專利名稱：液晶單元取向處理劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液晶單元取向處理劑，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及用于具有以下特性的液晶單元的取向處理劑這種液晶單元的向列型液晶分子對(duì)基板具有較低的取向傾角，且在液晶注入后的熱處理中取向傾角不變化，顯示良好的取向穩(wěn)定性，此外，對(duì)強(qiáng)鐵電性液晶和反強(qiáng)鐵電性液晶也顯示優(yōu)異的取向均勻性。
液晶顯示元件是利用液晶電光學(xué)變化的顯示元件，其所具有的裝置小型輕量、消費(fèi)功率小等特性受到注目，近年來(lái)，作為各種顯示器用的顯示裝置而有了顯著的發(fā)展。其中，用具有正介電各向異性的向列型液晶，在相對(duì)置的一對(duì)電極基板的各自界面將液晶分子相對(duì)基板進(jìn)行平行排列，并將兩基板組合，使液晶分子的取向方向互相垂直，這種扭曲向列型(TN型)的場(chǎng)效應(yīng)型液晶顯示元件是其代表性的例子。
在這種TN型液晶顯示元件中，重要的是使液晶分子的長(zhǎng)軸方向均勻且與基板表面平行取向以及使液晶分子的取向相對(duì)于基板具有一定的取向傾角。
作為這種將液晶分子取向的代表性方法，迄今已知的方法有二種。第一種方法是，將氧化硅等無(wú)機(jī)物相對(duì)于基板斜向蒸鍍，由此在基板上形成無(wú)機(jī)膜，使液晶分子取向在蒸鍍方向。用該方法雖然能得到具有一定取向傾角的穩(wěn)定取向，但工業(yè)效率差。第二種方法是，在基板表面形成有機(jī)薄膜，在該表面上用棉布或尼龍、聚酯等布在一定方向上摩擦，將液晶分子取向在摩擦方向。由于該方法較容易得到穩(wěn)定的取向，因此在工業(yè)上都采用該方法。作為有機(jī)膜的例子，可舉出聚乙烯醇、聚氧乙烯、聚酰胺、聚酰亞胺等，但從化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性等角度出發(fā)，最普遍使用的是聚酰亞胺。這種液晶取向膜使用聚酰亞胺的代表性的例子在日本專利申請(qǐng)公開(kāi)公報(bào)1986年第47932號(hào)中已有揭示。
另一方面，已知在用具有手性近晶型液晶分子相的強(qiáng)鐵電性液晶和反強(qiáng)鐵電性液晶、在相對(duì)置的一對(duì)電極基板的各自界面上相對(duì)基板排列液晶分子、使層方向朝著一個(gè)方向的強(qiáng)鐵電性液晶顯示元件和反強(qiáng)鐵電性液晶顯示元件中，由于液晶分子其所具有的自發(fā)極化與電場(chǎng)的相互作用而具有比向列型液晶顯示元件優(yōu)異的高速響應(yīng)性、大視野角特性。而且，已知單元間隙比強(qiáng)鐵電性液晶和反強(qiáng)鐵電性液晶所具有的螺距小的表面穩(wěn)定型強(qiáng)鐵電性液晶元件和反強(qiáng)鐵電性液晶元件具有向列型液晶顯示元件所沒(méi)有的雙穩(wěn)定性和三穩(wěn)定性，即使是用單純矩陣電極，也可制作高分辨率的顯示元件。
在這樣的強(qiáng)鐵電性液晶元件和反強(qiáng)鐵電性液晶元件中，將液晶分子均勻地且以一定方向定向是十分重要的。這樣，作為將液晶定向的代表性方法，已知有與向列型液晶顯示元件同樣，將氧化硅等無(wú)機(jī)物相對(duì)于基板斜向蒸鍍形成無(wú)機(jī)膜的方法和在基板表面形成有機(jī)薄膜、再以一定方向用布摩擦該表面的方法。作為摩擦的有機(jī)膜，與向列型液晶顯示元件同樣，從化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性等角度出發(fā)，一般使用聚酰亞胺。然而，對(duì)于強(qiáng)鐵電性液晶和反強(qiáng)鐵電性液晶而言，使用以往的聚酰亞胺并不一定能得到完全滿意的取向性。此外，即使能得到良好的取向，聚酰亞胺在合成方面還存在困難，要實(shí)用化還有問(wèn)題。
TN型場(chǎng)效應(yīng)型液晶顯示元件用具有正介電各向異性的向列型液晶，在相對(duì)置的一對(duì)電極基板的各自界面將液晶分子相對(duì)基板進(jìn)行平行排列，并將兩基板組合，使液晶分子的取向方向互相垂直，在這種的TN型場(chǎng)效應(yīng)型液晶顯示元件中，重要的是將液晶分子的長(zhǎng)軸方向均勻且與基板表面平行取向，以及使液晶分子的取向相對(duì)于基板具有一定取向傾角。特別是近年來(lái)，在TN型場(chǎng)效應(yīng)型液晶顯示元件中，為提高對(duì)比度，要求穩(wěn)定地得到2°以下的低取向傾角。
然而，使用以往的聚酰亞胺的液晶取向膜，雖然在液晶注入后的取向傾角中，有發(fā)現(xiàn)低取向傾角的，但在加熱到液晶各向異性溫度以上(以下稱各向異性處理)時(shí)，會(huì)有取向傾角發(fā)生變化的情況。此外，另外的問(wèn)題是，由于各向異性處理，取向傾角減小，液晶分子取向變亂。這些問(wèn)題在今后的液晶顯示元件中，在達(dá)到對(duì)比度更高和均勻的液晶顯示方面是十分重要的課題，迫切需要一種對(duì)熱處理穩(wěn)定和能給出2°以下的低取向傾角的聚酰亞胺取向膜。
另一方面，在強(qiáng)鐵電性液晶元件和反強(qiáng)鐵電性液晶元件中，得到液晶均勻的預(yù)取向是十分重要的，已知該取向狀態(tài)對(duì)液晶元件的性能有很大影響。然而問(wèn)題在于，要均勻地控制強(qiáng)鐵電性液晶和反強(qiáng)鐵電性液晶的取向狀態(tài)是困難的，一般在摩擦過(guò)的聚酰亞胺膜上可觀察到鋸齒形缺陷等取向缺陷，這些缺陷會(huì)使液晶元件性能顯著下降，產(chǎn)生對(duì)比度下降等。此外，作為將強(qiáng)鐵電性元件很好地取向的取向膜，可使用日本專利申請(qǐng)公開(kāi)公報(bào)1996年第248424號(hào)所公開(kāi)的主鏈具有亞烷基的脂族二胺。然而，這樣的脂族二胺其聚合活性差，要得到一定的聚酰亞胺漆還有問(wèn)題。
