專利名稱：電子攝影光電導(dǎo)體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電子攝影光電導(dǎo)體。具體地，本發(fā)明涉及一種包括導(dǎo)電基底、底涂層和感光層的電子攝影光電導(dǎo)體。
采用光電導(dǎo)體的電子攝影處理包括以下步驟將光電導(dǎo)體放置在暗處并通過電暈放電在其表面上均勻充電；暴露一個區(qū)域以有選擇地放電并在該區(qū)域中形成靜電潛象；以及，通過靜電吸引將帶顏色的帶電粒子(色調(diào)劑)淀積到潛象上以使之變得可見，從而形成圖象。
在上述一系列處理中光電導(dǎo)體必須具有的主要特性如下(1)它必須能夠在暗處被均勻充電到適當?shù)碾妱荨?br> (2)它在暗處具有很高的可充電性且不容易放電。
(3)它具有優(yōu)異的光敏性并能夠借助曝光而立即放電。
另外，還要求光電導(dǎo)體具有穩(wěn)定性和耐久性，例如由于光電導(dǎo)體表面容易放電而具有小的殘留電勢；優(yōu)異的機械強度和柔性；穩(wěn)定的電特性，即使在重復(fù)使用之后也不會出現(xiàn)充電性、光敏性、殘留電勢等等方面上的變化；以及，耐熱、光、溫、濕、臭氧破壞等等。
目前電子攝影光電導(dǎo)體已經(jīng)得到了實際使用。這種光電導(dǎo)體容易產(chǎn)生從導(dǎo)電基底的表面的載流子注入，因而由于微觀上表面電荷的消失或減少而造成了圖象缺陷。為了解決這種問題，并進一步覆蓋表面的缺陷、改善充電特性并改善感光層的附著和涂覆特性，在導(dǎo)電基底和感光層之間設(shè)置了一個底涂層。
傳統(tǒng)的底涂層包含各種類型的樹脂材料和包含氧化鈦粉末等等的材料。已知的用于由單個的層構(gòu)成的底涂層的材料，包括樹脂材料，諸如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸(類)樹脂、氯乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、蜜胺樹脂、硅氧烷樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚酰胺樹脂；以及含有兩個以上上述樹脂重復(fù)單元的共聚物；酪蛋白、明膠、聚乙烯醇、乙基纖維素等等。其中，聚酰胺樹脂是較好的(在日本公開特許昭51(1976)-114132和日本公開特許昭52(1977)-25638中進行了公布)。然而，這種具有由聚酰胺等構(gòu)成的、作為底涂層的單個的層的電子攝影光電導(dǎo)體，具有殘留電勢大的缺陷，這降低了靈敏度并引起了圖象的重疊。這種傾向在低濕度下變得更為明顯。
因此，為了防止圖象缺陷并改善殘留電勢，日本公開特許昭56(1981)—52757公布了一種包含表面未處理的氧化鈦的底涂層。另外，日本公開特許昭59(1984)—93453和日本公開特許平2(1990)—181158中公布了一種底涂層，該底涂層包含在表面上涂覆有氧化鋁等的氧化鈦顆粒，涂氧化鋁等的目的在于改善氧化鈦粉末的分散性。另外，日本公開特許昭63—(1988)—234261和日本公開特許昭63(1988)—298251提出了一種底涂層，該底涂層包括氧化鈦顆粒和粘合樹脂，其中氧化鈦的混合比得到了優(yōu)化，以延長光電導(dǎo)體的使用壽命。
在上述包含氧化鈦粉末的底涂層中，采用了具有微球狀的氧化鈦。
用于形成電子攝影光電導(dǎo)體的涂覆方法包括噴涂方法、條涂覆方法、輥涂覆方法、刮片方法、環(huán)方法、滴下涂覆方法等等。根據(jù)

圖1所示的滴下涂覆方法，電子攝影光電導(dǎo)體是通過將導(dǎo)電基底浸泡在充滿了用于感光層的涂覆溶液的涂覆貯槽中，并將浸泡的導(dǎo)電基底以均速或變速上拉而制成的。該滴下涂覆方法經(jīng)常被用來制作電子攝影光電導(dǎo)體，因為它比較簡單和在產(chǎn)量和成本方面都很優(yōu)異。
用于底涂層的樹脂最好難溶解在用于感光層的涂覆溶液中。一般地，采用可溶于酒精或水的樹脂。底涂層是通過制備樹脂的酒精溶液或分散溶液作為底涂層的涂覆溶液，并通過將用于底涂層的該涂覆溶液涂覆到基底上而制成的。
當?shù)淄繉影ㄑ趸伔勰┖驼澈蠘渲移渲醒趸伒谋壤c粘合樹脂相比很小時，底涂層的體電阻增大且曝光產(chǎn)生的載體輸送得到控制或防止。其結(jié)果，殘留電勢上升，從而形成了重疊的圖象。另外，當電子攝影光電導(dǎo)體被重復(fù)使用時，它們受到了殘留電勢累積、溫度和濕度的顯著影響。特別地，在低濕度下殘留電勢的累積變得明顯，從而降低了穩(wěn)定性并無法提供足夠的光電導(dǎo)體特性。
隨著氧化鈦的含量的增大，這些問題得到了解決。但是，如果電子攝影光電導(dǎo)體被重復(fù)使用，殘留電勢傾向于被存儲起來，特別地，這種傾向在低濕度時變得明顯，從而無法完全解決在長期使用中的穩(wěn)定性和環(huán)境特性方面的問題。
另外，如果氧化鈦的含量增大到使粘合樹脂的含量幾乎變?yōu)榱愕某潭?，底涂層的膜強度降低和底涂層與導(dǎo)電基底之間的附著受到了削弱，其結(jié)果是在光電導(dǎo)體被重復(fù)使用之后，其光敏性由于膜的斷裂而受到了降低，且圖象受到了不利的影響。另外，光電導(dǎo)體具有體電阻突然減小和可充電性低的缺點。
在顯微鏡觀測中用于傳統(tǒng)技術(shù)的底涂層的氧化鈦粉末具有大于等于0.01μm，且小于等于1μm的顆粒尺寸，且其平均縱橫比在大于等于1到小于等于1.3的范圍。顆粒具有大致球形的形狀(以下稱為類粒狀)，雖然有些不均勻。當分散在底涂層中的氧化鈦具有類粒狀時，這些顆粒在一點彼此接觸且其接觸區(qū)域很小。因此，除非氧化鈦的含量超過了一定的值，底涂層的電阻很高且光電導(dǎo)體特性—特別是靈敏度和殘留電勢，得到了降低。因此，在類粒狀的氧化鈦的情況下，在底涂層中需要有更大的氧化鈦含量。
盡管隨著氧化鈦含量的增大，特性有了改善，但由于顆粒之間的接觸很弱，在長期重復(fù)使用之后光電導(dǎo)體總會受到損壞。
當氧化鈦的含量增大時，氧化鈦對粘合樹脂的分散，以及用于底涂層的涂覆溶液的分散和穩(wěn)定性，都受到了影響。當在光電導(dǎo)體的制作過程中涂覆底涂層時，這造成了層的不均勻，從而無法提供優(yōu)異的圖象特性。因此，需要能夠滿足足夠的分散和穩(wěn)定性的涂覆溶液。
