專利名稱：成像方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種成像方法，該方法使得調(diào)色劑可以循環(huán)使用。本發(fā)明特別涉及一種成像方法，該方法使用具有滿意的轉(zhuǎn)印效率的調(diào)色劑，在沒有電荷控制劑的存在下，使顯影劑在長時(shí)間內(nèi)以所期望的密度重復(fù)成像，并且優(yōu)選是用于靜電成像裝置如靜電復(fù)印機(jī)和激光打印機(jī)。更特別地，本發(fā)明涉及一種在調(diào)色劑循環(huán)使用的情況下，能穩(wěn)定地形成高質(zhì)量的影像的成像方法。
在靜電照相領(lǐng)域，影像通常是按下述方式形成的將靜電荷均勻地施加到具有由光導(dǎo)體材料形成的光導(dǎo)層的光敏體上，隨后通過原始影像的光反射作用，在光敏體表面形成相應(yīng)于原始影像的靜電潛影。該靜電潛影被顯影為調(diào)色劑影像，調(diào)色劑影像被轉(zhuǎn)印到一轉(zhuǎn)印介質(zhì)如轉(zhuǎn)印紙片上，得到的影像通過對轉(zhuǎn)印紙加熱或加壓而得以固定。
在轉(zhuǎn)印步驟中，調(diào)色劑形成的調(diào)色劑影像并不是全部轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)上，而是有一部分留在光敏體上。因此，從經(jīng)濟(jì)角度考慮，在轉(zhuǎn)印步驟之后要回收殘留的調(diào)色劑。已經(jīng)開發(fā)了一種在轉(zhuǎn)印步驟之后的清潔過程中回收此類調(diào)色劑并將回收的調(diào)色劑重新供給顯影裝置的成像裝置。
要循環(huán)使用的調(diào)色劑必須具備滿意的可充電性。常用的調(diào)色劑通常含有一種電荷控制劑，如一種金屬復(fù)合物使調(diào)色劑的可充電性穩(wěn)定化。一部分電荷控制劑存在于調(diào)色劑顆粒的表面，其與調(diào)色劑的緊密性使得通過摩擦而產(chǎn)生電荷。要充負(fù)電荷的一類調(diào)色劑含有一種負(fù)電荷控制劑如含有一種金屬例如鉻的復(fù)合染料(如偶氮-鉻復(fù)合物染料)或一種氧代羧酸-金屬復(fù)合物(如水楊酸-金屬復(fù)合物)，如日本專利申請公開3-67268。要充正電荷的調(diào)色劑含有一種正電荷控制劑，如一種油溶性染料，例如尼格洛辛或一種胺一類控制劑，如日本專利申請公開56-106249。
存在于調(diào)色劑顆粒表面的電荷控制劑及其附著物由于與，例如載體顆粒的摩擦，而很容易從調(diào)色劑顆粒的表面掉下。循環(huán)的調(diào)色劑很容易受到各種各樣的外部作用力的影響如在清潔步驟中用刀片將光敏體表面的殘留的調(diào)色劑刮下來時(shí)所施加的外力和在將循環(huán)的調(diào)色劑轉(zhuǎn)移到顯影裝置中的轉(zhuǎn)移步驟中的外力以及在將調(diào)色劑與載體混合和攪拌時(shí)所產(chǎn)生的摩擦力。
因此，在調(diào)色劑循環(huán)系統(tǒng)中，顯影劑是由未用過的、在調(diào)色劑顆粒表面上具有足量的電荷控制劑的調(diào)色劑和循環(huán)使用的、沒有電荷控制劑的調(diào)色劑所形成。由于沒有電荷控制劑的調(diào)色劑沒有足夠的電荷控制功能，整個(gè)顯影劑沒有穩(wěn)定的可充電性。隨著顯影劑中循環(huán)使用的調(diào)色劑的含量的增加，復(fù)印出的影像質(zhì)量變差。
本發(fā)明的成像方法使得雙組份顯影劑中的調(diào)色劑能夠循環(huán)使用，該方法克服了上述所討論的以及現(xiàn)有技術(shù)中許多其他的不足和缺陷，其中，調(diào)色劑包括含有一種粘合樹脂及分散于粘合樹脂中的磁粉的調(diào)色劑顆粒，所含有的磁粉以100重量份粘合樹脂計(jì)為0.1～5重量份，粘合樹脂由含有帶陰離子基團(tuán)的組合物所形成；用甲醇萃取調(diào)色劑得到的萃取液在280～350nm的范圍內(nèi)基本上沒有吸收峰，并且在400～700nm的范圍內(nèi)基本上為0吸收。
在一優(yōu)選實(shí)施方案中，所含有的磁粉以100重量份粘合樹脂計(jì)為0.5～3重量份。
在一優(yōu)選實(shí)施方案中，以體積計(jì)，調(diào)色劑顆粒的平均直徑為5～15μm，并且以體積計(jì)平均直徑為0.05～1.0μm的填隙顆粒吸附在調(diào)色劑顆粒的表面。
因此，本發(fā)明使得具有下述好處成為可能(1)提供一種成像方法，該方法即使在循環(huán)使用調(diào)色劑時(shí)也能保持顯影特性；(2)提供一種成像方法，該方法使得在相對于顯影劑來說循環(huán)使用的調(diào)色劑的含量增加時(shí)也能穩(wěn)定地形成滿意的影像；(3)提供一種延長顯影劑的使用壽命的成像方法；以及(4)在長時(shí)間內(nèi)能穩(wěn)定形成沒有灰霧、具有足夠的密度和滿意的轉(zhuǎn)印效率的成像方法。
在參照附圖閱讀并理解了下述的詳細(xì)說明之后，對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說，本發(fā)明的這些以及其他的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見的。
附圖的簡要說明

