專利名稱：：聚合接觸鏡片的方法
背景技術：
：本發(fā)明涉及光聚合單體混合物以形成鏡片的方法，其中，單體混合物可包括UV吸收化合物和色輝物，而且該混合物暴露于光源，該光源包括光譜中的可見光區(qū)中的光。如接觸鏡片或者眼內(nèi)鏡片的鏡片可在鏡片中包括UV吸收劑以吸收光譜中的紫外光區(qū)中的光，更具體而言是吸收約200-400nm、特別是約290-400nm的光。對于此等應用，代表性的紫外吸收物質(zhì)描述于第4,304,895(Loshaek)、4,528,311(Beard等人)、以及4,719,248(Bambury)號美國專利中。此等鏡片還包括色輝物。該色輝物可具有相對較深的色調(diào)，以便當鏡片放置于其上時，改變或者至少增強虹彩的顏色。或者，色輝物具有相對較淡的色調(diào)，使其不改變或者增強虹彩的顏色，但有利于使用者對鏡片的處理。接觸鏡片的代表性“可見性色輝物”描述于第4,997,897(Melpolder)號美國專利中。通常情況下，此等鏡片是如下形成的通常在熱(熱聚合)或光源(光聚合)存在下自由基聚合單體混合物，該混合物包括形成鏡片所希望的單體。一種制造接觸鏡片的具體方法涉及在熱水浴中的管內(nèi)熱聚合初始單體混合物，以形成棒狀物品，然后將該棒狀物品切成鈕扣狀，接著將鈕扣狀物品車削成接觸鏡片。此等用于形成包括UV吸收劑的鏡片的方法在上述第4,304,895(Loshaek)和4,528,311(Beard等人)號美國專利中已有說明。其他方法涉及直接在模具中鑄造鏡片，其中將單體混合物注入模具中，然后用紫外光照射進行聚合。在光聚合法中，已證明UV固化單體混合物(即、主要是用紫外光區(qū)照射單體混合物)是非常有效的。但是，對于包括UV吸收劑的鏡片，在試圖固化單體混合物時遇到問題，這是因為該UV吸收劑吸收UV光，由此消減了可以使聚合反應進行的UV光的量，并導致不能有效固化單體混合物或者固化不均勻。使用還包括光譜中可見光區(qū)的光的光源來實施光聚合反應也是可能的，然而該區(qū)域的光與UV固化相比通常不能有效地使常規(guī)形成鏡片的單體混合物進行聚合反應。第4,719,248(Bambury)號美國專利報道成功地通過將單體混合物暴露于可見光下聚合了包括UV吸收劑的接觸鏡片組合物。但是發(fā)現(xiàn)，在Bambury的專利中說明的方法不能有效地聚合除UV吸收劑外還包括色輝劑的接觸鏡片單體混合物。因此，非常希望提供一種能夠通過自由基聚合來有效地光聚合包括UV吸收劑和色輝劑的鏡片的方法。本發(fā)明提供一種此類方法，并解決了上述問題。發(fā)明簡述本發(fā)明提供一種光聚合單體混合物以形成鏡片的方法，其包括在模具中注入包括鏡片形成單體的單體混合物，然后使模具中的單體混合物暴露于包括光譜中可見光區(qū)的光的光源。該方法可用于包括UV吸收化合物和色輝劑的單體混合物。優(yōu)選的是，單體混合物包括聚合引發(fā)劑，該引發(fā)劑包括氧化膦基團。優(yōu)選實施方案的詳細描述本發(fā)明中所用的單體混合物包括常規(guī)的鏡片形成單體、UV吸收劑和色輝劑。鏡片形成單體是能夠通過游離基聚合反應而聚合的單體，通常包括經(jīng)活化的不飽和基團，而且最優(yōu)選是烯鍵不飽和基團。(在此所用術語“單體”是指可通過自由基聚合反應來聚合的相對較低分子量的化合物，而較高分子量的化合物也稱為“預聚物”、“大單體”以及相關術語)。特別優(yōu)選的一類鏡片形成單體是形成水凝膠共聚物的那些單體。水凝膠是能夠吸收并保留平衡狀態(tài)的水的交聯(lián)聚合物系統(tǒng)。因此，對于水凝膠，單體混合物通常包括親水性單體。合適的親水性單體包括不飽和羧酸，如甲基丙烯酸和丙烯酸；丙烯酸取代的醇，如2-羥基乙基甲基丙烯酸酯和2-羥基乙基丙烯酸酯；乙烯基內(nèi)酯，如N-乙烯基吡咯烷酮；以及丙烯酰胺，如甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基丙烯酰胺。其他優(yōu)選的鏡片形成單體類別是那些能夠形成硅氧烷水凝膠共聚物的單體。除親水性單體外，此等系統(tǒng)還包括含硅氧烷的單體。