本發(fā)明的目的是，提供一種用于使用向列型液晶的液晶單元的取向處理劑，使用該取向處理劑可得到對(duì)熱處理穩(wěn)定的具有較低取向傾角的液晶取向膜。本發(fā)明還提供一種用于可得到高對(duì)比度和均勻液晶顯示的液晶單元的取向處理劑和用于使用強(qiáng)鐵電性液晶和反強(qiáng)鐵電性液晶的液晶單元的取向處理劑，該取向處理劑可均勻地控制該液晶的取向狀態(tài)。
本發(fā)明涉及液晶單元取向處理劑，在用于使用向列型液晶的液晶單元的取向處理劑中，本發(fā)明者對(duì)用于對(duì)熱處理穩(wěn)定的具有較低取向傾角的液晶單元的取向處理劑進(jìn)行了詳細(xì)而系統(tǒng)地深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明是一種以四羧酸衍生物成分和將二胺成分反應(yīng)聚合而得到的聚酰亞胺和/或聚酰亞胺前體為主要成分的液晶單元取向處理劑，該取向處理劑的特征在于，至少一部分二胺成分是下式(1)表示的二胺
(式中，n是1-12的整數(shù))且能使向列型液晶具有2°以下的取向傾角。
下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明中使用的式(1)表示的二胺一般是用以下方法合成的。將α,ω-二鹵代烷烴和硝基苯酚以1∶2的摩爾比溶解在乙腈中之后，在碳酸鈣的共存下于80℃回流，得到二硝基化合物。將該二硝基化合物還原，得到式(1)表示的二胺。還原法的例子有在室溫下使用鈀碳(Pd/C)催化劑等的催化氫化法。
本發(fā)明的液晶取向處理劑由具有特定二胺結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺和/或聚酰亞胺前體組成，將其溶解在有機(jī)極性溶劑中后得到樹(shù)脂溶液，將該溶液涂布在帶透明電極的基板上之后干燥、燒結(jié)，形成聚酰亞胺樹(shù)脂膜，然后對(duì)膜表面進(jìn)行摩擦處理等定向處理，即可將該樹(shù)脂膜用作液晶取向膜。
本發(fā)明的液晶取向處理劑能使向列型液晶分子相對(duì)基板具有較低取向傾角且具有在熱處理中取向傾角不變化的良好取向性，此外，將具有上述性能的液晶取向處理劑用作強(qiáng)鐵電性液晶和反強(qiáng)鐵電性液晶的取向處理劑時(shí)，能產(chǎn)生良好的取向性。
本發(fā)明中使用的四羧酸二酐及其衍生物的例子有1,2,4,5-苯四酸、二苯甲酮四羧酸、聯(lián)苯四羧酸和萘四羧酸等芳香族四羧酸及它們的二酐和二?；u，還包括環(huán)丁烷四羧酸、環(huán)戊烷四羧酸、環(huán)己烷四羧酸和3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸等脂環(huán)族四羧酸及它們的二酐和二?；u、丁烷四羧酸等脂族四羧酸和它們的二酐和二?；u等。其中，為充分地得到本發(fā)明的效果，特別優(yōu)選1,2,4,5-苯四酸等芳香族四羧酸或環(huán)丁烷四羧酸。
此外，這些四羧酸及其衍生物既可單用，也可二種以上合用。
從實(shí)用角度考慮，在式(1)表示的
(式中，n為1-12的整數(shù))二胺成分中，優(yōu)選式(2)表示的
(式中，n為1-12的整數(shù))二(4-氨基苯氧基)烷烴。
由于隨著n增大，所得聚酰亞胺的耐熱性會(huì)下降，因此，式(1)和式(2)中的n為1-12，較好的為1-10，最好為1-8。
式(2)的具體例子有二(4-氨基苯氧基)甲烷、1,2-二(4-氨基苯氧基)乙烷、1,3-二(4-氨基苯氧基)丙烷、1,4-二(4-氨基苯氧基)丁烷、1,5-二(4-氨基苯氧基)戊烷、1,6-二(4-氨基苯氧基)己烷、1,7-二(4-氨基苯氧基)庚烷、1,8-二(4-氨基苯氧基)辛烷、1,9-二(4-氨基苯氧基)壬烷、1,10-二(4-氨基苯氧基)癸烷等。
尤其優(yōu)選1,3-二(4-氨基苯氧基)丙烷、1,4-二(4-氨基苯氧基)丁烷、1,5-二(4-氨基苯氧基)戊烷、1,6-二(4-氨基苯氧基)己烷、1,7-二(4-氨基苯氧基)庚烷、1,8-二(4-氨基苯氧基)辛烷。
在所有二胺成分中，式(1)表示的二胺成分所占的比例只要是在能使向列型液晶具有2°以下的較低取向傾角的范圍內(nèi)則無(wú)特別限制，但較好的為50-100摩爾％，更好的為70-100摩爾％，最好為85-100摩爾％。
若一定要舉出本發(fā)明中式(1)表示的二胺成分以外的二胺，則其例子有2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、4,4’-二氨基聯(lián)苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基聯(lián)苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基聯(lián)苯、二(氨基苯基)醚、2,2’-二氨基二苯基丙烷、二(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、二氨基二苯基砜、二氨基二苯甲酮、二氨基萘、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,4-二(4-氨基苯基)苯、9,10-二(4-氨基苯基)蒽、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-二(4-氨基苯氧基)二苯基砜、2,2-二〔4-(4-氨基苯氧基)苯基〕丙烷等芳香族二胺，二(4-氨基環(huán)己基)甲烷、二(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷等脂環(huán)族二胺，還包括
