專利名稱：具有改進(jìn)的推壓式?jīng)_洗加工性的彩色感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有特定的多層形式的彩色感光材料，該材料適用本技術(shù)領(lǐng)域中所稱的＂推壓式?jīng)_洗加工＂。更具體地說，本發(fā)明涉及彩色鹵化銀反轉(zhuǎn)感光材料。
推壓式?jīng)_洗加工是一種通常被用于攝影工業(yè)以校正有意的或無意的曝光不足的工藝。從實質(zhì)上說，攝影者已曝光感光材料—例如，在體育運動場合為了拍攝快速運動的參予者或物體，攝影者以高于合適的速度曝光低感光度膠片—能通過在第一種黑白顯影劑中延長膠片顯影時間來補償較少量的銀(形成曝光不足)，由此補回喪失的速度。盡管這樣的工藝具有明顯的優(yōu)點，但是，如果以與其他的彩色影像不同的速率對一種彩色影象進(jìn)行顯影的話，可能會出現(xiàn)問題。在這樣的情況下彩色平衡出現(xiàn)惡化。
為了克服由推壓式?jīng)_洗加工引起的彩色平衡問題，現(xiàn)已提出許多種工藝。在美國專利第5478711號和第5460932號中，研究應(yīng)用顯影促進(jìn)劑和某些能提供延遲釋放出顯影抑制劑部分的釋放化合物。在美國專利第5298369號中，介紹一種適于推壓式?jīng)_洗加工的感光材料，它包括與彩色影像的光敏層之一在操作上相配合的含膠體銀層。所說的含膠體銀層賦予操作上相配合的層以速度增加，這樣的速度增加與無層的情況有關(guān)。該發(fā)明認(rèn)為降低或消除了由推壓式?jīng)_洗加工所造成的問題。
然而，美國專利第5298369中所說的感光材料之應(yīng)用并不是解決由推壓式?jīng)_洗加工引起的問題之萬靈藥。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，當(dāng)要求增加籃光速度時，并且在該專利中其例子如下一即當(dāng)含膠體銀的夾層被設(shè)置于毗鄰目標(biāo)的藍(lán)光敏感的鹵化銀層—在目標(biāo)層中速度確定被增加。然而，速度被增加到過分的程度而使三種彩色影像的特性曲線之足尖區(qū)的彩色平衡變暗淡。
本發(fā)明人等確定，通過改進(jìn)＂溶液物理顯影＂對目標(biāo)成色乳劑層的作用，只能夠得到良好的彩色平衡。溶液物理顯影是一種顯影方法，當(dāng)某些顯影劑，最出名的是方法E-6黑白顯影劑與彩色反轉(zhuǎn)膠片一起使用時，其產(chǎn)物是可被應(yīng)用的(參見The Mechanism of Development in The Theosy of thePhotographic Process，fourth edition，edited by T.H.James，Macmillan Publishing Co.，New York)。溶液物理顯影對乳劑速度能夠具有巨大的作用，特別是在顯影促進(jìn)劑、例如膠體銀(也稱為卡瑞—里銀)的存在下。因此，對感光材料提供良好的彩色平衡之任務(wù)對經(jīng)受如此顯影的乳劑來說變得更為復(fù)雜。溶液物理顯影的作用對慢速乳劑來說尤為明顯。
本發(fā)明人等尋求提供一種在推壓式?jīng)_洗加工期間能提高其速度而又不致于達(dá)到對感光材料的足尖彩色平衡產(chǎn)生不良影響的程度的方法。
本發(fā)明提供一種彩色鹵化銀感光材料，它包括支持體，在支持體上有由光敏的鹵化銀乳化劑層與影像成色劑(image dye-forming coupler)組成的感紅光的成青色單元(cyan dye-forming unit)；由光敏的鹵化銀乳劑層與影像成色劑組成的感綠光的成品紅色單元；由光敏的鹵化銀乳劑層與影像成色劑組成的感藍(lán)光的成黃色單元；該感光材料還包括第一層和第二層，所說的第二層是一層提供溶液物理顯影場所的層；其中至少一個的成色單元包括二或更多的乳劑層，這些乳劑層被光譜敏化到可見光譜的同一區(qū)，但顯示不同的感光敏感度，以及其中所說的第一層位于所說的成色單元的含最慢速乳劑層的毗鄰處并處于含最慢速乳劑的層與第二層之間。
本發(fā)明還提供以上的光敏材料，其中所說的成色單元的含最慢速乳劑層包括具有平均相當(dāng)圓直徑為大于0.44微米與小于0.89微米的片狀鹵化銀顆粒。上述感光材料優(yōu)選為彩色反轉(zhuǎn)感光材料。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，包含上述的第一層與第二層的感光材料、特別是反轉(zhuǎn)感光材料，在經(jīng)受推壓式?jīng)_洗加工后具有優(yōu)良的彩色平衡。更令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，使用含有第一和第二層與具有特定范圍顆粒尺寸的慢速乳劑的感光材料在推壓式?jīng)_洗加工期間能實現(xiàn)對彩色平衡的另外的改進(jìn)。
