專(zhuān)利名稱(chēng)：：雙組分顯影劑、顯影方法和成像方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種電照相術(shù)、靜電復(fù)印等中靜電顯影用雙組分顯影劑、一種顯影方法和成像方法。迄今為止，US2297691；3666363；4071361等已公開(kāi)了各種電照像術(shù)方法。在這些方法中，通過(guò)發(fā)射相當(dāng)于原物的光影像，在光導(dǎo)層上形成靜電潛像，再在該潛像上加調(diào)色劑，顯影該潛像。結(jié)果，得到的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料如紙張上后，按需要通過(guò)加熱、加壓、或熱壓，或利用溶劑蒸氣而定影，成為拷貝件或印刷件。在潛像顯影過(guò)程中，利用靜電潛像的靜電功能使充電荷的調(diào)色劑顆粒形成調(diào)色劑圖像。一般利用調(diào)色劑使靜電潛像顯影的方法中，包括調(diào)色劑和載體混合物的雙組分顯影劑適用于要求高質(zhì)量圖像的全色復(fù)印機(jī)或打印機(jī)。近年來(lái)，伴隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)、高清晰度電視技術(shù)等等的發(fā)展，一直需要輸出高分辨率全色圖像的手段。為此，一直在致力于提供其質(zhì)量和分辨率都高于銀鹽照相圖像的調(diào)色劑的全色圖像。為了滿足上述要求，從工藝和顯影劑等方面進(jìn)行了各種研究。以顯影劑為例，一種有代表性的努力是使用一種粒徑較小的調(diào)色劑和載體。但用粒徑較小的調(diào)色劑增加了粉末操作困難和電照相操作過(guò)程，如除顯影外的轉(zhuǎn)印和定影過(guò)程最優(yōu)化的困難。因此，僅僅通過(guò)改進(jìn)調(diào)色劑本身來(lái)提高圖像質(zhì)量是很有限的。另一方面是努力改進(jìn)電照相過(guò)程，通過(guò)增密攜帶顯影劑的部件，如顯影套筒上的磁刷，有可能提高圖像質(zhì)量。磁刷致密化可利用在顯影套筒中磁極之間一部分進(jìn)行顯影或在顯影過(guò)程中使用顯影套筒中強(qiáng)度較小的磁極來(lái)實(shí)現(xiàn)。這些措施可能消除磁刷的影響，但由于顯影劑固定不充分而帶來(lái)一些問(wèn)題如散射和轉(zhuǎn)印性能不佳。所以不能簡(jiǎn)單地采用這些措施。磁刷致密化也可利用粒徑較小或磁力較弱的磁性載體顆粒實(shí)現(xiàn)。例如，日本特許公開(kāi)(JP-A)59-104663提議使用一種飽和磁化強(qiáng)度較小的磁性載體。如果簡(jiǎn)單利用飽和磁化強(qiáng)度較小的磁性載體，可改進(jìn)細(xì)線的復(fù)現(xiàn)性，但由于顯影輥套筒上磁性載體顆粒的固定被削弱，很容易出現(xiàn)磁性載體被轉(zhuǎn)移到感光鼓上以產(chǎn)生圖像缺陷的所謂的“載體附著”現(xiàn)像。如果使用小粒徑的磁性載體，也容易引起載體附著，這點(diǎn)亦為公知。日本特許公報(bào)(JP-B)5-8424建議使用較小粒徑的磁性載體和調(diào)色劑，在振動(dòng)的電場(chǎng)中進(jìn)行無(wú)接觸顯影。該文對(duì)效果的說(shuō)明指出，在利用振動(dòng)電場(chǎng)顯影的過(guò)程中，電阻率較大的磁性載體可有效地改進(jìn)載體的附著。但已發(fā)現(xiàn)在某些情況下，特別在即使很少一部分電阻率較低的載體芯暴露在表面的情況下，使用這種電阻率較大的磁性載體不能充分改善載體的附著，提高圖像質(zhì)量。在該無(wú)接觸顯影的方法中，如果使磁性載體在磁極的磁力強(qiáng)度較大，可獲得相當(dāng)良好的圖像密度而無(wú)載體附著現(xiàn)像產(chǎn)生，但磁性載體的磁力強(qiáng)度減小時(shí)，圖像密度很容易大大減小。一般地，可使磁性樹(shù)脂載體的體積電阻率高于帶鐵粉芯或金屬氧化物芯(如鐵素體，磁鐵礦)的載體的體積電阻率。在使用如磁性樹(shù)脂載體且通過(guò)用粒徑比不同的磁性材料而使該載體含有增量的磁性材料的情況下，如果內(nèi)加磁性材料包括一種低電阻率的磁性材料，則有可能提供較高的磁限力。但將這種載體用于交變磁場(chǎng)下的顯影過(guò)程時(shí)，不能充分改善載體附著現(xiàn)像。如上所述，為了達(dá)到較高的圖像質(zhì)量，同時(shí)防止出現(xiàn)載體附著，已經(jīng)采取了各種措施，但仍一直希望提供能解決上述問(wèn)題的一種雙組分顯影劑，顯影方法和成像方法。因此，本發(fā)明的一般目的是提供已解決了上述問(wèn)題的一種雙組分顯影劑，顯影方法和成像方法。本發(fā)明的一個(gè)較具體的目的是提供一種能夠避免發(fā)生載體附著、防止或消除出現(xiàn)圖像模糊，提供高質(zhì)量調(diào)色劑圖像的雙組分顯影劑，以及用該雙組分顯影劑的顯影方法和成像方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種能夠形成高圖像濃度和高清晰度的彩色調(diào)色劑圖像的雙組分顯影劑，及用該雙組分顯影劑的顯影方法和成像方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種具有極佳的對(duì)大量紙張連續(xù)成像特性的雙組分顯影劑。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種即使在大量紙張上成像也無(wú)圖像質(zhì)量降低的雙組分顯影劑。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種能夠獲得高分辨率和高質(zhì)量圖像的全色圖像的成像方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種能夠獲得具有良好半色調(diào)色的全色圖像的成像方法。根據(jù)本發(fā)明，提供一種靜電圖像顯影的雙組分顯影劑，包括至少一種調(diào)色劑和一種磁性載體；其中調(diào)色劑重均粒徑D4為1-10μm，數(shù)均粒徑D1和下述粒徑分布，即具有最大D1/2粒徑的顆粒最多占20％(按數(shù)目計(jì))而具有至少D4×2粒徑的顆粒最多占10％(按體積計(jì))，且磁性載體數(shù)均粒徑為1-100μm，且其中最多20％(按數(shù)目計(jì))的顆粒其粒徑在不超過(guò)數(shù)均粒徑二分之一的范圍內(nèi)，該磁性載體電阻率至少1×1012ohm.cm，且其芯電阻率至少1×1010ohm.cm，在1千奧下的磁化強(qiáng)度為30-150emu/g。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種靜電圖像顯影方法，包括(A)由內(nèi)裝產(chǎn)生磁場(chǎng)的元件的顯影劑攜帶部件傳送上述雙組分顯影劑，(B)在該顯影劑攜帶部件上形成雙組分顯影劑的磁刷，(C)使磁刷接觸潛像承載部件，和(D)在向顯影劑攜帶部件施加交變電場(chǎng)的同時(shí)，在潛像承載部件上進(jìn)行靜電圖像顯影，形成調(diào)色劑圖像。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供一種成像方法，其中分別利用各自滿足上述雙組分顯影劑要求的至少一種品紅色顯影劑、一種青綠色顯影劑和一種黃色顯影劑重復(fù)進(jìn)行上述步驟(A)-(D)，產(chǎn)生的全色圖像至少帶有品紅色調(diào)色劑圖像、藍(lán)綠色調(diào)色劑圖像和黃色調(diào)色劑圖像。通過(guò)下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的說(shuō)明，將更了解本發(fā)明的各種目的、特征和優(yōu)點(diǎn)。圖1是實(shí)施本發(fā)明顯影方法的一種實(shí)施方案的設(shè)備的示意圖。圖2是用于測(cè)量磁性載體、載體芯和金屬氧化物的電阻率的設(shè)備的示意圖。圖3是實(shí)施例本發(fā)明成像方法的一種實(shí)施方案的設(shè)備的示意圖。經(jīng)過(guò)我們的仔細(xì)研究，已發(fā)現(xiàn)可以在顯影極提供濃密磁刷，并利用顯影極磁化強(qiáng)度30-150emu/cm3(磁場(chǎng)約1000奧)的磁性載體和1-100μm粒徑的載體，獲得點(diǎn)復(fù)現(xiàn)性良好的圖像。但已發(fā)現(xiàn)有載體附著增加的趨勢(shì)，這與提高圖像質(zhì)量不符，為此，在本發(fā)明的顯影劑中，按下述設(shè)計(jì)磁性載體(1)其數(shù)均粒度1-100μm，且粒徑分布窄到其中不超過(guò)20％(按數(shù)目計(jì))的顆粒其粒徑在不超過(guò)二分之一數(shù)均粒徑的范圍內(nèi)，(2)提高其電阻率，使其電阻率至少為1×1012ohm.cm，且其芯電阻率至少1×1010ohm.cm，和(3)在1千奧的磁化強(qiáng)度為3-150emu/g。其結(jié)果是改善了圖像質(zhì)量，同時(shí)避免出現(xiàn)載體附著現(xiàn)象?？蓪⑸鲜鲈O(shè)計(jì)因素的有效性與下述假定相連系，即，在交變電場(chǎng)中通過(guò)磁刷進(jìn)行的接觸顯影過(guò)程中，利用來(lái)自顯影套筒的電荷注入在顯影偏壓電壓下的磁性載體，控制了載體附著的驅(qū)動(dòng)力。作為另一種因素，業(yè)已發(fā)現(xiàn)載體附著亦與調(diào)色劑與磁性載體之間摩擦起電過(guò)程中磁性載體的充電有關(guān)。充電的磁性載體不容易附著在光敏部件上，這是由于作用于其上的磁力和在其粒徑較大情況下的重力所致，但磁性載體中的細(xì)小粉末可以飛到光敏部件上。即使采用涂覆的磁性載體，如果芯是由諸如金屬鐵、磁鐵礦或鐵素體等使芯電阻率為9×108ohm.cm或更低的材料組成的，當(dāng)芯暴露于磁性載體顆粒表面，即使部分造成電荷注入，也能夠引起上述由于電荷注入載體而產(chǎn)生的載體附著問(wèn)題。亦已發(fā)現(xiàn)，如果含分散磁性材料的磁性樹(shù)脂載體的電阻率低于9×109ohm.cm，也可引起上述電荷注入問(wèn)題。亦已發(fā)現(xiàn)，粒徑分布較寬且含大量細(xì)粉末的磁性載體可導(dǎo)致載體附著現(xiàn)象嚴(yán)重。因此，使用包括電阻率較高并使體積電阻率增高且避免電荷注入芯粒，并幾乎不含細(xì)小粉末的磁性載體，可有效地阻止載體附著。盡管如此，設(shè)計(jì)成防止因電荷注入造成載體附著問(wèn)題的磁性樹(shù)脂載體，如在無(wú)表面涂覆情況下使用，也不能有效地控制不同調(diào)色劑的電荷。此外，磁性材料含量較低的載體在某些情況下，表現(xiàn)出將摩擦電荷傳遞給調(diào)色劑的不穩(wěn)定作用，但其原因尚不清楚。在本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施方案中，磁性載體包括一可有效防止電荷注入的高電阻率芯和涂覆在該芯上以防止載體附著并保證傳送電荷給調(diào)色劑的良好能力的樹(shù)脂。作為一種下述磁性載體結(jié)構(gòu)，即通過(guò)含大量金屬氧化物以使芯電阻率較大，且適用于充分滿足充電能力和防止載體附著性能的要求，可用電阻率較高且粒徑較大的金屬氧化物取代一部分細(xì)小磁粒，從而使磁性載體顆粒表面附近金屬氧化物/粘合劑之比明顯減小，由此造成較大的載體體積電阻率，以滿足圖像質(zhì)量較高和完全避免載體附著的要求。特別是在通過(guò)在金屬氧化物存在下單體直接聚合制備磁性載體芯的情況下，較大的金屬氧化物顆粒曝露在表面，并突出表面。較大的粒徑比使較大顆粒的突出率較高。因此，相信可以通過(guò)加入其粒徑大于磁鐵性粒子的高電阻率金屬氧化物粒子來(lái)提高載體芯的體積電阻率。此外，用熱固性樹(shù)脂作粘合劑，無(wú)論采用濕法或干法涂覆工藝，都可在芯粒上很好地涂覆一層樹(shù)脂，由此而能夠具有為調(diào)色劑充電的良好性能。通過(guò)使用上述載體，可以在改進(jìn)構(gòu)成的靜電圖像點(diǎn)的重現(xiàn)性情況下提供調(diào)色劑圖像。假設(shè)光敏鼓上靜電圖像因與磁性載體摩擦而導(dǎo)致的電荷漏泄可損害點(diǎn)的復(fù)現(xiàn)性，并使數(shù)字靜電潛像的點(diǎn)在漏泄位附近形狀不均勻。還假設(shè)本發(fā)明所用磁性載體因芯粒電阻率提高而不擾亂數(shù)字潛像。利用磁化強(qiáng)度30-150emu/cm3的磁性載體，本發(fā)明的雙組分顯影劑在顯影極形成濃密磁刷。此外，利用提高了體積電阻率并減少了載體細(xì)粉部分的芯，防止電荷注入以便在防止電荷注入和潛像紊亂的同時(shí)顯影，從而得到高質(zhì)量圖像。只通過(guò)改進(jìn)磁性載體，很難避免圖像云霧并改進(jìn)構(gòu)成的靜電圖像的點(diǎn)復(fù)現(xiàn)性。由于最終圖像的圖像質(zhì)量受調(diào)色劑充電及調(diào)色劑與磁性載體間的相互作用的影響，所以也必須改進(jìn)調(diào)色劑?？赏ㄟ^(guò)下述方式獲得清楚及點(diǎn)復(fù)現(xiàn)性良好的圖像，即使用的調(diào)色劑其重均粒徑1-10μm，且粒徑分布較窄，即該調(diào)色劑粒子含有不超過(guò)20％(按數(shù)目計(jì))的粒子其粒徑不超過(guò)二分之一的數(shù)均粒徑，同時(shí)含有不超過(guò)10％(V)的粒子其粒徑不超過(guò)重均粒徑的2倍，同時(shí)使用粒徑分布較窄的磁性載體，該載體由脫除其中細(xì)粉末而得到。