液晶密封劑及使用了該液晶密封劑的液晶顯示單元的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及液晶滴下法中所使用的液晶密封劑以及使用了該液晶密封劑的液晶 顯示單元。更詳細(xì)而言，涉及液晶向液晶密封劑的抗?jié)B入性卓越，并且在像粘接強(qiáng)度等這樣 的作為液晶密封劑的一般特性上也卓越的液晶滴下法用液晶密封劑及使用了該液晶密封 劑的液晶顯示單元。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著近年來的液晶顯示單元的大型化，作為液晶顯示單元的制造方法，已經(jīng)提出 了量產(chǎn)性更高的、所謂的液晶滴下法（專利文獻(xiàn)1、2)。具體而言，是一種在向形成于一個(gè)基 板上的、由液晶密封劑構(gòu)成的堰堤的內(nèi)側(cè)滴下液晶之后，使另一個(gè)基板貼合，其后將液晶密 封劑固化的液晶顯示單元的制造方法。
[0003] 但是，在液晶滴下法中，由于在液晶密封劑固化之前，液晶與液晶密封劑接觸，因 此由于液晶的壓力而在液晶密封劑上產(chǎn)生滲入現(xiàn)象，在最壞的情況下，也有時(shí)導(dǎo)致由液晶 密封劑構(gòu)成的堰堤潰決，一直被視作問題。在同時(shí)使用光和熱的液晶滴下法中，在成為布線 等的陰影而不能照射充足的紫外線的部分存在的情況下，該問題也產(chǎn)生。此外，在不進(jìn)行紫 外線照射，只通過熱而將液晶密封劑固化的情況下，是特別大的問題。為了進(jìn)行這種問題解 決，需要提高液晶滴下量的精度，但是盡管如此，由于在作為液晶密封劑的固化工序的加熱 時(shí)液晶膨脹，因此難以完全地抑制上述滲入現(xiàn)象。
[0004] 此外，在液晶滴下法用液晶密封劑上，需要解決低液晶污染性、高粘接強(qiáng)度、高耐 濕性、高耐熱性等一般特性和保存穩(wěn)定性等操作性這樣的各種問題。
[0005] 為了解決該問題，已經(jīng)提出各種各樣的技術(shù)。
[0006] 在專利文獻(xiàn)3中，使用有機(jī)膨潤土而謀求上述問題的解決。該方法雖然對(duì)液晶的 滲入具有一定的成果，但是難以說充分。
[0007] 在專利文獻(xiàn)4中，記載有液晶密封劑使用了氣相二氧化娃（fumedsilica)、聚硫 醇，使用該液晶密封劑，并進(jìn)行液晶密封劑的B階段化處理的方法。但是，在該方法上，具有 工序變長、需要用于該工序的裝置這樣的缺點(diǎn)。
[0008] 在專利文獻(xiàn)5中，已經(jīng)公開有通過使用熱自由基聚合引發(fā)劑而提高固化速度來防 止?jié)B入的液晶滴下法用液晶密封劑。
[0009] 如上所述，盡管人們非常積極地進(jìn)行了液晶密封劑的開發(fā)，但是具有卓越的抗?jié)B 入性，并且在低液晶污染性、高粘接強(qiáng)度等作為液晶密封劑的一般特性上也卓越這種開發(fā) 卻尚未完成。
[0010] 在先技術(shù)文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)
[0012] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開昭63-179323號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平10-239694號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2010-14771號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2011-150181號(hào)公報(bào)
[0016] 專利文獻(xiàn)5 :國際公開第2011/061910號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明要解決的課題
[0018] 本發(fā)明涉及液晶滴下法中所使用的液晶密封劑以及使用了該液晶密封劑的液晶 顯示單元，更詳細(xì)而言，就是提出液晶向液晶密封劑的滲入抗性卓越，并且在如粘接強(qiáng)度等 這樣的、作為液晶密封劑的一般特性上也卓越的液晶滴下法用液晶密封劑以及使用了該液 晶密封劑的液晶顯示單元。
[0019] 解決課題的手段
[0020] 本發(fā)明人們專心研宄的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)含有在一個(gè)分子中具有三個(gè)以上的反應(yīng)性官能 團(tuán)的固化性樹脂的液晶密封劑具有非常卓越的抗?jié)B入性，從而完成了本發(fā)明。
[0021] 此外，在本說明書中，所謂"（甲基）丙烯酸基"是指"丙烯酸基以及/或者甲基丙 烯酸基"，所謂"（甲基）丙烯?；?是指"丙烯酰基以及/或者甲基丙烯?；?。此外，也有 時(shí)將"液晶滴下法用液晶密封劑"只記作為"液晶密封劑"。
[0022] 即，本發(fā)明就是涉及以下的（1)~（15):
[0023] (1) -種液晶密封劑，其中，含有（A)在一個(gè)分子中具有三個(gè)以上的反應(yīng)性官能團(tuán) 的固化性樹脂以及（B)熱自由基聚合引發(fā)劑。
[0024] (2)上述⑴中所述的液晶密封劑，其中，上述成分（A)的反應(yīng)性官能團(tuán)是環(huán)狀醚 基以及/或者（甲基）丙烯?；?br>[0025] (3)上述⑴或⑵中所述的液晶密封劑，其中，上述成分（A)的反應(yīng)性基團(tuán)當(dāng)量 (平均每一個(gè)反應(yīng)性官能團(tuán)的分子量）是200以下。
[0026] (4)上述⑴至⑶中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，上述成分（A)的摩爾平均 分子量為800以上。
[0027] (5)上述⑴至⑷中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，上述成分（A)的反應(yīng)性官 能團(tuán)是丙烯酰基。
[0028] (6)上述⑴至（5)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，上述成分（A)是在分子內(nèi) 含有C1~C4環(huán)氧烷烴（-0-#-0-)(上述R1表示可以具有分支的鏈狀或環(huán)狀的亞烷基）的 固化性樹脂。
