，酮樹脂，二甲苯樹脂，聚乙烯基丁醛樹脂等。聚苯乙烯樹脂的實例包括聚苯乙烯均聚物，氫化聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯共聚物，苯乙烯-異丁烯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-烯丙基醇共聚物，苯乙烯-馬來酸酯共聚物，苯乙烯-馬來酸酐共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，苯乙烯-丙烯共聚物，丙烯腈-丙烯酸橡膠-苯乙烯三元共聚物，丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯三元共聚物等。丙烯酸樹脂的實例包括聚甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酯縮水甘油酯，丙烯酸含氟酯，甲基丙烯酸亞甲酯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物等。苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物的實例包括苯乙烯-丙烯酸共聚物，苯乙烯-丁二烯-丙烯酸酯三元共聚物。苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酯丁酯三元共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯三元共聚物，苯乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酯三元共聚物，苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸三元共聚物等。
用作上述色調(diào)劑著色劑的構(gòu)成光可以脫色記錄材料的著色染料可與色調(diào)劑的粘結(jié)劑摻混，比例為0.01-90%重量，優(yōu)選0.5-50%重量。以1%重量著色染料為基，硼化合物可以0.01-20%重量摻混，優(yōu)選0.1-10%重量。
可以足以調(diào)節(jié)色調(diào)劑電荷量的用量加入電荷調(diào)節(jié)劑，以色調(diào)劑的粘結(jié)劑重量為基，用量為0.1-20%重量。以色調(diào)劑的粘結(jié)劑重量為基，填料摻混的比例為0.1-20%重量。以色調(diào)劑的粘結(jié)劑重量為基，紫外吸收劑滲混比例為0.1-20%重量。
制備上述色調(diào)劑的方法包括溶液法和熔融法。在溶液法中，上述著色染料和硼化合物用有機溶劑溶解并捏和在色調(diào)劑的粘結(jié)劑中，如果需要的話，還有電荷調(diào)節(jié)劑，紫外吸收劑或其它被有機溶劑摻混、溶解并捏和在色調(diào)劑的粘結(jié)劑中。如果加入的話，填料被涂料調(diào)節(jié)劑分散并捏和以制備樹脂混合物，除去有機溶劑后，用錘磨機切刀磨或其它機器粗粉化樹脂混合物，再用噴射磨或其它機器細粉化，制得色調(diào)劑。在熔融法中，將上述著色染料和硼化合物熔融并捏和在色調(diào)劑的粘結(jié)劑中，如果需要的話，摻入并捏和電荷調(diào)節(jié)劑，紫外吸收劑，填料等，然后冷卻，之后以與溶劑法中同樣的方式粉化所得混合物，以制備色調(diào)劑。如上制得的色調(diào)劑不僅可用作單組分色調(diào)劑，而且可用作雙組份色調(diào)劑。
上述色調(diào)劑固定或印刷在紙上或OHP膜上并顯像后，著色染料的顏色可經(jīng)將含可見光的光線照射到固定或印刷區(qū)域而消除，所用光源如鹵素?zé)簦療?，發(fā)光二極管和激光，以使固定或印刷的部分被脫色。此外，已脫色部分可用上述色調(diào)劑或常用的黑色調(diào)劑重復(fù)固定或印刷。另外，在上述色調(diào)劑中，可單獨使用構(gòu)成所述色調(diào)劑的著色染料和硼化合物。也就是說，即使僅帶有與色調(diào)劑捏和的著色染料的色調(diào)劑和僅含有與基料捏和的硼化合物的組合物是分別制備的，在用僅含有捏和的著色染料的色調(diào)劑進行固定，再在固定部分涂以含有與基料捏和的硼化合物的組合物，然后用可見光照射其上之后，可得到如上所述同樣的效果。