圖1是示意圖，顯示了用于形成電子攝影光電導(dǎo)體的滴下涂覆裝置的一個例子，圖中11表示鼓形導(dǎo)電基底；12表示鼓形導(dǎo)電基底支座；13表示馬達；14，17表示涂覆浴槽；15表示涂覆溶液；16表示泵；18表示攪拌器。
圖2是本發(fā)明的一個例子中的電子攝影光電導(dǎo)體的剖視圖，該電子攝影光電導(dǎo)體具有功能分離的結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明提供了一種電子攝影光電導(dǎo)體，它包括導(dǎo)電基底、設(shè)置在該導(dǎo)電基底上的底涂層和設(shè)置在該底涂層上的感光層，其中底涂層包括針狀氧化鈦顆粒和粘合樹脂。當施加了100Kg/cm2負荷的壓強時，在底涂層中的針狀氧化鈦顆粒呈現(xiàn)出105Ω·cm至1010Ω·cm的體電阻。
本發(fā)明進一步提供了一種用于形成該電子攝影光電導(dǎo)體的方法，其中通過采用一種涂覆溶液來形成底涂層，該涂覆溶液包括針狀氧化鈦顆粒、粘合樹脂和一種有機溶劑，該粘合樹脂是一種聚酰胺樹脂，且該有機溶劑是C1-3的低級醇與選自二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、甲苯和四氫呋喃的另一種有機溶劑組成的共沸混合物。
上述的共沸混合物是這樣的一種混合物溶液，即在一定的壓強下其液相組成與汽相組成彼此重合，從而給出了具有恒定沸點的混合物。該組成由C1-3低級醇與選自二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、甲苯和四氫呋喃的另一種有機溶劑的組合來確定，該有機溶劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所周知的。例如，一種由35份重量的甲醇和65份重量的1，2一二氯乙烷組成的混合物，是共沸溶液。該共沸化合物導(dǎo)致了均勻的蒸發(fā)，從而形成了沒有缺陷的均勻的底涂層并改善了用于底涂層的涂覆溶液的存儲穩(wěn)定性。
本發(fā)明的一個目的，是提供一種電子攝影光電導(dǎo)體，它具有諸如良好的可充電性和低殘留電勢的有利特性，而且在重復(fù)使用之后的穩(wěn)定性和環(huán)境特性上都非常優(yōu)異，因而有很少的殘留電勢累積，且該電子攝影光電導(dǎo)體在重復(fù)使用之后不會出現(xiàn)性能降低。
本發(fā)明的另一個目的，是提供一種電子攝影光電導(dǎo)體，其中底涂層的表面非常平整，從而能夠均勻地施加感光層，從而基本上克服了導(dǎo)電基底的缺陷。
本發(fā)明的再一個目的，是提供一種用于形成電子攝影光電導(dǎo)體的方法，其中感光層得到均勻的涂覆并提供了優(yōu)異的圖象特性。
本發(fā)明的又一個目的，是提供一種用于底涂層的涂覆溶液，該底涂層具有優(yōu)異的存儲穩(wěn)定性，它能夠長期在不出現(xiàn)聚集的情況下形成均勻的涂覆膜。
用于本發(fā)明的底涂層的氧化鈦顆粒具有針狀形執(zhí)“針狀”的意思是長而且窄的形狀，包括棍和桿形，且它是長軸的長度L與短軸的長度S的縱橫比L/S為1.5或更大的形狀。它不需要具有非常長和細的形狀或具有尖銳的端部?？v橫比的平均值最好在從1.5至300的范圍，最好在2至10的范圍。針狀氧化鈦顆粒的直徑的短軸與長軸分別為1μm或更小和100μm或更小，更好是分別為0.5μm或更小和10μm或更小。
諸如自然沉降法和消光法等，可以被用來測量直徑和縱橫比。作為具有針狀形狀的氧化鈦顆粒，最好采用顯微觀測，以測量其直徑和縱橫比。底涂層包含氧化鈦和粘合樹脂。針狀氧化鈦顆粒的含量在從10重量％至99重量％的范圍，更好地是在從30重量％至99重量％的范圍，最好是在從50重量％至95重量％的范圍。在本發(fā)明中，針狀氧化鈦顆?？梢耘c具有類粒狀的氧化鈦一起使用。
氧化鈦具有兩種晶體形式，包括銳鈦礦和金紅石，它們都可以被單獨或一起用于本發(fā)明。
在100Kg/cm2的負荷壓強下，針狀氧化鈦細顆粒必須具有在從105Ω·cm至1010Ω·cm范圍的體電阻。以下，將在施加了100Kg/cm2的負荷壓強下的體電阻簡單地稱為粉末電阻。
當針狀氧化鈦顆粒的粉末電阻小于105Ω·cm時，底涂層的電阻降低且不能起到電荷阻擋層的作用。
例如，當用摻雜有銻的SnO2導(dǎo)電層進行導(dǎo)電處理時，氧化鈦呈現(xiàn)出諸如100Ω·cm或101Ω·cm的非常低的粉末電阻。在此情況下，氧化鈦不能被用作底涂層，因為它不能起到電荷阻擋層的作用，且光電導(dǎo)體的可充電性受到了降低。另一方面，如果氧化鈦的粉末電阻達到了1010Ω·cm或更高，從而達到了與粘合樹脂相同的體電阻或更高，則曝光所引起的載流子輸運受到了控制或阻止。這引起了殘留電勢的增大，因而是不可取的。
另外，只要針狀氧化鈦顆粒的粉末電阻處于上述范圍內(nèi)，氧化鈦顆粒的表面就可以不進行處理，或是用Al2O3、SiO2、ZnO等或它們的混合物進行處理，以改善分散特性和表面平滑性。
包含在底涂層中的粘合樹脂可以由作為單個樹脂層而形成的底涂層的相同的材料構(gòu)成。其中，最好采用聚酰胺樹脂，因為它滿足粘合樹脂所要求的各種條件，諸如(i)聚酰胺樹脂在用于形成底涂層上的感光層的溶液中既不溶解也不膨脹，且(ii)聚酰胺樹脂與導(dǎo)電基底有優(yōu)異的附著性和柔性。在聚酰胺樹脂中，乙醇可溶尼龍樹脂是最好的，例如由6-尼龍、6，6-尼龍、610-尼龍、11-尼龍、12-尼龍等聚合成的共聚尼龍，以及化學改性的尼龍，諸如N-烷氧基甲基改性尼龍和N-烷氧基乙基改性尼龍。
底涂層通過以下步驟制成制備包括低級醇與上述有機溶劑的混合溶劑，該有機溶劑最好是共沸溶劑；將聚酰胺樹脂與氧化鈦顆粒分散在混合溶劑中以形成用于底涂層的涂覆溶液；將該涂覆溶液涂覆在導(dǎo)電基底上并使其干燥。該有機溶劑得到結(jié)合，以改善在乙醇溶劑中的分散性并防止涂覆溶液隨著時間的過去而凝膠。另外，該共沸溶劑被用于防止涂覆溶液的成分隨著時間的過去而改變，從而使涂覆溶液的存儲穩(wěn)定性能夠得到改善且涂覆溶液能夠得到再生。存儲是由從形成用于底涂層的涂覆溶液的日期算起的天數(shù)(以下稱為適用期)表示。
底涂層的厚度最好在從0.01μm至10μm的范圍，更好地是在0.05μm至5μm的范圍。
底涂層的涂覆溶液，通過采用球磨、沙磨、研磨、振蕩磨或超聲磨等而得到分散，并用諸如上述滴下涂覆方法的傳統(tǒng)方法進行涂覆。