許多感光材料含有起溶液物理顯影場所作用的層(此處稱之為第二層)。這些層可能有意或無意地促進(jìn)近處的鹵化銀圖像或色層的顯影。在推壓式?jīng)_洗加工期間此作用尤為明顯。發(fā)明人等已發(fā)現(xiàn)，某些夾層(此處稱之為第一層)可能起改進(jìn)這樣的顯影促進(jìn)作用并且在推壓式?jīng)_洗加工期間第一層與第二層一起被用來控制由溶液物理顯影影響的各種層中的彩色平衡。當(dāng)中間層與以下所述的特定顆粒尺寸的鹵化銀一起被使用時，此點尤為真實。
本發(fā)明的彩色鹵化銀感光材料能夠具有任何在本技術(shù)領(lǐng)域中被稱為成像或非成像層。所說的感光材料是多層、多色的材料。它最被優(yōu)選的是反轉(zhuǎn)感光材料。該多色材料含有對于可見光譜的三個基本區(qū)的每一個都敏感的圖像成色單元。每一單元可以是由對光譜的相同或基本相同的光譜區(qū)上敏感的單一乳劑層或多重乳劑層組成的。感光材料的這些層可以按本技術(shù)領(lǐng)域中已知的各種順序排列。
在此發(fā)明中多色感光材料包括，最好按由支持體開始的順序為，包括至少為一層的、含有與其相關(guān)的至少一種的成青色劑的感紅光的鹵化銀乳劑層的青色成像單元，包括至少為一層的、含有與其相關(guān)的至少一種的成品紅色劑的感綠光的鹵化銀乳劑層的品紅色成像單元；以及包括至少為一層的、含有與其相關(guān)的至少一種的成黃色劑的感藍(lán)光的鹵化銀乳劑層的黃色成像單元。在本發(fā)明中重要的成像單元(人們想改進(jìn)由第二層引起的溶液物理顯影效果的成色單元)包括二或多層的對可見光光譜的相同區(qū)光譜上敏感的、但又顯示不同的感光敏感性的乳劑層。所謂感光敏感性，在本技術(shù)領(lǐng)域意指感光速率。
在本發(fā)明中，第一層毗鄰于重要的成色單元的最慢的乳劑層并且處于所說的最慢層與作為溶液物理顯影場所的第二層之間。對由這樣第二層影響的每一成色單元來說，可以利用可能存在于本發(fā)明的感光體(第二層)和夾層(第一層)中多于一層的促進(jìn)溶液物理顯影層。
正如所討論的那樣，重要的成色單元包含多于一層的鹵化銀乳劑層。在一優(yōu)選的實施方案中，如上文所討論的片狀乳劑是處于所說的成色單元的具有最慢乳劑的層中的。通常，包含多層的成色單元含有至少為三種的不同感光敏感性的鹵化銀乳劑。它們一般被稱為快速乳劑、中速乳劑和慢速乳劑。這些乳劑可以分別地以不同層的形式涂布或者它們能以同一層的形式被摻合和涂布，或者是這兩種形式的結(jié)合。一種兩層的成色單元可以含有，例如，一層僅含快速乳劑而另一層含中速乳劑和慢速乳劑。這些乳劑的其他組合也是可能的并且也處于本發(fā)明的范圍內(nèi)。各成色單元還可含有多于三種的鹵化銀乳劑。不管各層的詳細(xì)結(jié)構(gòu)如何，含有最慢速乳劑的層是毗鄰于第一層的。
在本發(fā)明一實施方案中，包括兩或更多層的重要的成色單元是感藍(lán)光的、成黃色單元；而第一和第二層位于感藍(lán)光的、成黃色單元和感綠光的、成品紅色單元。在另一實施方案中，上文所述的片狀乳劑被包含在各感藍(lán)光層的最慢速的膠乳層中。
第一層可以是本技術(shù)領(lǐng)域中已知的任何的親水膠體層。因此它可以包括明膠(例如骨膠原)或明膠衍生物。可被單獨使用或結(jié)合在一起使用的其他特別適用的親水膠體材料包括纖維素衍生物、多糖例如葡聚糖、阿拉伯樹膠等等，合成的聚合物例如水溶性聚乙烯基化合物如聚(乙烯吡咯烷酮)、丙烯酰胺聚合物等等。其他材料被介紹于美國專利第5298369和Research DisclosureDecember 1989 Item 308119，par.IXA中，此處將它們編入供參考。
第一層必定改進(jìn)由溶液物理顯影引起的重要成色單元的促進(jìn)顯影作用。第一層的一般涂布置為260-2200mg明膠/m2，而優(yōu)選為500-1000mg明膠/m2。第一層可含有額外的添加劑例如增稠劑、表面活性劑、硬化劑、偶聯(lián)劑、氧化顯影劑清除劑、顯影抑制劑、顯影促進(jìn)劑、吸水染料、等等。這些化合物可以以本技術(shù)領(lǐng)域已知的置和方法來添加。第一層一般不含膠體銀。
