專利名稱：雙組分型顯影劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于靜電照相的雙組份型顯影劑。更具體地，本發(fā)明涉及一種雙組份型顯影劑，它包括載體和不含電荷控制劑的調(diào)色劑，適用于靜電照相成像裝置，如靜電復(fù)印機(jī)和激光束打印機(jī)。
雙組份型顯影劑用作一種顯影劑，在靜電照相成像裝置中用于將感光體上的靜電潛影顯影。該雙組份型顯影劑包括含粘合劑樹(shù)脂和顏色劑如炭黑的調(diào)色劑及磁性載體如鐵粉和鐵氧體顆粒。
靜電潛影通過(guò)下列步驟而被顯影顯影劑通過(guò)其磁場(chǎng)在顯影輥上形成磁刷形狀，并轉(zhuǎn)移到感光體上。在這一步驟，該調(diào)色劑通過(guò)與載體摩擦而被充電，以得到所希望的電荷及電荷極性。然后，該顯影劑通過(guò)顯影輥與感光體接觸，結(jié)果使調(diào)色劑附著在上面，形成靜電潛影。通常，調(diào)色劑包括電荷控制劑，它控制并穩(wěn)定調(diào)色劑的電荷，以使恒定量的調(diào)色劑附著在靜電潛影上，并提供優(yōu)良的長(zhǎng)時(shí)間的顯影圖像。帶負(fù)電荷的調(diào)色劑包括負(fù)電荷控制劑，例如金屬絡(luò)合物染料，包括金屬離子如鉻(III)(如，偶氮化合物-鉻(III)絡(luò)合物)，和氧化羧酸一金屬絡(luò)合物(如水楊酸-金屬絡(luò)合物)(日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.3-67268)。帶正電荷調(diào)色劑包括正電荷控制劑，例如油溶性染料，包括尼格和胺型電荷控制劑(日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.56-106249)。
很多金屬絡(luò)合物被用作常規(guī)電荷控制劑，包括重金屬離子如鉻離子。出于環(huán)境保護(hù)考慮，對(duì)它們應(yīng)慎重選擇，因而只能使用那些單獨(dú)通過(guò)嚴(yán)格毒性試驗(yàn)和安全試驗(yàn)的。因此，盡管它們自身或當(dāng)包括在調(diào)色劑中是安全的，但是更優(yōu)選地避免使用這種包括重金屬的金屬絡(luò)合物作為電荷控制劑。另外，電荷控制劑與調(diào)色劑中的其分原材如粘合劑和顏色劑如炭黑相比是昂貴的。因此，盡管電荷控制劑的含量?jī)H有百分之幾，但這使所制得的調(diào)色劑價(jià)格增加。為此，希望顯影調(diào)色劑不含金屬絡(luò)合物的電荷控制劑。
還有，當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間地使用常規(guī)調(diào)色劑時(shí)，該調(diào)色劑組合趨于附著在載體顆粒表面上。附著的組份被稱為廢料。廢料使載體電荷具有與調(diào)色劑相同的級(jí)性，結(jié)果產(chǎn)生下列缺點(diǎn)，即使調(diào)色劑擴(kuò)散，并降低調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印效率。
本發(fā)明的雙組份型顯影含有調(diào)色劑和載體。該調(diào)色劑包括調(diào)色劑顆粒，調(diào)色劑顆包括粘合劑樹(shù)脂和分散在粘合劑樹(shù)脂中的磁性粉。該粘合劑樹(shù)脂是由包括具有陰離子基團(tuán)的樹(shù)脂的組合物制得。包括在調(diào)色劑顆粒中的磁粉的范圍為每100重量份粘合劑要脂0.1-5重量份。載體中的每個(gè)載體顆粒都具有芯顆粒和覆蓋該芯顆粒的涂層，芯顆粒由用下式(A)式(A)MOFe2O3表示的磁性材料制得，式中M表示至少一種選自Cu、Zn、Fe、Ba、Ni、Mg、Mn、Al和Co中的金屬。
在一個(gè)實(shí)施方案中，用甲醇萃取調(diào)色劑得到的萃取液在280-350nm之間基本沒(méi)有吸收峰，在400-700nm之間范圍內(nèi)基本上為零吸收率。
在一個(gè)實(shí)施方案中，磁粉的含量范圍為每100份重量粘合劑樹(shù)脂0.5-3重量份。
在一個(gè)實(shí)施方案中，調(diào)色劑顆粒具有5-15μm的體積平均顆粒直徑，具有體積平均顆粒直徑為0.05-1.0μm的隔離劑顆粒附著在調(diào)色劑顆粒的表面上。
在一個(gè)實(shí)施方案中，涂層是由含具有陽(yáng)離子基團(tuán)樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物制得。
在一個(gè)實(shí)施方案中，涂層是由樹(shù)脂組合物制得，該樹(shù)脂組合物包括烷基化蜜胺樹(shù)脂和丙烯?；男怨柩跬闃?shù)脂，該烷化蜜胺樹(shù)脂具有由下式(B)表示的重量平均分子量M式(B)M≥1000C-400式中C表示烷化蜜胺樹(shù)脂中所含烷基中的碳原子數(shù)。
在一個(gè)實(shí)施例中，涂層是由樹(shù)脂組合物制得，該樹(shù)脂俊物包括甲基硅氧烷樹(shù)脂和甲基化蜜胺樹(shù)脂，該甲基化蜜胺樹(shù)脂具有700或更大的重量平均分子量。
在一個(gè)實(shí)施方案中，涂層是由含甲基硅氧烷樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物制得，該甲基硅氧烷樹(shù)脂含有含量為70mol％或更多的T單元。
在一個(gè)實(shí)施例中，涂層由含熱固性樹(shù)脂和熱塑性樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物制得，該熱塑性樹(shù)脂包括濃度為每100克樹(shù)脂組合物0.1-20mmol的季銨基團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，涂層包括熱固性樹(shù)脂，具有85％或更高的固化度。
在一個(gè)實(shí)施方案中，涂層的含量為每100重量份芯顆粒0.001-2.5重量份。
在一個(gè)實(shí)施方案中，熱固樹(shù)脂是選自下列物組中的至少一種；改性或未改性硅氧烷樹(shù)脂、熱固性丙烯酸樹(shù)脂、熱固性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和氨基樹(shù)脂。
在一個(gè)實(shí)施例中，具有陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂是具有含堿性氮基團(tuán)的樹(shù)脂。
在一個(gè)實(shí)施方案中，芯顆粒的顆粒直徑為50-150μm。
因此，本發(fā)明具有下列優(yōu)點(diǎn)(1)提供了含具有優(yōu)異帶電能力的調(diào)色劑而完全不含電荷控制劑的雙組份型顯影劑；(2)提供了一種含調(diào)色劑的雙組份型顯影劑，該調(diào)色劑在顯影劑中不或只是稍微地?cái)U(kuò)散，以得到高質(zhì)量的復(fù)印圖像；和(3)提供了一種含有調(diào)色劑的雙組份型顯影劑甚至當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)也不產(chǎn)生廢料，因此，可以保持優(yōu)異的圖像質(zhì)量，且轉(zhuǎn)印效率也穩(wěn)定。


圖1是表示本發(fā)明調(diào)色劑的甲醇萃取液在200-700nm范圍內(nèi)的吸收率的圖。
圖2是表示含偶氮化合物-鉻絡(luò)合物染料作為電荷控制劑的調(diào)色劑的甲醇萃取液在200-700nm范圍內(nèi)的吸收率的圖。
圖3是表示含水楊酸-金屬絡(luò)合物作為電荷控制劑的調(diào)色劑的甲醇萃取液在200-700nm范圍內(nèi)吸收率的圖。
圖4是表示長(zhǎng)時(shí)間使用的雙組份磁性顯影劑中載體的甲醇萃取液的吸收率，其中調(diào)色劑含作為是荷控制劑的偶氮化合物-鉻絡(luò)合物的染料，載體的帶電能力由于廢料在200-700nm范圍內(nèi)是不穩(wěn)定的。
圖5是表示振動(dòng)時(shí)間和廢料率之間的關(guān)系，這是用兩種雙組份磁性顯影劑獲得的，一種含含有電荷控制劑的調(diào)色劑和磁性載體，另一種含有不含控制劑的調(diào)色劑和磁性載體。
圖6表明了振動(dòng)時(shí)間和調(diào)色劑電荷數(shù)量之間的關(guān)系，這是用兩種雙組分磁性顯影劑獲得的，一種含有電荷控制劑的調(diào)色劑和磁性載體，另一種含有不含電荷控制劑的調(diào)色劑和磁性載體。
圖7示出了載體廢料量和調(diào)色劑顆粒中電荷控制劑含量之間的相互關(guān)系。
圖8表明了振動(dòng)時(shí)間和廢料量之間的相互關(guān)系，這是在調(diào)色劑顆粒中每一個(gè)組份與磁性載體單獨(dú)地混合并振動(dòng)的條件下獲得的。
圖9表明了在常規(guī)雙組份磁性顯影劑中廢料使是荷失效的機(jī)理。
圖10表明了烷基化蜜胺樹(shù)脂分子量。烷基化蜜胺樹(shù)脂中含的烷基中碳原子數(shù)、以及使用烷基化蜜胺樹(shù)脂在載體顆粒上形成的涂層粗糙度之間的相互關(guān)系。
本發(fā)明的雙組份型顯影劑中的調(diào)色劑完全不含電荷控制劑，例如偶氮化合物-金屬絡(luò)合物和羧酸-金屬絡(luò)合物的染料。因此，在本發(fā)明調(diào)色劑中幾乎不發(fā)生由電荷控制劑產(chǎn)生的廢料，這在下面詳述，結(jié)果可在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)得到高技師的復(fù)印圖像。由于本發(fā)明的雙組份型顯影劑含的調(diào)色劑不含電荷控制劑，可用任何化學(xué)或物理方法來(lái)檢測(cè)調(diào)色劑中的任何電荷控制劑，即染料型化合物。例如，用任何化學(xué)反應(yīng)都不能在本發(fā)明雙組份型顯影劑中的調(diào)色劑中檢測(cè)到這種化合物。換句話說(shuō)，在調(diào)色劑的有機(jī)溶劑萃取溶液中不能檢測(cè)到這種化合物的吸收峰。例如，當(dāng)用有機(jī)溶劑如甲醇萃取調(diào)色劑時(shí)，該萃取液在280-350nm范圍內(nèi)基本上沒(méi)有吸收峰，并且在400-700nm范圍內(nèi)基本上為零吸收。這里的“基本上沒(méi)有吸收峰”的含意是在用50ml甲醇萃取0.1克本發(fā)明雙組份型顯影劑中的調(diào)色劑所得萃取溶液中完全沒(méi)有檢測(cè)到吸收峰，或者如果檢測(cè)到，該吸收峰值也是0.05或更小。類似地，“基本上為零吸收”意指萃取溶液的吸收率為0.05或更小，該萃取溶液是用50ml甲醇萃取0.1克本發(fā)明雙組份型顯影劑中的調(diào)色劑所得。
本發(fā)明雙組份型顯影劑中，由于不含電荷控制劑，電荷數(shù)量的不穩(wěn)定用下述措施來(lái)補(bǔ)償。首先，調(diào)色劑顆粒中的粘合劑樹(shù)脂包括含陰離子基團(tuán)，其次，調(diào)色劑中包括以預(yù)定比例存在的磁粉，第三，每個(gè)載體顆粒都有涂層。還有，如果需要，具有預(yù)定顆粒尺寸的隔離劑顆粒附著在調(diào)色劑顆粒的表面，因而改進(jìn)了圖像從光敏體到轉(zhuǎn)印紙上的轉(zhuǎn)印效率。
在本發(fā)明顯影劑中優(yōu)選的是，載體顆粒上的涂層含有含陽(yáng)離子基團(tuán)，以增強(qiáng)顯影劑的功能。結(jié)果是，使所得的載體的帶電能力恒定。
