專利名稱：用于海上救生器械的逆向反射制品的制作方法
發(fā)明的背景1.發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及逆向反射制品，它包括用無溶劑的熱融方法由增粘的、無定形烴彈性體制成的壓敏，輕微或非交聯(lián)的粘合劑層，所述逆向反射制品無需底涂層就可粘合在各種適用作海上救生器械的基材上。
2.相關(guān)領(lǐng)域逆向反射制品具有許多用途。通常需要將逆向反射制品粘合在其它制品上，從而在夜晚或在惡劣的天氣使第二種制品的一部分能被看得見。如果使用粘合劑將逆向反射制品粘合在第二種制品上，那么必須考慮環(huán)境條件。
可使用逆向反射制品對救生器械(如用于航海環(huán)境，即高濕度和/或水浸漬的環(huán)境，的救生背心和夾克)進行反光處理。在這些條件下，對這些材料進行反光處理的現(xiàn)有技術(shù)是先在材料上底涂溶劑基粘合劑。隨后再在底涂區(qū)施加帶丙烯酸或高增粘的合成橡膠粘合劑背襯的逆向反射制品。所述粘合劑底涂層是必需的，以便在高濕度和/或水浸漬條件下使逆向反射制品仍然在救生背心上。業(yè)已發(fā)現(xiàn)目前的粘合劑底涂料(例如購自受讓人名為E-44的商品)僅可用于有限的基材上，它們由于氣味和需要額外的涂布時間(將底涂料涂布在基材上并等待底涂層干燥)而不為用戶所歡迎。例如，救生背心、救生夾克和救生筏可包括許多材料，所述材料包括一種或多種下列物料涂覆聚合物的織物(如涂覆增塑聚氯乙烯的織物、涂覆橡膠的布等)、乙烯基樹脂膜/尼龍布層壓物、斜紋棉布、玻璃纖維、聚烯烴膜、乙烯基樹脂膜等。最好能獲得無需底涂就可粘合在各種救生器械的織物上，帶有壓敏粘合劑的逆向反射制品。
發(fā)明的概述本發(fā)明提供一種用于海上救生器械(SOLAS)的逆向反射制品，它包括在制品的非光照表面(non-light-impinging)上的一層如受讓人的國際專利申請WO94/11175所述的壓敏粘合劑。
本發(fā)明制品適用于將逆向反射片粘合在各種材料上對SOLAS進行反光處理。所述粘合劑使SOLAS具有足夠的水浸漬耐受性，以便不需底涂層的幫助就能通過這種制品所必需的測試。
具體地說，本發(fā)明逆向反射制品包括(a)具有一個光照表面和一個非光照表面的逆向反射片；和(b)置于非光照表面的至少一部分上的一層壓敏粘合劑，該壓敏粘合劑是用無溶劑熱熔方法由無定形烴彈性體制成的，該粘合劑包括(i)玻璃化溫度約為-120℃～-50℃的橡膠；和(ii)環(huán)球軟化點約為70-140℃的增粘劑，該粘合劑包括(按100重量份橡膠計)約60-125重量份增粘劑。該橡膠最好是輕微交聯(lián)的(最好用電子束交聯(lián))，但不能交聯(lián)至不溶于甲苯的程度?；蛘卟皇褂秒娮邮褂蒙倭炕瘜W(xué)交聯(lián)劑(如酚醛樹脂)以增加橡膠的分子量。
較好的是，約每4×6英寸，粘合劑的涂覆重量約為20-40格令(約80-170g/m2(gsm))，最好每4×6英寸約30-40格令(約120-170gsm)。最好將襯里材料粘合在粘合劑上以便將制品制成卷狀。
最好使用粘合劑將逆向反射片粘合在各種基材(如涂覆乙烯基樹脂的尼龍布)上。
對于本發(fā)明逆向反射制品，粘合劑層是粘合在逆向反射制品的非光照表面(即當(dāng)將制品用于預(yù)定用途時，逆向反射制品不接受入射光的表面)上的。這種非光照表面包括(i)附著在具有一個基本平的表面和一個結(jié)構(gòu)的第二表面的透明逆向反射片上的密封膜(較好為聚酯、聚烯烴、聚氯乙烯或聚碳酸酯)，所述結(jié)構(gòu)的第二表面由(平行或相交的)限定許多凸峰的許多凹槽構(gòu)成，(ii)具有一個基本平的表面和結(jié)構(gòu)的第二表面的逆向反射片的金屬化表面，所述結(jié)構(gòu)的表面上有一層金屬層，或者(iii)微球逆向反射片(即包括許多透明微球的逆向反射片)的粘合劑層。
本發(fā)明的PSA最好通過能加工無定形烴彈性體，特別是高分子量無定形烴彈性體，而無需使用有機溶劑或低分子量增塑助劑的方法制得。所述方法通過增粘的無定形烴彈性體的無溶劑混煉制備PSA。所述方法使用連續(xù)的混煉設(shè)備和熱融加工技術(shù)。無需對彈性體進行獨立的分批預(yù)捏合，并無需使用大量的增塑助劑以降低組合物的粘度使之可加工就能混煉粘合劑組合物。另外，可從混煉設(shè)備上將粘合劑組合物直接涂布在移動的卷材上，以形成連續(xù)的制造本發(fā)明制品的方法。即使是高分子量烴彈性體(如粘均分子量MWv為250,000或更高)，本方法也能適用。
本方法可使用有氧加工或無氧加工。出于本發(fā)明的目的，有氧加工是指主動將含氧氣體(如壓縮空氣)注入混煉裝置中，以促進烴彈性體的氧化分解。無氧加工是指主動將無氧氣體注入混煉設(shè)備。但是，在本發(fā)明實踐中無氧加工可存在少量空氣。
當(dāng)最好對烴彈性體進行斷鏈而非交聯(lián)和/或增鏈時，宜采用有氧加工。有氧加工能在相對短的時間內(nèi)較大地降低彈性體的分子量。另外，有氧加工能在較低溫度進行制造。結(jié)果，在本發(fā)明方法中可將熱敏材料與烴彈性體混煉。
當(dāng)使用在氧化條件下交聯(lián)的彈性體時，宜采用無氧加工。這種方法緩解了這些彈性體在加工過程中的交聯(lián)問題。還可對在氧化條件下不交聯(lián)的彈性體采用無氧加工，以便比有氧條件下獲得的分子量更高。這可增加粘合劑的粘合強度并將增強粘合強度所不需的后交聯(lián)(1ater crosslink)程度減至最小。各種類型彈性體的無氧加工都能使形成的粘合劑的臭味較小并且色彩較淺。
制備適用于本發(fā)明PSA的較好的方法是使用具有交替?zhèn)鬏敽图庸ざ未涡虻倪B續(xù)混煉設(shè)備。該設(shè)備將彈性體連續(xù)地從一段傳輸至另一段。加工段能捏合彈性體，還能將添加劑混合至彈性體中。
