專利名稱：電子照相光電導(dǎo)體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總體上涉及用于電子照相設(shè)備(如打印機(jī)、復(fù)印機(jī)和傳真機(jī))上的電子照相光電導(dǎo)體及其制造方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及使用改性光電導(dǎo)材料形成感光層，從而具有優(yōu)良穩(wěn)定性的電子照相光電導(dǎo)體，以及這種電子照相光電導(dǎo)體的制造方法。
電子照相光電導(dǎo)體需要具有在暗處保持表面電荷、受光產(chǎn)生電荷以及受光轉(zhuǎn)移電荷的功能。電子照相光電導(dǎo)體可包括將所有這些功能集中于單一層中的所謂單層型光電導(dǎo)體，或者具有主要用于受光產(chǎn)生電荷的第一層以及用于在暗處保持表面電荷并受光轉(zhuǎn)移電荷的第二層的所謂功能獨(dú)立的疊層型光電導(dǎo)體。
上述電子照相光電導(dǎo)體通過(guò)已知的電子照相方法(如Carlson法)形成影像。用這種方法形成影像是通過(guò)在暗處用電暈放電對(duì)光電導(dǎo)體進(jìn)行充電，在充電的光電導(dǎo)體表面上形成要求的靜電潛影(如原文的字符或圖案)，使用上色劑顆粒顯影如此形成的靜電潛影，將表現(xiàn)要求影像的上色劑顆粒轉(zhuǎn)移并固定在載體(如紙張)上而實(shí)現(xiàn)的。在上色劑轉(zhuǎn)移后，清洗除去殘留的上色劑顆粒，并通過(guò)消除輻照(erase exposures)除去任何殘余的靜電電荷，以便光電導(dǎo)體能重復(fù)使用。通常，上述電子照相光電導(dǎo)體的感光材料可由無(wú)機(jī)光電導(dǎo)物質(zhì)(如硒、硒合金、氧化鋅或硫化鎘)分散在樹(shù)脂粘合劑中，或者由有機(jī)光電導(dǎo)物質(zhì)(如聚N-乙烯基咔唑、9，10-蒽二醇聚酯、腙、茋、丁二烯、聯(lián)苯胺、酞菁或雙偶氮化合物)分散在樹(shù)脂粘合劑中，或者將這些物質(zhì)真空沉積或升華而制得。
在上述有機(jī)光電導(dǎo)材料中，對(duì)鈦氧基氧基酞菁進(jìn)行了各種分析。為了增強(qiáng)光電導(dǎo)材料的穩(wěn)定性，如日本公開(kāi)專利No.5-313389所述，將具有3-12個(gè)碳原子并且兩個(gè)羥基連接在非相鄰碳原子上的烷二醇化合物加至在X-射線衍射譜上在Bragg角(2θ±0.2°)27.2°具有最高峰的鈦氧基氧基酞菁中。
如上所述，將含有上述添加劑的鈦氧基氧基酞菁用作電子照相光電導(dǎo)體的感光材料，并且如本領(lǐng)域已知的那樣，還對(duì)改進(jìn)穩(wěn)定性進(jìn)行了各種研究。但是這些研究未能說(shuō)明或明確物質(zhì)與形成的光電導(dǎo)體特性的關(guān)系。也就是說(shuō)，盡管提出了含添加劑的鈦氧基氧基酞菁的各種實(shí)例，但是未能搞清楚添加劑和光電導(dǎo)體的電子照相特性，特別是穩(wěn)定性之間的關(guān)系。
因此，本發(fā)明的目的是明確添加劑和電子照相特性之間的關(guān)系，提供具有優(yōu)良電子照相特性，特別是高穩(wěn)定性的電子照相光電導(dǎo)體，并提供這種光電導(dǎo)體的制造方法。
作為對(duì)上述目的進(jìn)行深入研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將含有鈦氧基氧基酞菁的感光層中的特定的烷多醇含量控制在一特定的范圍內(nèi)可顯著增加穩(wěn)定性。
本發(fā)明的一個(gè)方面是提供一種電子照相光電導(dǎo)體，它包括導(dǎo)電基材和形成于所述導(dǎo)電基材上的感光層，其中所述感光層包括含有作為光電導(dǎo)材料的鈦氧基氧基酞菁，以及是二元醇或更多元醇并且在烷多醇主鏈上每三個(gè)碳原子(即C1、C4、C7……)具有羥基的烷多醇的層，控制烷多醇的含量使得烷多醇的羥基含量以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計(jì)為0.1-100摩爾。
本發(fā)明的另一個(gè)方面是提供電子照相光電導(dǎo)體的制造方法，它包括將用作感光層的涂料液施涂在導(dǎo)電基材上的步驟，其中所述涂料液含有鈦氧基氧基酞菁，以及是二元醇或更多元醇并且在烷多醇主鏈上每三個(gè)碳原子(即C1、C4。C7……)具有羥基的烷多醇，并控制所述烷多醇的含量使得烷多醇的羥基含量以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計(jì)為0.1-100摩爾。
下面將參照較好的實(shí)例和附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述。附圖中圖1(a)是功能獨(dú)立型電子照相光電導(dǎo)體的剖面圖；圖1(b)是單層型電子照相光電導(dǎo)體的剖面圖；圖2是本發(fā)明電子照相光電導(dǎo)體的一個(gè)實(shí)例所測(cè)得的X-射線衍射譜。
下面將參照


本發(fā)明電子照相光電導(dǎo)體的具體結(jié)構(gòu)。
電子照相光電導(dǎo)體包括負(fù)電荷充電的疊層型光電導(dǎo)體，正電荷充電的疊層型光電導(dǎo)體和正電荷充電的單層型光電導(dǎo)體。負(fù)電荷充電的疊層型光電導(dǎo)體將通過(guò)實(shí)施例作詳細(xì)描述，除了有關(guān)鈦氧基氧基酞菁和烷多醇以外，用于形成光電導(dǎo)體的材料或制造方法可適當(dāng)?shù)剡x自已知的材料和方法。