用于本發(fā)明的導(dǎo)電基底包括由鋁、鋁合金、銅、鋅、不銹鋼、鎳或鈦等等制成的金屬鼓或板材；以及，通過處理諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍、聚苯乙烯等等的聚合材料表面或的鼓、板材或無接縫帶或疊置有金屬箔或金屬化的硬紙。
形成在底涂層上的感光層，具有包括其中功能得到分離的電荷發(fā)生層和電荷輸運層的功能分離的結(jié)構(gòu)或單層結(jié)構(gòu)。
在功能分離光電導(dǎo)體的情況下，電荷發(fā)生層首先被形成在底涂層上。包含在電荷發(fā)生層中的電荷產(chǎn)生物質(zhì)包括雙偶氮化合物如chlorodiane blue，多環(huán)醌化合物如二溴二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、芘化合物、喹吖酮化合物、酞菁化合物和薁鹽，它們可以單獨使用或組合使用。該電荷發(fā)生層可以通過在真空蒸發(fā)下直接形成該化合物而形成?；蛘?，它可以通過將電荷發(fā)生物質(zhì)分散到粘合樹脂溶液中而形成。作為用于形成該電荷發(fā)生層的一種方法，后一方法是通常采用的。在后一種處理中，將電荷發(fā)生物質(zhì)混合或分散到粘合樹脂溶液中和涂覆的步驟，與用于底涂層的步驟相同。本發(fā)明的粘合樹脂可以是傳統(tǒng)的樹脂，它可以單獨或組合使用。優(yōu)選蜜胺樹脂、環(huán)氧樹脂、硅氧烷樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸類樹脂聚碳樹脂、聚芳基樹脂苯氧基樹脂和由兩或多個上述樹脂的重復(fù)單元組成的共聚樹脂。作為共聚物，可以采用絕緣樹脂，氯乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂。
用于溶解這些樹脂的溶劑包括諸如二氯甲烷和二氯乙烷的鹵代烴類；酮類，諸如丙酮、甲乙酮和環(huán)己酮；酮類，諸如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醚類，諸如四氫呋喃和二噁烷；芳香烴類，諸如苯、甲苯和二甲苯；非質(zhì)子化極性溶劑，諸如N，N—二甲基甲酰胺、N，N—二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺。電荷發(fā)生層的厚度較好地是在從0.05μm至5μm的范圍，更好地是在從0.1μm至1μm的范圍。
包含在形成在電荷發(fā)生層上的電荷輸運層中的電荷輸運物質(zhì)，包括腙化合物、吡唑啉化合物、三苯基胺化合物、三苯基甲烷化合物、芪化合物、噁二唑化合物等等。用于電荷輸運層的涂覆溶液，是通過將電荷輸運物質(zhì)溶解在粘合樹脂溶液中而形成的。
電荷輸運物質(zhì)的涂覆步驟，是與底涂層的涂覆步驟相同的方法。電荷輸運層的厚度，較好地是在從5μm至50μm的范圍，更好地是在從10μm至40μm的范圍。
當感光層是由單個結(jié)構(gòu)構(gòu)成時，感光層的厚度較好地是在從5μm至50μm的范圍，更好地是在從10μm至40μm的范圍。
由于底涂層被用作阻擋從導(dǎo)電基底的載流子注入的的阻擋層，并具有高靈敏度且耐久性而不論結(jié)構(gòu)的類型如何，因此負的感光層是較好的。
為了改善靈敏度、降低殘留電勢并防止重復(fù)使用之后的疲勞，至少將一種電子受體加入到光電導(dǎo)體中。電子受體的例子，包括醌化合物，諸如對苯醌、四氯苯醌、四氯-1，2-苯醌、氫醌、2，6—二甲基苯醌、甲基1，4—苯醌、α—萘醌和β—萘醌；硝基化合物，諸如2，4，7—三硝基—9—芴酮、1，3，6，8—四硝基咔唑、p—硝基二苯甲酮、2，4，5，7—四硝基—9—芴酮和2—硝基芴酮；氰基化合物，諸如四氰基乙烯、7，7，8，8—四氰基奎諾二甲烷、4—(p—硝基苯甲酸基)—2’，2’—二氰基乙烯基苯、4—(m—硝基苯甲酸基)—2’，2’—二氰基乙烯基苯。其中，包含電子抽取成分(諸如Cl、CN和NO2)的芴化合物、醌化合物和苯衍生物是較好的。感光層可進一步包含UV吸收物或抗氧化劑，諸如苯甲酸、芪化合物及其衍生物，以及包含氮的化合物，諸如三唑化合物、咪唑化合物、噁二唑化合物、噻唑及其衍生物。
另外，如果需要，在感光層上可以形成一個保護層，以保護表面。作為該保護層，可以采用熱塑樹脂、光固化樹脂或熱固樹脂。該保護層可以包含UV吸收劑或抗氧化劑；無機材料諸如金屬氧化物；有機金屬化合物；電子受體物質(zhì)等等。另外，如果需要可以加入增塑劑，諸如二元酸酯、脂肪酸酯、磷酸酯、苯二甲酸酯和氯化石蠟，以增大處理能力和塑性，并改善物理性能。另外，可以添加流平劑諸如硅氧烷樹脂。
由于針狀氧化鈦顆粒具有長而窄的形狀，這些顆粒容易彼此接觸且這些顆粒之間的接觸面積大于粒狀顆粒的接觸面積。因此，即使在底涂層中的氧化鈦的含量低于粒狀顆粒的含量，也能夠方便地產(chǎn)生具有相同性能的底涂層。采用較少氧化鈦，對于改善膜強度和與導(dǎo)電基底的附著性，都是有利的。包含針狀氧化鈦顆粒的光電導(dǎo)體因為顆粒之間的接觸是強有力的，因此其性能在重復(fù)使用之后不會降低，從而獲得了優(yōu)異的穩(wěn)定性。
當設(shè)置了兩個底涂層且其一個包含針狀氧化鈦顆粒且另一個包含相同含量的粒狀氧化鈦顆粒時，包含針狀氧化鈦顆粒的底涂層具有比包含粒狀氧化鈦顆粒的底涂層小的電阻。這使得包含針狀氧化鈦顆粒的底涂層的厚度能夠比包含粒狀氧化鈦顆粒的底涂層厚度更厚。其結(jié)果，在包含針狀氧化鈦的底涂層表面上幾乎不出現(xiàn)導(dǎo)電基底的表面缺陷，這意味著針狀氧化鈦對于獲得底涂層的平滑表面是有利的。
另外，包含針狀顆粒的底涂層，即使沒有進行任何特殊的表面處理，相對于用于底涂層涂覆溶液的低級醇和其它有機溶劑的混合溶劑或包括它們的共沸組分的混合溶劑，表現(xiàn)出非常穩(wěn)定的分散性能，從而能夠長期保持穩(wěn)定性且基底的表面能夠得到均勻的涂覆。其結(jié)果，能夠獲得均勻而有利的圖象性能。
下面將結(jié)合附圖中的例子，詳細描述本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限于這些例子。在這些例子中采用了功能分離類型的電子攝影光電導(dǎo)體。然而，采用單層結(jié)構(gòu)的電子攝影光電導(dǎo)體也能夠獲得類似的效果。