在較好的方法中，將無定型彈性體加入混煉設(shè)備的第一級傳輸段中。所述第一級傳輸段將彈性體傳輸至捏合彈性體的第一級加工段中。隨后將經(jīng)捏合的彈性體傳輸至第二級傳輸段，在該段加入增粘劑，兩種物料的混合物被載帶至第二級加工段，在該段增粘劑和經(jīng)捏合的彈性體被混合在一起形成兩種物料的摻混物。接著將所述摻混物從混煉設(shè)備中出料并儲存?zhèn)溆??；蛘?，可將摻混物以薄膜狀涂布至卷材，特別是移動的卷材上。
為了便于本發(fā)明的描述，本文中使用的下列術(shù)語的含義如下SOLAS是海上生命安全的縮寫，指包括小珠或立方角(cube-corner)逆向反射片，在該片的非光照表面具有一層非熱固性PSA的逆向反射制品。
PVC組分包括PVC涂覆的織物和無織物的PVC制品。較好的是高度單體增塑的PVC組分，如PVC涂覆的織物。
無定形烴彈性體是指烴均聚物或與嵌段共聚物相區(qū)別的共聚物。
壓敏粘合劑(PSA)是指通常在室溫具有粘性并且僅需與表面接觸而無需大于手指或手壓力的壓力即可粘合至表面上的粘合劑。
增粘劑是指可與至少一種烴彈性體混溶的材料，它的數(shù)均分子量MWn為10,000g/mol或更小，由示差掃描量熱法(DSC)測定的玻璃化溫度(Tg)為-30℃或更高。
增塑助劑是指一種材料，它的MWn小于50,000g/mol，由DSC測定的Tg小于-30℃。
從本發(fā)明的下列描述中將可更明顯地看到本發(fā)明的其它方面和優(yōu)點。
附圖簡述

圖1-6是包括本文所述的粘合劑的本發(fā)明逆向反射制品的放大的橫截面圖。
較好實施方案的描述本發(fā)明提供逆向反射制品，它包括在非光照表面上的一層壓敏粘合劑(PSA)。本發(fā)明制品主要依靠粘合劑通過了一系列嚴格的試驗，較好的是所有這些試驗(將在后面作進一步描述)都用于測定制品經(jīng)水(包括鹽水)浸泡后能否承受粘合力試驗。許多現(xiàn)有的粘合劑都未表明能通過這些試驗，或者僅在粘合劑底涂層的幫助下才能通過這些試驗。下面將參照附圖的標(biāo)號描述適用于本發(fā)明和本發(fā)明制品的壓敏粘合劑。
I.粘合劑層適用于本發(fā)明的PSA的制備最好使用采用連續(xù)混煉設(shè)備的方法。已知有許多這類設(shè)備。它們可以具有單獨的一個單元或一系列相互連接的單元以連續(xù)地加工彈性體。所述設(shè)備具有相互連接的交替的傳輸和加工段的次序。適用于本發(fā)明連續(xù)混煉設(shè)備的一個例子是具有一系列依次傳輸和加工段的雙螺桿擠出機。多個加料口最好沿擠出機的長度方向以便于加入各種物料，如增粘樹脂、填料、抗氧劑、增塑助劑(如有必要)、輻照增強劑如電子束增感劑和光引發(fā)劑、光穩(wěn)定劑及其它本領(lǐng)域中已知的配料。物料的加入，無論是彈性體、增粘劑還是其它配料都是經(jīng)過加料口加至一個或多個未滿(partially full)傳輸段。一個熔體泵和過濾器可作為擠出機整體的一部分，或作為一個獨立的單元以幫助移去來自混煉設(shè)備的粘合劑以及除去來自粘合劑物流的不合要求的污物。
在本方法的實踐中，將彈性體以控制的速率加入混煉設(shè)備的第一級傳輸段，使得彈性體未完全充滿該段。在加入混煉設(shè)備前通過研磨或擠出造粒將彈性體造粒?；蛘呤褂靡环N設(shè)備如Moriyama擠出機，可將彈性體直接加入混煉設(shè)備而無需研磨或造粒。如果彈性體已造粒，最好使用一種物質(zhì)如滑石粉對其進行處理以防粒料的結(jié)塊。
隨后將彈性體由第一級傳輸段傳輸至進行捏合的第一級加工段。通常將第一級加工段設(shè)計成基本完全充滿并捏合彈性體。另外，加工段將彈性體傳輸至下一個段。需要將第一級加工段分成至少兩個被傳輸段相互隔離的獨立的加工段。這能使彈性體逐步捏合，并在每個步驟之間冷卻捏合的彈性體。
如果要加工兩種或多種彈性體，可將它們都加入第一級傳輸段并在第一級加工段進行捏合?；蛘撸来螌椥泽w加入不同的傳輸段并在各種彈性體加入后依次進行捏合。當(dāng)使用單種彈性體時也可將彈性體依次加入不同的傳輸段。
捏合最好在能潤滑彈性體并阻止其分子量降低的物質(zhì)不存在的情況下進行。但是這并不排除少量這些物質(zhì)的存在，條件是存在量不會有效地降低捏合速率?？蓪⒛承┢渌腆w配料，如滑石粉、無機填料、抗氧劑等加入混煉設(shè)備以便它們存在于捏合過程中。
接著將經(jīng)捏合的彈性體由第一級加工段傳輸至第二級傳輸段。如第一級傳輸段那樣，第二級傳輸段也不完全充滿彈性體。將增粘劑和任選的其它添加劑加入第二級傳輸段中。將形成的混合物傳輸至下一個加工段，在那里它們被混合成物料的摻混物?？墒褂迷S多技術(shù)將這些物料加入至混煉設(shè)備中。例如，可使用恒定速率的加料器，如K-Tron失重加料器加入固體物料?？墒褂糜每刂频乃俾始尤胍后w的熱桶型卸載機、齒輪泵和其它合適的設(shè)備將液體加入混煉設(shè)備中。低濃度的添加劑可預(yù)先與一種或多種其它組分進行摻混以便更精確地加料。
盡管基本上所有的捏合都是在第一級加工段中進行的，但是可以通過混煉設(shè)備在隨后的加工中對彈性體進行捏合。這種附加的捏合可以發(fā)生在隨后的傳輸段或加工段。在各種情況下，在本發(fā)明實踐中彈性體需要捏合的程度隨所使用的各種彈性體和要求的最終產(chǎn)品的不同而異。一般來說，彈性體必須捏合得足以(i)使隨后加入的增粘劑和任何其它配料能令人滿意地混入彈性體，形成摻混物，以及(ii)使摻混物以物流的形式擠出，物流基本無橡膠顆粒并基本無肉眼可識別的未混勻的增粘劑和任何其它配料的區(qū)域。
一旦捏合的彈性體、增粘劑和任何其它配料形成摻混物，即可將組合物稱為粘合劑。在加工溫度這種粘合劑的粘度通常為500-5000泊(在1000秒-1的剪切速率下測定)。也可用本發(fā)明方法加工更高粘度的粘合劑。粘合劑的加工溫度通常為100-200℃。