采取上述作法的原因是，調(diào)色劑與磁性載體的靜電摩擦中，使用粒徑分布窄的調(diào)色劑可使調(diào)色劑產(chǎn)生的摩擦電荷分布變窄，而由于磁性載體粒徑均勻，而使調(diào)色劑與載體間接觸的機(jī)會(huì)均等。這樣，可以形成更均勻的靜電摩擦，從而使調(diào)色劑具有較窄的摩擦電荷分布，并最大限度減少反相調(diào)色劑部分(即帶相反極性電荷的調(diào)色劑部分)?？烧J(rèn)為由于下述原因，本發(fā)明顯影劑不容易受到損害，并能連續(xù)提供類(lèi)似起始階段的高質(zhì)量圖像。據(jù)認(rèn)為，在長(zhǎng)期使用過(guò)程中顯影劑變質(zhì)是由于調(diào)色劑和磁性載體主要因在顯影容器內(nèi)兩者之間或載體顆粒之間磁性剪切力或重力剪切力作用而受到損害所致。特別地，調(diào)色劑和載體的纖維粉末部分更容易粘附和變質(zhì)。調(diào)色劑基本上用盡，但磁性載體不消耗，可重復(fù)使用，所以對(duì)載體表面的損害不斷累積。在這種情況下，如果同時(shí)使用磁力較強(qiáng)、粒徑分布較窄的磁性載體和粒徑分布窄的調(diào)色劑，可以減少調(diào)色劑與載體之間及載體顆粒之間的磁性剪切力作用，從而減少對(duì)載體顆粒表面的損害。從提高圖像質(zhì)量的角度考慮，優(yōu)選粒徑較小的磁性載體，但這樣的載體由于磁力與粒徑之間的關(guān)系，又容易增加載體附著。作為結(jié)合考慮的結(jié)果，本發(fā)明所用的磁性載體當(dāng)磁化強(qiáng)度為100-150emu/cm3時(shí)，其數(shù)均粒徑可為1-100μm，優(yōu)選5-35μm，以便提高圖像質(zhì)量，避免載體附著。另一方面，當(dāng)磁性載體的磁化強(qiáng)度為30-100emu/cm3時(shí)，優(yōu)選載體的數(shù)均粒徑為35-80μm，以便提高圖像質(zhì)量，避免載體附著和阻止顯影劑變質(zhì)。從提高圖像質(zhì)量出發(fā)，不優(yōu)選數(shù)均粒徑超過(guò)100μm的載體，因?yàn)榇潘⑷菀自诠饷舨考砻媪粝履Σ梁圹E。數(shù)均粒徑小于1μm的載體因每個(gè)載體粒子的磁力較小而容易產(chǎn)生載體附著。磁性載體粒徑分布是載體粒子含有不超過(guò)20％(按數(shù)目計(jì))的粒子其粒徑在不超過(guò)二分之一數(shù)均粒徑的范圍內(nèi)，這一點(diǎn)在本發(fā)明中很重要。如果粒徑在最多不超過(guò)二分之一數(shù)均粒徑的粒子累積量超過(guò)20％(按數(shù)目計(jì))，磁性載體容易出現(xiàn)載體附著，且對(duì)調(diào)色劑的充電能力較差。后面將說(shuō)明測(cè)量磁性載體粒子粒徑的方法。關(guān)于本發(fā)明所用磁性載體的磁性能，重要的是使用1千奧下磁化強(qiáng)度為30-150emu/cm3的磁性載體。進(jìn)一步優(yōu)選使用磁化強(qiáng)度40-130emu/cm3并產(chǎn)生弱磁力的磁性載體。如上所述，可根據(jù)載體粒徑適當(dāng)選擇磁性載體的磁化強(qiáng)度。雖然也受到粒徑的影響，但磁化強(qiáng)度超過(guò)150emu/cm3的磁性載體容易使顯影套筒上形成的磁刷在顯影極處濃度較低，并包括長(zhǎng)而堅(jiān)硬的耳狀物，由此而使調(diào)色劑圖像出現(xiàn)擦痕和圖像缺陷，如中間色調(diào)圖像粗造化和實(shí)心像不規(guī)則，尤其造成大量紙張長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)成像過(guò)程中的損害。低于30emu/cm3時(shí)，磁性載體發(fā)出的磁力不夠，導(dǎo)致較差的調(diào)色劑傳輸性能。本文所指的磁性能是利用振動(dòng)磁場(chǎng)型磁性能自動(dòng)記錄儀(“BHV-30”，可購(gòu)自RikenDenshiK.K.)測(cè)量的數(shù)值。后面將說(shuō)明測(cè)量時(shí)的具體條件。本發(fā)明所用磁性載體的電阻率在電場(chǎng)強(qiáng)度5×104V/m下至少為1×1012ohm.cm，這一點(diǎn)很重要。如電阻率低于1×1012ohm.cm，在靜電潛像顯影過(guò)程中，容易出現(xiàn)上述載體附著和圖像質(zhì)量下降，這樣就不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，如提供高質(zhì)量高分辨率圖像。后面將說(shuō)明測(cè)量磁性載體粉末電阻率的方法。在電場(chǎng)強(qiáng)度為5×1014V/m下，磁性載體芯的電阻率至少1×1010ohm.cm，這一點(diǎn)很重要。如電阻率低于1×1010ohm.cm，即使是涂覆載體，芯即使只有部分暴露，也容易出現(xiàn)電荷注入及來(lái)自靜電圖像的電荷漏泄，從而容易出現(xiàn)載體附著并削弱點(diǎn)的復(fù)現(xiàn)性。磁性載體芯可優(yōu)選包括有磁性的磁鐵礦或鐵素體，由通式MO·Fe2O3或MFe2O4表示，式中M表示二價(jià)或一價(jià)金屬如Mn、Fe、Ni、Co、Cu、Mg、Zr、Cd、或Li。M表示單個(gè)或多個(gè)金屬。磁鐵礦或鐵素體的具體實(shí)例可包括鐵基氧化物材料，如磁鐵礦，γ-氧化鐵，Mn-Zn基鐵素體，Ni-Zn基鐵素體，Mn-Mg基鐵素體，Li基鐵素體和Cu-Zn基鐵素體。其中最優(yōu)選磁鐵礦。另一種金屬氧化物的實(shí)例可包括含一種或多種金屬，如Mg、Al、Si、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Cd、Sn、Ba和Pb的非磁性金屬氧化物；以及上述磁性金屬氧化物。非磁性金屬氧化物的具體實(shí)例可包括Al2O3，SiO2，CaO，TiO2，V2O5，CrO2，MnO2，F(xiàn)e2O3，CoO，NiO，ZnO，SrO，Y2O3和ZrO2。載體芯可僅由上述一種金屬氧化物構(gòu)成。但這時(shí)必須通過(guò)如強(qiáng)烈氧化芯表面以將電阻率提高到1×1010ohm.cm或更高。優(yōu)選的載體形式可包括將上述一種金屬氧化物分散在樹(shù)脂中得到的一種載體芯。這種情況下，可將一種金屬氧化物分散在樹(shù)脂中，但特別優(yōu)選將至少兩種金屬氧化物的混合物分散在樹(shù)脂中。后一種情況下，優(yōu)選使用比重和/或形狀類(lèi)似的多種金屬氧化物粒子，以便提高粘附性和載體強(qiáng)度。優(yōu)選組合形式的實(shí)例可包括磁鐵礦與赤鐵礦(α-Fe2O3)，磁鐵礦與γ-Fe2O3，磁鐵礦與SiO2，磁鐵礦與Al2O3，磁鐵礦與TiO2，磁鐵礦與Cu-Zn-基鐵素體。其中從價(jià)格及獲得的載體強(qiáng)度考慮，優(yōu)選磁鐵礦與赤鐵礦的組合。在將上述金屬氧化物分散于樹(shù)脂制備芯粒子的情況下，磁性金屬氧化物可優(yōu)選有0.02-2μm的數(shù)均粒徑，但同時(shí)依賴(lài)于目標(biāo)載體粒徑。在分散兩種或多種金屬氧化物的組合形式的情況下，優(yōu)選磁性金屬氧化物的數(shù)均粒徑ra約0.02-2μm，另一種金屬氧化物的電阻率優(yōu)選大于該磁性金屬氧化物，其數(shù)均粒徑rb優(yōu)選約0.05-5μm。這種情況下，rb/ra之比最好大于1.0。如該比例等于或小于1.0，很難形成電阻率較高的金屬氧化物粒子曝露于芯粒子表面的狀態(tài)，以致于很難充分提高芯電阻率，達(dá)到避免載體附著的效果。另一方面，如該比例超過(guò)0.5，很難將金屬氧化物粒子包在樹(shù)脂中，從而易于導(dǎo)致磁性載體強(qiáng)度較低，并使載體斷裂。后面將說(shuō)明測(cè)量金屬氧化物粒徑的方法。關(guān)于分散在樹(shù)脂內(nèi)的金屬氧化物，磁性粒子電阻率優(yōu)選至少1×103ohm.cm。特別地，在使用兩種或多種金屬氧化物混合物的情況下，磁性金屬氧化物粒子電阻率優(yōu)選至少1×103ohm.cm，且其它非磁性金屬氧化物粒子的電阻率優(yōu)選高于磁性金屬氧化物粒子的電阻率。更優(yōu)選地，其它金屬氧化物粒子的電阻率至少為108ohm.cm。如磁性粒子電阻率低于1×103ohm.cm，即使減少分散的金屬氧化物的用量，載體也難以達(dá)到需要的電阻率，這樣就容易造成導(dǎo)致圖像質(zhì)量降低的電荷注入并易于出現(xiàn)載體附著。在分散兩種或多種金屬氧化物情況下，如粒徑較大的金屬氧化物的電阻率低于1×108ohm.cm，則不容易充分提高載體芯的電阻率，從而難以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。后面將說(shuō)明測(cè)量金屬氧化物電阻率的方法。用于本發(fā)明的分散有金屬氧化物的樹(shù)脂芯可優(yōu)選含50-99wt％的金屬氧化物。如該金屬氧化物含量低于50wt％，制出的磁性載體的充電能力不穩(wěn)定，尤其在低溫—低濕度的環(huán)境中，磁性載體充電后，容易帶有剩余電荷，使細(xì)小的調(diào)色劑粒子及其外部的添加劑易于附著在磁性載體粒子表面。高于99wt％時(shí)，制出的載體粒子強(qiáng)度不夠，在連續(xù)成像過(guò)程中容易出現(xiàn)載體粒子斷裂問(wèn)題。作為本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案，在其中含分散的兩種或多種金屬氧化物的分散有金屬氧化物的樹(shù)脂芯內(nèi)，磁性金屬氧化物優(yōu)選占全部金屬氧化物的30-95wt％。為了得到高電阻率的芯，可能優(yōu)選含量低于30wt％，但這樣導(dǎo)致載體施加的磁力小，從而在某些情況下造成載體附著。高于95wt％以后，不容易提高芯的電阻率，雖然該電阻率同時(shí)依賴(lài)于磁性金屬氧化物的電阻率。用于本發(fā)明的構(gòu)成分散有金屬氧化物的樹(shù)脂芯的粘合劑樹(shù)脂可包括乙烯基樹(shù)脂；非乙烯基縮合樹(shù)脂，如聚酯樹(shù)脂，環(huán)氧樹(shù)脂，酚醛樹(shù)脂，尿素樹(shù)脂，聚氨基甲酸乙酯樹(shù)脂，聚酰亞胺樹(shù)脂，纖維素樹(shù)脂或聚醚樹(shù)脂；或上述非乙烯基樹(shù)脂與乙烯基樹(shù)脂的混合物。制備乙烯基樹(shù)脂的乙烯基單體的實(shí)例可包括；苯乙烯，苯乙烯衍生物，如鄰-甲基苯乙烯，間-甲基苯乙烯，對(duì)-甲基苯乙烯，對(duì)-苯基苯乙烯，對(duì)-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，對(duì)-正-丁基苯乙烯，對(duì)一叔-丁基苯乙烯，對(duì)-正-己基苯乙烯，對(duì)-正辛基苯乙烯，對(duì)-正壬基苯乙烯，對(duì)-正癸基苯乙烯，對(duì)-正十二烷基苯乙烯，對(duì)-甲氧基苯乙烯，對(duì)-氯代苯乙烯，3，4-二氯苯乙烯，間-硝基苯乙烯，鄰-硝基苯乙烯和對(duì)-硝基苯乙烯；烯不飽和單烯烴，如乙烯，丙烯，丁烯，和異丁烯；不飽和多烯，如丁二烯和異戊二烯；鹵代乙烯基物，如氯乙烯，1，1-二氯乙烯，溴乙烯和氟乙烯；乙烯基酯，如乙烯基乙酸酯，乙烯基丙酸酯，甲基丙烯酸乙烯基苯甲酸酯；甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，硬脂酰甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸苯酯；丙烯酸；丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸2-乙基己酯，硬脂酰丙烯酸酯，丙烯酸2-氯乙酯，和丙烯酸苯酯；乙烯基醚，如乙烯基甲基醚，乙烯基乙基醚，和乙烯基異丁基醚；乙烯基酮，如乙烯基甲基酮，乙烯基己基酮，和乙烯基異丙基酮；N-乙烯基化合物，如N-乙烯基吡咯，N-乙烯基咔唑，N-乙烯基吲哚，和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，如丙烯腈，甲基丙烯腈，和丙烯酰胺；以及丙烯醛?？蓡为?dú)使用這些物質(zhì)，也可使用兩種或多種混合物，制成乙烯基樹(shù)脂。在制備分散有磁性金屬氧化物的芯粒子時(shí)，將包括乙烯基或非乙烯基的熱塑性樹(shù)脂，磁性金屬氧化物粒子及其它添加劑如硬化劑的原料用混合機(jī)充分混合，通過(guò)捏和設(shè)備如熱滾壓機(jī)、捏和機(jī)或擠壓機(jī)熔融捏和，再冷卻，粉碎并篩分得到載體芯粒子。得到的樹(shù)脂芯粒子最好通過(guò)熱或機(jī)械手段球形化(即制成球)，以得到球形芯粒子。除包括熔融捏和及粉碎的上述工藝外，也可通過(guò)使單體與一種金屬氧化物的混合物聚合直接成為載體芯粒子的方式，制備分散有磁性金屬氧化物的芯粒子。用于聚合的單體的例子可包括上述乙烯基單體，制備環(huán)氧樹(shù)脂的雙酚與表氯醇的組合物；制備酚醛樹(shù)脂的酚與醛的組合物；制備尿素樹(shù)脂的尿素與醛的組合物；以及密胺與醛的組合物。例如，使一種酚和一種醛與上述一種金屬氧化物混合，在堿性催化劑及分散穩(wěn)定劑存在下和水介質(zhì)中，進(jìn)行懸浮聚合，可制成包括固化的酚醛樹(shù)脂的載體芯。作為制備特別優(yōu)選載體芯粒子的一種方法，為了提高載體芯的強(qiáng)度，提供較好的涂覆態(tài)，優(yōu)選使粘合劑樹(shù)脂與樹(shù)脂交聯(lián)。交聯(lián)可在下述步驟中進(jìn)行，如，在交聯(lián)組分存在下進(jìn)行熔融捏和，使在捏和步驟交聯(lián)；在金屬氧化物存在下一種提供固化樹(shù)脂類(lèi)型的單體聚合；或在金屬氧化物存在下，使含交聯(lián)成份的單體組合物聚合。