第一層優(yōu)選包含氧化顯影劑清除劑。例示性的清除劑包括二磺酰氨基苯酚和穩(wěn)定的(ballasted)或其他形式的非擴(kuò)散性抗氧劑，它們在美國專利第2336327號、第2728659號和第2403721號中已作介紹，此處編入這些專利作參考。其他的清除劑被介紹于Research Disclosure，December 1989 Item308119，par.VII.I和Research Disclosure，September 1994，Item 36544，par X.D中，此處將這些文獻(xiàn)編入作參考。清除劑摻入到層中的量一般為10-1000mg/m2，優(yōu)選為50-200mg/m2，而最佳為75-125mg/m2。
第二層是任何起溶液物理顯影場作用的層(參見The Mechanismof Development in The Theory of the Photographic Process，fourthedition，edited by T.H.James，Macmillan Publishing Co.，NewYork，此處將該文編入作參考文獻(xiàn))。第二層還可選自本技術(shù)領(lǐng)域已知的那些層。這樣層的例子包括，但并不限于，由霧化鹵化銀顆粒組成的層或膠體銀層。在膠體銀層中，膠體銀可以是感光技術(shù)中常用類型的任何膠體元素銀。例如，它可以是黃色膠體銀，即，卡瑞—里銀，或者是黑或灰/黑膠體銀。一般說來，這樣的銀膠體含有粒徑為約50?！s100埃的銀顆粒。銀膠體被形成在上述類型的明膠或其他親水膠體中。例如，卡瑞—里銀通常是通過包括在堿性溶液中的銀還原反應(yīng)由糊精與硝酸銀反應(yīng)而制得的。在許多情況下，添加鄰苯二甲?；拿髂z以促進(jìn)銀產(chǎn)物的洗滌。
膠體銀的量可以不同，這取決于所說層的用途。一般說，膠體銀的量為5-500mg/m2。更普遍的為25-250mg/m2，而經(jīng)常為50-150mg/m2。
通常，膠體銀層被用作黃濾光層并按此用途確定銀的合適用量。另一種作法是可以使用含黃色濾光染料的層。合適的染料包括那些在美國專利第2538008號、第2538009號、第4420555號、第4950586號、第4948718號、第4948717號、第4940654號、第4923788號、第4900653號、第4861700號、第4857446號、第4855221號、第5213956號、第5213957號和第5298377號，英國專利第695873號和第760739號，以及歐洲專利申請第430186號所介紹的染料。在那種情況下，第二層可包含霧化顆粒而不是膠體銀。黃濾光染料可以處在第二層或者處在一單獨的層中。黃濾光染料還可被包括在膠體銀層中。
其他的添加劑可被加到第二層。它們可以是上述用于添加到第一層的添加劑。這些化合物可以以本技術(shù)領(lǐng)域已知的量與方法來添加。
本發(fā)明的感光材料還可包含除以上所述的層。這樣的層包括濾光層、夾層、罩面層、膠層層、等等。本發(fā)明的感光材料還可包含透明的磁性記錄層例如一層在透明支持體內(nèi)面上的含磁性顆粒層，如在Research Disclosare，November 1992，Item 34390 published by Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley AnneX，12a，North Street，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，ENGLAND中所描述。一般說來，該材料的總厚度(排除支持體)為約5至約30微米。此外，該光材料還可具有退火的聚鄰苯二甲乙二醇酯(polyethylenenaphtha ate底膜例如在Hatsumei Kyoukai Koukai Gihou No.94-6023，published Masch 15，1994(Patent Office of Japan and Library ofCongress of Japan)中所述并可被用于小版式系統(tǒng)，諸如在ResearchDisclosure，June 1994，Item 36230 published by Kenneth MasonPublications，Ltd.，Dudley Annex，12 a North Street，Emsworth，Hampshire PO 10 7 DQ，ENGLAND中所述，以及例如Advanced Photo System，特別是柯達(dá)ADVANTIX膠片或相機(jī)。
在本發(fā)明的更優(yōu)選的感光材料中，含有重要成色單元的最慢速乳劑層包含符合特定參數(shù)的片狀鹵化銀顆粒。在所說的層中的最慢速乳劑包含具有平均等效圓直徑為大于0.44微米和小于0.89微米。更優(yōu)選為大于0.47微米和小于0.80微米、最優(yōu)選為大于0.50微米和小于0.70微米的鹵化銀顆粒。如果在該層中僅有一種如以上規(guī)定的最慢速乳劑的話，這樣的片狀顆粒最好具有平均Tabularity為大于10，更優(yōu)選為大于約25，(Tabularity是這樣定義的，即Tabularity＝顆粒的等效圓直徑，微米/顆粒厚度的平方)。