例1至5圖2是表示了根據(jù)本發(fā)明的功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體的例子的示意剖視圖。該電子攝影光電導(dǎo)體包括形成在導(dǎo)電基底1上的底涂層2和形成在該底涂層上的感光層5。該感光層包括包含電荷發(fā)生物質(zhì)30的電荷發(fā)生層3和包含電荷輸運物質(zhì)40的電荷輸運層4。
將重量為1.8份的針狀氧化鈦STR-60N(Sakai ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)和16.2份重量的粘合樹脂共聚尼龍樹脂(Toray Industries，Inc.CM8000)混合到包括28.7份重量的甲醇和53.3份重量的1，2-二氯乙烷的混合溶劑中，該STR-60N沒有經(jīng)過表面處理，并具有約9×105Ω·cm的粉末電阻、L＝0.05μm的長軸長度、S＝0.01μm的短軸長度，且其縱橫比為5。用顏料搖動器將該混合物分散8個小時，以形成用于底涂層的涂覆溶液。用灑施器將形成的涂覆溶液涂覆到厚度為100μm的、作為導(dǎo)電基底1的鋁制導(dǎo)電基底上，并隨后用熱空氣在110℃下將涂覆的基底干燥10分鐘，以提供具有3.0μm的干燥厚度的底涂層2。當涂覆溶液干燥時，溶劑被蒸發(fā)，并留下了針狀氧化鈦和共聚尼龍樹脂作為底涂層，且針狀氧化鈦的含量被設(shè)定在10重量％。
另外，將1.5份重量的、具有以下化學式1的雙偶氮顏料(chlorodiane blue)和1.5份重量的苯氧基樹脂(Union CarbidePKHH制造)，與97份重量的1，2-二甲氧基乙烷混合，隨后用顏料搖動器分散8小時，以形成用于電荷發(fā)生層的涂覆溶液。用灑施器將用于電荷發(fā)生層的該涂覆溶液涂覆在底涂層2上。隨后，用熱空氣將該涂覆溶液在90℃下干燥10分鐘，以提供具有0.8μm的干燥厚度的電荷發(fā)生層3。
進一步地，將1份重量的、具有化學式2的腙化合物、0.5份重量的聚碳樹脂(Mitsubishi Gas Chemical Company，Ltd.制造Z-200)和0.5份重量聚芳基樹脂(Unichika制作U-100)與8份重量的二氯甲烷相混合，并隨后用磁攪拌器攪拌和溶解混合，以形成用于電荷輸運層的涂覆溶液。用灑施器將用于電荷輸運層的該涂覆溶液涂覆在電荷發(fā)生層3上。用熱空氣在80℃下將該涂覆溶液干燥1小時，以提供具有20μm的干燥厚度的電荷輸運層4，從而形成圖2所示的功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體?；瘜W式1 化學式2 將該電子攝影光電導(dǎo)體加在實際的裝置(Sharp KabushikiKaisha制造SF-8870)上，以測量在顯影部分的光電導(dǎo)體的表面電勢，例如除了在曝光處理之外光電導(dǎo)體在暗處的表面電勢(VO)—用于檢驗充電能力、在放電之后光電導(dǎo)體的表面電勢(VR)和當曝光時在空白部分的表面電勢(VL)—用于檢驗靈敏度。在初始點和在20000次重復(fù)使用之后，在以下條件下測量這些光電導(dǎo)體特性5℃/20％RH的低溫/低濕度(以下縮寫為“L/L”)、25℃/60％RH的正常溫度/正常濕度(以下縮寫為“N/N”)以及35℃/85％RH的高溫/高濕度(以下縮寫為H/H)。表1的例1顯示了該測量的結(jié)果。
電子攝影光電導(dǎo)體的例2至5以與例1相同的方式制成，只是針狀氧化鈦與共聚尼龍樹脂的混合比有所改變，從而使氧化鈦的含量為50、80、95和99重量％，以提供底涂層并測量光電導(dǎo)體特性。在表1的例2至5中以相同的方式顯示了這些測量的結(jié)果。
例6至10用與例1至5相同的STR-60N(Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.制造)，利用N-甲氧基甲基尼龍樹脂(Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.)作為底涂層中的粘合樹脂，并以與例1至5相同的方式改變N-甲氧基甲基尼龍樹脂的混合比，形成電子攝影光電導(dǎo)體的例6至10，以提供底涂層，從而測量光電導(dǎo)體特性。表1顯示了這些測量的結(jié)果。
表1的結(jié)果，使得能夠在10至99重量％的、沒有施加表面處理并具有縱橫比5的針狀氧化鈦范圍內(nèi)提供具有有利的光電導(dǎo)體特性的光電導(dǎo)體，且在各種環(huán)境下具有優(yōu)異的重復(fù)穩(wěn)定性。
例11至15采用FTL-100(Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造)作為針狀氧化鈦—它沒有受到表面處理并具有約3×105Ω·cm的粉末電阻、L＝3至6μm、S＝0.05至0.1μm并具有30至120的縱橫比，采用共聚尼龍樹脂(Toray Industries，Inc.制造CM8000)作為底涂層中的粘合樹脂，并通過以與例1至5相同的方式改變混合比，制成電子攝影光電導(dǎo)體的例11至15，從而提供底涂層并測量光電導(dǎo)體特性。表2顯示了這些測量的結(jié)果。
例16至20采用與例11至15中相同的FTL-100(Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造)，采用N-甲氧基甲基尼龍樹脂(Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造EF-30T)作為底涂層中的粘合樹脂，并以與例1至5相同的方式改變混合比，形成電子攝影光電導(dǎo)體的例16至20，以提供底涂層，從而測量光電導(dǎo)體特性。表2顯示了這些測量的結(jié)果。
表2的結(jié)果，使得能夠在10至99重量％的、沒有施加表面處理并具有30至120的縱橫比的針狀氧化鈦范圍內(nèi)提供具有有利的光電導(dǎo)體特性的光電導(dǎo)體，且在各種環(huán)境下具有優(yōu)異的重復(fù)穩(wěn)定性。
例21至25利用STR-60N(Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.制造)作為針狀氧化鈦—其上涂覆有Al2O3并具有約4×106Ω·cm的粉末電阻、L＝0.05μm、S＝0.01μm并具有縱橫比5，利用共聚尼龍樹脂(Toray Industries，Inc.制造CM8000)作為底涂層中的粘合樹脂，并以與例1至5相同的方式改變混合比，形成電子攝影光電導(dǎo)體的例21至25，以提供底涂層，從而測量光電導(dǎo)體特性。表3顯示了這些測量的結(jié)果。
