專利名稱：照相黃色成色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的α-羰基N-乙酰苯胺類化合物，它們可用作照相成色劑，形成對光致褪色具有改進穩(wěn)定性的黃色染料。本發(fā)明進一步涉及包含這類新成色劑化合物的彩色照相元件。
下列專利及出版物中記載了能與對-苯二胺彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物偶聯(lián)形成黃色影像染料的成色劑化合物，如USP 2298443，2407210，2287057，3048194，3265506，3447928，4022620，和4443536；以及“彩色成色劑文獻綜述”(“Farbkupplereine LiteratureUbersicht”)(Agfa Mitteilungen出版)，Band III，pp.112-126(1961)。黃色影像染料防光褪色的能力對于彩色影像(尤其是長期暴露于光中的影像，如人物肖像)的長期保存十分重要。
USP 5677114中公開了通過在黃色成色劑中引入包含穩(wěn)定基團的非擴散基(ballast)可以改進黃色影像染料對光致褪色的穩(wěn)定性。對于現(xiàn)用彩色相紙，更需要進一步改進黃色染料的防褪色性。
因此，所要解決的問題是提供一種能與對-苯二胺彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物偶聯(lián)形成黃色影像染料的成色劑，該成色劑長期并恒定受光作用之后，具有改進的防褪色性。對于用于形成具有優(yōu)越的光褪色穩(wěn)定性的反射(reflection)印制像片的彩色相紙而言，其中特別需要使用這種成色劑。
本發(fā)明化合物為下式化合物
其中R1選自烷基、芳基、雜環(huán)基和氨基，條件是R1可與環(huán)“A”中的另一環(huán)碳原子鍵合成環(huán)；各R2獨立地選自其哈梅特氏σ值(Hammett’s sigma value)為0或更低的取代基，且m為0-4；n個碳原子中的每一個上的R3和R4各自獨立地選自氫，烷氧基，芳基，雜環(huán)基，芳氧基，和烷基，且n為0-16；各R5獨立地選自氨基、烷基、以及通過氧或硫與“B”環(huán)連接的基團，且p為1-3，條件是兩個R5基團可連接成環(huán)；R6為多碳環(huán)或多雜環(huán)基團，它含有作為與化合物中所示羰基相連的共用頂點的叔碳原子；各L獨立地為二價連接基，且q為0-3；環(huán)“A”間接鍵合在環(huán)“B”的3-、4-、或5-位上，和Z為氫，或為在成色劑與氧化后的彩色顯影劑反應(yīng)時能偶合離去的基團。
本發(fā)明進一步提供新的照相材料，特別是彩色相紙，它包括含有本發(fā)明化合物作為黃色成色劑的感光鹵化銀乳劑層。所形成的黃色染料具有顯著的光穩(wěn)定性。
上文式(I)所示的本發(fā)明化合物包括新的且非顯而易見的結(jié)構(gòu)成分組合。這種組合包括多環(huán)取代基R6(優(yōu)選金剛烷基)，和其上連接有穩(wěn)定官能團的非擴散基。這種新的結(jié)構(gòu)組合提供了一種成色劑化合物，它能與對-苯二胺顯影劑反應(yīng)形成具有意向不到光穩(wěn)定性的黃色照相影像染料，而這種良好的光穩(wěn)定性是彩色相紙反射印制像片特別希望的。
R1，即與環(huán)“A”上酰氧基相連的取代基，可以為烷基，芳基，雜環(huán)基或氨基。同樣，R1也可與環(huán)“A”中的另一環(huán)碳原子鍵合成環(huán)。特別適宜的為烷基(包括環(huán)烷基和支鏈烷基)，氨基，稠合烷基，和芳基，尤為甲基，異丙基，稠合烷基，叔丁基，二甲基氨基，二乙基氨基，苯基，和稠合氨基。
R2各自為苯氧基環(huán)“A”上的取代基，并且這些取代基可以多至4個。R2選自其哈梅特σ值為0或更低的取代基。C.Hansch和A.J.Leo在“化學(xué)與生物學(xué)校正分析中的取代基常數(shù)”(SubstitutentConstants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology)，Wiley，New York，N.Y.，1979中提供了所述哈梅特σ值。其數(shù)值小于0表示相對于氫該取代基具有給電子效應(yīng)。因此，R2為給電子基團，并且至少一個R2基團位于含R1的酰氧基基團的鄰位。適宜的R2為烷基，烷氧基或氨基，包括硫烷基，二烷基氨基，以及支鏈烷基和烷氧基。其合適實例包括叔丁基，叔戊基，叔辛基和異丙基。
當(dāng)n大于1時，與n個碳原子中每一碳原子鍵合的R3和R4取代基可以獨立地選擇。除氫之外，適宜的R3和R4取代基還包括烷基，烷氧基(包括多烷氧基)，芳基，芳氧基，雜環(huán)，和氨基。優(yōu)選的取代基為含1-18個碳原子的烷基或烷氧基以及氫。如果需要，R3或R4可與另一R3或R4基團成環(huán)。
如下標(biāo)“p”所示，R5取代基可以存在或者不存在。各R5取代基可以是氨基、烷基、或通過氧或硫原子與“B”環(huán)連接的基團。適宜的是，一個或多個R5取代基可以占據(jù)在環(huán)“B”的2-、4-、或6-位上。R5適宜通過酰氧基，烷硫基，烷基，氨基，或氧基與環(huán)“B”鍵合。特別適宜的基團為烷基酰氧基，芳基酰氧基，三氟甲基，烷硫基，烷氧基，芳氧基，烷基，或氨基基團。“p”值可以為0-3。
取代基R6為多環(huán)基，它通過形成兩個或多個環(huán)匯聚點的碳原子與成色劑的其余部分連接。這類基團可以是被取代的或者可以含有雜原子或不飽和鍵，且其實例包括
和
上述R6基團中的每一個都具有與成色劑骨架中所示羰基基團相連的共用頂點。特別優(yōu)選的R6為金剛烷基。
根據(jù)本發(fā)明，業(yè)已發(fā)現(xiàn)了一類新的α-羰基N-乙酰苯胺化合物(如式(I)所示)，它們不僅含有與指定?；B接的多碳環(huán)或多雜環(huán)取代基R6(優(yōu)選金剛烷基)，還含有具有羰氧基取代芳環(huán)(如式(I)中的環(huán)“A”)的非擴散基。這類化合物能形成黃色染料，并且具有意向不到的防褪色優(yōu)越效果(長期與光接觸時)。當(dāng)本發(fā)明照相元件為具有反射式支持體的相紙時，特別是當(dāng)照相材料用來形成長期曝露于光線的像片用專業(yè)人像相紙時，這種光穩(wěn)定性就格外重要。
基團L是任選存在的。根據(jù)多達3的q值所示，可以存在多達3個L基團。每一L基團可以獨立地選擇，以便在環(huán)“B”與成色劑其余部分之間形成鍵。最廣義地講，L可以是將非擴散基直接或間接連接在成色劑其余部分非偶合位置上的任何二價基團。例如，各L可以由下述基團中的任一個表示-CONR7-，-NR7CO-，-SO2NR7-，-NR7SO2-，-OCO-，-COO-，-R8O-，-O-，-R8OCO-和-R8COO-。其中R7為氫或烷基，且R8為亞烷基基團。特別優(yōu)選的基團為-CONH-，-NHCO-，-O-，-NHSO2-，-OCO-和-COO-。
基團Z代表氫或為偶合離去基(coupling-off group)，該基團在成色劑與氧化的彩色顯影劑(如對-苯二胺)反應(yīng)時能從成色劑中裂解去。偶合離去基是本領(lǐng)域中公知的。這類基團能夠決定成色劑的化學(xué)當(dāng)量(即決定其為2-當(dāng)量還是4-當(dāng)量成色劑)，或者能改進成色劑的反應(yīng)性。從成色劑上釋出后，通過進行諸如形成染料、染料色調(diào)調(diào)節(jié)、顯影促進或抑制、漂白促進或抑制、電子轉(zhuǎn)移促進、彩色校正之類作用，這類基團能夠?qū)ν坎汲缮珓┑膶踊蛘障嘤涗洸牧现械钠渌鼘赢a(chǎn)生有利影響。