當(dāng)僅有一種乳劑型的鹵化銀顆粒被處于含最慢速乳劑的鹵化銀乳劑層中時，就必須考慮到優(yōu)選的片狀顆粒的特定的平均效圓直徑和在此特定的乳劑層中總數(shù)至少為顆粒突出面積的約50％。更優(yōu)選為顆粒至少要占75％的突出面積，而最優(yōu)選為顆粒至少達(dá)要點到90％的突出面積。如果優(yōu)選的片狀乳劑與另一速度的乳劑相混合或摻合而形成，例如，慢—中速層的話，被最慢速乳劑獻(xiàn)出的優(yōu)選的片狀顆粒可以計算出在特定的乳劑層中約25％至75％的顆粒突出面積，更優(yōu)選為接近50％。當(dāng)層含有摻合的乳劑時，由最慢速乳劑獻(xiàn)出的優(yōu)選的片狀顆粒應(yīng)計算出至少為25％、優(yōu)選為在特定乳劑層中的顆粒突出面積的至少40％。
在任何層中所用的乳劑當(dāng)其沉淀時既可以是單分散性的也可以是多分散性的。乳劑的顆粒分布可以通過鹵化銀顆粒分離技術(shù)或通過摻合不同粒徑的鹵化銀乳劑來控制。
被用于鹵化銀感光材料中的顆?？捎陕然y、溴化銀、溴氯化銀、氯溴化銀、碘氯化銀、磺溴化銀、溴碘氯化銀、氯磺溴化銀、碘溴氯化銀、和碘氯溴化銀的乳劑組成。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是在每一成色單元中顆粒含有至少為75％和更優(yōu)選為90％的溴磺化銀。最佳的是它們?nèi)渴卿宓饣y。在這樣的乳劑中碘化物含量優(yōu)選為1-15摩爾％、更優(yōu)選為2-6摩爾％、而最佳為2-4摩爾％。
用于本發(fā)明的其他成色層和/或成色單元中的鹵化銀乳劑能含任何尺寸與形態(tài)的顆粒。顆?？蔀榱⒎襟w形式、八面體形式、立方體—八面體方式，或為其他天然存在形態(tài)的立方晶格型鹵化銀顆粒。此外，顆粒可以是不規(guī)則的例如球形顆?；蚱瑺铑w粒。特別優(yōu)選的是具有片狀形態(tài)的顆粒，并且更優(yōu)選的是那些具有平均的Tabularity大于10、尤其是大于約25的片狀顆粒。
鹵化銀顆粒能被包含在能用于感光乳劑的任何慣用的分散介質(zhì)中。更確切地說，預(yù)期的分散介質(zhì)是含水的明膠—膠溶劑分散劑分散介質(zhì)，其中明膠—例如堿處理明膠(牛骨和牛皮明膠)—或酸處理明膠(豬皮明膠)和明膠衍生物—例如，乙?；髂z。苯二甲?；髂z—尤被考慮。在使用時，明膠的優(yōu)選用量對每一總銀摩爾為0.01-100克。還被考慮的是分散介質(zhì)是由合成膠體組成的。
鹵化銀彩色反轉(zhuǎn)膠片一般與彩色反轉(zhuǎn)法加工說明連在一起的。有關(guān)帶有彩色反轉(zhuǎn)法加工的膠片最一般的意思是指膠片、它的容器或包裝(包括為膠片提供的印刷插圖)在其上具有該膠片應(yīng)通過彩色反轉(zhuǎn)法加工的說明。該說明，例如，是一份簡單的介紹該膠片是＂反轉(zhuǎn)膠片＂或者是它應(yīng)通過彩色反轉(zhuǎn)法加工的說明書或者是一份已知的彩色反轉(zhuǎn)法例如＂Process E-6＂的參考資料。在本文中＂彩色反轉(zhuǎn)法＂是一種用非顯色顯影劑(即，一種通過與膠片中的其他化合物反應(yīng)不會在影像上產(chǎn)生彩色的顯影劑；有時也稱為＂黑白顯影劑＂)處理方法。然后對未曝光的鹵化銀進(jìn)行灰霧化處理，通常為化學(xué)處理或通過曝光。然后用彩色顯影劑(即，一種當(dāng)與膠片中其他化合物反應(yīng)時按影像方式產(chǎn)生顏色的顯影劑)處理感光材料。
在典型的結(jié)構(gòu)上，反轉(zhuǎn)膠片沒有任何的蒙罩成色劑。此外，反轉(zhuǎn)膠片具有通常為1.5-2.0的格瑪數(shù)，此格瑪比一般底片材料的格瑪要高得多。
在下表中，參考(1)Research Disclosure，December 1978，Item 17643，(2)Research Disclosure，December 1989，Item 308119，(3)ResearchDisclosure，September 1994，Item 36544，所有的這些參考資料均由Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO 10 7DQ，ENGLAND出版，在此將這公開物編入供參考。該表及其所引用的參考文獻(xiàn)是作為介紹本發(fā)明的感光材料中適用的特定組分而供閱讀的。該表及其所引用的參考文獻(xiàn)還介紹感光材料的合適的曝光、處理及工藝，以及由此所得的影像。特別適用于本發(fā)明的感光材料的各組分還被介紹于Research Disclosure，F(xiàn)ebruary 1995，Item 37038(Published byKenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO 10 7DQ，ENGLAND)中，此處編入其公開內(nèi)容共參考。