重要的是，用經(jīng)過(guò)恰當(dāng)選擇，可提供要求的調(diào)色劑充電能力的樹(shù)脂涂覆載體芯粒子，制備出本發(fā)明所用磁性載體。樹(shù)脂涂覆量可優(yōu)選在0.5-10wt％，特別是0.6-5wt％(分別基于載體重量)范圍內(nèi)。在分散有金屬氧化物的樹(shù)脂載體情況下，優(yōu)選在涂覆載體表面暴露的金屬氧化物粒子的濃度不超過(guò)5粒/μm2，特別是不超過(guò)3粒/μm2，以便較好地避免載體附著。本發(fā)明所用涂覆樹(shù)脂適宜地可是絕緣樹(shù)脂，該樹(shù)脂可是熱塑性樹(shù)脂或熱固性樹(shù)脂。熱塑性樹(shù)脂的實(shí)例包括聚苯乙烯；丙烯酸樹(shù)脂，如聚甲基丙烯酸酯，和苯乙烯-丙烯酸共聚物；苯乙烯-丁二烯共聚物，乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物，氯乙烯樹(shù)脂，乙烯基乙酸酯樹(shù)脂，聚偏氟乙烯樹(shù)脂，含氟烴樹(shù)脂，全氟烴樹(shù)脂，溶劑-可溶全氟烴樹(shù)脂，聚乙烯醇，聚乙烯醇縮乙醛，聚乙烯基吡咯烷酮，石油樹(shù)脂，纖維素；纖維素衍生物，如乙酸纖維素，硝基纖維素，甲基纖維素，羥甲基纖維素，羥乙基纖維素，和羥丙基纖維素；酚醛清漆樹(shù)脂，低分子量聚乙烯，飽和烷基聚酯樹(shù)脂；芳烴聚酯樹(shù)脂如聚乙烯對(duì)苯二酸酯，聚丁烯對(duì)苯二酸酯，和多芳基化合物；聚酰胺樹(shù)脂，聚縮醛樹(shù)脂，聚碳酸酯樹(shù)酯，聚醚砜樹(shù)脂，聚砜樹(shù)脂，聚苯硫樹(shù)脂和聚醚酮樹(shù)脂。熱固性(或固化)樹(shù)脂的實(shí)施例包括酚醛樹(shù)脂、改性酚醛樹(shù)脂、馬來(lái)樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、通過(guò)馬來(lái)酐、對(duì)苯二甲酸和多元醇之中的縮聚作用而制得的未飽和聚酯、尿素樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、尿素-三聚氰胺樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂、甲苯樹(shù)脂、三聚氰二胺樹(shù)脂、三聚氰胺-三聚氰二胺樹(shù)脂、黃化三聚氰二胺(aetoguanamine)樹(shù)脂、甘酞樹(shù)脂、呋喃樹(shù)脂、硅氧烷樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂、聚醚酰亞胺樹(shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可單獨(dú)使用，或者組合使用。還能夠使用熱塑性樹(shù)脂和固化劑或硬化劑的混合物以提供固化樹(shù)脂。涂覆的磁性載體優(yōu)選通過(guò)將涂覆的樹(shù)脂溶液噴涂在浮動(dòng)或流動(dòng)狀態(tài)的載體芯粒子上，以在載體芯的顆粒表面上生成一涂覆膜，或噴霧干燥來(lái)制備。這種涂覆方法對(duì)用熱塑性樹(shù)脂涂覆磁性載體-分散的樹(shù)脂芯顆粒是適宜的。其它的涂覆方法是在施加一剪切力和一金屬氧化物存在下，使涂覆樹(shù)脂溶液中的溶劑逐漸蒸發(fā)。具體講，溶劑蒸發(fā)可以在高于涂覆樹(shù)脂的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)的溫度下進(jìn)行，然后使生成的結(jié)團(tuán)的金屬氧化物顆粒分散。或者，涂覆膜在加熱下固化，隨后分散開(kāi)。本發(fā)明中所使用的金屬氧化物優(yōu)選松密度最高為3.0g/cm3，高于3.0g/cm3，在顯影劑內(nèi)施加一大的剪切力，有使調(diào)色劑熔化-粘附在載體上的傾向，因而涂覆的樹(shù)脂就脫皮。按JISK5101可測(cè)量載體的松密度。對(duì)所使用的顯影體系，選擇適宜顆粒形狀的金屬氧化物。但是，本發(fā)明中所使用的金屬氧化物優(yōu)選其球形度最多為2。如果球形度大于2，生成的顯影劑具有差的流動(dòng)性，而提供的磁刷為次品，結(jié)果就難以得到高質(zhì)量的調(diào)色劑圖像?？梢詼y(cè)量載體的球形度，例如，通過(guò)場(chǎng)致發(fā)射掃描電子顯微鏡(例如“S-800”，由HitachiK.K.購(gòu)得)任意地抽取300粒載體顆粒樣品使用圖像分析儀(例如，“Luzex3”，由Nirecok.k.購(gòu)得)測(cè)量由下述公式定義的球形度的平均值球形度(SF1)＝[(MXLNG)2/AREA]×π/4，式中MXLNG表示載體顆粒的最大直徑，AREA表示載體顆粒的投影面積。當(dāng)球形度接近1時(shí)，顆粒的形狀就越接近球形。對(duì)本發(fā)明中所使用的磁性載體來(lái)說(shuō)，載體顆粒的大小和磁化強(qiáng)度是重要的參數(shù)。作為高質(zhì)量圖像的一種度量，載體的圖像質(zhì)量參數(shù)KP可以從載體顆粒的尺寸和磁化強(qiáng)度定義如下KP＝I×D式中，I表示載體的磁化強(qiáng)度(emu/cm3)，D表示載體的顆粒尺寸(cm)。本發(fā)明中所使用的磁性載體優(yōu)選載體圖像質(zhì)量參數(shù)KP滿足0.08＜KP＜1.0emu/cm2，更優(yōu)選0.1＜KP＜0.8emu/cm2如果KP小于0.08emu/cm2，那么通過(guò)顯影筒施加在磁刷上的強(qiáng)制力就小，因此在某些情況下，就難以良好阻止載體附著。如果KP大于1.0emu/cm2，生成的磁刷傾向于有一低的密度，變得堅(jiān)硬，因此在某些情況下，就得不到高質(zhì)量的圖像。本發(fā)明中所使用的調(diào)色劑的重均粒徑(D4)為1-10μm，優(yōu)選3-8μm。而且，為了實(shí)現(xiàn)良好的摩擦電作用而無(wú)相反電荷的出現(xiàn)和潛像點(diǎn)的良好再現(xiàn)性，滿足這種粒徑分布是重要的，即，調(diào)色劑顆粒最多含20％(以數(shù)目計(jì))其粒徑最多為數(shù)均粒徑(D1)的一半的顆粒和最多含10％(V)的其粒徑至少為重均粒徑(D4)的兩倍的顆粒。為了提供進(jìn)一步改進(jìn)摩擦帶電能力和點(diǎn)的再現(xiàn)性的調(diào)色劑，優(yōu)選調(diào)色劑顆粒最多含15％，更優(yōu)選最多含10％(以數(shù)目計(jì))的其粒徑最多為D1/2的顆粒和最多5％(V)，更優(yōu)選最多2％(V)的其粒徑至少為2×D4的顆粒。如果調(diào)色劑的重均粒徑(D4)超過(guò)10μm，用于靜電潛像顯影的調(diào)色劑顆粒太大，而不能進(jìn)行可靠的潛像顯影，而且當(dāng)進(jìn)行靜電轉(zhuǎn)印時(shí)，調(diào)色劑產(chǎn)生寬的散射。如果D4小于1，調(diào)色劑在粉末處理特性方面產(chǎn)生困難。如果粒徑為數(shù)均粒徑(D1)的最多一半的粒子的累積量超過(guò)20％(以數(shù)目計(jì))，那么在圖像連續(xù)形成期間，由于調(diào)色劑粒徑的固定區(qū)域，這種細(xì)的調(diào)色劑顆粒的摩擦起電就不能夠滿意的實(shí)現(xiàn)，會(huì)產(chǎn)生一些困難，如調(diào)色劑寬的摩擦電荷分布、不能充電(出現(xiàn)相反電荷分量)和粒徑的改變。如果粒徑為重均粒徑(D4)的至少兩倍的顆粒累積量超過(guò)10％(體積)，與金屬氧化物的摩擦起電變得困難，潛像的可靠再現(xiàn)性變得困難。可使用Coulter計(jì)數(shù)器測(cè)量調(diào)色劑粒徑的分布。本發(fā)明中所使用的調(diào)色劑的粒徑與磁性載體的粒徑緊密相關(guān)。當(dāng)磁性載體的數(shù)均粒徑為35-80μm時(shí)，調(diào)色劑的重均粒徑要求為3-8μm，以便得到較好的充電能力和高質(zhì)量的成像。另一方面，當(dāng)磁性載體的數(shù)均粒徑為5-35μm時(shí)，調(diào)色劑的重均粒徑優(yōu)選為1-6μm，以便防止在初始階段，尤其在連續(xù)成像時(shí)，顯影劑受到破壞及不能形成高質(zhì)量圖像。本發(fā)明中所使用的調(diào)色劑可以包括粘合劑樹(shù)脂，實(shí)例包括聚苯乙烯；苯乙烯衍生物的聚合物，例如聚-對(duì)-氯苯乙烯，和聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物，如苯乙烯-對(duì)-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基α-氯甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物；聚氯乙烯、酚醛樹(shù)脂、天然的或改性的酚醛樹(shù)脂、天然或改性的馬來(lái)酸樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、甲基丙烯酸樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯、硅氧烷樹(shù)脂；帶有選擇的結(jié)構(gòu)單元的聚酯樹(shù)脂，其結(jié)構(gòu)單元選自脂族多元醇、芳族多元醇或二元酚和脂族二羧酸或芳族二羧酸的結(jié)構(gòu)單元；聚氨酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂、苯并呋喃-茚樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、交聯(lián)的苯乙烯基樹(shù)脂和交聯(lián)的聚酯樹(shù)脂。為得到苯乙烯共聚物與苯乙烯單體組合使用的共聚單體可以包括乙烯基單體，包括丙烯酸，丙烯酸酯或它們的衍生物，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苯酯甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁脂、甲基丙烯酸辛酯、丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺；馬來(lái)酸；和馬來(lái)酸的半酯和二酯，如馬來(lái)酸丁酯、馬來(lái)酸甲酯和馬來(lái)酸二甲酯；乙烯基酯，如乙烯基乙酸酯和氯乙烯；乙烯基酮，如乙烯基甲基酮和乙烯基己基酮；和乙烯基醚，如乙為烯基甲基醚和乙烯基乙基醚。交聯(lián)劑主要包括至少有兩個(gè)可聚合雙鍵的化合物。它們的實(shí)例可包括芳族的二乙烯基化合物，如二乙烯基苯和二乙烯基萘；有二個(gè)雙鍵的羧酸酯，如二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯；二乙烯基化合物，如二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫化物和二乙烯基砜；和有三個(gè)或三個(gè)以上烯雙鍵的化合物。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合物的形式使用。在粘結(jié)劑樹(shù)脂合成時(shí)，交聯(lián)劑優(yōu)選以0.01-10％(wt)，更優(yōu)選以0.05-5％(wt)(以粘結(jié)劑樹(shù)脂的重量為基準(zhǔn))使用。在使用壓力—固定的體系的情況下，可將粘合劑樹(shù)脂用于可施壓固定的調(diào)色劑，能夠使用的粘合劑樹(shù)脂的實(shí)例包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲烯、聚氨酯彈性體、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、離子交聯(lián)聚合物樹(shù)脂。苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、線型飽和聚酯、石蠟和其它的蠟。本發(fā)明中所使用的調(diào)色劑可以與電荷控制劑結(jié)合使用，該電荷控制劑結(jié)合入(內(nèi)部加入)或混合入(外部加入)調(diào)色劑顆粒中。由于加入電荷控制劑，根據(jù)所使用的顯像體系，可能實(shí)現(xiàn)電荷的最佳控制。正電荷控制劑的實(shí)例包括尼格(洛辛)及其用脂族酸金屬鹽改性的產(chǎn)品；季銨鹽，如三丁基芐基銨-1-羥基-4-萘磺酸鹽和四氟溴酸四丁基胺；二有機(jī)錫氧化物，如二丁基錫氧化物、二辛基錫氧化物、二環(huán)己基錫氧化物；硼酸二丁基錫、硼酸二辛基錫和硼酸二環(huán)己基錫。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可兩種或兩種以上結(jié)合使用。在這些化合物中，尼格(洛辛)基化合物和季銨鹽是特別優(yōu)選使用的。或者，在本發(fā)明中也可能使用負(fù)電荷控制劑，如有機(jī)金屬鹽、有機(jī)金屬配合物和螯合化合物。在這些化合物中，優(yōu)選乙酰丙酮金屬配合物(包含一烷基取代的和二烷基取代的衍生物)、水楊酸金屬配合物(包含一烷基取代的和二烷基取代的衍生物)和它們相應(yīng)的鹽。特別優(yōu)選水楊酸基金屬配合物或其金屬鹽。優(yōu)選的負(fù)電荷控制劑的具體實(shí)例包括乙酰丙酮化鋁、乙酰丙酮化鐵(II)、3，5-二-叔丁基水楊酸鉻配合物或其鹽和3，5-二-叔丁基水楊酸鋅配合物或其鹽。