在本發(fā)明的顯影劑中，優(yōu)選的載體顆粒上的涂層含有分子量在預(yù)定范圍內(nèi)的烷化蜜胺樹(shù)脂和丙烯?；男缘墓柩跬闃?shù)脂。結(jié)果，使所得載體的帶電能力進(jìn)一步穩(wěn)定。還有，由于每個(gè)單獨(dú)載體顆粒的涂層都防止熔化而彼此之間相互粘著，因而每個(gè)所得載體顆粒都具有平整和均勻的涂層表面。這降低了廢料的產(chǎn)生量，并改善了載體的耐久性，增長(zhǎng)了顯影劑的壽命。
在本發(fā)明顯影劑中，載體顆粒上的涂層優(yōu)選含有甲基硅氧烷樹(shù)脂和具有預(yù)定范圍內(nèi)分子量的甲基化蜜胺樹(shù)脂。結(jié)果，防止了調(diào)色劑顆粒在顯影過(guò)程中擴(kuò)散，即防止在復(fù)印圖影上形成所謂的灰霧。還有，進(jìn)一步抑制載體顆粒和廢料凝結(jié)的發(fā)生，結(jié)果提供了長(zhǎng)壽命的顯影劑，且具有優(yōu)異的流動(dòng)性和耐久性。
在本發(fā)明顯影劑中，載體顆粒上的涂層優(yōu)選包括含70mol％或更多T單元的甲基硅氧烷，以增強(qiáng)顯影劑的功能。結(jié)果，進(jìn)上步抑制了載體顆粒和廢料凝結(jié)的發(fā)生，因此提供了長(zhǎng)壽命的且具有優(yōu)異的流動(dòng)性和耐久性的顯影劑。
在本發(fā)明顯影劑中，為增強(qiáng)顯影劑作用的目的，載體顆粒上的涂層優(yōu)選含有熱固性和熱塑性樹(shù)脂，該熱塑性樹(shù)脂可含預(yù)定含量的季銨基團(tuán)。
在本發(fā)明顯影劑中，為了增強(qiáng)顯影劑功能的目的，載體上的涂層優(yōu)選含熱固性樹(shù)脂，且涂層的固化度為85％或更大。結(jié)果，進(jìn)一步抑制了廢料的發(fā)生。另外，使所得顯影劑具有優(yōu)異的圖像穩(wěn)定性，它不引起感光體的成膜。
下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明雙組分型顯影劑所含調(diào)色劑的上述特征。
圖1示出了200-700nm范圍內(nèi)本發(fā)明雙組份型顯影劑中所含調(diào)色劑的甲醇萃取液的紫外可見(jiàn)光譜。如該光譜所示，該萃取液沒(méi)有峰，峰是由于電荷控制劑而形成的。特別地，該溶液在280-350nm范圍內(nèi)基本上沒(méi)有吸收峰，而且在400-700nm范圍內(nèi)的吸收率基本上為零。相反，圖2的示的含偶氮化合物-鉻絡(luò)合物作為電荷控制劑的調(diào)色劑的甲醇萃取液的吸收率曲線中，在400-700nm范圍內(nèi)發(fā)現(xiàn)了吸收峰，特別中在550-570nm范圍內(nèi)。還有，圖3所示的含水楊酸-金屬絡(luò)合物作電荷控制劑的調(diào)色劑的甲醇萃取液的紫外可見(jiàn)光譜中，在280-350nm范圍內(nèi)發(fā)現(xiàn)了吸收峰。
因?yàn)殡姾煽刂苿┮韵喈?dāng)高濃度存在于調(diào)色劑顆粒表面，含電荷控制劑的調(diào)色劑的甲醇萃取液由于電荷控制劑而具有吸收峰。
用甲醇萃取本發(fā)明顯影劑含載體，該顯影劑由于產(chǎn)生廢料而沒(méi)有是夠的帶電能力，然后測(cè)量該萃取液的紫外可見(jiàn)光譜，在400-700nm內(nèi)發(fā)現(xiàn)了電荷控制劑產(chǎn)生的吸收峰。例如，長(zhǎng)時(shí)間使用含調(diào)色劑的顯影劑會(huì)在其中產(chǎn)生廢料，其中的調(diào)色劑含偶氮化合物-鉻絡(luò)合物的染料，該顯影劑的紫外可見(jiàn)光譜示于圖2。然后，測(cè)量該顯影劑中載體的甲醇萃取液的紫外可見(jiàn)光譜，得到圖4所示的光譜。如圖4所示，在與圖2中光譜相同位置處發(fā)現(xiàn)了吸收峰。這通常認(rèn)為是產(chǎn)生了廢料，這是因?yàn)檎{(diào)色劑中的粘合劑樹(shù)脂附著在了載體顆粒表面形成了樹(shù)脂膜。然而，通過(guò)圖2和圖4中吸收曲線之間的比較，說(shuō)明了廢料形成的一個(gè)主要原因是電荷控制劑從調(diào)色劑顆粒轉(zhuǎn)移到了載體顆粒。
本發(fā)明進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，以發(fā)現(xiàn)電荷控制劑和廢料之間更多的關(guān)系首先，將含調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑與載體混合獲得顯影劑，調(diào)色劑顆料含1.5wt％偶氮化合物-鉻絡(luò)合物的染料。將調(diào)色劑和載體振動(dòng)預(yù)定時(shí)間，圖5示出了振動(dòng)時(shí)間和附著在載體顆粒表面上的附著物量之間的關(guān)系。圖5中，附著物量用廢料率來(lái)表示，即，基于帶有附著物的載體顆?？傊亓康陌俜?jǐn)?shù)。還有，圖6表明了振動(dòng)時(shí)間和調(diào)色劑電荷之間的關(guān)系。用包括不含電荷控制的調(diào)色劑和載體的顯影劑重復(fù)相同的處理。這種顯影劑的實(shí)驗(yàn)結(jié)果也示于圖5和6，其中用包括含電荷控制劑的調(diào)色劑的顯影劑得到的結(jié)果用黑圓點(diǎn)描繪，用包括不含電荷控制劑的調(diào)色劑的顯影劑得到的結(jié)果用白圓圈表示。由圖5和6可明顯看出，包括含電葆控制劑的調(diào)色劑顆粒的顯影劑較包括不含電荷控制劑的調(diào)色劑顆粒的顯影劑，在載體顆粒上形成更多量的成為廢料的附著物，并且調(diào)色劑的電荷量更大地減少。
接著，測(cè)量了作為廢料附著在載體顆粒表面上的調(diào)色劑組份的重量。結(jié)果示于圖7，其中橫坐標(biāo)表示廢料的測(cè)得數(shù)量，縱坐標(biāo)表示在調(diào)色劑顆粒中電荷控制劑的含量。圖7中的虛線表示計(jì)算出的電荷控制劑數(shù)量，這是假設(shè)附著的作為廢料的調(diào)色劑組份與調(diào)色劑顆粒中的組份相同而計(jì)算出的。圖7表明在初始階段大量的電荷控制劑沉積并附著在載體顆粒表面上。在圖7中，當(dāng)廢料量增多，測(cè)量值與計(jì)算值相近似。這是因?yàn)檫@些數(shù)據(jù)是在不補(bǔ)充新調(diào)色劑的封閉體系內(nèi)獲得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。因此，當(dāng)在復(fù)印機(jī)中更換調(diào)色劑時(shí)，測(cè)量值和計(jì)算值之間的差別就會(huì)很大。
還有，本發(fā)明測(cè)量載體顆粒表面上的附著物的重量，該附著物產(chǎn)生的結(jié)果使載體與調(diào)色劑組份中的每種混合，即電荷控制劑、粘合劑樹(shù)脂、作為顏色劑的炭黑和蠟，以發(fā)現(xiàn)各單獨(dú)的調(diào)色劑組份與廢料之間的關(guān)系。結(jié)果示于圖8，即隨時(shí)間變化的附著物量(即廢料量)，其中由含電荷控制劑的混合物所得結(jié)果用空心圓圈繪出，由含炭黑的混合物所得結(jié)果用黑圓點(diǎn)表示，由含粘合劑樹(shù)脂所得結(jié)果用方形表示，含蠟的所得結(jié)果用三角形表示。由圖8可明顯看出，電荷控制劑產(chǎn)生最大量的導(dǎo)致成為廢料的附著物。
基于上述事實(shí)，參考圖9，如下解釋在常用雙組份型磁性顯影劑中廢料引起的電荷失效。在顯影劑使用的初始階段同載體顆粒為正電荷而調(diào)色劑顆粒為負(fù)電荷，如圖9的上部所示。有這種狀態(tài)，調(diào)色劑顆粒作為負(fù)電苛調(diào)色劑顆粒21。當(dāng)連續(xù)使用該顯影劑時(shí)，含電荷控制劑作為調(diào)色劑顆粒主要組份的組份附著在載體顆粒1的表面。成為廢料的附著物201是負(fù)電荷，該負(fù)電荷附著物201導(dǎo)致形成帶正電荷的調(diào)色劑顆粒，即帶機(jī)反電荷的調(diào)色劑顆粒22。該相反電苛調(diào)色劑顆粒22在載體顆粒1表面上形成，如圖9下部所不，這使調(diào)色劑擴(kuò)散，并降低調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
如上所述優(yōu)選地，調(diào)色劑不含電苛控制劑，這不公是因?yàn)樵撾姾煽刂苿┖亟饘伲€因?yàn)殡娍量刂苿┦且饛U料、調(diào)色劑擴(kuò)散和調(diào)色劑轉(zhuǎn)印效率降低的重要原因。因此，本發(fā)明雙組份型顯影劑中的調(diào)色劑完全不含電苛控制劑。
由于缺少電荷控制劑，調(diào)色劑電荷的不穩(wěn)定，特別是調(diào)色劑的電荷數(shù)量不夠，通過(guò)使用如上所述含陰離子的粘合劑樹(shù)脂來(lái)補(bǔ)償。調(diào)色劑顆粒的電量不夠可被補(bǔ)充，因?yàn)檎澈蟿?shù)脂中含陰離子基團(tuán)而本身帶負(fù)電苛。因?yàn)殛庪x子基團(tuán)結(jié)合在粘合劑樹(shù)脂的主鏈上，所以永遠(yuǎn)不會(huì)象電荷控制劑那樣移到載體顆粒表面，因此永不會(huì)產(chǎn)生廢料。相反，粘合劑的陰離子基烤產(chǎn)生的調(diào)色劑顆粒表面周圍的電荷不夠多，當(dāng)將調(diào)色劑顆粒和載體顆粒作為磁刷輸送以顯影時(shí)，由庫(kù)侖力引起的調(diào)色劑顆粒和載體顆粒之間的靜電引力不夠。因此，在快速?gòu)?fù)印操作中，因?yàn)檎{(diào)色劑不充分地與載體顆粒偶合在一起，調(diào)色劑不能充分地防止擴(kuò)散。擴(kuò)散的調(diào)色劑弄臟復(fù)印機(jī)內(nèi)壁，并在復(fù)印圖像中引起所謂的灰霧。
為了克服這種缺點(diǎn)，本發(fā)明的雙組叢型顯影劑中的調(diào)色劑含有預(yù)定量的磁粉，即，0.1-5重量份，基于100重量份的粘合劑樹(shù)脂。由此補(bǔ)償了調(diào)色劑顆粒電量的不足。調(diào)色劑顆粒中含的磁粉在調(diào)色劑顆粒和載體顆粒之間引起磁引力。調(diào)色劑顆粒與載體顆粒之間的這種磁引力和靜電引力一起防止了調(diào)色劑的擴(kuò)散。還有，由于單個(gè)調(diào)色劑顆粒的電荷量較小，使附著在靜電潛像上的調(diào)色劑顆粒數(shù)增加，因而使可見(jiàn)顯影感度增加。
如上所述，調(diào)色劑顆粒中磁粉的含量為每100重量份粘合劑樹(shù)脂0，1-5重量份范圍。當(dāng)含量小于0.1％(重量)時(shí)，調(diào)色劑顆粒的電荷量不夠，結(jié)果與載體顆粒的偶合不充分，引起調(diào)色劑擴(kuò)散。在這種情況，在復(fù)印圖像上形成不利的灰霧。還有，因?yàn)殡姾闪坎粔蚴箯?fù)印圖像的濃度低。當(dāng)含量大于5％(重量)時(shí)，調(diào)色劑顆粒和載體顆粒之間的磁引力太強(qiáng)，以致使調(diào)色劑不能充分地附著在靜電潛像上，結(jié)果降低了復(fù)印圖像的濃度。
已經(jīng)嘗試通過(guò)將磁粉作為調(diào)色劑組份(可相容地加入)來(lái)改善復(fù)印圖像的分辨率等。例如，日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.59-162563公開(kāi)了含5-35wt％磁粉顆粒的調(diào)色劑顆粒。然而，另一種情況，復(fù)印圖像的濃度低。日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.3-67268公開(kāi)了調(diào)色劑，其中外部地加入了0.05-2wt％的磁粉。在這種情況由于磁粉不是含在調(diào)色劑顆粒中，磁粉總是不均勻地附著在調(diào)色劑顆粒的表面，結(jié)果使調(diào)色劑顆粒和載體顆粒之間的磁引力不夠。還有，在上述兩種調(diào)色劑中的任一種，由于其中含電荷控制劑而不利地引起廢料。