(m是1-10的整數(shù))等二氨基環(huán)己烷。
此外，這些二胺既可單用，也可二種以上合用。
將四羧酸二酐與二胺反應(yīng)、聚合，制備聚酰亞胺前體，但此時(shí)所用的四羧酸衍生物一般是四羧酸二酐。四羧酸二酐與二胺的摩爾數(shù)之比最好為0.8至1.2。與通常的縮聚反應(yīng)同樣，該摩爾比越接近1，則生成的聚合物的聚合度也越大。
若聚合度過(guò)小，則聚酰亞胺涂膜的強(qiáng)度不足，而若聚合度過(guò)大，則有時(shí)聚酰亞胺涂膜形成時(shí)的操作性會(huì)變差。因此，在本反應(yīng)中，生成物的聚合度換算成聚酰亞胺前體溶液的還原粘度，最好為0.05-5.0dl/g(在溫度30℃的N-甲基吡咯烷酮中，濃度為0.5g/dl)。
作為四羧酸二酐與伯二胺反應(yīng)、聚合的方法，通常溶液法較適宜。溶液聚合法中使用的溶劑的具體例子包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺、二甲亞砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基磺酰胺和丁內(nèi)酯等。這些溶劑可單用，也可合用。此外，即使是不能將聚酰亞胺樹(shù)脂前體溶解的溶劑，也可在能得到均勻溶液的范圍內(nèi)將其加入到上述溶劑中使用。此時(shí)的反應(yīng)溫度可選擇-20℃至150℃之間，較好的是-5℃至100℃之間的任意溫度。
為將聚酰亞胺樹(shù)脂前體轉(zhuǎn)換成聚酰亞胺樹(shù)脂，采用通過(guò)加熱脫水環(huán)化的方法。該加熱脫水環(huán)化溫度可選擇150℃至450℃之間，較好的是170℃至350℃之間的任意溫度。該脫水環(huán)化所要的時(shí)間根據(jù)反應(yīng)溫度而異，以30秒至10小時(shí)為宜，較好的是5分鐘至5小時(shí)。
此外，當(dāng)聚酰亞胺溶解于有機(jī)溶劑即所謂的可溶性聚酰亞胺時(shí)，可用公知的脫水環(huán)化催化劑將由四羧酸二酐與伯二胺反應(yīng)而得到的聚酰亞胺前體在溶液中酰亞胺化。
如此得到的聚酰亞胺樹(shù)脂溶液可直接使用也可再溶解在甲醇、乙醇等弱溶劑中使用。
再溶解的溶劑只要能將所得聚酰亞胺樹(shù)脂溶解，無(wú)特別限定，其例子包括2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁內(nèi)酯、二甘醇二甲醚等。
用旋轉(zhuǎn)涂布法、轉(zhuǎn)印法等方法將上面得到的本發(fā)明的聚酰亞胺和/或聚酰亞胺前體溶液涂布在帶透明電極的玻璃或塑料等的透明基板上，在上述條件下將該涂層熱處理，形成聚酰亞胺膜。此時(shí)對(duì)聚酰亞胺膜的厚度無(wú)特別限定，但從作為普通液晶取向膜的使用而考慮，以100至3000為宜。然后對(duì)該樹(shù)脂膜進(jìn)行摩擦處理等定向處理，可作為液晶取向處理劑使用。
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1室溫下，將1,4-二(4-氨基苯氧基)丁烷22.8g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)343.5g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.9dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3500rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.0°，較低且穩(wěn)定。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角較低，為1.0°。實(shí)施例2室溫下，將1,5-二(4-氨基苯氧基)戊烷24.2g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)343.5g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.8dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3500rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為0.9°，較低。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.0°，較低且穩(wěn)定。實(shí)施例3室溫下，將1,9-二(4-氨基苯氧基)壬烷34.2g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)302.6g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.75dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為0.9°，較低。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為0.9°，較低且穩(wěn)定。實(shí)施例4室溫下，將1,12-二(4-氨基苯氧基)癸烷38.4g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)326.4g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.70dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以2800rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.7°，較低。