圖1是顯示本發(fā)明所使用的調(diào)色劑的甲醇萃取液在200～700nm范圍內(nèi)的吸收圖；圖2是顯示具有偶氮染料-鉻復(fù)合物作為電荷控制劑的調(diào)色劑的甲醇萃取液在200～700nm范圍內(nèi)的吸收圖；圖3是顯示具有水楊酸-金屬復(fù)合物作為電荷控制劑的調(diào)色劑的甲醇萃取液在200～700nm范圍內(nèi)的吸收圖；圖4是顯示長時(shí)間使用的雙組份磁性顯影劑的載體的甲醇萃取液在200～700nm的吸收，在該顯影劑中，調(diào)色劑帶有一種偶氮染料-鉻復(fù)合物作為電荷控制劑并且載體的可充電性因失效物而不穩(wěn)定；圖5是顯示兩種雙組份磁性顯影劑的振搖時(shí)間和失效物的比例之間關(guān)系圖，顯影劑的一個(gè)組分含有帶電荷控制劑的調(diào)色劑和磁粉，另一個(gè)組份會有無電荷控制劑的調(diào)色劑和磁粉；圖6是顯示兩種雙組份磁性顯影劑的振搖時(shí)間和調(diào)色劑中的電荷控制劑的用量之間的關(guān)系圖，其中，一種組份包括帶電荷控制劑的調(diào)色劑和磁粉，另一種組份包括無電荷控制劑的調(diào)色劑和磁粉；圖7是顯示失效的載體的量與調(diào)色劑顆粒中的電荷控制劑的量之間的關(guān)系圖；圖8是顯示當(dāng)調(diào)色劑顆粒中所含的每種組份和載體分別混合和振搖時(shí)，振搖時(shí)間和用過的調(diào)色劑的量之間的關(guān)系圖；圖9說明了在常用的雙組份磁性顯影劑中，因失效的調(diào)色劑而引起的充電失敗的機(jī)理；
圖10是使用本發(fā)明方法以成像的成像裝置的示意圖；圖11是本發(fā)明使用的調(diào)色劑循環(huán)系統(tǒng)的示意圖。
本發(fā)明所使用的調(diào)色劑完全沒有電荷控制劑，如偶氮化合物染料-金屬復(fù)合物和水楊酸-金屬復(fù)合物。因此，正如在下文中將要詳細(xì)描述的那樣，本發(fā)明方法所使用的調(diào)色劑中，很少發(fā)生因電荷控制劑而引起的失效，因此能夠在長時(shí)間產(chǎn)生高質(zhì)量的復(fù)印影像。
由于本發(fā)明方法所使用的調(diào)色劑不含有電荷控制劑，不可能用任何化學(xué)或物理方法檢測到任何電荷控制劑，即染料類化合物。例如，不可能通過任何化學(xué)反應(yīng)在本發(fā)明方法中檢測到任何此類化合物。另外，在本發(fā)明方法所使用的調(diào)色劑的有機(jī)溶劑萃取液中也檢測不到此類化合物的吸收峰。例如，當(dāng)本發(fā)明方法所使用的調(diào)色劑用有機(jī)溶劑如甲醇萃取時(shí)，萃取液在280～350nm范圍內(nèi)基本上沒有吸收峰，并且在400～700nm范圍內(nèi)基本上為0吸收。此處，＂基本上無吸收峰＂是指在用50ml甲醇萃取0.1克本發(fā)明方法所使用的調(diào)色劑得到的萃取液中，根本探測不到吸收峰，或者，即使能夠探測到，吸收峰值為0.05或更小。類似地，＂基本上為0吸收＂是指，在用50ml甲醇萃取0.1克本發(fā)明方法所使用的調(diào)色劑時(shí)，萃取液的吸收峰值為0.05或更小。
本發(fā)明中，由于缺少電荷控制劑而導(dǎo)致的不穩(wěn)定性可按如下方式得到補(bǔ)償。首先，用帶有陰離子基團(tuán)的聚合物用作調(diào)色劑顆粒的粘合樹脂；其次，在調(diào)色劑顆粒中含有預(yù)定比例的載體顆粒。本發(fā)明方法所使用的調(diào)色劑中，為了進(jìn)一步強(qiáng)化調(diào)色劑功能，粘合樹脂是由一組合物制得的，該組合物含有一種樹脂，該樹脂包括一低分子量聚合物和一高分子量聚合物，兩種聚合物都帶有一陰離子基團(tuán)。這進(jìn)一步降低了調(diào)色劑充電失敗性。此外，如果需要具有到期望的顆粒直徑的填隙劑顆粒吸附在調(diào)色劑顆粒表面上，由此進(jìn)一步提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
下面將詳細(xì)描述本發(fā)明方法中所使用的調(diào)色劑的上述特性圖1所示為本發(fā)明方法所使用的調(diào)色劑的甲醇萃取液在200-700nm范圍內(nèi)的UV-可見光譜。由該光譜圖所示，萃取液沒有吸收峰，而在有電荷控制劑的情況下，則會形成吸收峰。特別地，該溶液在280～350nm的范圍內(nèi)基本上沒有吸收峰，并且在400～700nm范圍內(nèi)基本上為0吸收。相反，如圖2所示，在有偶氮染料-鉻復(fù)合物作為電荷控制劑的調(diào)色劑的甲醇萃取液的吸收曲線中，在400～700nm、特別是550～570nm的范圍發(fā)現(xiàn)有吸收峰。進(jìn)一步地，如圖3所示，在有水楊酸-金屬復(fù)合物作為電荷控制劑的調(diào)色劑的甲醇萃取液的UV-吸收先譜中，在280～350nm范圍內(nèi)發(fā)現(xiàn)有吸收峰。
由于電荷控制劑以相當(dāng)高的濃度存在于調(diào)色劑顆粒的表面，因此會因?yàn)殡姾煽刂苿┑脑蚨咕哂须姾煽刂苿┑恼{(diào)色劑的甲醇萃取液具有吸收峰。
將包含在顯影劑中的、因失效物而導(dǎo)致的不足夠的可充電性的載體用甲醇萃取，隨后測定其萃取液的紫外可見光譜，發(fā)現(xiàn)在400～700nm的范圍有從電荷控制劑衍生的吸收峰。例如，包含有帶有偶氮染料-鉻復(fù)合物的調(diào)色劑的顯影劑，其紫外可見光譜如圖2所示，在長時(shí)間使用時(shí)可產(chǎn)生失效物。隨后，測定該顯影劑中的載體的甲醇萃取液的UV-可見光譜，光譜圖如圖4所示。如圖4所示，在如圖2所示的光譜圖中的相同位置發(fā)現(xiàn)有吸收峰。通常的理解是，由于調(diào)色劑中的粘合樹脂吸附在載體顆粒的表面形成樹脂膜而使得產(chǎn)生失效物。但是，對圖2和圖4中的吸收曲線之間的比較揭示產(chǎn)生失效物的一個(gè)主要原因是電荷控制劑從調(diào)色劑顆粒轉(zhuǎn)移到載體顆粒。