當(dāng)內(nèi)部地加入調(diào)色劑時(shí)，上述的電荷控制劑優(yōu)選以粘合劑樹(shù)脂的0.1-20重量份，更優(yōu)選以0.2-10日重量份的比率使用。當(dāng)用于彩色圖像成像時(shí)，優(yōu)選使用無(wú)色或淺色電荷控制劑。作為用于調(diào)色劑的著色劑，可以使用至今公知的染料和或顏料。它們的實(shí)例包括炭黑、酞菁藍(lán)、孔雀藍(lán)、永久紅、色淀紅、若丹明色淀、漢撒黃、永久黃和聯(lián)苯黃?？梢约尤氲闹珓┑牧繛檎澈蟿?shù)脂的0.1-20重量份，優(yōu)選0.5-20重量份。為了得到有良好透光度或OHP膜的固定調(diào)色劑圖像，著色劑的加入量?jī)?yōu)選最多為12重量份/100重量份粘合劑的脂，更優(yōu)選0.5-9重量份/100重量份粘合劑樹(shù)脂。構(gòu)成本發(fā)明顯影劑的調(diào)色劑還可包含蠟，如聚乙烯、低分子量聚丙烯、微晶蠟、巴西棕櫚蠟、Sasol蠟、或石蠟，以便改進(jìn)在熱壓固定時(shí)的放松能力。本發(fā)明中所使用的調(diào)色劑可以與外部添加的細(xì)粉末混合使用，這些細(xì)粉末包括無(wú)機(jī)材料的細(xì)顆粒，如氧化硅、氧化鋁和氧化鈦；有機(jī)材料的細(xì)顆粒如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和硅氧烷樹(shù)脂。如果這種細(xì)粉末是外部加入調(diào)色劑的，那么該粉末就在調(diào)色劑和載體之間存在，或在調(diào)色劑顆粒間存在，因此，得到的顯影劑就改進(jìn)了流動(dòng)性并提高了壽命。上述的細(xì)粉末的平均粒徑優(yōu)選為最大0.2μm。如果平均粒徑超過(guò)0.2μm，流動(dòng)性的改進(jìn)效果是不夠的，在某些情況下，在顯影或轉(zhuǎn)印過(guò)程中，由于流動(dòng)性不夠，圖像的質(zhì)量可能較差。下面將描述本文中稱(chēng)為細(xì)粉末的粒徑的測(cè)定方法。這種細(xì)粉末的特定表面積優(yōu)選為至少30m2/g，更優(yōu)選為50-400m2/g，利用氮?dú)馕?，通過(guò)BET方法測(cè)量。這種細(xì)粉末適宜加入的量為0.1-20重量份/100重量份調(diào)色劑。在構(gòu)成本發(fā)明的顯影劑的調(diào)色劑的制備中，乙烯基型或非乙烯基型的熱塑性樹(shù)脂的粘合劑樹(shù)脂、著色劑，任意的電荷控制劑和其它的添加劑可以在一混合機(jī)充分地混合后，用加熱捏合裝置如加熱的滾輪、捏合機(jī)或擠壓機(jī)熔化捏合，以適當(dāng)?shù)哪蠛蠘?shù)脂，并將顏料或染料分散或溶解在其中。此后將這樣捏合的產(chǎn)物冷卻固化，磨碎后分級(jí)，就得到調(diào)色劑顆粒。對(duì)調(diào)色劑的分級(jí)來(lái)說(shuō)，優(yōu)選利用慣性力(Coanda效應(yīng))的多分度的分級(jí)設(shè)備。通過(guò)利用這種設(shè)備，可以有效地制備具有本發(fā)明所限定的調(diào)色劑粒徑的調(diào)色劑。這樣得到的調(diào)色劑顆粒可以直接使用，但是它們優(yōu)選與上述的外部加入的細(xì)粉末混合使用。通過(guò)使用混合機(jī)如Henschel混合機(jī)實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑和細(xì)粉末的混合。生成的含這種外部添加劑的調(diào)色劑與磁性載體混合，制得雙組分顯影劑。在這種雙組分型的顯影劑中，調(diào)色劑一般情況下，優(yōu)選占1-20％(wt)，更優(yōu)選占1-10％(wt)，但這可能同時(shí)取決于顯影方法。在雙組分型顯影劑中的調(diào)色劑可適宜地帶有5-100μc/g，更優(yōu)選5-60μc/g的摩擦電荷。本文中所稱(chēng)的摩擦電荷的測(cè)量方法將在下面描述。本發(fā)明的顯影方法可以，例如通過(guò)使用圖1所示的顯影裝置進(jìn)行。優(yōu)選在應(yīng)用交變電場(chǎng)下，使磁刷與潛像承載件如光敏鼓3接觸的狀態(tài)下，實(shí)現(xiàn)顯影。顯影劑攜帶件(顯影筒)1優(yōu)選設(shè)置成距光敏鼓3的間隙B為100-1000μm，以阻止調(diào)色劑附著和改進(jìn)點(diǎn)的再現(xiàn)性。如果間隙小于100μm，顯影劑的供應(yīng)量?jī)A向不夠，產(chǎn)生了低的圖像濃度。間隙超過(guò)1000μm，由顯影磁極S1施加的磁力線分散開(kāi)，磁刷的密度就低，造成重現(xiàn)性較差，和弱的載體強(qiáng)制力，導(dǎo)致載體附著。交變電場(chǎng)的由最小電壓到最大電壓優(yōu)選為500-5000伏，頻率為500-10000Hz，優(yōu)選500-3000Hz，這可根據(jù)該方法適當(dāng)?shù)剡x擇。波形也可適當(dāng)選擇，如三角形波、矩形波、正弦形波或通過(guò)改變占空比率所得到的波形。如果所用的電壓小于500伏，就難以得到足夠的圖像濃度，并且在某些情況下，不能夠滿意地復(fù)原非圖像區(qū)域的霧狀調(diào)色劑。高于5000伏電壓，潛像被磁刷干擾，在某些情況下產(chǎn)生低質(zhì)量的圖像。通過(guò)使用含良好充電的調(diào)色劑的雙組分型顯影劑，對(duì)光敏件就能夠使用較低的霧-消除電壓(Vback)和較低的初始充電電壓，由此提高了光敏件的壽命。Vback優(yōu)選最大為150伏，更優(yōu)選最大為100伏。優(yōu)選使用200-500伏的對(duì)比電壓，以便提供足夠的圖像濃度。頻率可以對(duì)顯影過(guò)程產(chǎn)生影響，頻率小于500Hz，可導(dǎo)致電荷注入到載體，在某些情況下，導(dǎo)致因載體附著和潛像干擾造成的較低質(zhì)量的圖像。高于10000Hz，調(diào)色劑難以隨電場(chǎng)變化，也容易造成圖像質(zhì)量較差。在本發(fā)明的顯影方法中，顯影筒1的磁刷與光敏鼓3的接觸寬度(顯影間隙)C優(yōu)選為3-8mm，以便使顯影得到足夠的圖像濃度和良好的點(diǎn)再現(xiàn)性，而不產(chǎn)生載體附著。如果顯影間隙C小于3mm，就難以得到滿意的足夠的圖像濃度和良好的點(diǎn)再現(xiàn)性。如果寬度大于8mm，顯影劑就易于堆積，造成設(shè)備的移動(dòng)停止，因此難以充分阻止載體附著。顯影間隙C可以通過(guò)改變顯影劑調(diào)節(jié)件2和顯影筒1之間的距離A和/或改變顯影筒1與光敏鼓3之間的縫隙B來(lái)適當(dāng)調(diào)節(jié)。本發(fā)明的成像方法，利用品紅色、青綠色和黃色的至少三個(gè)顯影裝置，可特別有效地用于全色圖像成像，其中半色調(diào)的重現(xiàn)性對(duì)該成像過(guò)程很重要。采用本發(fā)明的顯影劑和顯影方法，并優(yōu)選與采用用于數(shù)字潛像的顯影的顯影系統(tǒng)相結(jié)合，就可使點(diǎn)潛像可靠地顯影，同時(shí)避免磁刷的不利影響和潛像的干優(yōu)。使用除去細(xì)粉末的粒徑分布窄的調(diào)色劑，也可有效的在隨后的轉(zhuǎn)印階段，實(shí)現(xiàn)高轉(zhuǎn)印比。因此，在半色調(diào)和實(shí)心像部分都能得到高質(zhì)量圖像。除了在成像初始階段得到高質(zhì)量圖像外，使用本發(fā)明雙組分顯影劑，也有效避免了由于低剪切力作用在顯影劑容器的顯影劑上，在大量的紙張上連續(xù)成像中出現(xiàn)低質(zhì)量的圖像。為了提供清晰外觀的全色圖像，優(yōu)選使用分別為品紅色、藍(lán)綠色、黃色和黑色的四個(gè)顯影裝置，并且最后實(shí)現(xiàn)黑色的顯影。實(shí)施本發(fā)明全色成像方法適宜的成像設(shè)備將參考圖3描述。圖3所示的彩色電攝影設(shè)備可粗略地分成轉(zhuǎn)印材料(復(fù)印紙)-輸送段I，包括轉(zhuǎn)印鼓315和從右側(cè)(圖3的右側(cè))幾乎延伸到設(shè)備主組件301的中心部分，靠近轉(zhuǎn)印鼓315設(shè)置的潛像形成段II和顯影裝置(即旋轉(zhuǎn)顯影設(shè)備)III。轉(zhuǎn)印材料-輸送段I的組成如下。在設(shè)備主組件301的右壁中，形成一孔，通過(guò)此孔分離地設(shè)置轉(zhuǎn)印材料的輸送盤(pán)302和303，以便它的一部分伸出到組件的外邊。供紙(轉(zhuǎn)印材料)輥304和305幾乎設(shè)置在盤(pán)302和303的右上方。與輸紙輥304和305相聯(lián)結(jié)，并在它們的左邊設(shè)置轉(zhuǎn)印鼓315，以便沿箭頭A示的方向旋轉(zhuǎn)，設(shè)置供紙輥306、供紙導(dǎo)向件307和308。鄰近轉(zhuǎn)印鼓315的外圓周邊，按沿轉(zhuǎn)動(dòng)方向從上游到下游這種順序設(shè)置支承輥309、glipper310、轉(zhuǎn)印材料分離充電器311和分離爪312。在轉(zhuǎn)印鼓315的內(nèi)部，設(shè)置轉(zhuǎn)印充電器313和轉(zhuǎn)印材料分離充電器314。在轉(zhuǎn)印鼓315的一部分設(shè)置附著在其上的轉(zhuǎn)印紙(沒(méi)示出)，轉(zhuǎn)印材料因靜電作用緊緊地附于轉(zhuǎn)印鼓上。在轉(zhuǎn)印鼓315的上方的右側(cè)，緊靠分離爪312，設(shè)置輸送帶裝置316，在沿輸送帶裝置316的轉(zhuǎn)印方向的一端(右端)設(shè)置固定裝置318。在固定裝置的下游設(shè)置排放盤(pán)317，設(shè)置的該盤(pán)從主組件301部分地延伸出來(lái)并是可分開(kāi)的。潛像形成段II構(gòu)成如下。圖中示出的沿箭頭方向旋轉(zhuǎn)的作為潛像承載件的光敏鼓(例如OPC光敏鼓)的外表面與轉(zhuǎn)印鼓315的外表面接觸。通常在光敏鼓319上面并鄰近該鼓處，沿光敏鼓319的旋轉(zhuǎn)方向從上游到下游依次設(shè)置排放充電器320、清潔裝置321和主充電器323。此外，設(shè)置包括如激光器324和似鏡子的反射裝置325的圖像暴露裝置，以便在光敏鼓319的外表面形成靜電潛像。旋轉(zhuǎn)顯影設(shè)備III構(gòu)成如下。在光敏鼓319的相對(duì)位置，設(shè)置可旋轉(zhuǎn)的外殼(下文稱(chēng)為“旋轉(zhuǎn)件”)326，在旋轉(zhuǎn)件326內(nèi)，沿等距離的四個(gè)徑向方向設(shè)置了四種類(lèi)型的顯影裝置，以便顯現(xiàn)(即顯影)在光敏鼓319外表面上形成的靜電潛像。四種類(lèi)型的顯影裝置包括黃色顯影裝置327Y、品紅色顯影裝置327M、藍(lán)綠色顯影裝置327C和黑色顯影裝置327BK?，F(xiàn)在，根據(jù)全色模式描述上述成像設(shè)備的全部操作程序。當(dāng)光敏鼓319沿箭頭方向旋轉(zhuǎn)時(shí)，轉(zhuǎn)鼓319由主充電器323充電。在圖3所示的設(shè)備中，各個(gè)部件，特別是光敏鼓319的移動(dòng)圓周速度(下文稱(chēng)“工藝速度”)至少為100mm/秒(例如130-250mm/秒)。光敏鼓319用主充電器323充電后，光敏鼓329用來(lái)自原物328的黃色圖像信號(hào)調(diào)節(jié)的激光暴露像形，在光敏鼓319上生成相應(yīng)的潛像，然后，通過(guò)旋轉(zhuǎn)件326的旋轉(zhuǎn)到黃色顯影裝置327所在的位置進(jìn)行顯影，生成黃色的調(diào)色劑圖像。經(jīng)供紙導(dǎo)向件307、供紙輥306和供紙導(dǎo)向件308送來(lái)的轉(zhuǎn)印材料(例如普通紙)利用glipper310定時(shí)取出，利用支承輥309和設(shè)置在支承輥309對(duì)面的電極卷在轉(zhuǎn)印鼓315上。轉(zhuǎn)印鼓315與光敏鼓319沿箭頭A示方向同時(shí)發(fā)生旋轉(zhuǎn)，由此通過(guò)黃色顯影裝置形成的黃色調(diào)色劑圖像，就轉(zhuǎn)印到位于在轉(zhuǎn)印充電器313的作用下，光敏鼓319和轉(zhuǎn)印鼓315相互鄰接的圓周表面位置的轉(zhuǎn)印材料上。轉(zhuǎn)印鼓315進(jìn)一步旋轉(zhuǎn)，去準(zhǔn)備轉(zhuǎn)印下一種顏色(圖3的情況是品紅色)。另一方面，光敏鼓319通過(guò)放電器320消除電荷，利用清潔刀片或清潔裝置321清潔，用主充電器323再次充電，然后按隨后的品紅色圖像信號(hào)露出像形，生成相應(yīng)的靜電潛像。在靜電潛像按照品紅色信號(hào)通過(guò)像形露出在光敏鼓319上形成的同時(shí)，旋轉(zhuǎn)件326旋轉(zhuǎn)，將品紅色顯影裝置327M固定到規(guī)定的顯影位置，用品紅色調(diào)色劑實(shí)現(xiàn)顯影。接下來(lái)，分別對(duì)藍(lán)綠色和黑色重復(fù)上述過(guò)程，完成四種色彩調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印。然后用充色器322和314，排出(清除電荷)轉(zhuǎn)印材料上的四種顏色的顯影圖像，通過(guò)Glipper310從支持物上釋出，用分離爪312從轉(zhuǎn)印鼓315分離，并經(jīng)輸送帶316送往固定裝置318，在此四種顏色的調(diào)色劑圖像在加熱和加壓下固定。這樣一系列的全色印刷或成像步驟就完成了，在轉(zhuǎn)印材料的一個(gè)表面上就得到了規(guī)定的全色圖像?？