偶合部位存在氫時提供4當(dāng)量成色劑，而另一偶合離去基的存在通常提供2當(dāng)量成色劑。具有代表性的這類偶合離去基，例如，包括鹵素(尤其是氯)，烷氧基，芳氧基，雜環(huán)氧基，磺酰氧基，酰氧基，酰基，雜環(huán)基，磺酰氨基，巰基四唑，苯并噻唑，巰基丙酸，磷酰氧基，芳硫基，和芳基偶氮基。特別有用的偶合離去基為芳氧基和借助環(huán)中氮原子鍵連在偶合位置的含氮雜環(huán)基。這些去偶合離去基在本領(lǐng)域中已有記載，例如見USP 2455169，3227551，3432521，3476563，3617291，3880661，4052212和4134766；以及英國專利和公開的專利申請1466728，1531927，2006755A和2017704A，這些文獻的內(nèi)容在此引入作參考。
本發(fā)明成色劑化合物用下列實例進一步說明。
除非另有具體說明，所用的術(shù)語“取代的”或“取代基”是指任何非氫基團或原子。另外，當(dāng)使用術(shù)語“基團”時，它是指在取代基基團含有可取代的氫時，它不僅可以包括取代基的未取代形式，而且還包括這種取代基被本文所述的任何取代基或基團進一步取代的形式，只要取代基不破壞照相應(yīng)用所必需的性質(zhì)就行。適宜的是，取代基可以為鹵素或可以通過碳、硅、氧、氮、磷或硫原子鍵合在分子的其余部分上。例如，取代基可以為鹵素(如氯，溴或氟)；硝基；羥基；氰基；羧基；或可以被進一步取代的基團，例如烷基，包括直鏈或支鏈或環(huán)狀烷基，如甲基，三氟甲基，乙基，叔丁基，3-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丙基，和十四烷基；鏈烯基，如乙烯基，2-丁烯基；烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，2-甲氧基乙氧基，仲丁氧基，己氧基，2-乙基已氧基，十四烷氧基，2-(2，4-二-叔戊基苯氧基)乙氧基，和2-十二烷氧基乙氧基；芳基，如苯基，4-叔丁基苯基，2，4，6-三甲基苯基，萘基；芳氧基，如苯氧基，2-甲基苯氧基，α-或β-萘氧基，和4-甲苯氧基；酰氨基，如乙酰氨基，苯甲酰氨基，丁酰氨基，十四烷酰氨基，α-(2，4-二-叔戊基苯氧基)乙酰氨基，α-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁酰氨基，α-(3-十五烷基苯氧基)-己酰氨基，α-(4-羥基-3-叔丁基苯氧基)-十四烷酰氨基，2-氧代-吡咯烷-1-基，2-氧代-5-十四基吡咯啉-1-基，N-甲基十四烷酰氨基，N-琥珀酰亞氨基，N-鄰苯二甲酰亞氨基，2，5-二氧代-1-噁唑烷基，3-十二烷基-2，5-二氧代-1-咪唑基，和N-乙?；?N-十二烷基氨基，乙氧羰基氨基，苯氧基羰基氨基，芐氧基羰基氨基，十六烷氧基羰基氨基，2，4-二-叔丁基苯氧基羰基氨基，苯基羰基氨基，2，5-(二-叔戊基苯基)羰基氨基，對-十二烷基-苯基羰基氨基，對-甲苯基羰基氨基，N-甲基脲基，N，N-二甲基脲基，N-甲基-N-十二烷基脲基，N-十六烷基脲基，N，N-雙十八烷基脲基，N，N-二辛基-N′-乙基脲基，N-苯基脲基，N，N-二苯基脲基，N-苯基-N-對-甲苯基脲基，N-(間-十六烷基苯基)脲基，N，N-(2，5-二-叔戊基苯基)-N′-乙基脲基，和叔丁基甲酰氨基；磺酰氨基，如甲磺酰氨基，苯磺酰氨基，對-甲苯磺酰氨基，對-十二烷基苯磺酰氨基，N-甲基十四烷基磺酰氨基，N，N-二丙基-氨磺酰氨基和十六烷基磺酰氨基；氨磺?；?，如N-甲基氨磺?；?，N-乙基氨磺?；琋，N-二丙基氨磺?；?，N-十六烷基氨磺?；?，N，N-二甲基氨磺酰基；N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺酰基，N-[4-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨磺?；?，N-甲基-N-十四烷基氨磺?；?，和N-十二烷基氨磺?；?；氨基甲?；?，如N-甲基氨基甲?；?，N，N-二丁基氨基甲酰基，N-十八烷氧基氨基甲?；?，N-[4-(2，4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲?；?，N-甲基-N-十四烷氧基氨基甲?；蚇，N-二辛基氨基甲?；货；?，如乙?；?2，4-二-叔戊基苯氧基)乙酰基，苯氧基羰基，對-十二烷氧基苯氧基羰基，甲氧基羰基，丁氧基羰基，十四烷氧基羰基，乙氧基羰基，芐氧基羰基，3-十五烷氧基羰基，和十二烷氧基羰基；磺?；?，如甲氧基磺酰基，辛氧基磺?；?，十四烷氧基磺?；?，2-乙基己氧基磺酰基，苯氧基磺?；?，4-二-叔戊基苯氧基磺?；?，甲磺酰基，辛磺?；?，2-乙基己基磺酰基，十二烷基磺酰基，十六烷基磺酰基，苯磺?；?，4-壬基苯磺?；?，和對-甲苯基磺?；换酋Ｑ趸?，如十二烷基磺酰氧基，和十六烷基磺酰氧基；亞磺?；?，如甲亞磺?；?，辛基亞磺?；?，2-乙基已基亞磺?；榛鶃喕酋；榛鶃喕酋；?，苯亞磺?；?-壬基苯亞磺?；蛯?甲苯亞磺?；涣蚧?，如乙硫基，辛硫基，芐硫基，十四烷硫基，2-(2，4-二-叔戊基苯氧基)乙硫基，苯硫基，2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基，和對-甲苯硫基；酰氧基，如乙酰氧基，苯甲酰氧基，十八烷酰氧基，對-十二烷酰氨基苯甲酰氧基，N-苯基氨基甲酰氧基，N-乙基氨基甲酰氧基，和環(huán)己基羰氧基；胺，如苯胺基，2-氯苯胺基，二乙胺，十二烷胺；亞氨基，如1-(N-苯基酰亞氨基)乙基，N-琥珀酰亞氨基或3-芐基乙內(nèi)酰脲基；磷酸酯，例如磷酸二甲酯和磷酸乙丁酯；亞磷酸酯，如亞磷酸二乙酯和亞磷酸二己酯；雜環(huán)基，雜環(huán)氧基或雜環(huán)硫基，它們各自可以被取代，并包括由碳原子和至少一個選自氧、氨和硫的雜原子構(gòu)成的3-7元雜環(huán)，如2-呋喃基，2-噻吩基，2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基；季銨，如三乙銨；和甲硅烷氧基，如三甲基甲硅烷氧基。
如果需要，所述取代基本身可進一步被所述取代基取代一次或多次。對于特定用途，為了獲得所需照相性能，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠選擇所用的具體取代基，例如，可以包括疏水基團，加溶基團，保護基團，釋放或可釋放基團等。當(dāng)分子帶有兩個或更多個取代基時，這些取代基可一起連接成環(huán)，如稠合環(huán)，但另有說明除外。一般來講，上述基團及其取代基可包括多至48個碳原子，典型地為1-36個碳原子，且通常不少于24個碳原子的基團。不過，依據(jù)所選擇的具體取代基，也可以含有更多的碳原子數(shù)。
當(dāng)用作照相成色劑時，通常是將本發(fā)明化合物摻入到照相乳劑熔化物內(nèi)，并在支持體上涂布成本文所述的涂層，形成照相元件的一部分。當(dāng)使用術(shù)語“結(jié)合有”時，表示活性化合物位于特定層內(nèi)或位于與特定層相鄰的位置，在顯影過程中，它能與其它組分反應(yīng)。