圖1(a)和圖1(b)是電子照相光電導(dǎo)體具體實(shí)例的剖面圖，其中圖1(a)是功能獨(dú)立的疊層型電子照相光電導(dǎo)體，圖1(b)是單層型電子照相光電導(dǎo)體。在圖1(a)的負(fù)電荷充電的電子照相光電導(dǎo)體中，下涂層2以及由具有電荷產(chǎn)生功能的電荷產(chǎn)生層3和具有電荷轉(zhuǎn)移功能的電荷轉(zhuǎn)移層4組成的感光層5連續(xù)地疊合在導(dǎo)電基材1上。在圖1(b)的正電荷充電的單層型電子照相光電導(dǎo)體中，下涂層2和同時(shí)具有電荷產(chǎn)生和電荷轉(zhuǎn)移功能的單一感光層5連續(xù)地疊合在導(dǎo)電基材1上。在圖1(a)和圖1(b)這兩種類型的光電導(dǎo)體中，下涂層2都不是必需的。這些光電導(dǎo)體的感光層5含有受光產(chǎn)生電荷的電荷產(chǎn)生劑。
導(dǎo)電基材1的作用是作為光電導(dǎo)體的電極，還兼作其它層的載體。所述基材1的形狀可以是圓柱形、平面形或薄膜形，它可以由金屬(如鋁、不銹鋼或鎳)、或經(jīng)過(guò)適當(dāng)導(dǎo)電處理的玻璃或樹(shù)脂制成。
下涂層2可由醇溶性聚酰胺(polyamide)、可溶劑溶解的芳族聚酰胺或熱固性聚氨酯樹(shù)脂制成。醇溶性聚酰胺宜選自尼龍6、尼龍8、尼龍12、尼龍66、尼龍610、尼龍612等，以及N-烷基變性或N-烷氧基烷基變性的尼龍的共聚化合物。這些化合物的具體例子包括Amilan CM8000(6/66/610/12共聚尼龍，購(gòu)自日本Toray Industries，Inc.)、Elbamide 9061(6/66/612共聚尼龍，購(gòu)自日本杜邦公司)以及Daiamide T-170(含有尼龍12作為主要成分的共聚尼龍，購(gòu)自日本Daicel-Huels Co.，Ltd)。
下涂層2中可加入無(wú)機(jī)細(xì)粉末，例如TiO2、氧化鋁、碳酸鈣或氧化硅。
受光產(chǎn)生電荷的電荷產(chǎn)生層3可通過(guò)使用樹(shù)脂粘合劑將有機(jī)光電導(dǎo)物質(zhì)顆粒直接沉積在下涂層2上，或者用有機(jī)光電導(dǎo)物質(zhì)顆粒分散在溶劑中形成的物料涂覆下涂層2制得。要求所述電荷產(chǎn)生層3具有高的電荷產(chǎn)生效率，并具有高的將產(chǎn)生的電荷注入電荷轉(zhuǎn)移層4的能力。要求電荷產(chǎn)生層3對(duì)電場(chǎng)的依賴性小，即使在低電場(chǎng)中也能將電荷注入電荷轉(zhuǎn)移層4中。
本發(fā)明電荷產(chǎn)生層3至少含有鈦氧基氧基酞菁作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)以及含有烷多醇作為添加劑，所述烷多醇是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個(gè)碳原子具有羥基。電荷產(chǎn)生層3還可含有一種或多種顏料或染料狀的其它電荷產(chǎn)生物質(zhì)，如其它各種類型的酞菁、偶氮、醌、靛藍(lán)、花青、squarylium、azulenium化合物。
同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明，控制是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個(gè)碳原子具有羥基的烷多醇的含量，使得以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計(jì)，烷多醇的羥基的量為0.1-100摩爾，較好為20-40摩爾。
盡管使用上述添加劑可明顯改進(jìn)穩(wěn)定性的原理還不清楚，但是存在下列假定。即在鈦氧基氧基酞菁(titanyl oxyphthalocyanine)分子外周邊緣的氮原子和烷多醇的羥基的氫原子之間形成氫鍵，并且如果在烷多醇的主鏈上每三個(gè)碳原子具有羥基，則羥基配位的頻度和角度與鈦氧基氧基酞菁分子間的距離恰好相匹配。
如果按每摩爾鈦氧基氧基酞菁計(jì)烷多醇的羥基含量小于0.1摩爾，那么上述烷多醇的羥基不足以與所有鈦氧基氧基酞菁外周邊緣的氮原子形成氫鍵，從而降低了穩(wěn)定性的改進(jìn)效果。另一方面，如果羥基的含量超過(guò)100摩爾，則感光性將會(huì)由于過(guò)量的烷多醇而下降。
用于本發(fā)明的鈦氧基氧基酞菁可用下列方式或者日本公開(kāi)專利No.3-35245所述的方法合成。
鈦氧基氧基酞菁的合成方法的例子如下起初，將800g鄰苯二甲腈(o-phthalodinitrile，購(gòu)自日本Tokyo Kasei KogyoCo.，Ltd)和1.8升喹啉(購(gòu)自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)加入反應(yīng)容器中并一起攪拌。隨后，滴加297g四氯化鈦(購(gòu)自日本Kishida Chemical Industries，Co.，Ltd.)并在氮?dú)夥又袛嚢琛５渭油瓿珊?，將混合物?80℃加熱攪拌15小時(shí)。
將反應(yīng)生成的液體冷卻至130℃，隨后過(guò)濾，用N-甲基-2-吡咯烷酮(購(gòu)自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)洗滌。將如此獲得的濕餅在N-甲基-2-吡咯烷酮中在氮?dú)夥罩性?60℃加熱攪拌1小時(shí)。冷卻并過(guò)濾后，依次用N-甲基-2-吡咯烷酮、丙酮(購(gòu)自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)、甲醇(購(gòu)自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)和溫水洗滌濕餅。
將如此獲得的濕餅在4升水和360ml 36％的鹽酸(購(gòu)自日本Kanto ChemicalCo.，Ltd)的稀溶液中在80℃加熱攪拌1小時(shí)。將形成的溶液冷卻、過(guò)濾、用熱水洗滌隨后干燥。