另外，本發(fā)明的光可脫色記錄材料也可用于油墨。將上述著色染料和硼化合物作為著色劑與其料捏和制備用以在固定表面顯像的油墨，如果需要，還分散并捏和填料如鈦白和碳酸鈣，及其它添加劑。如果加入紫外吸收劑，則貯存穩(wěn)定性會進一步改善。用于油墨的基料含有靜置空氣中較快干燥的干燥油，改善干燥、光澤、過濾等特性的樹脂，及影響所需粘度和流動性的溶劑等。然而，必要時，本發(fā)明的光可脫色記錄材料可溶解在溶劑中使用，或者將著色染料和硼化合物分散到溶解性差的溶劑中使用。
干燥油可是亞麻子油，中國木油，豆油，蓖麻油等。樹脂可是天然樹脂衍生物如粗松香，松香樹脂，馬來酸樹脂和富馬酸樹脂;合成樹脂如酚樹脂，脲-密胺樹脂，酮樹脂，聚氯乙烯樹脂，氯乙烯-乙酸乙酯共聚樹脂，丁醛樹脂，聚乙烯-馬來酸樹脂，苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚樹脂，氯化聚丙烯，丙烯酸樹脂，聚酯樹脂，聚酰胺樹脂，環(huán)氧樹脂，聚氨酯樹脂，及硝基纖維素。
溶劑可是脂肪烴如己烷和庚烷;芳香烴如甲苯和苯;醇如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，環(huán)己醇，及芐醇;二醇如二乙二醇，二丙二醇，三乙二醇，聚乙二醇，丙二醇，二丙二醇，甘油，聚亞烷基二醇，亞己基二醇，及苯二醇;二醇衍生物如乙二醇單甲醚，乙二醇單乙醚，乙二醇單丁醚，乙二醇單苯醚，二乙二醇單乙醚，二乙二醇單丁醚，二乙二醇單苯醚，二乙二醇二甲醚，二乙二醇二乙醚，二乙二醇二苯醚，乙二醇單乙醚乙酸酯，乙二醇單丁醚乙酸酯，二乙二醇單乙醚乙酸酯，二乙二醇單丁醚乙酸酯，丙二醇單甲醚，丙二醇單乙醚，丙二醇單丁醚，丙二醇季戊四醇脂肪酸酯;酯如乙酸乙酯，乙酸異丙酯，乙酸丁酯，異辛酸cesyl酯，單硬脂酸脫水山梨糖醇酯，單異硬脂酸脫水山梨糖醇酯，單油酸脫水山梨糖醇酯，三油酸脫水山梨糖醇酯，聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯，聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯，聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯，抗壞血酸酯，及蓖麻油脂肪酸酯;蠟如聚烯烴蠟，carnauba蠟，及石蠟;液體石蠟，水，等。
可以使用用于光電記錄材料的上述色調(diào)劑的常用填料。常用的紫外吸收劑可用作紫外吸收劑。
用于這種油墨的著色染料可與上述基料摻混，比例為0.01-90%重量，優(yōu)選0.5-50%重量。以1%重量著色染料為基，可摻混硼化合物0.01-20%重量，優(yōu)選0.1-10%重量。根據(jù)印刷方法，基料可被任選地?fù)交臁?br> 填料也可與基料摻混，比例為0.1-20%重量，優(yōu)選0.1-5%重量。紫外吸收劑也可與基料摻混，比例為0.1-20%重量。將著色染料和硼化合物與干燥油捏和制得可脫色油墨，如果需要，加入并捏和紫外吸收劑，填料等。
這種油墨也可用于印刷，用以下印刷方法中的任何一種印刷以后，將含見光的光源照射到已印刷區(qū)域，使上述著色染料可被消除，已印刷的部分可由此脫色，印刷方法包括如膠版印刷，活版印刷，照相凹版印刷，空穴印刷，或特殊的印刷方法包括曲面印刷，金屬印刷，塑料印刷，玻璃印刷，轉(zhuǎn)移紙印刷，及使用如沖擊印刷機或非沖擊印刷機等印刷機的電子印刷，光源如鹵素?zé)簦療?，發(fā)光二極管，和激光。此外，這樣的脫色區(qū)域可用印刷油墨或常規(guī)油墨重復(fù)印刷。