本發(fā)明照相元件可以是單色元件或彩色元件，彩色元件包含對光譜的三個基本區(qū)域中的每一區(qū)都敏感的影像成色單元。每一單元可以包括一層或多層對給定光譜區(qū)敏感的乳劑層。包括所述成像單元的照相元件的各層可以本領(lǐng)域公知的各種不同順序排列。在另一種形式中，可以將能夠感受光譜的三個基本區(qū)域中每一區(qū)域的乳劑排列成單一的分隔層。
典型的彩色照相元件包括載有下述成像單元的支持體由至少一層其中結(jié)合有至少一種青成色劑的感紅鹵化銀乳劑層構(gòu)成的青染料成像單元，由至少一層其中結(jié)合有至少一種品紅成色劑的感綠鹵化銀乳劑層構(gòu)成的品紅染料成像單元，以及由至少一層其中結(jié)合有至少一種黃成色劑的感藍鹵化銀乳劑層構(gòu)成的黃染料成像單元。所述材料可以包括其它層，如濾光層、中間層、保護層、底層等。
如果需要，所述照相元件可以與下述文獻中所述的應(yīng)用磁層結(jié)合使用“研究發(fā)現(xiàn)”(Research Disclosure)(1992年11月)，Item34390，Kenneth Mason出版有限公司出版(Dudley Annex，12a NorthStreet，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，ENGLAND)，和HatsumiKyoukai Gihou No.94-6023(1994年3月15日，日本專利局公開)，這兩篇文獻的內(nèi)容在此引入作參考。當(dāng)需要將本發(fā)明材料用于小版本膠片時，Research Disclosure(1994年6月)，Item 36230中提供了合適的實施方案。
在下列適用于本發(fā)明的乳劑和照相元件有關(guān)物質(zhì)的討論中，將參照Reaearch Disclosure(1996年9月)中的38957項(該文獻可如上所述獲得)，本文中稱為“研究發(fā)現(xiàn)”?！把芯堪l(fā)現(xiàn)”的內(nèi)容，包括其中所引用的專利和出版物的內(nèi)容在內(nèi)，在此引入作參考，并且下文中的“章”是指“研究發(fā)現(xiàn)”中的章節(jié)。
正如所述照相元件提供的沖洗加工說明的種類所示(即彩色負(fù)片、反轉(zhuǎn)片、或直接正沖洗片)，本發(fā)明含鹵化銀乳劑的照相材料可以是負(fù)型或正型(但另有說明除外)。I-V章中介紹了合適的乳劑及其制備以及化學(xué)和光譜增感的方法。II章和VI-VIII中描述了各種添加劑，如UV染料，增亮劑，防灰霧劑，穩(wěn)定劑，光吸收和散射物質(zhì)，以及改進物理性能的附加物，如堅膜劑，涂布助劑，增塑劑，潤滑劑和消光劑。X-XIII章中記載了彩色感光材料。X(E)章中介紹了摻入成色劑和染料(包括在有機溶劑中分散后)的適宜方法。XIV章中介紹了簡化觀測法(scan facilitating)。XV-XX章中介紹了支持體、曝光、顯影體系、以及沖洗加工方法及所用試劑。上述1994年9月的“研究發(fā)現(xiàn)”，Item No.36544中包含的內(nèi)容在1996年9月的“研究發(fā)現(xiàn)”，Item No.38957中給予了更新。“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 37038(1995年2月)中介紹了某些所希望的照相材料和沖洗加工步驟，包括可與彩色反射印相片聯(lián)合使用的那些。
本發(fā)明照相材料中還可以包含其它形成影像染料的成色劑，包括能與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成青色染料的成色劑，它們記載在下列代表性的專利和出版物中“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht”(Agfa Mitteilungen出版)，Band III，pp.156-175(1961)，以及USP 2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,333,999；4,746,602；4,753,871；4,770,988；4,775,616；4,818,667；4,818,672；4,822,729；4,839,267；4,840,883；4,849,328；4,865,961；4,873,183；4,883,746；4,900,656；4,904,575；4,916,051；4,921,783；4,923,791；4,950,585；4,971,898；4,990,436；4,996,139；5,008,180；5,015,565；5,011,765；5,011,766；5,017,467；5,045,442；5,051,347；5,061,613；5,071,737；5,075,207；5,091,297；5,094,938；5,104,783；5,178,993；5,813,729；5,187,057；5,192,651；5,200,305 5,202,224；5,206,130；5,208,141；5,210,011；5,215,871；5,223,386；5,227,287；5,256,526；5,258,270；5,272,051；5,306,610；5,326,682；5,366,856；5,378,596；5,380,638；5,382,502；5,384,236；5,397,691；5,415,990；5,434,034；5,441,863；EPO 0 246 616；EPO 0 250 201；EPO 0 271 323；EPO0 295 632；EPO 0 307 927；EPO 0 333 185；EPO 0 378 898；EPO 0 389 817；EPO 0 487 111；EPO 0 488 248；EPO 0 539 034；EPO 0 545 300；EPO0 556 700；EPO 0 556 777；EPO 0 556 858；EPO 0 569 979；EPO 0 608 133；EPO 0 636 936；EPO 0 651 286；EPO 0 690 344；德國OLS 4,026,903；德國OLS 3,624,777和德國OLS 3,823,049。一般來說，這類成色劑為酚類，萘酚類，或吡唑并吡咯類。
下列代表性的專利和出版物中記載了能與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成品紅色染料的成色劑“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht”(Agfa Mitteilungen出版)，Band III，pp.126-156(1961)以及USP 2,311,082和2,369,489；2,343,701；2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；3,935,015；4,540,654；4,745,052；4,762,775；4,791,052；4,812,576；4,835,094；4,840,877；4,845,022；4,853,319；4,868,099；4,865,960；4,871,652；4,876,182；4,892,805；4,900,657；4,910,124；4,914,013；4,921,968；4,929,540；4,933,465；4,942,116；4,942,117；4,942,118；U.S.Patent 