[0029] (7)上述⑴至（6)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，在液晶密封劑的總量中，含 有5~40質(zhì)量％的上述成分（A)。
[0030] (8)上述⑴至（7)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，還含有（C)在一個(gè)分子中 具有少于三個(gè)的反應(yīng)性官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸化環(huán)氧樹脂以及（D)熱固化劑。
[0031] (9)上述⑶中所述的液晶密封劑，其中，上述成分（C)為間苯二酚二縮水甘油醚 的（甲基）丙烯酸酯化物。
[0032] (10)上述⑶或（9)中所述的液晶密封劑，其中，上述成分⑶是有機(jī)酸酰肼化合 物。
[0033] (11)上述⑴至（10)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，上述成分⑶是1，2-雙 (三甲基娃氧烷基）-1，1，2, 2_ 四苯基乙燒（1，2_bis(trimethylsiloxy) _1，1，2, 2-tetraph enylethane)〇
[0034] (12)上述⑴至（11)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，還含有（E)在一個(gè)分子 中具有少于三個(gè)的反應(yīng)性官能團(tuán)的環(huán)氧樹脂。
[0035] (13)上述⑴至（12)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑，其中，還含有（F)硅烷偶聯(lián)劑。
[0036] (14) 一種液晶顯示單元的制造方法，其中，在由兩個(gè)基板構(gòu)成的液晶顯示單元中， 在向形成于一個(gè)基板上的、由上述（1)至（13)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑構(gòu)成的堰堤的內(nèi) 側(cè)滴下了液晶后，使另一個(gè)基板貼合，其后通過熱而將上述液晶密封劑固化。
[0037] (15) -種液晶顯示單元，其由將上述⑴至（13)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑固化 而獲得的固化物密封。
[0038] 發(fā)明的效果
[0039] 本發(fā)明的液晶密封劑在向液晶滲入的抗性上非常地卓越。因此，使液晶顯示單元 的制造容易化。此外，由于在粘接強(qiáng)度等作為液晶密封劑的一般特性上也卓越，因此完成的 液晶顯示單元是長期可靠性高的顯示單元。即，本發(fā)明能夠容易地制造卓越的液晶顯示單 J1_1〇
【具體實(shí)施方式】
[0040] 本發(fā)明的液晶密封劑含有在一個(gè)分子中具有三個(gè)以上的反應(yīng)性官能團(tuán)的固化性 樹脂作為成分（A)。該成分由于交聯(lián)速度（反應(yīng)速度）快，因此能夠?qū)崿F(xiàn)卓越的抗?jié)B入性。 此外，在采用了該方法的情況下，與通過增加熱自由基聚合引發(fā)劑等的量而使反應(yīng)性提高 的方法不同，在操作性上也卓越。所謂操作性，是指液晶密封劑的使用容易性。例如在液晶 密封劑的脫泡工序、間隔劑（spaceragent)混合工序等被放置于真空下或施加熱的工序 中，具有導(dǎo)致液晶密封劑固化或凝膠化這樣的現(xiàn)象，在本申請中，將這種現(xiàn)象的產(chǎn)生容易性 定義為操作性。因此，將難以產(chǎn)生硬化或凝膠化的作為操作性好的液晶密封劑，將易于產(chǎn)生 硬化或凝膠化的作為操作性差的液晶密封劑。
[0041] 作為成分（A)，能夠列舉出：例如KAYARAD?PET-30、DPHA、DPCA-20、DPCA-30、 DPCA-60、DPCA-120、DPEA-12、GP0-303、TMPTA、THE-330、TPA-320、TPA-330、D-310、D-330、 RP-1040、UX-5000、DPHA-40H(以上，日本化藥股份有限公司生產(chǎn)）；NK酯?A-9300、 A-9300-1CL、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、AD-TMP、ATM-35E、 A-TMMT、A-9550、A-DPH(以上，新中村化學(xué)工業(yè)股份有限公司生產(chǎn)）；SR295、SR350、SR355、 SR399、SR494、CD501、SR502、CD9021、SR9035、SR9041 (以上，Sartomer股份有限公司生產(chǎn)）； Denaco1?EX_314、EX-411、EX-421、EX-512、EX-521、EX-611、EX-612、EX-614 (以上，長瀨化 成公司生產(chǎn)）；jER?152、154、157S70、1031S、1032H60、604、630(以上，三菱化學(xué)股份有限 公司生產(chǎn)）等。此外，在本說明書中，上標(biāo)的RTM是指注冊商標(biāo)。
[0042] 此外，上述成分（A)的反應(yīng)性官能團(tuán)優(yōu)選為環(huán)狀醚基以及/或者（甲基）丙烯?；?的情況。所謂環(huán)狀醚基，表示氧雜環(huán)丙烷（oxirane)環(huán)、氧雜環(huán)丁烷（oxetane)環(huán)等基團(tuán)， 但優(yōu)選為氧雜環(huán)丙烷環(huán)的情況。此外，特別優(yōu)選的是反應(yīng)性官能團(tuán)為丙烯?；那闆r。
[0043]作為這種情況下的成分（A)，能夠列舉出：例如KAYARAD?PET-30、DPHA、DPCA-20、 DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120、DPEA-12、GP0-303、TMPTA、THE-330、TPA-320、TPA-330、D-310， D-330、RP-1040、UX-5000、DPHA-40H(以上，日本化藥股份有限公司生產(chǎn)）；NK