在本發(fā)明中，載體顆粒具有涂層，能進(jìn)一步增強(qiáng)所得顯影劑的功能。載體的涂層能夠穩(wěn)定調(diào)色劑的帶由能力。還有，涂層在載體上形成光滑和均勻的表面。因此，抑制了廢料的產(chǎn)生，增加了載體的耐久性，得到具有長(zhǎng)壽命的顯影劑。
在本發(fā)明的一個(gè)方面中，為增強(qiáng)顯影劑功能的目的，優(yōu)越的是載體顆粒上的涂層包括具有陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂。由于陽(yáng)離子基團(tuán)，使載體具有了帶電能力。因此，當(dāng)該戴本與不含電荷控制劑的調(diào)色劑混合時(shí)，顯著地改善了調(diào)色劑的帶電能力。結(jié)果，所得調(diào)色劑的帶電能力是穩(wěn)定的。再有，由于該調(diào)色劑不含電荷控制劑，即不像常規(guī)調(diào)色劑含有電荷控制劑，因而有效地抑制了由電荷控制劑引起的在載體顆粒上的廢料的產(chǎn)生，結(jié)果延長(zhǎng)了顯影劑的壽命。
具有陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂的例子包括具有含堿性氮基團(tuán)如胺基的樹(shù)脂。例如，蜜胺樹(shù)脂，優(yōu)選烷基化蜜胺樹(shù)脂可以使用。
在本發(fā)明另一方面，為增強(qiáng)顯影劑功能，優(yōu)選的是，載體顆粒上的涂層包括丙烯?；男怨柩跬闃?shù)脂和具有預(yù)定范圍內(nèi)分子量的烷基化蜜胺樹(shù)脂，所述預(yù)定分子量范圍為由下式(B)表示平均分子量M式(B)M≥1100C-400式中C表示烷基化蜜胺樹(shù)脂中的烷基所含碳原子數(shù)。
由于蜜胺樹(shù)脂分子中具有大量的氨基團(tuán)，即陰離子基團(tuán)，當(dāng)它含在涂層中時(shí)，使載體顆粒帶正電荷。特別地，由于下述原因而優(yōu)選烷基化蜜胺。在這種樹(shù)脂中，至少，一部分由蜜胺和甲醛反應(yīng)產(chǎn)生的羥甲基通過(guò)與乙醇反應(yīng)而進(jìn)一步烷基化(即烷基醚化)。結(jié)果，樹(shù)脂的熔點(diǎn)降低，且其溶于溶劑的可溶性改善。還有，也改善了與丙烯?；男怨柩跬闃?shù)脂的兼容性。因此，烷基化蜜胺樹(shù)脂具有優(yōu)異的涂層形成性能和固化性能。還有，因?yàn)樵诨泻辛u甲基團(tuán)和/或烷基化羥甲基團(tuán)，獲得了高的活性，并當(dāng)與丙烯?；男怨柩跬闃?shù)脂結(jié)合時(shí)呈現(xiàn)出優(yōu)異的固化性能。結(jié)果，可形成致密而以堅(jiān)硬的涂層。
硅氧烷樹(shù)脂具有防水性、優(yōu)異的抗水性和摩擦系數(shù)。因此，該樹(shù)脂能很好地防止廢料產(chǎn)生。還有，當(dāng)丙烯酰改性硅氧烷樹(shù)脂用在顯影劑中載體顆粒上的涂層中時(shí)，該丙烯酰改性硅氧烷樹(shù)脂是硅氧烷樹(shù)脂與丙烯酸樹(shù)脂變性而獲得，使所得復(fù)印圖像具有高濃度，以及能有效地防上廢料產(chǎn)生。再有，當(dāng)用丙烯酸樹(shù)脂改性硅氧烷樹(shù)脂時(shí)，與烷基化蜜胺樹(shù)脂的相容性和固化活性也可得到改善。
還有，當(dāng)烷基化蜜胺樹(shù)脂具有式(B)表示的平均分子量時(shí)，載體顆粒上的涂層具有平滑和均勻的表面，而沒(méi)有一點(diǎn)粗糙。在式(B)中，優(yōu)選C為1-4范圍。
涂層形成粗糙的原因認(rèn)為是載體顆粒上的涂層熔化，因此形成了載體顆粒的附著物。當(dāng)涂層固化時(shí)或當(dāng)涂層固化后冷卻時(shí)，涂層熔化并相互附著。當(dāng)這種熔化的樹(shù)脂破裂時(shí)，由于樹(shù)脂間熔化部分的破裂而在涂層表面上形成粗糙。當(dāng)調(diào)色劑顆粒附著在這種不規(guī)則的載體顆粒表面時(shí)，引起廢料，結(jié)果減少了載體的壽命。當(dāng)涂層是由烷基化蜜胺樹(shù)脂形成的，發(fā)現(xiàn)粗糙的形成、烷基化蜜胺樹(shù)脂分子量、和烷基化蜜胺樹(shù)脂中烷基的碳原子數(shù)之間是相關(guān)的。圖10表明了涂層粗糙度形成、烷基化蜜胺樹(shù)脂的分子量和烷基化蜜胺樹(shù)脂中烷基團(tuán)的碳原子數(shù)之間的關(guān)系。在該圖中，橫坐標(biāo)表示烷基中碳原子數(shù)(C)，縱坐標(biāo)表示烷基化蜜胺樹(shù)脂的平均分子量(M)。在涂層上形成粗糙的用“×”繪出，不形成粗糙的用“○”繪出，如圖10所示，當(dāng)使用分子量滿足式(B)的烷基化蜜胺樹(shù)脂時(shí)，即當(dāng)指定所用烷基化蜜胺樹(shù)脂分子量大于預(yù)定值時(shí)，防止了涂層彼此之間附著。結(jié)果，在涂層表面沒(méi)有形成粗糙，使所得載體顆粒具有光滑的涂層表面。當(dāng)載體顆粒具有這種當(dāng)滑和均勻的涂層表面時(shí)，明顯地抑制了廢料的產(chǎn)生。
在本發(fā)明的再一個(gè)方面，為增強(qiáng)顯影劑功能之目的，優(yōu)選的載體顆粒上的涂層包括烷基化蜜胺樹(shù)脂和硅氧烷樹(shù)脂。例如，優(yōu)選的是具有預(yù)定范圍內(nèi)分子量(即分子量為700或更大)的甲基化蜜胺樹(shù)脂和甲基硅氧烷樹(shù)脂的結(jié)合物。在這種情況，因?yàn)檩d體顆粒上的涂層包括具有陽(yáng)離子的樹(shù)脂，也明顯改進(jìn)了不含電荷控制劑的調(diào)色劑的帶電能力。還有，由于硅氧烷樹(shù)脂，抑制了廢料的產(chǎn)生，也抑制了載體顆粒的凝結(jié)，固此改善了調(diào)色劑的流動(dòng)性。為了這些目的，甲基硅氧烷樹(shù)脂是特別有效的，并且不含苯基的甲基硅氧烷樹(shù)脂是更優(yōu)選的。當(dāng)使用這種甲基硅氧烷樹(shù)脂時(shí)，抑制廢料和凝結(jié)的效果進(jìn)一步增強(qiáng)。
在前述顯影劑中，通過(guò)將蜜胺樹(shù)脂限定為甲基化蜜胺樹(shù)脂，并將樹(shù)脂的分子量限定為預(yù)定值或更大，獲得了下述的優(yōu)點(diǎn)。因?yàn)楣柩跬闃?shù)脂和蜜胺樹(shù)脂間的兼容性通常很差，蜜胺樹(shù)脂顆粒團(tuán)塊，分散在由這些樹(shù)脂形成的涂層中的硅氧烷樹(shù)脂中。然而，這種特定甲基化蜜胺樹(shù)脂的固化材料具不與甲基硅氧烷樹(shù)脂的固化材料一樣高的硬度。因此，盡管刻胺樹(shù)脂顆粒團(tuán)塊分散在硅氧烷樹(shù)脂中，當(dāng)載體在顯影裝置中反復(fù)振動(dòng)時(shí)，這種團(tuán)塊也不從涂層中脫落。因此，涂層的表面防制了因振動(dòng)而失去其均勻性。結(jié)果，進(jìn)一步抑制了載體顆粒的凝結(jié)和廢料的產(chǎn)生，因此提供了一種長(zhǎng)壽命的具有優(yōu)異流動(dòng)性的耐久性的顯影劑。
在本發(fā)明的再一方面，為了增加顯影劑的功能，優(yōu)選載體顆粒上的涂層包括含70mol％或更多的T單元的甲基硅氧烷樹(shù)脂，T單元即三功能單元(RSO1.5，其中R為甲基)。如上所述，甲基硅氧烷在防止載體顆粒凝結(jié)和廢料產(chǎn)生方面是優(yōu)異的。當(dāng)甲基硅氧烷樹(shù)脂中T含量限定為70mol％或更多時(shí)，使固化甲基硅氧烷樹(shù)脂形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)得到更致密的結(jié)構(gòu)，結(jié)果改善了載體顆粒涂層表面的硬度和均勻性，并進(jìn)一步增加了防止載體顆粒凝結(jié)和廢料產(chǎn)生的效果。因此，當(dāng)使用這種甲基硅氧烷形成涂層時(shí)，所得顯影劑獲得了更長(zhǎng)壽命及高的流動(dòng)性和耐久性。當(dāng)T含量小于70mol％時(shí)，分別地增加了無(wú)助于交聯(lián)的D單元(即雙功能單元R2SiO)和降低分子量的M單元(即單功能單元R3SiO0.5)，因而稍微降低了涂層的硬度。
本發(fā)明的再一方面，為增強(qiáng)顯影劑功能，優(yōu)選的載體顆粒的涂層包括熱固性樹(shù)脂和熱塑性樹(shù)脂，而熱塑性樹(shù)脂含預(yù)定含量的季銨基團(tuán)。當(dāng)這種樹(shù)脂包括在涂層中時(shí)，在熱固化過(guò)程中，誘導(dǎo)了具有季銨基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂之間的析相作用，因此，熱塑性移動(dòng)涂層的表面。因此，當(dāng)具有這種涂層的載體與有含電荷控制劑的調(diào)色劑混合時(shí)，可穩(wěn)定所得顯影劑的帶電能力。還有，因?yàn)檎{(diào)色劑不含常規(guī)顯影劑所含的電荷控制劑，有效地抑制了載體顆粒上廢料的產(chǎn)生，因而提高了顯影劑壽命。通常，含季銨基團(tuán)的樹(shù)脂是熱固樹(shù)脂或熱塑性樹(shù)脂。但在本發(fā)明中，季銨基團(tuán)含在形成涂層的樹(shù)脂組合物中的熱塑性樹(shù)脂中。因此，可以應(yīng)用其有穩(wěn)定的帶電能力而不降低涂層耐久性的調(diào)色劑。通過(guò)在100g樹(shù)脂組合物中含0.1-20毫摩爾(mmol)季銨基團(tuán)而能進(jìn)一步穩(wěn)定帶電能力。
在本發(fā)明的再一方面中，為增加顯影劑功能，優(yōu)選的載體顆粒涂層含熱固性樹(shù)脂，優(yōu)選的涂層固化度為85％或更多。該熱固性樹(shù)脂優(yōu)選地用于在載體顆粒上形成涂層，該載體為抗磨磨、硬、非粘著、耐熱和耐久的載體。通過(guò)將固化度限制為85％或更多，該固化材料得到了高密度，改善了所得涂層表面的均勻性，防上了涂層的剝落，并進(jìn)一步增強(qiáng)了防止產(chǎn)生廢料的效果。當(dāng)使用這種樹(shù)脂時(shí)，由于涂層硬度增加了，幾乎不產(chǎn)生感光體的成膜和廢料。
如下得到該固化度。在芯顆粒上形成涂層并固化以制備載體顆粒。用溶劑清洗該所得載體顆粒，這能溶解或分散用于形成涂層為的末固化的樹(shù)脂組合物。將沒(méi)有被溶劑洗掉的仍保留在芯顆粒上的涂層的比率作為固化度。該比率可用下式計(jì)算 式中C表示通過(guò)元素分析等測(cè)得的C的數(shù)量。
現(xiàn)在，說(shuō)明本發(fā)明的顯影劑，這里的“低級(jí)烷基”指具有1-5個(gè)碳原子的烷基。(調(diào)色劑顆粒的粘合劑樹(shù)脂包括在本發(fā)明顯影劑中)
本發(fā)明顯影劑含的調(diào)色劑顆粒的粘合劑樹(shù)脂含包括具有陰離子基團(tuán)的聚合物的組合物。通過(guò)具有陰離子基團(tuán)的單體或珍有陰離子基團(tuán)的單體和其他單體的混合物之聚合而得到這種粘合劑樹(shù)脂。所得樹(shù)脂可以是同聚物或共聚物。
本發(fā)明的雙組份型顯影劑中劑所用的粘合劑樹(shù)脂優(yōu)選的是由具有陰離子基團(tuán)的單體與其他單體的共聚物，例如無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。
