專利名稱：非氫醌顯影劑組合物及其處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種非氫醌顯影劑組合物及其在照相元件顯影中的使用方法。更準(zhǔn)確地說，本發(fā)明涉及一種非氫醌顯影組合物，它尤其適用于各種類型的黑白照相元件的顯影中以確實(shí)達(dá)到高反差質(zhì)量顯影而無需有毒氫醌存在。甚至更準(zhǔn)確地說，本發(fā)明的照相顯影組合物對用于含有起成核劑作用的肼化合物的內(nèi)促進(jìn)鹵化銀感光乳劑顯影是有利的。
黑白平版印刷膠片的高反差顯影多年來一直是使用屬于“里斯片”顯影劑范圍內(nèi)的專用顯影劑顯影。如U.S.P 4,988,604所述，用常規(guī)“里斯片”顯影劑時(shí)，使用“里斯片效應(yīng)”可達(dá)到高反差的目的，按J.A.Z Yule在“Journal of the Franklin Institute，Volume 239，221-230，(145)”中的描述，也被認(rèn)為有污染的顯影。傳統(tǒng)的“里斯片顯影劑”的特征在于存在有作為唯一的顯影劑的氫醌而且有低濃度的亞硫酸鹽離子，以致不能阻止有污染的顯影機(jī)理。但是，常規(guī)的“里斯片”顯影劑有許多已公認(rèn)的嚴(yán)重缺陷，它們妨礙了其使用性。例如，由于該顯影劑含有作為唯一顯影劑的氫醌而呈顯低的容量，而且，另外，醛傾向于與氫醌顯影劑反應(yīng)而在顯影活性方面引起不希望有的變化。另外，低的亞硫酸鹽離子濃度不適合于提供有效的防止大氣氧化。結(jié)果，使常規(guī)“里斯片”顯影劑溶液缺乏穩(wěn)定性。
一種已知的替換常規(guī)“里斯片”顯影劑的使用已公開于U.S.P4,269,929中。該專利描述了在有肼化合物和堿性顯影水溶液一起存在下實(shí)施照像元件的高反差顯影，所述顯影溶液的pH值約為10和低于12并含有二羥基苯顯影劑、3-吡唑烷酮顯影劑、亞硫酸鹽保存劑和促進(jìn)反差量的作為助促進(jìn)劑的氨基化合物。
盡管這種含有氨基“助促進(jìn)劑”的顯影組合物可以在容量、穩(wěn)定性和對反差方面產(chǎn)生改善，但其中把氨基化合物作為“助促進(jìn)劑”摻入顯影組合物中的固有缺點(diǎn)立即在現(xiàn)有技術(shù)中成為公認(rèn)，如毒性、過度的揮發(fā)性、缺乏溶解性、成本高等等，正如在U.S.P 4,988,604中所說明的。
因此，在涉及把氨基(助促進(jìn)劑)化合物摻入鹵化銀照相元件本身的范圍內(nèi)產(chǎn)生了另外的建議，致使氨基化合物被用作所謂“摻入的助促進(jìn)劑”，如在U.S.P 4,914,003中所述。在這種“摻入的助促進(jìn)劑”體系中，把起“助促進(jìn)劑”作用的氨基化合物和起“成核劑”作用的肼化合物摻入鹵化銀感光乳劑中，或其它的親水膠體層中，在鹵化銀照相材料中，以提供所謂的“內(nèi)助促進(jìn)”的感光乳劑或含肼化合物的感光乳劑。在這方面，有代表性的文獻(xiàn)例如有U.S.P 4,988,604、4,975,354和4,994,365和國際專利WO 92/15043和WO 93/02389。
還有，最近D.L.Kerr出版的標(biāo)題為“AN ENVIRONMENTALLYIM-PROVED NUCLEATION PROCESS FOR GRAPHIC ARTS IMAGING”(IS &T′s 46th Ann.Conf(1993)，268-270頁)描述了討論和綜述內(nèi)助促進(jìn)的感光乳劑的技術(shù)。
然而，這些現(xiàn)有技術(shù)體系至少仍然優(yōu)選地依賴于使用氫醌基的顯影劑，和優(yōu)選使用pH范圍約9-約10.8，如U.S.P 4,988,604所描述的。
況且，從生態(tài)學(xué)和毒物學(xué)觀點(diǎn)來看，這些嚴(yán)重的缺點(diǎn)與使用所述氫醌基顯影體系有關(guān)。例如，氫醌具有過敏作用。因此，就適應(yīng)健康、安全和環(huán)境準(zhǔn)則和規(guī)定的觀點(diǎn)看，使用氫醌具有某些操作和處理上的問題。
WO 93/11456描述了一種適用于含肼膠片的速用顯影劑，它含有至少一種5-50g/l的鏈烷醇胺；至少一種抗壞血酸顯影劑；并且pH范圍在10.7-約12.0。該顯影劑還可含有KOH和碳酸鉀。然而，正如下文討論的，許多鏈烷醇胺都具有不希望有的毒性。過度揮發(fā)性和不愉快的氣味。此外，鏈烷醇胺對里斯片高反差圖象性能有不利的影響。
1992年8月19日公布的相當(dāng)于歐洲專利0498968的U.S.P.5,196,298提出一種用于浸沒顯影的顯影溶液，其pH至少為12.0，具含有0.4摩爾/升以上的糖衍生物，或其堿金屬鹽，如1-抗壞血酸和異-抗壞血酸，最好不含其它的顯影劑和亞硫酸鹽離子。U.S.P 5,196,298的顯影劑溶液的被描述成為可允許以環(huán)境上更簡便方式處理廢棄顯影劑溶液的同時(shí)，可以對制版照相材料高反差質(zhì)量地顯影。但是，U.S.P 5,196,298還陳述該專利在pH范圍為12.3-13.5內(nèi)所取得的全部好處，但這種pH范圍是較高的，不可能為所有的使用者接受。
U.S.P 5,098,819還公開了不含氫醌和堿金屬氫氧化物的顯影劑組合物。該專利的非氫醌顯影劑溶液含有選自抗壞血酸及其糖型衍生物的顯影劑，與亞硫酸鹽、堿金屬碳酸鹽和3-吡唑烷酮顯影劑化合物一起，其中顯影劑溶液的pH范圍為9.75-10.6。U.S.P5,098,819描述的顯影劑組合物在pH超過10.6左右時(shí)會降解。同樣地，1984年10月30日公布的日本公開專利申請59-191035公開了一種顯影劑組合物，它特別適于處理含黑色染料的鹵化銀感光乳劑，其中顯影劑被描述成為含抗壞血酸、堿金屬碳酸鹽、堿金屬亞硫酸鹽和堿金屬氫氧化物，pH范圍為10-14。然而后面提到的兩種出版物都沒有特別描述里斯片顯影劑，更沒有說明能顯示高反差質(zhì)量顯影的檢測數(shù)據(jù)。
無論如何，在這些專利說明書中，沒有公開或提出使用這些顯影劑能用于含有作為成核劑的肼化合物的鹵化銀照相材料的顯影劑，以獲得高反差圖象。
實(shí)際上，上面提到的非氫醌顯影劑溶液并不能達(dá)到里斯片質(zhì)量。
因此，該項(xiàng)技術(shù)急迫等待發(fā)現(xiàn)不需要?dú)漉@影劑的顯影劑組合物而又同時(shí)能達(dá)到高反差的質(zhì)量。