例26至30用與例21至25相同的STR-60N(Sakai Chemical IndustryCo.，Ltd.制造)作為針狀氧化鈦，利用N-甲氧基甲基尼龍樹脂(Teikoku Chemical Industry Co.，Ltd.)作為底涂層中的粘合樹脂，并以與例1至5相同的方式改變N-甲氧基甲基尼龍樹脂的混合比，形成電子攝影光電導(dǎo)體的例26至30，以提供底涂層，從而測量光電導(dǎo)體特性。表3顯示了這些測量的結(jié)果。
表3的結(jié)果，使得能夠在10至99重量％的、進行了表面處理并具有縱橫比5的針狀氧化鈦范圍內(nèi)提供具有有利的光電導(dǎo)體特性的光電導(dǎo)體，且在各種環(huán)境下具有優(yōu)異的重復(fù)穩(wěn)定性。
比較例1至5采用TTO-55N(Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造)作為粒狀氧化鈦—它沒有受到表面處理并具有約5×105Ω·cm的粉末電阻和0.03μm的平均顆粒直徑，采用共聚尼龍樹脂(Toray Industries，Inc.制造CM8000)作為底涂層中的粘合樹脂，并通過以與例1至5相同的方式成混合比，制成電子攝影光電導(dǎo)體的比較例1至5，從而提供底涂層并測量光電導(dǎo)體特性。表4顯示了這些測量的結(jié)果。
比較例6至10采用與比較例1至5中相同的TTO-55N(Ishihara SangyoKaisha，Ltd.制造)作為粒狀氧化鈦，利用N-甲氧基甲基尼龍樹脂(Teikoku Chemical Industry Co.，Ltd.制造EF-30T)作為底涂層中的粘合樹脂，并以與例1至5相同的方式改變混合比，形成電子攝影光電導(dǎo)體的比較例6至10，以提供底涂層，從而測量光電導(dǎo)體特性。表4顯示了這些測量的結(jié)果。
表4的結(jié)果顯示出，在采用沒有受到表面處理的粒狀氧化鈦的情況下，當氧化鈦的含量為10和50重量％時，在20000次重復(fù)使用之后，存儲了大量的殘留電勢VR且靈敏度VL受到了大大的降低。隨著氧化鈦的含量增大，光電導(dǎo)體特性的降低有所改善。當含量為95和99重量％時，電子攝影光電導(dǎo)體在環(huán)境條件N/N和H/H下呈現(xiàn)出較有利的光電導(dǎo)體特性。然而，在L/L環(huán)境中經(jīng)歷了20000次重復(fù)使用之后，存儲了大量的殘留電勢VR且靈敏度VL降低。
比較例11至15利用TTO-55A(Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造)作為粒狀氧化鈦—其上涂覆有Al2O3并具有約4×107Ω·cm的粉末電阻和0.03μm的平均顆粒直徑，利用共聚尼龍樹脂(Toray INdustries，Inc.制造CM8000)作為底涂層中的粘合樹脂，并以與例1至5相同的方式改變混合比，形成電子攝影光電導(dǎo)體的比較例11至15，以提供底涂層，從而測量光電導(dǎo)體特性。表5顯示了這些測量的結(jié)果。
比較例16至20采用與比較例11至15中相同的TTO-55A(Ishihara SangyoKaisha，Ltd.制造)作為粒狀氧化鈦，采用N-甲氧基甲基尼龍樹脂(Teikoku Chemical Industry Co.，Ltd.制造EF-30T)作為底涂層中的粘合樹脂，并以與例1至5相同的方式改變混合比，形成電子攝影光電導(dǎo)體的比較例16至20，以提供底涂層，從而測量光電導(dǎo)體特性。表5顯示了這些測量的結(jié)果。
表5的結(jié)果顯示出，在采用涂覆有Al2O3的非導(dǎo)電粒狀氧化鈦的情況下，當氧化鈦的含量為10和50重量％時，在20000次重復(fù)使用之后，存儲了大量的殘留電勢VR且靈敏度VL受到了大大的降低。隨著氧化鈦的含量增大，光電導(dǎo)體特性的降低有所改善。當含量為95和99重量％時，電子攝影光電導(dǎo)體在環(huán)境條件N/N和H/H下呈現(xiàn)出較有利的光電導(dǎo)體特性。然而，在L/L環(huán)境中經(jīng)歷了20000次重復(fù)使用之后，存儲了大量的殘留電勢VR且靈敏度VL降低。
比較例21至25利用FTL-1000(Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造)作為針狀氧化鈦—其表面通過用SnO2(摻雜有銻)進行處理而具有導(dǎo)電性并具有約1×101Ω·cm的粉末電阻、L＝3至6μm、S＝0.05至0.1μm且縱橫比為30至120，利用共聚尼龍樹脂(Toray INdustries，Inc.制造CM8000)作為底涂層中的粘合樹脂，并以與例1至5相同的方式改變混合比，形成電子攝影光電導(dǎo)體的比較例21至25，以提供底涂層，從而測量光電導(dǎo)體特性。表6顯示了這些測量的結(jié)果。
比較例26至30采用與比較例21至25中相同的FTL-1000(Ishihara SangyoKaisha，Ltd.制造)作為針狀氧化鈦，采用N-甲氧基甲基尼龍樹脂(Teikoku Chemical Industry Co.，Ltd.制造EF-30T)作為底涂層中的粘合樹脂，并以與例1至5相同的方式改變混合比，形成電子攝影光電導(dǎo)體的比較例26至30，以提供底涂層，從而測量光電導(dǎo)體特性。表6顯示了這些測量的結(jié)果。
表6的結(jié)果顯示出，在采用進行了導(dǎo)電處理的針狀氧化鈦的情況下，隨著氧化鈦的含量增大，充電特性VO降低，且在20000次重復(fù)使用之后，降低到了使電子攝影光電導(dǎo)體難以得到充電的程度。
例31功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體的例31是用與例1相同的方式制成的，不同的是借助如圖1所示的滴下涂覆裝置，將一種涂覆溶液滴下涂覆到鋁制鼓形導(dǎo)電基底上，該導(dǎo)電基底的尺寸為1mm(t)×80mm(φ)×348mm且最大表面粗糙度為0.5μm，該用于底涂層的涂覆溶液并具有3.0μm的干燥厚度，并且是利用17.1份重量的針狀氧化鈦和0.9份重量的共聚尼龍樹脂作為粘合樹脂的制備成的；該導(dǎo)電基底隨后被滴下涂覆上用于電荷發(fā)生層的涂覆溶液和用于電荷輸運層的涂覆溶液。如此涂覆的導(dǎo)電基底被裝到實際裝置(Sharp Kabushiki Kaisha制造SF-8870)上，以進行圖象評價。表7顯示了評價的結(jié)果。