本發(fā)明者進(jìn)行了下述實(shí)驗(yàn)以試圖找出電荷控制劑和失效物之間的關(guān)系首先，將含有1.5％(重量份)偶氮染料-鉻復(fù)合物的調(diào)色劑顆粒與載體混合以得到顯影劑。將調(diào)色劑和載體振搖一給定時(shí)間。表5示出了振搖時(shí)間與載體表面吸附量之間的關(guān)系。圖5中，吸附量以失效物比例表示，即以總重量計(jì)，載體顆粒有吸附的百分?jǐn)?shù)。進(jìn)一步地，圖6示出了振搖時(shí)間與調(diào)色劑充電量之間的關(guān)系。對不含有充電控制劑和載體的顯影劑重復(fù)同樣的程序。該顯影劑的實(shí)驗(yàn)結(jié)果示于圖5和圖6中，其中，包含帶有充電控制劑的調(diào)色劑的顯影劑得到的結(jié)果用黑圈表示，而由包含無充電控制劑的調(diào)色劑的顯影劑得到的結(jié)果用白圈表示。從圖5和圖6可以很明顯地看出，由于失效物，在載體顆粒上有較大量的吸附形成，而在包含帶有充電控制劑的調(diào)色劑的顯影劑的充電量的增加大于包含無充電控制劑的顯影劑的充電量的增加。
下面，測定失效物，即調(diào)色劑組分在載體顆粒上吸附量與時(shí)間的關(guān)系。結(jié)果示于圖7的圖表中，其中橫座標(biāo)表示失效物的測定值，縱座標(biāo)表示調(diào)色劑顆粒中的充電控制劑的含量。圖7中的虛線表示假設(shè)失效時(shí)調(diào)色劑組份的吸附量與調(diào)色劑顆粒中的組份相同時(shí)，計(jì)算出的電荷控制劑的量。圖7揭示出，在起始階段，有大量的充電控制劑沉積吸附在載體顆粒的表面。圖7中，當(dāng)失效物量增加時(shí)，測定值接近于計(jì)算值。這是因?yàn)槠涫窃跊]有新鮮調(diào)色劑加入的封閉系統(tǒng)中進(jìn)行的。因此，當(dāng)復(fù)印機(jī)更換調(diào)色劑時(shí)，測定值與計(jì)算值之間的差別將更大。
進(jìn)一步地，本發(fā)明者測定了載體與調(diào)色劑的每一種組份，即一種電荷控制劑，一種粘合樹脂、作為著色劑的碳黑以及石蠟混合時(shí)，載體顆粒表面的吸附量，以發(fā)現(xiàn)失效物與調(diào)色劑的相應(yīng)組份之間的關(guān)系。結(jié)果示于圖8中，其是以吸附量(即失效物量)隨時(shí)間的變化關(guān)系來表示的，其中，由與充電控制劑的混合物獲得的結(jié)果用白圈表示，由與碳黑的混合物獲得的結(jié)果用黑圈表示，由與粘合樹脂的混合物獲得的結(jié)果用正方形表示，由與石蠟的混合物獲得的結(jié)果用三角形表示。從圖8可以很明顯地看出，由于失效物充電控制劑引起最大量的吸附。
基于上述事實(shí)，參照圖9，對常用的雙組份磁性顯影劑因失效物而引起的充電失敗解釋如下。如圖9的上半部分所示，在使用顯影劑的起始階段，調(diào)色劑顆粒2充有負(fù)電荷，載體顆粒1充有正電荷。在這種情況下，調(diào)色劑顆粒作為負(fù)電荷調(diào)色劑顆粒21工作。當(dāng)繼續(xù)使用該顯影劑時(shí)，調(diào)色劑顆粒中的作為主要組份的電荷控制劑組份吸附在載體顆粒1的表面。作為失效物的吸附物201充有負(fù)電。充有負(fù)電荷的吸附物201導(dǎo)致形成帶正電荷的顆粒，即逆充電的調(diào)色劑顆粒22。如圖9的下半部分所示，在載體顆粒1的表面形成了逆充電的調(diào)色劑顆粒22，導(dǎo)致了調(diào)色劑的散射并降低了調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率。
如上所述，調(diào)色劑優(yōu)選是不帶有電荷控制劑，這不僅僅是因?yàn)槠浜兄亟饘?，同時(shí)也因?yàn)槠涫钱a(chǎn)生失效物、導(dǎo)致調(diào)色劑的散射以及調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率降低的主要原因。因此，本發(fā)明方法中所使用的調(diào)色劑根本就沒有電荷控制劑。
由于沒有電荷控制劑而導(dǎo)致的調(diào)色劑的電荷不穩(wěn)定性，特別是調(diào)色劑的電荷量不足可通過采用帶有陰離子基團(tuán)的粘合樹脂得到補(bǔ)償。調(diào)色劑顆粒的電荷不足可以得到補(bǔ)償，因?yàn)檎澈蠘渲瑤в嘘庪x子基團(tuán)而使其本身帶有負(fù)電荷。由于陰離子基團(tuán)鍵合在粘合樹脂的主鏈中，因此其決不會象電荷控制劑那樣轉(zhuǎn)移到載體的表面上，并因此不會產(chǎn)生失效物。相反，由粘合樹脂的陰離子產(chǎn)生的在調(diào)色劑顆粒附近的電荷不會過大，而使得當(dāng)其被磁刷輸送用于顯影時(shí)，由于庫侖力的不足而在調(diào)色劑顆粒和載體顆粒之間發(fā)生相互吸引。因此，由于與載體顆粒的偶合不足，在快速復(fù)印操作中，調(diào)色劑不能有效地防止散射。散射的調(diào)色劑留在復(fù)印機(jī)的內(nèi)壁，而在復(fù)制的影像上產(chǎn)生所謂的灰霧。
為了克服這一不足，本發(fā)明的方法所使用的調(diào)色劑含有預(yù)定比例的磁粉，即以100重量份的粘合樹脂計(jì)，其用量為0.1～5重量份。調(diào)色劑顆粒的電荷量不足因此而可得到補(bǔ)償。調(diào)色劑顆粒中所含有的磁粉會引起調(diào)色劑顆粒和載體顆粒之間的磁性吸引。調(diào)色劑顆粒與載體顆粒之間的這種磁性吸引與靜電吸引一起，防止了調(diào)色劑的散射。