4,959,480；4,968,594；4,988,614；4,992,361；5,002,864；5,021,325；5,066,575；5,068,171；5,071,739；5,100,772；5,110,942；5,116,990；5,118,812；5,134,059；5,155,016；5,183,728；5,234,805；5,235,058；5,250,400；5,254,446；5,262,292；5,300,407；5,302,496；5,336,593；5,350,667；5,395,968；5,354,826；5,358,829；5,368,998；5,378,587；5,409,808；5,411,841；5,418,123；5,424,179；EPO 0 257 854；EPO 0 284 240；EPO 0 341 204；EPO 347,235；EPO 365,252；EPO 0 422 595；EPO 0 428 899；EPO 0 428 902；EPO 0 459 331；EPO 0 467 327；EPO 0 476 949；EPO0 487 081；EPO 0 489 333；EPO 0 512 304；EPO 0 515 128；EPO 0 534 703；EPO 0 554 778；EPO 0 558 145；EPO 0 571 959；EPO 0 583 832；EPO 0 583 834；EPO 0 584 793；EPO 0 602 748；EPO 0 602 749；EPO 0 605 918；EPO 0 622 672；EPO 0 622 673；EPO 0 629 912；EPO 0 646 841，EPO 0 656 561；EPO 0 660 177；EPO 0 686 872；WO 90/10253；WO 92/09010；WO 92/10788；WO 92/12464；WO 93/01523；WO 93/02392；WO 93/02393；WO 93/07534；UK申請2,244,053；日本申請03912-350；德國OLS 3,624,103；德國OLS 3,912,265；和德國OLS 40 08 067。典型的這類成色劑為能與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)生成品紅色染料的吡唑酮類、吡唑并吡咯類，或吡唑并苯并咪唑類。
除本發(fā)明成色劑外，本發(fā)明的照相元件中也可以含有其它能與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物反應(yīng)形成黃色染料的成色劑，如下列代表性的專利和出版物中所記載的那些“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht”(Agfa Mitteilungen出版)，Band III，pp.112-126(1961)；以及USP 2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；4,022,620；4,443,536；4,758,501；4,791,050；4,824,771；4,824,773,4,855,222；4,978,605；4,992,360；4,994,361；5,021,333；5,053,325；5,066,574；5,066,576；5,100,773；5,118,599；5,143,823；5,187,055；5,190,848；5,213,958；5,215,877；5,215,878；5,217,857；5,219,716；5,238,803；5,283,166；5,294,531；5,306,609；5,328,818；5,336,591；5,338,654；5,358,835；5,358,838；5,360,713；5,362,617；5,382,506；5,389,504；5,399,474；5,405,737；5,411,848；5,427,898；EPO 0 327 976；EPO 0 296 793；EPO 0 365 282；EPO 0 379 309；EPO0 415 375；EPO 0 437 818；EPO 0 447 969；EPO 0 542 463；EPO 0 568 037；EPO 0 568 196；EPO 0 568 777；EPO 0 570 006；EPO 0 573 761；EPO0 608 956；EPO 0 608 957；和EPO 0 628 865。這類成色劑一般為開鏈酮亞甲基化合物。
下列代表性的專利中描述了能與彩色顯影劑氧化產(chǎn)物形成無色產(chǎn)物的成色劑UK.861,138；USP 3,632,345；3,928,041；3,958,993和3,961959。這類成色劑一般為含環(huán)狀羰基的化合物，與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)能形成無色化合物。
在下列代表性專利中還記載了能與已氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成黑色染料的成色劑USP 1,939,231；2,181,944；2,333,106；和4,126,461；德國PLS 2,644,194和德國OLS 2,650,764。這類成色劑一般為與彩色顯影劑氧化產(chǎn)物形成黑色或中性產(chǎn)物的間苯二酚或間-氨基苯酚類。
除上述成色劑外，還可以使用所謂的“通用”或“洗去”型成色劑。這些成色劑對于影像染料形成沒有貢獻。例如，可以使用帶有未取代的氨基甲酰基的萘酚或者在2-或3-位上被低分子量取代基取代的萘酚。這類成色劑在例如USP 5,026,628，5,151,343，和5,234,800中有記載。
組合使用含有下述美國專利中所述的一些已知非擴散基或偶合離去基的成色劑會有用例如，USP 4,301,235；USP 4,853,319和USP 4,351,897。成色劑可以含有例如USP 4,482,629中所述的加溶基。本發(fā)明成色劑也可以與“錯色”有色成色劑結(jié)合使用(例如，用于調(diào)節(jié)中間層校色水平)，并且，在彩色負(fù)片應(yīng)用中，也可以與下述專利中所述的蒙罩成色劑結(jié)合使用EP 213,490；日本專利申請公開58-172,647；USP 2,983,608；4,070,191；和4,273,861；德國專利公開DE 2,706,117和DE 2,643,965；UK專利1,530,272；以及日本專利申請58-113935。如果需要，蒙罩成色劑可以是移動或固定型的。
一般，成色劑以與銀摩爾之比為0.05-1.0(通常為0.1-0.5)的量摻入到鹵化銀乳劑層內(nèi)。成色劑通常分散在高沸點有機溶劑內(nèi)，其中溶劑與成色劑的重量比為0.1-10.0，典型地為0.1-2.0，但有時也可以使用采用非永久性成色劑溶劑的分散液。
本發(fā)明材料可以與能釋出照相有用基團(PhotographicallyUseful Groups(PUGS))的物質(zhì)結(jié)合使用，這些照相有用基團能夠加速或改進如漂白或定影之類沖洗步驟，從而改善影像質(zhì)量。釋放漂白促進劑的成色劑，如EP 193,389；EP 301,477；U.S.4,163,669；U.S.4,865,956；和U.S.4,923,784中所述的那些也是有用的。同樣，還考慮使用結(jié)合有下述物質(zhì)的組合物成核劑、顯影促進劑或其前體(英國專利2,097,140；英國專利2,131,188)；電子轉(zhuǎn)移劑(U.S.4,859,578；U.S.4,912,025)；防灰霧劑和防混色劑，如氫醌、氨基酚、胺、沒食子酸的衍生物；鄰苯二酚；抗壞血酸；酰肼類；磺酰氨基酚；和不顯色成色劑(non color-forming coupler)。