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.7°，較低且穩(wěn)定。實(shí)施例5室溫下，將1,5-二(4-氨基苯氧基)戊烷12.1g(0.05摩爾)與二(氨基苯基)醚10.1g(0.05摩爾)、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)234.6g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.86dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3500rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.9°，較低。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.9°，較低且穩(wěn)定。實(shí)施例6室溫下，將1,5-二(4-氨基苯氧基)戊烷19.4g(0.08摩爾)與二(氨基苯基)醚4g(0.02摩爾)、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)241.4g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.86dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以4000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.7°，較低。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.7°，較低且穩(wěn)定。實(shí)施例7室溫下，將1,4-二(4-氨基苯氧基)丁烷22.8g(0.1摩爾)與1,2,4,5-苯四酸二酐21.8g(0.096摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)252.7g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.92dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以4000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為0.9°，較低。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為0.9°，較低且穩(wěn)定。實(shí)施例8室溫下，將1,7-二(4-氨基苯氧基)庚烷31.4g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)286.7g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，可重復(fù)性良好地得到還原粘度為0.76dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.0°，較低。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.0°，較低且穩(wěn)定。實(shí)施例9室溫下，將1,5-二(4-氨基苯氧基)庚烷24.2g(0.1摩爾)與1,2,4,5-苯四酸二酐21.8g(0.096摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)260.6g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，可重復(fù)性良好地得到還原粘度為0.94dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以4500rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為0.9°，較低。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為0.9°，較低且穩(wěn)定。實(shí)施例10配制與實(shí)施例1相同的聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。即，室溫下，將1,4-二(4-氨基苯氧基)丁烷22.8g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)343.5g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.9dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