具有陰離子基團(tuán)的單體的例子包括具有羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)或磷酸基團(tuán)的單體，而通常使用具有羧酸基團(tuán)的單體。具有羧酸基團(tuán)的單體的例子包括烯屬未飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、馬來(lái)酸秋富馬酸；能形成羧酸基團(tuán)的單體，如馬來(lái)酸酐；和二羧酸如馬來(lái)酸和富馬酸的低級(jí)烷基半酯。具有磺酸基團(tuán)的單體的例子包括苯乙烯磺酸和2-丙烯?；被?2-甲基丙烷磺酸。具有磷酸基團(tuán)的單體的例子包括2-膦?；?氧代)丙基異丁烯酸、2-膦?；?氧代)乙基異丁烯酸、2-氯-2-膦?；?氧代)丙基異丁烯酸。
含有陰離子基團(tuán)的這種單體可以是游離酸、堿金屬如鈉和鉀的鹽、堿土金屬如鈣和鎂的鹽和如鋅鹽。
選擇不含陰離子基團(tuán)的單體用于制備粘合劑樹(shù)脂，使所得粘合劑樹(shù)脂具有調(diào)色劑所需的足夠的定影能力和帶電能力，這種單體可以是烯屬未飽和單體的一種或他們的結(jié)合物。這種單體例子包括烯屬未飽和羧酸酯單乙烯基芳烴、乙烯基酯、乙烯基醚、二烯烴和單烯烴。
該烯屬未飽和羧酸酯由下式(I)表示式(I) 式中R1是氫原子或低級(jí)烷基；R2是具有11或更少碳原子的烴或具有11或更少碳原子的烴基烷基。
這種烯屬末飽和羧酸酯的例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸環(huán)己酯、苯基丙烯酸酯、異丁烯酸甲酯、異丁烯酸己酯、2-乙基己基異丁烯酸酯、β-羥基乙基丙烯酸酯、γ-羥基丙基丙烯酸酯、δ-羥基丁基丙烯酸酯和β-羥基乙基異丁烯酸酯。
該單乙烯基芳烴由下式(II)表示式(II) 其中R3是氫原子、鹵原子、R4是氧原子低級(jí)烷基鹵原子烷氧基、氨基或氮基，Φ是亞苯基。
這種單乙烯基芳烴包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2-氯苯乙烯、O-氯苯乙烯、m-氯苯乙烯、P-氯苯乙烯和P-乙基苯乙烯。該乙烯基酯由下式(III)表示式(III) 式中R5是氫原子或低級(jí)烷基。
這樣乙烯基酯的例子包括乙烯基甲酸酯、乙烯基乙酸酯和乙烯基丙酸酯。
該乙烯基醚由下式(IV)表示式(IV) CH2=CH-O-R6式中R6是具有11或更少碳原子的一價(jià)烴基。
該乙烯基醚的例子包括乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基正丁醚、乙烯基苯基醚和乙烯基環(huán)己醚。
該二烯烴由下式(V)表示式(V) 式中R7、R8和R9單獨(dú)地是氫原子、低級(jí)烷基或鹵原子.
這種二烯烴的例子包括丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯。
該單烯烴由下式(VI)表示式(VI) 式中R10和R11單獨(dú)地是氫原子或低級(jí)烷基。
這種單烯烴的例子包括乙烯、丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯、和4-甲基-1-戊烯。
具有陰離子基團(tuán)的聚合物的特別例子，即通過(guò)聚合上述單體而得到的(共)聚合物，包括苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物和離子鍵樹(shù)脂。還有，刀可使用具有陰離子基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂。當(dāng)陰離子基團(tuán)作為游離酸存在時(shí)，具有陰離子基團(tuán)的聚合物優(yōu)選地含有能獲得2-30、優(yōu)選5-15酸值的比例量的陰離子基團(tuán)。當(dāng)部分的或全部的陰離子基團(tuán)被中和時(shí)，假設(shè)它以游離酸存在，則優(yōu)選的含有這樣比例量的陰離子，即酸值在上述范圍內(nèi)。當(dāng)聚合物或組合物的酸值，即陰離子濃度，低于上述范圍，則所得調(diào)色劑的帶電能不夠。當(dāng)超過(guò)該范圍時(shí)，所得調(diào)色劑具有不利的吸濕性。優(yōu)選的粘合劑樹(shù)脂是由含陰離子基團(tuán)的單體和至少一種作為必需組份的式(I)表示的乙基化未飽和羧酸酯所獲得的共聚物，如果需要，可使用由式(II)至(VI)所表示的任一種單體作為選擇性組份?？捎蒙鲜鰡误w的一種或兩種或更多種的結(jié)合物制備粘合劑樹(shù)脂。
在本發(fā)明中，低分子量聚合物優(yōu)選為含苯乙烯組份的共聚物。在制備低分子量聚合物中，苯乙烯與整個(gè)所用單體的重量比是70％或更少，優(yōu)選為20％-65％。當(dāng)越過(guò)70％時(shí)，所得調(diào)色劑很容易引起電荷失效。結(jié)果，降低了調(diào)色劑的耐久性。
通過(guò)含芳族單乙烯、單體的單體共聚得到含苯乙烯組份的共聚物。優(yōu)選的粘合劑樹(shù)脂是苯乙烯丙烯酸樹(shù)脂。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，粘合劑樹(shù)脂中低分子量聚合物的酸值小于高分子量聚合物的酸值。特別地，當(dāng)陰離子以游離酸存在時(shí)，低分子量聚合物的酸值為3-15。優(yōu)選的高分子量聚合物的酸值為6-25，高分子量聚合物酸值與低分子量的酸值的比率在1∶1.2-1∶8范圍內(nèi)。當(dāng)?shù)头肿恿烤酆衔锏乃嶂荡笥谏鲜龇秶?dāng)酸值的比率小于上述范圍時(shí)，所得調(diào)色劑易于引起電荷失效。
如下所述，通過(guò)首先制備低分子量聚合物，然后向其加入作為高分子量聚合物原料的單體一起聚合，可得到含高分子量聚合物和低分子量聚合物的樹(shù)脂，換句話說(shuō)，該獨(dú)立的聚合物可以單獨(dú)的制備并混合在一起。當(dāng)陰離子基團(tuán)以游離酸存在時(shí)，優(yōu)選的樹(shù)脂含有使整個(gè)樹(shù)脂的酸值為20-30范圍的比例值陰離子，優(yōu)選的酸值為4-20，更優(yōu)選的酸值為5-15。當(dāng)部分或全部陰離子基團(tuán)被中和時(shí)，優(yōu)選的陰離子基團(tuán)以使酸值在上述范圍內(nèi)的比例量存在，假設(shè)它以游離酸存在。當(dāng)聚合物或組合物的酸值，即陰離子基團(tuán)的濃度，小于上述范圍時(shí)，所得調(diào)色劑的帶電能力不夠。當(dāng)大于上述范圍時(shí)，所得調(diào)色劑具有不利的吸濕性。
本發(fā)明所用的粘合劑樹(shù)脂是由含上述聚合物的組合物制得，該組合物還可含沒(méi)有陰離子基團(tuán)的聚合物。在這種情況，整個(gè)組合物中陰離子基團(tuán)的比例量?jī)?yōu)選在上述范圍內(nèi)。(磁粉)調(diào)色劑所含的磁粉(包括加入的)可以是常規(guī)單組份型顯影劑所用的任何磁粉。磁粉材料的例子包括四氧化三鐵(Fe3O4)、磁赤鐵礦(γ-Fe2O3)、氧化鐵鋅(ZnFe2O4)、氧化鐵釔(YaFe5O12)、氧化鐵鎘(CdFe2O4)、氧化鐵鎵(Gd3Fe5O12)、氧化鐵銅(CuFe2O4)、氧化鐵鉛(PbFe12O19)、氧化鐵鎳(NiFe2O4)、氧化鐵釹(NdFeO3)、氧化鐵鋇(BaFe12O19)、氧化鐵鎂(MgFe2O4)、氧化鐵錳(MnFe2O4)、氧化鐵鑭(LaFeO3)、鐵(Fe)、鈷(Co)和鎳(Ni)。特別優(yōu)選的磁粉是由四氧化三鐵(磁鐵礦)細(xì)粉制成的。優(yōu)選的磁鐵礦是粒徑為0.05-1.0μm的對(duì)稱八面體形。這種磁鐵礦顆?？捎霉柰榕己蟿┗蜮伵己蟿┻M(jìn)行表面處理。含在調(diào)色劑顆粒中磁粉的粒徑通常為1.0μm或更小，優(yōu)選范圍為0.05-1.0μm。
調(diào)色劑顆粒中磁粉的含量為每100重量份粘合劑樹(shù)脂0.1-5重量份，優(yōu)選為0.5-4重量份，更優(yōu)選為0.5-3重量份。當(dāng)含量太小時(shí)，在顯影過(guò)程中調(diào)色劑擴(kuò)散，且調(diào)色劑轉(zhuǎn)印效率降低，如上所述。(調(diào)色劑顆粒的內(nèi)部添加劑)如上所述，調(diào)色劑顆粒含有作為必要組份的粘合劑樹(shù)脂和磁粉，如果需要，可任意地包括一些通常用于調(diào)色劑的內(nèi)部添加劑。
這種添加劑的例子包括顏色和防粘劑。
作為顏色劑，下列顏料可使用—黑色顏料炭黑、乙炔黑、燈黑、苯胺黑；—補(bǔ)充劑
重晶石、碳酸鋇、粘土、硅石、白炭、滑石、礬土白。
在調(diào)色劑顆粒中這種顏料的含量為每100份(重量)粘合劑樹(shù)脂2-20重量范圍，優(yōu)選為5-15重量份。
作為防粘劑，象常規(guī)調(diào)色劑，可使用各種蠟和烯烴樹(shù)脂。(調(diào)色劑的制備)本發(fā)明雙組份型顯影劑中調(diào)色劑的調(diào)色劑顆?？捎萌魏纬Ｓ谜{(diào)色劑顆粒制備方法而制備，例如磨碎和分級(jí)，熔化造粒、噴霧造粒和聚合，通常用磨碎和分級(jí)方法制備。
例如，調(diào)色劑顆粒的組份在混合機(jī)如Henschel混合機(jī)中預(yù)先混合，用捏和機(jī)如雙軸擠壓力捏和，然后冷卻。將所得產(chǎn)物磨碎并分級(jí)得到調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑顆粒的粒徑為5-15μm，優(yōu)選7-12μm，體積平均顆粒直徑(用Coulter計(jì)數(shù)器測(cè)得的中間尺寸)。
如果需要，通過(guò)將作為外部添加劑的流動(dòng)性增加劑如疏水性蒸汽沉積二氧化硅顆粒附著在調(diào)色劑顆粒的表面，可以進(jìn)一步改善調(diào)色劑的流動(dòng)性。該流動(dòng)性增加劑如二氧化硅顆泣的初始顆粒直徑通常為約0.015μm，加入到調(diào)色劑中的流動(dòng)性增加劑在0.1-2.0重量份范圍內(nèi)，以整個(gè)調(diào)色劑重量為基，即以調(diào)色劑顆粒和流動(dòng)性增加劑的總重量為基。
還有，本發(fā)明優(yōu)選加入具有粒徑大于流動(dòng)性增加劑粒徑的隔離劑。作為隔離劑顆粒，可用粒徑為0.05-1.0μm，優(yōu)選0.07-0.5μm的任何有機(jī)和無(wú)機(jī)惰性顆粒。這種惰性顆粒材料的例子包括二氧化硅、礬土、氧化鈦、碳酸鎂、丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂和磁性材料。如上所述，隔離劑不僅能作為流動(dòng)劑增加劑，也增加轉(zhuǎn)印效率。作為隔離劑顆粒，優(yōu)選使用細(xì)顆粒狀的與調(diào)色劑顆粒中相同的磁粉，特別是四氧化三鐵(磁鐵礦)。當(dāng)磁粉用作隔離劑顆粒時(shí)能有效地抑制調(diào)色劑的擴(kuò)散，如上所述。隔離劑的含量為10重量份或更少，更優(yōu)選0.1-10重量份，最優(yōu)選為0.1-5重量份，以調(diào)色劑總重量為基。當(dāng)隔離劑顆粒過(guò)量地含在調(diào)色劑中時(shí)，復(fù)印圖像的濃度不夠。當(dāng)磁粉用作隔離劑顆粒時(shí)，與調(diào)色劑顆粒中含的一起的磁粉總量?jī)?yōu)選為10％(重量)或更少，以粘合劑樹(shù)脂為基。當(dāng)過(guò)量含有時(shí)，復(fù)印圖像的濃度降低。