本發(fā)明的感光材料支持體包括聚合物薄膜例如纖維素酯(例如，三醋酸纖維素和二醋酸纖維素)和二元芳族羧酸與二元醇的聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene napthalates))，紙和聚合物涂布紙。這樣的支持體被更詳細(xì)地描述于Research Disclosure 3，Section XV中。
該感光材料還可含促進(jìn)或改進(jìn)漂白或定影加工步驟的其他材料以提高影像的質(zhì)量。歐洲專利申請第193389號和第301477號，美國專利第4163669號、第4865956號和第4923784號中描述的各種漂白促進(jìn)劑為特別有效。另外被考慮的是使用成核劑，顯影促進(jìn)劑或其前體(英國專利2097140號和2131188號)、電子轉(zhuǎn)移劑(美國專利4859578號和4912025號)、防灰霧劑和防混色劑例如氫醌、氨基苯酚、胺、棓酸、山茶酚、抗壞血酸、酰肼、氨磺酰苯酚等的衍生物，和非成色劑(non color-forming couplers)。
該感光材料還可含濾光染料層，包括膠體銀溶膠或黃和/或品紅色濾光染料，它們既可以是水包油型分散體、膠乳分散體或固體顆粒分散體。此外，它們還可與＂模糊＂成色劑(＂Smearing＂couplers)(例如，美國專利4366237號、4420556號、4543323號和歐洲專利申請96570號中所介紹的)一起使用。還有，成色劑可被隔斷或涂敷成如日本申請61/258249或美國專利5019492號中所描述的被保護(hù)的型式。
該感光材料另外可含其他的改進(jìn)影像的化合物例如＂顯影劑抑制劑—釋放＂化合物(DIR’s)。DIR化合物被公開在例如＂彩色照相的顯影劑—抑制劑—釋放(DIR)＂[C.R.Barr，J.R.Thirtle and P.W.Vittum inPhotographic Science and Engineering，Vol.13，p.174(1969)]中，此處編入該文作參考。特別適用于彩色反轉(zhuǎn)感光材料的DIRs被公開在美國專利5399465號、5380633號、5399466號和5310642號中。
還考慮可應(yīng)用本發(fā)明的基本原理來獲得反射彩色印刷品?？蓪⑿纬杀景l(fā)明感光材料的乳劑和各種材料與環(huán)氧溶劑(歐洲專利申請第0164961號)、附加的穩(wěn)定劑(例如美國專利第4346165號、4540653號和4906559號中所介紹的)，諸如美國專利4994359號中降低多價陽離子例如鈣的敏感性的穩(wěn)定螯合劑，以及諸如美國專利5068171號和5096805號中所述的減少污染化合物一起涂布在如美國專利4917994號所述的已調(diào)整pH的支持體上。在本發(fā)明的感光材料中有用的其他化合物被公開在日本公開特許83-09959號、83-62586號、90-072629號、90-072630號、90-072632號、90-072633號、90-072634號、90-077822號、90-078229號、90-078230號、90-079336號、90-079338號、90-079690號、90-079691號、90-080487號、90-080489號、90-080490號、90-080491號、90-080492號、90-080494號、90-085928號、90-086669號、90-086670號、90-087361號、90-087362號、90-087363號、90-087364號、90-088096號、90-088097號、90-093662號、90-093663號、90-093664號、90-093665號、90-093666號、90-093668號、90-094055號、90-094056號、90-101937號、90-103409號、90-151577號中。
