為粘結(jié)劑樹脂。
[0112] 本發(fā)明中的粘結(jié)劑樹脂,用凝膠滲透色譜(以下,簡稱為GPC)(洗脫溶劑:四氫 呋喃)測定的按聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)通常為1000~100000,優(yōu)選為3000~ 50000。通過成為這樣的形式,能夠使被膜的殘膜率、圖案形狀、耐熱性、電特性、分辨率進一 步提高,并且能夠以高水準(zhǔn)抑制涂布時的干燥異物的產(chǎn)生。
[0113] 另外,本發(fā)明中的粘結(jié)劑樹脂的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn) 優(yōu)選為I. 0~5. 0,更優(yōu)選為I. 0~3. 0。應(yīng)予說明,這里所說的Mn是指以GPC (洗脫溶劑: 四氫呋喃)測定的按聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。
[0114] 本發(fā)明中的粘結(jié)劑樹脂可以利用公知的方法來制造,例如,也可以利用日本特開 2003-222717號公報、日本特開2006-259680號公報、國際公開第07/029871號小冊子等中 公開的方法,控制其結(jié)構(gòu)、Mw、Mw/Mn。
[0115] 本發(fā)明中,粘結(jié)劑樹脂可以單獨使用或者混合2種以上使用。
[0116] 本發(fā)明中,粘結(jié)劑樹脂的含量相對于著色劑100質(zhì)量份通常為10~1000質(zhì)量份, 優(yōu)選為20~500質(zhì)量份,更優(yōu)選為30~200質(zhì)量份。通過成為這樣的形式,能夠使著色力 和亮度進一步提高,而且能夠提高堿性顯影性、著色組合物的保存穩(wěn)定性、圖案形狀、色度 特性。
[0117] -聚合性化合物_
[0118] 構(gòu)成紅色、綠色和藍色的著色組合物的聚合性化合物是指具有2個以上可聚合的 基團的化合物。作為可聚合的基團,例如,可以舉出烯鍵式不飽和基團、環(huán)氧乙烷基、氧化環(huán) 丁烷基、N-烷氧基甲基氨基等。本發(fā)明中,作為聚合性化合物,優(yōu)選具有2個以上(甲基) 丙烯酰基的化合物、或者具有2個以上N-烷氧基甲基氨基的化合物。
[0119] 作為具有2個以上(甲基)丙烯酰基的化合物的具體例,可以舉出使脂肪族多羥 基化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、被己內(nèi)酯改性的多官能 (甲基)丙烯酸酯、烯化氧改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸 酯與多官能異氰酸酯反應(yīng)得到的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基) 丙烯酸酯與酸酐反應(yīng)得到的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
[0120] 這里,作為脂肪族多羥基化合物,例如,可以舉出乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙 二醇之類的2價的脂肪族多羥基化合物;甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇之類 的3價以上的脂肪族多羥基化合物。作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯,例如,可以舉 出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙 烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯等。作為上述多官能異氰酸 酯,例如,可以舉出甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛 爾酮二異氰酸酯等。作為酸酐,例如,可以舉出琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、鄰 苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐之類的二元酸的酸酐、均苯四甲酸二酐、聯(lián)苯四甲酸二酐、 二苯甲酮四羧酸二酐之類的四元酸二酐。
[0121] 另外,作為被己內(nèi)酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如,可以舉出日本特開平 11-44955號公報的段落〔0015〕~〔0018〕中記載的化合物。作為上述烯化氧改性的多官能 (甲基)丙烯酸酯,可以舉出被選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷中的至少1種改性的雙酚A二(甲 基)丙烯酸酯、被選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷中的至少1種改性的異氰脲酸三(甲基)丙烯 酸酯、被選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷中的至少1種改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、 被選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷中的至少1種改性的季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、被選自環(huán) 氧乙烷和環(huán)氧丙烷中的至少1種改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、被選自環(huán)氧乙烷和 環(huán)氧丙烷中的至少1種改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、被選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙 烷中的至少1種改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0122] 另外,作為具有2個以上N-烷氧基甲基氨基的化合物,例如,可以舉出具有三聚氰 胺結(jié)構(gòu)、苯并胍胺結(jié)構(gòu)、脲結(jié)構(gòu)的化合物等。應(yīng)予說明,三聚氰胺結(jié)構(gòu)、苯并胍胺結(jié)構(gòu)是指具 有1個以上三嗪環(huán)或苯基取代三嗪環(huán)作為基本骨架的化學(xué)結(jié)構(gòu),是也包含三聚氰胺、苯并 胍胺或者它們的縮合物的概念。作為具有2個以上N-烷氧基甲基氨基的化合物的具體例, 可以舉出N,N,N',N',N",N"_六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N',N'_四(烷氧基甲基) 苯并胍胺、N,N,N',N' -四(烷氧基甲基)甘脲等。