可將粘合劑從混煉設(shè)備中出料并裝入儲存容器中以備以后進一步加工或使用。或者，將粘合劑直接出料至薄膜狀的載體(如襯里、適應(yīng)性層或逆向反射片的粘合劑層)上。較好的是，載體包括逆向反射片的移動卷材?？扇芜x地在壓力泵(gearpump)或其它合適的設(shè)備的幫助下形成足夠的壓力，將粘合劑壓出涂覆模頭形成粘合劑薄膜。模頭最好是接觸型的(即非點滴模頭)，它將粘合劑涂覆在支承在支承輥上的移動卷材上。所述模頭具有柔性刮板、在模頭開孔的下游側(cè)涂覆粘合劑的圓柱形橡膠涂抹器，或旋轉(zhuǎn)的圓柱形金屬棒。模頭可位于混煉設(shè)備的出口處以在混煉和擠出操作的同時在線涂布。或者，將粘合劑從混煉設(shè)備中出料，隨后使用獨立的擠出機、熔體泵，或組合使用擠出機和熔體泵以形成足以將粘合劑混合物壓出模頭的壓力將粘合劑的混合物加入涂覆模頭中。在加入涂覆模頭前可任選地過濾粘合劑。
可任選地將涂覆的粘合劑置于電離輻射(如電子束或紫外輻射)中，或者加入酚醛樹脂作為化學(xué)交聯(lián)劑進行交聯(lián)，以增強材料的粘結(jié)強度。交聯(lián)可在涂覆操作的同時在線進行或者單獨進行交聯(lián)。交聯(lián)的程度不應(yīng)使橡膠不溶于甲苯。
還可在涂布粘合劑前或涂布以后任選地在卷材上涂布剝離涂層。在卷材上的剝離涂層可以是連續(xù)的或間斷的，并通常涂布在卷材上與最終涂布粘合劑的表面相反的那一個表面上。涂布剝離涂層可在涂覆或交聯(lián)操作的同時在線進行，或者單獨進行。
較好使用雙螺桿擠出機作為混煉設(shè)備。擠出機的螺桿的形狀應(yīng)能在加入增粘劑前在第一加工段對彈性體進行捏合。另外，如果在粘合劑中使用彈性體的摻混物，第一加工段最好能捏合并摻混彈性體組分。第一加工段后面的擠出機和螺桿部分必須設(shè)計成能向彈性體中加入增粘劑和其它添加劑，并使之與彈性體很好地混合。較好的是，螺桿設(shè)計得能得到均勻的粘合劑組合物。
根據(jù)本領(lǐng)域中已知的常用方法設(shè)計螺桿以進行捏合、傳輸和摻混。也就是說，所述螺桿具有傳輸和加工段的次序。提供流動限制和混合元件以便沿螺桿方向形成恰當(dāng)?shù)牧鲃硬⒌玫竭m當(dāng)?shù)哪蠛虾突旌?。傳輸段可具有普通的Archimedes螺桿元件。加工段可含有捏合塊、銷針混合器或為捏合、混煉、混合而設(shè)計的其它元件。還可使加工段中包含流動限制元件，如以相反的間距排列的捏合段、相反間距的傳輸螺桿、盤元件或為限制物質(zhì)流動而設(shè)計的其它部件，以確保在這些元件前面的加工段部分能處理全部物料，而在這些元件后面的傳輸段僅傳輸部分物料。
在本發(fā)明中可使用各種無定形烴彈性體。在本發(fā)明實踐中可單獨使用這些物料或摻混使用之。這些彈性體的例子包括天然橡膠、丁基橡膠、合成聚異戊二烯、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)、聚丁二烯、聚異丁烯、聚α烯烴和苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物橡膠。這些彈性體區(qū)別于橡膠樣的中間嵌段連接有玻璃狀端嵌段的嵌段共聚物(如苯乙烯-二烯嵌段共聚物)的熱塑性彈性體。
適用于本發(fā)明的粘合劑最好含有“非酚”增粘劑，這里“非酚”增粘劑是指選自松香、萜烯和烴樹脂型的增粘劑。一些萜烯型增粘劑事實上可含有少量酚共聚單體。
由于非酚型增粘劑容易將彈性模量和粘合劑的粘性控制在要求的范圍內(nèi)，因此它們是有用的。
合適的非酚型增粘劑包括一種或多種樅酸型，如樅酸、新樅酸、長葉松酸、二氫樅酸、四氫樅酸和脫氫樅酸，所有這些酸的酯類；以及海松酸型，如海松酸和異海松酸、它們的脫水衍生物及其它們的酯類。樅酸型和海松酸型的酯通常并最好由酸與多元醇(如季戊四醇、丙三醇、乙二醇等)反應(yīng)制得。市售商品的代表性例子包括已知均購自Hercules Chemical Co.的商品名ESTER GUM 8D(松香酯)、HERCOFLEX 400(松香酯)、HERCONYL D(氫化的甲酯)、FORAL 85(氫化的丙三醇松香酯)、ESTER R-95(季戊四醇松香酯)和FORAL 105(氫化的季戊四醇松香酯)。
合適的萜烯型非酚增粘劑包括聚合的單體，如α-蒎烯、β-蒎烯、和二聚戊烯(苧烯)等，它們可以任選地用C9單體(如苯乙烯單體)進行改性。這些增粘劑的分子量一般約在300-2000。單體通常來源于松節(jié)油和其它天然物料如柑橘皮，盡管同樣可以使用合成的物料。市售的萜烯型非酚增粘劑包括均購自ArizonaChemicals的商品名ZONAREZ A-25(α-蒎烯基，Tg＝-22℃)，ZONAREZ A-100(α-蒎烯基，Tg＝55℃)；均購自Hercules Chemical的PICCOLYTE S10(β-蒎烯基，Tg＝-37℃)、PICCOLYTE S115(β-蒎烯基，Tg＝64℃)、PICCOLYTEA115(α-蒎烯基，Tg＝64℃)、PICCOFYN A-135(酚型多萜烯，Tg＝84℃)和PICCOLYTE HM-85(苯乙烯化萜烯，Tg＝35℃)。
合適的烴型非酚增粘劑是使用Lewis酸催化劑(陽離子聚合物)或熱和壓力(自由基引發(fā)的加成聚合)由脂族或芳香烴單體制得的低分子量聚合物。
合適的脂族樹脂的例子包括由順式戊間二烯、反式戊間二烯、異戊二烯、2-甲基丁烯-2、二環(huán)戊二烯等制得的分子量最好約為800-1500的樹脂。市售的這種樹脂包括購自Goodyear Chemical Co.商品名WINGTACK 10(Tg＝-28℃)和WINGTACK 95(Tg＝50℃)的商品、購自Exxon Chemical Co.的ESCOREZ1310(Tg＝40℃)和ESCOREZ 5300(Tg＝50℃)和購自Hercules Chemical Co.的PICCOTAC 95(Tg＝41℃)。