被用于本發(fā)明中的鹵化銀顆?？梢园凑毡炯夹g(shù)領(lǐng)域中已知方法， 諸如Research Disclosure3和James，The Theory of the Photographic Process中所介紹的那些方法來制備。它們包括諸如氨型乳劑制造法、中性或酸性乳劑制造法、以及現(xiàn)有技術(shù)中已知的其他方法。這些方法一般包括在保護(hù)膠體存在下混合水溶性銀鹽與水溶性鹵化物，以及在通過沉淀作用形成鹵化銀期間將溫度、pAg、pH值等控制在適當(dāng)?shù)臄?shù)值。
在本發(fā)明中所用的鹵化銀可以預(yù)先用貴金屬(例如，金)敏化劑、中間硫?qū)?例如，硫)敏化劑、還原敏化劑和現(xiàn)有技術(shù)中已知的其他敏化劑進(jìn)行化學(xué)敏化。鹵化銀化學(xué)敏化用的有效化合物與技術(shù)是現(xiàn)有技術(shù)中已知的并在ResearchDisclosure 3與其中所引用的參考文獻(xiàn)中均有介紹。
該乳劑還可包括任何已知的在感光乳劑有用的附加物。它們包括化學(xué)敏化劑，例如活性明膠、硫、硒、碲、金、鉑、鈀、銥、鋨、錸、磷、或它們的混合物?；瘜W(xué)敏化通常在pAg為5-10、pH為5-8、以及溫度為30-80℃下進(jìn)行，如在Research Disclosure，June 1975，item 13452和美國專利3772031號所說的那樣。
鹵化銀可通過現(xiàn)有技術(shù)中任何已知方法，例如Research disclosure 3中所說的方法敏化染料而被敏化。染料的例子是來自各類的染料，包括花青、部花青、配合花青和部花青(即，三-、四-和多環(huán)花青和部花青)、氧醇、半氧醇、苯乙烯、部苯乙烯、以及鏈花青的聚甲炔染料。染料可以在將乳劑涂布在感光材料上之前的任何時候(例如，在化學(xué)敏化期間或以后)或同時被添加到鹵化銀顆粒與親水膠體的乳劑中。染料/鹵化銀乳劑可以在涂布前或稍前馬上與彩色影像成色劑的分散體相混合。
本發(fā)明的感光材料可以使用已知的任何工藝以圖像方式曝光，包括Research Disclosure 3中所描述的那些工藝。這一般涉及在光譜的可見區(qū)中曝光，以及通過鏡頭具有活動影像的那種曝光。然而，本發(fā)明的感光材料可以如以上所述那樣地在膠片記錄器(film writer)中曝光。在膠片記錄器中曝光是一種通過光發(fā)射裝置(例如通過光閥管、CRT等控制光的光發(fā)射裝置)對貯存影像(例如計算機(jī)貯存影像)的曝光。
本發(fā)明的感光材料最適于與那些部分取決于溶液物理顯影或其中無意地發(fā)生那樣顯影的加工體系一起使用。在這方面最有名的是方法E-6黑白顯影劑，它具有高含量的、在學(xué)術(shù)報告中被稱為鹵化銀溶劑的銀離子螯合劑。包括本發(fā)明結(jié)構(gòu)的感光材料優(yōu)選為彩色反轉(zhuǎn)感光材料。它們可以以任何彩色反轉(zhuǎn)法進(jìn)行加工。這樣的加工過程，如以上所述，要求首先用黑白顯影劑處理感光材料，接著使用化學(xué)或光灰化灰化未曝光顆粒，接著用顯影劑處理。
優(yōu)選的非彩色顯影劑(即，黑白顯影劑)是氫醌(氫醌磺酸酯)。
優(yōu)選的彩色顯影劑是對苯二胺。特別優(yōu)選的是4-氨基-N，N-二乙苯胺鹽酸化物，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙苯胺鹽酸化物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(b-(甲烷亞磺酰氨基)乙苯胺倍半硫酸鹽水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(b-羥乙基)苯胺硫酸鹽，4-氨基-3-b-(甲烷亞磺酰氨基)乙基-N，N-二乙苯胺鹽酸化物，以及4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-m-甲苯胺二對甲苯磺酸。
顯影之后是漂白一定影以除去銀或鹵化銀，漂洗和干燥。漂白和定影可以使用用于此目的的已知材料來進(jìn)行。漂白浴通常為包含氧化劑的水溶液，所說的氧化劑諸如鐵(III)的水溶性鹽和配合物(例如，鐵氰化鉀、氯化鐵、乙烯·二胺·四乙合鐵酸銨或鉀)，水溶性過硫酸鹽(例如，過硫酸鉀、鈉或銨)，水溶性重鉻酸鹽(例如，重鉻酸鉀、鈉或鋰)，等等。定影浴一般包含與銀離子能形成水溶性鹽的化合物，例如硫代硫酸鈉、硫代硫酸銨、硫氰酸鉀、硫氰酸鈉、硫脲、等等的水溶液。有關(guān)漂白浴和定影浴的詳情可參見ResearchDisclosure 3。
該感光材料能被裝入到多次使用的底片結(jié)構(gòu)或限定用途的底片結(jié)構(gòu)，各種帶膠片和鏡頭的被稱為一次使用的照相機(jī)，光敏材料包裝單元中。本發(fā)明的彩色反轉(zhuǎn)材料還能被用于在電子膠片記錄器(這樣的膠片記錄器一般是通過激光、激光二極管、或某些其他的受控光源曝光膠片的)中曝光。