本發(fā)明材料也可以與含有膠體銀溶膠或黃色、青色、和/或品紅色濾光染料(可以為水包油分散液、膠乳分散液或固體顆粒分散液形式)的濾光染料層結(jié)合使用。另外，它們也可以與“涂抹”型成色劑一起使用(這類成色劑如U.S.4,366,237；EP 96,570；U.S.4,420,556；和U.S.4,543,323中所述)。同樣也可以如日本專利申請61/258,249或U.S.5,019,492中所述，以保護形式屏蔽或涂布所述組合物。
本發(fā)明材料可進一步與能釋放PUGS的改進影像化合物，如“釋放顯影抑制劑”型化合物(DIR’s)結(jié)合使用。與本發(fā)明組合物一起使用的DIR’s是本領(lǐng)域公知的，其實例見下列專利中所述美國專利3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336和專利公開說明書GB 1,560,240；GB 2,007,662；GB 2,032,914；GB 2,099,167；DE2,842,063，DE 2,937,127；DE 3,636,824；DE 3,644,416以及下列歐洲專利公開說明書272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613。
這類化合物在下述文獻中也有記載“彩色照相用釋放顯影抑制劑(DIR)成色劑”，C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum，Photographic Science and Engineering，Vol.13，p.174(1969)，此文獻在此引入作參考。一般來說，釋放顯影抑制劑(DIR)成色劑包括成色劑部分和偶合時脫離開的抑制劑部分(IN)。所述釋放抑制劑成色劑可以是延時型的(DIAR成色劑)，它們也可以包括產(chǎn)生延遲釋放抑制劑的定時部分或者說化學(xué)開關(guān)(chemical switch)。典型的抑制劑部分的實例包括噁唑，噻唑，二唑，三唑，噁二唑，噻二唑，噁噻唑，噻三唑，苯并三唑，四唑，苯并咪唑，吲唑，異吲唑，巰基四唑，硒基四唑，巰基苯并噻唑，硒基苯并噻唑，巰基苯并噁唑，硒基苯并噁唑，巰基苯并咪唑，硒基苯并咪唑，苯并二唑，巰基噁唑，巰基噻二唑，巰基噻唑，巰基三唑，巰基噁二唑，巰基二唑，巰基噁噻唑，碲基四唑或苯并異二唑。在優(yōu)選的實施方案中，抑制劑部分或基團選自下列各式
其中RI選自含有1-約8個碳原子的直鏈或支鏈烷基，芐基，苯基，和烷氧基，并且這些基團不含，或者含有1個或含多于1個這類取代基；RII選自RI和-SRI；RIII為含有1-約5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，且m為1-3；以及RIV選自氫，鹵素和烷氧基，苯基和甲酰氨基，-COORV和-NHCOORV，其中RV選自取代和未取代的烷基和芳基基團。
盡管一般來說，包含在釋放顯影抑制劑成色劑中的成色劑部分能形成與其所處層相應(yīng)的影像染料，但當(dāng)加入在不同膜層時它也能形成不同顏色。包含在釋放顯影抑制劑成色劑內(nèi)的成色劑部分形成無色產(chǎn)物和/或形成沖洗加工過程中能從照相材料上洗去的產(chǎn)物，即所謂的“通用”型成色劑也能用。
如成色劑之類的化合物可以在沖洗加工過程中通過化合物的反應(yīng)直接釋放PUG，或者也可以通過定時基或連接基而間接釋放。定時基產(chǎn)生PUG的延時釋放，該基團如利用分子內(nèi)親核取代反應(yīng)的基團(U.S.4,248,962)；利用沿著共軛體系的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的基團(U.S.4,409,323；4,421,845；4,861,701，日本專利申請57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；在成色劑反應(yīng)之后起成色劑或還原劑作用的基團(U.S.4,438,193；U.S.4,618,571)和組合上述特征的基團。典型的定時基為下式之一
其中IN為抑制劑部分，RVII選自硝基，氰基，烷基磺酰基；氨磺酰基；和磺酰氨基；a為0或1；且RVI選自取代和未取代的烷基和苯基基團。每一定時基中的氧原子連接在DIAR中相應(yīng)成色劑的偶合脫離位置。
定時基或連接基也可以通過沿著非共軛鏈的電子轉(zhuǎn)移而發(fā)揮其作用。連接基在本領(lǐng)域中以多種名稱而為人所知。通常把它們稱為能利用半縮醛或亞氨基縮酮裂解反應(yīng)的基團，或稱為能利用酯水解所致的裂解反應(yīng)的基團，如U.S.4,546,073所述。這種沿著非共軛鏈的電子轉(zhuǎn)移一般會導(dǎo)致較快分解，并產(chǎn)生二氧化碳、甲醛或其它低分子量副產(chǎn)物。這些基團在EP 464,612，EP 523,451，U.S.4,146,396，日本專利申請公開60-249148和60-249149中都給予了舉例說明。
本發(fā)明的成色劑化合物特別適合于獲得反射彩色印制像片，如“研究發(fā)現(xiàn)”(1979年11月)，Item 18716中所述(Kenneth MasonPublications，Ltd出版(Dudley Annex，12a NorthStreet，Emsworth，Hampshire P0101 7DQ，England))，此文獻內(nèi)容在此引入作參考。本發(fā)明的成色劑化合物可以涂布在如US-A-4,017,004所述的pH調(diào)節(jié)支持體上；涂布在氧滲透性降低的支持體上(EP553,339)；與環(huán)氧溶劑一起涂布(EP 164 961)；與鎳配合物穩(wěn)定劑一起涂布(例如U.S.4,346,165；U.S.4,540,653和U.S.4,906,559)；和非擴散性螯合劑一起涂布(如U.S.4,994,359所述的螯合劑)，以便降低對多價陽離子，如鈣離子等的敏感性；和降低色斑的化合物一起涂布(如U.S.5,068,171所述化合物)?？梢耘c本發(fā)明成色劑結(jié)合使用的其它化合物見德溫特文摘中具有下列登記號的日本公開專利申請所述
90-072,629，90-072,630；90-072,631；90-072,632；90-072,633；90-072,634；90-077,822；90-078,229；90-078,230；90-079,336；90-079,337；90-079,338；90-079,690；90-079,691；90-080,487；90-080,488；90-080,489；90-080,490；90-080,491；90-080,492；90-080,494；90-085,928；90-086,669；90-086,670；90-087,360；90-087,361；90-087,362；90-087,363；90-087,364；90-088,097；90-093,662；90-093,663；90-093,664；90-093,665；90-093,666；90-093,668；90-094,055；90-094,056；90-103,409；83-62,586；83-09,959.