合適的芳族樹脂的例子包括由茚、苯乙烯、甲基茚類、甲基苯乙烯類等制得的分子量最好約300-1200的樹脂?？蓪Ψ甲鍢渲M行氫化以得到良好的穩(wěn)定性和/或相容性。市售的這種樹脂包括已知購自Hercules Chemicals Co.的商品名為PICCOVARAP-25(C9型，Tg＝-50℃)和REGALREZ 1094(氫化的α-甲基苯乙烯，Tg＝37℃)的商品、購自Arakawa Co.的ARKON P90(氫化的C9型，Tg＝36℃)和購自Exxon Chemical Co.的ESCOREZ 7105(氫化的C9型，Tg＝52℃)。
由于萜烯型增粘劑與橡膠組分具有很高的相容性，形成高的粘合力并更容易控制粘性，因此這種增粘劑是最佳的。
適用于本發(fā)明的增粘劑最好具有比烴彈性體低的分子量、比烴彈性體高的Tg，并最好與橡膠組分完全混溶。
通常每100重量份橡膠中增粘劑加入量約60-125重量份。最好的增粘劑是購自Hercules Chemical Co.，Inc商品名為PICCOLYTE S-115的β-蒎烯。
還可在粘合劑中使用一些配料。這些配料的例子包括抗氧劑，如位阻酚類、位阻胺類和氫過氧化硫及氫過氧化磷的分解物；無機填料如滑石粉、氧化鋅、二氧化鈦、氧化鋁和氧化硅；增塑助劑如在K.F.Heinisch的橡膠字典pp.359，JohnWiley & Sons，New York(1974)中作為增塑劑的物質(zhì)、油類、彈性體低聚物和蠟等。一般，在每100重量份彈性體中抗氧劑的含量可高達5重量份，在每100重量份彈性體中無機填料的含量可高達50重量份，在粘合劑總量中增塑助劑的含量可高達10重量％。較好的是，不使用增塑助劑。
II.用于SOLAS的逆向反射片A.含有立方角逆向反射片的制品本發(fā)明制品的一個較好的實施方案涉及一種包括透明的逆向反射片的逆向反射制品，所述逆向反射片具有一個基本平的第一表面和結(jié)構(gòu)的第二表面，一層密封膜層和一層壓敏粘合劑層，所述結(jié)構(gòu)的第二表面由限定了許多峰的許多凹槽構(gòu)成(在立方角(cube-corner)片中至少有兩條相交的凹槽，而在棱柱膜中凹槽是平行的)，密封膜層(彩色的或無色的)置于并粘合在凹槽的第一部分，凹槽的第二部分不與該密封膜層相接觸，如本文所述的壓敏粘合劑層置于密封膜層和基材(如高度單體增塑的PVC組分)之間。
在本文中，術(shù)語“峰”是指至少具有兩個小平面的凸起，如棱柱、棱錐凸起、立方角凸起等。該術(shù)語不包括無小平面的凸起，如存在于全息照相膜中的凸起。
術(shù)語“透明逆向反射片”是指用標(biāo)準(zhǔn)分光光度計測量至少透過50％位于可見光譜(波長約400-700nm)的入射光的塑料片。
在附圖1-6中，相同的標(biāo)號表示相同的元件。本發(fā)明立方角透明逆向反射制品的較好的實施方案如放大的橫截面圖1所示。在圖1中，片100包括具有平的、光滑的表面54和由許多峰58構(gòu)成的結(jié)構(gòu)表面56的透明層50。層50可以非常薄以增加柔性，或者覆蓋層64可以如1994年10月20日提交的受讓人的尚待批準(zhǔn)的專利申請08/326,696(列于此引為參考)所述具有低的模量。在08/326,696的專利申請中，層50由熱塑性覆蓋膜64制成，并隔斷熱固性立方角元件。
熱塑性密封膜層60位于峰58上，在立方角和密封膜層60之間形成許多空氣穴62，以便使制品具有逆向反射性。密封膜層60在許多密封區(qū)66粘合至層50上，在所述密封區(qū)66所述熱塑性密封膜材料流入各個立方角元件之間，與熱塑性覆蓋膜64接觸(reach)并與之融合。密封防止水、油等進入密封膜層60和層50。
在圖1中，標(biāo)號68是指位于密封層60和PSA層70之間的任選的化學(xué)底涂層或電暈處理層?；瘜W(xué)和/或物理底涂是較好的，但對本發(fā)明不是必需的。將由層50、密封膜層60和底涂層或電暈處理層68組成的復(fù)合層稱為逆向反射片基材。最好在PSA層70的表面上放置一層襯里(圖中未表示)，以便在粘合至織物(如高級單體增塑的PVC單元72)之前保護該表面。
圖2是本發(fā)明另一種制品的實施方案。圖2表示包括如圖1所示實施方案的層50的立方角逆向反射片200。但是，逆向反射片200包括用于反射入射到層50光的金屬層51，它無密封層。圖2表示一層PSA70將基材(如增塑的PVC組分)上粘合至金屬層51上。這個實施方案消除了對密封膜的需求，但是要求非熱固性PSA能將增塑的PVC組分粘合在金屬表面。
層50可以是如美國專利3,140,340、3,648,348、4,576,850、4,588,258、4,775,219、4,801,193、4,805,984、4,895,428、4,906,070、4,938,563、5,056,892、5,138,488、5,175,030和5,183,597(均列于此引為參考)所述的立方角或基本全內(nèi)反射片中的任何一種。