與實(shí)施例1同樣，用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3500rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入2微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向平行，然后注入強(qiáng)鐵電性近晶型液晶(Chisso株式會(huì)社生產(chǎn)的CS-1014)，制成表面穩(wěn)定型液晶單元。用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，在該液晶單元的整個(gè)區(qū)域未觀察到缺陷并發(fā)現(xiàn)強(qiáng)鐵電性液晶取向均勻。實(shí)施例11配制與實(shí)施例2相同的聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。即，室溫下，將1,5-二(4-氨基苯氧基)戊烷24.2g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)343.5g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.8dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
與實(shí)施例2同樣，用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3500rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入2微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入強(qiáng)鐵電性近晶型液晶(Chisso株式會(huì)社生產(chǎn)的CS-1014)，制成表面穩(wěn)定型液晶單元。用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，在該液晶單元的整個(gè)區(qū)域未觀察到缺陷并發(fā)現(xiàn)強(qiáng)鐵電性液晶取向均勻。實(shí)施例12配制與實(shí)施例3相同的聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。即，室溫下，將1,9-二(4-氨基苯氧基)壬烷34.2g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)302.6g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.75dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
與實(shí)施例3同樣，用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入2微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向平行，然后注入強(qiáng)鐵電性近晶型液晶(Chisso株式會(huì)社生產(chǎn)的CS-1014)，制成表面穩(wěn)定型液晶單元。用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，在該液晶單元的整個(gè)區(qū)域未觀察到缺陷并發(fā)現(xiàn)強(qiáng)鐵電性液晶取向均勻。實(shí)施例13配制與實(shí)施例7相同的聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。即，室溫下，將1,4-二(4-氨基苯氧基)丁烷22.8g(0.1摩爾)與1,2,4,5-苯四酸二酐21.8g(0.096摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)252.7g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.92dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
與實(shí)施例7同樣，用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以4000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入2微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向平行，然后注入強(qiáng)鐵電性近晶型液晶(Chisso株式會(huì)社生產(chǎn)的CS-1014)，制成表面穩(wěn)定型液晶單元。用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，在該液晶單元的整個(gè)區(qū)域未觀察到缺陷并發(fā)現(xiàn)強(qiáng)鐵電性液晶取向均勻。實(shí)施例14配制與實(shí)施例8相同的聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。即，室溫下，將1,7-二(4-氨基苯氧基)庚烷31.4g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)286.7g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，可重復(fù)性良好地得到還原粘度為0.76dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