此外，如果將這種油墨用作墨帶油墨，則將上述著色染料和硼化合物與基料摻混，并用濕粉碎法粉碎并分散到溶劑中，由此制得油墨。用如此制得的油墨浸漬用合成纖維布如尼龍66制成的條帶，然后干燥，由此制得墨帶。通過將含可見光的光線照射到紙材已固定或印刷的那部分上，該區(qū)域是用如上生產(chǎn)的墨帶用印刷機印刷的，光源為如鹵素?zé)?，氙燈，發(fā)光二極管如激光，由此，可消除上述著色染料的顏色，已印刷的部分可被脫色。此外，用本印刷油墨或傳統(tǒng)印刷油墨可在已脫色區(qū)域重復(fù)進行印刷。另外，在用于上述墨帶的油墨中，可將構(gòu)成這種油墨的有色染料和硼化合物制成單獨的油墨，在上述色調(diào)劑中，分別使用這些油墨。
本發(fā)明記錄材料在熱熔一轉(zhuǎn)印片材上的應(yīng)用實例是，使含有上述著色染料和硼化合物，與氯化石蠟?zāi)蠛偷奶妓徕}及其它添加劑用作粘結(jié)劑(涂在PET膜上)的轉(zhuǎn)換膜與記錄紙緊密接觸，用熱機頭轉(zhuǎn)印并印刷。這一固定部分可以上述油墨脫色同樣的方式脫色。
參照下列非限制性實施例可更詳細地說明本發(fā)明。
實施例1～4將20份(重量)聚甲基丙烯酸甲酯溶于76份(重量)甲基乙基酮中，并將表2中所列的著色染料和硼化合物以表2中所述的量溶解和混合于其中，得到一種組合物。
實施例5～10將40份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(軟化點72℃)溶于50份(重量)二氯乙烷中，并將表2中所列的著色染料和硼化合物以表2中所述的量溶解于其中，經(jīng)捏和得到一種組合物。
實施例11～14將20份(重量)聚苯乙烯溶于70份(重量)甲苯中，并將表2中所列的著色染料和硼化合物以表2中所述的量溶解和混合于其中，得到一種組合物。
實施例15～20
將40份(重量)酚樹脂(軟化點110℃)溶于70份(重量)藜芒醚樹脂中，并將表2中所列的著色染料和硼化合物以表2中所述的量溶解于其中，經(jīng)捏和得到一種組合物。
實施例21～24于80℃，在70份(重量)石蠟(熔點69℃)中，使表2中所列的著色染料和硼化合物以表2中所述的量熱熔化，得到一種組合物。
實施例25～27在96份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(軟化點72℃)中，按表2中所述的量使表2中所列的著色染料和硼化合物溶解并與二氯甲烷混合，蒸餾除去二氯甲烷。用錘磨機或切磨機將所得到的樹脂混合物磨成粗粉，然后用噴射磨機磨成細粉，制得有機色調(diào)劑顆粒。
實施例28～30在96份(重量)聚苯乙烯(軟化點92℃)中，按表2中所述的量使表2中所列的著色染料和硼化合物溶解并與二氯甲烷一起捏和，蒸餾除去二氯甲烷。所得到的樹脂混合物用錘磨機或切磨機粗磨，然后用噴射磨機細磨，制得有機計色調(diào)劑顆粒。
實施例31和32在96份(重量)氫化聚苯乙烯(軟化點101℃)中，按表2中所述的量使表2中所列的著色染料和硼化合物溶解并與二氯甲烷一起捏和，蒸餾除去二氯甲烷。所得到的樹脂混合物用錘磨機或切磨機粗磨，然后用噴射磨機細磨，制成有機色調(diào)劑顆粒。
實施例33～40在96份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(軟化點72℃)中，按表2中所述的量使表2中所列的著色染料和硼化合物溶解并與丙酮一起捏和，蒸餾除去丙酮。所得到的樹脂混合物用錘磨機或切磨機粗磨，然后用噴射磨機細磨，制成有機色調(diào)劑顆粒。
實施例41～43在94份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(軟化點72℃)中，按表2中所述的量使表2中所列的著色染料，硼化合物和電荷調(diào)節(jié)劑溶解并與二氯甲烷一起捏和，蒸餾除去二氯甲烷。所得到的樹脂混合物用錘磨機或切磨機粗磨，然后用噴射磨機細磨，制成有機色調(diào)劑顆粒。
實施例44～46在89份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(軟化點72℃)中，按表2中所述的量使表2中所列的著色染料，硼化合物，電荷調(diào)節(jié)劑和增塑劑溶解并與二氯甲烷一起捏和，蒸餾除二氯甲烷。所得到的樹脂混合物用錘磨機或切磨機粗磨，然后用噴射磨機細磨，制成有機色調(diào)劑顆粒。