接著，將200g上述鈦氧基氧基酞菁加至4kg-5℃的96％硫酸溶液中，在加樣的同時(shí)進(jìn)行冷卻和攪拌以使溶液的溫度不超過(guò)-5℃。將生成的溶液在-5℃攪拌1小時(shí)。隨后，在冷卻和攪拌的同時(shí)將所述溶液加入冰水中使液體的溫度不超過(guò)10℃，并將獲得的液體冷卻并攪拌1小時(shí)。隨后將液體過(guò)濾并用溫水洗滌，形成濕餅。
將如此獲得的濕餅與10升水和770ml 36％鹽酸的稀溶液混合，在80℃加熱攪拌1小時(shí)。將形成的混合物冷卻、過(guò)濾，隨后用溫水洗滌，形成濕餅。
將獲得的濕餅和1.5升鄰二氯苯(購(gòu)自Kanto Chemical co.，Ltd.)一起加入具有多個(gè)直徑8mm的6.6kg氧化鋯球的球磨機(jī)中球磨24小時(shí)。取出獲得的混合物并與丙酮和甲醇一起過(guò)濾，用水洗滌后干燥，形成鈦氧基氧基酞菁。
為使感光層具有適當(dāng)?shù)母泄庑?，上述鈦氧基氧基酞菁和烷多醇的混合物在其X-射線衍射譜中的最大峰最好位于Bragg角(2θ±0.2°)為9.6°處，最好的是，所述混合物的衍射譜至少在9.6°、14.2°、14.7°、18.0°、24.0°和27.2°具有多個(gè)衍射峰，并且最大峰位于9.6°。
上述鈦氧基氧基酞菁和烷多醇的混合物的X-射線衍射譜還最好在Bragg角(2θ±0.2°)為27.2°處具有最大峰。
用于本發(fā)明的烷多醇(二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個(gè)碳原子具有羥基)可選自市售的產(chǎn)品，或根據(jù)下列文獻(xiàn)(1)-(6)進(jìn)行合成(1)T.Lesiak等，Chem Stosow.，16(3)，259(1972)(2)D.Segev，歐洲專利No.292128(3)Moriuchi等日本公開(kāi)專利No.1-61473(4)M.Kwaitkowski等國(guó)際公開(kāi)專利WO 90/00622(5)H.J.Weyer等的德國(guó)專利No.3903363(6)C.Sund等Tetrahedron，52(37)，12275(1996)由于電荷轉(zhuǎn)移層4是疊合在電荷產(chǎn)生層3上的，因此電荷產(chǎn)生層3的膜厚取決于電荷產(chǎn)生物質(zhì)的光吸收系數(shù)。一般來(lái)說(shuō)，電荷產(chǎn)生層3的厚度不超過(guò)5微米，最好不超過(guò)1微米。電荷產(chǎn)生層3含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)作為主要成分，并可加入電荷轉(zhuǎn)移物質(zhì)和其它物質(zhì)。作為用于形成電荷產(chǎn)生層的樹(shù)脂粘合劑，可適當(dāng)?shù)亟M合使用聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、苯氧基化合物(phenoxy)、聚硅氧烷、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、縮酮、聚醋酸乙烯酯及其鹵化物和氰基乙基化合物等的聚合物或共聚物。按100重量份樹(shù)脂粘合劑計(jì)，電荷產(chǎn)生物質(zhì)的量為10-5000重量份，較好為50-1000重量份。
電荷轉(zhuǎn)移層4是用一種或多種經(jīng)挑選的電荷轉(zhuǎn)移物質(zhì)(如各種類型的含腙化合物、含styril的化合物、含胺化合物及其衍生物)溶解在樹(shù)脂粘合劑中形成的物料涂覆而成的薄膜。所述電荷轉(zhuǎn)移層4作為絕緣層用于在暗處保持光電導(dǎo)體的表面電荷，在受光后還對(duì)由電荷產(chǎn)生層注入的電荷起電荷轉(zhuǎn)移作用。用于形成電荷轉(zhuǎn)移層4的樹(shù)脂粘合劑可選自聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯和甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物，并考慮其機(jī)械、化學(xué)和電氣穩(wěn)定性，粘結(jié)強(qiáng)度以及與電荷轉(zhuǎn)移物質(zhì)的相容性。按100重量份樹(shù)脂粘合劑計(jì)，用于電荷轉(zhuǎn)移層4的電荷轉(zhuǎn)移物質(zhì)的量為20-500重量份，較好為30-300重量份。宜將電荷轉(zhuǎn)移層的膜厚控制在3-50微米，最好控制在15-40微米，以保持實(shí)際有效的表面電位。
本發(fā)明電子照相光電導(dǎo)體的感光層可以是單層型的或疊層型的，并且不局限于這兩種類型。
可使用浸涂、噴涂或其它方法作為施涂上述由混合或分散形成的各種涂料的方法。
盡管在本發(fā)明制造方法中可使用各種涂覆方法(如浸涂或噴涂)涂覆上述涂料液，但本發(fā)明不局限于這些方法。
實(shí)施例下面將描述本發(fā)明的一些實(shí)施例，但是本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1將70重量份聚酰胺樹(shù)脂(Amilan CM8000，購(gòu)自Toray Industries，Inc.)與930重量份甲醇(購(gòu)自日本W(wǎng)ako Pure Vhemical Industries，Ltd)相混合以制造用于下涂層的涂料液。將該涂料液浸涂在鋁基材上，干燥后形成0.5微米厚的下涂層。