本發(fā)明的目的是提供一種顯影劑組合物，該組合物不需要存在氫醌型顯影劑成分或鏈烷醇胺，而結(jié)果是減少了對健康和環(huán)境的威脅并且更易于操作和處理。
本發(fā)明另一目的是提供一種穩(wěn)定的顯影劑組合物，它適合于沖洗標(biāo)準(zhǔn)的速用膠片。
本發(fā)明另一目的是提供一種新的獲得高反差圖象的方法，通過使用一種不含氫醌顯影劑和含肼化合物作成核劑的鹵化銀照相材料。
本發(fā)明這些和另外目的可通過基本上由下列組成的非氫醌顯影劑組合物來達(dá)到，所述組成為(a)選自抗壞血酸及其糖型衍生物、或其堿金屬鹽及其混合物的一種顯影劑，其量為0.1-0.4摩爾/升(mol/l)。
(b)含有3-吡唑烷酮化合物，氨基酚化合物或其混合物的有效量的輔助顯影劑；(c)低于或等于0.32mol/l的堿金屬亞硫酸鹽；(d)0.1-0.4mol/l的堿金屬碳酸鹽；(e)一種堿金屬氫氧化物，當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物是以游離酸形式存在時(shí)，則堿金屬氫氧化物的量為10-25g/l或當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物是以堿金屬鹽的形式存在時(shí)，則堿金屬氫氧化物的量為3-15g/l；和(f)顯影劑組合物的pH值在25℃時(shí)為10.3-12.5，更好的是10.5或10.8-11.5或12.2。
在本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中，顯影劑組合物另外還含有一種或多種下列添加成分(g)一種延遲未曝光鹵化銀顯影的抑制劑，其量為0.008-0.042mol/l。
(h)有機(jī)防霧劑，其量為0.02-2g/l；和(i)螯合劑，其量為0.5-3g/l。
同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的更佳實(shí)施方案，抑制劑選擇堿金屬溴化物；有機(jī)防霧劑選擇0.01-0.1g/l苯并三唑和0.01-0.1g/l苯基巰基四唑(PMI)的組合物，和螯合劑選擇Na2EDTA。
在另外一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明顯影劑組合物不含鏈烷醇胺或含低于5g/l的鏈烷醇胺。最好的是，顯影劑組合物不含鏈烷醇胺。許多鏈烷醇胺都具有毒性、過度揮發(fā)性和不愉快氣味的不受歡迎的性質(zhì)。許多鏈烷醇胺與水都能形成共沸物，這使得準(zhǔn)確提供顯影劑溶液復(fù)雜化，這類化合物也非常昂貴。此外，鏈烷醇胺會通過消耗物理顯影而加快化學(xué)顯影的過程。這種現(xiàn)象使產(chǎn)生的圖象比沒有鏈烷醇胺獲得的圖象更呈粒狀，與獲得高反差的里斯片的目的是有矛盾的。
發(fā)現(xiàn)使用本發(fā)明顯影劑組合物可意外地保證提供高反差質(zhì)量，和因此高網(wǎng)點(diǎn)的質(zhì)量而無需氫醌或鏈烷醇胺存在。
本發(fā)明的另外一個(gè)實(shí)施方案包括用一種顯影劑將含有作為成核劑的肼化合物的曝光成影象鹵化銀照相材料顯影，該顯影劑包括選自抗壞血酸及其糖型衍生物、或其堿金屬鹽及其混合物的顯影劑，和基本上沒有二羥基苯，術(shù)語“基本上沒有二羥苯基”意指二羥基苯的量低于5×10-4mol/l和優(yōu)選為零。上述其它顯影劑組合物成分也可以用于組合進(jìn)本發(fā)明的這方法的實(shí)施方案中。
附圖的簡要說明

圖1表明通過本發(fā)明顯影劑組合物和某些有代表性的已知技術(shù)的顯影劑組合物的所沖洗的EK 2000 CGP內(nèi)促進(jìn)的感光乳劑膠片的D-LogE曲線。
圖2表示通過本發(fā)明顯影劑組合物和一些有代表性的現(xiàn)有技術(shù)顯影劑組合物所沖洗EK2000 CLW內(nèi)促進(jìn)的感光乳劑膠片的D-LogE曲線。
圖3A表示通過本發(fā)明顯影劑組合物和EP 0498968(U.S.P5,196,298)的顯影劑所顯影的Fuji RO-100常規(guī)速用感光乳劑膠片的D-LPgE曲線。
圖3B表示通過本發(fā)明的顯影劑組合物和U.S.P 5,098,819的顯影劑所顯影的Fuji RO-100常規(guī)速用感光乳劑膠片的D-LogE曲線。
圖3C表示通過本發(fā)明的顯影劑組合物和日本專利申請(OPI)59-191035的顯影劑所顯影的Fuji RO-100常規(guī)速用感光乳膠片的D-LogE曲線。
圖4A表示本發(fā)明顯影劑組合物的不同的配方在EK 2000 CGP內(nèi)促進(jìn)的感光乳劑膠片上的D-LogE曲線。
圖4B表示不同配方的本發(fā)明顯影劑組合物在EK2000 CLW內(nèi)促進(jìn)感光乳劑膠片上的D-LogE曲線。
圖4C表示不同配方的本發(fā)明的顯影劑組合物在Fuji RO-100速用感光乳劑膠片上的D-LogE曲線。
圖5A表示在使用抗壞血酸基顯影劑配方時(shí)氫氧化鈉含量，即pH值對EK200 CGP內(nèi)促進(jìn)感光乳劑膠片的D-LogE的影響。
圖5B表示在使用抗壞血酸基顯影劑配方時(shí)氫氧化鈉含量，即pH值對EK200 CLW內(nèi)促進(jìn)感光乳劑膠片的D-LogE曲線的影響。
圖5C表示在使用抗壞血酸基顯影劑配方時(shí)氫氧化鈉含量，即pH值對Fuji RO-100速用感光乳劑膠片的D-LogE曲線的影響。
優(yōu)選實(shí)施方案的說明在本發(fā)明的顯影劑溶液中，將抗壞血酸及其糖型衍生物用作顯影劑還包括抗壞血酸的主體異構(gòu)體和非對映異構(gòu)體及其糖型衍生物，它們的鹽及其混合物。落入上述范圍的合適的顯影劑還包括，但不限于，l-抗壞血酸、d-赤(erythro-)抗壞血酸(即erythorbic或異抗壞血酸、d-葡(gluco)-抗血酸、d-脫氧-l-抗壞血酸、l-鼠李(rhamno)-抗壞血酸、l-巖藻(fuco)抗壞血酸、d-葡庚(gl-ucohepto)-抗壞血酸、山梨(sorbo)抗二血酸、亞氨基-l-抗壞血酸、ω-乳(lacto)抗壞血酸、麥芽(malto)抗壞血酸、l-阿拉伯抗壞血酸、l-葡(gluco)抗壞血酸、d-半乳(galaco)抗壞血酸、l-古洛(gulo)抗壞血酸、和l-阿洛(allo)抗壞血酸。