更具體地說，層50最好包括許多由凹槽限定的精確成形的元件(較好是棱錐、立方角或一系列平行的棱柱)。棱錐、立方角或棱柱將入射光沿與其入射方向相反的方向基本完全地反射回去。精確成形的元件限定許多充有空氣或其它流體的空穴11(見圖1和圖2)?！盎就耆珒?nèi)反射”與膜的光學(xué)質(zhì)量有關(guān)，是指膜的T試驗值為5％或更低，其中的T試驗如下。逆向反射膜的光學(xué)質(zhì)量可用包括帶空間濾光片的激光器(如Spectra-Physics Inc.的117A型)、光束放大器和準(zhǔn)直儀的設(shè)備進行評價，將兩個光闌或可變光闌置于離激光器18和38cm處，將帶有直徑6.35cm孔的環(huán)形試樣架置于離激光器84cm處，正好在試樣架的后面是一個積分球(帶有3cm直徑的孔闌)和一架LABSPHERE ML-400輻射計。使用光闌或可變光闌使激光聚焦透過孔闌，在裝在試樣架上的黑表面上獲得清晰的約3mm直徑的光環(huán)。在不放置試樣時將光源的強度定為100％。隨后將要試驗的TIRF安裝在試樣架上，使平表面朝激光器并使其凹槽垂直延伸。除非另有說明，否則T試驗數(shù)據(jù)是在環(huán)境溫度下測得的。接著在TIRF上5cm直徑的區(qū)域內(nèi)在12-15個不同點上讀數(shù)，同時確信沒有光線照射在試樣架的框架上。對數(shù)據(jù)取平均值并乘以100，得到的百分透光率即為TIRF試樣的T試驗數(shù)據(jù)。T試驗數(shù)據(jù)是TIRF折轉(zhuǎn)保真度(fidelity of replication)的標(biāo)準(zhǔn)。較小的T試驗百分數(shù)比較大的百分數(shù)具有更好的折轉(zhuǎn)保真度，5％或更小的T試驗數(shù)據(jù)表明膜基本完全內(nèi)反射。
層50最好包括具有優(yōu)良柔性的丙烯酸材料，如聚甲基丙烯酸(甲)酯、聚酯(如聚對苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚(1，1-二氯乙烯)、醋酸丁酸纖維素酯、醋酸丙酸纖維素酯、聚醚砜、聚氨酯、離聚物樹脂(如已知商品名為SURLYN的金屬離子交聯(lián)的聚乙烯-丙烯酸離聚物)等，最好還包括UV吸收劑。
從機械強度和光反射性的角度看，層50的折射率較好約1.6，如果該層由聚碳酸酯樹脂、離聚物樹脂(如前面所述的)或丙烯酸樹脂制成的，獲得該折射率是可能的。
可例如通過用所述的立方角元件的列陣壓印預(yù)制的片或?qū)⒘黧w材料澆注在模具中將結(jié)構(gòu)片或?qū)?0制成一種整體材料；或者可通過例如如美國專利3,684,348所述將元件鑄塑在預(yù)制的膜上，或把預(yù)制的膜層壓在單個模塑元件的正面上而將它們制成層壓產(chǎn)品。聚碳酸酯和離聚物是較好的整體片材料。
以棱錐或棱柱的最高點至其底部的高度計，層50的厚度較好約為50-500微米。如果厚度小于50微米，則機械強度不夠，難以獲得棱錐或棱柱的預(yù)定的高度，從而使逆向反射率下降。另一方面，如果厚度超過500微米，則逆向反射片的總厚度太厚，使操作變困難，使粘合劑需要量上升。
在本發(fā)明中，包含密封膜層60(圖1)以便通過在密封膜層60和層50之間形成空氣層62而顯示逆向反射性。換句話說，為了使層50具有逆向反射性，在精確成形的元件下面必須具有空氣層，以便使折射率產(chǎn)生變化。密封膜層60層壓在層50的結(jié)構(gòu)表面上，并且密封膜層60通過熱或輻射在許多位置上與層50的結(jié)構(gòu)表面粘合。從而形成許多密封的空氣穴。應(yīng)該理解“空氣”僅是例舉性的，根據(jù)本發(fā)明制品的制造環(huán)境，可使用其它流體，條件是所使用的流體的折射率必須明顯不同于層50的折射率(折射率之差為0.5是較好的)。可使用美國專利4,025,159(列于此引為參考)的方法將密封膜層60粘合在層50結(jié)構(gòu)的第二表面上。
如果水、油等進入層50和密封膜層60之間，則折射率變化和逆向反射性將會下降。因此，密封膜層還兼有對水等的密封效果。
密封膜層60較好是塑料膜狀制品，它包括塑料樹脂如聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯等，這些塑料樹脂可含有一種或多種預(yù)定量的顏料，如二氧化鈦(白色)、二氧化硅、紅色氧化物等。具體地說，白色適合于本發(fā)明，因為本發(fā)明逆向反射制品的分辨率是高的。
B.使用玻璃球逆向反射片的制品圖3是本發(fā)明制品300的放大的橫截面圖，它包括使用本發(fā)明粘合劑粘合在基材上的嵌入透鏡逆向反射片。在這個實施方案中，逆向反射片包括嵌有許多玻璃微球82的聚乙烯醇縮丁醛層80。層80也可是其它有機層，如甘酞樹脂、醇酸樹脂、乙烯和/或丙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、離聚物、交聯(lián)和/或非交聯(lián)的脂族聚氨酯、乙烯基樹脂、PMMA等。在印刷標(biāo)記上的覆蓋材料86用于抗磨、抗化學(xué)腐蝕等，這種膜在延長戶外壽命(即大于1年)方面是本發(fā)明制品(如救生筏、救生背心等)的用戶所需要的。反射層84、PSA層90和基材(例如增塑的PVC組分92)構(gòu)成了所述結(jié)構(gòu)。
較好的嵌入透鏡逆向反射片包括已知商品名為SCOTCHLITE，購自美國3M公司(下面簡稱3M)的片材。還可使用包封透鏡逆向反射片，這種片材描述在美國專利2,407,680、4,664,966和4,511,210中，所有這些專利都列于此引為參考。
美國專利3,109,178、4,025,159、4,896,943、5,064,272、5,066,098和5,069,964(均列于此引為參考)描述的密封透鏡片也是適用的逆向反射片。圖4和圖5分別是兩種適用的逆向反射密封透鏡片400和500的放大的橫截面圖，這種逆向反射片被詳細地描述并示于美國專利5,069,964的圖1和圖2中。