一類合適的包含硅氧烷的單體包括式(Ⅰ)所表示的大體積的、單官能的聚硅氧烷基烷基單體式中，X表示-COO-、CONR4、-OCOO-或者-OCONR4-，其中R4是H或低級烷基；R3代表氫或甲基；h是1-10，以及R2獨立地代表低級烷基或鹵代烷基、苯基或式-Si(R5)3的基團，其中R5獨立地代表低級烷基或苯基。此等大體積的單體特別包括甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、五甲基二甲硅氧烷基甲基甲基丙烯酸酯、三(三甲基甲硅烷氧基)甲基丙烯酰氧基丙基硅烷、甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基丙烯酰氧基甲基硅烷、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、以及3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯。其他合適的類別是多官能的、烯鍵“封端”的、含硅氧烷的單體，特別是式(Ⅱ)表示的雙官能單體式中，每個A’獨立地是經(jīng)活化的不飽和基團；每個R’獨立地是具有1-10個碳原子的亞烷基，其中在碳原子之間可包括醚、氨基甲酸酯或脲基連接；每個R8獨立地選自于具有1-18個碳原子的單價烴基或者鹵代單價烴基，在這些碳原子之間可包括醚連接；以及a是等于或大于1的整數(shù)。優(yōu)選的是，每個R8獨立地選自于烷基、苯基和氟取代烷基。還需要注意的是，至少一個R8是如下式所示的氟取代烷基-D’-(CF2)s-M’式中，D’是具有1-10個碳原子的亞烷基，其中在所述碳原子之間可包括醚連接；M’是氫、氟、或烷基，但優(yōu)選是氫；以及s是1-20的整數(shù)，優(yōu)選是1-6的整數(shù)。對于A’，術語“活化的”是用于描述不飽和基團，該基團包括至少一個有利于自由基聚合反應的取代基，優(yōu)選是烯鍵不飽和基團。雖然可以使用很多此類基團，但A’優(yōu)選是以下通式表示的(甲)丙烯酸酯或酰胺式中，X優(yōu)選是氫或甲基，而Y是-O-或-NH-。其他合適的經(jīng)活化的不飽和基團的例子包括碳酸乙烯基酯、氨基甲酸乙烯基酯、富馬酸酯、富馬酰胺、馬來酸酯、丙烯腈、乙烯基醚和苯乙烯基。式(Ⅱ)的單體的具體例子包括以下幾種式中，d、f、g、h和k的范圍是0-250、優(yōu)選為2-100；以及M’是氫或氟。含硅氧烷的單體的其它例子包括式(Ⅲa)和式(Ⅲb)的單體(Ⅲa)E′(*D*A*D*G)a*D*A*D*E’，或者(Ⅲb)E’(*D*G*D*A)a*D*G*D*E’式中，D表示具有6-30個碳原子的二價烷基、二價烷基環(huán)烷基、二價環(huán)烷基、二價芳基或二價烷基芳基；G表示具有1-40個碳原子且主鏈上含有醚、硫或胺基連接的二價烷基、二價環(huán)烷基、二價烷基環(huán)烷基、二價芳基或二價烷基芳基；*表示氨基甲酸酯或脲基連接；a至少是1；以及A代表下式表示的二價聚合基團式中，每個Rs獨立地表示具有1-10個碳原子、且在兩個碳原子之間可以含有醚連接的烷基或氟代烷基；m’至少是1；以及p是一個數(shù)值，它使該部分的分子量處在400-10000之間；每個E’獨立地代表一個由下式表示的、可聚合的有機不飽和基團式中，R23是氫或甲基；R24是氫、具有1-6碳原子的烷基，或者是-CO-Y-R26基團，其中Y是-O-、-S-或-NH-；R25是具有1-10個碳原子的二價亞烷基；R26是具有1-12個碳原子的烷基；X表示-CO-或-OCO-；Z表示-O-或-NH-；Ar表示具有6-30個碳原子的芳香基團；w為0-6；x是0或1；y是0或1；而z是0或1。下式表示的是氨基甲酸酯單體的更具體的例子式中，m至少為1，優(yōu)選3或4；a至少為1，優(yōu)選1；p是一個能使該部分的分子量達到400-10000的數(shù)值，優(yōu)選至少為30；R27是二異氰酸酯脫除一個異氰酸酯基團后所形成的二價基團，例如異佛爾酮二異氰酸酯的二價基團；每個E”是下式所表示的基團其他含硅氧烷的單體包括在第5,034,461、5,610,252和5,496,871號美國專利中描述的含硅氧烷的單體，上述專利的內(nèi)容在此并入作為參考。