當(dāng)流動(dòng)性增加劑和隔離劑顆粒加入到調(diào)色劑顆粒中時(shí)，優(yōu)選下述制備方法首先將流動(dòng)性增加劑和隔離劑顆粒彼此充分混合，然后將所得混合物加入到調(diào)色劑顆粒中，再充分地將該調(diào)色劑顆粒松散開(kāi)。因此，隔離劑顆粒附著在調(diào)色劑顆粒表面上。這里的“附著”意指與調(diào)色劑顆粒保持接觸，同時(shí)又部分嵌入調(diào)色劑顆粒。在這種方式，制備了本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒。(載體顆粒)本發(fā)明顯影劑所用載體中每個(gè)顆粒都優(yōu)選地是由具有兩層結(jié)構(gòu)的顆粒組成，該兩層結(jié)構(gòu)包括芯顆粒和覆蓋該芯顆粒的涂層。由于涂層，載體顆粒的電阻是穩(wěn)定的，并且隨時(shí)間或由環(huán)境電菏的影響是非常少地變化。結(jié)果，顆粒的帶電能力是穩(wěn)定的。還有，由于載體顆粒表面用涂層制成光滑的，防止了載體顆粒和調(diào)色劑顆粒之間摩擦引起的廢料。結(jié)果，改善了載體的耐久性，因此，延長(zhǎng)了所得顯影劑的壽命。
該芯顆粒由下式(A)表示的磁性材料制成式(A)MOFe2O3式中M表示選自Cu、Zn、Fe、Ba、Ni、Mg、Mn、Al和Co中的至少一種。
式(A)表示的化合物是磁鐵礦(其中M表示Fe)或鐵氧體(其中M表示除Fe外的一種金屬)，優(yōu)選使用其中M是Cu、Zn、Mn、Ni或Mg的鐵氧體。這種磁鐵礦和鐵氧體的電阻隨時(shí)間很小地變化，當(dāng)在顯影裝置中施加磁場(chǎng)時(shí)，它們能形成軟穗狀排列形狀。含這種磁性材料的芯顆粒具有30-200μm，優(yōu)選50-150μm的粒徑。通過(guò)噴霧?；确椒；判圆牧霞?xì)顆粒，并加熱所得顆粒制得芯顆粒。該芯顆粒具有體積比電阻為105-109Ω·cm，優(yōu)選為106-108Ω·cm。芯顆粒的飽和磁化強(qiáng)度為30-70emu/g，優(yōu)選45-65emu/g。
在本發(fā)明的一個(gè)方面，用于在載體顆粒上形成涂層的樹(shù)脂組合物優(yōu)選是具有陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂，該樹(shù)脂可以是熱塑性樹(shù)脂或熱固性樹(shù)脂。熱固性樹(shù)脂或含熱固性樹(shù)脂的混合物優(yōu)選是耐熱和耐久的。陽(yáng)離子基團(tuán)的例子包括含堿性氮基團(tuán)，如伯、仲和叔氨基、季銨基團(tuán)、酰胺基、亞氨基、肼基、胍基、和脒基，其中特別優(yōu)選氨基和季銨基。
具有陽(yáng)離子熱塑性樹(shù)脂的例子包括熱塑性丙烯酸樹(shù)脂、熱塑性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂和烯烴共聚物，它們中的每一個(gè)都含陽(yáng)離子基團(tuán)。熱固性樹(shù)脂的例子包括改性和未改性的硅氧烷樹(shù)脂、熱固性丙烯酸樹(shù)脂、熱固性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、熱固性聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和氨基樹(shù)脂，它們中的每一個(gè)都含陽(yáng)離子基團(tuán)。通過(guò)具有陽(yáng)離子基團(tuán)的單體或含陽(yáng)離子基團(tuán)的單體的混合物與其他單體聚合而制備含陽(yáng)離子基團(tuán)的這種樹(shù)脂。換句話說(shuō)，通過(guò)含陽(yáng)離子基團(tuán)的化合物與不含陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂交聯(lián)制得這種樹(shù)脂。換名話說(shuō)，通過(guò)使用含陽(yáng)離子基團(tuán)的聚合引發(fā)劑將含陽(yáng)離子基團(tuán)的單體和/或其他單體(共)聚合，因此，將陽(yáng)離子基團(tuán)引入所得樹(shù)脂中。
當(dāng)使用由烷氧基硅烷或烷氧基鈦制備的樹(shù)脂時(shí)，在制備樹(shù)脂過(guò)程中或之后，通過(guò)伴隨含陽(yáng)離子基團(tuán)的硅烷偶合劑與樹(shù)脂反應(yīng)而制得含陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂。硅烷偶合劑的例子包括N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。這種硅烷偶合劑通過(guò)芯顆粒表面上通常存在的羥基而連結(jié)在芯顆粒表面上。因此，這種硅烷偶合劑自身可形成涂層。含陽(yáng)離子基團(tuán)的聚合引發(fā)劑的例子包括脒類化合物，如偶氮化合物。
用于形成涂層的含陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂可單獨(dú)使用，或與任何其它上述樹(shù)脂一起使用，或與不含陽(yáng)離子的其它樹(shù)脂一起使用。
陽(yáng)離子基團(tuán)在含陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂中的含量為每100g樹(shù)脂0.1-2000mmol范圍內(nèi)，優(yōu)選0.5-1500mmol。當(dāng)含陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂與不含陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂一起使用時(shí)，形成載體顆粒涂層的全部樹(shù)脂中優(yōu)選含有上述范圍內(nèi)比例的陽(yáng)離子基團(tuán)。
形成載體顆粒涂層的樹(shù)脂包括至少一種含有陽(yáng)離子基團(tuán)的上述樹(shù)脂，如果需要，與不含陽(yáng)離子基團(tuán)的其它樹(shù)脂結(jié)合在一起。含陽(yáng)離子基團(tuán)的脂和不含陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂的混合物的例子包括烷基化蜜胺樹(shù)脂和苯乙烯-丙烯酸共聚物的混合物，和烷基化蜜胺樹(shù)脂和丙烯基改性硅氧烷樹(shù)脂的混合物。
在本發(fā)明的另一個(gè)方面，在載體顆粒上形成涂層的樹(shù)脂組合物優(yōu)選包括烷基化蜜胺樹(shù)脂(即含陽(yáng)離子的熱固性樹(shù)脂)和丙烯基改性硅氧烷樹(shù)脂。
該烷基化蜜胺樹(shù)脂由羥甲基蜜胺的烷基化獲得的，該烷基化是任何一種醇與羥甲基蜜胺中的部分羥甲基基團(tuán)之間反應(yīng)，羥甲基蜜胺是由任何一種蜜胺和甲醛的加成聚合得到。
該蜜胺包括蜜胺和蜜胺衍生物如苯并胍胺和乙酰胍胺。蜜胺含有三個(gè)氨基和一個(gè)含二個(gè)氨基的胍胺。在使用任何一種這些化合物作為蜜胺以制備上述樹(shù)脂中，在蜜胺與甲醛反應(yīng)中(即在羥甲基蜜胺形成反應(yīng)中)，每1mol蜜胺使用1.0-8.0mol，優(yōu)選2.0-7.0mol的甲醛。這種羥甲基蜜胺形成反應(yīng)在氫氧化物如堿金屬或堿土金屬或堿性催化劑如氨存在下是有效的。在羥甲基蜜胺形成反應(yīng)中，羥甲基蜜胺中的縮合反應(yīng)同時(shí)使羥甲基蜜胺臘助亞甲基基團(tuán)而彼此之間相互粘合，結(jié)果增加了分子量。
當(dāng)羥甲基蜜胺和醇反應(yīng)，通過(guò)縮合形成了醚鍵。適合醇的例子包括甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-丁醇和異丁醇。通過(guò)使用這種醇，具有希望的碳原子數(shù)的烷基基團(tuán)被引入蜜胺分子中，因此形成了烷基化蜜胺樹(shù)脂。烷基化程度，即醚鍵形成反應(yīng)程度，為10-85％，優(yōu)選為20-80％，以蜜胺中羥甲基團(tuán)總數(shù)為基。
丙烯基改性硅氧烷樹(shù)脂可以是含硅氧烷樹(shù)脂組份和丙烯酸樹(shù)脂組份的嵌段共聚物或接枝共聚物，或者具有硅氧烷樹(shù)脂和/或丙烯酸樹(shù)脂的這些共聚物的混合物。這里的“丙烯基改性硅氧烷樹(shù)脂”是具有硅氧烷樹(shù)脂和/或丙烯酸樹(shù)脂的共聚物和這些共聚物的混合物。
使用含有機(jī)聚硅氧烷單元和具有活性官能基團(tuán)的硅氧烷樹(shù)脂作為硅氧烷樹(shù)脂組份，所述有機(jī)聚硅氧烷例子為二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和甲苯基聚硅氧烷，所述活性官能基團(tuán)位于分子鏈的末端或在分子鏈中。這種活性基團(tuán)的例子包括羥基、單烷氧基甲硅烷基、雙烷氧基甲硅烷基、三烷氧基甲硅烷基、烷氧基甲硅烷氧基、乙烯基甲硅烷基和乙烯基甲硅烷氧基。
使用由大量丙烯酸酯或異丁烯酸酯單體和少量含烷氧基甲硅烷基的烯屬未飽和單體所得的共聚物作為丙烯酸樹(shù)脂組份。丙烯酸酯和異丁烯酸酯的例子包括丙烯酸甲酯、異丁烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、異丁烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、異丁烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、異丁烯酸丁酯、2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥乙基異丁烯酸酯、3-羥丙基丙烯酸酯、3-羥丙基異丁烯酸酯、2-氨基乙基丙烯酸酯、2-氨基乙基異丁烯酸酯、N-乙基-2-氨基乙基丙烯酸酯和N-乙基-2-氨基乙基異丁烯酸酯。含有烷氧基甲硅烷基的烯屬未飽和單體的例子包括乙烯基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯和3-三乙氧基甲硅烷基丙基異丁烯酸酯。
當(dāng)硅氧烷樹(shù)脂組份與丙烯酸樹(shù)脂組份相互反應(yīng)時(shí)，引起硅氧烷樹(shù)脂中活性官能團(tuán)與丙烯酸樹(shù)脂中活性烷氧基團(tuán)之間的反應(yīng)，因此，制備了含硅氧烷樹(shù)脂組份和丙烯酸樹(shù)脂組份的共聚物。特別地，用丙烯酸樹(shù)脂將硅氧烷樹(shù)脂改性得到丙烯基改性硅氧烷樹(shù)脂。
丙烯基改性硅氧烷樹(shù)脂中丙烯酸樹(shù)脂組份與硅氧烷樹(shù)脂組份之間的重量比優(yōu)選地為80∶20至20∶80，更優(yōu)選地為70∶30至30∶70。這里的丙烯酸樹(shù)脂組份包括包括兩種，一種為丙烯酸樹(shù)脂本身，另一種是當(dāng)使用丙烯酸-硅氧烷共聚物和丙烯酸樹(shù)脂和/或硅氧烷的混合物作為丙烯基改性硅氧烷樹(shù)脂時(shí)含在共聚物中的物丙烯酸樹(shù)脂。類似地，硅氧烷樹(shù)脂組份包括硅氧烷樹(shù)脂自身和共聚物所含的硅氧烷樹(shù)脂組份兩種。
該丙烯基改性硅氧烷具有與羥甲基或醚化羥甲基反應(yīng)的基團(tuán)，如羥基和烷氧基。該反應(yīng)基團(tuán)的濃度通常為每100克樹(shù)脂1-400mmol，優(yōu)選3-200mmol。