[0123] 這些聚合性化合物中,優(yōu)選3價以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反 應(yīng)得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、被己內(nèi)酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能聚氨 酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯、Ν,Ν,Ν',Ν',N",N"-六(烷氧 基甲基)三聚氰胺、Ν,Ν,Ν',Ν' -四(烷氧基甲基)苯并胍胺。從著色層的強度高、著色層 的表面平滑性優(yōu)異、并且未曝光部的基板上和遮光層上不易產(chǎn)生污垢,不易產(chǎn)生膜殘留等 方面考慮,在使3價以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)得到的多官能(甲 基)丙烯酸酯中,特別優(yōu)選三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五 丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯,在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯中,特別優(yōu)選使 季戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應(yīng)得到的化合物、使二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐 反應(yīng)得到的化合物。
[0124] 本發(fā)明中,聚合性化合物可以單獨使用或者混合2種以上使用。
[0125] 本發(fā)明中的聚合性化合物的含量相對于著色劑100質(zhì)量份優(yōu)選為10~1000質(zhì)量 份,更優(yōu)選為20~500質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為30~200質(zhì)量份。通過成為這樣的形式,能 夠進一步提尚固化性、喊性顯影性,進一步提尚著色力和殼度,而且未曝光部的基板上或者 遮光層上不易產(chǎn)生污垢,能夠以高水準(zhǔn)抑制膜殘留等的產(chǎn)生。
[0126] -光聚合引發(fā)劑_
[0127] 紅色、綠色和藍色的著色組合物中可以含有光聚合引發(fā)劑。由此,能夠?qū)χM合 物賦予放射線敏感性。本發(fā)明中使用的光聚合引發(fā)劑是通過可見光線、紫外線、遠紫外線、 電子束、X射線等放射線的曝光,產(chǎn)生可引發(fā)上述聚合性化合物聚合的活性種的化合物。
[0128] 作為這樣的光聚合引發(fā)劑,例如,可以舉出噻噸酮化合物、苯乙酮化合物、聯(lián)咪 唑化合物、三嗪化合物、〇-?;炕衔铩Ⅵ縄鹽化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、 α-二酮化合物、多核醌化合物、重氮化合物、酰亞胺磺酸酯化合物彡F只少水于一卜 化合物)等。
[0129] 本發(fā)明中,光聚合引發(fā)劑可以單獨使用或者混合2種以上使用。作為光聚合引發(fā) 劑,優(yōu)選選自噻噸酮化合物、苯乙酮化合物、聯(lián)咪唑化合物、三嗪化合物、〇-酰基肟化合物中 的至少1種。
[0130] 本發(fā)明中的優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑中,作為噻噸酮化合物的具體例,可以舉出噻噸 酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2, 4-二氯噻噸酮、 2, 4-二甲基噻噸酮、2, 4-二乙基噻噸酮、2, 4-二異丙基噻噸酮等。
[0131] 另外,作為上述苯乙酮化合物的具體例,可以舉出2-甲基-1-〔4_(甲硫基)苯 基〕-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、 2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。
[0132] 另外,作為上述聯(lián)咪唑化合物的具體例,可以舉出2, 2' -雙(2-氯苯 基)-4, 4',5, 5' -四苯基-1,2' -聯(lián)咪唑、2, 2' -雙(2, 4-二氯苯基)-4, 4',5, 5' -四苯 基-1,2' -聯(lián)咪唑、2, 2' -雙(2, 4, 6-三氯苯基)_4,4',5, 5' -四苯基-1,2' -聯(lián)咪唑等。
[0133] 應(yīng)予說明,使用聯(lián)咪唑化合物作為光聚合引發(fā)劑時,從能夠改善靈敏度的方面考 慮,優(yōu)選并用供氫體。這里所說的"供氫體"是指能夠?qū)νㄟ^曝光由聯(lián)咪唑化合物產(chǎn)生的自 由基供與氫原子的化合物。作為供氫體,例如,可以舉出2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并夂悉' 唑等硫醇供氫體,4,4'_雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'_雙(二乙基氨基)二苯甲酮等 胺供氫體。本發(fā)明中,供氫體可以單獨使用或者混合2種以上使用,但從進一步改善靈敏度 的方面考慮,優(yōu)選組合1種以上的硫醇供氫體和1種以上的胺供氫體來使用。