其他含硅氧烷的單體是本領域中已知的。對于水凝膠，含硅氧烷的單體或者親水性單體可起到交聯(lián)劑的作用(交聯(lián)劑定義為具有多個可聚合的官能團的單體)或者可以使用單獨的交聯(lián)劑。單體混合物包括UV吸收劑，其定義為在摻入于最終鏡片時能夠使200-400nm范圍內(nèi)的光減少至少70％，更優(yōu)選將320-400nm范圍內(nèi)的光減少至少70％以及將290-320nm范圍內(nèi)的光減少至少90％。本發(fā)明適用于包括任何常規(guī)UV吸收劑的單體混合物。常規(guī)類型的此等試劑是不可聚合的吸收劑如2,2-二羥基-4,4-二甲氧基二苯酮、以及2,2-二羥基-4-甲氧基-二苯酮。然而優(yōu)選可聚合的UV吸收劑，其包括活化的不飽和基團，該基團可與鏡片形成單體反應，由此UV吸收劑與鏡片形成單體共聚。對于所述鏡片應用，代表性的可聚合的UV吸收物質(zhì)描述在第4,304,895(Loshaek)、4,528,311(Beard等人)、4,716,234(Dunks等人)、4,719,248(Bambury等人)、3,159,646(Milionis等人)以及3,761,272(Manneus等人)號美國專利中，這些專利的內(nèi)容在此并入作為參考。具體的例子包括包含苯并三唑的單體，如2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯酰氧基丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯酰氧基丙基苯基)苯并三唑；以及第4,304,895號美國專利中描述的可聚合的二苯酮類似物。單體混合物還可包括色輝劑，其定義為在摻入最終鏡片時可賦予鏡片某些程度的顏色的物質(zhì)。本發(fā)明適用于本領域已知的常規(guī)色輝劑，包括不可聚合的試劑或者可聚合的試劑。后者包括能夠與鏡片形成單體反應的活化不飽和基團，其優(yōu)選例子是化合物1,4-二(4-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基氨基)蒽醌，其是一種在第4,997,897號美國專利中公開的藍色可見性色輝劑。如上所述，已證明通過UV固化光聚合單體混合物以形成鏡片是非常有效的，但對于包括UV吸收劑的鏡片，因為該吸收劑吸收UV光，產(chǎn)生不能有效或者非均勻固化的問題。本發(fā)明提供的方法能夠通過自由基聚合反應有效地光聚合包括UV吸收劑和色輝劑的鏡片。更具體而言，發(fā)現(xiàn)使用包括氧化膦基團的引發(fā)劑能夠通過光聚合反應令人滿意地固化單體混合物形成鏡片。因此，優(yōu)選的是初始單體混合物包括含有氧化膦的引發(fā)劑。氧化膦基團可用下式表示優(yōu)選的引發(fā)劑包括含有以下氧化膦的基團式中，n是0或1，并優(yōu)選為1。帶有含氧化膦的基團的代表性化合物是以下式者式中，Ar和Ar’獨立地是任選被取代的芳香基團，而R是烷基或任選被取代的芳香基團，n是0或1，并優(yōu)選是1。此等含氧化膦的化合物的例子包括二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(TMBPPO)、二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦(DMBAPO)、2,4,6-三甲基芐基二苯基氧化膦、以及2,4,6-三甲基芐基氧基二苯基氧化膦(MAPO)。含有這些化合物的市售引發(fā)劑系統(tǒng)包括Irgacure-819TM引發(fā)劑，其包括TMBPPO(CibaSpecialtyChemicals)；Irgacure-1700TM引發(fā)劑，其基于約25wt％的DMBAPO(CibaspecialtyChemcials)；Irgacure-1800TM引發(fā)劑，包括約25wt％的DMBAPO(CibaspecialtyChemcials)；MAPO(CibaspecialtyChemcials)；以及LucirinTPOTM引發(fā)劑，其基于2,4,6-三甲基芐基二苯基氧化膦(BASF)。