在本發(fā)明實踐中可以使用常規(guī)對射線敏感的鹵化銀乳劑。這類乳劑見“研究發(fā)現(xiàn)”，Item 38755(1996年9月)，I.乳劑顆粒及其制備部分所述。
在本發(fā)明中特別有用的是片狀顆粒鹵化銀乳劑。片狀顆粒是指具有兩個平行主晶面和長寬比至少為2的顆粒。術(shù)語“形態(tài)比”是指顆粒主面的等效圓直徑(ECD)與其厚度(t)之比。片狀顆粒乳劑是指其中片狀顆粒至少占總顆粒投影面積的50％(優(yōu)選至少70％且最好至少90％)的顆粒乳劑。優(yōu)選的片狀顆粒乳劑為其中片狀顆粒的平均厚度低于0.3微米(優(yōu)選較薄，即低于0.2微米，最優(yōu)選超薄，即低于0.07微米)的乳劑。片狀顆粒的主面可以是{111}或{100}晶面。片狀顆粒乳劑的平均ECD很少超過10微米，更典型地小于5微米。
最廣泛使用的片狀顆粒乳劑為高溴量{111}片狀顆粒乳劑。這類乳劑在下述專利中給予了舉例說明Kofron等的USP 4,439,520，WIlgus等的USP 4,434,226，Solberg等的USP 4,433,048，Maskasky的USP 4,435,501，4,463,087和4,173,320，Daubendiek等的USP4,414,310和4,914,014，Sowinski等的USP 4,656,122，Piggin等的USP 5,061,615和5,061,609，Tsaur等的USP 5,147,771，‘772,‘773，5,171,659和5,252,453，Black等5,219,720和5,334,495，Delton的USP 5,310,644，5,372,927和5,460,934，Wen的USP5,470,698，F(xiàn)enton等的USP 5,476,760，Eshelman等的USP5,612,175和5,614,359，以及Irving等的USP 5,667,954。
超薄高溴量{111}片狀顆粒乳劑見下述專利中所述Daubendiek等的USP 4,672,027，4,693,964，5,494,789，5,503,971和5,576,168，Antoniades等的USP 5,250,403，01m等的USP 5,503,970，Deaton等的USP 5,582,965，以及Maskasky的USP 5,667,955。
高溴量{100}片狀顆粒乳劑見Mignot的USP 4,386,156和5,386,156所述。
高氯量{111}的片狀顆粒乳劑在下列專利中給予了舉例說明Wey的USP 4,399,215，Wey等的USP 4,414,306，Maskasky的USP4,400,463，4,713,323，5,016,617，5,178,997，5,183,732，5,185,239，5,399,478和5,411,852，以及Maskasky等的USP5,176,992和5,178,998。Maskasky在USP 5,271,858和5,389,509內(nèi)記載了超薄高氯量{111}片狀顆粒乳劑。
高氯量{100}的片狀顆粒乳劑在下列專利中給予了舉例說明Maskasky的USP5,264,337，5,292,632，5,275,930和5,399,477，House等的USP 5,320,938，Brust等的USP 5,314,798，Szajewski等的USP 5,356,764，Chang等的USP 5,413,904和5,663,041，Oyamada的USP 5,593,821，Yamashita等的USP 5,641,620和5,652,088，Saitou等的USP 5,652,089，以及Oyamada等的USP5,665,530。超薄高氯量{100}片狀顆粒乳劑可以通過在碘存在下成核，接著按照上面摘引的House等和Chang等的說明而制備。
乳劑可以是表面感光乳劑，即主要在鹵化銀顆粒表面上形成潛影的乳劑，或可以主要在鹵化銀顆粒內(nèi)部形成內(nèi)部潛影的乳劑。乳劑可以是負(fù)性乳劑，如表面感光乳劑或形成非灰化內(nèi)部潛影的乳劑，或者形成非灰化內(nèi)部潛影型的直接正性乳劑，當(dāng)顯影是通過均勻曝光或在成核劑存在下進行時，它們是正性的。后一類片狀顆粒乳劑見Evans等在U.S.4,504,570內(nèi)所述。
照相元件可通過光化輻射(一般在光譜的可見光范圍內(nèi))曝光形成潛影，然后經(jīng)沖洗加工形成可見染料影像。形成可見染料影像的沖洗加工包括使照相材料與彩色顯影劑接觸以還原可顯影的鹵化銀并氧化彩色顯影劑的步驟。氧化的彩色顯影劑本身與成色劑反應(yīng)產(chǎn)生染料。如果需要，可以使用“研究發(fā)現(xiàn)”XVIIIB(5)內(nèi)所述的“氧化還原放大”(Redox Amplification)。
對于負(fù)性鹵化銀，上述沖洗加工步驟提供負(fù)像。一類這種材料(稱作彩色負(fù)片)是為捕獲影像而設(shè)計的。感光度(感光材料對弱光條件的敏感度)通常是這些材料獲得充足影像的至關(guān)重要因素。這些材料一般是涂布在透明支持體上的溴碘化銀乳劑，并且可按已知的彩色底片加工法，如“不列顛照相年鑒”(The British Journal ofPhotography Annual)(1988)，p.191-198中所述的Kodak C-41法沖洗加工。如果彩色負(fù)型感光材料隨后用于產(chǎn)生電影方面用的可視投影印像片，則可以使用諸如Eastman Kodak Co.提供的H-24手冊中所述的Kodak ECN-2法之類方法，以便在透明支持體上形成彩色負(fù)像。彩色底片的顯影時間一般為3’15”或更短，更可取的是90甚至60秒或更短時間。
本發(fā)明的照相元件可安裝到重復(fù)使用的曝光結(jié)構(gòu)內(nèi)，或者安裝到有限使用的曝光結(jié)構(gòu)內(nèi)，后一種情形有多種不同稱呼，如“一次性使用相機”、“帶膠卷鏡頭”或“感光材料包裝單元”。