將10重量份上面合成實(shí)例合成的鈦氧基氧基酞菁、15.65重量份1，4-丁二醇(購(gòu)自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，相當(dāng)于每摩爾鈦氧基氧基酞菁20摩爾烷多醇的羥基)、686重量份二氯甲烷(購(gòu)自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，)和294重量份1，2-二氯乙烷(購(gòu)自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，)混合在一起，并用超聲波進(jìn)行分散。
隨后，將10重量份氯乙烯樹(shù)脂(MR-110，購(gòu)自日本Nippon Zeon Co.，Ltd.)混入獲得的分散液中，并用超聲波進(jìn)行分散，制得用于制備電荷產(chǎn)生層的涂料液。將一份該涂料液蒸發(fā)干燥并固化，使用X-射線衍射儀(MXP18VA，購(gòu)自MacScience Inc.)測(cè)量晶體的X-射線衍射譜。測(cè)量結(jié)果表明，如作為例子的圖2所示，X-射線衍射譜在9.6°具有最大峰。接著如上所述將該用于電荷產(chǎn)生層的涂料液浸涂在下涂層上，形成干燥后厚度為0.2微米的電荷產(chǎn)生層。
將100重量份4-(二苯基氨基)苯甲醛苯基(2-噻吩基甲基)腙(購(gòu)自日本FujiElectric Co.，Ltd.)、100重量份聚碳酸酯樹(shù)脂(Panlite K-1300，購(gòu)自日本TeijinChemicals，Ltd)、800重量份二氯甲烷和1重量份硅烷偶合劑(KP-340，購(gòu)自Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd)混合在一起，制造用于形成電荷轉(zhuǎn)移層的涂料液。如上所述將該涂料液浸涂在電荷產(chǎn)生層上，從而形成干燥后厚度為20微米的電荷轉(zhuǎn)移層。通過(guò)這種方法制得了電子照相光電導(dǎo)體。
實(shí)施例2用相同于實(shí)施例1的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將1，4-丁二醇的量改成31.29重量份(相當(dāng)于40摩爾烷多醇的羥基)。用相同于實(shí)施例1的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例3用相同于實(shí)施例1的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將1，4-丁二醇的量改成0.078重量份(相當(dāng)于0.1摩爾烷多醇的羥基)。用相同于實(shí)施例1的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例4用相同于實(shí)施例1的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將1，4-丁二醇的量改成78.23重量份(相當(dāng)于100摩爾烷多醇的羥基)。用相同于實(shí)施例1的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例5用相同于實(shí)施例1的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實(shí)施例1的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例6用相同于實(shí)施例2的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實(shí)施例2的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例7用相同于實(shí)施例3的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實(shí)施例3的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例8用相同于實(shí)施例4的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實(shí)施例4的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例9用相同于實(shí)施例1的萬(wàn)法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是用17.15重量份1，4，7-庚三醇(根據(jù)參考文獻(xiàn)中的實(shí)施例由日本富士電機(jī)株式會(huì)社合成，相當(dāng)于20摩爾烷多醇的羥基)代替15.65重量份1，4-丁二醇。用相同于實(shí)施例1的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例10用相同于實(shí)施例2的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是用34.31重量份1，4，7-庚三醇(相當(dāng)于40摩爾羥基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于實(shí)施例2的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例11用相同于實(shí)施例3的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是用0.086重量份1，4，7-庚三醇(相當(dāng)于0.1摩爾羥基)代替0.078重量份1，4-丁二醇。