如上所述，調(diào)色劑顆粒中磁粉的含量以100重量份的粘合樹脂計(jì)，為0.1～5重量份。當(dāng)其含量小于0.1重量份時(shí)，調(diào)色劑顆粒和載體顆粒之間的磁性吸引不足，導(dǎo)致與載體顆粒之間的偶合不足并使得調(diào)色劑發(fā)生散射或在復(fù)制的影像上形成灰霧。進(jìn)一步地，由于電荷量的不足，復(fù)制的影像的密度低。當(dāng)其用量超過5重量份時(shí)，載體顆粒和調(diào)色劑顆粒之間的磁性吸引過強(qiáng)，以致于調(diào)色劑不能有效地吸附在靜電潛像上，導(dǎo)致復(fù)制的影像的密度降低。
曾經(jīng)有過試圖將磁粉作為調(diào)色劑的一個(gè)組份加入而改進(jìn)處理辦法的幾次嘗試。例如，日本專利公開56-106249披露了一種調(diào)色劑顆粒，其包含10％(重量份)的鐵氧體，在日本專利公開59-162563披露了一種調(diào)色劑顆粒，其包含5～35％(重量)的磁性細(xì)顆粒。但是，在另一種情況，磁粉的用量過量，因此使復(fù)制的影像的密度下降。日本專利公開3-67268披露了一種調(diào)色劑，其中外加有0.05～2％(重量份)的磁粉。在這種情況下，由于磁粉不是包含在調(diào)色劑顆粒中，該粉末可能不是均勻地吸附在調(diào)色劑顆粒的表面，導(dǎo)致調(diào)色劑顆粒和載體顆粒之間的磁性吸引力不足。進(jìn)一步地，在上述的任一種調(diào)色劑中，由于其中含有電荷控制劑而使得產(chǎn)生不希望的失效物。
如上所述，盡管不含有電荷控制劑，本發(fā)明的調(diào)色劑具有穩(wěn)定的可充電性。在調(diào)色劑循環(huán)系統(tǒng)中使用此類調(diào)色劑，可以省去用外力等將電荷控制劑與調(diào)色劑顆粒分離的程序。因此，可使得循環(huán)使用的調(diào)色劑質(zhì)量的變壞最小化；即，循環(huán)使用的調(diào)色劑的質(zhì)量與未使用的調(diào)色劑的質(zhì)量基本上沒有區(qū)別。因此，即使在使用循環(huán)使用的調(diào)色劑和未使用過的調(diào)色劑的混合物時(shí)也能保持滿意的影像質(zhì)量。
本發(fā)明中，顆粒直徑為0.05-1.0μm的填隙劑顆粒優(yōu)選是吸附在調(diào)色劑顆粒的表面，以增加調(diào)色劑影象的轉(zhuǎn)印效率。
填隙劑顆粒可以增強(qiáng)調(diào)色劑的流動(dòng)性，并且，當(dāng)調(diào)色劑吸附在形成于光敏體上的靜電潛像上時(shí)，在光敏體和調(diào)色劑顆粒之間形成了縫隙。因此，即使在長時(shí)間的復(fù)印操作中積累了大量的電荷時(shí)，調(diào)色劑也能很容易地從光敏體轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙上，導(dǎo)致調(diào)色劑的高的轉(zhuǎn)印效率。當(dāng)填隙劑顆粒類似于調(diào)色劑顆粒中的磁粉時(shí)，調(diào)色劑顆粒和載體顆粒之間的磁性吸引力將進(jìn)一步加強(qiáng)，由此可進(jìn)一步防止調(diào)色劑的散射和灰霧的形成。
顆粒直徑在約0.015μm的顆粒被用于常用的調(diào)色劑中以增強(qiáng)其流動(dòng)性。此種細(xì)顆粒不能在先敏體和調(diào)色劑顆粒之間形成縫隙，因而不能作為具有上述目的填隙劑顆粒。
現(xiàn)在將對本發(fā)明方法所使用的調(diào)色劑中優(yōu)選的粘合樹脂進(jìn)行說明。本文中，＂低級烷基基團(tuán)＂是指具有1～5個(gè)碳原子的烷基。
(包含在本發(fā)明的顯影劑中的調(diào)色劑顆粒中的粘合樹脂)用作本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒中的粘合樹脂包括一帶有陰離子基團(tuán)的聚合物的組合物。此類粘合樹脂是將一具有陰離子基團(tuán)的單體或具有陰離子基團(tuán)的單體混合物與其他的單體聚合而得到的。由此得到的樹脂可以是一種均聚物或一種共聚物。
調(diào)色劑中所使用的粘合樹脂優(yōu)選是一種由一種帶有陰離子基團(tuán)的單體與其他的單體得到的無規(guī)聚合物、嵌段聚合物和接枝聚合物。
具有陰離子基團(tuán)的單體的例子包括具有羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)或磷酸基團(tuán)的單體，一般使用具有羧酸基團(tuán)的單體。具有羧酸基團(tuán)的單體的例子包括烯屬不飽和羧酸如丙烯酸，甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸和富馬酸；能夠形成羧酸基團(tuán)的單體如馬來酸酐；和二羧酸如馬來酸和富馬酸的低級烷基半酯。具有磺酸基團(tuán)的單體的例子包括苯乙烯磺酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸。具有磷酸基團(tuán)的單體的例子包括2-膦?；?氧代)丙基的甲基丙烯酸酯，2-膦酯基(氧化)乙基的甲基丙烯酸酯，3-氯-2-膦基(氧化)丙基的甲基丙烯酸酯。
此類具有陰離子基團(tuán)的單體可以是游離酸，堿金屬鹽如鉀和鈉鹽，堿土金屬鹽如鈣和鎂鹽，以及鋅鹽。
用于制備粘合樹脂的無陰離子基團(tuán)的單體座如此選擇，即使得到的粘合樹脂具有調(diào)色劑所需要的足夠的可定影性和可充電性，并且是一種烯屬不飽和單體或其組合。此類不飽如單體的例子包括烯屬不飽和羧酸酯、單乙烯基芳烴、乙烯基酯、乙烯基醚、二烯烴和單烯烴。