另一類彩色負(fù)型感光材料是彩色印制像片。這種材料用來接受捕獲影像的彩色負(fù)型材料通過光學(xué)印像而形成的影像。彩色印像用材料可以在反射式觀看的反射支持體上形成(如快照)，或者在電影方面用的投影式透明支持體上形成。用于彩色反射印制像片的照相材料是使用氯化銀乳劑在反射支持體(一般為紙)上形成，并且當(dāng)這種材料通過以上面所述沖洗加工過的彩色負(fù)片曝光時，可利用所謂的底片-正片法進行光學(xué)印相。這種材料在出售時都附帶有應(yīng)用彩色底片光學(xué)印像法沖洗加工形成正像的說明書，如使用PCT WO 87/04534或U.S.4,975,357中綜合描述的Kodak RA-4法。例如，彩色投影印制像片可按照H-24手冊中所述的Kodak ECP-2法沖洗加工。彩色印制像片的顯影時間一般為90秒或更短時間，較可取的是45秒、甚至30秒或更短時間。
反轉(zhuǎn)材料無需進行光學(xué)印像便能形成正像。為提供正性(或反轉(zhuǎn))影像，按下所述進行彩色顯影步驟用非-彩色顯影劑顯影曝過光的鹵化銀，但不形成染料，接著均勻灰化材料，使未曝光鹵化銀變?yōu)榭娠@影的。這類反轉(zhuǎn)乳劑在出售時一般都附帶有應(yīng)用彩色反轉(zhuǎn)法(如The British Journal of Photography Annual(1988)，p.194所述的Kodak E-6法)進行沖洗加工的說明。另一方面，為獲得正像，也可以使用直接正性乳劑。
上述照相材料在出售時通常都附帶有使用合適方法進行沖洗加工的說明，這些方法如所述的彩色底片加工法(Kodak C-41)、彩色印制像片法(Kodak RA-4)或反轉(zhuǎn)法(Kodak E-6)。
優(yōu)選的彩色顯影劑為對-苯二胺，例如4-氨基-N，N-二乙基苯胺鹽酸鹽，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺鹽酸鹽，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羥基乙基)苯胺硫酸鹽，4-氨基-3-(2-甲磺酰氨基乙基)-N，N-二乙基苯胺鹽酸鹽，和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-間-甲苯胺二-對-甲苯磺酸。
顯影后，一般為常規(guī)的漂白、定影或漂白-定影(以除去銀或鹵化銀)，沖洗和干燥步驟。
本說明書中所引用的專利文獻和其它出版物的全部內(nèi)容在此引入作參考。
成色劑的合成下述合成實施例說明本發(fā)明成色劑Y-1的制備。本發(fā)明的其它成色劑可按照與此相同的一般方法制備。
2-[3-(1-金剛烷基)-3-氧代丙酰氨基]-4-硝基茴香醚[3]的制備將3-(1-金剛烷基)-3-氧代丙酸乙酯(57.58g，0.23mol)、2-甲氧基-5-硝基苯胺(33.63g，0.20mol)、和300mL甲苯加熱回流16小時，同時餾去副產(chǎn)物乙醇。冷卻混合物至約50℃后，真空濃縮反應(yīng)混合物至約50mL。然后在劇烈攪拌下將混合物傾入到2升石油英內(nèi)。收集固體物，用石油英洗滌，真空干燥后得到62g(83％)白色固體物。所有分析數(shù)據(jù)都確認(rèn)該指定結(jié)構(gòu)。2-[3-(1-金剛烷基)-2-氯-3-氧代丙酰氨基]-4-硝基茴香醚[4]的制備向29.80g(0.080mol)[3]的250mL CH2Cl2懸浮液內(nèi)加入6.75mL(11.34g，0.084mol)磺酰氯。緩緩回流混合物1小時，接著在室溫下攪拌0.5小時。真空除去溶劑，得到一油狀物，放置固化。經(jīng)戊烷洗滌和干燥后，得到29.82g(91.6％)所需產(chǎn)物。2-[3-(1-金剛烷基)-2-(5，5-二甲基-2，4-二氧代噁唑烷基)-3-氧代丙酰氨基]-4-硝基茴香醚[5]的制備將16.28g(0.04mol)[4]、5.17g(0.04 mol)5，5-二甲基噁唑烷-2，4-二酮、和16.58g(0.12mol)無水碳酸鉀在380mL無水丙酮中的懸浮液回流3小時。薄層色譜分析表明反應(yīng)完全。真空濃縮反應(yīng)混合物，得到橙色固體物，進而將其溶解在乙酸乙酯內(nèi)，有機層用HCl(10％)和鹽水洗滌至中性。干燥有機層，濃縮得到-油狀物，放置固化。用石油英研制。最終干燥產(chǎn)物(15.92g，79.8％)在TLC上給出一個圓點。所有分析數(shù)據(jù)都確認(rèn)該指定結(jié)構(gòu)。2-[3-(1-金剛烷基)-2-(5，5-二甲基-2，4-二氧代噁唑烷基)-3-氧代丙酰氨基]-4-氨基茴香醚[6]的制備在42p.s.i氫氣壓下，利用催化量Pd/C在乙酸乙酯中還原硝基化合物[5]。所得胺就地用于下一步驟。成色劑Y-1的制備通氮氣及室溫下，向攪拌著的3.02g(6.82 mmol)[6]和0.94g(7.7mmol)N，N-二甲基苯胺在50mL乙酸乙酯中的溶液內(nèi)加入由3.34g(7.69mmol)2-(4-乙酰氧基-3-叔丁基苯氧基)十四烷酸在乙酸乙酯中所制的酰氯。攪拌反應(yīng)混合物3小時。在含水酸中后處理混合物。以MgSO4干燥乙酸乙酯層，過濾，真空除去溶劑。分離產(chǎn)物通過硅膠快速色譜純化，使用溶劑梯度至35％乙酸乙酯/石油英洗脫，得到3.2g(64％)所需產(chǎn)物(即成色劑Y-1)。所有分析數(shù)據(jù)都確認(rèn)該指定結(jié)構(gòu)。照相元件的制備含有表1所示成色劑的實施例1-9的照相元件制備如下在有凝膠底層，涂布有聚乙烯的紙支持體上涂布以下各層第一層含有3.23克明膠/平方米的底層。第二層感光層，每平方米含有2.15克明膠，含0.28克銀量的感藍氯化銀乳劑；含(8.80×10-4摩爾)成色劑的分散體；和0.043克表面活性劑Alkanol XC(E.I.Dupontde Co.的商標(biāo))(除用于制備成色劑分散體之外另加的Alkanol XC)。成色劑分散體包含成色劑、除乳劑所提供的明膠之外該層中所有量明膠、相當(dāng)于成色劑重量46.5％的鄰苯二甲酸二丁酯、相當(dāng)于成色劑重量38.7％的乙酸2-[2-(丁氧基乙氧基)乙酯]、以及0.22克Akanol XC.第三層保護層，每平方米含有1.40克明膠，0.15克雙(乙烯基磺?；?甲基醚，0.043克Alkanol XC和4.40×10-6克全氟辛磺酸四乙基銨。
為了與本發(fā)明成色劑化合物進行比較，制備一系列對比用成色劑化合物(C-1至C-6)。這些對比化合物的結(jié)構(gòu)式如下