圖4是本發(fā)明逆向反射片一個微球基實施方案的一個完整的部分400的橫截面圖。片400包括部分表面層112(有時稱之為覆蓋膜或覆蓋片)，含有粘合劑層116和中間粘合劑118的密閉層114。壓敏粘合劑或固定的粘合劑層131直接與中間粘合劑118的一個面接觸。表面層112和密閉層114以相互隔開的形式放置，并由交叉的粘合劑122的網(wǎng)絡(luò)所密封。片400還包括置于表面層112和密閉層114之間的逆向反射元件124。逆向反射元件124以基本單層的形式排列，并具有空氣的界面，即前表面是露出的。在這個實施方案中，逆向反射元件124部分嵌入密閉層114的粘合劑層116中并部分突出前表面130，逆向反射元件124包括背面帶有反射器128的微球126。通常，在處理過程中用可除去的保護襯里132覆蓋固定粘合劑131。
圖5是另一個本發(fā)明逆向反射片微球基實施方案的完整的部分500，其中阻擋層120直接粘合在密閉層114’的粘合劑層116的背面，即不使用中間粘合劑而“自粘合”。如圖5所示，本發(fā)明逆向反射片包括在密閉層114’背面上的固定粘合劑131，用于將片500固定在基材(圖中未表示)上。在操作中通常用可除去的保護襯里132覆蓋固定粘合劑131。
圖6是另一個本發(fā)明逆向反射片微球基實施方案的完整的部分600，其中固定粘合劑131直接粘合在密閉層114’的粘合劑層116的背面，即不使用阻擋層而“直接粘合”。用于將片600固定在基材(圖中未表示)上。在操作中通常用可除去的保護襯里132覆蓋固定粘合劑131。
圖4、5和6的制品400、500和600各自特別適用于所述的SOLAS用途。具體地說，美國海岸警衛(wèi)隊規(guī)定救生背心基材最好是下列材料中的一種橡膠涂覆布、乙烯基樹脂膜、乙烯基樹脂層壓的尼龍布、涂有顏料的斜紋棉布或玻璃纖維。另外，還可使用高度單體增塑的PVC和聚烯烴膜。
下列實施例用于說明本發(fā)明，但是在這些實施例中引用的具體材料和用量，以及其它條件和細節(jié)不應(yīng)視為對權(quán)利要求的過分限制。
實施例實施例A使用上面描述的方法制造天然橡膠樹脂PSA。在無氧條件下合成下列粘合劑制劑并將其涂覆在各種剝離襯里上。將控制門尼粘度的天然橡膠(SMR CV60，購自The Ore and Chemical Company，Inc)研磨并撒入滑石粉。以99.5 1bs/hr(45.2kg/hr)的速率將所述橡膠加入共旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠出機(ZSK-90 Werner-Pfeiderer Co.)的第1段。以14.91bs/hr(6.8kg/hr)的速率將PiccolyteTMS-115、β-蒎烯、增粘劑與橡膠物流一起加入第1段。擠出機螺桿在150rpm運行。將第1-3段的溫度設(shè)置在約90℃。以24.9 lbs/hr(11.3kg/hr)的速率向第4段加入增粘劑。以59.7 lbs/hr(27.1kg/hr)的速率向第5段加入額外的增粘劑。將第4段和第5段的溫度設(shè)置在66℃。以1.0 lbs/hr(0.45kg/hr)的速率向第5段增粘劑物流中加入抗氧劑。以200lbs/hr(90.8kg/hr)的速率涂布粘合劑并涂覆成14英寸(35.6cm)寬。自動調(diào)節(jié)線速度以將涂覆厚度保持在7mils(177微米)。將粘合劑用192KV的加速電壓的電子束在線輻照2Mrad。
實施例1將涂覆聚乙烯的紙載體加熱至約105℃，隨后用平均直徑約65微米、折射率約1.91的玻璃微球鋪滿(flooded)之。從載體表面上除去過量的微球，在紙載體上形成基本單層的微球，接著將載體和單層微球加熱至約140℃以軟化聚乙烯涂層，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)通過重力和毛細管力使得微球部分嵌入聚乙烯層。隨后將載體和單層微球置于真空腔內(nèi)并在其上沉積一層100nm(manometers)厚的鋁層。
將包括18.0份芳香聚氨酯、0.6份乙烯基樹脂、8.30份二氧化鈦、0.5份Irganox 1010(購自Ciba-Geigy的熱穩(wěn)定劑)、0.5份UVINOLN 35(購自BASF的乙烯基樹脂穩(wěn)定劑)、0.5份硬脂酸和66.5份溶劑的溶劑型聚氨酯/乙烯基樹脂體系粘合劑材料涂覆在涂覆鋁的微球上，并將組合件在250°F的烘箱中干燥以除去溶劑，形成粘合劑層。
隨后將丙烯酸酯PSA轉(zhuǎn)移膜熱層壓在粘合劑露出的表面上，使得PSA的表面與粘合劑材料相接觸。這種PSA轉(zhuǎn)移膜包括厚度約1.5mil的丙烯酸酯PSA層和總厚度約1.0mil的涂覆聚乙烯的聚酯膜。這種PSA層是通過將90∶10丙烯酸(2-甲基)丁酯∶丙烯酸的共聚物丙烯酸酯壓敏基溶劑溶液用刮條涂覆在涂覆有聚乙烯的聚酯載體上，并在烘箱中加熱干燥以除去大部分溶劑而制得的。
接著撕去涂覆有聚乙烯的紙載體，露出嵌入在粘合劑材料中的微球前表面，從而留下基片。
然后將用完全相同于按照美國專利5,069,964的實施例1所述的方法制得的覆蓋片與所述基片接觸，使其內(nèi)層與從基片上突出的微球接觸，并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法沿交叉的粘合網(wǎng)密封之。形成交叉的粘合以后，從基片上除去涂覆聚乙烯的聚酯載體，即它僅作為密封膜，從而留下粘合在粘合劑材料上的中間丙烯酸酯PSA。
接著將涂覆在實施例A襯里上的無溶劑天然橡膠樹脂PSA直接施加在粘合在粘合劑上的中間丙烯酸酯PSA層的露出表面上，并除去襯里。該PSA層被稱為基材或固定PSA層，因為除去襯里后它將逆向反射片粘合在基材上。
最后從覆蓋膜的前表面除去載體。
實施例2用相同于美國專利5,069,964的實施例1所述的材料和條件制造逆向反射片，但是使用實施例A的無溶劑天然橡膠樹脂PSA作為基材PSA。在本實施例中，將基材PSA直接施加在粘合在粘合劑材料上的露出的密封膜上。
實施例3用完全相同于美國專利5,069,964的比較例A所述的材料和條件制造逆向反射片，但是使用實施例A的無溶劑天然橡膠樹脂PSA作為基材PSA。在本實施例中，將基材PSA直接施加在露出的粘合劑層上。