本發(fā)明的抗壞血酸和抗壞血酸糖型衍生物，包含其堿金屬鹽，在工作顯影劑溶液中，其通常用量為0.1-0.4mol/l，或以上，優(yōu)先用量0.14-0.28mol/l。盡管顯影劑的使用范圍為0.1-0.4mol/l，但在某些條件下顯影劑的使用量可超過0.4mol/l，在這種情況下一般降低輔助顯影劑的量，如必需的菲尼酮。作為顯影劑用于本發(fā)明的優(yōu)選抗壞血酸化合物是堿金屬抗壞血酸鹽和l-抗壞血酸。
本發(fā)明的抗壞血酸和抗壞血酸的糖衍生物以游離酸的形式溶解在顯影溶液中，或者可作為堿金屬鹽引入，優(yōu)選的是其鈉鹽或鉀鹽，或游離酸形式及其鹽的混合物。在使用鹽形式的顯影劑的情況下，所需的堿金屬氫氧化物量少些以便形成10.3-12.5的pH值，例如，通常使用3-15g/l左右的堿金屬氫氧化物。另一方在，假若只使用糖的游離酸，則一般使用10-25g/l的堿金屬氫氧化物，以便調(diào)節(jié)pH到10.3-12.5。作為顯影劑用于本發(fā)明顯影溶液中的，其它可用的抗壞血酸和糖型衍生物的實(shí)例已描述于U.S.P 5,098,819和5,196,298中，所述專利公開的內(nèi)容作為參考引入本文。
包括3-吡唑烷酮(或其衍生物)(菲尼酮)、氨基酸化合物，或者其混合物的輔助顯影劑也可以包括在本發(fā)明顯影溶液中，以便提高顯影劑組合物的顯影速度。例如在U.S.P 5,098,819中公開了可用的3-吡唑烷酮，該專利公開的內(nèi)容包括優(yōu)選的1-苯基-3-吡啶烷酮在此作為參考引入本文。能使用的合適氨基酚包括對-甲氨基-苯酚(metol)和U.S.P 4,914,003公開的那些，該專利的公開內(nèi)容作為參考引入。使用有效量的輔助顯影劑以達(dá)到高密度和高反差。通常這些物質(zhì)的使用量為0.001-0.12mol/l，對于3-吡唑烷酮的使用量優(yōu)選的為0.001-0.006mol/l，或?qū)τ趯?氨基酚的使用量為0.001-0.02mol/l。
本發(fā)明的顯影劑組合物可成功地使用而無須任何的氫醌型顯影劑或鏈烷醇胺。然而，對本發(fā)明顯影劑組合物來說其它的重要附加物包括堿金屬亞硫酸鹽，優(yōu)選的亞硫酸鈉，其使用量最高為0.32mol/l，最好5-30g/l(當(dāng)使用Na2SO3時(shí))，它作為保存劑和防止空氣氧化的穩(wěn)定劑。其它可用的亞硫酸鹽公開于U.S.P 5,098,819，它作為參考引入本文。
本發(fā)明的全部優(yōu)點(diǎn)可在pH范圍10.3-12.5內(nèi)獲得，更好的范圍是從10.5或10.8-11.5或12.2。另外，顯影劑組合物的堿度保持在所要求的范圍內(nèi)是通過堿金屬碳酸鹽的存在，如0.1-0.4mol/1或以下的碳酸鈉或鉀，優(yōu)選的是0.14-0.28mol/l。優(yōu)選的堿金屬碳酸鹽是與3-25g/l的堿金屬氧化物一起使用，以調(diào)節(jié)pH范圍到所要求的范圍。加入的堿金屬氫氧化物的量部分取決于顯影劑是否以游離酸形式使用，如以游離酸形式使用，則堿金屬氫氧化物的使用量一般為10-25g/l，如果顯影劑以鹽形式使用，則通常堿金屬氫氧化物的使用量為3-15g/l。
一般來說，堿金屬碳酸鹽比堿金屬氫氧化物產(chǎn)生的苛性組分較少。然而，另一方面，堿金屬碳酸鹽與堿金屬氫氧化物比較一般是需要更多的量以調(diào)節(jié)pH值。權(quán)衡其利弊，在本發(fā)明中優(yōu)選的是確立顯影劑溶液的堿度是通過任意選擇堿金屬碳酸鹽和堿金屬氫氧化物的各個(gè)用量，并通過補(bǔ)充加入堿金屬氫氧化物以進(jìn)行最佳pH的精確調(diào)節(jié)。
本發(fā)明顯影劑組合物還含有各種其它常規(guī)的添加劑和附加物，它們起到其它各種所要求的作用。例如，這些添加的附加物包括，但不限于，除氫醌以外的附加顯影劑、防霧劑、緩沖液、螯合劑、泡脹控制劑、顯影加速劑等。
然而，在本發(fā)明更優(yōu)選的實(shí)施方案中，顯影劑溶液含有一些其它的附加物，包括抑制劑、有機(jī)防霧劑和螯合劑中的每一種。
例如，作為優(yōu)選抑制劑是溴化鈉或鉀其含量約為0.008-0.04mol/l。典型的有機(jī)防霧劑優(yōu)選包括苯并三唑和苯基巰基四唑的組合物，其每個(gè)量分別為0.01-0.1g/l。例如，在U.S.P 4,975,354中公開了有效的苯并三唑，該專利的公開內(nèi)容作為參考引入本文。典型的巰基四唑是1-苯基-5-巰基四唑。
此外，本發(fā)明還包括使用其它的防霧劑，如U.S.P 5,098,819和5,196,298所公開的那些，這些專利公開的內(nèi)容作為參考引入本文。
通常在配制顯影劑配方中可使用少量的螯合劑以螯合組份或水中所存在的痕量金屬離子。用于本發(fā)明的典型螯合劑公開于U.S.P5,098,819，在此作為參考引入本文。并且通常使用量為0.5-3g/l，優(yōu)選的為0.5-2.0g/l。用于本發(fā)明的螯合劑優(yōu)選的是上述量的Na2EDTA。
本發(fā)明的顯影溶液可用于各種類型的照相材料的顯影，尤其是黑白照相材料包括常規(guī)的速用膠片，如Fuji Photo Film有限公司的Fuji RO-100膠片，以及含有作為成核劑的肼化合物的鹵化銀照相材料，如Eastman Kodak公司生產(chǎn)的EK2000 CGP和EK 2000 CLW膠片。然而，使用本發(fā)明的顯影劑溶液并不限于此而且可理解成擴(kuò)大到其它黑白材料如射線照相錄制材料和復(fù)制材料、電影攝影錄制材料和復(fù)制材料以及縮微膠片。
然而，當(dāng)使用本發(fā)明的顯影劑溶液以使制版印刷照相材料和含有成核劑肼化合物的鹵化銀照相材料顯影而達(dá)到高反差質(zhì)量并因此達(dá)到高網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量時(shí)，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)變得尤其清楚。
通過本發(fā)明的顯影劑溶液而顯影的照相材料可采取常規(guī)的分層方案，如U.S.P 5,198,298所公開的，該專利作為參考引入本文。
能用于本發(fā)明的另一種膠片實(shí)例是含肼化合物作為成核劑的鹵化銀照相材料。這種照相材料就其層結(jié)構(gòu)、鹵化銀感光乳膠、內(nèi)助促進(jìn)劑、以及其它照相材料的成分諸方面示于如U.S.4,975,3554、4,988,604和4,994,365中。這些專利公開的內(nèi)容作為參考引入本文。
肼化合物的非限制性實(shí)例有下列化合物