例32至35電子攝影光電導(dǎo)體的例32至35用與例31相同的方式制成，不同的是分別用1，2—二氯丙烷、氯仿、甲苯和四氫呋喃取代了用于例31的底涂層的涂覆溶液的有機溶劑1，2—二氯乙烷，以使共沸成分與甲醇的混合比如表7所示，并以與例31相同的方式進行圖象評價。表7顯示了評價的結(jié)果。
例36至40電子攝影光電導(dǎo)體的例36至40用與例31至35相同的方式制成，不同的是例31至35中用于底涂層的涂覆溶液中甲醇和各種有機溶劑的比被設(shè)定為41∶41，以與例31相同的方式進行圖象評價。表7顯示了評價的結(jié)果。
比較例31電子攝影光電導(dǎo)體的比較例31以與例31相同的方式制成，只是將82份重量的甲醇單獨用作用于例31的底涂層的涂覆溶液的溶劑，以與例31相同的方式進行圖象評價。表7顯示了評價的結(jié)果。
例41至50電子攝影光電導(dǎo)體的例41至50用與例31至40相同的方式制成；只是用于底涂層的涂覆溶液的適用期過去了30天，以進行圖象評價。表8顯示了評價的結(jié)果。
比較例32電子攝影光電導(dǎo)體的比較例32以與例31相同的方式制成，只是用于底涂層的涂覆溶液的適用期過去了30天，以進行圖象評價。表8顯示了評價的結(jié)果。
例51用帶有積分球的渾濁儀(Mitsubishi Chemical Industries Ltd.制造SEPPT-501D)測量用于例31的底涂層的涂覆溶液的渾濁度，以進行分散性和穩(wěn)定性的評價。表9顯示了該評價的結(jié)果。
例52在適用期過去了30天之后，測量例51中所用的底涂層的涂覆溶液的渾濁度，以進行分散性和穩(wěn)定性評價。表9顯示了評價的結(jié)果。
例53電子攝影光電導(dǎo)體用與例31相同的方式制成，只是溶劑包括41份重量的乙醇和41份重量的1，2—二氯丙烷，以與例51相同的方式測量渾濁度，進行分散性和穩(wěn)定性評價。表9顯示了評價的結(jié)果。
例54用與例51中相同的方式，測量用在例53中的底涂層的涂覆溶液的渾濁度，只是適用期過去了30天，以進行分散性和穩(wěn)定性評價。表9顯示了評價的結(jié)果。
比較例33用與例51中相同的方式，測量用在比較例31中的底涂層的涂覆溶液的渾濁度，以進行分散性和穩(wěn)定性評價。表9顯示了評價的結(jié)果。
比較例34用與例51相同的方式，測量用在比較例32中的底涂層的、適用期過去了30天的涂覆溶液的渾濁度，以進行分散性和穩(wěn)定性評價。表9顯示了評價的結(jié)果。
比較例35用沒有經(jīng)過表面處理并具有107Ω·cm的粉末電阻和0.03μm的平均顆粒直徑的粒狀氧化鈦(Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造TTO—55N)，來代替用于例31的底涂層涂覆溶液的未經(jīng)表面處理針狀氧化鈦。隨后用與例51相同的方式測量渾濁度，以進行分散性和穩(wěn)定性評價。表9顯示了評價的結(jié)果。
根據(jù)例31至54的結(jié)果，采用根據(jù)本發(fā)明的未經(jīng)表面處理的針狀氧化鈦和混合溶劑，能夠改善涂覆溶液的分散性和穩(wěn)定性。
例55至56用與例31和32相同的方式，制成電子攝影光電導(dǎo)體的例55至56—它們具有干燥厚度為1.0μm的底涂層，只是用于底涂層的涂覆溶液是滴下涂覆到鋁制鼓形導(dǎo)電基底上的；該導(dǎo)電基底與例31和32中的相同，只是具有0.2μm的最大表面粗糙度，以分別在5℃/20％RH的L/L、25℃/60％RH的N/N、35℃/85％RH的H/H的環(huán)境條件下，在初始點和20000次重復(fù)使用之后，以與例31相同的方式，進行圖象評價。
例55和56的結(jié)果，是在所有環(huán)境條件下都提供了優(yōu)異的圖象質(zhì)量，并消除了由于導(dǎo)電基底造成的涂覆不規(guī)則和缺陷而引起的圖象不規(guī)則。另外，在20000次重復(fù)使用之后，圖象的質(zhì)量與初始點一樣地好。
例57和58電子攝影光電導(dǎo)體的例57和58用與例55相同的方式制成，只是用于例31和32的底涂層的涂覆溶液的粘合樹脂被N-甲氧基甲基尼龍樹脂(Teikoku Chemical Industry Co.，Ltd.制造EF-30T)所代替，以進行圖象評價。
例57和58的結(jié)果，是獲得了優(yōu)異的圖象質(zhì)量，這些圖象在所有環(huán)境條件下都不會出現(xiàn)圖象不規(guī)則。另外，圖象的質(zhì)量在20000次重復(fù)使用之后與在初始點時一樣好。
比較例36電子攝影光電導(dǎo)體的比較例36用與例55相同的方式制成，只是用于例31的底涂層的涂覆溶液的粘合樹脂被縮丁醛樹脂(DenkiKagaku Kogyo Kabushiki Kaisha制造3000K，它不是共聚尼龍樹脂)所代替，以進行圖象評價。
比較例36的結(jié)果表明，當?shù)蜗峦扛搽姾砂l(fā)生層時，底涂層溶解在用于電荷發(fā)生層的溶劑中，造成了液體滴下和電荷發(fā)生層的涂覆膜的不規(guī)則。這種涂覆不規(guī)則進一步造成了圖象的不規(guī)則。特別地，在20000次重復(fù)使用之后，圖象不規(guī)則變得明顯。
比較例37用與例55相同的方式形成電子攝影光電導(dǎo)體的比較例37，只是利用FTL-1000(Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造)作為針狀氧化鈦—其表面通過用SnO2(摻雜有銻)進行處理而具有導(dǎo)電性并具有約1×101Ω·cm的粉末電阻、L＝3至6μm、S＝0.05至0.1μm且縱橫比為30至120，以進行圖象評價。
比較例37的結(jié)果表明了非常差的充電特性和實線黑色部分中的大大降低了的圖象色調(diào)。特別地，在20000次重復(fù)使用之后出現(xiàn)了明顯的下降。
比較例38電子攝影光電導(dǎo)體的比較例38用與例55相同的方式制成，只是除去了用在例55的底涂層中的氧化鈦，且共聚尼龍樹脂的含量為18份重量，以進行圖象評價。