晒┻x擇地，各個(gè)顏色的調(diào)色劑圖像可一次轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印件上，然后轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上，并在其上固定。固定裝置的固定速度(如90mm/秒)比光敏鼓的圓周速度(如160mm/秒)慢。這是為了提供充足的熱量，以便熔化混合2-4個(gè)調(diào)色劑層還沒(méi)固定的圖像。這樣，由于固定的速度小于顯影的速度，所以增加了供給調(diào)色劑圖像的熱量?，F(xiàn)在，本文將描述所述的各種特性的測(cè)量方法。通過(guò)放大率為100-5000的光學(xué)顯微鏡觀察，從樣品載體中任意取至少300個(gè)顆粒(直徑為0.1μm或更大)，然后使用圖像分析儀(如“Luzex3”，從NirecoK.K.購(gòu)得)測(cè)量每個(gè)顆粒的水平FERE直徑作為粒徑，由此得到數(shù)-基粒徑分布和數(shù)均粒徑，計(jì)算出粒徑在最多為數(shù)均粒徑一半的范圍內(nèi)的顆粒的數(shù)-基比例。使用振動(dòng)磁場(chǎng)型磁性自動(dòng)記錄儀(“BHV-30”，從RikenDenshiK.K購(gòu)得)測(cè)量。磁性載體置于1千奧斯特的外部磁場(chǎng)中，測(cè)量它的磁化強(qiáng)度。具體地說(shuō)，將磁性載體粉末樣品足夠緊密地裝填在一圓筒形的塑料盒內(nèi)，該盒的體積為約0.07cm3，以便在移動(dòng)過(guò)程中不致產(chǎn)生載體顆粒的移動(dòng)。在這種狀態(tài)下，測(cè)量磁矩并除以實(shí)際裝填的樣品體積，就得到每單位體積的磁化強(qiáng)度(磁化作用的強(qiáng)度)。載體的電阻率是利用圖2所示的儀器(元件)E來(lái)進(jìn)行測(cè)量，該儀器設(shè)置有下部電極21、上部電極22、絕緣體23、安培計(jì)24、伏特計(jì)25、穩(wěn)壓器26和導(dǎo)向環(huán)28。測(cè)量時(shí)，儀器E裝填約1克樣品載體27，并與所設(shè)置的電極21和22接觸，在它們之間施加一電壓，測(cè)量此時(shí)的電流計(jì)算出電阻率。由于磁性載體為粉末狀，所以應(yīng)當(dāng)仔細(xì)地裝填，以避免由于裝填狀態(tài)的變化而使電阻率改變。本文中所述的電阻率值是在下述條件下進(jìn)行測(cè)量的值。其條件是載體27與電極21或22之間的接觸面積＝約2.3cm2、載體厚度＝約2mm、上部電極22的重量為180g，施加的電壓＝100V。用透射電子顯微鏡(“H-800”，由HitachiSeisakushoK.K.購(gòu)得)以5000-20000的放大率拍攝樣品金屬氧化物粉末的相片。從相片中任意取至少300個(gè)顆粒(直徑為0.01μm或更大)，用圖像分析儀(“Luzex3”，從NirecoK.K購(gòu)得)進(jìn)行分析，測(cè)量每個(gè)顆粒的水平FERE直徑作為它的粒徑。從至少300個(gè)樣品顆粒的測(cè)量值計(jì)算出數(shù)均粒徑。與上述載體電阻率測(cè)量相似的進(jìn)行測(cè)量。將樣品金屬氧化物置于圖2所示儀器的電極21和22之間，使其均勻接觸，在這種狀態(tài)下，在電極之間施加一電壓，測(cè)量通過(guò)它們之間的電流，計(jì)算出電阻率。為了保證樣品與電極均勻接觸，裝填樣品時(shí)，同時(shí)往復(fù)地旋轉(zhuǎn)下部電極21。本文所述值是按下述條件測(cè)量的值，其條件是裝填的金屬氧化物粉末和電極之間的接觸面積S＝約2.3cm2，樣品厚度d＝約2mm，上部電極22的重量＝約180g和施加的電壓＝100V。使用掃描電子顯微鏡(“S-800”，從HitachiSeisakushoK.K.購(gòu)得)，在加速電壓為1千伏下，以放大率為5000-10000拍攝的放大的相片來(lái)測(cè)量在涂覆磁性載體顆粒的載體表面的金屬氧化物的暴露密度。觀察每個(gè)涂覆的磁性載體顆粒的前面的半球，計(jì)算單位面積暴露的金屬氧化物顆粒(即突出表面外的金屬氧化物顆粒數(shù))。計(jì)算直徑為0.01μm或更大的突出物的數(shù)目。對(duì)于至少300個(gè)涂覆的金屬氧化物顆粒重復(fù)這一操作，就得到單位面積暴露的金屬氧化物顆粒的平均值。向100-150ml的電解質(zhì)溶液(1％NaCl水溶液)中加入0.1-5ml的表面活性劑(烷基苯磺酸鹽)和加入2-20mg樣品調(diào)色劑。對(duì)懸浮在電解質(zhì)溶液的樣品進(jìn)行分散處理1-3分鐘。然后，樣品溶液輸送到(Coulter計(jì)數(shù)器(“Multisizer”，從CoulterElectronicsInc.購(gòu)得)該計(jì)數(shù)的孔徑為如17μm或100μm，根據(jù)樣品調(diào)色劑的粒徑值適當(dāng)?shù)剡x擇，得到以體積為基準(zhǔn)的粒徑分布，其值為0.3-40μm，由此值，用便攜式計(jì)算器計(jì)算出以數(shù)目為基準(zhǔn)的粒徑分布、數(shù)均粒徑(D1)和重均粒徑(D4)。從以數(shù)目為基準(zhǔn)的粒徑分布，計(jì)算出粒徑最多為數(shù)均粒徑一半的顆粒數(shù)的百分?jǐn)?shù)。同樣，從以體積為基準(zhǔn)的粒徑分布，計(jì)算出粒徑為至少重均粒徑的兩倍的顆粒體積百分?jǐn)?shù)。稱(chēng)取調(diào)色劑和磁性載體，得到含5％(wt)調(diào)色劑的混合物，將該混合物混合60秒鐘，是利用Turbula混合器進(jìn)行的。生成的粉末狀混合物(顯影劑)置于一金屬容器內(nèi)，該容器在底部配置—500目的導(dǎo)電篩，顯影劑中的調(diào)色劑利用一吸氣器，在吸入壓力為250mmHg下經(jīng)導(dǎo)電篩通過(guò)抽吸選擇性地除去。從抽吸前后的重量差和與容器聯(lián)接的電容器產(chǎn)生的電壓，按下述公式計(jì)算出調(diào)色劑的摩擦電荷QQ(μc/g)＝(CxV)/(W1－W2)，其中，W1表示抽吸前的重量，W2表示抽吸后的重量，C表示電容器的電容和V表示電容器上讀出的電勢(shì)。下面，本發(fā)明將根據(jù)實(shí)施例來(lái)描述，其中所使用的“份”是用來(lái)表示組分的數(shù)量，都是以“重量表示的份數(shù)”。實(shí)施例1苯酚10份福爾馬林6份(含約40％(wt)的甲醛，約10％(wt)的甲醇，其余為水)磁鐵礦31份(鐵磁體，dav(平均粒徑)＝0.24μm，Rs(電阻率)＝5×105ohm.cm)α-Fe2O3(赤鐵礦)53份(非磁性金屬氧化物，dav＝0.60μm，Rs＝8×109ohm·cm)將上述的物料、4份28％(wt)的氨水(堿性催化劑)和15份水置入一燒瓶中，在攪拌下混合，40分鐘內(nèi)加熱到85℃，接著在85℃下保留3小時(shí)，老化反應(yīng)。然后，將其冷卻到30℃后加入100份水，隨后除去懸浮物，沉淀用水洗滌后在空氣中干燥。干燥的沉淀在最高為5mmHg的減壓下在50-60℃進(jìn)一步脫水，由此就得到了包含磁鐵礦和赤鐵礦的在酚醛樹(shù)脂粘合劑中的球形磁性載體的芯粒。該芯粒用多分度的分級(jí)器(“ElbowJetLaboEJ-L-3”，由NittesuKogyoK.K.制造)進(jìn)行篩分，除去細(xì)粉末部分。制備的磁性載體芯粒數(shù)均粒徑(D1)為40μm，粒徑最多為D1/2(＝20μm)的顆粒數(shù)(累積)的百分?jǐn)?shù)(下面表示為“ND1/2％”)為5.7％N(％N代表顆粒數(shù)的百分?jǐn)?shù))。磁性載體芯的電阻率(Rs)為7.3×1012ohm·cm。按下述方法用熱固性硅氧烷樹(shù)脂涂覆磁性載體芯粒的表面。為了得到涂覆樹(shù)脂率為1.2％(wt)、配制10wt％的涂覆載體的樹(shù)脂-甲苯溶液。向溶液中加入載體芯粒，生成的混合物在剪切力作用下加熱蒸發(fā)溶劑，得到了在載體芯粒上的涂層。生成的涂覆過(guò)的磁性載體顆粒在250℃下老化一小時(shí)，隨后分散并通過(guò)100目的篩篩分，制得涂覆的磁性載體顆粒，它與芯粒的數(shù)均粒徑和粒徑分布基本上相同，而且球形度(SF1)為1.04。利用電子顯微鏡和圖像分析儀測(cè)量在涂覆的磁性載體顆粒表面上的金屬氧化物的暴露密度，結(jié)果為平均2.2粒/μm2。涂覆的磁性載體的電阻率(Rs)為9.2×103ohm·cm，在1000奧下包括磁化強(qiáng)度的磁特性為(σ1000)＝57emu/cm3(樣品裝填密度＝2.10g/cm3)。下面在表1中示出了涂覆的磁性載體的特性。另一方面，按下述方法制備調(diào)色劑。黃色調(diào)色劑聚酯樹(shù)脂100份(雙酚和富馬酸的縮合產(chǎn)品)C.I.顏料黃(著色劑)4.5份二-叔丁基-水楊酸的鉻配合物鹽4份(電荷控制劑，淺色)上述物料充分地初步混合，熔化捏合，冷卻后用錘磨機(jī)粗略壓碎成粒徑為1-2mm。然后，用空氣噴射型粉碎機(jī)將該產(chǎn)物進(jìn)一步粉碎、粉碎物用ElbowJet分級(jí)器分級(jí)，回收可充負(fù)電荷的黃色粉末(非磁性的黃色調(diào)色劑)。調(diào)色劑的重均粒徑(D4)為6.9μm，數(shù)均粒徑(D1)為5.1μm，粒徑最多為D1/2的顆粒的百分?jǐn)?shù)(ND1/2％)為7.3％N，粒徑至少為2×D4的顆粒的體積百分?jǐn)?shù)(下文用“V2D4％”表示)為0％V(％V代表體積百分?jǐn)?shù))。上述的黃色調(diào)色劑100份(wt)，1.0份(wt)憎水二氧化鈦細(xì)粉末(dav＝0.02μm)在Henschel混合機(jī)中相互混合，得到帶從外部添加的二氧化鈦細(xì)粉末的黃色調(diào)色劑。黃色調(diào)色劑的平均粒徑和粒徑分布與外部加入前的基本相同。當(dāng)與上述制備的涂覆的磁性載體一起測(cè)量調(diào)色劑的摩擦電荷時(shí)(調(diào)色劑濃度為5％(wt))，調(diào)色劑的摩擦電荷(TC)為-36.5μc/g。品紅色調(diào)色劑聚酯樹(shù)脂100份(與黃色調(diào)色劑的相同)C.I.顏料紅4份C.I.堿性紅121份二-叔丁基-水楊酸的Cr配合物鹽4份從上述物料，按與黃色調(diào)色劑的相同方法制備可充負(fù)電荷的品紅粉末(非磁性品紅色調(diào)色劑)。品紅色調(diào)色劑的D4＝6.4μm，D1＝4.9μm，ND1/2％＝6.7％N和V2D4％＝0％V。100份(wt)上述的品紅色調(diào)色劑和1.0份(wt)憎水二氧化鈦細(xì)粉末(dav＝0.02μm)在Henschel混合機(jī)中相互混合，得到帶從外部加入二氧化鈦細(xì)粉末的品紅色調(diào)色劑。該品紅色調(diào)色劑的平均粒徑和粒徑分布與從外部添加前的基本相同。調(diào)色劑與上述制備的涂覆磁性載體一起測(cè)量時(shí)，調(diào)色劑的摩擦電荷(TC)為-34.9μc/g。藍(lán)綠色調(diào)色劑聚酯樹(shù)脂100份(與黃色調(diào)色劑的相同)銅-酞菁顏料5份二-叔丁基-水楊酸Cr配合物鹽4份從上述物料，按與制備黃色調(diào)色劑相同的方法，制備可充負(fù)電荷的藍(lán)綠色粉末(非磁性藍(lán)綠色調(diào)色劑)。該藍(lán)綠色調(diào)色劑的D4＝6.6μm，D1＝5.0μm，ND1/2％＝8.2％N和V2D4％＝0％V。100份(wt)上述藍(lán)綠色調(diào)色劑和1.0份(wt)憎水二氧化鈦細(xì)粉末(dav＝0.02μm)在Henschel混合機(jī)中相互混合，制得帶從外部添加二氧化鈦細(xì)粉末的藍(lán)綠色調(diào)色劑。該藍(lán)綠色調(diào)色劑的平均粒徑和粒徑分布與從外部添加前的基本上相同。調(diào)色劑與上述制備的涂覆磁性載體一起測(cè)量時(shí)，調(diào)色劑的摩擦電荷(TC)為-37.7μc/g。黑色調(diào)色劑聚酯樹(shù)脂100份(與黃色調(diào)色劑的相同)炭黑(初級(jí)粒徑＝60nm)5份二-叔丁基-水楊酸的鉻配合物鹽4份從上述物料，按與制備黃色調(diào)色劑相同的方法，制備可充負(fù)電荷的黑色粉末(非磁性黑色調(diào)色劑)。黑色調(diào)色劑的D4＝6.4μm，D1＝4.7μm，ND1/2％＝9.9％N和V2D4％＝0％V。100份(wt)上述黑色調(diào)色劑和1.0份(wt)憎水二氧化鈦細(xì)粉末(dav＝0.02μm)在Henschel混合機(jī)中相互混合，得到帶從外部加入二氧化鈦細(xì)粉末的黑色調(diào)色劑。黑色調(diào)色劑的平均粒徑和粒徑分布與從外部添加前的基本上相同。與上述制備的涂覆磁性載體一起測(cè)量時(shí)，調(diào)色劑的摩擦電荷(TC)為-33.3μc/g。上述制備的涂覆的磁性載體與上述制備的各種顏色調(diào)色劑的每一種混合，制備4種雙組分顯影劑，每一種中調(diào)色劑的濃度為6.5％(wt)。雙組份顯影劑在全色激光復(fù)印機(jī)(“CLC-500”，由CanonK.K.制造)中充電，改變形態(tài)，使適合于圖1所示每一種顯影裝置。參考圖1，設(shè)計(jì)的每種顯影裝置在顯影劑攜帶部件1(顯影筒)和顯影劑調(diào)節(jié)部件(磁性葉片)之間有一間距A為600μm，顯影筒1和靜電潛像載持部件(光敏鼓)之間有一間隙B為500μm，同時(shí)顯影縫隙C為5mm。顯影筒1和光敏鼓3以圓周速度比為2.0∶1驅(qū)動(dòng)。顯影筒的套筒S1設(shè)計(jì)成提供1000奧斯忒磁場(chǎng)，顯影條件包括矩形波的交變電場(chǎng)峰間電壓為2000V，頻率2200Hz，顯影偏移為-470V，調(diào)色劑顯影對(duì)照電壓(Vcont)為350V，霧消除電壓(Vback)為80V，在光敏鼓上初次充電電壓為-560V。