這些對比成色劑中沒有一個具有表征本發(fā)明成色劑的取代基的新組合，本發(fā)明這些取代基包括多環(huán)基(R6)和位于苯氧基基團上的羰氧基取代基，所述苯氧基基團與成色劑非擴散基的苯環(huán)相連(優(yōu)選通過連接基相連)。有關(guān)一個或多個對比成色劑的現(xiàn)有技術(shù)文獻包括U.S.5,677,114(Ex.Y-2)；U.S.5,213,958；U.S.5,427,898(Ex.Y-1)；U.S.4,336,327和U.S.4,404,274。
如上所述制備包含本發(fā)明成色劑或?qū)Ρ瘸缮珓┑恼障嘣?，然后按下述方法進行測試。
制備沖洗加工過的照相樣片通過梯階光楔片曝光涂層，并按下文所述進行沖洗加工制備沖洗加工樣片沖洗加工步驟 時間(分鐘) 溫度(℃)顯影0.75 35.0漂白-定影 0.75 35.0水洗1.50 35.0上述過程中使用的沖洗加工溶液含有以下組份(每升溶液含量)顯影劑三乙醇胺 12.41gBlankophor REU(Mobay公司的商標(biāo))2.30g聚苯乙烯磺酸鋰 0.09gN，N-二乙基羥胺4.59g硫酸鋰 2.70g
顯影劑Dev-1 5.00g1-羥乙基-1，1-二膦酸0.49g無水碳酸鉀 21.16g氯化鉀 1.60g溴化鉀 7.00mgpH調(diào)節(jié)到10.4(26.7℃)漂白-定影硫代硫酸銨溶液 71.85g亞硫酸銨5.10g偏亞硫酸氫鈉10.00g乙酸10.20g乙二胺四乙酸銨鐵48.58g乙二胺四乙酸3.86gpH調(diào)節(jié)到6.7(26.7℃)
測量每一樣片每一梯階的密度，然后用UV-吸收濾光片覆蓋住各條樣片(代替照相材料感光層上涂布的類似過濾層)，用強度為54,00勒克司的氙弧燈共照射36個星期。如表2所示，測試期間定期測量密度。染料的光穩(wěn)定性(“Stab”)以對綠光的殘留密度表示(最初密度為1.0)，并列于表1內(nèi)。
表1
上表中的結(jié)果表明，分子的?；糠稚虾卸喹h(huán)基團和N-乙酰苯胺部分上含有穩(wěn)定基的非擴散基作為取代基的本發(fā)明成色劑所形成的黃色染料，對光的穩(wěn)定性具有意向不到的改善作用。對比化合物(即含有其中一個或另一個所述基團，但不同時含有二者的化合物)所形成的黃色染料在長期與光接觸時其穩(wěn)定性明顯較低。
盡管本發(fā)明已具體參照了某些優(yōu)選的實施方案進行了詳細說明，但應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明范圍內(nèi)可以作出各種改進和變化。
權(quán)利要求
1.一種照相元件，它包括與下式開鏈α-羰基N-乙酰苯胺黃色成色劑化合物結(jié)合的感光鹵化銀乳劑層
其中R1選自烷基、芳基、雜環(huán)基和氨基，條件是R1可與環(huán)“A”中的另一環(huán)碳原子鍵合成環(huán)；各R2獨立地是其哈梅特氏σ值為0或更低的取代基，且m為0-4；n個碳原子中每一個上的R3和R4各自獨立地選自氫，烷氧基，芳基，雜環(huán)基，芳氧基，和烷基，且n為0-16；各R5獨立地選自氨基、烷基、通過氧或硫與“B”環(huán)連接的基團，且p為1-3，其條件是兩個R5基團可連接成環(huán)；R6為具有與所示羰基基團相連的共用頂點的多碳環(huán)或多雜環(huán)基團；各L獨立地為二價連接基，且q為0-3；環(huán)“A”間接鍵合在環(huán)“B”的3-、4-、或5-位上，和Z為氫，或為在成色劑與氧化后的彩色顯影劑反應(yīng)時能偶合離去的基團。
2.權(quán)利要求1的元件，其中Z為芳氧基或為借助環(huán)中氮原子鍵連在成色劑化合物的偶聯(lián)位置上的含氮雜環(huán)基。
3.權(quán)利要求2的元件，其中Z的含氮雜環(huán)基中另外還含有氧原子。
4.權(quán)利要求1-3的元件，其中m至少為1。
5.權(quán)利要求1-4的元件，其中l(wèi)、m、n和p各自為1。
6.權(quán)利要求1-5的元件，其中至少一個位于環(huán)“A”上的R2取代基位于R1所連接的酰氧基基團的鄰位。
7.權(quán)利要求6的元件，其中至少一個R2取代基為支鏈烷基。
8.權(quán)利要求1的元件，其中R1含有至少4個碳原子。
9.權(quán)利要求1的元件，其中至少一個R5鍵連在環(huán)“B”的2-、4-或6-位。
10.權(quán)利要求1的元件，其中q至少為1，且各L各自為-CONH-，-NHCO-，-O-，-NHSO2-， -OCO-或-COO-，其中R為氫或烷基，R′為亞烷基基團。
11.下式開鏈α-羰基N-乙酰苯胺化合物
其中R1選自烷基、芳基、雜環(huán)基和氨基，條件是R1可與環(huán)“A”中的另一環(huán)碳原子鍵合成環(huán)；各R2獨立地是其哈梅特氏σ值為0或更低的取代基，且m為0-4；n個碳原子中每一個上的R3和R4各自獨立地選自氫，烷氧基，芳基，雜環(huán)基，芳氧基，和烷基，且n為0-16；各R5獨立地選自氨基、烷基、通過氧或硫與“B”環(huán)連接的基團，且p為1-3，其條件是兩個R5基團可連接成環(huán)；各L獨立地為二價連接基，且q為0-3；環(huán)“A”間接鍵合在環(huán)“B”的3-、4-、或5-位上，R6為具有與所示羰基基團相連的共用頂點的多碳環(huán)或多雜環(huán)基團；Z為氫，或為該化合物與氧化后的對苯二胺反應(yīng)時能偶合離去的基團。
12.權(quán)利要求11的化合物，其中至少一個位于環(huán)“A”上的R2取代基為支鏈烷基，且位于R1所連接的酰氧基基團的鄰位。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種照相元件,它包括與右式開鏈α－羰基N－乙酰苯胺黃色成色劑結(jié)合的感光鹵化銀乳劑層:其中各基團定義如說明書所述。
文檔編號G03C7/36GK1261688SQ9912649
公開日2000年8月2日 申請日期1999年12月22日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月22日
發(fā)明者P－W, 唐, B·B·魯斯?fàn)? S·W·考恩 申請人:伊斯曼柯達公司