比較例38的結(jié)果顯示了非常高的殘留電勢、非常差的靈敏度和在白部分的圖象重疊。特別地，在僅僅1000次重復(fù)使用之后，在低溫和低濕度條件下就出現(xiàn)了明顯的圖象重疊。
從上述結(jié)果可以明顯看到，通過采用根據(jù)本發(fā)明的混合溶劑作為用于底涂層的涂覆溶液的溶劑和針狀氧化鈦，能夠改善涂覆溶液的分散性和穩(wěn)定性，從而提供具有有利的圖象特性且沒有涂覆不規(guī)則性的電子攝影光電導(dǎo)體。
例59至61功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體的例59用與例31相同的方式制成，只是針狀氧化鈦和用于底涂層的涂覆溶液中的粘合樹脂分別被設(shè)定為1.8份重量(氧化鈦的含量10重量％)和16.2份重量，以與例31相同的方式進行圖象評價。例59的結(jié)果示于表10中。
另外，用與例31相同的方式制成功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體的例60和61，只是改變針狀氧化鈦和底涂層中的粘合樹脂的混合比，以分別將氧化鈦的含量設(shè)定為30和50重量％，以與例31相同的方式進行圖象評價。例60和61的結(jié)果如表10所示。
例62至64用與例31相同的方式制成功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體的例62至64，只是用N-甲氧基甲基尼龍樹脂(Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造EF-30T)代替了用于底涂層的涂覆溶液中的粘合樹脂，且以與例59至61相同的方式改變底涂層中的針狀氧化鈦的混合比，以便以與例31相同的方式進行圖象評價。表10顯示了其結(jié)果。
比較例39至41用與例31相同的方式制成功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體的比較例39至41，只是采用了未經(jīng)表面處理的、具有約107Ω·cm的粉末電阻和0.03μm的平均顆粒直徑的TTO-55N(Ishihara SangyoKaisha，Ltd.制造)，且按照與例59至61中相同的方式改變在底涂層中的粒狀氧化鈦的混合比，以便以與例31相同的方式進行圖象評價。表10顯示了其結(jié)果。
比較例42至44用與例31相同的方式制成功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體的例42至44，只是以與比較例39至41中相同的方式采用粒狀氧化鈦，并采用N-甲氧基甲基尼龍樹脂(Teikoku Chemical Industry Co.，Ltd.制造EF-30T)作為粘合樹脂且以與例59至61中相同的方式改變底涂層中的粒狀氧化鈦的混合比，以便以與例31中相同的方式進行圖象評價。表10顯示了其結(jié)果。
例65至67用與例32中相同的方式制成功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體的例65至67，只是針狀氧化鈦和底涂層中的粘合樹脂的混合比分別被設(shè)定為10、30和50重量％，以便以與例31相同的方式進行圖象評價。表11顯示了其結(jié)果。
例68至70以與例32相同的方式制成功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體的例68至70，只是用N-甲氧基甲基尼龍樹脂(Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造EF-30T)作為粘合樹脂，且以與例65至67中相同的方式改變底涂層中的針狀氧化鈦與粘合樹脂的混合比，以便以與例31相同的方式進行圖象評價。表11顯示了其結(jié)果。
例71至73用與例31相同的方式制成功能分離型電子攝影光電導(dǎo)體的例71至73，只是用在用于底涂層的涂覆溶液中的針狀氧化鈦和粘合樹脂分別被設(shè)定為9份重量，且包含在用于底涂層的涂覆溶液中的溶劑分別由包括10.33份重量的甲醇和71.67份重量的氯仿、包括25.50份重量的甲醇和56.50份重量的四氫呋喃、以及包括58.30份重量的甲醇和23.70份重量的甲苯的共沸成分制成，以便以與例31相同的方式進行圖象評價。表11顯示了其結(jié)果。
用在本發(fā)明中的針狀氧化鈦的具體例子，除了上述的以外，還包括未經(jīng)表面處理的金紅石型氧化鈦，諸如FTL-100(L＝3至6μm，S＝0.05至0.1μm，縱橫比為30至120)和FTL-200(L＝4至12μm，S＝0.05至0.15μm，縱橫比為27至240)(IshiharaSangyo Kaisha，Ltd.制造)；STR-60N(L＝0.05μm，S＝0.01μm，縱橫比為5)(Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.制造)；涂覆有Al2O3的金紅石型氧化鈦，諸如STR-60(L＝0.05μm，S＝0.01μm，縱橫比為5)、用Al2O3和SiO2進行過表面處理的STR-60A(L＝0.05μm，S＝0.01μm，縱橫比為5)以及用SiO2進行了表面處理的STR-60S(L＝0.05μm，S＝0.01μm，縱橫比為5)(Sakai ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)。
另外，除了上述的以外，粘合樹脂的具體產(chǎn)品包括CM4000(Toray Industries，Inc.制造)、F—30和MF—30(Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.)。通過利用一種涂覆溶液來提供底涂層，本發(fā)明使得能夠提供具有高靈敏度、長使用壽命和良好的不受涂覆不規(guī)則的影響的圖象的電子攝影光電導(dǎo)體；該涂覆溶液是一種混合溶劑，當?shù)淄繉影词鼙砻嫣幚淼尼槧钛趸伡氼w粒時，該混合溶劑最好是從包括甲醇、乙醇、異丙醇和n—丙醇的組中選出的低級醇和從包括二氯甲烷、氯仿、1，2—二氯乙烷、 1，2—二氯丙烷、甲苯和四氫呋喃的組中選出的一種有機溶劑形成的共沸組合物混合溶劑。表1
TiO2A…Sakai ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造STR-60N.