用相同于實(shí)施例3的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例12用相同于實(shí)施例4的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是用85.76重量份1，4，7-庚三醇(相當(dāng)于100摩爾羥基)代替78.23重量份1，4-丁二醇。用相同于實(shí)施例4的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例13用相同于實(shí)施例9的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實(shí)施例9的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例14用相同于實(shí)施例10的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實(shí)施例10的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例15用相同于實(shí)施例11的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實(shí)施例11的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例16用相同于實(shí)施例12的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實(shí)施例12的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例17用相同于實(shí)施例1的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉或密封的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例1的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例18用相同于實(shí)施例2的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例2的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例19用相同于實(shí)施例3的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例3的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例20用相同于實(shí)施例4的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例4的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例21用相同于實(shí)施例5的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例5的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例22用相同于實(shí)施例6的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例6的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例23用相同于實(shí)施例7的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例7的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例24用相同于實(shí)施例8的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例8的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例25用相同于實(shí)施例9的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例9的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例26用相同于實(shí)施例10的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例10的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例27用相同于實(shí)施例11的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例11的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例28用相同于實(shí)施例12的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例12的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
實(shí)施例29用相同于實(shí)施例13的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例13的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例30用相同于實(shí)施例14的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例14的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例31用相同于實(shí)施例15的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例15的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實(shí)施例32用相同于實(shí)施例16的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將用于電荷產(chǎn)生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時(shí)。用相同于實(shí)施例16的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
比較例1用相同于實(shí)施例17的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將1，4-丁二醇的量改成0.039重量份(相當(dāng)于0.05摩爾烷多醇的羥基)。用相同于實(shí)施例17所述的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，包括在26.2°的一個(gè)新的峰。
比較例2用相同于實(shí)施例17的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是將1，4-丁二醇的量改成156.46重量份(相當(dāng)于200摩爾烷多醇的羥基)。用相同于實(shí)施例17所述的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
比較例3用相同于比較例1的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例1的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，包括在26.2°的一個(gè)新峰。
比較例4用相同于比較例2的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例2的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
比較例5用相同于比較例1的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是用0.043重量份1，4，7-庚三醇(相當(dāng)于0.05摩爾烷多醇的羥基)代替0.039重量份1，4-丁二醇。用相同于比較例1的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，包括在26.2°的一個(gè)新峰。
比較例6用相同于比較例2的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是用171.53重量份1，4，7-庚三醇(相當(dāng)于200摩爾烷多醇的羥基)代替156.46重量份1，4-丁二醇。用相同于比較例2的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在9.6°。
比較例7用相同于比較例5的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例5的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，包括在26.2°的一個(gè)新峰。
比較例8用相同于比較例6的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例6的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
比較例9用相同于實(shí)施例18的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是用21.55重量份乙二醇(相當(dāng)于40摩爾羥基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于實(shí)施例18的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，最大峰在26.2°。
比較例10用相同于實(shí)施例18的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是用26.43重量份1，3-丙二醇(相當(dāng)于40摩爾羥基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于實(shí)施例18的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，包括在26.2°的一個(gè)新峰。
比較例11用相同于實(shí)施例18的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是用36.16重量份1，5-戊二醇(相當(dāng)于40摩爾羥基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于實(shí)施例18的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，包括在26.2°的一個(gè)新峰。
比較例12用相同于比較例9的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例9的方法測(cè)得的X-射線衍射譜在26.2°具有最大峰。
比較例13用相同于比較例10的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例10的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，包括在26.2°的一個(gè)新峰。