烯屬不飽和羧酸酯分子式(I)代表 其中R1為氫原子或低級烷基；R2為具有11個(gè)或更少個(gè)碳原子的烴基團(tuán)或具有11個(gè)或更少個(gè)碳原子的羥烷基基團(tuán)。
此類烯屬不飽和羧酸酯的例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸-β-羥乙、丙烯酸-γ-羥丙基酯、丙烯酸-δ-羥丁基酯和甲基丙烯酸-β-羥乙基酯。
單乙烯基芳烴由下式(II)代表 其中R3為氫原子、低級烷基或鹵原子；R4為氫原子、低級烷基、鹵原子、烷氧基、氨基或硝基；Φ為亞苯。
此類單乙烯基芳烴的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、α-氯化苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯和對乙基苯乙烯。乙烯基酯由下式(III)代表 其中，R5為氫原子或低級烷基。
此類乙烯基酯的例子包括甲酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯和丙酸乙烯基酯。
乙烯基醚由下式(IV)代表CH2＝CH-O-R6(IV)其中，R6為含有11個(gè)或更少個(gè)碳原子的單價(jià)烴基團(tuán)。
此類乙烯基醚的例子包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基正丁基醚、乙烯基苯基醚和乙烯基環(huán)己基醚。二烯烴由下式(V)代表 其中，R7、R8和R9分別為氫原子、低級烷基或鹵原子。此類二烯烴的例子包括丁二烯、異戊二烯、和氯丁二烯。單烯烴由下式(VI)代表 其中，R10和R11分別為氫原子和低級烷基。
此類單烯烴的例子包括乙烯、丙烯、異丁烯、丁烯-1、戊烯-1和4-甲基-戊烯-1。
帶有陰離子基團(tuán)的聚合物，即由上述的單體聚合得到的(共)聚合物的例子包括，苯乙烯-丙烯酸共聚物，苯乙烯-馬來酸共聚物和離聚物樹脂。進(jìn)一步地，也可以使帶有陰離子基團(tuán)的聚酯樹脂。當(dāng)陰離子基團(tuán)是以游離酸存在時(shí)，帶有陰離子基團(tuán)的聚合物含有的陰離子基團(tuán)的比例優(yōu)選是使其酸值在2～30之間，更優(yōu)選是在5～15之間。假游陰離子基團(tuán)的游離酸的形式存在，當(dāng)部分或全部的陰離子基團(tuán)被中和時(shí)，陰離子基團(tuán)的比例優(yōu)選是使聚合物的酸值在上述范圍內(nèi)。當(dāng)酸值，即聚合物或組合物中的陰離子濃度在上述范圍之下時(shí)，得到的調(diào)色劑的可充電性不足。當(dāng)酸值超過該范圍時(shí)，得到的調(diào)色劑具有不希望的吸濕性質(zhì)。優(yōu)選的粘合樹脂是一種共聚物，其是由具有陰離子基團(tuán)的單體聚合物得到的，并且至少一種由式(I)代表的烯屬不飽和羧酸酯作為必不可少的組份，以及如果需要的話，使用由式(II)到(VI)代表的任一種單體作為選擇性組分聚合制得。使用一種或由兩種或多種上述的單體的組合物制備粘合樹脂。
本發(fā)明所使用的粘合樹脂是由一組合物制得的，該組合物包含上述的聚合物，該組合物還可進(jìn)一步包含沒有陰離子基團(tuán)的聚合物。在這種情況下，整個(gè)組合物中，陰離子基團(tuán)的比例優(yōu)選是在上述的范圍內(nèi)。
(磁粉)調(diào)色劑顆粒中所包含的磁粉可以是任何單組份型顯影劑中所使用的磁粉。用作磁粉的材料的例子包括四氧化三鐵(Fe3O4)，三氧化二鐵(γ-Fe2O3)，鋅鐵氧化物(ZnFe2O4)，釔鐵氧化物(Y3Fe5O12)，鎘鐵氧化物(CdFe2O4)，釓鐵氧化物(Gd3Fe5O12)，銅鐵氧化物(CuFe2O4)，鉛鐵氧化物(PbFe12O19)，鎳鐵氧化物(NiFe2O4)，釹鐵氧化物(NdFeO3)，鋇鐵氧化物(BaFe12O19)，鎂鐵氧化物(MaFe2O4)，錳鐵氧化物(MnFe2O4)，鑭鐵氧化物(LaFeO3)，鐵(Fe)，鈷(Co)和鎳(Ni)。特別優(yōu)選的磁粉是從細(xì)顆粒狀的四氧化三鐵制得的。優(yōu)選的磁鐵礦顆粒為顆粒直徑在0.05～1.0μm范圍內(nèi)的有規(guī)則的八面體形。此種磁鐵礦顆?？梢杂霉柰榕己蟿┗蜮伵己蟿┻M(jìn)行表面處理。調(diào)色劑顆粒中含有的磁鐵礦粉的顆粒直徑通常為1.0μm或更小，優(yōu)選是在0.05至1.0μm。
以100重量份粘合樹脂計(jì)，調(diào)色劑顆粒中磁粉的用量在0.1～5重量份，優(yōu)選為0.5～4重量份，最優(yōu)選為0.5～3重量份。當(dāng)其用量太小時(shí)，在顯影過程中調(diào)色劑會散射，并且可在復(fù)制的影像上形成灰霧。
(調(diào)色劑顆粒中的內(nèi)添加劑)如上所述，調(diào)色劑顆粒含有粘合樹脂和磁粉作為必不可少的組成，并且，如果需要，還可選擇性地包含一些通常用于調(diào)色劑中的內(nèi)添加劑。
此類添加劑的例子包括著色劑和釋放劑。
可以使用下述顏料作為著色劑—黑色顏料碳黑、乙炔黑、燈黑、苯胺黑；
—增量劑重晶石粉、碳酸鋇、粘土、二氧化硅、白碳、滑石、礬土白。
以100重量份的粘合樹脂計(jì)，調(diào)色劑顆粒中此類顏料的用量在2～20重量份，優(yōu)選是在5～15重量份的范圍內(nèi)。
常用的調(diào)色劑中所使用的各種石蠟和烯烴樹脂可用作釋放劑。烯烴樹脂的例子包括聚丙烯、聚乙烯和丙烯-乙烯共聚物，特別優(yōu)選聚丙烯。
(調(diào)色劑的制備)加入到本發(fā)明的雙組份型顯影劑中的調(diào)色劑顆?？捎萌魏纹胀ǖ恼{(diào)色劑顆粒的制備方法來生產(chǎn)，例如粉碎和分級，熔合成粒，噴射成?；蚓酆希话闶峭ㄟ^粉碎和分級來制備。