針狀，未進行表面處理。0.05×0.01μm粘合樹脂a…Toray Industries，Inc.制造的共聚樹脂CM-8000b…N-甲氧基甲基尼龍 Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造EF-30T表2
TiO2B… Ishihara Sangyo Kaisha.Ltd.制造FTL-100.
針狀，來進行表面處理，3至6×0.05至0.1μm粘合樹脂 a…TorayIndustries，Inc.制造的共聚樹脂CM-8000b…N-甲氧基甲基尼龍Teikoku ChemicalIndustrys Co.，Ltd.制造EF-30T表3
TiO2C… Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.制造STR-60.
針狀，涂覆有Al2O3，0.05×0.01μm.
粘合樹脂a…Toray Industries，Inc.制造的共聚樹脂CM-8000b…N-甲氧基甲基尼龍 Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造EF-30表4<
TiO2D… Ishihara Sangyo Kaisha.Ltd.制造TTO-55N.
粒狀，未作表面處理，0.03μm粘合樹脂a…Toray Industries，Inc.制適的共聚樹脂CM-8000b…N-甲氧基甲基尼龍 Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造EF-30T表5
TiO2E… Ishihara Sangyo Kalsha.Ltd.制造TIP-55A.
粒狀，涂覆有Al2O3，0.03μm粘合樹脂 a…Toray Industries，Inc.制造的共聚樹脂CM-8000b…N-甲氧基甲基尼龍 Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造EF-30T表6
TiO2F…Ishihara Sangyo Kaisha.Ltd.制造FTL-1000.
針狀，通過用SnO2(摻雜有Sb)處理而使表面導(dǎo)電，3至6×0.05至0.1μm.
粘合樹脂 a…Toray Industries，Inc.制造的共聚樹脂CM-8000b…N-甲氧基甲基尼龍 by Teikoku ChemicalIndustrys Co.，Ltd.制造EF-30T表7<
>分散評價○好 不規(guī)則評價○無不規(guī)則△可接受 △可接受×有聚集 ×有不規(guī)則××很差表8
存儲能力評價○好 不規(guī)則評價○無不規(guī)則△可接受 △可接受×有聚集 ×有不規(guī)則××很差表9
表10
TiO2A Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.制造STR-60N.
針狀，未作表面處理B Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造TTO-55N.
粒狀，未作表面處理粘合樹脂 aTorayIndustries，Inc.制造的共聚樹脂CM-8000bN-甲氧基尼龍 Teikoku Chemical Industry Co.，Ltd.制適EF-30T不規(guī)則評價○沒有不規(guī)則△可接受×有不規(guī)則××極差表11
TiO2A Sakai Chemical Industry Co.，Ltd.制造STR-60N.
針狀，未作表面處理粘合樹脂 aToray Industries，Inc. 制造的共聚樹脂CM-8000bN-甲氧基甲基尼龍 Teikoku Chemical Industry Co.，Ltd.制造EF-30T不規(guī)則評價○沒有不規(guī)則△可接受×有不規(guī)則××很差
權(quán)利要求
1.一種電子攝影光電導(dǎo)體，它包括導(dǎo)電基底、設(shè)置在該導(dǎo)電基底上的底涂層和設(shè)置在該底涂層上的感光層，其中底涂層包括針狀氧化鈦顆粒和粘合樹脂，該針狀氧化鈦顆粒在100Kg/cm2的負荷壓強下呈現(xiàn)出在從105Ω·cm至1010Ω·cm范圍的體電阻。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的電子攝影光電導(dǎo)體，其中針狀氧化鈦顆粒具有長度為1μm或更短的短軸S和長度為100μm或更短的長軸L以及處于從1.5至300范圍的縱橫比L/S。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的電子攝影光電導(dǎo)體，其中針狀氧化鈦顆粒具有長度為0.5μm或更短的短軸S和長度為10μm或更短的長軸L以及處于從2至10范圍的縱橫比L/S。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的電子攝影光電導(dǎo)體，其中包含在底涂層中的針狀氧化鈦顆粒在從10重量％至99重量％的范圍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的電子攝影光電導(dǎo)體，其中包含在底涂層中的針狀氧化鈦顆粒在從30重量％至99重量％的范圍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的電子攝影光電導(dǎo)體，其中包含在底涂層中的針狀氧化鈦顆粒在從50重量％至95重量％的范圍。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的電子攝影光電導(dǎo)體，其中針狀氧化鈦顆粒的表面沒有經(jīng)過處理。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的電子攝影光電導(dǎo)體，其中粘合樹脂是聚酰胺樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的電子攝影光電導(dǎo)體，其中針狀氧化鈦顆粒具有長度為0.5μm或更短的短軸S和長度為10μm或更短的長軸L以及處于從2至10范圍的縱橫比L/S，包含在底涂層中的針狀氧化鈦處于從50重量％至95重量％的范圍并且沒有受到表面處理。
10.用于形成權(quán)利要求1的電子攝影光電導(dǎo)體的方法，其中底涂層是通過采用一種涂覆溶液而制成的，該涂覆溶液包括針狀氧化鈦顆粒、粘合樹脂和一種有機溶劑，該粘合樹脂是聚酰胺樹脂且該有機溶劑包括C1-3低級醇和或從由二氯甲烷、氯仿、1，2—二氯乙烷、1，2—二氯丙烷、甲苯和四氫呋喃組成的組中選出的另一種有機溶劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的電子攝影光電導(dǎo)體制作方法，其中底涂層是通過采用一種涂覆溶液而制成的，該涂覆溶液包括針狀氧化鈦顆粒、粘合樹脂和一種有機溶劑，該粘合樹脂是聚酰胺樹脂且該有機溶劑是C1-3低級醇和從由二氯甲烷、氯仿、1，2—二氯乙烷、1，2—二氯丙烷、甲苯和四氫呋喃組成的組中選出的另一種有機溶劑的混合物。
全文摘要
一種電子攝影光電導(dǎo)體，包括導(dǎo)電基底、設(shè)置在該導(dǎo)電基底上的底涂層和設(shè)置在該底涂層上的感光層，其中底涂層包括針狀氧化鈦顆粒和粘合樹脂。當被加有100Kg/cm
文檔編號G03G5/14GK1115500SQ95101438
公開日1996年1月24日 申請日期1995年1月20日 優(yōu)先權(quán)日1994年7月13日
發(fā)明者片山聰, 西垣敏, 榎本和弘, 杉襯博, 森田和茂, 小島義巳, 藤田悅昌 申請人:夏普公司