在載體顆粒上形成涂層的樹(shù)脂組合物包括烷基化蜜胺樹(shù)脂和任意含量的丙烯基改性硅氧烷樹(shù)脂。優(yōu)選的烷基化蜜胺樹(shù)脂和丙烯基改性硅氧烷樹(shù)脂的混合比率為5∶95至70∶30。當(dāng)混合比率在該范圍內(nèi)時(shí)，可進(jìn)一步改善所得載體顆粒的帶電能力，也可進(jìn)一步改善涂層表面的光滑度。另外，可減少?gòu)U料的產(chǎn)生。
在本發(fā)明的再一個(gè)方面，在載體顆粒表面上形成涂層的樹(shù)脂組合物含有甲基硅氧烷樹(shù)脂和甲基化蜜胺樹(shù)脂。
例如，甲基硅氧烷樹(shù)脂可由甲基氯硅烷制備。該甲基硅氧烷樹(shù)脂通常作為甲基硅氧烷樹(shù)脂低聚物加到芯顆粒中，然后如下述固化。
該甲基化蜜胺樹(shù)脂具有700或更大的重量平均分子量。這里對(duì)甲基化蜜胺樹(shù)脂分子量的上限沒(méi)有限定，但優(yōu)選為2,000。這里對(duì)甲基硅氧烷樹(shù)脂和甲基化蜜胺樹(shù)脂的含量沒(méi)有限定，但該甲基化蜜胺樹(shù)脂在涂層中的含量?jī)?yōu)選為5wt％-70wt％范圍內(nèi)。當(dāng)甲基化蜜胺樹(shù)脂的含量在該范圍內(nèi)時(shí)，所得載體顆粒的帶電能力能被進(jìn)一步穩(wěn)定。還有，在該情況下，甲基化蜜胺樹(shù)脂的自交聯(lián)程度非常合適，使固化處理過(guò)程中的甲基蜜胺樹(shù)脂的活性非常優(yōu)異，使甲基化蜜胺樹(shù)脂的成膜性能是滿意的。因此，進(jìn)一步改善了所得涂層與芯顆粒之間的粘合性。
在本發(fā)明的還一個(gè)方面中，優(yōu)選的是，在載體顆粒上形成涂層的樹(shù)脂組合物含有含比例為70mol％或更多T單元的甲基硅氧烷樹(shù)脂。為了固化該甲基硅氧烷樹(shù)脂以包括70mil％更多T單元，使用含70mol％或更多T單元的甲基硅氧烷樹(shù)脂低聚物。為了將低聚物中T單元含量調(diào)整到70mol％或更多，使甲基三氯硅烷(CH3SiCl3)的混合比率為70mol％或更多，該甲基三氯硅烷是用作甲基硅氧烷低聚物原料的甲基氯硅烷中T單元的來(lái)源。
在本發(fā)明的又一個(gè)方面中，在載體顆粒上形成涂層的樹(shù)脂組合物優(yōu)選包括熱固性樹(shù)脂和特定類型的熱塑性樹(shù)脂。該熱固性樹(shù)脂選自下列物組中的至少一種改性或未改性的硅氧烷樹(shù)脂、熱固性丙烯酸樹(shù)脂、熱固性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、熱固性聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和氨基樹(shù)脂。合適的熱塑性樹(shù)脂具有季銨基團(tuán)，這種熱塑性樹(shù)脂的例子包括丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂和烯烴樹(shù)脂，所有這些都包括季銨基團(tuán)。這種具有季銨基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂可通過(guò)具有季銨基團(tuán)的單體或具有季銨基團(tuán)的單體混合物與其它單體聚合而得到。換句話說(shuō)，它可通過(guò)不含季銨基團(tuán)的熱塑性樹(shù)脂和含季銨基團(tuán)的化合物的連接而得到。
含季銨基團(tuán)的該熱塑性樹(shù)脂含季銨基團(tuán)的濃度為每100克樹(shù)脂組合物0.1-20mmol。當(dāng)這種熱塑性樹(shù)脂含在涂層中時(shí)，可進(jìn)一步穩(wěn)定載體的帶電能力。
在本發(fā)明的再一方面中，在載體顆粒上形成涂層的樹(shù)脂組合物優(yōu)選地包括熱固性樹(shù)脂。該熱固性樹(shù)脂的例子包括改性或未改性硅氧烷樹(shù)脂、熱固性丙烯酸樹(shù)脂、熱固性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、熱固性聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和氨基樹(shù)脂。當(dāng)熱固化時(shí)，這種熱固性樹(shù)脂的分子量增加，并在溶劑中變成不穩(wěn)定的。為獲得上述的85％或更大的固化度，需要調(diào)整加熱溫度和時(shí)間。在本發(fā)明中，熱塑性樹(shù)脂可含在涂層中，直到它不降低涂層的特性。這種熱塑性樹(shù)脂包括丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、和烯烴共聚物樹(shù)脂。它們中的一種或兩種或以上的結(jié)合物可以使用。
在載體顆粒上形成涂層的樹(shù)脂組合物還可含有添加劑如二氧化硅、礬土、炭黑、脂肪酸金屬鹽、硅烷偶合劑和硅氧烷油，如果需要的話。這些添加劑起到調(diào)整涂層特性的作用。(載體的制備)用已知的形成涂層的方法，將含陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂組合物施加到芯顆粒的表面。例如，用樹(shù)脂組合物的溶液或分散液將芯顆粒涂覆，并干燥，由此形成涂層。換句話說(shuō)，當(dāng)使用熱固性樹(shù)脂或活性樹(shù)脂低聚物時(shí)，用未固化樹(shù)脂或者該低聚物的溶液或分散液涂覆芯顆粒，然后加熱以固化該樹(shù)脂。該涂層可用任何常用方法而形成如浸漬、噴涂、流化床方法、移動(dòng)床方法和轉(zhuǎn)涂法?？墒褂萌魏纬Ｒ?guī)有機(jī)溶劑作為溶解或分散樹(shù)脂組合物的溶劑。溶劑的例子包括芳烴如甲苯和二甲苯；酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮；環(huán)醚如四氫呋喃和二噁烷；醇如乙醇、丙醇和丁醇；纖維素如乙基纖維素和丁基纖維素；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酰胺型溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。依據(jù)樹(shù)脂的化學(xué)性能如溶解性而合適地選擇溶劑。
由此得到的載體顆粒粒徑為30-200μm范圍，優(yōu)選為50-150μm。載體顆粒上涂層的重量比值為每100重量份芯顆粒0.001-2.5重量份，優(yōu)選為0.005-2.0重量份。所得載體顆粒的體積電阻率為105-1013Ω·cm范圍，優(yōu)選107-1012Ω·cm，飽和磁化強(qiáng)度為30-70emu/g，優(yōu)選45-65emu/g。(顯影劑的制備)通過(guò)混合上述調(diào)色劑和載體而制備雙組份型顯影劑。載體和調(diào)色劑的混合比率通常為98∶2至90∶10，優(yōu)選為93∶7-94∶6，以重量計(jì)。
用含調(diào)色劑的本發(fā)明的顯影劑進(jìn)行復(fù)印操作，按常規(guī)電子復(fù)印方法進(jìn)行。例如，特別是將在感光體上的光電導(dǎo)涂層均勻充電，將圖像曝光在其上形成靜電潛像。然后，將由雙組份型磁性顯影劑制成的磁刷與感光體接觸，因而容易地將靜電潛像顯影成為調(diào)色劑圖像，然后通過(guò)熱輥將該圖像加熱并加壓以將該圖像定影。
實(shí)施例本發(fā)明通過(guò)實(shí)施例予以說(shuō)明。應(yīng)說(shuō)明的是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
(實(shí)施例1.1)(調(diào)色劑的制備)調(diào)色劑的組成 重量份數(shù)粘合劑樹(shù)脂a) 100顏色劑炭黑 7磁粉鐵氧體 2a)用于本實(shí)施例的粘合劑樹(shù)脂是具有羧基的苯乙烯-丙烯酸共聚物(其中苯乙烯、異丁烯酸丁酯、丙烯酸的比例為70∶28∶2)。
將上述組份熔化并用雙軸擠壓機(jī)捏和，將所得物用噴射磨機(jī)磨碎，并用氣力分級(jí)器分級(jí)，得到具有平均粒徑為10.0μm的調(diào)色劑顆粒。
向所得調(diào)色劑顆粒中加入0.3重量份的平均粒徑為0.015μm的疏水二氧化硅細(xì)粉作為流動(dòng)性增加劑，以100重量調(diào)色劑顆粒為基。用Henschel混合器將所得混合物混合得到調(diào)色劑。
(載體的制備)平均粒徑為100μm的球形鐵氧體顆粒作為磁性芯顆粒。向1000重量份鐵氧體顆粒中加入表1所列組份的涂層，用熱攪拌器混合該所得物。將溶劑從該所得混合物中去除，并將殘余物于200℃熱處理1小時(shí)，以得到每個(gè)都具有涂層的載體顆粒。
(顯影劑的制備)將所得調(diào)色劑和載體均勻混合，得到具有調(diào)色劑濃度為3.5wt％的雙組份型調(diào)色劑。
(實(shí)施例1.2)除了用具有表1所列組份的涂層劑之外，重復(fù)與實(shí)施例1.1相間的步驟，由此制備顯影劑。
(實(shí)施例1.3)除了用具有表1所列組份的涂層劑之外，重復(fù)與實(shí)施例1.1相同的步驟，由此制得顯影劑。
(對(duì)比實(shí)施例1.1)除了不使用任何涂層劑，即不在載體上形成涂層之外，重復(fù)與實(shí)施例1.1相同的步驟，由此制得顯影劑。
表1.實(shí)施例1.1-1.3的涂層劑組份 實(shí)施例1.1 實(shí)施例1.2 實(shí)施例1.3樹(shù)脂1 丙烯改性 甲基苯基 苯乙烯-丙烯(重量份) 硅氧烷 硅氧烷 酸聚合物2.54.8 3.5樹(shù)脂2 甲基化蜜胺 γ-氨基丙基甲基化蜜胺(重量份) 三乙氧基硅烷2.50.2 1.5溶劑甲苯 200200 200(重量份)(實(shí)施例2.1)(載體的制備)
平均粒徑為100μm的球形鐵氧體顆粒用作磁性芯顆粒，向1000重量份鐵氧體顆粒加入具有表2所列組份的涂層劑，用熱攪拌器混合所得物，從所得混合物中去除溶劑，將殘留物于200℃溫度熱處理1小時(shí)，得到每個(gè)都有涂層的載體顆粒。
(制備顯影劑)將實(shí)施例1.1制備的調(diào)色劑與由此所得載體均勻混合，得到具有調(diào)色劑濃度為3.5wt％的雙組份型顯影劑。
表2 實(shí)施例2.1的涂層劑組份 實(shí)施例2.1樹(shù)脂1丙烯?；男怨柩跬?重量份)2.5樹(shù)脂2， 甲基化蜜胺分子量 700(重量份)2.5溶劑甲苯 200(重量份)(實(shí)施例3.1)(載體的制備)平均粒徑為100μm的球形鐵氧體顆粒用作磁性芯顆粒，向1000重量份鐵氧體顆粒加入具有表3所列組份的涂層劑，用熱攪拌器混合所得物，從所得混合物中去除溶劑，將殘留物于200℃溫度熱處理1小時(shí)，得到每個(gè)都有涂層的載體顆粒。
(顯影劑的制備)將實(shí)施例1.1制備的調(diào)色劑與由此所得載體均勻混合，得到具有調(diào)色劑濃度為3.5wt％的雙組份型顯影劑。
(實(shí)施例3.2)用具有表3所列組份的涂層劑按實(shí)施例3.1相同方式制備顯影劑。
表3.實(shí)施例3.1和3.2的涂層劑組份 實(shí)施例3.1 實(shí)施例3.2樹(shù)脂1 甲基硅氧烷 甲基硅氧烷T單元(mol％) 8787重量份 3.5 5樹(shù)脂2 甲基化蜜胺 無(wú)分子量 700重量份 1.5溶劑甲苯 200 200重量份(實(shí)施例4.1)(載體的制備)平均粒徑100μm的球形鐵氧體顆粒用作磁性芯顆粒，向1000重量份鐵氧體顆粒加入具有表4所列組份的涂層劑，用熱攪拌器混合所得物，從所得混合物中去除溶劑，將殘留物于200℃溫度熱處理1小時(shí)，得到每個(gè)都有涂層的載體顆粒。