可用于照相材料的其它肼化合物包括在RESEACH DISCLOSURE，Item 23516(1983年11月，346頁)和該文的參考文獻(xiàn)中所描述的，以及在U.S.P 4,080,207、4,269,929、4,276,364、4,278,748、4,385,108、4,459,347、4,560,638、4,478,928、4,737,452、4,284,764、4,686,167、5,100,761、5,006,445、4,960,672、4,971,890、4,971,888、4,950,578、5,061,594、5,017,456、5,028,510、歐洲專利217,310、歐洲專利286,840和英國專利2,011,391中描述的。肼化合物可引入到任何照相材料的親水膠體層，如鹵化銀感光乳劑層、中間層、保持性涂層等。
照相材料中的肼化合物的含量，按照相感光材料中每摩爾鹵化銀計(jì)，優(yōu)選的為1×10-6mol-5×10-2mol，特別優(yōu)選的是1×10-5mol-2×10-2mol。
通過本發(fā)明顯影溶液顯影的照相材料可按特定用途通過任何照射源的曝光而成影像。
為了沖洗，優(yōu)選使用自動操作設(shè)備，該設(shè)備裝有自動補(bǔ)充沖洗溶液的體系。顯影步驟的后面是止顯步驟，例如在大約90°F下使用止顯示溶液如3％乙酸溶液持續(xù)15秒鐘，接著是定影液槽，例如使用從市場上可買到的定影劑，如從Fuji Hunt Photographic Ch-emicals公司買到的F-O-G，在約90°F下使用30秒，接著是洗滌或穩(wěn)定步驟。最后，照相材料按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)程進(jìn)行干燥。
下面的實(shí)施例是說明本發(fā)明的但不構(gòu)成對它的限制，所有的用量均以每升克計(jì)算，除非另有指示。
實(shí)施例1將代表本發(fā)明顯影劑配方(溶液7)的攝影性能與JP 59-191035(溶液1)、歐洲專利0498968(溶液2和3)、U.S.P 5,098,819(溶液4、5和6)以及從市場上可以買到的Kodak RA 2000氫醌顯影劑(參比溶液)的實(shí)施例進(jìn)行比較。各種顯影劑的配方綜述于下面表1-1。
表1成分12 34 5 6 71-抗壞血酸 30 - -- - - 30D-抗壞血酸鈉 -184 110 31.5 79.3 25.5 -亞硫酸鈉 30 - -5.0 12.5 2.5 30偏亞硫酸氫鈉 -- -- - 1.9 -碳酸鈉 30 - -- - - 30碳酸鉀 -- -24.0 26.4 24.0 -Na2EDTA -- -- - - 1.0Na4EDTA -- -0.6 2.30.6 -菲尼酮 0.3 - -2.0 - - 0.34-(羥甲基)-4-甲基-1-苯基-3- -- -- 1.04 2.0-吡唑烷酮苯并三唑 -- -0.09 - 0.09 0.021-苯基-巰 -0.08 0.08 0.008 - 0.008 0.01基四唑溴化鈉 -- -2.7 10.0 2.7-溴化鉀 -2525 - - - 2.0氫氧化鈉 15.4 - -- - - 14.5氫氧化鉀 -55.6 45.5 - - - -pH 12.5 12.35 13.0 10.38 10.16 10.04 12.05
三種不同類型的照相膠片通過各種要試驗(yàn)的顯影劑溶液進(jìn)行顯影。有兩種膠片是從市場上買到的內(nèi)促進(jìn)(1B)型的，即柯達(dá)(Kodak)CGP(用于網(wǎng)目版(halftonework))和柯達(dá)(Kodak)CLW(用于線版(linework))，而第三種膠片是從市場上買到的速用膠片，即Fuji RO-100膠片。
所用顯影條件在溫度90°F，對于CGP和CLW顯影時(shí)間為30秒鐘，而對于RO-100膠片為25秒。之后，于90°F下使用止顯液浴(3％乙酸溶液)15秒。然后在90°F下使用定影液浴(從Fuji Hunt Photo-graphic Chemicals公司買到的具有硬化劑的F-O-G定影劑)30秒。
結(jié)果用圖示法表示在圖1、2、3A、3B和3C中，其中+表示Kod-ak RA 2000的結(jié)果；△表示溶液，顯影劑的結(jié)果；○和+各表示溶液2和3的結(jié)果；▲、○和分別表示溶液4、5和6的結(jié)果；和◇表示代表本發(fā)明的溶液7的結(jié)果。
更具體地說，圖1表示通過使用本發(fā)明顯影劑組合物和一些有代表性的已知技術(shù)顯影劑組合物沖洗的EK2000 CGP內(nèi)促進(jìn)感光乳劑膠片的D-logE曲線。
圖2表示通過使用本發(fā)明的顯影劑組合劑和一些有代表性的已知顯影劑組合物沖洗的EK 2000 CLW內(nèi)促進(jìn)感光乳劑膠片的D-logE曲線。
圖3A表示通過本發(fā)明顯影劑組合物和歐洲專利0498968(U.S.P5,196,298)的顯影劑顯影的Fuji Ro-100速用感光乳劑膠片的D-logE曲線。
圖3B表示通過本發(fā)明顯影劑組合物和U.S P 5,089,819的顯影劑顯影的Fuji RO-100速用感光乳劑膠片的D-LogE曲線。
圖3C表示通過本發(fā)明顯影劑組合物和日本專利公開(OPI)59-191035的顯影劑顯影的Fuji RO-100速用感光乳劑膠片的D-LogE曲線。
至于結(jié)果本身，圖1和2中本發(fā)明溶液7的D-LogE曲線很陡的坡度表明Kodak CGP和CLWIB感光乳劑的高反差質(zhì)量。這種效果確實(shí)是意外的，因?yàn)楦叻床钯|(zhì)量對于其它研究過的已知技術(shù)EP 0498968(在EK CGP膠片上可提供高反差但Dmax出乎意外地低)和U.S.P.5,098,819的非氫醌顯影劑化學(xué)品是沒有觀察到的，正如圖1和2中的溶液1-6曲線所表明的。對Kodak RA 2000顯影劑觀察到高反差質(zhì)量，該顯影劑是常規(guī)的氫醌型顯影劑，但溶液7的曲線較KodakRA 2000更陡些，這表明用本發(fā)明顯影劑組合物比Kodak感光乳劑的性能更好。
圖3中對RO-100標(biāo)準(zhǔn)速用感光乳劑(不含肼)的D-logE曲線的對比坡度表明溶液7比其它抗壞血酸基化學(xué)品可得到可比的和有用的結(jié)果。還有，根據(jù)圖1、2和3C所示，對日本公開專利申請59-191035配方(在低步數(shù)下提高密度)觀察到高灰霧量。按圖1和2所示，歐洲專利0498968的溶液在高步(step)數(shù)下獲得令人不滿意的低密度。