通常情況下，單體混合物注入在模具中，然后在該模具中對單體混合物進行光固化。在制造接觸鏡片中固化單體混合物已知有各種的方法，包括旋轉鑄造和靜態(tài)鑄造。旋轉鑄造法包括將單體混合物澆鑄在模具中，然后以受控方式旋轉模具，同時將單體混合物暴露于光線中。靜態(tài)鑄造法包括在兩個模具部分之間注入單體混合物，其中一個模具部分的形狀形成前鏡片表面，而另一個模具部分的形狀形成后鏡片表面，然后通過暴露于光線中固化單體混合物。此等方法描述于第3,408,429、3,660,545、4,113,224、4,197,266和5,271,875號美國專利中。對于本發(fā)明，可使用任何光源，只要其可提供光譜中可見光區(qū)、特別是400-500nm范圍內(nèi)的光即可。但應注意的是，在某些情況下希望過濾出光譜中紫外光區(qū)的光，特別是300-400nm區(qū)域中的光；在某些情況下，暴露于該區(qū)域中的光線下有可能導致非所希望的鏡片“變形”或者在鏡片邊緣處發(fā)生“卷邊”。因此，雖然光源不必須僅提供在光譜的可見光區(qū)中的光，但根據(jù)特別優(yōu)選的實施方案，單體混合物暴露在主要處于光譜的可見光區(qū)中的光。這可通過如下方法來實現(xiàn)選擇對于可見光而言相對特異性的合適光源，或者通過使用具有寬光譜范圍的光、然后過濾出損害單體混合物的UV照射。以下實施例說明了各種優(yōu)選實施方案。在實驗方法的描述中使用了以下術語F2D20--式(Ⅱc)的基于聚硅氧烷二醇的富馬酸酯預聚物，其用叔丁基胺封端(根據(jù)第5,420,324號美國專利由聚二甲基硅氧烷二醇、富馬酰氯和叔丁基胺得到)，并在以下的合成C中更詳細地描述。ID2S4H--聚氨酯基預聚物，其用2-甲基丙烯酰氧基乙基封端(根據(jù)第5,034,561號美國專利得自于異佛爾酮二異氰酸酯、二乙二醇、聚二甲基硅氧烷二醇、以及2-羥基乙基甲基丙烯酸酯)，并在以下的合成B中更詳細地描述。TRIS--3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷DMA--N,N-二甲基丙烯酰胺IMVT--1,4-二(4-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基氨基)蒽醌(第4,997,897號美國專利的實施例1i)，其為藍色可見性色輝劑UVAgent--2-(2-羥基-5-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(第4,719,248號美國專利的實施例4)TXN--噻噸-9-酮MDEA--N-甲基二乙醇胺Darocur-1173TM--以乙酰苯為基礎的市售引發(fā)劑(CibaSpecialtyChemical)，以2-羥基-2-甲基-苯基丙-1-酮為基礎Irgacure-184TM--(I-184)以乙酰苯為基礎的市售引發(fā)劑(CibaSpecialtyChemical)，以1-羥基環(huán)己基苯基酮為基礎Irgacure-784TM--(I-784)以二茂鈦為基礎的市售引發(fā)劑(CibaSpecialtyChemical)Irgacure-819TM--(I-819)以二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦為基礎的市售引發(fā)劑(CibaSpecialtyChemical)Irgacure-1700TM--(I-1700)以二(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦(約25wt％)和乙酰苯為基礎的Darocur-1173TM引發(fā)劑為基礎的市售引發(fā)劑(CibaSpecialtyChemical)Irgacure-1800TM--(I-1800)以二(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦(約25wt％)和乙酰苯為基礎的Irgacure-184TM引發(fā)劑為基礎的市售引發(fā)劑(CibaSpecialtyChemical)合成A制備以聚二甲基硅氧烷為基礎的聚氨酯聚合物--(ID2S4H)將干燥的3口1000ml圓底燒瓶與氮氣進管和回流冷凝器相連接。