在顯影條件下，在光敏鼓3上的數(shù)字潛像(點(diǎn)徑＝64μm)用反轉(zhuǎn)顯影模式顯影。結(jié)果，生成的圖像的高實(shí)心部分圖像濃度(藍(lán)綠色調(diào)色劑)為1.75，沒(méi)有粗糙的點(diǎn)，沒(méi)有因載體附著造成圖像區(qū)或非圖像區(qū)圖像畸變或模糊。連續(xù)的全色成像是用30000張紙進(jìn)行的。之后，成像試驗(yàn)與初期階段相似。藍(lán)綠色調(diào)色劑實(shí)心像為1.73的高濃度，中間色調(diào)有良好的重現(xiàn)性。另外，沒(méi)有觀察到灰霧和載體附著。當(dāng)在連續(xù)成像后通過(guò)SEM(掃描電子顯微鏡)觀察藍(lán)綠色顯影劑時(shí)，沒(méi)有觀察到在載體上涂覆的樹(shù)脂剝皮，而且表面情況與開(kāi)始涂覆的磁性載體表面一樣良好。結(jié)果示于表2中。實(shí)施例2苯酚10份福爾馬林(與實(shí)施例1同)6份磁鐵礦(與實(shí)施例1同)44份α-Fe2O3(與實(shí)施例1同)44份上述的物料按與實(shí)施例1相似的方法聚合，只是改變了堿性催化劑和水的用量。聚合物顆粒用ElbowJet分級(jí)機(jī)分級(jí)，除去細(xì)粉末部分。生成的載體芯粒的D1＝55μm，ND1/2％＝7.1％N和Rs＝5.3×1012ohm·cm。該芯粒用與實(shí)施例1相同的涂覆樹(shù)脂涂覆，但是涂覆率不同，為0.8％(wt)。涂覆的磁性載體顆粒的粒徑和粒徑分布與涂覆前的基本相同，球形度(SF1)為1.06。在涂覆載體顆粒表面上的金屬氧化物的暴露密度經(jīng)測(cè)量與實(shí)施例1的相似，為2.0粒/μm2。涂覆載體顆粒的Rs＝8.0×1013ohm·cm和σ1000＝70emu/cm3(裝填密度為2.11g/cm3)將如此得到的涂覆磁性載體與實(shí)施例1制備的四種顏色的調(diào)色劑混合，制備四種雙組分顯影劑，每種調(diào)色劑的濃度為6％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為黃色-36.2μc/g，品紅色-34.7μc/g，藍(lán)綠色-37.9μc/g和黑色-32.8μc/g，測(cè)量時(shí)的調(diào)色劑濃度為5％(wt)。顯影劑在和實(shí)施例1相同的成像設(shè)備中充電和在相同的顯影條件下顯影。結(jié)果與例1相似，在初期階段圖像有特別優(yōu)良的點(diǎn)重現(xiàn)性和高分辨性，并且無(wú)灰霧或載體附著。對(duì)30000張紙的連續(xù)全色成像，其中圖像與初始階段幾乎有相同的圖像質(zhì)量。在連續(xù)成像過(guò)程中，沒(méi)有觀察到載體附著。在連續(xù)成像后載體的表面與初始階段同樣良好。實(shí)施例3苯酚10份福爾馬林(與實(shí)施例1相同)6份磁鐵礦(與實(shí)施例1相同)75份α-Fe2O3(與實(shí)施例1相同)9份按與實(shí)施例1相似方法使上述物料進(jìn)行聚合，只是改變堿性催化劑和水的用量。用ElbowJet分級(jí)機(jī)將聚合物顆粒分級(jí)，除去細(xì)粉末部分。生成的載體芯粒的D1＝32μm，ND1/2％＝9.2％N和Rs＝2.4×1012ohm·cm。芯粒用實(shí)施例1中相同的涂覆樹(shù)脂涂覆，但是涂覆率不同，為1.8％(wt)。涂覆磁性載體顆粒與涂覆前有基本相同的粒徑和粒徑分布，球形度(SF1)為1.08。用與實(shí)施例1相似的方法測(cè)量在涂覆磁性載體顆粒的表面上的金屬氧化物的暴露密度為2.0粒/μm2。涂覆載體顆粒的Rs＝2.1×1013ohm·cm和σ1000＝127emu/cm3(裝填密度＝2.11g/cm3)。另一方面，使用相同的著色劑，但是用不同的量，即，黃色6份(wt)，品紅色5份和1份(wt)，藍(lán)綠色6.5份(wt)和黑色6.5份(wt)，及使用不同的粉碎和分級(jí)條件，按與實(shí)施例1相似方法制備四種顏色的調(diào)色劑。生成的彩色調(diào)色劑有如下粒徑和粒徑分布。D4D1ND1/2％V2D4％(μm)(μm)(％N)(％V)黃色調(diào)色劑5.03.612.20品紅色調(diào)色劑5.03.710.10藍(lán)綠色調(diào)色劑5.23.710.60黑色調(diào)色劑4.93.69.80每種調(diào)色劑與從外部加入的2.0％(wt)的二氧化鈦混合。生成的四種顏色調(diào)色劑分別與上述制備的涂覆磁性載體混合，制備四種雙組分顯影劑，每一種的調(diào)色劑濃度為7％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-39.1μc/g，品紅色-37.3μc/g，藍(lán)綠色-41.7μc/g和黑色-37.0μc/g。顯影劑在與實(shí)施例1相同的成像設(shè)備充電，和在相同的顯影條件下進(jìn)行顯影。結(jié)果與實(shí)施例1相同，在初始階段的圖像顯示特別優(yōu)良的點(diǎn)再現(xiàn)性和高分辨率，無(wú)霧或無(wú)載體附著。對(duì)30000張紙連續(xù)成像，圖像顯示出與初始階段幾乎相似的圖像質(zhì)量。在連續(xù)成像過(guò)程中，沒(méi)有觀察到載體附著。實(shí)施例4苯酚6.5份福爾馬林(與實(shí)施例1相同)3.5份磁鐵礦(與實(shí)施例1相同)81份Al2O39份(dav＝0.63μm，Rs＝5×1013ohm·cm)上述的物料用與實(shí)施例1相似方法進(jìn)行聚合，用ElbowJet分級(jí)機(jī)將聚合物顆粒分級(jí)，除去細(xì)粉末部分。生成的載體芯粒的D1＝28μm，ND1/2％＝12.4％N，和Rs＝4.2×1011ohm·cm。芯粒用苯乙烯/2-乙基己基甲基丙烯酸酯(50/50)共聚物涂覆，在150℃下干燥1小時(shí)，得到的涂覆率為2.2％(wt)。涂覆的磁性載體顆粒與涂覆前的粒徑和粒徑分布基本相同，球形度(SF1)為1.09。用與實(shí)施例1相似的方法測(cè)量在磁性載體顆粒表面的金屬氧化物的暴露密度為3.0粒/μm2。涂覆載體顆粒的Rs＝5.2×1013ohm·cm和σ1000＝140emu/cm3(裝填密度＝2.41g/cm3)。這樣得到的涂覆的磁性載體與實(shí)施例3中制備的四種顏色的調(diào)色劑混合，制備四種雙組分顯影劑，每種的調(diào)色劑濃度為9％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-37.5μc/g，品紅色-35.3μc/g，藍(lán)綠色-39.1μc/g和黑色-35.8μc/g。顯影劑在實(shí)施例1所述的相同成像設(shè)備中充電，在實(shí)施例1相同的顯影條件下進(jìn)行顯影，只是顯影筒1和磁性葉片間的距離A改變?yōu)?50μm。結(jié)果得到了有特別良好的點(diǎn)的再現(xiàn)性的高分辨率圖像，而沒(méi)有霧或沒(méi)有載體附著。對(duì)30000張紙連續(xù)全色成像，圖像有與初始階段幾乎相似的圖像質(zhì)量。在連續(xù)成像過(guò)程中，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)載體附著。實(shí)施例5密胺25份福爾馬林(與實(shí)施例1相同)15份磁鐵礦(與實(shí)施例1相同)60份上述物料如實(shí)施例1所述的相似方法進(jìn)行聚合，只是還使用1份PVA(分散穩(wěn)定劑)。用ElbowJet分級(jí)機(jī)分級(jí)聚合物顆粒，除去細(xì)粉末部分。生成的載體芯粒的D1＝48μm，ND1/2％＝6.6％N和Rs＝7.7×1010ohm·cm。芯粒用實(shí)施例1相同的涂覆樹(shù)脂涂覆，但是涂覆率為1.0％(wt)。涂覆的磁性載體顆粒與涂覆前有相同的粒徑和粒徑分布，球形度(SF1)為1.15。用與實(shí)施例1相似的方法測(cè)量在涂覆磁性載體顆粒表面上的金屬氧化物的暴露密度為1.4粒/μm2。涂覆的載體顆粒的Rs＝1.5×1013ohm·cm和σ1000＝49emu/cm3(裝填密度＝1.32g/cm3)。這樣制得的涂覆磁性載體與實(shí)施例1中制備的四種顏色的調(diào)色劑混合，制備四種雙組分型顯影劑，每一種中調(diào)色劑濃度為6.5％，各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-33.4μc/g，品紅色-34.7μc/g，藍(lán)綠色-30.4μc/g和黑色-28.6μc/g。顯影劑在與實(shí)施例1中相同的成像設(shè)備中充電，并在與實(shí)施例1相同的顯影條件下顯影。結(jié)果與實(shí)施例1相似，在初始階段的圖像顯示出了特別優(yōu)良的點(diǎn)再現(xiàn)性和高分辨率，無(wú)霧或無(wú)載體附著。對(duì)30000張紙連續(xù)全色成像，圖像與初始階段的質(zhì)量幾乎相同。連續(xù)成像過(guò)程中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)載體附著。連續(xù)成像后的載體表面和初始階段同樣良好。實(shí)施例6苯酚6.5份福爾馬林(與實(shí)施例1相同)3.5份磁鐵礦(與實(shí)施例1相同)54份CuO0.17ZnO0.23Fe2O30.6036份(dav＝0.78μm，Rs＝8×108ohm·cm)上述物料如實(shí)施例1所述的相似方法進(jìn)行聚合，用ElbowJet分級(jí)機(jī)進(jìn)行聚合物顆粒分級(jí)，除去細(xì)粉末部分。生成的載體芯粒的D1＝34μm，ND1/2％＝4.4％N和Rs＝6.7×1012ohm·cm。芯粒用含5％氟的樹(shù)脂的甲苯溶液按與實(shí)施例1相似的方法涂覆，得到涂覆率為1.0％(wt)。涂覆的磁性載體顆粒與涂覆前的粒徑和粒徑分布基本相同，球形度(SF1)為1.09。按與實(shí)施例1相似的方法測(cè)量在涂覆磁性載體顆粒表面上的金屬氧化物的暴露密度為2.0粒/μm2。涂覆的載體顆粒的Rs＝7.2×1013ohm·cm和σ1000＝120emu/cm3(裝填密度＝2.44g/cm3)。這樣制得的涂覆磁性載體與實(shí)施例3中制備的四種顏色的調(diào)色劑混合，制備四種雙組分顯影劑，每一種調(diào)色劑濃度為7％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-34.4μc/g，品紅色-31.2μc/g，藍(lán)綠色-38.8μc/g和黑色-34.5μc/g。顯影劑在與實(shí)施例1中相同的成像設(shè)備中充電，并在與實(shí)施例1相同的顯影條件下進(jìn)行顯影。結(jié)果在初期階段和30000張連續(xù)成像后都得到了和實(shí)施例1相似的優(yōu)良的圖像質(zhì)量。在連續(xù)成像前和后，在中間色調(diào)部分得到了沒(méi)有粗糙度的特別優(yōu)良的圖像。這可能是低表面能的含氟涂覆樹(shù)脂生成的調(diào)色劑的良好釋出能力所造成的。在連續(xù)成像后載體表面與初始階段有相同的良好狀態(tài)。實(shí)施例7密胺10份福爾馬林(與實(shí)施例1相同)6份CuO0.25ZnO0.25Fe2O30.5059份(dav＝0.25μm，Rs＝7×108ohm·cm)Al2O325份(dav＝0.63μm，Rs＝5×1013ohm·cm)上述物料在與實(shí)施例1所述的相似的堿性液相介質(zhì)中進(jìn)行聚合，用ElbowJet分級(jí)機(jī)進(jìn)行聚合物顆粒的分級(jí)，除去細(xì)粉末部分。生成的載體芯粒的D1＝48μm，ND1/2％＝4.5％N和Rs＝5.4×1013ohm·cm。芯粒用實(shí)施例6相同的涂覆樹(shù)脂用相同的方式涂覆。涂覆的磁性載體顆粒與涂覆前的粒徑和粒徑分布基本相同，球形度(SF1)為1.08。用與實(shí)施例1相似的方法測(cè)量在涂覆磁性載體顆粒表面上的金屬氧化物的暴露密度為2.0粒/μm2。涂覆的載體顆粒的Rs＝1.1×1014ohm·cm和σ1000＝87emu/cm3(裝填密度＝2.35g/cm3)。這樣制得的涂覆磁性載體與實(shí)施例1制備的四種顏色的調(diào)色劑混合，制備四種雙組分顯影劑，每一種調(diào)色劑濃度為6％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-27.3μc/g，品紅色-25.5μc/g，藍(lán)綠色-26.6μc/g和黑色-25.9μc/g。顯影劑在與實(shí)施例1中相同的成像設(shè)備中充電，并在與實(shí)施例1相同的顯影條件下進(jìn)行顯影。結(jié)果在初始階段和連續(xù)成像后，都得到了類(lèi)似例1的優(yōu)良的圖像質(zhì)量。在連續(xù)成像前和后，關(guān)于灰霧和載體附著方面都獲得了良好結(jié)果。在連續(xù)成像后載體表面情況與連續(xù)成像前的相似。實(shí)施例8苯乙烯/丙烯酸異丁酯(85/15(wt))共聚物20份磁鐵礦(與實(shí)施例1同)70份γ-Fe2O310份(dav＝0.80μm，Rs＝2×108ohm·cm)上述物料在Henschel混合機(jī)中進(jìn)行充分地初步混合，用3輥研磨機(jī)熔化-捏合兩次，冷卻，用錘式粉碎機(jī)粗粗地壓碎成約2mm，用空氣噴射粉碎機(jī)粉碎成粒徑約33μm。粉碎物加入MechamomillMM-10(從OkadaSeikoK.K.購(gòu)得)中機(jī)械地成球。