實(shí)施例2在本例中，按表2-1所示調(diào)整亞硫酸鹽、溴化物、堿金屬氫氧化物、抗壞血酸和pH值(所有的量均為g/l，除非另有指示)以便評價(jià)和對比實(shí)施例1中所用的三種相同類型的膠片的結(jié)果。使用如實(shí)施例1的相同顯影條件。
表2-1實(shí)施例B C D ENa2CO330 30 3030Na2SO35 15 3030菲尼酮0.30.30.3 0.3Na2EDTA 1.01.01.0 1.0苯并三唑 0.02 0.02 0.02 0.02PMT 0.01 0.01 0.01 0.01KBr 1.02.01.0 4.0NaOH(97％)15.62 19.26 12.23 15.141-抗壞血酸50 50 3030去離子(DI)水制成 11 11 1111最終pH10.99 11.49 11.50 12.18結(jié)果概括在圖4A、4B和4C中，其中+表示實(shí)施例B的結(jié)果；△表示實(shí)施例C的結(jié)果；○表示實(shí)施例D的結(jié)果；和+表示實(shí)施例E的結(jié)果。
一般來說，圖4A表明本發(fā)明顯影劑組合物的不同配方對EK2000 CGP內(nèi)促進(jìn)感光乳劑膠片上的D-logE曲線。
圖4B表明本發(fā)明顯影劑組合物的不同配方對EK 2000 CLW內(nèi)促進(jìn)感光乳劑膠片上的D-logE曲線。
圖4C表明本發(fā)明顯影劑組合物的不同配方對Fuji RO-100速用感光乳劑膠片上的D-LogE曲線。實(shí)施例3用表3-1中所用配方(所有量都是g/l，除另有指示外)檢測實(shí)施例1中所用的三種相同類型膠片的氫氧化鈉含量和因此pH值的作用。使用與實(shí)施例1相同的顯影條件。
表3-1實(shí)施例 BG HNa2CO330 30 30Na2SO330 30 30菲尼酮 0.03 0.030.03Na2EDTA 1.0 1.0 1.0苯并三唑 0.02 0.020.02PMT 0.01 0.010.01KBr 1.0 1.0 1.0D-抗壞血酸鈉 36.8 36.836.8NaOH(97％) -5.147.88ID水制成 11 11 11最終pH 10.2511.29 12.01結(jié)果綜述于圖5A、5B和5C中，其中+表示實(shí)施例F的結(jié)果；△表示實(shí)施例C的結(jié)果；和○表示實(shí)施例H的結(jié)果。
圖5A表明在用抗壞血酸基顯影配方的條件下氫氧化鈉含量，即pH值對EK2000 CGP內(nèi)促進(jìn)感光乳劑膠片D-LogE曲線的影響。
圖5B表明在用抗壞血酸基顯影劑配方條件下氫氧化鈉含量，即pH值，對EK2000 CLW內(nèi)促進(jìn)感光乳劑膠片的D-LogE曲線的影響。
圖5C表明在使用抗壞血酸基顯影劑配方條件下氫氧化鈉含量，即pH值，對Fuji RO-100速用感光乳劑膠片的D-LogE曲線的影響。
示于圖5A-5C的結(jié)果證明了所擇pH值的意外重要性，尤其是對內(nèi)促進(jìn)(IB)膠片。實(shí)施例4除了D-LogE曲線外，還用與溶液1-7和實(shí)施例1的EK RA 2000(表1-1)相同的顯影劑配方，并在實(shí)施例1的相同三種膠片上進(jìn)行了網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量研究。一般說來，網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量是評價(jià)高反差顯影劑質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)方法。高反差質(zhì)量越好，網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量越好。網(wǎng)點(diǎn)越陡，所設(shè)計(jì)的數(shù)值(numerical rating)越低。
使用總面積的10、50和90％網(wǎng)點(diǎn)復(fù)蓋量。將片基灰霧結(jié)果與曲線圖中的低步數(shù)密度進(jìn)行比較。還檢測和測定Dmax和梯度(Gradie-nt)(Grad)值的結(jié)果，這些分析的結(jié)果綜述如下。
表4A用不同的顯影劑沖洗的含肼感光乳劑(EK CGP膠片)感光度的結(jié)果EK RA 2000溶液1溶液2溶液3溶液4溶液5溶液6溶液7Dmax5.20 5.20 4.60 4.11 5.21 5.22 5.21 5.25Grad 12.6 7.2*13.8 12.6 7.9 8.3 7.8 15.7B.F. 0.02 0.87 0.04 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03注釋梯度是在密度1.0-3.0間測定的。帶有*號的梯度是在1.5～3.0之間的密度測定的。
表4B用不同的顯影劑沖洗的含肼感光乳劑(EK CGP膠片)的網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量EK RA 2000 溶液1溶液2 溶液310％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級 5 2-3 3-4 NA NA NA 3-4 2 3-4 3 1-2 3溶液4溶液5溶液6溶液710％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級6 6 76 6 7 6 6 7 2-3 1 2-3注釋1)網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量等級優(yōu)＝1，很好＝2，好＝3，良＝4，差＝5，很差＝6，特差＝7
2)檢測10％，50％，90％面積表5A在不同的顯影劑中沖洗的含肼感光乳劑(EK CLW膠片)感光度的結(jié)果EK RA 2000溶液1溶液2溶液3溶液4溶液5溶液6溶液7Dmax4.44 4.60 3.50 3.27 4.80 4.77 4.65 4.65Grad 19.9 5.4*7.0 6.4 4.8 5.1 4.6 26.1B.F. 0.02 0.87 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03注釋梯度(Grad)是在密度1.0和2.0之間測量。