比較例14用相同于比較例11的方法制得電子照相光電導(dǎo)體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據(jù)日本公開(kāi)專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例11的方法測(cè)得的X-射線衍射譜具有多個(gè)衍射峰，包括在26.2°的一個(gè)新峰。
使用靜電記錄紙?jiān)囼?yàn)設(shè)備(EPA-8200，購(gòu)自日本Kawaguchi Electric WorksCo.，Ltd)測(cè)量實(shí)施例1-32和比較例1-14制得的電子照相光電導(dǎo)體的電氣特性。
將電暈線(corona wires)在-5kV保持10秒鐘通過(guò)電暈放電在暗處對(duì)各個(gè)電子照相光電導(dǎo)體的表面進(jìn)行負(fù)電荷充電。隨后，用波長(zhǎng)為780nm的激光束對(duì)所述表面進(jìn)行照射。當(dāng)充電表面的電位由-600V衰減至-100V時(shí)測(cè)量照射量(μJ/cm2)。下表1列出了實(shí)施例1-32和比較例1-14的各個(gè)電子照相光電導(dǎo)體的照射量和穩(wěn)定性。
表 1
由表1可見(jiàn)，實(shí)施例1-32均具有相對(duì)小的照射量，并具有足夠高的穩(wěn)定度，而任何一個(gè)比較例1-14都具有相對(duì)大的照射量，具有低的穩(wěn)定度。
在具有導(dǎo)電基材并具有形成于所述導(dǎo)電基材上的感光層的本發(fā)明電子照相光電導(dǎo)體中，感光層含有鈦氧基氧基酞菁作為光電導(dǎo)材料，并含有是二元醇或更多元醇且在其主鏈中每三個(gè)碳原子具有羥基的烷多醇，控制烷多醇的含量使得以1摩爾鈦氧基氧基酞菁計(jì)烷多醇的羥基的量為0.1-100摩爾。如此獲得的電子照相光電導(dǎo)體具有足夠高的感光度和高的穩(wěn)定性。
本發(fā)明電子照相光電導(dǎo)體的制造方法包括將用于感光層的涂料液施涂在導(dǎo)電基材上的步驟，所述涂料液含有鈦氧基氧基酞菁和烷多醇，所述烷多醇是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個(gè)碳原子具有羥基。控制烷多醇的含量，使得以1摩爾鈦氧基氧基酞菁計(jì)烷多醇的羥基的量為0.1-100摩爾。用本方法制得的光電導(dǎo)體表現(xiàn)出足夠高的感光性和高的穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.一種電子照相光電導(dǎo)體，它包括導(dǎo)電基材和形成于所述導(dǎo)電基材之上的感光層，其特征在于所述感光層包括含有(1)作為光電導(dǎo)材料的鈦氧基氧基酞菁，以及(2)是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個(gè)碳原子具有羥基的烷多醇的層，控制所述烷多醇的含量使得烷多醇的羥基摩爾含量以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計(jì)為0.1-100摩爾。
2.如權(quán)利要求1所述的電子照相光電導(dǎo)體，其特征在于所述鈦氧基氧基酞菁和所述烷多醇的混合物在其X-射線衍射譜中的最大峰在Bragg角(2θ±0.2°)為9.6°處。
3.如權(quán)利要求1所述的電子照相光電導(dǎo)體，其特征在于所述鈦氧基氧基酞菁和所述烷多醇的混合物在其X-射線衍射譜中的最大峰在Bragg角(2θ±0.2°)為27.2°處。
4.如權(quán)利要求2所述的電子照相光電導(dǎo)體，其特征在于所述鈦氧基氧基酞菁和所述烷多醇的混合物在其X-射線衍射譜中至少在Bragg角(2θ±0.2°)為9.6°、14.2°、14.7°、18.0°、24.0°和27.2°處具有衍射峰。
5.如權(quán)利要求1所述的電子照相光電導(dǎo)體，其特征在于所述烷多醇是1，4-丁二醇。
6.如權(quán)利要求1所述的電子照相光電導(dǎo)體，其特征在于所述烷多醇是1，4，7-庚三醇。
7.電子照相光電導(dǎo)體的制造方法，它包括將用作感光層的涂料液施涂在導(dǎo)電基材上的步驟，其特征在于所述涂料液含有(1)鈦氧基氧基酞菁，以及(2)是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個(gè)碳原子具有羥基的烷多醇，控制所述烷多醇的含量使得所述烷多醇的羥基含量以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計(jì)為0.1-100摩爾。
全文摘要
提供一種電子照相光電導(dǎo)體,它包括導(dǎo)電基材和形成于所述導(dǎo)電基材之上的感光層,其特征在于所述感光層包括含有(1)作為光電導(dǎo)材料的鈦氧基氧基酞菁,以及(2)是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個(gè)碳原子具有羥基的烷多醇的層,控制所述烷多醇的含量使得烷多醇的羥基摩爾含量以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計(jì)為0.1—100摩爾。還公開(kāi)了所述電子照相光電導(dǎo)體的制造方法。
文檔編號(hào)G03G5/05GK1191994SQ9810521
公開(kāi)日1998年9月2日 申請(qǐng)日期1998年2月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月17日
發(fā)明者中村洋一, 江后田和巳, 高野正秀, 喜納秀樹(shù), 大谷明 申請(qǐng)人:富士電機(jī)株式會(huì)社