然后在該燒瓶中一次性添加異佛爾酮(1.916g,0.0761mol)、二乙二醇(4.038g,0.0380mol)、二丁基錫二月桂酸酯(0.383g)和140ml的二氯甲烷，然后回流內(nèi)容物。16小時后，通過滴定測定異氰酸酯的量，而且降低至47.0％。接著在燒瓶中添加α,ω-二(4-羥基丁基)聚二甲基硅氧烷(102.56g,0.02536mol)。繼續(xù)回流33小時，通過滴定測定異氰酸酯的量，并降低至原始量的14.1％。然后將內(nèi)容物冷卻至室溫。添加2-羥基乙基甲基丙烯酸酯(2.2928g)和1,1’-二-2-苯酚(0.0129g)，并在室溫下攪拌內(nèi)容物直至2267cm-1處的異氰酸酯峰在產(chǎn)物的IR光譜中消失。減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物。合成B制備以聚二甲基硅氧烷為基礎的聚氨酯聚合物--(ID3S4H)重復實施例1的方法，但改變成分的摩爾比。具體而言，早期合成步驟中的成分量為異佛爾酮二異氰酸酯(10.425g,0.04799mol)和二乙二醇(2.5469g,0.024mol)；以及在隨后的合成步驟中α,ω-二(4-羥基丁基)聚二甲基硅氧烷(74.22g,0.01799mol)和2-羥基乙基甲基丙烯酸酯(1.8376g)。合成C制備用叔丁基胺封端的以聚二甲基硅氧烷為基礎的富馬酸酯預聚物(F2D20)使3口500ml圓底燒瓶與氮氣進管相連接，并使回流冷凝器與氫氧化鉀管和氫氧化鈉溶液串聯(lián)。在燒瓶中添加富馬酰氯(12.56g,0.082mol)、Mn為1595的α,ω-二(4-羥基丁基)聚二甲基硅氧烷(59.81g,0.0375mol)和250ml的無水二氯甲烷。在氮氣中回流內(nèi)容物。18小時后，用高清晰NMR分析等分樣品，發(fā)現(xiàn)OH基團消失。真空蒸餾除去未反應的富馬酰氯和溶劑。然后添加50ml的二氯甲烷，并將混合物冷卻至0-5℃。緩慢添加叔丁基胺(11.67g,0.1595mol)在250ml二氯甲烷中的溶液，同時維持較低的溫度。在攪拌下將混合物在室溫下放置過夜。過濾銨鹽，并用碳酸氫鈉水溶液洗滌混合物兩次，然后用水洗滌，直至呈中性。產(chǎn)物用硫酸鎂干燥，然后蒸餾除去二氯甲烷。粗產(chǎn)物(64.5g)重新溶解在130ml二氯甲烷中，然后由硅膠柱中通過。收集第一個195ml，然后用65ml二氯甲烷洗脫該硅膠柱。旋轉蒸發(fā)最終合并的260ml洗脫物，然后在80℃下真空干燥，得到62.3g的產(chǎn)物。預聚物用IR、NMR和排阻色譜(SEC)表征。IR(cm-1):3325,2962,1727,1644,1541,1456,1412,1365,1297,1257,1222,1159,1010,963和786；200MHzH-NMR(ppm):0.00,0.56(t),1.39(s),1.40(m),1.69(m),4.17(t),5.70(br),6.77(m)；SEC(標準物為聚苯乙烯)Mn為2593,Mw為3887，多分散性為1.50。