帶*的梯度是在2.0和3.0之間的密度測量。
表5B在不同的顯影劑中沖洗的含肼感光乳劑(EK CLW膠片)的網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量EK RA 2000溶液1 溶液2 溶液310％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級 5 3 3 NA NA NA5 2-3 3-44 2 3溶液4 溶液5 溶液6 溶液710％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級 6 6 7 6 6 7 6 6 7 2 1 1注釋1)網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量等級優(yōu)＝1，很好＝2，好＝3，良＝4，差＝5，很差＝6，特差＝72)檢測10％，50％，90％面積表6A在不同的顯影劑中沖洗常規(guī)速用感光乳劑(Fuji RO-100膠片)的感光度結(jié)果EK RA 2000 溶液1 溶液2 溶液3 溶液4 溶液5 溶液6 溶液7Dmax5.31 5.22 5.26 5.115.29 5.30 5.20 5.25Grad8.0 6.0*11.2 14.87.06.35.55.6B.F.0.04 0.79 0.18 0.080.05 0.04 0.04 0.05注釋梯度(Grad)是在密度1.0-3.0之間測量。
帶*號的梯度是在1.5～3.0之間測量。
表6B在不同的顯影劑中沖洗的常規(guī)速用感光乳劑(Fuji RO-100膠片)的網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量EK RA 2000溶液1 溶液2 溶液310％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級 6 6 7 NA NA NA 5 2-3 7 4-5 3-4 6溶液4 溶液5 溶液6 溶液710％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級 6 6 7 6 6 7 6 6 7 6 5 4-5注釋1)網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量等級優(yōu)＝1，很好＝2，好＝3，良＝4，差＝5，很差＝6，極差＝72)檢測10％，50％，90％面積。
表7A在不同的顯影劑中沖洗的含肼感光乳劑和現(xiàn)行RA感光乳劑的感光度結(jié)果EK CGP膠片EK CLW膠片例B 例C例D例E例B例C例D例EDmax5.19 5.20 5.20 5.23 5.35 4.46 4.40 4.45Grad 12.9 18.9 24.4 19.3 21.5*15.1*24.8*25.3*B.F. 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02FUJI RO-100膠片例B 例C 例D 例EDmax5.255.255.255.25Grad 7.4 7.5 7.1 6.2B.F. 0.040.040.040.04注釋梯度是在密度1.0-3.0之間測定的。帶*號的梯度是在密度1.0和2.0之間的測定的。
表7B在不同顯影劑中沖洗的含肼感光乳劑(CGP& CLW)和常規(guī)RA感光乳劑的網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量EK CGP膠片例B 例C例D 例E10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級5 2 1-2 3-4 1 1-23-4 1 2-3 2-3 1 2-3EK CLW膠片例B 例C例D 例E10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級4-5 2-3 13 1 1 3 1 1 1 1 1-2FUJI RO-100膠片例B例C例D 例E10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級6 6 7 6 5 7 6 5 7 6 5 5
表8A在不同顯影劑中沖洗的含肼感光乳劑和常規(guī)感光乳劑的感光度結(jié)果EK CGP膠片 EK CLW膠片例F1例G2例H3例F 例G例HDmax5.11 5.195.234.134.27 4.33Grad5.211.919.94.7 19.9*17.2*B.F.0.02 0.020.020.020.02 0.02FUJI RO-100膠片例F 例G 例HDmax5.535.215.21Grad5.5 6.8 7.0B.F.0.030.040.05注釋梯度(Grad)是在密度1.0-3.0之間測定的。帶*號的梯度是在密度1.0和2.0之間測定的。1沒有用NaOH，pH 10.27；2用NaOH，pH 11.30；3用NaOH，pH12.00
表8B在不同顯影劑中沖洗的含肼感光乳劑(CGP& CLW)和常規(guī)RA感光乳劑的網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量EK CGP膠片例F 例G 例H10％50％90％10％50％90％10％50％90％等級 6 6 5 4-5 2-3 4 4 2 4EK CLW膠片例F 例G 例H10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級 6 6 6 5 3 4 4 2-3 3-4FUJI RO-100膠片例F 例G 例H10％50％90％ 10％50％90％ 10％50％90％等級 6 6 76 6 76 6 5當(dāng)詳細(xì)地描述了本發(fā)明并參閱了本發(fā)明的具體實(shí)施方案時(shí)，所屬技術(shù)領(lǐng)域的一般技術(shù)人員會明了所做的各種變化和修改都沒有偏離本發(fā)明的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種非氫醌顯影劑組合物基本上包括(a)一種選自抗壞血酸及其糖型衍生物、或其堿金屬鹽及其混合物的顯影劑，其量為0.1-0.4摩爾/升(mol/l)；(b)有效量的輔助顯影劑，包括3-吡唑烷酮化合物、氨基酚或其混合物；(c)低于或等于0.32mol/l的堿金屬亞硫酸鹽；(d)0.1-0.4mol/l的堿金屬碳酸鹽；(e)一種堿金屬氫氧化物，當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物以游離酸形式存在時(shí)，則堿金屬氫氧化物的量為10-25g/l，或者當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物是以堿金屬鹽形式存在時(shí)，則堿金屬氫氧化物的量為3-15g/l；和(f)顯影劑組合物的pH值在25℃時(shí)為10.3-12.5。