下面參照特定的說明性例子對本發(fā)明的實施進(jìn)行介紹，但是本發(fā)明并不限于這些例子。實施例1第一層在提供本發(fā)明優(yōu)點方面的重要性—即，在修正由于含膠體銀的第二層存在下的不平衡方面—在以下的例子中得到說明。在此實施例中通過慣用的方式制備具有處于藍(lán)敏影像與綠敏影像之間含膠體銀的第二層的彩色反轉(zhuǎn)材料。在此發(fā)明的實施例中，含氧化顯影劑清除劑的第—層被插入到藍(lán)敏影像與含膠體銀層之間。按相對對數(shù)曝光單位(X100)測定達(dá)到密度為0.3時所要求的足尖速度?！魉俣却碓谶M(jìn)行11分鐘的推壓式?jīng)_洗加工時足尖速度相對于正常顯影時間的增殖。
表1足尖速度試樣說明彩色影像 常規(guī)顯影 推壓法沖△速度(6分鐘)洗顯影(11分鐘)1 比較 紅 27 87 60綠 33 92 59藍(lán) 42 115 732 發(fā)明 紅 25 85 60綠 31 90 59藍(lán) 39 101 62如由表1中所見，在推壓法沖洗加工期間，在含膠體銀層與感藍(lán)影像(樣品2)之間存在夾層(本發(fā)明的第一層)比如果無此層情況提供低得多的速度增殖。其結(jié)果是在推壓法沖洗加工期間彩色平衡被優(yōu)化。實施例2在這緊著的實施例中，研究由具有處在含膠體銀層(本發(fā)明的第二層)與含平衡粒徑為大于0.44微米與小于0.89微米的片狀顆粒的感藍(lán)的黃成色層之間的本發(fā)明第一層所提供的優(yōu)點。通過慣用方法制備試樣。制備下面層結(jié)構(gòu)的一系列多層彩色反轉(zhuǎn)感光材料支持體第1層消暈層第2層第一夾層第3層第一感紅光層(慢速)第4層第二感紅光層(中速)第5層第三感紅光層(快速)第6層第二夾層第7層 第三夾層第8層 第一感綠光層(慢速)第9層 第二感綠光層(中速)第10層第三感綠光層(快速)第11層第四夾層第12層第五夾層第13層第六夾層第14層第一感藍(lán)光層(慢速)第15層第二感藍(lán)光層(快速)第16層第一罩面層第17層第二罩面層每一層通過慣用方法制備并含有慣用的成色劑。第12層代表本發(fā)明的第二層，即它含其量相當(dāng)于75mg/m2。它還含有680mg/m2的明膠、表面活性劑、聚合物增稠劑、以及硬化劑。層13代表本發(fā)明的第一層。它含有其量為650mg/m2的明膠、增稠劑(20％的丙烯酰胺與80％的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的共聚物)、以及結(jié)構(gòu)式為
的氧化顯影劑清除劑。
層14，即感藍(lán)的、成黃色單元的慢速感藍(lán)乳劑層，含有兒茶酚螯合劑、防灰霧劑、黃成色劑和能提供顯影抑制劑部分延遲釋放的釋放化合物。在此乳劑層中最慢速乳劑的溴碘化銀顆粒是通過在六氯化銥鉀存在下沉積而形成的。該顆粒是具有平均等效圓直徑如以下表2和3中所述的片狀顆粒。慢速感藍(lán)乳劑層的所有的最慢速乳劑具有的平均Tabularity為大于30。在此層中的最慢乳劑構(gòu)成該乳劑層中46％的顆粒突出面積。顆粒是通過現(xiàn)有技術(shù)中的已知方式被進(jìn)行化學(xué)和光譜敏化的。層14是還含有3％碘化物的片狀溴碘化銀中速—黃乳劑的摻合層。顆粒的尺寸為1.0微米×0.13微米并且其Tabularity為59。預(yù)期的是，在此實施方案中適用的中速—黃乳劑具有平均ECD為大于0.85微米和小于1.5微米。還預(yù)期在此實施方案中適用碘化物量為2-6％。
層15含有2％碘化物的片狀溴碘化銀的快速—黃乳劑。該顆粒為2.0微米×0.15微米并且其平均Tabularity為89。預(yù)期的是在此實施方案中適用的快速—黃乳劑具有平均ECD為大于1.5微米和小于2.5微米。還預(yù)期的是，在此實施方案中適用的碘化物量為2-6％。
對該感光材料在具有5500K的顏色溫度和WrattenTM(Eastman KodakCompany)2B濾光鏡的1-b型感光計上分級曝光1/50秒。然后使用已知的E-6加工程序處理已曝光的感光材料。
在下表中，所有的速度均為如實施例那樣在密度為0.3時測定的慢藍(lán)光速度(×100)。速度1代表在6分鐘常規(guī)顯影后得到的速度?！魉俣却韽挠赏茐菏?jīng)_洗加工顯影11分鐘得到的速度1起的速度增殖。ECD代表在慢速感藍(lán)光乳劑層(層14)的最慢乳劑中所含顆粒的平均等效圓直徑。T代表在慢速感藍(lán)光乳劑層的最慢乳劑中顆粒的平均Tabularity。KI代表在慢速感藍(lán)光乳劑層的最慢乳劑中顆粒的碘化物百分含量。碘化物濃度與本發(fā)明提供的優(yōu)點無關(guān)。