球化后的粉碎顆粒再進(jìn)行分級(jí)，就得到了分散有磁性物料的樹(shù)脂載體芯。該載體芯粒的D1＝34μm，ND1/2％＝12.2％N和Rs＝2.7×1012ohm·cm。然后，載體芯粒加入流化床涂覆設(shè)備，用含5％的實(shí)施例4所使用的涂覆樹(shù)脂涂覆，隨后在60℃下干燥一小時(shí)，得到的涂覆率為2.0％。涂覆的磁性載體顆粒與涂覆前的粒徑和粒徑分布都基本上相同，球形度(SF1)為1.19。用與實(shí)施例1相似的方法測(cè)量在涂覆磁性載體顆粒表面上的金屬氧化物的暴露密度為2.2粒/μm2。涂覆載體顆粒的Rs＝5.1×1013ohm·cm和σ1000＝80emu/cm3(裝填密度＝1.90g/cm3)。這樣制得的涂覆磁性載體與實(shí)施例3制備的四種顏色的調(diào)色劑混合，制備四種雙組分顯影劑，每一種調(diào)色劑濃度為7％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-38.8μc/g，品紅色-37.1μc/g，藍(lán)綠色-40.2μc/g和黑色-37.3μc/g。顯影劑裝入與實(shí)施例1中相同的成像設(shè)備，使用與實(shí)施例1相同的顯影條件顯影。結(jié)果，初始階段和連續(xù)成像后都得到了與實(shí)施例1相似的良好的圖像質(zhì)量。在連續(xù)成像前和后，關(guān)于灰霧和載體附著方面都獲得了好結(jié)果。與實(shí)施例1相似，連續(xù)成像后的載體表面與連續(xù)成像前的載體表面相似。在連續(xù)成像后的載體表面與連續(xù)成像前的相似。實(shí)施例9數(shù)均粒徑為49μm的磁鐵礦顆粒在空氣中800℃加熱2小時(shí)。生成的顆粒電阻率(Rs)為2.0×1010ohm·cm。該顆粒用與實(shí)施例1相似的方法涂覆表面。然后，涂覆載體顆粒用ElbowJet分級(jí)機(jī)進(jìn)行分級(jí)，除去細(xì)粉末部分，由此得到涂覆的磁性載體顆粒。載體顆粒D1＝48μm，ND1/2％＝11.5％N，Rs＝6.7×1012ohm·cm，球形度(SF1)為1.20和σ1000＝109emu/cm3。(裝填密度＝3.30g/cm3)。這樣得到的涂覆磁性載體與實(shí)施例1制備的四種顏色的調(diào)色劑混合，制備四種雙組分顯影劑，每一種調(diào)色劑濃度為6％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-27.2μc/g，品紅色-25.1μc/g，藍(lán)綠色-27.9μc/g和黑色-25.5μc/g。顯影劑在與實(shí)施例1中相同的成像設(shè)備中充電，并在與實(shí)施例1相同的顯影條件下進(jìn)行顯影。結(jié)果關(guān)于圖像質(zhì)量，在初始階段和連比較例1稱(chēng)取Fe2O3、CuO和ZnO，使其組成分別為50mol.％、27mol.％和23mol.％，用球磨機(jī)使其相互混合。該混合物在1000℃下煅燒后，用球磨機(jī)粉碎。取生成的粉末100份、0.5份聚甲基丙烯酸鈉和水在濕球磨機(jī)中相互混合生成漿料。通過(guò)噴霧干燥器將漿料干燥成粒狀物。然后該粒狀物在1200℃下灼燒，得到載體芯粒，它的Rs＝4.0×108ohm·cm。載體用與實(shí)施例1相同的方式用樹(shù)脂涂覆表面，生成的載體顆粒D1＝47μm，ND1/2％＝23.1％N，Rs＝1.1×1010ohm·cm，球形度(SF1)為1.24和σ1000＝206emu/cm3。(裝填密度＝3.46g/cm3)。這樣得到的載體與實(shí)施例1中制備的四種顏色的調(diào)色劑混合，制備四種雙組分顯影劑，每一種調(diào)色劑濃度為6％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-25.5μc/g，品紅色-23.7μc/g，藍(lán)綠色-26.1μc/g和黑色-24.3μc/g。顯影劑在與實(shí)施例1中的相同成像設(shè)備中充電，使用與實(shí)施例1相同的顯影條件顯影，只是顯影筒1和磁性葉片2間的距離A改變?yōu)?50μm。結(jié)果生成的圖像顯示高實(shí)心部分圖像密度，但是點(diǎn)的粗糙度和中間色調(diào)的重現(xiàn)性都比較差。而且由于調(diào)色劑附著，非圖像部分有粗糙之感。其原因是由最高為20μm的細(xì)的載體粉末部分造成的。已看出調(diào)色劑灰霧。另外，用與實(shí)施例1相同的方式連續(xù)成像后觀察的結(jié)果，在載體上發(fā)現(xiàn)了熔化粘附的調(diào)色劑。連續(xù)成像后得到的圖像，中間色調(diào)部分更粗糙，灰霧更大。比較例2苯乙烯/丙烯酸異丁酯(90/10)共聚物40份磁鐵礦(與實(shí)施例1同)60份上述的物料熔化-捏合，粉碎和成球，得到分散有磁性材料的樹(shù)脂載體芯粒。該載體芯直接用作載體，即不分級(jí)或涂覆。載體的Rs＝9.3×1012ohm·cm，D1＝53μm，ND1/2％＝22.0％N和球形度(SF1)＝1.16。用與實(shí)施例1相似的方法測(cè)量在載體表面上的磁性載體的暴露密度為1.9粒/μm2。該載體的σ1000＝50emu/cm3(裝填密度＝1.32g/cm3)。這樣制得的載體與實(shí)施例1中制備的四種顏色的調(diào)色劑混合，制備四種雙組分顯影劑，每一種中的調(diào)色劑濃度為6％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-29.7μc/g，品紅色-25.7μc/g，藍(lán)綠色-28.7μc/g和黑色-26.8μc/g。顯影劑在與實(shí)施例1中相同的成像設(shè)備中充電，并用與實(shí)施例1相同的顯影條件進(jìn)行顯影。結(jié)果，初始階段的圖像顯出，中間色調(diào)圖像稍微粗糙且發(fā)現(xiàn)了載體附著。比較例3苯酚6.5份福爾馬林(與實(shí)施例1同)3.5份磁鐵礦(與實(shí)施例1同)45份磁鐵礦45份(dav＝0.66μm，Rs＝5×105ohm·cm)從上述物料，用與實(shí)施例1相似的方法制得聚合物顆粒然后分級(jí)，制得分散有磁性材料的樹(shù)脂載體芯。生成的載體芯D1＝45μm，ND1/2％＝6.8％N和Rs＝3.5×108ohm·cm。芯粒用與實(shí)施例1中相同的樹(shù)脂涂覆，但是涂覆率不同，為1.0％(wt)。涂覆的磁性載體顆粒與涂覆前的粒徑及其粒徑分布基本上相同，球形度(SF1)為1.06。用與實(shí)施例1相似方法測(cè)量在涂覆磁性載體顆粒表面上的金屬氧化物的暴露密度為1.4粒/μm2。涂覆載體顆粒的Rs＝2.2×1010ohm·cm和σ1000＝166emu/cm3(裝填密度＝2.43g/cm3)。這樣得到的涂覆磁性載體與實(shí)施例1中制備的四種顏色的調(diào)色劑混合，制備四種雙組分顯影劑，每一種調(diào)色劑濃度為6.5％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-35.8μc/g，品紅色-33.4μc/g，藍(lán)綠色-34.9μc/g和黑色-32.1μc/g。顯影劑在與實(shí)施例1中的相同成像設(shè)備中充電，并使用與實(shí)施例1相同的顯影條件顯影。結(jié)果，防止載體附著情況良好，但是中間色調(diào)的圖像點(diǎn)形狀有些畸變，并可看出粗糙。比較例4載體與實(shí)施例1的涂覆載體相同。用與實(shí)施例1相同但是粉碎和分級(jí)條件不同的方法和相同的組成制備四種顏色調(diào)色劑。生成的彩色調(diào)色劑有如下的粒徑和粒徑分布。D4D1ND1/2％V2D4％(μm)(μm)(％N)(％V)黃色調(diào)色劑6.74.325.50.1品紅色調(diào)色劑6.54.221.50藍(lán)綠色調(diào)色劑6.84.523.60.1黑色調(diào)色劑6.74.323.80.1與例1相似，每一種調(diào)色劑與從外部加入的二氧化鈦混合。生成的四種顏色調(diào)色劑分別與上述制備的涂覆磁性載體混合，制備四種雙組分顯影劑，每一種的調(diào)色劑濃度為6.5％。各個(gè)調(diào)色劑的摩擦電荷為，黃色-38.8μc/g，品紅色-37.5μc/g，藍(lán)綠色-39.1μc/g和黑色-38.8μc/g。顯影劑在與實(shí)施例1相同的成像設(shè)備中充電，并使用與實(shí)施例1相同的顯影條件顯影。結(jié)果，中間色調(diào)圖像的點(diǎn)重現(xiàn)性差且粗糙，且非圖像部分伴隨有灰霧。而且，在連續(xù)成像后，調(diào)色劑的粒徑分布改變并隨圖像濃度升高，生成粗糙的中間色調(diào)圖像和灰霧。上述的載體和調(diào)色劑的特性總結(jié)在表1，評(píng)價(jià)結(jié)果列于表2，評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)在表2后說(shuō)明。表1</tables>***續(xù)表1(續(xù))*Y黃色調(diào)色劑，M品紅色調(diào)色劑，C藍(lán)綠色調(diào)色劑，B黑色調(diào)色劑**S.A.Ex.1與實(shí)施例1相同S.A.Ex.3與實(shí)施例3相同表＊SolidcyanI.D.實(shí)心藍(lán)綠色圖像部分的圖像濃度◎優(yōu)良，○良好，好，×稍差，×差實(shí)心藍(lán)綠色圖像部分的圖像濃度利用Macbeth濃度計(jì)(“RD-918型”使用SPI過(guò)濾器，由MacbethCo.制)測(cè)量實(shí)心藍(lán)綠色圖像部分的圖像濃度，作為在普通紙上印制的圖像的相對(duì)濃度。中間色調(diào)粗糙度參照原圖像和標(biāo)準(zhǔn)樣品，用眼評(píng)價(jià)中間色調(diào)圖像部分的粗糙度。載體附著在實(shí)心白色圖像形成后，在光敏鼓的顯影區(qū)和清潔區(qū)之間5cm×5cm的區(qū)域施加透明的膠粘帶，回收附著在光敏鼓上的磁性載體顆粒。計(jì)算附著在5cm×5cm區(qū)的附著的載體顆粒的數(shù)目，根據(jù)每平方厘米上附著的載體顆粒的數(shù)目，按下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！?優(yōu)良)小于10粒/cm2○(良好)10到小于20粒/cm2△(好)20到小于50粒/cm2△×(稍差)50到小于100粒/cm2×(差)100粒/cm2或更多灰霧用反射儀(“REFLECTOMETERMODELTC-6DS”，由東京DenshokuK.K.制造)測(cè)量印刷前普通低片的平均反射率Dr(％)。另一方面，將實(shí)心白色圖像印制在該普通紙片上，用反射儀測(cè)量實(shí)心白色圖像的反射率Ds(％)。用下式計(jì)算出霧百分?jǐn)?shù)?；异F％＝Dr(％)－Ds(％)按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。◎(優(yōu)良)小于1.0％，○(良好)1.0-＜1.5％，△(好)1.5-＜2.0％，△×(稍差)2.0-＜3.0％，×(差)3％或更高權(quán)利要求1.一種靜電圖像顯影用雙組分顯影劑，包括至少一種調(diào)色劑和一種磁性載體；其中調(diào)色劑具有1-10μm的重均粒徑D4，數(shù)均粒徑D1及下述粒徑分布，即粒徑不超過(guò)D1/2的粒子最多占20％(按數(shù)目計(jì))，粒徑至少D4×2的粒子最多占10V％，且磁性載體數(shù)均粒徑1-100μm，其中不超過(guò)20％(按數(shù)目計(jì))的粒子其粒徑不超過(guò)數(shù)均粒徑的二分之一，磁性載體電阻率至少1×1012ohm·cm，其芯的電阻率至少1×1010ohm·cm，磁性載體在1千奧下的磁化強(qiáng)度為30-150emu/g。2.根據(jù)權(quán)利要求1的顯影劑，其中磁性載體是樹(shù)脂涂覆的磁性載體，其包括含粘合劑樹(shù)脂和金屬氧化物的芯粒子及涂復(fù)該芯粒子的樹(shù)脂。3.根據(jù)權(quán)利要求2的顯影劑，其中樹(shù)脂涂覆的磁性載體的芯粒子含50-99wt％的金屬氧化物。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的顯影劑，其中樹(shù)脂涂覆的磁性載體平均含有暴露于其表面最多5個(gè)磁性載體粒子/μm2。5.根據(jù)權(quán)利要求2的顯影劑，其中粘合劑樹(shù)脂包括熱固性樹(shù)脂。6.根據(jù)權(quán)利要求2或5的顯影劑，其中通過(guò)在金屬氧化物存在下使可聚合單體聚合制備芯粒子。7.根據(jù)權(quán)利要求1的顯影劑，其中(a)磁性載體包括含至少兩種金屬氧化物和粘合劑樹(shù)脂的樹(shù)脂磁性載體芯粒子，(b)芯粒子總計(jì)含50-99wt％的金屬氧化物，(c)金屬氧化物包括至少一種鐵磁體和至少一種電阻率高于該鐵磁體電阻率的金屬氧化物，(d)該鐵磁體數(shù)均粒徑ra和電阻率較高金屬氧化物數(shù)均粒徑rb滿足rb/ra＞1.0，(e)該鐵磁體占全部金屬氧化物的30-95wt％。8.根據(jù)權(quán)利要求1的顯影劑，其中調(diào)色劑重均粒徑1-6μm，磁性載體數(shù)均粒徑5-35μm。9.根據(jù)權(quán)利要求8的顯影劑，其中磁性載體包括含50-95wt％鐵磁性金屬氧化物的芯粒子，且磁性載體在1千奧下磁化強(qiáng)度為100-150emu/cm3。10.根據(jù)權(quán)利要求1的顯影劑，其中調(diào)色劑重均粒徑3-8μm，磁性載體數(shù)均粒徑35-80μm。11.