2.權(quán)利要求1的非氫醌顯影劑組合物，其中所述顯影劑選自l-抗壞血酸、d-赤抗壞血酸、d-葡-抗壞血酸、b-脫氧-l-抗壞血酸、l-鼠李-抗壞血酸、l-巖藻抗壞血酸、d-葡庚-抗壞血酸、山梨抗壞血酸、亞氨基-l-抗壞血酸、W-乳抗壞血酸、麥芽抗壞血酸、l-阿拉伯抗壞血酸、l-葡抗壞血酸、d-半乳抗壞血酸、l-古洛抗壞血酸和l-阿洛抗壞血酸。
3.權(quán)利要求1的非氫醌顯影劑組合物，其中所述顯影劑包括抗壞血酸的堿金屬鹽。
4.權(quán)利要求1的非氫醌顯影劑組合物，其中所述顯影劑組合物不含鏈烷醇胺或含有低于5g/l量的鏈烷醇胺。
5.權(quán)利要求1的非氫醌顯影劑組合物，其中所述顯影劑組合物不含鏈烷醇胺。
6.一種非氫醌顯影劑組合物基本上包括(a)選自抗壞血酸及其糖型衍生物、或其堿金屬鹽及其混合物的一種顯影劑，其量為0.1-0.4摩爾/升(mol/l)；(b)有效量的輔助顯影劑，包括3-吡唑烷酮化合物、氨基酚或其混合物；(c)低于或等于0.32mol/l的堿金屬亞硫酸鹽；(d)0.1-0.4mol/l的堿金屬碳酸鹽；(e)一種堿金屬氫氧化物，當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物以游離酸形式存在時(shí)，則堿金屬氫氧化物的量為10-25g/l，當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物以堿金屬鹽的形式存在時(shí)，則堿金屬氫氧化物的量為3-15g/l；和(f)所述顯影劑組合物的pH值在25℃下為10.3-12.5，和另外一種或多種的(g)延遲未曝光鹵化銀顯影的抑制劑，其量為0.008-0.042mol/l；(h)0.02-2g/l的有機(jī)防霧劑；和(i)0.5-3g/l整合劑。
7.權(quán)利要求6的非氫醌顯影劑組合物，其中所述顯影劑選自l-抗壞血酸、d-赤抗壞血酸、d-葡-抗壞血酸、b-脫氧-l-抗壞血酸、l-鼠李-抗壞血酸、l-巖藻抗壞血酸、d-葡庚-抗壞血酸、山梨抗壞血酸、亞氨基-l-抗壞血酸、W-乳抗壞血酸、麥芽抗壞血酸、l-阿拉伯抗壞血酸、l-葡抗壞血酸、d-半乳抗壞血酸、l-古洛抗壞血酸和l-阿洛抗壞血酸。
8.權(quán)利要求6的非氫醌顯影劑組合物，其中所述顯影劑包括抗壞血酸的堿金屬鹽。
9.權(quán)利要求6所述的非氫醌顯影劑組合物，其中所述抑制劑包括溴化鈉；所述有機(jī)防霧劑包括苯并三唑和1-苯基-5-巰基四唑的混合物；和所述螯合劑包括Na2EDTA。
10.權(quán)利要求6的非氫醌顯影劑組合物，其中所述顯影劑組合物不含鏈烷醇胺。
11.一種使曝光成影像的黑白照相材料的顯影的方法，包括用一種顯影劑組合物使所述照相材料顯影，所述顯影劑組合物基本上包括(a)選自抗壞血酸及其糖型衍生物、或堿金屬鹽及其混合物的一種顯影劑，其量為0.1-0.4摩爾/升(mol/l)；(b)有效量的輔助顯影劑，包括3-吡唑烷酮化合物、氨基酚或其混合物；(c)低于或等于0.32mol/l的堿金屬亞硫酸鹽；(d)0.1-0.4mol/l量的堿金屬碳酸鹽；(e)一種堿金屬氫氧化物，當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物以游離酸形式存在時(shí)，則堿金屬氫氧化物的量為10-25g/l，或當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物以堿金屬鹽的形式存在時(shí)，則堿金屬氫氧化物的量為3-15g/l；和(f)所述顯影劑組合物的pH值在25℃下為10.3-12.5。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述顯影劑選自l-抗壞血酸、d-赤-抗壞血酸、d-葡-抗壞血酸、b-脫氧-l-抗壞血酸、l-鼠李-抗壞血酸、l-巖藻抗壞血酸、d-葡庚-抗壞血酸、山梨抗壞血酸、亞氨基-l-抗壞血酸、W-乳抗壞血酸、麥芽抗壞血酸、l-阿拉伯抗壞血酸、l-葡抗壞血酸、d-半乳抗壞血酸、l-古洛抗壞血酸和l-阿洛抗壞血酸。
13.權(quán)利要求11的方法，其中所述顯影劑包括抗壞血酸的堿金屬鹽。
14.權(quán)利要求11的方法，其中所述的顯影劑另外包括至少一種延遲未曝光鹵化銀顯影的抑制劑，其量為0.008-0.4mol/l；0.02-2g/l有機(jī)防霧劑；和0.5-3g/l量的螯合劑。
15.權(quán)利要求11的方法，其中所述顯影劑組合物不含鏈烷醇胺。
16.一種使曝光的成影像的黑白照相材料顯影的方法包括用一種顯影劑組合物顯影所述材料，該顯影劑組合物基本上包括(a)選自抗壞血酸、抗壞血酸糖型衍生物、抗壞血酸的堿金屬鹽及其混合物的一種顯影劑，其量為0.14-0.28mol/l；(b)有效量的輔助顯影劑，包括3-吡唑烷酮化合物、氨基酚或其混合物；(c)低于或等于0.32mol/l的堿金屬亞硫酸鹽；(d)0.14-0.28mol/l的堿金屬碳酸鹽；(e)3-25g/l的堿金屬氫氧化物；(f)0.08-0.04mol/g的抑制劑；(g)0.02-0.2g/l的有機(jī)防霧劑；和(h)0.5-2g/l的螯合物；和所述顯影劑組合物的pH值在25℃時(shí)為10.3-12.5。
17.權(quán)利要求16所述的方法，其中所述顯影劑選自l-抗壞血酸、d-赤-抗壞血酸、d-葡-抗壞血酸、b-脫氧-l-抗壞血酸、l-鼠李-抗壞血酸、l-巖藻抗壞血酸、d-葡庚-抗壞血酸、山梨抗壞血酸、亞氨基-l-抗壞血酸、W-乳抗壞血酸、麥芽抗壞血酸、l-阿拉伯抗壞血酸、l-葡抗壞血酸、d-半乳抗壞血酸、l-古洛抗壞血酸和l-阿洛抗壞血酸。
18.權(quán)利要求16的方法，其中所述顯影劑包括抗壞血酸的堿金屬鹽。
19.權(quán)利要求16的方法，其中所述抑制劑包括溴化鈉；所述有機(jī)防霧劑包括苯并三唑和1-苯基-5-巰基四唑的混合物；和所述的螯合劑包括Na2EDTA。
20.權(quán)利要求16的方法，其中所述顯影劑組合物不含鏈烷醇胺。