與實(shí)施例8同樣，用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入2微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向平行，然后注入強(qiáng)鐵電性近晶型液晶(Chisso株式會(huì)社生產(chǎn)的CS-1014)，制成表面穩(wěn)定型液晶單元。用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，在該液晶單元的整個(gè)區(qū)域未觀察到缺陷并發(fā)現(xiàn)強(qiáng)鐵電性液晶取向均勻。實(shí)施例15配制與實(shí)施例9相同的聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。即，室溫下，將1,5-二(4-氨基苯氧基)庚烷24.2g(0.1摩爾)與1,2,4,5-苯四酸二酐21.8g(0.096摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)260.6g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，可重復(fù)性良好地得到還原粘度為0.94dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
與實(shí)施例9同樣，用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以4500rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入2微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向平行，然后注入強(qiáng)鐵電性近晶型液晶(Chisso株式會(huì)社生產(chǎn)的CS-1014)，制成表面穩(wěn)定型液晶單元。用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，在該液晶單元的整個(gè)區(qū)域未觀察到缺陷并發(fā)現(xiàn)強(qiáng)鐵電性液晶取向均勻。比較例1室溫下，將二(氨基苯基)醚20.0g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)343.5g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.98dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為3重量％之后，以3000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merek公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為3.6°。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷，但用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為4.1°，通過(guò)熱處理，取向傾角變高，熱處理后，得不到較低的取向傾角。比較例2室溫下，將4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二環(huán)己基甲烷22.6g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)343.5g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.78dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3500rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為3.8°。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向狀態(tài)有許多缺陷。比較例3室溫下，將二(氨基苯基)醚20.0g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)343.5g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.98dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為3重量％之后，以3000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。用布摩擦該涂膜后，夾入2微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向平行，然后注入強(qiáng)鐵電性近晶型液晶(Chisso株式會(huì)社生產(chǎn)的CS-1014)，制成表面穩(wěn)定型液晶單元。用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，觀察到許多鋸齒形缺陷、線形缺陷，強(qiáng)鐵電性液晶的取向不均勻。比較例4室溫下，將4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二環(huán)己基甲烷22.6g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)343.5g中反應(yīng)10小時(shí)，配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。聚合反應(yīng)進(jìn)行得容易且均勻，得到還原粘度為0.78dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為4重量％之后，以3500rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入2微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向平行，然后注入強(qiáng)鐵電性近晶型液晶(Chisso株式會(huì)社生產(chǎn)的CS-1014)，制成表面穩(wěn)定型液晶單元。