比較例1重復(fù)實施例1，但是使用ROBOND PS-67(在襯里上形成的膠乳丙烯酸PSA(購自Rohm&Haas)層，粘合劑的厚度為5mil)作為基材PSA層。這種基材PSA層是將PSA溶液(固體含量35重量％)以14mil的設(shè)定間隙用刮條涂覆在剝離襯里上，隨后在200°F的烘箱中加熱5分鐘，接著在空氣中干燥5分鐘以除去大部分溶劑。
比較例2重復(fù)實施例1，但是使用AROSET 1081-Z-45(在襯里上形成的熱塑性丙烯酸PSA(購自Asland Chemical，Inc.)層，粘合劑的厚度為5mil)作為基材PSA。這種基材PSA層的制造方法與比較例1完全相同，但是調(diào)節(jié)涂覆間隙設(shè)置，使干燥后在襯里上形成5mil厚的PSA層，因為PSA溶液的固體百分數(shù)不同。
比較例3重復(fù)實施例1，但是使用AROSET 1085-Z-45(在襯里上形成的熱活化交聯(lián)丙烯酸PSA(購自Asland Chemical，Inc.)層，粘合劑的厚度為5mil)作為基材PSA。這種基材PSA層的制造方法與比較例1完全相同，但是調(diào)節(jié)涂覆間隙設(shè)置，使干燥后在襯里上形成5mil厚的PSA層，因為PSA溶液的固體百分數(shù)不同。
比較例4重復(fù)實施例1，但是使用UP309(丙烯酸PSA轉(zhuǎn)移帶(粘合劑涂覆在購自Coating Science Inc.的各種剝離襯里上))作為基材PSA。
比較例5重復(fù)實施例1，但是使用8768A(在襯里上形成的膠乳橡膠基粘合劑(購自Bostik)層，粘合劑的厚度為7mil)作為基材PSA。這種基材PSA層的制造方法與比較例1完全相同，但是調(diào)節(jié)涂覆間隙設(shè)置，使干燥后在襯里上形成7mil厚的PSA層，因為PSA溶液的固體百分數(shù)不同。
比較例6重復(fù)實施例1的過程，但是使用含有90重量份丙烯酸異辛酯和10重量份丙烯酸的6mil厚的丙烯酸酯PSA作為基材PSA。這種基材PSA的制造方法與比較例1完全相同，但是調(diào)節(jié)涂覆間隙設(shè)置，使干燥后在襯里上形成6mil厚的PSA層，因為PSA溶液的固體百分數(shù)不同。
比較例7市售Scotchlite SOLAS品級3150I密閉透鏡片，這種片用相同于實施例1所述的方法制得，但是使用比較例6的基材PSA，并且粘合劑的厚度為3mil。
比較例8由REFLEXITE出售的商品名為REFLEXITE SOLAS/UK-D.O.T.的市售SOLAS逆向反射片，它使用的基材粘合劑組成與比較例4的相同。
粘結(jié)強度根據(jù)描述在聯(lián)邦技術(shù)規(guī)程L-S-300中，列于46聯(lián)邦法規(guī)匯編第一章第164.018小節(jié)“用于救生設(shè)備的逆向反射材料”(93年10月1日版)的USCG(美國海岸警衛(wèi)隊)粘合力試驗方法，在不使用底涂層的條件下試驗實施例1-3和比較例1-8的有PSA背襯的逆向反射片。
在本試驗中，使用剛性背襯，在該背襯上用接觸粘合劑粘合試驗基材，但是一旦試驗基材被粘合在該剛性背襯上，將形成的組合件切割成50×90mm的基材片。隨后將尺寸為25×100mm的涂覆PSA的逆向反射片施加在基材片上(一端懸空，不粘合在試驗基材上)，使PSA與基材片的試驗表面接觸。該組合件被稱為試驗片。
當(dāng)根據(jù)所述粘合力試驗方法試驗有PSA背襯的逆向反射材料時，必須使用0.75kg(1.751b)試驗重物，并使用包括鋁(列于表A)的各種材料作為試驗基材對所述逆向反射材料進行試驗，在5分鐘內(nèi)所述逆向反射材料不被剝離的長度必須大于5cm(2英寸)。
表A(A)鋁板(B)符合L-P-375的乙烯基樹脂膜(C)符合MIL-R-21607的固化的聚酯層壓樹脂(D)符合MIL-C-43006的乙烯基樹脂-尼龍層壓布(E)符合CCC-C-443的斜紋棉布(F)符合MIL-C-17415的涂覆橡膠布對于各種試驗基材，制備相同的試驗片，在將0.75kg(1.751b)試驗重物加在有PSA背襯的逆向反射片的懸空端(此時將試驗片置于試驗架上，使試驗重物垂直地懸掛在試驗片上)以前，在一個帶蓋子的容器中將一種試驗片放入蒸餾水中浸泡16小時，并在施加試驗重物前在一個帶蓋子的容器中將其它試驗片在鹽水(4重量％NaCl)中浸泡16小時。如果用于試驗的具體試驗片未能通過試驗，則美國海岸警衛(wèi)隊不會批準(zhǔn)將該逆向反射材料附著在該試驗片類型的基材上。不過，根據(jù)其它試驗片的試驗結(jié)果，可能批準(zhǔn)將有PSA背襯的逆向反射材料用于其它類型的基材上。
根據(jù)USCG粘合力試驗方法，在表A所列的基材上不用底涂層對實施例1-3和比較例1-8的片材試驗其粘合強度，結(jié)果列于表1。
另外，根據(jù)列于用于救生設(shè)備的逆向反射材料的技術(shù)規(guī)程4.6節(jié)中的IMO(Intention Maritime Organization)粘合力試驗方法，在不使用底涂層的條件下在表B所列的試驗表面材料上試驗實施例1-3和比較例1-8的有PSA背襯的逆向反射片的粘合強度。
表B名稱 基材DK.1丹麥/Viking救生筏蓋DK.2丹麥/Viking救生筏I.1 德國/Paul Merten/IMO-救生夾克IV.1德國/DSB/IMO-救生筏底IV.2德國/DSB/IMO-救生筏頂V.1 德國/Kadematic/CEN-救生夾克UK.1英國-Beaufort救生服UK.2英國-Beaufort救生夾克UK.4英國-Beaufort救生筏UK.5英國-Crew Saver救生夾克AL 鋁GRP 固化的聚酯在本試驗中，用完全相同于USCG試驗方法中的條件制備和試驗試驗片，但是有PSA背襯的逆向反射片的粘合強度是用Instron Co.制造的“剝離試驗機”以300mm/min速度在180°向后拉時測得的。