21.一種獲得高反差圖象的方法，該法包括用一種顯影劑組合物使曝光的成影像的含肼化合物的鹵化銀照相材料顯影，該顯影劑組合物基本上包括(a)選自抗壞血酸及其糖型衍生物、或其堿金屬鹽及其混合物的一種顯影劑，其量大于0.1摩爾/升(mol/l)，和(b)基本上無二羥基苯。
22.權(quán)利要求21的方法，其中所述顯影劑選自l-抗壞血酸、d-赤-抗壞血酸、d-葡-抗壞血酸、b-脫氧-l-抗壞血酸、l-鼠李-抗壞血酸、l-巖藻抗壞血酸、d-葡庚-抗壞血酸、山梨抗壞血酸、亞氨基-l-抗壞血酸、W-乳抗壞血酸、麥芽抗壞血酸、l-阿拉伯抗壞血酸、l-葡抗壞血酸、d-半乳抗壞血酸、l-古洛抗壞血酸和l-阿洛抗壞血酸。
23.權(quán)利要求21的方法，其中所述顯影劑含有抗壞血酸的堿金屬鹽。
24.權(quán)利要求21的方法，其中所述顯影劑組合物不含鏈烷醇胺。
25.一種獲得高反差圖象的方法，該法包括使曝光成影像的含肼化合物的鹵化銀照相材料用一種顯影劑組合物顯影，該顯影劑組合物基本上包括(a)一種選自抗壞血酸及其糖型衍生物、或其堿金屬鹽及其混合物組成的顯影劑，其量為0.1-0.4摩爾/升(mol/l)；(b)基本上沒有二羥基苯；(c)有效量的輔助顯影劑，包括3-吡唑烷酮化合物、氨基酚或其混合物；(d)低于或等于0.32mol/l量的堿金屬亞硫酸鹽；(e)0.1-0.4mol/l量的堿金屬碳酸鹽；(f)一種堿金屬氫氧化物，當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物是以游離酸形式存在時(shí)，則堿金屬氫氧化物的量為10-25g/l，或抗壞血酸或其糖型衍生物以堿金屬鹽的形式存在時(shí)，則堿金屬氫氧化物的量為3-15g/l；和(g)所述顯影劑組合物在25℃下的pH值為10.3-12.5。
26.權(quán)利要求25的方法，其中所述顯影劑選自l-抗壞血酸、d-赤-抗壞血酸、d-葡-抗壞血酸、b-脫氧-l-抗壞血酸、l-鼠李-抗壞血酸、l-巖藻抗壞血酸、d-葡庚-抗壞血酸、山梨抗壞血酸、亞氨基-l-抗壞血酸、W-乳抗壞血酸、麥芽抗壞血酸、l-阿拉伯抗壞血酸、l-葡抗壞血酸、d-半乳抗壞血酸、l-古洛抗壞血酸和l-阿洛抗壞血酸。
27.權(quán)利要求25的方法，其中所述顯影劑包括抗壞血酸的堿金屬鹽。
28.權(quán)利要求25的方法，其中所述顯影劑組合物還包括至少一種延遲未曝光鹵化銀顯影的抑制劑，其量為0.008-0.04mol/g；0.02-2g/l有機(jī)防霧劑；和0.5-3g/l的螯合劑。
29.權(quán)利要求28的方法，其中所述抑制劑包括溴化鈉；所述有機(jī)防霧劑包括0.01-1.0g/l的苯并三唑和0.01-1.0g/l的1-苯基-5-巰基四唑的混合物；和所述螯合劑包括Na2EDTA。
30.權(quán)利要求25的方法，其中所述鹵化銀照相材料包含至少一種感光乳劑層或親水膠體層，所述層含有有效量的氨基化合物以起到引入助促進(jìn)劑的作用，和至少一種含成核劑化合物的感光乳劑層或親水膠體層，所述成核劑化合物包括有效量的肼化合物或其衍生物以起成核劑的作用。
31.權(quán)利要求25的方法，其中所述顯影劑組合物不含鏈烷醇胺。
32.一種使曝光成影像的含肼化合物作成核劑的鹵化銀感光乳劑的鹵化銀照相材料的顯影方法，該方法包括用一種顯影組合物使所述鹵化銀照相材料顯影，所述顯影組合物基本上包括(a)選自抗壞血酸、抗壞血酸的糖型衍生物、抗壞血酸的堿金屬鹽及其混合物的一種顯影劑，其量為0.14-0.28mol/l；(b)有效量的輔助顯影劑，包括3-吡唑烷酮化合物、氨基酚或其混合物；(c)低于或等于0.32mol/l的堿金屬亞硫酸鹽；(d)0.14-0.28mol/l的堿金屬碳酸鹽；(e)3-25g/l的堿金屬氫氧化物；(f)0.0084-0.0420mol/g的抑制劑；(g)0.02-0.2g/l的有機(jī)防霧劑；(h)0.5-2g/l的螯合劑；和(i)所述顯影劑組合物在25℃下的pH值為10.3-12.5。
33.權(quán)利要求32的方法，其中所述的顯影劑選自l-抗壞血酸、d-赤-抗壞血酸、d-葡抗壞血酸、b-脫氧-l-抗壞血酸、l-鼠李-抗壞血酸、l-巖藻抗壞血酸、d-葡庚-抗壞血酸、山梨抗壞血酸、亞氨基-l-抗壞血酸、W-乳抗壞血酸、麥芽抗壞血酸、l-阿拉伯抗壞血酸、l-葡抗壞血酸、d-半乳抗壞血酸、l-古洛抗壞血酸和l-阿洛抗壞血酸。
34.權(quán)利要求32的方法，其中所述顯影劑包含抗壞血酸的堿金屬鹽。
35.權(quán)利要求32所述的方法，其中所述的抑制劑包括溴化鈉；所述有機(jī)防霧劑包括苯并三唑和1-苯基-5-巰基四唑的混合物；和螯合劑選擇Na2EDTA。
36.權(quán)利要求32所述的方法，其中所述鹵化銀照相材料包含至少一種包含有效于起引入助促進(jìn)劑作用量的氨基化合物的感光乳劑層或親水膠體層，和至少一種包含有效于起成核劑作用量的肼化合物或其衍生物的感光乳劑層或親水膠體層。
37.權(quán)利要求32的方法，其中所述的顯影劑組合物不含鏈烷醇胺。
全文摘要
一種非氫醌顯影劑組合物，它基本上包括(a)一種選自抗壞血酸及其糖型衍生物、或其堿金屬鹽及其混合物的顯影劑，其量為0.1-0.4摩爾/升(mol/l)；(b)包括3-吡唑烷酮化合物、氨基酚或其混合物的有效量輔助顯影劑；(c)低于或等于0.32mol/l的堿金屬亞硫酸鹽；(d)0.1-0.4mol/l的堿金屬碳酸鹽；(e)堿金屬氫氧化物，當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物以游離酸形式存在時(shí)，堿金屬氫氧化物量為10-25g/l，或當(dāng)抗壞血酸或其糖型衍生物以堿金屬鹽的形式存在時(shí)，堿金屬氫氧化物的量為3-15g/l；和(f)顯影劑組合物在25℃下的pH值為10.3-12.5；當(dāng)顯影劑組合物用于沖洗標(biāo)準(zhǔn)快用膠片的同時(shí)表明在沖洗含肼化合物的鹵化銀感光乳劑中具有特別有利效果以在穩(wěn)定的顯影溶液中達(dá)到高反差質(zhì)量，和高的網(wǎng)點(diǎn)質(zhì)量。在優(yōu)選實(shí)施方案中，顯影劑組合物不含鏈烷醇胺。
文檔編號G03C5/31GK1129989SQ94193074
公開日1996年8月28日 申請日期1994年6月10日 優(yōu)先權(quán)日1993年6月18日
發(fā)明者王海星, 張迪安, 戴維·卡爾森, 艾倫·A·博恩斯坦 申請人:富士·亨特照相化學(xué)公司