實施例47～53在94份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(軟化點72℃)中，按表2中所述的量使表2中所列的著色染料，硼化合物和電荷調(diào)節(jié)劑熔化并借助于雙軸捏和機-擠壓機捏和，然后使捏和的混合物冷卻。所得到的捏和樹脂用錘磨機或切磨機粗磨，然后用噴射磨機細磨，制成有機色調(diào)劑顆粒。
實施例54和55在91份(重量)聚甲基丙烯酸甲酯(軟化點78℃)中，按表2中所述的量使表2中所列的著色染料，硼化合物和電荷調(diào)節(jié)劑溶解并與二氯甲烷一起捏和，進而將3份(重量)鈦白的二氯甲烷分散體溶解并捏和作為填料，然后蒸餾除去二氯甲烷。所得到的樹脂混合物先有錘磨機或切磨機粗磨，再用噴射磨機細磨，制成有機色調(diào)劑顆粒。
實施例56和57在91份(重量)聚甲基丙烯酸甲酯(軟化點78℃)中，按表2中所述的量使表2中所列的著色染料，硼化合物和電荷調(diào)節(jié)劑熔化并捏和，進而借助于雙軸捏和機-擠壓機將3份(重量)鈦白熔化并捏和作為填料，然后使捏和的混合物冷卻。此后，所得到的捏和樹脂先有錘磨機或切磨機粗磨，再用噴射磨機細磨，制成有機色調(diào)劑顆粒。
實施例58在89份(重量)聚甲基丙烯酸甲酯(軟化點78℃)中，按表2中所述的量將表2中所列的著色染料，硼化合物和電荷調(diào)節(jié)劑溶解并與二氯甲烷一起捏和，進而將2份(重量)紫外吸收劑(“Sumisorb-400”，SumtomoKagakuK.K.生產(chǎn))和3份(重量)作為填料的鈦白溶解并捏和，然后蒸餾除去二氯甲烷。此后，所得到的樹脂混合物先用錘磨機或切磨機粗磨，再用噴射磨機細磨，制成有機色調(diào)劑顆粒。
實施例59～63在50份(重量)亞麻子油和30份(重量)苯乙烯-馬來酸樹脂(軟化點70℃)中，按表2中所述的量將表2中所列的著色染料和硼化合物溶解并捏和，制成油墨。
實施例64～67在30份(重量)豆油和50份(重量)苯乙烯-馬來酸樹脂(軟化點70℃)中，按表2中所述的量將表2中所列的著色染料和硼化合物溶解并捏和，制成油墨。
實施例68～70在40份(重量)豆油和30份(重量)丙烯酸樹脂(軟化點65℃)中，按表2中所述的量將表2中所列的著色染料和硼化合物溶解并捏和，制成油墨。
實施例71～74在60份(重量)丙烯酸樹脂(軟化點65℃)中，按表2中所述的量將表2中所列的著色染料，硼化物和溶劑捏和，制成油墨。
實施例75～77在40份(重量)豆油和25份(重量)丙烯酸樹脂(軟化點65℃)中，按表2中所述的量將表2中所列的著色染料，硼化合物，溶劑和增塑劑捏和，制成油墨。
實施例78～83按表2中所述的量使表2中所列的著色染料和硼化合物與60份(重量)液體石蠟(“Christol70”〔phonetic〕，EssoPetroleumOilIndustriesIncorporated)，10份(重量)乙二醇和10份(重量)“Hilac110”(酮樹脂，HitackiKaseiK.K.生產(chǎn))混合，所得到的混合物用球磨粉碎并分散，制成油墨。
對比實施例1和2將40份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(軟化點72℃)溶于55份(重量)二氯乙烷中，并按表2所述的量將表2中所列的著色染料在所得混合物中溶解并捏和，制成一種組合物。
對比實施例3和4在98份(重量)苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物(軟化點72℃)中，按表2中所述的量將表2中所列的著色染料溶解并與二氯甲烷一起捏和，然后，蒸餾除去二氯甲烷。所得到的樹脂混合物先有錘磨機或切磨機粗磨，再用噴射磨機細磨，制成有機色調(diào)劑顆粒。