設(shè)計成供本粘合力試驗的逆向反射片的平均粘合強度應(yīng)不小于16N/25mm寬。如果用于試驗的具體試驗片未能通過試驗，則不會批準(zhǔn)將該逆向反射材料附著在與該試驗片同類型的材料上。
根據(jù)IMO粘合力試驗方法，在表B所列的救生材料上不用底涂層對實施例1-3和比較例1-8的逆向反射片試驗其粘合強度，結(jié)果列于表2。
表1(對表A所列試驗基材的USCG粘合強度)*
*在水中浸泡16小時并從水中取出5分鐘內(nèi)進行試驗。括號中的數(shù)據(jù)以厘米為單位。
表2(對表B所列試驗基材的IMO粘合強度)*
*在水中浸泡16小時并從水中取出5分鐘內(nèi)進行試驗。
從表1和表2的結(jié)果可見，在不使用底涂層的條件下與本發(fā)明粘合劑一起使用的逆向反射片在許多基材上能通過USCG和IMO粘合力試驗。
盡管結(jié)合具體實施方案對本發(fā)明進行了描述，但是本發(fā)明不限于這些實施方案。本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求書所限定。
權(quán)利要求
1.用于海上救生器械的逆向反射制品，它包括(a)具有一個光照表面和一個非光照表面的逆向反射片；和(b)置于非光照表面的至少一部分上的一層壓敏粘合劑，該粘合劑是用無溶劑熱熔方法由無定形烴彈性體制成的，該粘合劑包括(i)玻璃化溫度約為-120℃～-50℃的橡膠；和(ii)環(huán)球軟化點約為70-140℃的增粘劑，按100重量份橡膠計，該粘合劑包括約60-125重量份增粘劑。
2.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述增粘劑與所述橡膠完全混溶。
3.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述橡膠用電子束輕微交聯(lián)，以增加分子量，但是不交聯(lián)至不溶解于甲苯的程度。
4.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述橡膠用化學(xué)交聯(lián)劑交聯(lián)，以增加分子量，但是不交聯(lián)至不溶解于甲苯的程度。
5.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于粘合劑的涂覆重量約為每平方米80-170g。
6.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于粘合劑的涂覆重量約為每平方米120-170g。
7.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于粘合劑層有一層與其可除去地粘合在一起的襯里材料。
8.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述逆向反射片選自嵌入透鏡片、密閉透鏡片和結(jié)構(gòu)片。
9.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述逆向反射片的非光照表面選自(i)包括選自聚酯、聚氯乙烯和聚碳酸酯的聚合材料的密封膜，所述密封膜附著在具有一個基本平的表面和一個結(jié)構(gòu)的第二表面的透明逆向反射片上，所述結(jié)構(gòu)的第二表面包括限定許多凸峰的許多凹槽，(ii)具有一個基本平的表面和結(jié)構(gòu)的第二表面的逆向反射片的金屬化表面，所述結(jié)構(gòu)的表面上有一層金屬層，和(iii)微球逆向反射片的粘合劑層。
10.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述逆向反射片的非光照表面還含有與微球逆向反射片的粘合劑層接觸的中間粘合劑層。
11.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述橡膠選自下列物料中的至少一種天然橡膠、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚異丁烯、丁基橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠、聚α烯烴和苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物及其混煉物。
12.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述橡膠是天然橡膠。
13.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述增粘劑選自下列物料中的至少一種萜烯和萜烯酚衍生物、松香和松香衍生物以及C5和C9烴樹脂。
14.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于增粘劑是β-蒎烯。
全文摘要
披露了一種用于海上救生器械的逆向反射制品,它包括用增粘的非熱塑性烴彈性體作為原料以無溶劑熱融方法制得的一層壓敏粘合劑。所述方法使用具有交替?zhèn)鬏敹魏图庸ざ未涡虻倪B續(xù)混煉設(shè)備。
文檔編號G02B5/128GK1187838SQ96194722
公開日1998年7月15日 申請日期1996年5月23日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月16日
發(fā)明者G·R·邁倫, T·H·T·恩古應(yīng) 申請人:美國3M公司