例如，先將調(diào)色劑顆粒的各種組份在混合器，例如Henschel混合器中混合，用捏合機(jī)如雙軸擠出機(jī)捏合，然后冷卻。將得到物粉碎并分級以得到調(diào)色劑顆粒。以體積計(jì)的平均顆粒直徑一般在5～15μm，優(yōu)選是在7～12μm的范圍內(nèi)(用庫爾特計(jì)數(shù)器測得的中間尺寸)。
通過在調(diào)色劑顆粒的表面吸附一種流動(dòng)性增強(qiáng)劑如疏水蒸氣沉積的二氧化硅顆粒作為外層添加劑，可以改善調(diào)色劑顆粒的流動(dòng)性，如果需要的話。流動(dòng)性增強(qiáng)劑如二氧化硅顆粒的初始粒徑一般約為0.015μm，并且此類流動(dòng)性增強(qiáng)劑在調(diào)色劑中的加入量的調(diào)色劑的總重量，即調(diào)色劑顆粒與流動(dòng)性增強(qiáng)劑的總重量計(jì)，在0.1～2.0％(重)。
進(jìn)一步地，在本發(fā)明中，優(yōu)選是加入粒徑較流動(dòng)性增強(qiáng)劑的粒徑更大的填隙劑顆粒。任何粒徑在0.05～1.0μm、優(yōu)選是在0.07～0.5μm范圍內(nèi)的無機(jī)或有機(jī)惰性材料都可以作為填隙劑顆粒。此種惰性顆粒材料的例子包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦，碳酸鎂，丙烯酸樹脂，苯乙烯樹脂和磁性材料。填隙劑顆粒不僅起流動(dòng)性增強(qiáng)劑的作用，同時(shí)還能提高轉(zhuǎn)印效率，如上所述。作為填隙劑顆粒，優(yōu)選是使用與調(diào)色劑中所使用的同一類型的磁粉，特別優(yōu)選是細(xì)顆粒的四氧化三鐵(三氧化二鐵)磁粉。作為填隙劑的磁粉可以有效地抑制如上所述的調(diào)色劑的散射。以調(diào)色劑的總重量計(jì)，填隙劑的用量為10％(重)或更少，優(yōu)選0.1～10％(重)，最優(yōu)選者為0.1～5％(重)。當(dāng)調(diào)色劑中的填隙劑顆粒的用量超過此范圍時(shí)，復(fù)制出的影像的密度不夠。當(dāng)用磁粉作為填隙劑顆粒時(shí)，包括調(diào)色劑顆粒中含有的磁粉在內(nèi)的磁粉的總用量，以100重量份的粘合樹脂計(jì)，優(yōu)選為10重量份或更少。當(dāng)其用量超過該范圍時(shí)，可降低復(fù)制出的影像的密度。
當(dāng)調(diào)色劑顆粒中加有流動(dòng)性增強(qiáng)劑和填隙劑顆粒時(shí)，優(yōu)選采用下述生產(chǎn)方法。首先將流動(dòng)性增強(qiáng)劑與填隙劑顆粒相互充分混合，然后將得到的混合物加入劑調(diào)色劑顆粒中，隨后使其充分游離。由此可使得填隙劑顆粒吸附在調(diào)色劑顆粒的表面。此處，“吸附”即指其與調(diào)色劑顆粒表面接觸，也指其部分包埋于調(diào)色劑顆粒中。以此方式，即可生產(chǎn)出本發(fā)明方法中所使用的調(diào)色劑。
(顯影劑的制備)將上述的調(diào)色劑和磁性載體混合制得雙組份型顯影劑。
優(yōu)選用鐵氧體顆粒，特別是除鐵之外，還含有至少一種選自Cu，Mg，Mn和Ni中的至少一種金屬的球形軟鐵氧體顆粒如Cu-Zn-Mg-鐵氧體顆粒，作為磁性載體。載體顆粒的表面可以用或不用有機(jī)物質(zhì)涂覆。載體顆粒表面優(yōu)選是用硅氧烷樹脂(聚硅氧烷)、含氟樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂、尿烷樹脂涂覆。載體顆粒的粒徑在30～200μm，優(yōu)選是在50～150μm范圍。載體顆粒的飽和磁化度在30～70emu/g，優(yōu)選是45～65emu/g的范圍。載體和調(diào)色劑的重量混合比一般98∶2～90∶10，優(yōu)選為97∶3～94∶6。
(成像方法)下面將描述本發(fā)明的成像方法。
圖10是實(shí)施本發(fā)明成像方法的優(yōu)選成像裝置的示意圖。
該成像裝置包括一影像載體(光敏體)32，靜電潛影在該載體上形成。影像載體內(nèi)一可轉(zhuǎn)動(dòng)鼓形成，并且被一暈光充電器35所包圍，一曝光系統(tǒng)36，一顯影裝置34，一靜電轉(zhuǎn)印裝置37以及一清潔裝置31，該清潔裝置31按箭頭A所示方向設(shè)有一刀片。該成像裝置進(jìn)一步包括一由一對加熱輥形成的粘合裝置，以在與轉(zhuǎn)印紙接觸時(shí)通過加熱后粘合影像。
具有上述結(jié)構(gòu)的成像裝置按如下方法操作。
用暈光充電器35將影像載體32均勻充電，并使其曝露于曝光系統(tǒng)36中，由此形成相應(yīng)于原始文件(未示出)的靜電潛影。用顯影裝置34使靜電潛影顯影為調(diào)色劑影像。通過靜電轉(zhuǎn)印裝置37將調(diào)色劑影像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙片38上，而轉(zhuǎn)印紙片38上的影像由粘合裝置39熱固定。在影像載體32通過靜電轉(zhuǎn)印裝置37之后，清潔裝置31中的刀片在影像載體32的表面上滑動(dòng)，以刮下影像載體32上殘留的調(diào)色劑。然后，用暈光充電器35使影像載體32的表面再次充電。
該成像裝置還可包括一調(diào)色劑循環(huán)系統(tǒng)B以將由清潔裝置引回收的調(diào)色劑循環(huán)使用。調(diào)色劑循環(huán)系統(tǒng)B將回收的調(diào)色劑供給顯影裝置34的罐34b并與使自調(diào)色劑罐33的新鮮調(diào)色劑混合。圖10中，虛線表示調(diào)色劑的流動(dòng)方向。