制備單體混合物通過混合以下成分制備第一系列的單體混合物，用于形成硅氧烷水凝膠接觸鏡片混合物1A--F2D20(20重量份(pbw))、TRIS(40pbw)、DMA(40pbw)、己醇溶劑(20pbw)、以及Darocur-1173引發(fā)劑(0.5pbw)混合物1B--F2D20(20重量份(pbw))、TRIS(40pbw)、DMA(40pbw)、己醇溶劑(20pbw)、以及UVAgent(0.5pbw)混合物1C--F2D20(20重量份(pbw))、TRIS(40pbw)、DMA(40pbw)、己醇溶劑(20pbw)、UVAgent(0.5pbw)、以及IMVT(150ppm)通過混合以下成分制備第二系列的單體混合物，用于形成硅氧烷水凝膠接觸鏡片混合物2A--ID2S4H(50重量份(pbw))、TRIS(20pbw)、DMA(30pbw)、己醇溶劑(20pbw)、以及Darocur-1173引發(fā)劑(0.5pbw)混合物2B--ID2S4H(50重量份(pbw))、TRIS(20pbw)、DMA(30pbw)、己醇溶劑(20pbw)、以及UVAgent(0.5pbw)混合物2C--ID2S4H(50重量份(pbw))、TRIS(20pbw)、DMA(30pbw)、己醇溶劑(20pbw)、UVAgent(0.5pbw)、以及IMVT(150ppm)水凝膠膜的總制備方法將單體混合物放置在兩個用硅烷處理的玻璃板之間，然后使它們暴露于光源1小時，由此將單體混合物固化為膜。固化的膜從板上剝離下來，并用異丙醇萃取，然后在沸騰的水中加熱。在表征之前，該膜在硼酸鹽緩沖鹽水中平衡。對比例在混合物1B和2B中添加0.5％的Darocur-1173引發(fā)劑。根據(jù)上述方法將上述混合物與混合物1A和2A一起在UV光(4000μW)下固化?；旌衔?A和2A既不包含UV吸收劑也不包含色輝劑，其完全固化。但是對于包含UV吸收劑但不包含色輝劑的混合物1B和2B，混合物變得非常粘稠，但沒有固化。對比例在混合物1B、1C、2B和2C中添加0.2％的TXN和0.4wt％的MDEA。根據(jù)上述方法在氮氣中將這些混合物在可見光(約16mW)下固化。包含UV吸收劑但不包含色輝劑的混合物1B和2B已固化，然而膜是卷曲的。這些結果與第4,179,248號美國專利中報道的實驗是一致的。但是對于包含UV吸收劑和色輝劑的混合物1C和2C，混合物變得非常粘稠，但沒有固化。對比例在混合物1B、1C、2B和2C中添加0.2％的樟腦醌和0.4wt％的MDEA。根據(jù)上述方法在氮氣中將這些混合物在可見光(約16mW)下固化。包含UV吸收劑但不包含色輝劑的混合物1B和2B已固化，然而膜是卷曲的。但是對于包含UV吸收劑和色輝劑的混合物1C和2C，混合物仍為流體。對比例在混合物1C和2C(既包含UV吸收劑也包含色輝劑)中添加Irgacure-784引發(fā)劑，該引發(fā)劑的量為0.25、0.5、0.75和1.0wt％。然后根據(jù)上述方法在氮氣中將這些混合物暴露于可見光?；旌衔锶詾榱黧w。實施例1和2在混合物1C和2C(既包含UV吸收劑也包含色輝劑)中添加Irgacure-1700引發(fā)劑，該引發(fā)劑的量為1.0、2.0、3.0和4.0wt％。另外，將Irgacure-1800引發(fā)劑添加在混合物1C和2C中，該引發(fā)劑的量為1.0、2.0、3.0和4.0wt％。這兩種引發(fā)劑系統(tǒng)都包括約25wt％的二(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。然后根據(jù)上述方法在氮氣中將此系列的混合物暴露于可見光。在硼酸鹽緩沖的鹽水中水合并平衡，產(chǎn)生水凝膠膜。該水凝膠膜在膜的邊緣有一些卷曲。實施例3和4在混合物1C和2C(既包含UV吸收劑也包含色輝劑)中添加Irgacure-819引發(fā)劑，該引發(fā)劑的量為0.25、0.5、0.75和1.0wt％。該引發(fā)劑系統(tǒng)基于二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。然后根據(jù)上述方法在氮氣中將此系列的混合物暴露于可見光。單體混合物完全固化形成膜。該膜開始時外觀呈現(xiàn)一些黃色，但在硼酸鹽緩沖的鹽水中水合并平衡后，水凝膠膜變?yōu)榫G色。水凝膠膜在膜的邊緣有一些卷曲。實施例5和6在混合物1C和2C(既包含UV吸收劑也包含色輝劑)中添加Irgacure-819引發(fā)劑，該引發(fā)劑的量為0.75wt％。該引發(fā)劑系統(tǒng)基于二(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦。然后如實施例3和4所述在可見光下固化此系列的混合物，但用UV吸收劑涂敷的玻璃板放置在光源和待固化的單體混合物之間，使得該涂敷板能夠基本上過濾所有低于400nm的光。單體混合物完全固化形成膜。在硼酸鹽緩沖的鹽水中水合并平衡后，水凝膠膜沒有卷曲。實施例7用實施例5和6中制備的一系列單體混合物鑄造接觸鏡片。將單體混合物放置在第一個塑料模具部分的模塑表面上，該部分模具的形狀可形成前鏡片表面，然后將第二個塑料模具部分放置在第一個模具部分上，該第二個塑料模具部分的形狀能夠形成后接觸鏡片表面，包含在模具腔中的單體混合物在這兩個模具表面之間成型。該組合經(jīng)受可見光處理1小時。分離兩個模具部分，并在異丙醇中由模具部分取出鏡片，然后在沸水中加熱。鏡片在硼酸鹽緩沖鹽水中平衡，然后進行表征，所得的水凝膠接觸鏡片具有良好的光學質(zhì)量。實施例8實施例1中制得的水凝膠膜(以含有1.0wt％的Iracure-1700引發(fā)劑的混合物1C為基礎，以及以含有1.0wt％的Irgacure-1800引發(fā)劑的混合物1C為基礎)，該膜的厚度為180微米，進行UV-VIS吸收測量。兩套膜具有類似的透光率。實施例9-18在單體混合物1C中添加各種引發(fā)劑，然后根據(jù)上述方法在可見光源下固化水凝膠膜。根據(jù)ASTMD-1708測試程序(拉伸模量)和ASTMD-1938測試程序(撕裂強度)，在Instron儀器上在緩沖鹽水中對水凝膠膜進行機械性能測試。固化膜的可萃取物以及水凝膠膜的水含量通過重量法測定。結果見下表。*在帶有UV濾光器的光源下固化(如實施例5和6的方法)光差示掃描熱量計(光DSC)另外，使用光差示掃描熱量計評估實施例9-18的各種單體混合物的固化。在Dupont差示掃描熱量計裝置中，于室溫下將單體混合物放置在樣品盤中，然后通過暴露于光源在氮氣中聚合。監(jiān)測放熱曲線，而且下表報道了峰值時間(最高記錄放熱的時間)和最大熱流(在峰值時間時)。為進行對比，在混合物1C中添加0.5wt％的樟腦醌和0.5wt％的MDEA(表中用CM-1表示)。如表所示，光DSC評估沒有產(chǎn)生可記錄的峰值時間。<tablesid="table3"num="003"><table>實施例引發(fā)劑和量(wt％)峰值時間(min)熱流(MW)CM-1CQ/MDEA(0.5％/0.5％)無-9I-1800(1％)20.6910I-1800(2％)15.31311I-1800(3％)12.21412I-1800(4％)11.51413I-1700(1％)21.59141-819(0.25％)17.71015I-819(0.5％)12.813161-819(0.75％)11.61417I-819(0.75％)*14.21218I-819(1％)10.217</table></tables>實施例19-27如實施例9-18，在混合物2C中添加各種引發(fā)劑，在可見光源下固化水凝膠膜，處理，然后測試機械性能。還進行光DSC評估。結果見下表。*在帶有UV濾光器的光源下固化*在帶有UV濾光器的光源下固化實施例28-31制備其他的單體混合物通過混合ID3S4H、TRIS和DMA制備適用于制備硅氧烷水凝膠接觸鏡片的單體混合物。另外，以150ppm的量添加IMVT，以0.5pbw的量添加UVAgent，并以0.5pbw的量添加Irgacure-819引發(fā)劑。這些混合物以下稱為單體混合物3A。由2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、交聯(lián)單體和4-叔丁基-2-羥基環(huán)己基甲基丙烯酸酯制備適用于制備水凝膠硅氧烷接觸鏡片的單體混合物。另外，以150ppm的量添加IMVT，以0.5pbw的量添加UVAgent，并以0.5pbw的量添加Irgacure-819引發(fā)劑。這些混合物以下稱為單體混合物4A。使用總的方法將上述混合物暴露于三種不同的光源下，用于固化成膜(1)UV燈(4000μw)提供主要低于400nm的光；(2)可見光源；以及(3)使用如實施例5和6所述的帶有UV濾光器的相同可見光源。