用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，觀察到許多鋸齒形缺陷、線形缺陷，強(qiáng)鐵電性液晶的取向不均勻。比較例5室溫下，將1,6-二氨基己烷11.6g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)174.5g中反應(yīng)10小時(shí)，嘗試配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。然而，聚合反應(yīng)由于1,6-二氨基己烷的堿性較高形成鹽而進(jìn)行得不均勻。而且，即使加入相同量的酸酐，由于1,6-二氨基己烷的堿性較高形成鹽且由于該鹽的形成不是定量的，因此，每次聚合得到不同粘度的聚酰亞胺前體。作為不同粘度的聚酰亞胺前體的一個(gè)例子，得到還原粘度為0.5dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為6重量％之后，以3000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入50微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向反向平行，然后注入向列型液晶(Merck公司生產(chǎn)的ZLI-2293)，制成液晶單元。
用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)該液晶單元取向均勻、無(wú)缺陷。此外，用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為1.9°。
又將該液晶單元在120℃的烘箱中熱處理1小時(shí)后，用偏光顯微鏡觀察其取向狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)其取向均勻、無(wú)缺陷，但用結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法測(cè)定該單元的液晶取向傾角，測(cè)得取向傾角為2.5°，通過(guò)熱處理，取向傾角變高，熱處理后，得不到較低的取向傾角。比較例6室溫下，將1,6-二氨基己烷11.6g(0.1摩爾)與1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐19.2g(0.098摩爾)在N-甲基吡咯烷酮(以下簡(jiǎn)稱NMP)174.5g中反應(yīng)10小時(shí)，嘗試配制聚酰亞胺前體(聚酰胺基酸)溶液。然而，聚合反應(yīng)由于1,6-二氨基己烷的堿性較高形成鹽而進(jìn)行得不均勻。而且，即使加入相同量的酸酐，由于1,6-二氨基己烷的堿性較高形成鹽且該鹽的形成不是定量的，因此，每次聚合得到不同粘度的聚酰亞胺前體。作為不同粘度的聚酰亞胺前體的一個(gè)例子，得到還原粘度為0.5dl/g(濃度為0.5g/dl，在NMP中30℃)的聚酰亞胺前體。
用NMP將該溶液稀釋至總固含量為6重量％之后，以3000rpm旋轉(zhuǎn)涂布在玻璃基板上，接著，在80℃熱處理5分鐘，在250℃熱處理1小時(shí)，形成厚1000的聚酰亞胺樹(shù)脂膜。
用布摩擦該涂膜后，夾入2微米的襯墊，并組合起來(lái)使摩擦方向平行，然后注入強(qiáng)鐵電性近晶型液晶(Chisso株式會(huì)社生產(chǎn)的CS-1014)，制成表面穩(wěn)定型液晶單元。用偏光顯微鏡觀察該液晶單元的取向狀態(tài)，在該液晶單元的整個(gè)區(qū)域未觀察到缺陷并發(fā)現(xiàn)強(qiáng)鐵電性液晶取向均勻。然而，雖然強(qiáng)鐵電性液晶的取向性良好，但由于1,6-二氨基己烷的堿性較高形成鹽且由于該鹽的形成不是定量的，因此，每次聚合得到不同粘度的聚酰亞胺前體，要配制重復(fù)性良好的聚酰亞胺前體很困難。
用本發(fā)明的液晶取向處理劑，可得到對(duì)熱穩(wěn)定的具有較低取向傾角的優(yōu)異的液晶取向膜，并可得到對(duì)比度高于以往的液晶元件。此外，通過(guò)使用本發(fā)明的液晶取向處理劑，強(qiáng)鐵電性液晶顯示元件和反強(qiáng)鐵電性液晶顯示元件顯示優(yōu)異的特性。
權(quán)利要求
1．液晶單元取向處理劑，以通過(guò)四羧酸衍生物成分與二胺成分反應(yīng)、聚合而得到的聚酰亞胺和/或聚酰亞胺前體為主要成分，其中，至少一部分二胺成分是式(1)表示的二胺成分，且能使向列型液晶具有2°以下的取向傾角，
式中，n是1-12的整數(shù)。
2．如權(quán)利要求1所述的用于液晶單元的取向處理劑，其中，二胺成分中，式(1)表示的二胺在所有二胺成分中占50摩爾％以上。
3．如權(quán)利要求1所述的用于液晶單元的取向處理劑，其中，四羧酸衍生物成分是選自芳香族四羧酸衍生物和環(huán)丁烷四羧酸衍生物中的至少一種。
全文摘要
一種用于液晶單元的取向處理劑,以通過(guò)四羧酸衍生物成分與二胺成分反應(yīng)、聚合而得到的聚酰亞胺和/或聚酰亞胺前體為主要成分,其中,至少一部分二胺成分是式(1)表示的二胺成分,且能使向列型液晶具有2°以下的取向傾角,式中,n是1—12的整數(shù)。
文檔編號(hào)G02F1/13GK1225179SQ9719628
公開(kāi)日1999年8月4日 申請(qǐng)日期1997年7月10日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月11日
發(fā)明者宮本禎夫, 佐野俊一, 三科誠(chéng)人, 袋裕善 申請(qǐng)人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社