圖11示出了調(diào)色劑循環(huán)系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施例。該調(diào)色劑循環(huán)系統(tǒng)包括一顯影裝置41，一清潔裝置42，一調(diào)色劑分配器43，一磁刷44，一影像載體45，一螺旋輸送器46，一第一螺旋47和一第二螺旋48。在此種結(jié)構(gòu)中，來自螺旋輸送器48的調(diào)色劑由第一螺旋47和第二螺旋48供給調(diào)色劑分理器43。具體來說，第一螺旋47和第二螺旋48都有一轉(zhuǎn)動(dòng)軸，并沿該軸設(shè)有一螺旋刀片。供自螺旋輸送器46的調(diào)色劑隨軸的轉(zhuǎn)動(dòng)被刀片向上推動(dòng)并因此被送到第二螺旋48。隨后，按照與第一螺旋相同的原理水平輸送調(diào)色劑至調(diào)色劑分配器43。以這種方式，回收的調(diào)色劑被供至顯影裝置41，并用于將影像載體45上的靜電潛影顯影。
實(shí)施例下面用實(shí)施例說明本發(fā)明。就該注意的是，本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1表1調(diào)色劑顆粒的組份組份 重量份粘合樹脂a)100著色劑碳黑 8磁粉鐵氧體 2a)本實(shí)施例所使用的粘合樹脂是帶有羧基基團(tuán)的苯乙烯-丙烯酸共聚(其中，苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸的重量比為70∶28∶2)。
將上面所列的組份熔合并用-雙軸擠出機(jī)捏合，將得到的捏合物用一噴射磨粉碎，并用風(fēng)力分級器分級以得到平均顆粒粒徑為10μm的調(diào)色劑顆粒。
以100重量份的調(diào)色劑顆粒計(jì)，向所得到的調(diào)色劑顆粒中加入平均粒徑為0.015μm的疏水性二氧化硅細(xì)粉末作為流動(dòng)性增加劑。將得到的混合物用Henschel混合器混合2分鐘以得到調(diào)色劑。
實(shí)施例2以100重量份的調(diào)色劑顆粒計(jì)，向?qū)嵤├?得到的調(diào)色劑顆粒中加入0.5重量份的平均粒徑為0.3μm的丙烯酸樹脂顆粒和0.3重量份的平均粒徑為0.015μm的疏水二氧化硅細(xì)粉末。將得到的混合物用Henschel混合器混合2分鐘以得到調(diào)色劑。
比較實(shí)施例1重復(fù)與實(shí)施例1相同的程序，只是在實(shí)施例1的表1所列的組份之外還加入一種偶氮染料-鉻復(fù)合物。將實(shí)施例1、2和對比實(shí)施例得到的調(diào)色劑與載體均勻混合，以得到調(diào)色劑濃度為35％(重)的雙組份顯影劑。隨后將得到的顯影劑按以下項(xiàng)目進(jìn)行評價(jià)。
使用了一種復(fù)印機(jī)(由Mita Industrial Co.，Ltd.公司制造，商品名DC-4685)，在將其進(jìn)行修改以包括有圖10所示的調(diào)色劑循環(huán)系統(tǒng)之后，用于進(jìn)行下述試驗(yàn)。
(a)影像密度(I.D.)采用黑色標(biāo)記面積為8％的原件，分別用實(shí)施例1、2和對比實(shí)施例1中的顯影劑分別進(jìn)行連續(xù)復(fù)印操作以得到50,000復(fù)印件。采用反射密度計(jì)(Tokyo Denshoku Co.，Ltd.制造；TC-6D)對每5,000份復(fù)印件上黑色部分的密度進(jìn)行測定，將平均密度作為影像密度(I.D.)。用于測試每5,000份復(fù)印樣品的性質(zhì)的原件的黑色面積比為15％，其包括一黑色固體部分。由實(shí)施例1、2和對比實(shí)施例1的顯影劑得到的結(jié)果列于表2中。
(b)灰霧度(F.D.)采用黑色標(biāo)記部分面積為8％的原件，用實(shí)施例1、2和對比實(shí)施例1的顯影劑分別進(jìn)行連續(xù)復(fù)印操作以得到50,000份復(fù)制件。用反射密度計(jì)(Tokyo Denshoku Co.Ltd.制造；TC-6D)測定每5,000份復(fù)印件中白色部分的密度。計(jì)算由此測得的密度與用反射計(jì)測得的用于復(fù)印的紙(基質(zhì)紙)的密度的差值，將最大差值作為灰霧度(F.D.)用于測試每5,000份復(fù)印樣品的性質(zhì)的原件的黑色部分的面積為15％，其包括一黑色固體部分。由實(shí)施例1、2和對比實(shí)施例1的顯影劑得到的結(jié)果列于表2中。
(c)電荷量采用黑色標(biāo)記部分面積為8％的原件，用實(shí)施例1、2和對比實(shí)施例1的顯影劑分別進(jìn)行連續(xù)復(fù)印操作直到得到50,000份復(fù)印件。在此操作過程中，每復(fù)印出5,000份復(fù)印件后，用吹出型粉末電荷量測量裝置(Toshiba Chemical Co.Ltd.制造)測量200克顯影劑的電荷量，以測量值為基礎(chǔ)計(jì)算出每克調(diào)色劑的平均電荷量。由實(shí)施例1、2和對比實(shí)施例1的顯影劑得到的結(jié)果列于表1。