印刷樣品的制備將實施例1～20的組合物在紙板上顯色并干燥，利用RI測試儀使其厚度達到10μm，得到樣品。對于實施例21～24的組合物，通過用金屬絲棒將每種組合物涂于厚度為3.5μm的聚對苯二甲酸乙酯薄膜上使薄膜厚度達到4.0μm得到片材，用熱印字機以2.0mj/dot的外加能量將該片材，轉(zhuǎn)印到記錄紙上，從而得到樣品。得自實施例25～58的有機色調(diào)劑顆粒進一步用疏水硅石進行表面處理，然后混入載體，此后用PPC復(fù)印機(“LSG-24”，Casio Co.Ltd.生產(chǎn))使有機色調(diào)劑固定于PPC紙上，得到樣品。吸取實施例59～77中所得到的油墨并在紙板上干燥，利用RI測試儀使其厚度達5μm，得到樣品。用實施例78～83中所得到的油墨浸漬由尼龍66制成的條帶，使油墨干燥后的重量變?yōu)?3g/m2，并分別收藏于“PC-201H”(Nippon Denki K.K.)色帶盒中，利用PC-201M印字機使之固定于紙上，得到樣品，吸收對比實施例1和2中所得到的組合物并在紙板上干燥至10μm的厚度，得到樣品。得自對比實施例3和4的有機色調(diào)劑顆粒進一步用疏水硅石進行表面處理，混入載體后，用PPC復(fù)印機(“LSC-24”，Casio Computer Manufacturing Co.，Lad.)將這些有機調(diào)色劑印到PPC紙上，從而得到樣品。
可脫色性的評估利用鹵燈(0.5W/cm2)和紅外切割濾光片產(chǎn)生的可見光照射如此得到的實施例1～83和對比實施例1～4的樣品2秒鐘，用Mac-beth反射密度計RD918確定樣品的圖像密度，以便評估這些樣品的可脫色性。結(jié)果列于表3中。
圖像穩(wěn)定性的評估用1100勒克司的熒炮燈(照明強度約變普通辦公室亮度的3倍)照射實施例1～83的樣品24小時，用Macbeth反射密度計RD918確定這些樣品的圖像密度，以評估圖像的穩(wěn)定性。結(jié)果列于表4中。
從表3所示的結(jié)果，可以看出當(dāng)用鹵燈產(chǎn)生的可見光照射樣品時，表明印刷密度的Macbeth反射密度值大大降低，樣品褪色。此外，從表4的結(jié)果可以看出即使用照明強度明顯高于普通辦公室的亮度的熒光照射樣品，這樣的Macbeth反射密度也幾乎不變，因此，該樣品具有實用的光穩(wěn)定性。
按照本發(fā)明，提供了一種光可脫色的記錄材料，在該材料上進行固定和印刷之后，可用可見光使之脫色，固定和印刷的部分可再次被固定和印刷，該記錄材料即使在熒光燈光照射下仍具有實用的光穩(wěn)定性。
表2(續(xù))
TMAPB正丁基三苯基硼酸四甲銨TMOPB正辛基三苯基硼酸四甲銨TBAPB正丁基三苯基硼酸四丁銨TOAMAB甲基三茴香基硼酸四辛銨TBATB正丁基三對甲苯基硼酸四丁銨TMHPB正丁基三苯基硼酸三乙基氫銨TBABB四正丁基硼酸四丁銨TBATS三正丁基(二甲基苯基甲硅烷基)硼酸四丁銨TBADPB正十二烷基三苯基硼酸四正丁銨MPBTB正丁基三對甲苯基硼酸甲基吡啶鎓EQBTB正丁基三苯基硼酸乙基喹啉鎓TPBPB正丁基三苯基硼酸四苯基鏻MPMAB甲基三香基硼酸甲基鏻BPOTB正辛基三對甲苯基硼酸正丁基鏻TPHPB正己基三對甲苯基硼酸四甲基鏻
權(quán)利要求
1.一種光可脫色的記錄材料，該材料包括一種在可見光區(qū)域具有吸收的著色染料和一種以通式(1)表示的硼化合物，
其中R1、R2、R3和R4各自獨立地代表烷基、芳基、烯丙基、芳烷基、鏈烯基、炔基、甲硅烷基、雜環(huán)基、取代的烷基、取代的芳基、取代的烯丙基、取代的芳烷基、取代的鏈烯基、取代的炔基或取代的甲硅烷基，Z+代表季銨、季吡啶鎓、季喹啉鎓或鏻陽離子。
2.一種可脫色的有機色調(diào)劑，該色調(diào)劑包括作為著色劑的權(quán)利要求1所述的光可脫色的記錄材料，其中固定部分可用可見光脫色。
3.一種可脫色的油墨，該油墨包括作為著色劑的權(quán)利要求1所述的光可脫色的記錄材料，其中固定部分可用可見光脫色。
全文摘要
一種光可脫色的記錄材料，包括一種在可見光區(qū)域具有吸收的著色染料和一種以通式(1)代表的硼化合物。其中R
文檔編號G03G9/097GK1091838SQ9310186
公開日1994年9月7日 申請日期1993年3月1日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月26日
發(fā)明者室伏克己, 細田喜一 申請人:昭和電工株式會社