[0134] 另外,作為上述三嗪化合物的具體例,可以舉出2, 4, 6-三(三氯甲基)_均三嗪、 2-甲基-4, 6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-〔2-(5_甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-4, 6-雙 (三氯甲基)_均三嗪、2-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-4, 6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-〔 2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-4, 6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-〔2-(3, 4-二 甲氧基苯基)乙烯基〕-4, 6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯 甲基)-均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4, 6-雙(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-正丁氧基苯 基)-4, 6-雙(三氯甲基)-均三嗪等具有鹵代甲基的三嗪化合物。
[0135] 另外,作為0-?;炕衔锏木唧w例,可以舉出1-〔4_(苯硫基)苯基〕-1,2-辛烷 二酮2- (0-苯甲酰肟)、1- [9-乙基-6- (2-甲基苯甲?;?9H-咔唑-3-基]-乙酮1- (0-乙 酰肟)、1_〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲?;?9H-咔唑-3-基〕-乙 酮1-(0-乙酰肟)、1_〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2, 2-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷基)甲 氧基苯甲?;鶀-9H-咔唑-3-基〕-乙酮1-(0-乙酰肟)等。作為0-?;炕衔锏氖?售品,可以使用NCI-831、NCI-930(以上,ADEKA株式會社制)、DFI-020、DFI-091(以上, daitochemix株式會社制)等。
[0136] 本發(fā)明中,使用苯乙酮化合物等聯(lián)咪唑化合物以外的光聚合引發(fā)劑時,可以并用 敏化劑。作為這樣的敏化劑,例如,可以舉出4, 4' -雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4, 4' -雙 (二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、4-二甲基氨基苯甲 酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2, 5-雙(4-二乙基氨基亞芐基)環(huán)己酮、7-二 乙基氨基-3-(4-二乙基氨基苯甲酰基)香豆素、4-(二乙基氨基)查耳酮等。
[0137] 本發(fā)明中,光聚合引發(fā)劑的含量相對于聚合性化合物100質(zhì)量份優(yōu)選為0.01~ 120質(zhì)量份,更優(yōu)選為1~100質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為5~50質(zhì)量份。通過成為這樣的形 式,固化性、被膜特性進一步提高,能夠進一步提高著色力、亮度。
[0138] -溶劑-
[0139] 紅色、綠色和藍色的著色組合物通常配合溶劑制備成液態(tài)組合物。作為溶劑,只要 將構(gòu)成著色組合物的成分分散或者溶解、且不與這些成分反應(yīng)、具有適度的揮發(fā)性,就可以 適當(dāng)?shù)剡x擇使用。
[0140] 這樣的溶劑中,例如,可以舉出,
[0141] 乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲 醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單 乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、 二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙 醚等(聚)亞烷基二醇單烷基醚類;
[0142] 乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯類;
[0143] 甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇、辛醇、2-乙基己醇、環(huán)己醇等 (環(huán))烷基醇類;
[0144] 二丙酮醇等酮醇類;
[0145] 乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇 單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸 3_甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等(聚)亞烷基二醇單烷基醚乙酸酯類;
[0146] 二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、四氫呋喃等其它醚類;
[0147] 甲乙酮、環(huán)己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;
[0148] 丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯類;
[0149] 3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、 乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等烷氧基羧酸酯類;
[0150] 乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸 異戊基酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮 酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁烷酸乙酯等其它酯類;
[0151] 甲苯、二甲苯等芳香族烴類;
[0152] N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺或內(nèi)酰胺類等。
[0153] 這些溶劑中,從溶解性、顏料分散性、涂布性等觀點出發(fā),優(yōu)選(聚)亞烷基二醇單 烷基醚類、乳酸烷基酯類、(聚)亞烷基二醇單烷基醚乙酸酯類、其它醚類、酮類、二乙酸酯 類、烷氧基羧酸酯類、其它酯類,特別優(yōu)選丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚乙酸 酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二 乙二醇