在(1)UV燈下固化混合物3A和4A，產(chǎn)生卷曲非常明顯的膜，這表明發(fā)生了不均勻固化。使用(2)可見光源和(3)帶有UV濾光器的可見光源都有效地使混合物3A和4A固化；并如實施例9所述測量這些膜的機械性質(zhì)，見下表所示。<tablesid="table6"num="006"><table>實施例混合物光源膜外觀撕裂強度(g/mm)模量(g/mm2)％可萃取物％水283A可見光略微卷曲94613.624.7293A可見光+UV濾光器平104713.125.0304A可見光略微卷曲2199.869.5314A可見光+UV濾光器平2219.268.3</table></tables>實施例32使用混合物4A鑄造接觸鏡片。將單體混合物放置在第一個塑料模具部分的模塑表面上，該部分模具的形狀可形成前鏡片表面，然后將第二個塑料模具部分放置在第一個模具部分上，該第二個塑料模具部分的形狀能夠形成后接觸鏡片表面，包含在模具腔中的單體混合物在這兩個模具表面之間成型。該組合經(jīng)受可見光處理，該可見光已濾出了紫外照射。在一組測試中，立即從模具部分中取出鏡片，并最終在硼酸鹽緩沖的鹽水中平衡。在第二組測試中，鏡片在從模具部分中取出并水合之前進行后熱固化。這兩組測試都產(chǎn)生具有良好光學質(zhì)量的水凝膠接觸鏡片，水含量分別為61.0％和61.3％，模量分別為42和36g/mm2，而撕裂強度都是2g/mm。根據(jù)以上公開的內(nèi)容，本領域技術人員還可對本發(fā)明進行各種的改進和變化。因此應理解的是，在本發(fā)明的范圍內(nèi)，本發(fā)明還可用其他方式來實施。權利要求1.一種聚合單體混合物以形成鏡片的方法，其包括以下步驟在模具中注入包括鏡片形成單體、UV吸收化合物和色輝劑的單體混合物；然后使模具中的單體混合物暴露于包括光譜中可見光區(qū)的光的光源。2.如權利要求1所述的方法，其中，單體混合物包括聚合反應引發(fā)劑，該引發(fā)劑包含氧化膦基團。3.如權利要求2所述的方法，其中，所述引發(fā)劑包括以下通式的化合物其中，Ar和Ar’獨立地是任選被取代的芳基，R是任選被取代的烷基或芳基，而n是0或1。4.如權利要求3所述的方法，其中，n是1。5.如權利要求3所述的方法，其中，所述引發(fā)劑包括選自以下組中的化合物二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、和二(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦。6.如權利要求1所述的方法，其中，單體混合物暴露于主要是在光譜的可見光區(qū)內(nèi)的光。7.如權利要求6所述的方法，其中，UV光從照射到單體混合物的光源中濾除。8.如權利要求1所述的方法，其中，所述鏡片是接觸鏡片。9.如權利要求8所述的方法，其中，單體混合物是在由第一模具部分和第二模具部分之間形成的模具腔中聚合的，所述第一模具部分的模具表面能夠形成后接觸鏡片表面，而所述第二模具部分的模具表面能夠形成前接觸鏡片表面。10.如權利要求8所述的方法，其中，所述鏡片是水凝膠接觸鏡片。11.如權利要求10所述的方法，其中，所述鏡片是硅氧烷水凝膠接觸鏡片。12.一種聚合單體混合物以形成鏡片的方法，其包括以下步驟在模具中注入包括鏡片形成單體、UV吸收化合物和聚合引發(fā)劑的單體混合物，所述引發(fā)劑包括氧化膦基團；然后使模具中的單體混合物暴露于包括光譜中可見光區(qū)的光的光源。全文摘要一種聚合單體混合物以形成鏡片的方法,其包括:在模具中注入包括鏡片形成單體的單體混合物;然后使模具中的單體混合物暴露于包括光譜中可見光區(qū)的光的光源。該方法還適用于包括UV吸收化合物和/或色輝劑的單體混合物。優(yōu)選的是,單體混合物包括聚合引發(fā)劑,該引發(fā)劑包含氧化膦基團。文檔編號G02B1/04GK1301353SQ99806191公開日2001年6月27日申請日期1999年4月15日優(yōu)先權日1998年5月15日發(fā)明者賴有進申請人:博士倫公司