(d)由于失效而在載體顆粒表面的吸附量采用黑色標(biāo)記部分面積為2％的原件進(jìn)行連續(xù)復(fù)印操作。在復(fù)印出50,000份復(fù)印件后，將顯影劑進(jìn)行如下的實(shí)驗(yàn)將顯影劑置于400目的篩網(wǎng)上，用一風(fēng)機(jī)從下面進(jìn)行抽吸，由此將調(diào)色劑和載體分離。將5克留在篩網(wǎng)上的載體加入到加有甲苯的燒杯中。由此，使由于失效物而吸附在載體顆粒表面上的調(diào)色劑溶解。隨后，通過設(shè)置在燒杯底部的磁性體而將甲苯溶液中的載體棄去。該過程重復(fù)進(jìn)行數(shù)次直至得到的甲苯溶液變得透明為止。然后將得到的載體在爐中加熱以使吸附于載體上的甲苯蒸發(fā)掉，并稱量殘留的載體的重量。將開始時(shí)加入到燒杯中的載體的重量(在此該重量為5克)與甲苯蒸發(fā)后殘留的載體的重量的差值作為由于失效物而導(dǎo)致的調(diào)色劑組份在載體顆粒表面上的吸附量(即失效量)。失效物量以1克載體上吸附的調(diào)色劑的毫克數(shù)來表示。由實(shí)施例1、2和對比實(shí)施例1的顯影劑得到的結(jié)果列于表2中。
(e)調(diào)色劑散射用黑色標(biāo)記部分面積為8％的原件進(jìn)行連續(xù)復(fù)印操作直到得到50,000份復(fù)印件。隨后肉眼觀察復(fù)印機(jī)中調(diào)色劑的散射狀態(tài)并進(jìn)行評價(jià)。由實(shí)施例1、2和對比實(shí)施例1得到的結(jié)果列于表2中。表中，○表示調(diào)色劑沒有散射，×表示調(diào)色劑有散射。
表2實(shí)施例1和2以及對比實(shí)施例1中的調(diào)色劑組份以及對其中的顯影劑的評價(jià)實(shí)施例1 實(shí)施例2 比較實(shí)施例1調(diào)色劑組份(重量份)粘合樹脂 100 100 100碳黑 88 8磁粉 22 2電荷控制劑 無 無0.3添加劑1 0.3 0.3 0.3(二氧化硅；0.015μm)添加劑2 無 0.5 無(丙烯酸類樹脂；0.30μm)評價(jià)結(jié)果I.D. 1.3731.382 1.371F.D. 0.0050.005 0.021調(diào)色劑散射○ ○×失效物量(mg) 0.69 0.65 1.92電荷量(μc/g -20.5-20.3 -15.1(對評價(jià)結(jié)果的評述)從開始一直到復(fù)制出30,000份復(fù)印件，由實(shí)施例1和2生產(chǎn)出的調(diào)色劑在影像密度、灰霧密度以及電荷量方面都能保持穩(wěn)定的滿意的狀態(tài)。后對于由對比實(shí)施例1生產(chǎn)的調(diào)色劑，由于電荷量減少，會產(chǎn)生失效物，調(diào)色劑的散射以及灰霧的發(fā)生增加。
按照本發(fā)明，提供了一種成像方法，該方法使用不含在復(fù)印過程中成為產(chǎn)生失效物的主要原因的電荷控制劑。本發(fā)明的調(diào)色劑中的調(diào)色劑顆粒含有帶陰離子基團(tuán)的粘合樹脂同時(shí)含有預(yù)定比例的磁粉。如果需要，可在調(diào)色劑顆粒的表面吸附有具有預(yù)定的粒徑的填隙劑顆粒。因此，調(diào)色劑具有足夠的可充電性，復(fù)印過程中不會散射，并具有足夠的轉(zhuǎn)印效率。由于具有這些優(yōu)點(diǎn)，即使調(diào)色劑循環(huán)使用，也能在長時(shí)間內(nèi)復(fù)制出具有所需要密度的影像。此類用于雙組份顯影劑的調(diào)色劑優(yōu)選是用于包括有一調(diào)色劑循環(huán)系統(tǒng)的靜電成像裝置中，例如靜電復(fù)印機(jī)和激光打印機(jī)。
在不偏離本發(fā)明的范圍和精神的情況下，對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，可很容易對本發(fā)明作出各種各樣的修正。因此，本發(fā)明的權(quán)利要求的范圍不應(yīng)理解為由以上的說明書所限制而應(yīng)從更寬的范圍理解權(quán)利要求。
權(quán)利要求
1.一種使雙組份顯影劑中的調(diào)色劑能夠循環(huán)使用的成像方法，其中調(diào)色劑包括含有粘合樹脂以及分散在該粘合樹脂中的磁粉的調(diào)色劑顆粒，以100重量份的粘合樹脂計(jì)，磁粉的加入量為0.1-5重量份；所述的粘合樹脂由含有帶陰離子基團(tuán)的樹脂的組合物制得；用甲醇萃取調(diào)色劑得到的萃取液有280～350nm的范圍內(nèi)基本上無吸收峰，在400～700nm的范圍內(nèi)基本上為0吸收。
2.如權(quán)利要求1所述的成像方法，其中，以100重量份的粘合樹脂計(jì)，磁粉的加入量為0.5～3重量份。
3.如權(quán)利要求1所述的成像方法，其中，以體積計(jì)，所述的調(diào)色劑顆粒的平均粒徑為5～15μm，并且在所述的調(diào)色劑顆粒的表面吸附有以體積計(jì)平均粒徑為0.05～1.0μm的填隙劑顆粒。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種使雙組分顯影劑中的調(diào)色劑能夠循環(huán)使用的成像方法，其中，調(diào)色劑包括含有粘合樹脂以及分散在該粘合樹脂中的磁粉的調(diào)色劑顆粒，以100重量份的粘合樹脂計(jì)，磁粉的加入量為0.1～5重量份；粘合樹脂由含有帶陰離子基團(tuán)的樹脂的組合物制得；用甲醇萃取調(diào)色劑得到的萃取液在280～350nm范圍內(nèi)基本上無吸收峰，在400～700nm范圍內(nèi)基本上為0吸收。
文檔編號G03G13/14GK1144917SQ9511539
公開日1997年3月12日 申請日期1995年9月4日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月4日
發(fā)明者船戶正富, 清水義威, 石丸圣次郎, 久保憲生, 永尾一也, 淺野照道 申請人:三田工業(yè)株式會社