(顯影劑的制備)將實(shí)施例1.1制備的調(diào)色劑與由此所得載體均勻混合，得到具有調(diào)色劑濃度為3.5wt％的雙組份型顯影劑。
(實(shí)施例4.2)除季銨基團(tuán)的含量為表4所列之外，按與實(shí)施例4.1相同方式制備顯影劑。
(實(shí)施例4.3)除了不使用含季銨基團(tuán)的苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂外，以與實(shí)施例4.1相同的方法制備顯影劑。
(實(shí)施例4.4)除了季銨基團(tuán)的含量如表4所示之外，按與實(shí)施例4.1相同的方法制備顯影劑。
表4.實(shí)施例4.1-4.4的涂層劑組份 實(shí)施例4.1 實(shí)施例4.2實(shí)施例4.3 實(shí)施例4.4樹(shù)脂1丙烯酰基改 丙烯?；? 丙烯酰基改 丙烯?；男怨柩跬?性硅氧烷 性硅氧烷 性硅氧烷(重量份) 4.9 4.0 5.0 3.5樹(shù)脂2*(重量份) 0.1 1.0 /1.5胺含量 1.5 15.0 22.3(mmol/100克樹(shù)脂)溶劑甲苯(重量份) 200 200 200 200*具有季銨基團(tuán)的苯乙烯-丙烯酸共聚物。
(實(shí)施例5.1)(載體的制備)平均粒徑為100μm的球形鐵氧體顆粒作磁性芯顆粒，向1000重量份鐵氧體顆粒加入具有表5所列組份的涂層劑，用熱攪拌器混合所得物，從所得混合物中去除溶劑， 將殘留物于180℃溫度熱處理1小時(shí)，得到每個(gè)都具有涂層的載體顆粒。
然后，將由此得到的載體裝入玻璃容器中，向其中加入甲苯，將未固化的樹(shù)脂溶解。接著，用磁鐵瘵載體吸引在玻璃容器底部，將甲苯溶劑倒出。這一步驟重復(fù)幾次，然后用烤箱將所得載體干燥。用磁分析器(由Horiba Co.，LTD.公司生產(chǎn))測(cè)由此經(jīng)甲苯處理(洗滌)載體中的碳數(shù)量。基于由此測(cè)得的碳數(shù)量和用甲苯處理之前測(cè)得的碳數(shù)量，可計(jì)算出固化度，結(jié)果示于表5。
(顯影劑的制備)均勻混合實(shí)施例1.1制備的調(diào)色劑和由此制備的載體，則得到具有調(diào)色劑濃度為3.5wt％的雙組份型顯影劑。
(實(shí)施例5.2)除在200℃溫度下進(jìn)行熱處理外，按與實(shí)施例5.1相同的方法制備顯影劑。
(實(shí)施例5.3)除在170℃溫度下進(jìn)行熱處理外，按與實(shí)施例5.1相同的方法制備顯影劑。
表5實(shí)施例5.1-5.3的涂層劑組份(重量份) 實(shí)施例5.1 實(shí)施例5.2 實(shí)施例5.3樹(shù)脂1丙烯酰基改 丙烯?；?丙烯?；男怨柩跬?2.5) 性硅氧烷(2.5) 性硅氧烷(2.5)樹(shù)脂2* 2.5 2.5 2.5溶劑甲苯 200 200 200固化溫度(℃)180 200 170固化率(％) 87 95 80*甲基化蜜胺
(顯影劑的評(píng)價(jià))按下述各項(xiàng)條目對(duì)在上述實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例所得的顯影劑進(jìn)行評(píng)價(jià)。將靜電復(fù)印機(jī)改進(jìn)以更易于評(píng)價(jià)試樣，在評(píng)價(jià)過(guò)程中使用該改進(jìn)的復(fù)印機(jī)，該復(fù)印機(jī)是由Mita IndustrialCo.，Ltd.生產(chǎn)，商標(biāo)名為DC-4685。
(a)轉(zhuǎn)印效率首先測(cè)量復(fù)印機(jī)中調(diào)色劑料盒中調(diào)色劑的量，并進(jìn)行預(yù)定數(shù)的復(fù)印。然后，測(cè)量調(diào)色劑料盒中剩余的調(diào)色劑量。由復(fù)印操作之前和之后的調(diào)色劑數(shù)量差，計(jì)算出調(diào)色劑的消耗量。同時(shí)，也測(cè)量復(fù)印操作期間清潔處理中收集的調(diào)色劑量作為收集量。基于這些數(shù)量，通過(guò)下面公式(i)計(jì)算調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。復(fù)印操作中所用原件具有黑色區(qū)比例為8‰。作該評(píng)價(jià)，以進(jìn)行下列第(b)-(i)各項(xiàng)的各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。 對(duì)于實(shí)施例4.1-4.4和5.1-5.3，進(jìn)行50,000次復(fù)印，由這些顯影劑所得結(jié)果列于表9和10。
(b)圖像濃度(I.D.)用具有黑色區(qū)域比例為8％的原件進(jìn)行復(fù)印操作，對(duì)于實(shí)施例4.1-4.4和5.1-5.3的顯影劑直到復(fù)印50,000份，對(duì)于其它的顯影劑直到其轉(zhuǎn)印效率小于70％為止。用反射光密度計(jì)(由Tokyo Denshoku Co.，Ltd.制備，TC-6D)測(cè)量每5000份復(fù)印件的復(fù)印圖像黑色部分的濃度，將平均濃度作為圖像濃度(I.D.)。用于制備每5000份復(fù)印件試樣的原件具有黑色區(qū)域比例為15％(包括黑色實(shí)心部分)。由實(shí)施例1.1-1.3和對(duì)比實(shí)施例1的顯影劑所得結(jié)果列于表6中，實(shí)施例2.1的結(jié)果列于表7，實(shí)施例3.1和3.2的結(jié)果列于表8，實(shí)施例4.1-4.4的結(jié)果列于表9，實(shí)施例5.1-5.3的結(jié)果列于表10。
(c)灰霧濃度(F.D.)用具有黑色區(qū)域比例為8％的原件進(jìn)行復(fù)印操作，對(duì)于實(shí)施例4.1-4.4和5.1-5.3的顯影劑直到復(fù)印50,000份，對(duì)于其它的顯影劑直到其轉(zhuǎn)印效率小于70％為止。用反射光密度計(jì)(由Tokyo Denhuku Co.Ltd.制備，TC-6D)測(cè)量每5000份復(fù)印件的復(fù)印圖像中白色部分的濃度。計(jì)算由此測(cè)得的濃度與由反射光密度計(jì)測(cè)得的用作復(fù)印操作的紙(基紙)的濃度之間的差值，將最大差值作為灰霧濃度(F.D.)。用于制備每5000份復(fù)印件試樣的原件具有黑色區(qū)域比例為15％(包括黑色實(shí)心部分)。由實(shí)施例1.1-1.3和對(duì)比實(shí)施例1的顯影劑所得結(jié)果列于表6中，實(shí)施例2.1的結(jié)果列于表7，實(shí)施例3.1和3.2的結(jié)果列于表8，實(shí)施例4.1-4.4的結(jié)果列于表9，實(shí)施例5.1-5.3的結(jié)果列于表10。
(d)分辨率用具有黑色區(qū)域比例為8％的原件進(jìn)行復(fù)印操作。當(dāng)復(fù)印50,000份復(fù)印件時(shí)(如果在復(fù)印50,000份復(fù)印件之前轉(zhuǎn)印效率變?yōu)樾∮?0％，則為此時(shí))，復(fù)印一份常規(guī)圖畫(huà)原件(帶有一系列圖案的原件，每件中1mm內(nèi)均畫(huà)有預(yù)定數(shù)量的平行線)，用眼睛觀察所得復(fù)印圖像。由實(shí)施例1.1-1.3和對(duì)比實(shí)施例1的顯影劑所得結(jié)果列于表6，實(shí)施例2.1的結(jié)果列于表7，實(shí)施例3.1和3.2的結(jié)果列于表8，實(shí)施例4.1-4.4的結(jié)果列于表9，實(shí)施例5.1-5.3的結(jié)果列于表10。
(e)電荷數(shù)量用具有黑色區(qū)域比例為8％的原件進(jìn)行復(fù)印操作，對(duì)于實(shí)施例4.1-4.4和5.1-5.3的顯影劑直到復(fù)印50,000份，對(duì)于其它的顯影劑直到其轉(zhuǎn)印效率小于70％為止。有復(fù)印操作期間，復(fù)印5000份之后，用噴粉電荷數(shù)量測(cè)量裝置(由Toshiba化學(xué)公司生產(chǎn))測(cè)量200mg顯影劑的電荷量，基于該測(cè)量值，計(jì)算每1克調(diào)色劑的平均電荷量。由實(shí)施例1.1-1.3和對(duì)比實(shí)施例1的顯影劑所得結(jié)果列于表6，實(shí)施例2.1的結(jié)果列于表7，實(shí)施例3.1和3.2的結(jié)果列于表8，實(shí)施例4.1-4.4的結(jié)果列于表9，實(shí)施例5.1-5.3的結(jié)果列于表10。
(f)調(diào)色劑擴(kuò)散用具有黑色區(qū)域比例為8％的原件進(jìn)行復(fù)印操作，對(duì)于實(shí)施例4.1-4.4和5.1-5.3的顯影劑直到復(fù)印50,000份，對(duì)于其它顯影劑直到其轉(zhuǎn)印效率小于70％為止。然后，用眼睛觀察和評(píng)價(jià)復(fù)印機(jī)中調(diào)色劑擴(kuò)散狀況。由實(shí)施例1.1-1.3和對(duì)比實(shí)施例1的顯影劑所得結(jié)果列于表6，實(shí)施例2.1的結(jié)果列于表7，實(shí)施例3.1和3.2的結(jié)果列于表8，實(shí)施例4.1-4.4的結(jié)果列于表9，實(shí)施例5.1-5.3的結(jié)果列于表10，在這些表中，○表示調(diào)色劑沒(méi)有擴(kuò)散，×表示調(diào)色劑擴(kuò)散。(g)耐久性在全部復(fù)印10,000份復(fù)印件之后，基于調(diào)色劑的消耗量和收集量計(jì)算轉(zhuǎn)印效率，以發(fā)現(xiàn)在轉(zhuǎn)印效率變?yōu)樾∮?0％之前所復(fù)印的復(fù)印件數(shù)量。將該數(shù)量作為顯影劑耐久性的標(biāo)示量。由實(shí)施例1.1-1.3和對(duì)比實(shí)施例1的顯影劑所得結(jié)果列于表6，實(shí)施例2.1的結(jié)果列于表7，實(shí)施例3.1和3.2的結(jié)果列于表8。(h)由于廢料引起的載體顆粒表面的附著物數(shù)量用具有黑色區(qū)域比例為8％的原件進(jìn)行復(fù)印。在復(fù)印50,000份復(fù)印件之后(如果在復(fù)印50,000份復(fù)印件之前轉(zhuǎn)印效率變?yōu)樾∮?0％，則此時(shí))，將顯影劑作如下試驗(yàn)將顯影劑置于400目的篩子上，用鼓風(fēng)機(jī)將顯影劑從下面吸上來(lái)，因?qū)⒄{(diào)色劑和載體分離開(kāi)。將5克篩子上殘留的載體裝入燒杯中，加入甲苯。因此，由于廢料而附著在載體顆粒表面上的調(diào)色劑組份被溶解。通過(guò)用磁鐵將載體吸附在燒杯底部而將甲苯溶劑倒出。重復(fù)這一步驟幾次，直到該所得甲苯溶液變成透明的。之后，用烘箱加熱所得載體以將附著其上的甲苯蒸發(fā)。并測(cè)量所得殘留物的重量。將原來(lái)裝入燒杯中載體的重量(即5克)與甲苯蒸發(fā)后殘留物重量之間的差值作為由于廢料引起的附著于載體顆粒表面上的調(diào)色組份的量(即廢料量)。廢料量以附著在1克載體上的調(diào)色劑組份重量(mg)表示。由實(shí)施例1.1-1.3和對(duì)比實(shí)施例1的顯影劑所得的結(jié)果列于表6，實(shí)施例2.1的結(jié)果列于表7，實(shí)施例3.1和3.2的結(jié)果列于表8。(i)成膜用具有黑色區(qū)域比例為8％的原件進(jìn)行復(fù)印操作。在復(fù)印50,000份復(fù)印件后，用眼睛觀察復(fù)印機(jī)中感光鼓的狀況，結(jié)果列于表10，其中○表示沒(méi)觀察到成膜，而×表示觀察到了成膜。