為了對感光材料的品紅和青色成色單元提供天然的彩色平衡和在推壓式?jīng)_洗加工后保持彩色平衡，要求將常規(guī)速度(速度1)和作為推壓式?jīng)_洗加工結(jié)果的改進(jìn)速度(△速度)均為60±5單位。此點可從僅由發(fā)明試樣提供的那些結(jié)果的數(shù)據(jù)中看出。
表2試樣 KIECDT 速度1△速度3 40.3056 7849 比較4 40.3571 7156 比較5 40.4462 6857 比較6 40.6783 6161 發(fā)明7 40.7355 5762 發(fā)明表3試樣 KIECD T 速度1△速度8 30.5132 6164 發(fā)明9 30.5132 6063 發(fā)明1030.5845 6459 發(fā)明1130.7850 6161 發(fā)明1230.8957 5867 比較1330.9761 5867 比較現(xiàn)已參考其些優(yōu)選的實施方案對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)介紹，但是應(yīng)該知道在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)還能夠?qū)λ鞒龈鞣N改型和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種彩色鹵化銀感光材料，它包括支持體，在支持體上有由光敏的鹵化銀乳劑層與影像成色劑組成的感紅的成青色單元；由光敏的鹵化銀乳劑層與影像成色劑組成的感綠的成品紅色單元；由光敏的鹵化銀乳劑層與影像成色劑組成的感藍(lán)的成黃色單元；該感光材料還包括每一層和第二層，所說的第二層是一層提供溶液物理顯影場所的層，其中至少一個的成色單元包括二或更多層的乳劑層，這些乳劑層被光譜敏化劑可見光譜的同一區(qū)，但顯示不同的感光敏感度，以及其中所說的第一層位于所說的成色單元的含最慢速乳劑的層的毗鄰處并處于含最慢速乳劑的層與第二層之間。
2.權(quán)利要求1的感光材料，其中所說的感光材料是反轉(zhuǎn)感光材料。
3.權(quán)利要求1或2的感光材料，其中所說的第二層是膠體銀層或含霧化顆粒的層。
4.權(quán)利要求1-3的感光材料，其中所說的各成色單元是按以下順序而處于支持體上的感紅光的成青色單元，感綠光的成品紅色單元，以及感藍(lán)光的成黃色單元；并且其中包括二或更多乳劑層的成色單元是感藍(lán)光的成黃色單元以及第一與第二層是處于感藍(lán)光的成黃色單元與感綠光的成品紅色單元之間。
5.權(quán)利要求1-4的感光材料，其中所說的第一層沒有膠體銀。
6.權(quán)利要求1-5的感光材料，其中所說的第一層包含氧化顯影劑清除劑。
7.權(quán)利要求1-6的感光材料，其中所說的第一層含有260-2200mg/m2的明膠。
8.權(quán)利要求1-7的感光材料，其中在含所說的成色單元的最慢乳劑的層中最慢乳劑包括具有平均等效圓直徑為大于0.44微米和小于0.89微米的片狀鹵化銀顆粒，并且其中這樣的顆粒在含單一乳劑的乳劑層中至少占顆粒突出面積的50％，而在含摻合的乳劑的乳劑層中至少占顆粒突出面積的25％。
9.權(quán)利要求8的感光材料，其中片狀鹵化銀顆粒具有大于約10的平均Tabularity。
10.權(quán)利要求8或9的感光材料，其中片狀顆粒鹵化物含量至少為90摩爾％的溴碘化物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種包括由光敏的鹵化銀乳劑層和影像成色劑組成的感紅光的成青色單元、由光敏的鹵化銀乳劑層和影像成色劑組成的感綠光的成品紅色單元、由光敏的鹵化銀乳劑層和影像成色劑組成的感藍(lán)光的成黃色單元的彩色感光材料；該感光材料還包括第一層與第二層，第二層是一層提供溶液物理顯影場所的層；其中至少一個的成色單元包括二或更多層的乳劑層，這些乳劑層被光譜敏化到可見光譜的同一區(qū)，但顯示不同的感光敏感度，以及其中第一層是位于所說的成色單元的含最慢速乳劑的層的毗鄰處并處于含最慢速乳劑的層與第二層之間。該感光材料更可取地為彩色反轉(zhuǎn)感光材料。
文檔編號G03C1/76GK1159608SQ96122708
公開日1997年9月17日 申請日期1996年9月14日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月15日
發(fā)明者S·A·普希, T·J·丹豪澤, A·T·包尼, S·H·金 申請人:伊斯曼柯達(dá)公司