根據(jù)權(quán)利要求10的顯影劑，其中磁性載體包括含30-60wt％鐵磁性金屬氧化物的芯粒子，且該磁性載體在1千奧下磁化強(qiáng)度為30-100emu/cm3。12.根據(jù)權(quán)利要求7的顯影劑，其中鐵磁體包括磁鐵礦。13.根據(jù)權(quán)利要求7的顯影劑，其中高電阻率金屬氧化物包括赤鐵礦。14.根據(jù)權(quán)利要求7的顯影劑，其中鐵磁體包括磁鐵礦，高電阻率金屬氧化物包括赤鐵礦。15.根據(jù)權(quán)利要求1的顯影劑，還包括平均粒徑不超過(guò)0.2μm的無(wú)機(jī)細(xì)粉末，作為添加到調(diào)色劑中的外添加劑。16.根據(jù)權(quán)利要求1的顯影劑，還包括平均粒徑不超過(guò)0.2μm的有機(jī)細(xì)粉末，作為添加到調(diào)色劑中的外添加劑。17.根據(jù)權(quán)利要求1的顯影劑，還包括平均粒徑不超過(guò)0.2μm的無(wú)機(jī)細(xì)粉末和平均粒徑不超過(guò)0.2μm的有機(jī)細(xì)粉末，作為添加到調(diào)色劑中的外添加劑。18.根據(jù)權(quán)利要求16-17的顯影劑，其中有機(jī)細(xì)粉末包括樹(shù)脂細(xì)粒子。19.根據(jù)權(quán)利要求1的顯影劑，其中調(diào)色劑包括一非磁性調(diào)色劑。20.一種顯影靜電圖像的顯影方法，包括(A)由內(nèi)裝產(chǎn)生磁場(chǎng)的元件的顯影劑攜帶部件傳送一雙組分顯影劑，所述雙組分顯影劑包括一調(diào)色劑和一磁性載體；其中調(diào)色劑具有1-10μm的重均粒徑D4，數(shù)均粒徑D1及下述粒徑分布，即粒徑不超過(guò)D1/2的粒子最多占20％(按數(shù)目計(jì))，粒徑至少D4×2的粒子最多占10V％，且磁性載體數(shù)均粒徑1-100μm，其中不超過(guò)20％(按數(shù)目計(jì))的粒子其粒徑不超過(guò)數(shù)均粒徑的二分之一，磁性載體電阻率至少1×1012ohm·cm，并有一電阻率至少1×1010ohm·cm的芯，磁性載體在1千奧下磁化強(qiáng)度為30-150emu/g，(B)在顯影劑攜帶部件上形成雙組分顯影劑的磁刷，(C)使磁刷接觸潛像承載部件，和(D)向顯影劑攜帶部件施加交變電場(chǎng)的同時(shí)，在潛像承載部件上進(jìn)行靜電顯影，形成調(diào)色劑圖像。21.根據(jù)權(quán)利要求20的顯影方法，其中靜電圖像包括數(shù)字圖像。22.根據(jù)權(quán)利要求20或21的顯影方法，其中采用反轉(zhuǎn)顯影模式進(jìn)行靜電圖像顯影。23.根據(jù)權(quán)利要求20的顯影方法，其中磁刷以3-8mm的顯影間隙接觸潛象承載部件。24.根據(jù)權(quán)利要求23的顯影方法，其中磁性載體是樹(shù)脂涂覆的磁性載體，其包括含有粘合劑樹(shù)脂和一種金屬氧化物的芯粒子及涂覆芯粒子的樹(shù)脂。25.根據(jù)權(quán)利要求24的顯影方法，其中樹(shù)脂涂覆的磁性載體的芯粒子含50-99wt％的金屬氧化物。26.根據(jù)權(quán)利要求24或25的顯影方法，其中樹(shù)脂涂覆的磁性載體平均含有暴露于其表面最多1個(gè)磁性載體粒子/μm2。27.根據(jù)權(quán)利要求24的顯影方法，其中粘合劑樹(shù)脂包括熱固性樹(shù)脂。28.根據(jù)權(quán)利要求24或27的顯影方法，其中芯粒子是在金屬氧化物存在下，由一可聚合單體聚合制成的。29.根據(jù)權(quán)利要求20的顯影方法，其中(a)磁性載體包括至少含兩種金屬氧化物和粘合劑樹(shù)脂的樹(shù)脂磁性載體芯粒子，(b)芯粒子總計(jì)含50-99wt％的金屬氧化物，(c)金屬氧化物包括至少一種鐵磁體和至少一種電阻率高于該鐵磁體電阻率的金屬氧化物，(d)該鐵磁體數(shù)均粒徑ra和高電阻率金屬氧化物數(shù)均粒徑rb滿足rb/ra＞1.0，(e)該鐵磁體占全部金屬氧化物的30-95wt％。30.根據(jù)權(quán)利要求20的顯影方法，其中調(diào)色劑重均粒徑1-6μm，磁性載體數(shù)均粒徑5-35μm。31.根據(jù)權(quán)利要求30的顯影方法，其中磁性載體包括含有50-95wt％鐵磁性金屬氧化物的芯粒子，且磁性載體在1千奧下磁化強(qiáng)度為100-150emu/μm3。32.根據(jù)權(quán)利要求20的顯影方法，其中調(diào)色劑重均粒徑3-8μm，磁性載體數(shù)均粒徑35-80μm。33.根據(jù)權(quán)利要求32的顯影方法，其中磁性載體包括含30-60wt％鐵磁性金屬氧化物的芯粒子，且磁性載體在1千奧下磁化強(qiáng)度為30-100emu/cm3。34.根據(jù)權(quán)利要求29的顯影方法，其中鐵磁體包括磁鐵礦。35.根據(jù)權(quán)利要求29的顯影方法，其中高電阻率金屬氧化物包括赤鐵礦。36.根據(jù)權(quán)利要求29的顯影方法，其中鐵磁體包括磁鐵礦，高電阻率金屬氧化物包括赤鐵礦。37.根據(jù)權(quán)利要求20的顯影方法，其中顯影劑還包括平均粒徑不超過(guò)0.2μm的無(wú)機(jī)細(xì)粉末，作為加到調(diào)色劑中的外添加劑。38.根據(jù)權(quán)利要求20的顯影方法，其中顯影劑還包括平均粒徑不超過(guò)0.2μm的有機(jī)細(xì)粉末作為添加到調(diào)色劑中的外添加劑。39.根據(jù)權(quán)利要求20的顯影方法，其中顯影劑還包括平均粒徑不超過(guò)0.2μm的無(wú)機(jī)細(xì)粉末和平均粒徑不超過(guò)0.2μm的有機(jī)細(xì)粉末，作為調(diào)色劑的外添加劑。40.根據(jù)權(quán)利要求38的顯影方法，其中有機(jī)細(xì)粉末包括細(xì)粒樹(shù)脂。41.根據(jù)權(quán)利要求20的顯影方法，其中調(diào)色劑包括一非磁性調(diào)色劑。42.一種成像方法，包括(A1)由內(nèi)裝產(chǎn)生磁場(chǎng)的元件的顯影劑攜帶部件傳送一雙組分顯影劑，所述雙組分顯影劑包括一品紅色調(diào)色劑和一磁性載體；其中該品紅調(diào)色劑具有1-10μm的重均粒徑D4，數(shù)均粒徑D1及下述粒徑分布，即粒徑不超過(guò)D1/2的粒子最多占20％(按數(shù)目計(jì))，粒徑至少D4×2的粒子最多占10V％，且磁性載體數(shù)均粒徑1-100μm，其中不超過(guò)20％(按數(shù)目計(jì))的粒子其粒徑不超過(guò)數(shù)均粒徑的二分之一，磁性載體電阻率至少1×1012ohm·cm，并有一電阻率至少1×1010ohm·cm的芯，磁性載體在1千奧下的磁化強(qiáng)度為30-150emu/g，(B1)在顯影劑攜帶部件上形成雙組分顯影劑的磁刷，(C1)使磁刷接觸潛像承載部件，和(D1)向顯影劑攜帶部件施加交變電場(chǎng)的同時(shí)，在潛像承載部件上進(jìn)行靜電圖像顯影，形成品紅色調(diào)色劑圖像；(A2)由內(nèi)裝產(chǎn)生磁場(chǎng)的元件的顯影劑攜帶部件傳送一雙組分顯影劑，所述雙組分顯影劑包括一藍(lán)綠色調(diào)色劑和一磁性磁體；其中藍(lán)綠調(diào)色劑具有1-10μm的重均粒徑D4，數(shù)均粒徑D1及下述粒徑分布，即粒徑不超過(guò)D1/2的粒子最多占20％(按數(shù)目計(jì))，粒徑至少D4×2的粒子最多占10V％，且磁性載體數(shù)均粒徑1-100μm，其中不超過(guò)20％(按數(shù)目計(jì))的粒子其粒徑不超過(guò)數(shù)均粒徑的二分之一，磁性載體電阻率至少1×1012ohm·cm，并有一電阻率至少1×1010ohm·cm的芯，磁性載體在1千奧下的磁化強(qiáng)度為30-150emu/g，(B2)在顯影劑攜帶部件上形成雙組分顯影劑的磁刷，(C2)使磁刷接觸潛像承載部件，和(D2)向顯影劑攜帶部件施加交變電場(chǎng)的同時(shí)，在潛像承載部件上進(jìn)行靜電圖像顯影，形成藍(lán)綠色調(diào)色劑圖像；(A3)由內(nèi)裝產(chǎn)生磁場(chǎng)的元件的顯影劑攜帶部件傳送一雙組分顯影劑，所述雙組分顯影劑包括一黃色調(diào)色劑和一磁性磁體；其中黃色調(diào)色劑具有1-10μm的重均粒徑D4，數(shù)均粒徑D1及下述粒徑分布，即粒徑不超過(guò)D1/2的粒子最多占20％(按數(shù)目計(jì))，粒徑至少D4×2的粒子最多占10V％，且磁性載體數(shù)均粒徑1-100μm，其中不超過(guò)20％(按數(shù)目計(jì))的粒子其粒徑不超過(guò)數(shù)均粒徑的二分之一，磁性載體電阻率至少1×1012ohm·cm，并有一電阻率至少1×1010ohm·cm的芯，磁性載體在1千奧下的磁化強(qiáng)度為30-150emu/g，(B3)在顯影劑攜帶部件上形成雙組分顯影劑的磁刷，(C3)使磁刷接觸潛像承載部件，和(D3)向顯影劑攜帶部件施加交變電場(chǎng)的同時(shí)，在潛像承載部件上進(jìn)行靜電圖像顯影，形成黃色調(diào)色劑圖像；(E)形成至少帶有上述品紅色調(diào)色劑圖像，藍(lán)綠色調(diào)色劑圖像和黃色調(diào)色劑圖像的全色圖像。43.根據(jù)權(quán)利要求42的成像方法，其中靜電圖像包括一數(shù)字圖像。44.根據(jù)權(quán)利要求42或43的成像方法，其中采用反轉(zhuǎn)顯影模式進(jìn)行靜電圖像顯影。45.根據(jù)權(quán)利要求42的成像方法，其中磁刷以3-8mm的顯影間隙接觸潛像承載部件。46.根據(jù)權(quán)利要求42的成像方法，其中磁性載體是樹(shù)脂涂覆的磁性載體，其包括含有粘合劑樹(shù)脂和一種金屬氧化物的芯粒子及涂覆芯粒子的樹(shù)脂。47.根據(jù)權(quán)利要求46的成像方法，其中樹(shù)脂涂覆的磁性載體的芯粒子含50-99wt％的金屬氧化物。48.根據(jù)權(quán)利要求46或47的成像方法，其中樹(shù)脂涂覆的磁性載體平均含有暴露于其表面最多5粒磁性載體粒子/μm2。49.根據(jù)權(quán)利要求46的成像方法，其中粘合劑包括熱固性樹(shù)脂。50.根據(jù)權(quán)利要求46或47的成像方法，其中芯粒子是在金屬氧化物存在下，由可聚合單體聚合制成的。51.根據(jù)權(quán)利要求42的成像方法，其中(a)磁性載體包括含至少兩種金屬氧化物和粘合劑樹(shù)脂的樹(shù)脂磁性載體芯粒子，(b)芯粒子總計(jì)含50-99wt％的金屬氧化物，(c)金屬氧化物包括至少一種鐵磁體和至少一種電阻率高于該鐵磁體電阻率的金屬氧化物，(d)該鐵磁體數(shù)均粒徑ra和高電阻率金屬氧化物數(shù)均粒徑rb滿足rb/ra＞1.0，和(e)該鐵磁體占全部金屬氧化物的30-95wt％。52.根據(jù)權(quán)利要求42的成像方法，其中調(diào)色劑重均粒徑1-6μm，磁性載體數(shù)均粒徑5-35μm。53.根據(jù)權(quán)利要求52的成像方法，其中磁性載體包括含有50-95wt％鐵磁性金屬氧化物的芯粒子，且磁性載體在1千奧下磁化強(qiáng)度為100-150emu/cm3。54.根據(jù)權(quán)利要求42的成像方法，其中調(diào)色劑重均粒徑3-8μm，磁性載體數(shù)均粒徑35-80μm。55.根據(jù)權(quán)利要求54的成像方法，其中磁性載體包括含30-60wt％鐵磁性金屬氧化物的芯粒子，且磁性載體在1千奧下磁化強(qiáng)度為30-100emu/cm3。56.根據(jù)權(quán)利要求51的成像方法，其中鐵磁體包括磁鐵礦。57.根據(jù)權(quán)利要求51的成像方法，其中高電阻率金屬氧化物包括赤鐵礦。58.根據(jù)權(quán)利要求51的成像方法，其中鐵磁體包括磁鐵礦，高電阻率金屬氧化物包括赤鐵礦。59.根據(jù)權(quán)利要求42的成像方法，其中顯影劑還包括平均粒徑不超過(guò)0.2μm的無(wú)機(jī)細(xì)粉末作為加到調(diào)色劑中的外添加劑。60.根據(jù)權(quán)利要求42的成像方法，其中顯影劑還包括平均粒徑不超過(guò)0.2μm的有機(jī)細(xì)粉末作為加入調(diào)色劑的外添加劑。61.根據(jù)權(quán)利要求42的成像方法，其中顯影劑還包括平均粒徑不超過(guò)0.2μm的無(wú)機(jī)細(xì)粉末和平均粒徑不超過(guò)0.2μm的有機(jī)細(xì)粉末作為加入調(diào)色劑的外添加劑。62.根據(jù)權(quán)利要求60-61的成像方法，其中有機(jī)細(xì)粉末包括細(xì)粒的樹(shù)脂。63.根據(jù)權(quán)利要求42的成像方法，其中調(diào)色劑包括一非磁性調(diào)色劑。全文摘要一種靜電圖象顯影用雙組分調(diào)色劑，由至少一種調(diào)色劑和一磁性載體組成。調(diào)色劑具有1-10μm的重均粒徑D4，數(shù)均粒徑D1及下述粒徑分布，即粒徑不超過(guò)D1/2的粒子最多占20％(按數(shù)目計(jì))，粒徑至少為D4×2的粒子最多占10V％。磁性載體數(shù)均粒徑1-100μm，且含有不超過(guò)20％(按數(shù)目計(jì))的粒子其粒徑不超過(guò)數(shù)均粒徑的二分之一，磁性載體電阻率至少1×10文檔編號(hào)G03G13/09GK1129817SQ9511996公開(kāi)日1996年8月28日申請(qǐng)日期1995年10月5日優(yōu)先權(quán)日1994年10月5日發(fā)明者馬場(chǎng)善信,德永雄三申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社