表6實(shí)施例1.1-1.3和對(duì)比實(shí)施例1的評(píng)價(jià)實(shí)施例1.1實(shí)施例1.2 實(shí)施例1.3 對(duì)比實(shí)施例1I.D.1.340 1.2751.342 1.306F.D.0.004 0.0030.004 0.006分辨率 5 55 5電荷量 -22.3 -24.2-23.8 -19.4(μc/g)調(diào)色劑擴(kuò)散 ○ ○ ○ ○耐久性 100,000 100,000 90,000 60,000(張數(shù))廢料量(mg) 0.450.43 0.51 0.67(于50,000復(fù)印件)
表7實(shí)施例2.1和對(duì)比實(shí)施例2的評(píng)價(jià)實(shí)施例2.1 對(duì)比實(shí)施例2I.D. 1.3521.306F.D. 0.0030.006分辨率55電荷量(μc/g) -22.3-19.4調(diào)色劑擴(kuò)散○ ○耐久性(張數(shù)) 110,000 60,00050,000復(fù)印件的0.42 0.67廢料量(mg)表8實(shí)施例3.1和3.2及對(duì)比實(shí)施例3的評(píng)價(jià)實(shí)施例3.1 實(shí)施例3.2 對(duì)比實(shí)施例3I.D. 1.334 1.2281.306F.D. 0.004 0.0030.006分辨率 5 55電荷量(μc/g) -23.4 -25.8-19.4調(diào)色劑擴(kuò)散 ○○ ○耐久性(張數(shù)) 110,000 110,000 60,000廢料量(mg) 0.41 0.42 0.67(50,000復(fù)印件)
表9實(shí)施例4.1-4.4的評(píng)價(jià)實(shí)施例4.1 實(shí)施例4.2 實(shí)施例4.3 實(shí)施例4.4I.D. 1.3621.354 1.3151.372F.D. 0.0030.004 0.0050.009分辨率 55 55電荷量(μc/g) -23.022.1 -26.4-14.5調(diào)色劑擴(kuò)散 ○ ○○ ○轉(zhuǎn)印效率(％) 78.4 77.6 73.1 71.0廢料量(mg) 0.40 0.44 0.45 0.57(50,000復(fù)印件)表10實(shí)施例5.1-5.3的評(píng)價(jià)實(shí)施例5.1 實(shí)施例5.2 實(shí)施例5.3I.D. 1.351 1.358 1.328F.D. 0.004 0.003 0.005分辨率 5 5 5電荷量(μc/g) -22.5 -23.4 -20.8調(diào)色劑擴(kuò)散 ○ ○ ○轉(zhuǎn)印效率(％) 77.479.272.1廢料量(mg) 0.410.380.64(50,000復(fù)印件)成膜 ○ ○ ×實(shí)施例1.1-1.2制備的顯影劑在圖像濃度、灰霧濃度、分辨率和電荷量方面都是非常穩(wěn)定的。另外，當(dāng)使用這些顯影劑時(shí)，沒(méi)有觀察到調(diào)色劑擴(kuò)散。與含有不含涂層的載體的對(duì)比實(shí)施例1的顯影劑相比，實(shí)施例1.1-1.3的顯影劑具有更少的廢料量和改善的耐久性。
實(shí)施例2.1制備的顯影劑在圖像濃度、灰霧濃度、分辨率和電荷量方面都是非常穩(wěn)定的。還有，當(dāng)使用該顯影劑時(shí)，沒(méi)發(fā)現(xiàn)調(diào)色劑擴(kuò)散。特別地，與含有不含涂層的載體的對(duì)比實(shí)施例1的顯影劑相比，該顯影劑具有更少的廢料量和改善的耐久性。
實(shí)施例3.1和3.2制備的顯影劑在圖像濃度、灰霧濃度、分辨率和電荷量方面都是非常穩(wěn)定的。還有，當(dāng)使用這些顯影劑時(shí)，沒(méi)有觀察到調(diào)色劑的擴(kuò)散。與含有不含涂層的載體的對(duì)比實(shí)施例1的顯影劑相比，實(shí)施例3.1和3.2的顯影劑具有更少的廢料量和改善的耐久性。
實(shí)施例4.1-4.4制備的顯影劑在圖像濃度和分辨率方面是非常穩(wěn)定的，并具有很少的廢料。還有，與含有涂層中不含季銨基團(tuán)的載體的實(shí)施例4.3和含有涂層中含過(guò)量濃度的季銨基團(tuán)的載體的實(shí)施例4.4相比，含有涂層中含預(yù)定濃度的季銨基團(tuán)的載體的實(shí)施例4.1和4.2的顯影劑具有更少量的附著在載體顆粒表面上附著物。
實(shí)施例5.1-5.3制備的顯影劑在圖像濃度、灰霧濃度、分辨率和電荷量方面都是非常穩(wěn)定的。當(dāng)使用這些顯影劑時(shí)，沒(méi)有觀察到調(diào)色劑的擴(kuò)散。還有，與含有涂層固化度為80％的載體的實(shí)施例5.3的顯影劑相比，含有涂層固化度為85％或更高的載體的實(shí)施例5.1和5.2的顯影劑具有進(jìn)一步改善的轉(zhuǎn)印效率和更少的廢料量。再有，在實(shí)施例5.1和5.2的顯影劑中，有效地抑制了感光體的成膜。
在不違背本發(fā)明的范圍和精神下，各種其它的變化對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是易見(jiàn)的且易于做到的。因此，沒(méi)有將所附權(quán)利要求范圍限于本文上述說(shuō)明之意圖，而該權(quán)利要求是較寬地構(gòu)成。
權(quán)利要求
1.一種雙組份型顯影劑，該顯影劑含調(diào)色劑和載體，其中所述調(diào)色劑包括調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒包括粘合劑樹(shù)脂和分散在該粘合劑樹(shù)脂中的磁粉，所述粘合劑樹(shù)脂是由含具有陰離子基團(tuán)的樹(shù)脂的組合物制成，所述磁粉在該調(diào)色劑顆粒中的范圍為每100重量所述粘合劑樹(shù)脂0.1-5重量份，在所述載體中的每個(gè)載體顆粒具有芯顆粒和覆蓋所述芯顆粒的涂層，所述芯顆粒是由下式(A)表示的磁性材料制成式(A)MOFe2O3式中M表示選自Cu、Zn、Fe、Ba、Ni、Mg、Mn、Al和Co中的至少一種金屬。
2.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中用甲醇萃取所述調(diào)色劑所得萃取液在280-350nm范圍內(nèi)基本上沒(méi)有吸收峰，在400-700nm范圍內(nèi)基本上為零吸收。
3.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中所述磁粉的含量為每100重量份所述粘合劑樹(shù)脂0.5-3重量份范圍。
4.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中所述調(diào)色劑顆粒具有體積基平均粒徑5-15μm，且具有體積基平均粒徑為0.05-1.0μm的隔離劑顆粒附著在所述調(diào)色劑顆粒表面上。
5.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中所述涂層是由含具有陽(yáng)離子基團(tuán)的樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物制成。
6.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中所述的涂層是由含烷基化密胺樹(shù)脂和丙烯酰基改性硅氧烷樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物制成，所述烷基化密胺樹(shù)脂具有由下式(B)表示的重量平均分子量M式(B)M≥1100C-400式中C表示所述烷基化密胺樹(shù)脂中烷基團(tuán)所含的碳原子數(shù)。
7.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中所述涂層是由含甲基硅氧烷樹(shù)脂和甲基化密胺樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物制成，并且該甲基化密胺樹(shù)脂具有700或更大重量平均分子量。
8.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中所述涂層是由含T單元比例為70％或更大的甲基硅氧烷樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物制成。
9.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中所述涂層是由含熱固性樹(shù)脂和熱塑性樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物制成，該熱塑性樹(shù)脂含有濃度為每100克所述樹(shù)脂組合物0.1-20mmol的季銨基團(tuán)。
10.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中所述涂層含熱固性樹(shù)脂，并具有85％或更高的固化度。
11.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中所述涂層的含量為每100重量份所述芯顆粒0.001-2.5重量份。
12.權(quán)利要求9和10的任一種雙組份型顯影劑，其中所述熱固性樹(shù)脂是選自下列物組的至少一種改性或未改性硅氧烷樹(shù)脂、熱固性丙烯酸樹(shù)脂、熱固性苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、聚胺酯樹(shù)脂、熱固性聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和氨基樹(shù)脂。
13.權(quán)利要求5的雙組份型顯影劑，其中所述含陽(yáng)離子樹(shù)脂是具有含堿性氮基團(tuán)的樹(shù)脂。
14.權(quán)利要求1的雙組份型顯影劑，其中所述芯顆粒的粒徑為50-150μm。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種含調(diào)色劑和載體的雙組分型顯影劑。調(diào)色劑中的調(diào)色劑顆粒含粘合劑樹(shù)脂和分散在該粘合劑樹(shù)脂中的磁粉。該粘合性樹(shù)脂是由含具有陰離子基團(tuán)的樹(shù)脂的組合物制成。磁粉在調(diào)色劑顆粒中的含量為每100重量粘合劑樹(shù)脂0.1-5重量份。載體中每個(gè)載體顆粒具有芯顆粒和覆蓋該芯顆粒的涂層，該芯顆粒由下式(A)表示的磁粉制成式(A)MOFe式中M代表選自Cu、Zn、Fe、Ba、Ni、Mg、Mn、Al和Co中的至少一種金屬。
文檔編號(hào)G03G9/113GK1126848SQ9511538
公開(kāi)日1996年7月17日 申請(qǐng)日期1995年8月31日 優(yōu)先權(quán)日1994年8月31日
發(fā)明者船戶正富, 加藤護(hù), 清水義威, 石丸圣次, 永尾一也, 飯?zhí)镏怯? 川田秀明, 畑瀨芳輝, 河野信明, 淺野照道, 田村英一, 久保憲生, 藤井和彥 申請(qǐng)人:三田工業(yè)株式會(huì)社